WO2015186717A1 - ハードコート剤、硬化膜、成形物 - Google Patents

Abstract

　本願発明は、強靭性を増加させて耐傷付き性を向上させた硬化膜を形成可能なハードコート剤である。本願のハードコート剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカル重合可能な第１の硬化性樹脂と；ラジカル重合以外の反応により硬化する第２の硬化性樹脂とを含有し；前記第１の硬化性樹脂および前記第２の硬化性樹脂の硬化により、相互侵入高分子網目（ＩＰＮ）構造を形成する。したがって、本願のハードコート剤を硬化させた硬化膜は、ＩＰＮ構造を有し、高強靭性、高耐熱性を備えたコーティング膜となる。

Description

ハードコート剤、硬化膜、成形物

　本発明は、ハードコート剤に関する。特に、樹脂どうしが絡みあい網目構造となるＩＰＮ構造を形成するハードコート剤に関する。

　近年、持ち運び可能で屋外でも使用できるＬＣＤ（liquidcrystal display）端末の普及が目覚しく、スマートフォン、ＰＮＤ（personal navigation device）に代表される携帯端末や、Google Glassに代表されるウェアラブルディスプレイ（wearable display）が例として挙げられる。
　これら製品は携帯して使用するため、軽量化する必要があり、部材の一部をガラスからプラスチックへ切り替える方法がとられている。しかし、プラスチック（特にＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、シクロオレフィン等）は、軽量かつ透明性の高い特徴を持っているが、耐傷付き性が乏しい。その解決手段として、ハードコート剤による表面処理により、傷付きを防止する方法が広く用いられている。

　傷付きを防止する方法として、特許文献１には、ガラス基板用の耐擦傷性に優れたコーティング剤であって、ガラスとの密着性および飛散防止性に優れたコーティング剤が開示されている（段落００１９）。特許文献２には、深い傷に対しても修復能力を有し、繰り返し修復能力を発現する自己修復層を有する積層体が開示されている（段落０００４）。傷の修復は、活性エネルギー線硬化性樹脂に熱可塑性樹脂を混合させて生成した塗布液を基材層上に塗布し、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させて塗膜を生成し、塗膜に傷が入った場合に当該塗膜を加熱することにより、塗膜に含まれた熱可塑性樹脂が軟化して傷を埋めることにより行われる（段落０００５）。

特開２００６－２９０６９６号公報 特開２０１３－１５４６３１号公報

　しかし、上記のようなコーティング剤や積層体であっても、強靭性をさらに増加させ耐傷付き性を向上させたり、耐熱性を向上させることは常に求められる。
　そこで、本発明は、強靭性を増加させ耐傷付き性を向上させた、および耐熱性を向上させたハードコート剤を提供することを課題とする。

　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、ＩＰＮ構造を形成可能な樹脂組成物は、より強靭で高耐熱性を有する硬化膜を形成できることを見出し、さらにはＩＰＮ構造を導入可能な樹脂の組合せであってハードコート剤になり得る樹脂の組合せを見出し、本発明を完成させた。なお、「ＩＰＮ」とは、Interpenetrating Polymer Network（相互侵入高分子網目）の略であり、異種の架橋高分子網目が相互に侵入し合った網目構造をもつ混合物である。さらに「セミＩＰＮ」とは、一方の成分が直鎖状で他方の成分が高分子網目である系をいう。「セミＩＰＮ」に対して本明細書では、一方の成分が高分子網目で他方の成分も高分子網目である系を「フルＩＰＮ」とし、本明細書において「ＩＰＮ構造」という場合には「セミＩＰＮ構造」および「フルＩＰＮ構造」を含む。

　本発明の第１の態様に係るハードコート剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカル重合可能な第１の硬化性樹脂と；ラジカル重合以外の反応により硬化する第２の硬化性樹脂とを含有し；前記第１の硬化性樹脂および前記第２の硬化性樹脂の硬化により、相互侵入高分子網目（ＩＰＮ）構造を形成する。
　活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合可能な第１の硬化性樹脂はラジカル重合により架橋構造を形成し、ラジカル重合以外の反応により硬化する第２の硬化性樹脂とは化学的に結合（重合）しない。各々の樹脂が別々に硬化し、ＩＰＮ構造を形成する。ＩＰＮ構造とすることで、各々の樹脂がもたらす効果を打ち消しあうことなく両立させることができる。その結果、より強靭性およびより耐熱性を備えたコーティングが可能になる。さらに、活性エネルギー線の照射により、短時間での成膜硬化が可能となる。
　なお、「活性エネルギー線」とは、活性種を発生する化合物を分解して活性種を発生させることのできるエネルギー線をいう。このような活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線、電子線などの光エネルギー線が挙げられる。

　本発明の第２の態様に係るハードコート剤は、上記本発明の第１の態様に係るハードコート剤において、前記第１の硬化性樹脂が、（メタ）アクリレートモノマー、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。
　このように構成すると、（メタ）アクリレート基によりラジカル重合させることができる。

　本発明の第３の態様に係るハードコート剤は、上記本発明の第２の態様に係るハードコート剤において、前記第１の硬化性樹脂が、２官能以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂である。
　このように構成すると、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の存在により、硬化膜に屈曲性、耐衝撃性を付与することができる。したがって、ＩＰＮ構造により強靭性、耐熱性を向上させた硬化膜は、屈曲性、耐衝撃性をも有することができる。

　本発明の第４の態様に係るハードコート剤は、上記本発明の第１の態様～第３の態様のいずれか１の態様に係るハードコート剤において、前記第２の硬化性樹脂が、熱硬化性樹脂または活性エネルギー線硬化性樹脂である。
　このように構成すると、ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂を、乾燥時の加熱や、活性エネルギー線の照射によるラジカル重合可能な樹脂の硬化と同時にまたは個々に、硬化させることができる。

　本発明の第５の態様に係るハードコート剤は、上記本発明の第４の態様に係るハードコート剤において、前記第２の硬化性樹脂が、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン系樹脂、熱硬化性ポリイミド、シリコーン樹脂、オキセタン樹脂、およびビニルエーテル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。
　このように構成すると、硬化膜に硬度、強靭性、耐熱性等を付与することができる。

　本発明の第６の態様に係るハードコート剤は、上記本発明の第５の態様に係るハードコート剤において、前記第２の硬化性樹脂が、活性エネルギー線の照射または熱により硬化可能なエポキシ樹脂である。
　このように構成すると、エポキシ樹脂の存在により、硬化膜に硬度、強靭性、耐熱性を付与することができる。

　本発明の第７の態様に係る硬化膜は、上記本発明の第１の態様～第６の態様のいずれか１の態様に係るハードコート剤を塗布してなる塗膜を硬化させた膜である。
　このように構成すると、硬化膜はＩＰＮ構造を有し、強靭性、耐熱性に優れた膜となり得る。

　本発明の第８の態様に係る成形物は、上記本発明の第７の態様に係る硬化膜と；前記硬化膜に被膜された成形体とを備える。
　このように構成すると、ＩＰＮ構造を有する硬化膜により、成形物の表面の硬度、強靭性、耐熱性を向上させることができる。

　本願発明の、ＩＰＮ構造を形成可能なハードコート剤を提供することにより、強靭性を増加させて耐傷付き性を向上させた、および耐熱性を向上させたハードコートが可能となる。

基材１１に、本発明のハードコート剤により形成された硬化膜１２を積層した積層体（成形物）を示す図である。

　この出願は、日本国で２０１４年６月２日に出願された特願２０１４－１１４４０５号に基づいており、その内容は本出願の内容として、その一部を形成する。本発明は以下の詳細な説明によりさらに完全に理解できるであろう。本発明のさらなる応用範囲は、以下の詳細な説明により明らかとなろう。しかしながら、詳細な説明および特定の実例は、本発明の望ましい実施の形態であり、説明の目的のためにのみ記載されているものである。この詳細な説明から、種々の変更、改変が、本発明の精神と範囲内で、当業者にとって明らかであるからである。出願人は、記載された実施の形態のいずれをも公衆に献上する意図はなく、改変、代替案のうち、特許請求の範囲内に文言上含まれないかもしれないものも、均等論下での発明の一部とする。

