JP2018506617A - ハードコーティング用樹脂組成物、及びその硬化物をコーティング層として含むハードコーティングフィルム - Google Patents
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Abstract
Description
<化学式2> M(OR3)m
実施例1−1.光硬化コーティング硬化物の製造
227.96mLのKBM−303(Shinetsu社製)、2.96mLのチタンイソプロポキシド(Titanium isopropoxide)(Sigma−Aldrich社製)及び27.02mLのH2Oを混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.2gを触媒として添加して60℃で24時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別して、チタン(Titanium)が共有結合されたシロキサン樹脂を得た。前記樹脂の分子量はGPCを用いて測定し、7245の数平均分子量、20146の重量平均分子量及び2.78の多分散指数(PDI、Mw/Mn)値を有することを確認した。
実施例1−1と同様の方法でシロキサン樹脂を得た後、光開始剤の代わりに熱重合開始剤として2−エチル−4−メチルイミダゾール(Sigma−Aldrich社製)を樹脂100重量部に対して2重量部添加し、無色のポリイミドの表面上に、10、20、30μmとなるように、厚さを異ならせてコーティングした。これを120℃の温度で4時間熱処理して、高硬度のコーティング硬化物を製作した。
2.96mLのチタンイソプロポキシドの代わりに、1.62gのアルミニウムエトキシド(Aluminum ethoxide)(Sigma−Aldrich社製)を添加して、数平均分子量7027、重量平均分子量21325及び多分散指数3.03のシロキサン樹脂を製造した以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、コーティングしてコーティング硬化物を製造した。
2.96mLのチタンイソプロポキシドの代わりに、1.27gの亜鉛メトキシド(Zinc methoxide)(Sigma−Aldrich社製)を添加して、数平均分子量7312、重量平均分子量20072及び多分散指数2.74のシロキサン樹脂を製造した以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、コーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を0.30mL添加して、数平均分子量7592、重量平均分子量20324及び多分散指数2.67のシロキサン樹脂を製造した以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、コーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を1.48mL添加して、数平均分子量6985、重量平均分子量19952及び多分散指数2.85のシロキサン樹脂を製造した以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、コーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を4.44mL添加して、数平均分子量7428、重量平均分子量20523及び多分散指数2.76のシロキサン樹脂を製造した以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、コーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を5.33mL添加して、数平均分子量7790、重量平均分子量21338及び多分散指数2.74のシロキサン樹脂を製造した以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、コーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を5.92mL添加し、反応時間を5時間とした以外は、実施例1−1と同様にして数平均分子量3438、重量平均分子量5151及び多分散指数1.5のシロキサン樹脂を得、これをコーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を14.80mL添加し、反応時間を2時間とした以外は、実施例1−1と同様にして数平均分子量2654、重量平均分子量5600及び多分散指数2.1のシロキサン樹脂を得、これをコーティングしてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシドを添加していないこと以外は、実施例1−1と同様にして製造して、数平均分子量5395、重量平均分子量15116及び多分散指数2.80のシロキサン樹脂を得た。その後、実施例1−1と同一の条件でコーティングして、得られたシロキサン樹脂のコーティングされたコーティング硬化物を製作した。
比較例1−1と同一の樹脂を用いるが、実施例1−2と同じ熱硬化コーティング法を用いてコーティング硬化物を製造した。
チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)を16.28mL添加し、反応時間を1時間未満にした以外は、実施例1−1と同様にして樹脂を製造し、フィルムにコーティングしようとしたが、樹脂のゲル化制御が困難であった。これにより、有機溶媒に対する溶解性が急激に低下してコーティングに適さなかった。
次に、コーティングに適していない比較例1−3を除き、実施例1−1乃至1−10と比較例1−1乃至1−2を対象にして、下記の方法に従って物性評価を行い、その結果を表1に示す。
まず、第2実施例において、本発明の化学式3で表されるアルコキシシランに、TEOSのみを使用した理由は、TEOSが低価格で入手し易いためであり、それ以外の他のアルコキシ基を用いても重合生成物の分子構造にQ構造を有するようになることは同様である。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、365.87g:2.50g:40.66mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Titanium isopropoxide)(Sigma−Aldrich社製)0.85gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量5000、多分散指数2.0)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、332.61g:29.69g:41.87mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)2.13gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量10000、多分散指数2.2)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、295.66g:59.37g:43.22mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)4.26gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量15000、多分散指数3.0)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、184.79g:146.87g:47.28mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)12.79gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量37000、多分散指数4.3)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、73.91g:234.37g:51.33mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)21.32gを添加して60℃で10時間攪拌したところ、ゲル化してコントロールが難しかった。