　以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。また、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではない。

［ハードコート剤］
　本発明の第１の実施の形態に係るハードコート剤は、少なくとも２種類の硬化性樹脂を含有する。それぞれの硬化性樹脂は、重合反応の種類が異なり、高分子どうしが互いに化学的に結合（重合）することなく個々に重合し、異種の架橋高分子網目が相互に侵入し合った網目構造（ＩＰＮ構造）を構成する。このように、ＩＰＮ構造の形成が可能となるように硬化性樹脂を組合せることにより、耐強靭性、耐熱性を向上させたハードコート剤を得ることができる。

　重合反応の異なる硬化性樹脂の組合せとしては、例えば、第１の硬化性樹脂としてラジカル重合性樹脂と、第２の硬化性樹脂としてラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂を挙げることができる。ラジカル重合以外の反応には、付加重合、開環重合に代表されるカチオン重合、アニオン重合、配位重合が挙げられる。さらに、逐次重合に代表される重縮合、重付加、付加縮合により硬化する樹脂を用いてもよい。
　一例として本願のハードコート剤は、ラジカル重合性樹脂（Ａ）（第１の硬化性樹脂に相当）、カチオン重合性樹脂（Ｂ）（活性エネルギー線硬化性または熱硬化性：第２の硬化性樹脂に相当）、ラジカル重合開始剤（Ｄ）、カチオン重合開始剤（Ｅ）、必要に応じて溶剤（Ｆ）を含んで構成される。または、ラジカル重合性樹脂（Ａ）、カチオン重合性以外の熱硬化性樹脂（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（Ｄ）、必要に応じて溶剤（Ｆ）を含んで構成されてもよい。
　さらに、本願のハードコート剤は、必要に応じて添加剤（Ｇ）、その他樹脂（Ｈ）等を含んでもよい。

［ラジカル重合性樹脂（Ａ）］
　ラジカル重合性樹脂（Ａ）としては、（メタ）アクリレートモノマー、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂などのラジカル重合が可能な不飽和結合を有する樹脂を挙げることができる。これらの樹脂を単独で用いてもよいし、複数の樹脂を組合せて用いてもよい。特に、２官能以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。

・（メタ）アクリレートモノマー
　（メタ）アクリレートモノマーとしては、多価アルコールにα，β－不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物が挙げられる。例えば、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。また、シルセスキオキサン骨格を有する化合物で、官能基に（メタ）アクリレートを有する化合物も挙げられる。

　多価アルコールにα，β－不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物とは、多価アルコールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応で得られる化合物であってもよい。例えば、特開２００６－４５２８４号公報または特開２００７－３９５８７号公報により合成可能な下記の（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。

　式中、Ａはジエン系オリゴマー鎖を示し、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示す。ｎは１または２である。Ａの代表例としては、共役ジエンおよび必要により他の共重合性モノマーを重合して得られるオリゴマー鎖または該オリゴマー鎖を水素化させることによって得られるオリゴマー鎖が挙げられる。

・不飽和ポリエステル樹脂
　不飽和ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、重合性モノマーに溶解したものが挙げられる。
　前記不飽和ポリエステルとしては、無水マレイン酸などの不飽和酸とエチレングリコールなどのジオールとを重縮合させて製造できる。具体的にはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの重合性不飽和結合を有する多塩基酸またはその無水物を酸成分とし、これとエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの多価アルコールをアルコール成分として反応させ、また、必要に応じてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物も酸成分として加えて製造されるものが挙げられる。

・ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂
　ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂としては、（１）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシルのポリエステルにα，β－不飽和カルボン酸エステルを含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシルのポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートが挙げられる。
　ポリエステル（メタ）アクリレートの原料として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分としては、前記不飽和ポリエステルと同様である。

・エポキシ（メタ）アクリレート樹脂
　エポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、グリシジルを有する化合物と、アクリル酸などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合物のカルボキシルとの開環反応により生成する重合性不飽和結合を持った化合物（ビニルエステル）を、重合性モノマーに溶解したものが挙げられる。
　前記ビニルエステルとしては、公知の方法により製造されるものであり、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　また、各種エポキシ樹脂をビスフェノール（例えばＡ型）またはアジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸（ハリダイマー２７０Ｓ：ハリマ化成（株））などの二塩基酸で反応させ、可撓性を付与してもよい。
　原料としてのエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、ノボラック型グリシジルエーテル類などが挙げられる。

・ウレタン（メタ）アクリレート樹脂
　ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ウレタン骨格をもつ活性エネルギー線硬化性樹脂であり、例えば紫外線硬化性樹脂を挙げることができる。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、硬化膜に屈曲性（柔軟性）を付与することができ特に好ましい。
　ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、さらに水酸基含有（メタ）アクリル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマー、プレポリマー、ポリマーであってもよい。特に、多価アルコール類にポリカーボネート系ポリオール類を用いたポリカーボネート系ウレタンアクリレートが好ましい。ポリカーボネート系ウレタンアクリレートを用いることで、形成された硬化膜は優れた伸縮性と強靭性を供えることができる。

　前記ポリイソシアネートとしては、具体的には２，４－トリレンジイソシアネートおよびその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、バーノックＤ－７５０（商品名：ＤＩＣ（株）製）、クリスボンＮＫ（商品名：ＤＩＣ（株）製）、デスモジュールＬ（商品名：住友バイエルウレタン（株）製）、コロネートＬ（商品名：日本ポリウレタン工業（株）製）、タケネートＤ１０２（商品名：三井武田ケミカル（株）製）、イソネート１４３Ｌ（商品名：三菱化学（株）製）などが挙げられる。
　前記ポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどが挙げられ、具体的にはグリセリン－エチレンオキシド付加物、グリセリン－プロピレンオキシド付加物、グリセリン－テトラヒドロフラン付加物、グリセリン－エチレンオキシド－プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン－エチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン－プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン－テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン－エチレンオキシド－プロピレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトール－エチレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトール－プロピレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトール－テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエリスリトール－エチレンオキシド－プロピレンオキシド付加物などが挙げられる。
　前記多価アルコール類としては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドとの付加物、１，２，３，４－テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２－シクロヘキサングリコール、１，３－シクロヘキサングリコール、１，４－シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル－４，４－ジオール、２，６－デカリングリコール、２，７－デカリングリコールなどが挙げられる。
　前記水酸基含有（メタ）アクリル化合物としては、特に限定されるものではないが、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体的には、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、公知の方法で合成することが可能である。一例として、所定量の有機ポリイソシアネート（ａ）およびポリカーボネートポリオール（ｂ）を７０℃～８０℃の条件下で残存イソシアネート濃度が所定量になるまで反応させ、その後、さらに所定量の分子内に１個以上の水酸基を含有する（メタ）アクリレート（ｃ）を添加して、重合禁止剤（例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル）の存在下、７０℃～８０℃で残存イソシアネート濃度が０．１重量％以下になるまで反応させることにより得ることができる。
　ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００～５００，０００、好ましくは５，０００～２００，０００の範囲である。この範囲とすることで、硬化膜に柔軟性を付与することができる。３，０００以上の場合、硬化膜中の架橋密度が高くなりすぎることがない。

　ラジカル重合可能な硬化性樹脂の含有量は、樹脂の種類や硬化膜に付与したい特性により異なるものである。例えば、硬化膜を形成する樹脂組成物の総重量（１００ｗｔ％）に対して、ラジカル重合可能な硬化性樹脂の含有量は２０ｗｔ％～９０ｗｔ％であることが好ましい。より好ましくは、３０ｗｔ％～７０ｗｔ％である。ラジカル重合可能な硬化性樹脂の含有量が２０ｗｔ％～９０ｗｔ％であると、硬化後の硬化膜は優れた伸張性や屈曲性を保持することができる。

［ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂］
　ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂としては、活性エネルギー線硬化性または熱硬化性のカチオン重合性樹脂（Ｂ）、アニオン重合性樹脂、配位重合性樹脂、開環重合性樹脂、重付加性樹脂、重縮合性樹脂、付加縮合性樹脂、カチオン重合性以外の熱硬化性樹脂（Ｃ）等を挙げることができる。
　カチオン重合性樹脂（Ｂ）、アニオン重合性樹脂としては、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、オキセタニル、オキシラニル、ビニルアリールなどのカチオン重合性官能基を有する基；およびビニルカルボキシル、シアノアクリロイルなどのアニオン重合性官能基を有する化合物が挙げられる。
　さらに、カチオン重合性樹脂（Ｂ）としては、例えば、ビスフェノール系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂や、オキセタン樹脂、ビニルエーテル樹脂が挙げられる。

　重付加性樹脂、重縮合性樹脂、開環重合性化合物としては、以下の例を挙げることができる。
　重付加性の重合性化合物としては、例えば重合によりポリウレタンを生成するような活性水素含有化合物として、例えば低分子量ジオール［エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなど］；ポリエーテルジオール［上記に例示した低分子量ジオールのアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物、アルキレンオキシドの開環重合物（ポリテトラメチレングリコールなど）］；ポリエステルジオール［脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、マレイン酸、二量化リノレイン酸など）または芳香族ジカルボン酸（フタル酸、テレフタル酸など）と上記に例示した低分子量ジオールとの縮合ポリエステルジオール、ε－カプロラクトンの開環重合によるポリラクトンジオールなど］；低分子量ジアミン（イソホロンジアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタンなど）が挙げられる。また、ジイソシアネートとしては、例えば芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサンなど）、脂肪族ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートなど）などが挙げられる。３官能以上の活性水素含有化合物（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの多価アミン；トリエタノールアミンなどのアミノアルコールなど）および／または３官能以上のポリイソシアネート［トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートの１対３付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状３量体など］との組合せなどが挙げられる。
　エポキシ化合物としては、フェノールエーテル系グリシジル化合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのジグリシジルエーテル類など）；エーテル系グリシジル化合物（ジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、ポリアリルグリシジルエーテルなど）；エステル系グリシジル化合物［グリシジル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和単量体（アクリロニトリルなど）との共重合体など］；グリシジルアミン類（パラアミノフェノールのグリシジルエーテルなど）、非グリシジル型エポキシ化合物（エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化大豆油など）などを挙げることができる。
　エポキシ硬化剤としては、ポリアミン類および（無水）ポリカルボン酸などを挙げることができる。
　ポリアミン類としては、例えば脂肪族ポリアミン類（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミンなどのアルキレンジアミン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミン類、アルキルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルキルまたはヒドロキシアルキルアミン類、キシリレンジアミンなどの芳香環含有脂肪族アミン類、ポリオキシプロピレンポリアミンなどのポリエーテルポリアミン類など）；脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン類（Ｎ－アミノエチルピペラジン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；芳香族ポリアミン類（フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなど）；ポリアミドポリアミン類（上記ポリアミン類とダイマー酸との縮合物）；ベンゾグアナミンおよび／またはアルキルグアナミンおよびその変性物；およびジシアンジアミドなどを挙げることができる。

　重縮合性化合物としては、例えば重合によりポリエステルを生成するような、脂肪族ジカルボン酸エステル類の重合体（ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなど）；ポリカーボネート；並びにこれらの２種以上の共エステル化物やこれら重合体を構成する化合物とアルキレンオキシド（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、３官能以上の低分子架橋剤（トリメチロールプロパン、グリセリン、トリメリット酸など）との共重縮合物が挙げられる。
　ポリアミド系としては、６－ナイロン、６，６－ナイロン、６，１０－ナイロン、１１－ナイロン、１２－ナイロン、４，６－ナイロン等およびこれらの２種以上の共アミド化物やこれら重合体を構成する化合物とポリエステルを構成する化合物もしくはアルキレンオキシド（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、３官能以上の低分子架橋剤（トリメリット酸など）との共重縮合物が挙げられる。
　ポリイミド系としてはピロメリット酸と１，４－ジアミノベンゼンとの重縮合物；これらポリイミドを構成する化合物と上記ポリアミドを構成する化合物との共重縮合物、すなわちポリアミドイミドなどが挙げられる。これら、分子内に２つ以下の官能基を持つもの以外に、３つ以上の官能基をもつ、重合により架橋構造を形成するような、重合性化合物も含まれる。例えば、３官能以上の活性水素含有化合物（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの多価アミン；トリエタノールアミンなどのアミノアルコールなど）、トリメリット酸、および／または３官能以上のポリイソシアネート［トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートの１対３付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状３量体など］との組合せなどが挙げられる。

　開環重合性化合物としては、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン等のラクトン類、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム類などが挙げられる。

　さらに、ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂の一例として、下記式（Ａ－１）～（Ａ－３）で示されるシルセスキオキサン誘導体が挙げられる。

　式（Ａ－１）～（Ａ－３）において、Ｒはそれぞれ独立して、水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、隣接しない－ＣＨ_２－が－Ｏ－もしくはシクロアルキレンで置き換えられてもよい炭素数が１～４５のアルキル、炭素数が４～８のシクロアルキル、置換もしくは非置換のアリールである。置換アリールのベンゼン環において、任意の水素は、炭素数が１～１０のアルキル、ハロゲン、またはフッ素で置き換えられてもよい。Ｒ^１はそれぞれ独立して炭素数が１～４のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびフェニルから選択される基である。少なくとも１つのＸは水素あるいは重合性の官能基を有する基であり、残りのＸはＲ^１と同様に定義される基である。Ｒが水素の場合には、一つのＸだけが水素であってもよい。Ｘが重合性の官能基の場合には、少なくとも２つのＸが重合性の官能基であることが好ましい。
　これらの化合物は、公知の製造方法によって合成できる。例えば、特許第５０５０４７３号公報を参照できる。

　なお、Ｘで表される重合性の官能基を有する基の重合性を有する基とは、付加重合、開環重合、または重縮合が可能な官能基であれば特に限定されず、オキシラニル、オキシラニレン、３，４－エポキシシクロヘキシル、オキセタニル、オキセタニレン、アクリルまたは（メタ）アクリル、アルケニル、アミン、２－オキサプロパン－１，３－ジオイル等が例示される。なお、重合性の官能基が複数ある場合は、各々同じ基であってもよく、また異なる基であってもよい。
　具体的には下記式（ａ）～（ｈ）で示される基を例示することができる。
　式（ａ）～（ｈ）にいて、Ｒ^２は炭素数１～１０のアルキレンであり、好ましくは炭素数１～６のアルキレンである。このアルキレンにおける１つの－ＣＨ_２－は－Ｏ－または１，４－フェニレンで置き換えられてもよい。そして、Ｒ^３は水素または炭素数１～６のアルキルであり、好ましくは水素である。

　カチオン重合性以外の熱硬化性樹脂（Ｃ）としては、例えば、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン系樹脂、熱硬化性ポリイミドおよびシリコーン樹脂が挙げられる。これらの樹脂を単独で用いてもよいし、複数の樹脂を組合せて用いてもよい。
　具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂、可撓性エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、高分子型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂、メチルブチル混合エーテル化メラミン樹脂等のメラミン系樹脂、イソシアネート基を２個以上持ったポリイソシアネート化合物（O=C=N-R-N=C=O）と、水酸基を２個以上持ったポリオール化合物（HO-R'-OH）、ポリアミン（H₂N-R"-NH₂）、または水などの活性水素（-NH₂,-NH,-CONH-など）を持った化合物などとの反応により得ることができるウレタン系樹脂等が加工適性上好ましい。
　エポキシ系樹脂は耐熱性、耐薬品性、メラミン系樹脂は耐熱性、硬度、透明性、ウレタン系樹脂は低温硬化性に優れており、適宜選択して使用することができる。

　ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂としては、特にカチオン重合性樹脂が好ましい。カチオン重合を用いることで、硬化反応を早くすることができ、製造の際に好適である。また、使用するカチオン重合開始剤の種類によって、カチオン重合が光と熱のどちらで進むかを適宜選択することができる。

　ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂の含有量は、樹脂の種類や硬化膜に付与したい特性により異なるものである。例えば、硬化膜を形成する樹脂組成物の総重量（１００ｗｔ％）に対して、ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂の含有量は１０ｗｔ％～９０ｗｔ％であることが好ましい。より好ましくは、２０ｗｔ％～７０ｗｔ％である。ラジカル重合以外の反応により硬化する樹脂の含有量が１０ｗｔ％～９０ｗｔ％であると、硬化後の硬化膜は優れた硬度、強靭性、耐熱性を保持することができる。