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量50000、多分散指数6.2)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、73.91g:234.37g:51.33mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)21.32gを添加してゲル化防止のために60℃で3時間攪拌したところ、ゲル化せずに容易にシロキサン樹脂(重量平均分子量3500、多分散指数1.8)を得ることができた。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、295.66g:53.12g:43.22mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)12.79gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量28000、多分散指数3.2)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、295.66g:601.87g:43.22mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)0.85gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量24000、多分散指数2.8)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、184.79g:146.87g:48.54mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)21.32gを添加するが、60℃で10時間攪拌する場合、ゲル化してコントロールが難しいため、攪拌時間を5時間に短縮して反応させた。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量30000、多分散指数5.2)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、258.70g:90.62g:44.57mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)4.26gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量18000、多分散指数3.9)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、350.96g:2.50g:40.66mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒に添加し、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)0.85gを添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量4000、多分散指数1.8)を得た。次に、前記得られたシロキサン樹脂に光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、295.66g:60.94g:43.22mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量21000、多分散指数2.3)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、365.87g:4.26g:40.66mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌した。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量5000、多分散指数2.6)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、36.96g:281.25g:52.68mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.06gを触媒として添加して反応するが、60℃で10時間攪拌する場合にはゲル化してコントロールが難しいため、攪拌時間を5時間に短縮して反応させた。その後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾別してシロキサン樹脂(重量平均分子量48000、多分散指数6.8)を得た。次に、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
実施例2−1乃至2−10及び比較例2−1乃至2−4のハードコーティング用樹脂組成物を、基材である厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(メーカー:コーロン、製品名:HP34P)の一面に厚さをそれぞれ10、20、30μmに異ならせてコーティングした後、80℃のオーブンで30分間乾燥させ、紫外線照射装置で、ハードコーティング組成物を塗布した側から80mW/cm2の照度で1,000mJ/cm2を照射した後、85℃のオーブンで24時間熱処理を行うことにより、ハードコーティングフィルムを製造した。次いで、製造されたハードコーティングフィルムを対象にして、下記の方法によって物性評価を行い、その結果を下記表2に示した。
重合例1
KBM−303(Shinetsu社製)、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、245.2g:1.4g:27.2mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム(Sigma−Aldrich社製)0.1gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌し、ディーンスターク装置で、生成されるアルコールを除去しながら反応を行って、シロキサン樹脂重合物1を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、241.5g:5.7g:27.2mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム(Sigma−Aldrich社製)0.1gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌し、ディーンスターク装置で、生成されるアルコールを除去しながら反応を行って、シロキサン樹脂重合物2を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを、234.1g:14.2g:27.2mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム(Sigma−Aldrich社製)0.1gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌し、ディーンスターク装置で、生成されるアルコールを除去しながら反応を行って、シロキサン樹脂重合物3を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、アルミニウムエトキシド(Aluminum ethoxide)(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを259.8mL:1.62g:27.2mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌し、ディーンスターク装置で、生成されるアルコールを除去しながら反応を行って、シロキサン樹脂重合物4を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)及びH2Oを246.4g:27.2mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム(Sigma−Aldrich社製)0.1gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌し、ディーンスターク装置で、生成されるアルコールを除去しながら反応を行って、シロキサン樹脂重合物5を得た。