［ラジカル重合開始剤（Ｄ）］
　ラジカル重合開始剤は、特に限定しない。活性エネルギー線でラジカルを発生する開始剤であればよい。
　活性エネルギー線重合開始剤として用いられる化合物としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４′－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－エチルアントラキノン、アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－４′－イソプロピルプロピオフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１，４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４′－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４′－トリ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２－（４′－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３′，４′－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２′，４′－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２′－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４′－ペンチルオキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、４－［ｐ－Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシカルボニルメチル）］－２，６－ジ（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、１，３－ビス（トリクロロメチル）－５－（２′－クロロフェニル）－ｓ－トリアジン、１，３－ビス（トリクロロメチル）－５－（４′－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、３，３′－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，４′，５，５′－テトラフェニル－１，２′－ビイミダゾール、２，２′－ビス（２－クロロフェニル）－４，４′，５，５′－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２′－ビイミダゾール、２，２′－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４′，５，５′－テトラフェニル－１，２′－ビイミダゾール、２，２′－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４′，５，５′－テトラフェニル－１，２′－ビイミダゾール、２，２′－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４′，５，５′－テトラフェニル－１，２′－ビイミダゾール、３－（２－メチル－２－ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６－ビス（２－メチル－２－モルホリノプロピオニル）－９－ｎ－ドデシルカルバゾール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′－ジ（メトキシカルボニル）－４，４′－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４′－ジ（メトキシカルボニル）－４，３′－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４′－ジ（メトキシカルボニル）－３，３′－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどである。これらの化合物は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用することも有効である。
　ラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性樹脂の総重量（１００ｗｔ％）に対して０．０１ｗｔ％～２０ｗｔ％であることが好ましい。より好ましくは、1ｗｔ％～１０ｗｔ％である。

［カチオン重合開始剤（Ｅ）］
　カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線照射や熱エネルギーによりカチオン重合を開始させる物質を放出することができる化合物であればよい。かかる硬化反応開始剤の例としては、カルボン酸、アミン、酸無水物化合物や酸発生剤などが含まれ、好ましくはルイス酸を放出するオニウム塩である複塩またはその誘導体である。

　上記の硬化反応開始剤の代表的なものとしては、下記式（１）で示される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
　　　［Ａ］^ｍ＋［Ｂ］^ｍ－　　　　　（１）

　式（１）において、陽イオン［Ａ］^ｍ＋はオニウムイオンであることが好ましく、例えば下記式（２）で示される。
　　　［（α）_ａＱ］^ｍ＋　　　　　（２）
　式（２）において、αは炭素数が１～６０であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでもよい有機基である。ａは１～５の整数である。ａ個のαは各々独立で、同一でも異なっていてもよい。また、少なくとも１つのαは、芳香環を有する有機基であることが好ましい。
　Ｑは、Ｓ、Ｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオン［Ａ］^ｍ＋中のＱの原子価をｑとしたとき、ｍ＝ａ－ｑである（但し、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う）。

　一方、陰イオン［Ｂ］^ｍ－は、ハロゲン化物錯体であるのが好ましく、例えば下記式（３）で示される。
　　　［ＬＸ_ｂ］^ｍ－　　　　　（３）
　式（３）において、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属または半金属（Metalloid）であり、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏなどである。Ｘはハロゲン原子、または、ハロゲン原子やアルコキシ基等で置換されていてもよいフェニル基である。ｂは３～７なる整数である。また、陰イオン［ＬＸ_ｂ］^ｍ－中のＬの原子価をｐとしたとき、ｍ＝ｂ－ｐである。
　式（３）で示される陰イオン［ＬＸ_ｂ］^ｍ－の具体例には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラ（３，５－ジフルオロ－４－メトキシフェニル）ボレート、テトラフルオロボレート（ＢＦ_４）、ヘキサフルオロフォスフェート（ＰＦ_６）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ_６）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ_６）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ_６）などが含まれる。

　また陰イオン［Ｂ］^ｍ－としては、下記式（４）で示されるものも好ましく用いることができる。Ｌ、Ｘ、ｂは上記と同様である。
　　　［ＬＸ_ｂ－１（ＯＨ）］^ｍ－　　　　　（４）

　陰イオン［Ｂ］^ｍ－の例には、さらに過塩素酸イオン（ＣｌＯ_４）^－、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ_３ＳＯ_３）^－、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ_３）^－、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオンなども含まれる。

　本発明における硬化反応開始剤は、このようなオニウム塩の中でも、下記の（イ）～（ハ）に例示される芳香族オニウム塩であることがさらに好ましい。これらの中から、その１種を単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
　（イ）フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、４－メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートなどのアリールジアゾニウム塩。
　（ロ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートなどのジアリールヨードニウム塩。
　（ハ）トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス（４－メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル－４－チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’－ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド－ビス－ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’－ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド－ビス－ヘキサフルオロホスフェート、４，４’－ビス［ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］フェニルスルフィド－ビス－ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’－ビス［ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］フェニルスルフィド－ビス－ヘキサフルオロホスフェート、４－［４’－（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル－ジ－（４－フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－［４'－（ベンゾイル）フェニルチオ］フェニル－ジ－（４－フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどのトリアリールスルホニウム塩。

　さらに、本発明における硬化反応開始剤は、鉄アレーン錯体またはアルミニウム錯体と、トリフェニルシラノールなどのシラノール類との混合物であってもよい。
　鉄アレーン錯体の例には、（η^５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）〔（１，２，３，４，５，６－η）－（１－メチルエチル）ベンゼン〕－アイアン－ヘキサフルオロホスフェートなどが含まれ、アルミニウム錯体の例には、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウムなどが含まれる。

　上記の中でも実用面の観点から、本発明の実施の形態における硬化反応開始剤は、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄－アレーン錯体であることが好ましい。

　紫外線照射によりカチオン種を発生するカチオン重合開始剤としては、例えば、ヘキサフルオロアンチモネート塩、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネート塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアルゼネート塩が挙げられる。上記カチオン重合開始剤としては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（商品名：ダイセル・サイテック（株）製）、ＣＤ－１０１０、ＣＤ－１０１１、ＣＤ－１０１２（いずれも商品名：米国サートマー製）、イルガキュア２６４（商品名：ＢＡＳＦ製）、ＣＩＴ－１６８２（商品名：日本曹達（株）製）などの市販品を使用することもできる。

　加熱処理を施すことによりカチオン種を発生するカチオン重合開始剤としては、例えば、アリールジアゾニウム塩、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウム塩、アレン－イオン錯体が挙げられる。上記カチオン重合開始剤としては、例えば、ＰＰ－３３、ＣＰ－６６、ＣＰ－７７（いずれも商品名：（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＦＣ－５０９（商品名：スリーエム製）、ＵＶＥ１０１４（商品名：Ｇ．Ｅ．製）、サンエイドＳＩ－６０Ｌ、サンエイドＳＩ－８０Ｌ、サンエイドＳＩ－１００Ｌ、サンエイドＳＩ－１１０Ｌ、サンエイドＳＩ－１５０Ｌ（いずれも商品名：三新化学工業（株）製）、ＣＧ－２４－６１（商品名：チバ・ジャパン製）等の市販品を好ましく使用することができる。さらに、アルミニウムやチタンなどの金属とアセト酢酸若しくはジケトン類とのキレート化合物とトリフェニルシラノール等のシラノールとの化合物、または、アルミニウムやチタンなどの金属とアセト酢酸若しくはジケトン類とのキレート化合物とビスフェノールＳ等のフェノール類との化合物であってもよい。

　特に、サンエイドＳＩ-６０Ｌは硬化の際の加温温度を比較的低温（８０℃～１５０℃）にすることができ、かつ保存安定性に優れるため、成膜性に優れ好ましい。

　カチオン重合開始剤の含有量は、カチオン重合性樹脂の総重量（１００ｗｔ％）に対して０．０１ｗｔ％～２０ｗｔ％であることが好ましい。より好ましくは、０．２ｗｔ％～１０ｗｔ％である。