KBM−303(Shinetsu社製)、チタンイソプロポキシド(Sigma−Aldrich社製)及びH2Oを231.6g:17.1g:27.2mLの割合で混合して500mLのフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム(Sigma−Aldrich社製)0.1gを触媒として添加して60℃で10時間攪拌し、ディーンスターク装置で、生成されるアルコールを除去しながら反応を行って、シロキサン樹脂重合物6を得た。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例1で製造したシロキサン樹脂と3:1の重量比(シロキサン樹脂=3)で混合した。前記混合された混合物の総重量を基準に、希釈溶媒としてメチルエチルケトン40重量%、光開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート(Sigma−Aldrich社製)1重量%、添加剤としてシリコーン系レベリング剤(メーカー:BYK、製品名:BYK−333)0.4重量%を添加し、攪拌器を用いて1時間攪拌してハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例2で製造したシロキサン樹脂と9:1の重量比(シロキサン樹脂=9)で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例2で製造したシロキサン樹脂と3:1の重量比(シロキサン樹脂=3)で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例2で製造したシロキサン樹脂と3:2の重量比(シロキサン樹脂=3)で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
フェニルエポキシアクリレート(メーカー:ミウォン商事、製品名:PE110)及びビスフェノールA型EO付加ジアクリレート(メーカー:ミウォン商事、製品名:M2100)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例2で製造したシロキサン樹脂と3:1の重量比(シロキサン樹脂=3)で混合した。前記混合された混合物の総重量を基準に、希釈溶媒としてメチルエチルケトン40重量%、光開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート(Sigma−Aldrich社製)0.67重量%、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(メーカー:Basf、商品名:Irgacure 184)0.33重量%、添加剤としてシリコーン系レベリング剤(メーカー:BYK、製品名:BYK−333)0.4重量%を添加し、攪拌器を用いて1時間攪拌してハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例3で製造したシロキサン樹脂と3:1の重量比(シロキサン樹脂=3)で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例4で製造したシロキサン樹脂と3:1の重量比(シロキサン樹脂=3)で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
重合例2で製造したシロキサン樹脂の重量を基準に、希釈溶媒としてメチルエチルケトン40重量%、光開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート(Sigma−Aldrich社製)1重量%、添加剤としてシリコーン系レベリング剤(メーカー:BYK、製品名:BYK−333)0.4重量%を添加し、攪拌器を用いて1時間攪拌してハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、重合例2で製造したシロキサン樹脂と1:1の重量比で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
比較重合例1で製造したシロキサン樹脂の重量を基準に、希釈溶媒としてメチルエチルケトン40重量%、光開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート(Sigma−Aldrich社製)1重量%、添加剤としてシリコーン系レベリング剤(メーカー:BYK、製品名:BYK−333)0.4重量%を添加し、攪拌器を用いて1時間攪拌してハードコーティング樹脂組成物を製造した。
エチルオキセタニルメチルエーテル(メーカー:東亜合成社、製品名:OXT221)及び脂環式エポキシド(メーカー:ダイセル社、製品名:Celloxide2021P)を1:1の重量比で混合して準備し、比較重合例1で製造したシロキサン樹脂と3:1の重量比で混合した。その後、実施例3−1と同様の方法でハードコーティング樹脂組成物を製造した。
このように製造された実施例3−1乃至3−7及び比較例3−1乃至3−4の樹脂組成物を、基材である厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(メーカー:コーロン、製品名:HP34P)の一面に塗布した後、80℃のオーブンで30分間乾燥させ、紫外線照射装置で、ハードコーティング組成物を塗布した側から80mW/cm2の照度で1,000mJ/cm2を照射した後、85℃のオーブンで24時間熱処理を行うことにより、厚さ85μm及び100μmのハードコーティングフィルムをそれぞれ2種ずつ製造した。次いで、製造されたハードコーティングフィルムを用いて下記物性評価を行った。
Claims (29)
- 下記化学式1で表されるアルコキシシランと、下記化学式2で表されるアルコキシ金属化合物と、を含む化合物によって化学結合されたシロキサン樹脂を含む、ハードコーティング用樹脂組成物:
<化学式1> R1 nSi(OR2)4-n
<化学式2> M(OR3)m
前記化学式1及び2中、R1は脂環式エポキシ基を含むC1乃至C3のアルキル基であり、R2は直鎖状または分枝状のC1乃至C4のアルキル基であり、R3は直鎖状または分枝状のC1乃至C4のアルキル基である。また、Mは、アルミニウム、チタン及び亜鉛よりなる群から選択された1種以上の金属元素であり、nは1乃至3の整数であり、mは2乃至4の整数である。 - 前記化学式1で表されるアルコキシシランは、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、及び2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリプロポキシシランの中から選択された少なくとも一つであることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーディング用樹脂組成物。
- 前記アルコキシ金属化合物は、前記アルコキシシラン及び前記アルコキシ金属化合物の総モルに対して0.2モル%乃至5.0モル%で含まれることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーディング用樹脂組成物。