［溶剤（Ｆ）］
　本願のハードコート剤に用いる樹脂は、有機溶剤等の溶剤に溶解させて用いてもよい。溶剤は特に限定しない。一般的な有機溶剤等を使用できる。ハードコート剤を塗布する基材等の耐溶剤性により適宜選択する。

　溶剤の具体例としては、炭化水素系溶媒（ベンゼン、トルエンなど）、エーテル系溶媒（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、ジメトキシベンゼンなど）、ハロゲン化炭化水素系溶媒（塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンなど）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコールなど）、ニトリル系溶媒（アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなど）、エステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、カーボネート系溶媒（エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなど）、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド）、ハイドロクロロフルオロカーボン系溶媒（ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－２２５）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣｓ）系溶媒（炭素数２～４、５および６以上のＨＦＣｓ）、パーフルオロカーボン系溶媒（パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン）、脂環式ハイドロフルオロカーボン系溶媒（フルオロシクロペンタン、フルオロシクロブタン）、酸素含有フッ素系溶媒（フルオロエーテル、フルオロポリエーテル、フルオロケトン、フルオロアルコール）、芳香族系フッ素溶媒（α，α，α－トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロベンゼン）、水が含まれる。これらを単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

　溶剤の含有量は、硬化膜を形成する樹脂組成物の総重量（１００重量部）に対して２０重量部～５００重量部である。好ましくは、５０重量部～３００重量部である。

［添加剤（Ｇ）］
　ハードコート剤には、上記の他に添加剤を添加してもよい。例えば、膜の硬度、耐擦傷性を付与するために、フィラーを添加してもよい。塗工性を上げるために、レベリング剤を添加してもよい。その他、耐候剤、消泡剤等の添加剤を添加してもよい。
　より詳細には、ハードコート剤により形成される硬化膜が有する効果に悪影響をおよぼさない範囲において、活性エネルギー線増感剤、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、シリカやアルミナに代表される無機フィラー、有機フィラーなど、任意の成分をさらにハードコート剤に含有させてもよい。

　レベリング剤の例として、市販品としてアクリル系表面調整剤ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３５２、ＢＹＫ－３５４、ＢＹＫ－３５６、ＢＹＫ－３８１、ＢＹＫ－３９２、ＢＹＫ－３９４、ＢＹＫ－３４４１、ＢＹＫ－３４４０、ＢＹＫ－３５５０（いずれも商品名：ビックケミー・ジャパン（株）製）が挙げられる。
　耐候剤の例として、ベンゾトリアゾール類、ヒドロキシフェニルトリアジン類、ベンゾフェノン類、サリシレート類、シアノアクリレート類、トリアジン類、または、ジベンゾイルレゾルシノール類が挙げられる。これらの紫外線吸収剤を単独で用いてもよいし、複数の紫外線吸収剤を組合せて用いてもよい。紫外線吸収剤は、吸収したい紫外線の波長に基づいて種類や組合せを適宜選択することが好ましい。

　ハードコート剤には、表面改質成分としてケイ素化合物を添加してもよい。
　例えば、シリコーン化合物を主成分とした一般的な表面改質剤を用いることができる。シリコーン化合物としては、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、ＢＹＫ－ＵＶ－３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン（株）製）、ＴＥＧＯ　Ｒａｄ２１００、２２００Ｎ、２２５０、２５００、２６００、２７００（いずれもエボニックデグサジャパン（株）製）、Ｘ－２２－２４４５、Ｘ－２２－２４５５、Ｘ－２２－２４５７、Ｘ－２２－２４５８、Ｘ－２２－２４５９、Ｘ－２２－１６０２、Ｘ－２２－１６０３、Ｘ－２２－１６１５、Ｘ－２２－１６１６、Ｘ－２２－１６１８、Ｘ－２２－１６１９、Ｘ－２２－２４０４、Ｘ－２２－２４７４、Ｘ－２２－１７４ＤＸ、Ｘ－２２－８２０１、Ｘ－２２－２４２６、Ｘ－２２－１６４Ａ、Ｘ－２２－１６４Ｃ（いずれも信越化学工業（株）製）等を挙げることができる。

　ケイ素化合物として、フルオロシルセスキオキサン化合物、およびＷＯ２００８／０７２７６６およびＷＯ２００８／０７２７６５に記載されているフルオロシルセスキオキサン重合体からなる群から選ばれる１種以上の化合物を用いてもよい。

［その他樹脂（Ｈ）］
　ハードコート剤には、その他の樹脂成分を添加してもよい。例えば、熱可塑性樹脂、ゴムを挙げることができる。
　その他の樹脂として、熱可塑性樹脂、ゴムを添加することにより、樹脂本来の特性（力学物性、表面・界面特性、相溶性など）を改質することができる。

　熱可塑性樹脂としては、例えば以下のようなものがある。

　ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、超高分子量ポリエチレン、ポリ－４－メチルペンテン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレート（Ｕポリマー：ユニチカ（株）商品名、ベクトラ：ポリプラスチックス（株）商品名、など）、ポリイミド（カプトン：東レ（株）商品名、ＡＵＲＵＭ：三井化学（株）商品名、など）、ポリエーテルイミドおよびポリアミドイミド。

　ナイロン６、ナイロン６，６ナイロン６，１０、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６，Ｔ（いずれも商品名：デュポン（株）製）などのポリアミド。

　ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６－ナフタレンジカルボキシラートなどのポリエステル。

　さらに、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素樹脂。

　熱可塑性樹脂の含有量は、硬化膜を形成する樹脂組成物の総重量（１００ｗｔ％）に対して０．１ｗｔ％～５０ｗｔ％であることが好ましい。より好ましくは、１ｗｔ％～３０ｗｔ％である。

［硬化膜］
　本発明の第２の実施の形態に係る硬化膜は、第１の実施の形態に係るハードコート剤から塗膜を形成する工程と、この塗膜を硬化させる工程とによって得られる。塗膜の形成は、例えば塗布によって行うことができる。塗膜の硬化は、例えば活性エネルギー線照射等によって行うことができる。

　ハードコート剤を塗布する方法は、特に限定されない。例えば、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、ディッピング法、スプレーコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、キスコート法、リバースキスコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法がある。

　塗布されたハードコート剤の乾燥は、室温～約２００℃の環境下で行うことができる。
　ハードコート剤を硬化させる方法は、紫外線照射、加熱、電子線照射等の硬化処理が挙げられる。なお、塗膜に溶剤を含む場合には、通常、７０～２００℃の範囲内で数十分、塗膜を加熱し、塗膜中に残留している溶剤を除いた後に、硬化処理を行うことが好ましい。

　活性エネルギー線重合開始剤による硬化の場合は、塗布乾燥後に活性エネルギー線源により、光活性エネルギー線または電子線を照射して硬化させる。活性エネルギー線源としては特に制限はないが、用いる活性エネルギー線重合開始剤の性質に応じて、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、気体レーザー、固体レーザー、電子線照射装置などが挙げられる。例えば、紫外線照射による硬化としては、ＵＶランプ（例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ）から２００～４００ｎｍの波長の紫外線を塗布液に短時間（数秒～数十秒の範囲内）照射すればよい。電子線照射による硬化としては、３００ｋｅＶ以下の自己遮蔽型の低エネルギー電子加速器から低エネルギー電子線を塗布液に照射すればよい。

　熱硬化性の樹脂を硬化させる場合は、所望の硬化温度（８０～１６０℃）、時間（３０～１８０秒）で迅速に硬化させる。樹脂の種類に応じて、硬化反応開始剤や硬化反応促進剤を用いてもよい。例えば、エポキシ系樹脂の場合、脂肪族アミンや芳香族アミンのアミン類、ポリアミド樹脂、３級アミンおよび２級アミン、イミダゾール類、ポリメルカプタン、酸無水物類、ルイス酸錯体、メラミン系樹脂の場合、スルホン酸系触媒、ウレタン系樹脂の場合、有機金属系ウレタン化触媒と３級アミン系ウレタン化触媒等を挙げることができる。

　硬化膜の膜厚は、１μｍ～３０μｍ、さらに好ましくは、１μｍ～１０μｍである。１μｍ以上とすると、薄すぎて屈曲性、耐衝撃性の効果が小さくなることを回避できる。３０μｍ以下とすると、厚くなりすぎて光学特性（透明性、色味）を維持できなくなることを回避できる。また、厚すぎる場合、溶剤の乾燥不良を引き起こし、硬化不良を引き起こし、残存溶剤により密着性が悪くなることがあり、これらを回避できる。

［成形物］
　本発明の第３の実施の形態に係る成形物は、被膜対象である成形体と、成形体を被膜する第２の実施の形態に係る硬化膜を有する。成形体を硬化膜で被膜すると、硬化膜により表面の強靭性、耐熱性を向上させることができる。

　例えば、成形物は、成形体としての被膜対象である基材と、基材の片面側または両面側に積層された硬化膜により形成された積層体であってもよい。すなわち、硬化膜は、基材の片面にのみ直接積層してもよく、または、硬化膜で基材を挟むように両面に直接積層してもよい。または、他の層を介して片面側にのみ間接的に積層してもよく、または、他の層で基材を挟むように両面に積層し、さらに硬化膜で両面を挟むように積層してもよい。図１は、基材１１の両面に直接硬化膜１２を積層した状態を示す。

　成形体としての基材１１の例には、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラスなどの透明ガラス基板；ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、シクロオレフィン樹脂などの合成樹脂製シート、フィルム；メタクリルスチレン、ポリサルフォン、ポリアリレートなどの光学用途に用いる透明樹脂基板；有機無機ハイブリッド樹脂から形成された、ケイ素系材料をベースとした透明フィルム基板（商品名：サイラデック、ＪＮＣ（株）製）や高表面硬度透明基板（商品名：シルプラス、新日鉄住金化学（株）製）；アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板などの金属基板；その他セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板；シリコンウェーハ（Ｐ型、結晶方位：＜１００＞、抵抗率：１～１０Ω／ｃｍ、（株）ＳＵＭＣＯ製）、ウレタンゴム、スチレンゴム；などが挙げられる。

　これらの基材は前処理をされていてもよい。前処理の例には、シランカップリング剤などによる薬品処理、サンドブラスト処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着などが含まれる。

　基材の厚さは特に限定されない。用途に適した厚さであればよい。例えば、薄膜ガラスは、約１０μｍ～約１００μｍ、フィルムは、約１０μｍ～約１ｍｍ、基板は、約１００μｍ～約１０ｍｍの厚さのものが好ましく用いられる。

　または成形体は、例えば、ガラスレンズ、プラスチックレンズ、ポリカーボネートレンズ等のレンズ類や、監視カメラ等に使用されるプラスチックカバー等であってもよい。硬化膜で表面を被膜することにより、割れ易いガラスレンズの割れを防止したり、傷がつきやすいプラスチックレンズやプラスチックカバーの耐擦傷性や耐衝撃性を向上させることができる。さらに、硬化膜は透明性が高いため、光学性能がやや落ちるといわれているポリカーボネートレンズの光学特性を損なうことなく被膜することができる。

　本発明のハードコート剤は、透明性の高いコーティングが可能であり、ＩＰＮ構造を有する硬化膜を形成することができる。ＩＰＮ構造により、硬化膜は優れた強靭性、耐熱性を備えることができる。

　また、選択する樹脂により、例えばウレタン（メタ）アクリレート樹脂等の硬化膜に屈曲性や耐衝撃性を付与する樹脂を選択すると、応力の緩和によると考えられる屈曲性、耐擦傷性、耐衝撃性の向上が可能となる。よって、基材等の割れを防止することができる。さらに、ガラス製の物品のような容易に破損する成形体においては、飛散防止効果を付与することができる。

　このように、向上した強靭性、耐熱性に加えて、優れた屈曲性、耐擦傷性、耐衝撃性を硬化膜に付与することができる。例えばロールツーロール方式のウェットプロセスあるいはドライプロセス、打ち抜き加工、スリット加工等の工程時にフィルム等に発生する割れや傷を抑制することが可能となる。

　ラジカル重合性樹脂（Ａ）としてのアクリレート樹脂の合成例を示す。
［製造例１］
　ポリカーボネート系ウレタンアクリレート樹脂（Ａ－１）の製造例
　４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）、住化バイエルウレタン（株）製）を３０５．７ｇ（１．１７モル）、１，４－シクロヘキサンジメタノールを用いたポリカーボネートポリオール（商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＣ－１００、宇部興産（株）製）を１０００ｇ（１モル）、２－ブタノン（ＭＥＫ、メチルエチルケトン）１６９９．２ｇを仕込み、７０℃～８０℃の条件にて反応を行い、所定の残存イソシアネート濃度になるまで反応させた。次いで、２－ヒドロキシエチルアクリレート（商品名：ＢＨＥＡ、（株）日本触媒製）２５５．２ｇ（２．２モル）および重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル（商品名：ＭＱ、川口化学工業（株）製）０．８５ｇを添加後、さらに７０℃～８０℃の条件にて残存イソシアネート濃度が０．１％になるまで反応させ、ポリカーボネート系ウレタンアクリレート樹脂を得た。得られた重合体のＧＰＣ分析により求めた重量平均分子量は１００，０００であった。

［製造例２］
　多官能アクリレート樹脂（Ａ－２）の製造例
　還流冷却器、温度計および滴下ロートを取り付けた内容積２００ｍＬの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を２５．００ｇ、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を２５．００ｇ、２－ブタノン（ＭＥＫ）を５０．００ｇ導入し、窒素シールした。８０℃に保ったオイルバスにセットして還流させ、１０分間脱酸素を行った。次いで０．７０ｇの２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）と０．０８ｇのメルカプト酢酸（ＡｃＳＨ）を７．００ｇのＭＥＫに溶解させた溶液を導入し、還流温度に保ったまま重合を開始した。３時間重合した後、０．７０ｇのＡＩＢＮを７．００ｇのＭＥＫに溶解させた溶液を導入し、さらに５時間重合を継続した。重合終了後、重合液に変性アルコール（ソルミックスＡＰ－１、日本アルコール販売（株）製）を６５ｍＬ加えた後、１３００ｍＬのソルミックスＡＰ－１に注ぎ込んで重合体を析出させた。上澄みを除去し、減圧乾燥（４０℃、３時間、７０℃、３時間）させて４０ｇのグリシジル基を有する重合体を得た。得られた重合体のＧＰＣ分析により求めた重量平均分子量は３１，２００であった。また重合体の^１Ｈ－ＮＭＲ測定より求めたモノマー成分の組成モル分率はＭＭＡ：ＧＭＡ＝５０：５０であった。

　続いて、以下の手順によりグリシジル基を有する重合体の側鎖にアクリロイル基を付加（エポキシ基反応）させた。還流冷却器、温度計およびセプタムキャップを取り付けた内容積２００ｍＬの四つ口フラスコに、グリシジル基を有する重合体を５０．０ｇ、アクリル酸（ＡＡ）を１６．４８ｇ、ＭＥＨＱを０．１３ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライドを１．２５ｇ、２－ブタノン（ＭＥＫ）を３３．２４ｇ導入し、窒素シールした。８０℃に保ったオイルバスにセットし、昇温し反応を開始した。１０時間反応した後、室温まで冷却してＭｅＯＨ１０．０ｇを導入して反応を終了した。反応終了後、反応液にソルミックスＡＰ－１を６５ｍＬ加えた後、１３００ｍＬのソルミックスＡＰ－１に注ぎ込んで反応物を析出させた。上澄みを除去し、減圧乾燥（４０℃、３時間、７０℃、３時間）させてアクリロイル基を有する重合体を得た。得られた重合体のＧＰＣ分析により求めた重量平均分子量は４７，０００であった。