- 前記シロキサン樹脂は、重量平均分子量が5,000乃至22,000であり、多分散指数(PDI)が1.5乃至3.1であることを特徴とする、請求項3に記載のハードコーディング用樹脂組成物。
- 前記ハードコーティング用樹脂組成物は、前記シロキサン樹脂を第1成分として含み、エポキシ樹脂及びアクリル系樹脂のうちの少なくとも一つを第2成分としてさらに含むことを特徴とする、請求項3に記載のハードコーディング用樹脂組成物。
- 前記第1成分及び第2成分は9:1乃至6:4の重量比率で混合されることを特徴とする、請求項5に記載のハードコーディング用樹脂組成物。
- 前記第2成分は、エポキシ基、オキセタン基、アクリレート基、メタクリレート基、ウレタンアクリレート基及びエチレンオキサイド(EO)付加型アクリレート基のうちの少なくとも一つの官能基を含むモノマーまたはオリゴマーであることを特徴とする、請求項5に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 前記シロキサン樹脂は、下記化学式3で表されるアルコキシシランをさらに含むことで化学結合をなしていることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
<化学式3> Si(OR3)4
前記化学式3中、R3はC1乃至C4の直鎖状または分枝状アルキル基である。 - 前記化学式1で表されるアルコキシシランは、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、及び2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリプロポキシシランの中から選択された少なくとも一つであることを特徴とする、請求項8に記載のハードコーディング用樹脂組成物。
- 前記化学式1で表されるアルコキシシラン及び化学式3で表されるアルコキシシランは、モル比が99:1乃至20:80であり、
この際、前記化学式2で表されるアルコキシ金属化合物は、前記化学式1で表されるアルコキシシラン、及び化学式3で表されるアルコキシシランのトータル100モルに対して0.2モル%乃至5.0モル%含まれることを特徴とする、請求項8に記載のハードコーティング用樹脂組成物。 - 前記化学式1で表されるアルコキシシラン及び化学式3で表されるアルコキシシランは、モル比が85:15乃至45:55であることを特徴とする、請求項10に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 前記シロキサン樹脂は、重量平均分子量が3,000乃至50,000であり、多分散指数(PDI)が1.5乃至7.0であることを特徴とする、請求項8に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 前記ハードコーティング用樹脂組成物は、前記シロキサン樹脂を第1成分として含み、エポキシ樹脂及びアクリル系樹脂のうちの少なくとも一つを第2成分としてさらに含むことを特徴とする、請求項8に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 前記第1成分及び第2成分は9:1乃至6:4の重量比率で混合されることを特徴とする、請求項13に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 前記第2成分は、エポキシ基、オキセタン基、アクリレート基、メタクリレート基、ウレタンアクリレート基及びエチレンオキサイド(EO)付加型アクリレート基のうちの少なくとも一つの官能基を含むモノマーまたはオリゴマーであることを特徴とする、請求項13に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 前記ハードコーティング用樹脂組成物は、有機溶媒、光開始剤、熱開始剤、酸化防止剤、レベリング剤及びコーティング助剤よりなる群から選ばれた1種以上の添加物をさらに含むことを特徴とする、請求項1乃至15のいずれか一項に記載のハードコーティング用樹脂組成物。
- 基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一面に請求項1乃至4のいずれか一項のハードコーティング用樹脂組成物を硬化して形成したハードコーティング層とを含む、ハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、コーティング層が形成された側における表面硬度が、ASTM D3363の測定を基準として、4H乃至9Hであることを特徴とする、請求項17に記載のハードコーティングフィルム。
- 基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一面に請求項5乃至7のいずれか一項のハードコーティング用樹脂組成物を硬化して形成したハードコーティング層とを含む、ハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、コーティング層が形成された側における表面硬度が、ASTM D3363の測定を基準として、4H乃至9Hであることを特徴とする、請求項19に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、コーティング層が形成された側とは反対の側への屈曲形成の際にコーティング層にクラックが発生しないフィルムの最小曲率半径が2乃至6mmであることを特徴とする、請求項19に記載のハードコーティングフィルム。
- 基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一面に請求項8乃至12のいずれか一項のハードコーティング用樹脂組成物を硬化して形成したハードコーティング層とを含む、ハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、コーティング層が形成された側における表面硬度が、ASTM D3363に準拠した測定を基準として、4H乃至9Hであることを特徴とする、請求項22に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、100mm×100mmにカットして25℃及び50%RH(相対湿度)の条件で24時間放置した後、平面に位置させたときに各コーナーの一辺が平面から離隔する距離の最大値が30mm以下であることを特徴とする、請求項22に記載のハードコーティングフィルム。
- 基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一面に請求項13乃至15のいずれか一項に記載のハードコーティング用樹脂組成物を硬化して形成したハードコーティング層とを含む、ハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、コーティング層が形成された側における表面硬度が。ASTM D3363に準拠した測定を基準として、4H乃至9Hであることを特徴とする、請求項25に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、100mm×100mmにカットして25℃及び50%RH(相対湿度)の条件で24時間放置した後、平面に位置させたときに各コーナーの一辺が平面から離隔する距離の最大値が30mm以下であることを特徴とする、請求項25に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、コーティング層が形成された側とは反対の側への屈曲形成の際にコーティング層にクラックが発生しないフィルムの最小曲率半径が2乃至6mmであることを特徴とする、請求項25に記載のハードコーティングフィルム。
- 基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一面に請求項16のハードコーティング用樹脂組成物を硬化して形成したハードコーティング層とを含む、ハードコーティングフィルム。
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