［調製例１］
　コーティング剤Ａの調製
　製造例１により得られたラジカル重合性のポリカーボネート系ウレタンアクリレート樹脂（Ａ－１）１１．９ｇ（固形分１００％）、カチオン重合性樹脂として、脂環式エポキシ樹脂である（Ｂ）（商品名：セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製）１７．８ｇ、２－ブタノン（ＭＥＫ）７０．０ｇを計量し、ホモジナイザーにて攪拌・混合させた。透明な溶液になったのを確認した後、ラジカル重合開始剤である（Ｄ）（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）０．１１９ｇ、カチオン重合開始剤である（Ｅ）（商品名：ＳＩ－６０、三新化学社製）０．１７８ｇを追加し、さらに攪拌・混合させたものをコーティング剤Ａとした。
　上記のとおりコーティング剤Ａを調製し、実施例１とした。
［調製例２～５］
　コーティング剤Ｂ～Ｅの調製
　表１に記載の配合とした以外は、調製例１の方法で調製を行い、コーティング剤Ｂ～Ｅを得た。コーティング剤Ｃは、製造例２により得られたラジカル重合性の多官能アクリレート樹脂（Ａ－２）（固形分３０％ＭＥＫ溶液）を用いた。
　上記のとおりコーティング剤Ｂ～Ｅを調製し、実施例２～比較例２とした。

　コーティング剤Ａ～Ｅの配合比を表１に示す（固形分の重量比で表記）。

［硬化膜Ａ１～Ｄ１の作製および評価１］ 
・硬化膜のとりだし／ガラス転移温度測定
　実施例１のコーティング剤Ａを用いて、ガラス板（０．７ｍｍ厚）の上面にコーティングロッドＮｏ．３０（Ｒ．Ｄ．Ｓ．Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）によりウェット膜を形成し、１３０℃に設定したオーブン内で２分間加熱処理を施した。その後、高圧水銀灯を備えたコンベアー式紫外線照射装置を用いて光硬化させ（積算光量：４００ｍＪ／ｃｍ^２）、膜厚１０μｍの硬化膜を作製した。ついで、その硬化膜のみを基材（ガラス板）より剥がしとり、硬化膜Ａ１を得た。
　得られた硬化膜Ａ１について、株式会社ユービーエム社製の動的粘弾性測定装置「ＤＶＥ－Ｖ４」を用いて、引張り温度依存性モードによる測定を行い、ｔａｎδピーク温度よりガラス転移温度を測定した。測定結果は表２に示したとおりであった。

　実施例２、３、比較例１のコーティング剤Ｂ、Ｃ、Ｄを用いて、硬化膜Ａ１と同様の方法で硬化膜を作製し、硬化膜Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１を得た。
　得られた硬化膜Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１のガラス転移温度の測定結果は表２に示す通りであった。

［硬化膜Ａ２～Ｄ２の作製および評価２］
・ガラス板上の硬化膜の作製／ダイナミック微小硬度
　実施例１のコーティング剤Ａを用いて、ガラス板（０．７ｍｍ厚）上に、スピンコーター（オプティコートＭＳ－Ａ１５０、ミカサ社製）にて１０００ｒｐｍ、２０秒の条件にてスピンコートを行い、ウェット膜を形成した。その後、１３０℃に設定したオーブン内で２分間加熱処理を施した後、高圧水銀灯を備えたコンベアー式紫外線照射装置を用いて光硬化させ（積算光量：４００ｍＪ／ｃｍ^２）、膜厚約２μｍの硬化膜Ａ２を作製した。
　得られたガラス板上の硬化膜について、島津製作所製のダイナミック微小硬度計「ＤＵＨ２１１－Ｓ」にてダイナミック微小硬度（ＤＨＴ１１５－１）（三角すい圧子：稜間角１１５度、ベルコビッチタイプ）を測定した。測定結果は表２に示したとおりであった。

　実施例２、３、比較例１のコーティング剤Ｂ、Ｃ、Ｄを用いて、硬化膜Ａ２と同様の方法でガラス板上の硬化膜を作製し、硬化膜Ｂ２、Ｃ２、Ｄ２を得た。
　得られた硬化膜Ｂ２、Ｃ２、Ｄ２のダイナミック微小硬度の測定結果は表２に示す通りであった。

　硬化膜Ａ１～Ｄ１およびＡ２～Ｄ２、の測定値を表２に示す。

［コートフィルム（膜／シクロオレフィンフィルム）の作製および評価］ 
　シクロオレフィンフィルムに塗工膜（硬化膜）を形成して、積層体としてのコートフィルムＡを作製し、評価した。
　実施例１のコーティング剤Ａを用いて、テーブル式コロナ処理機（春日電機（株）製）を用いてコロナ処理（放電量６９Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２）を施した熱可塑性シクロオレフィン系フィルム（商品名：ＺＥＮＯＲフィルム　ＺＦ１６　日本ゼオン（株）製）の上面にコーティングロッドＮｏ．２２（Ｒ．Ｄ．Ｓ．Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）によりウェット膜を形成し、１３０℃に設定したオーブン内で２分間加熱処理を施した。その後、高圧水銀灯を備えたコンベアー式紫外線照射装置を用いて光硬化させ（積算光量：４００ｍＪ／ｃｍ^２）、膜厚４μｍが積層された透明なコートフィルムＡを得た。
　得られたコートフィルムＡの全光線透過率、ヘイズ、鉛筆硬度、タックフリー性、マンドレル試験、耐擦傷性試験、耐熱テストの測定結果は表３に示す通りであった。

　実施例２、３、比較例１、２のコーティング剤Ｂ～Ｅを用いて、コートフィルムＡと同様の方法でコーティングを行い、コートフィルムＢ～Ｅを得た。
　得られたコートフィルムＢ～Ｅの全光線透過率、ヘイズ、鉛筆硬度、タックフリー性、マンドレル試験、耐擦傷性試験、耐熱テストの測定結果は表３に示す通りであった。

［全光線透過率、ヘイズ、鉛筆硬度、タックフリー性、マンドレル試験、耐擦傷性試験、耐熱テストの測定方法］
　全光線透過率およびヘイズは、日本電色工業（株）製ヘイズメーター「ＮＤＨ５０００」を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１に基づき、測定した。

　鉛筆硬度は、表面性試験機　ＨＥＩＤＯＮ　Ｔｙｐｅ：１４Ｗ（新東科学（株）製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ５６００に準じて測定した。

　タックフリー性は、コーティング膜同士を貼付け、剥がす際のタック感の有無を確認した。タック感のあるものを×、ないものを〇、特にないものを◎とした。
　マンドレル試験は、円筒形マンドレル法ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－１に準拠し測定した。

　耐擦傷性試験は、スチールウール（ボンスター品番＃００００、日本スチールウール製）を用い、摩擦試験機（井元製作所製）にて２００ｇ荷重、１０往復の擦傷試験を行った。擦傷試験前後のフィルムのヘイズ変化（Δヘイズ）を、日本電色工業（株）製ヘイズメーター「ＮＤＨ５０００」にて測定した。
　　　Δヘイズ＝試験後ヘイズ－試験前ヘイズ（初期ヘイズ）

　耐熱テストは、１３０℃、－０．１ＭＰａに設定した減圧乾燥機ＶＯ－４００（アズワン（株）製）内にステンレス板上に貼り付けた塗工フィルムを設置し、３０分放置した。取り出し後、目視にて白化の有無を確認した。白化がみられたものを×、みられなかったものを〇とした。

　コートフィルムＡ～Ｅの測定値を表３に示す。

［コートガラス（膜／薄膜ガラス）の作製および評価］
　薄膜ガラスに塗工膜（硬化膜）を形成して、積層体としてのコートガラスＡを作製し、評価した。
　実施例１のコーティング剤Ａを用い、薄膜ガラス（ＯＡ－１０Ｇ、松浪硝子工業（株）製、０．１ｍｍ厚）上に、コーティングロッドＮｏ．３０（Ｒ．Ｄ．Ｓ．Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）によりウェット膜を形成させ、１３０℃に設定したオーブン内で２分間加熱処理を施した。その後、高圧水銀灯を備えたコンベアー式紫外線照射装置を用いて光硬化させた（積算光量：４００ｍＪ／ｃｍ^２）。ついで、裏面にも同様の操作を施して硬化膜を形成し、両面に膜厚１０μｍの硬化膜が積層されたコートガラスＡを得た。
　得られたコートガラスＡの全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験、屈曲テストの測定結果は表４に示すとおりであった。

　実施例２、３、比較例２のコーティング剤Ｂ、ＣおよびＥを用いて、コートガラスＡと同様の方法でコーティングを行い、コートガラスＢ～Ｅを得た。
　得られたコートガラスＢ、ＣおよびＥの全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験、屈曲テストの測定結果は表４に示す通りであった。

　比較例３として、コーティング剤を用いずに薄膜ガラスのみを評価した。
　コートガラスＡで用いた薄膜ガラス（ＯＡ－１０Ｇ、松浪硝子工業（株）製、０．１ｍｍ厚）、すなわち未コートガラスの全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験、屈曲テストの測定結果は表４に示す通りであった。

［全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験、屈曲テスト５０ｍｍφの測定方法］
　全光線透過率およびヘイズは、日本電色工業（株）製ヘイズメーター「ＮＤＨ５０００」を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１に基づき、測定した。
　落球衝撃試験は、７０ｍｍ×７０ｍｍの大きさのコートガラスに、直径１０ｍｍの鉛製ボール（６ｇ）を６０ｃｍの高さから落として評価した。ガラスが割れた場合を×、割れなかった場合を〇とした。
　屈曲テストは、直径５０ｍｍの円筒形の支持体に、コートガラスを添うように巻きつけて評価した。ガラスが割れた場合は×、割れなかった場合は〇とした。

　コートガラスＡ～Ｃ、Ｅ、未コートガラスの測定値を表４に示す。

［調製例６］
　コーティング剤Ａ１の調製
　調製例１のコーティング剤Ａの希釈溶剤である２－ブタノン（ＭＥＫ）を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）に変更した以外は、調製例１と同様の方法で調製し、コーティング剤Ａ１を得た。
　上記のとおりコーティング剤Ａ１を調製し、実施例４とした。

［調製例７～９］
　コーティング剤Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１の調製
　調製例２～３、５のコーティング剤Ｂ、Ｃ、Ｅの希釈溶剤である２－ブタノン（ＭＥＫ）を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）に変更した以外は、調製例２～３、５と同様の方法で調製し、コーティング剤Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１を得た。
　上記のとおりコーティング剤Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１を調製し、実施例５、６、比較例４とした。

［コート板（膜／ＰＣ板）の作製および評価］
　ＰＣ板に塗工膜（硬化膜）を形成して、積層体としてのコート板Ａを作製し、評価した。
　実施例４のコーティング剤Ａ１を用い、ポリカーボネート板（パンライトＰＣ－１１５１、帝人化成（株）製、２．０ｍｍ厚）にディップコーティングを施し（引き上げ速度６．０ｍｍ／分）ウェット膜を形成し、１３０℃に設定したオーブン内で２分間加熱処理を施した。その後、高圧水銀灯を備えたコンベアー式紫外線照射装置を用いて光硬化させて（積算光量：４００ｍＪ／ｃｍ^２）、膜厚７μｍの透明コート板Ａを得た。
　得られたコート板Ａの全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験の測定結果は、表５に示す通りであった。

　実施例５、６、比較例４のコーティング剤Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１を用いて、実施例４と同様の方法でコーティングを行い、コート板Ｂ、Ｃ、Ｅを得た。
　得られたコート板Ｂ、Ｃ、Ｅの全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験の測定結果は表５に示す通りであった。

　比較例５として、コーティング剤を用いずにポリカーボネート板のみを評価した。
　コート板Ａで用いたポリカーボネート板（パンライトＰＣ－１１５１、帝人化成（株）製、２．０ｍｍ厚）、すなわち未コート板の全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験の測定結果は表５に示す通りであった。

［全光線透過率、ヘイズ、落球衝撃試験の測定方法］
　全光線透過率およびヘイズは、日本電色工業（株）製ヘイズメーター「ＮＤＨ５０００」を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１に基づき測定した。
　落球衝撃試験は、７０ｍｍ×７０ｍｍの大きさのコート板に、直径３０ｍｍのＳＵＳ製ボール（２００ｇ）を９０ｃｍの高さから落として評価した。コート板にクラックがみられた場合は×、クラックがない場合は〇とした。

　コート板Ａ～Ｃ、Ｅ、未コート板の測定値を表５に示す。

　表２の結果からも明らかなように、実施例１～３の硬化膜は、耐熱性、耐久性に優れている。さらに表３の結果からも明らかなように、実施例１～３は、耐屈曲性とタックフリー性（剥がれやすさ）をも有する。タックフリー性は、アクリル樹脂成分として、さらに（Ａ－２）を加えた場合（実施例３）に特に優れた効果が見られた。
　以上より、表２～表５の結果からも明らかなように、本発明のコーティング剤（硬化性樹脂組成物）から形成された硬化物は、透明性、タックフリー性、耐屈曲性、耐熱性、耐久性に優れ、とりわけフィルムや基材（ガラス等）および成形体に積層した場合の耐屈曲性、耐衝撃性、耐熱性を改善する。

　本明細書中で引用する刊行物、特許出願および特許を含むすべての文献を、各文献を個々に具体的に示し、参照して組み込むのと、また、その内容のすべてをここで述べるのと同じ限度で、ここで参照して組み込む。

　本発明の説明に関連して（特に以下の請求項に関連して）用いられる名詞および同様な指示語の使用は、本明細書中で特に指摘したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、単数および複数の両方に及ぶものと解釈される。語句「備える」、「有する」、「含む」および「包含する」は、特に断りのない限り、オープンエンドターム（すなわち「～を含むが限定しない」という意味）として解釈される。本明細書中の数値範囲の具陳は、本明細書中で特に指摘しない限り、単にその範囲内に該当する各値を個々に言及するための略記法としての役割を果たすことだけを意図しており、各値は、本明細書中で個々に列挙されたかのように、明細書に組み込まれる。本明細書中で説明されるすべての方法は、本明細書中で特に指摘したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、あらゆる適切な順番で行うことができる。本明細書中で使用するあらゆる例または例示的な言い回し（例えば「など」）は、特に主張しない限り、単に本発明をよりよく説明することだけを意図し、本発明の範囲に対する制限を設けるものではない。明細書中のいかなる言い回しも、本発明の実施に不可欠である、請求項に記載されていない要素を示すものとは解釈されないものとする。

　本明細書中では、本発明を実施するため本発明者が知っている最良の形態を含め、本発明の好ましい実施の形態について説明している。当業者にとっては、上記説明を読んだ上で、これらの好ましい実施の形態の変形が明らかとなろう。本発明者は、熟練者が適宜このような変形を適用することを予期しており、本明細書中で具体的に説明される以外の方法で本発明が実施されることを予定している。従って本発明は、準拠法で許されているように、本明細書に添付された請求項に記載の内容の変更および均等物をすべて含む。さらに、本明細書中で特に指摘したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、すべての変形における上記要素のいずれの組合せも本発明に包含される。

１１　　基材
１２　　硬化膜

Claims (8)

1. 　活性エネルギー線の照射によりラジカル重合可能な第１の硬化性樹脂と；
   　ラジカル重合以外の反応により硬化する第２の硬化性樹脂とを含有し；
   　前記第１の硬化性樹脂および前記第２の硬化性樹脂の硬化により、相互侵入高分子網目（ＩＰＮ）構造を形成する、
   　ハードコート剤。
2. 　前記第１の硬化性樹脂が、（メタ）アクリレートモノマー、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、
   　請求項１に記載のハードコート剤。
3. 　前記第１の硬化性樹脂が、２官能以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂である、
   　請求項２に記載のハードコート剤。
4. 　前記第２の硬化性樹脂が、熱硬化性樹脂または活性エネルギー線硬化性樹脂である、
   　請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のハードコート剤。
5. 　前記第２の硬化性樹脂が、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン系樹脂、熱硬化性ポリイミド、シリコーン樹脂、オキセタン樹脂、およびビニルエーテル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、
   　請求項４に記載のハードコート剤。
6. 　前記第２の硬化性樹脂が、活性エネルギー線の照射または熱により硬化可能なエポキシ樹脂である、
   　請求項５に記載のハードコート剤。
7. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のハードコート剤を塗布してなる塗膜を硬化させた、
   　硬化膜。
8. 　請求項７に記載の硬化膜と；
   　前記硬化膜に被膜された成形体とを備える；
   　成形物。
    

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