KR101340553B1

KR101340553B1 - 접착제 조성물 및 광학부재

Info

Publication number: KR101340553B1
Application number: KR1020107025873A
Authority: KR
Inventors: 히로시 오가와; 타츠히로 스와; 송정훈
Original assignee: 제일모직주식회사
Priority date: 2008-10-24
Filing date: 2009-10-23
Publication date: 2013-12-11
Also published as: US20110195249A1; TWI443169B; WO2010047386A1; US8236872B2; EP2348081A4; EP2348081B1; CN102197101B; CN102197101A; EP2348081A1; TW201026809A; KR20110079573A

Abstract

접착성과 내구성이 우수한 접착제 조성물을 제공한다. (가) 75~99.8 질량부의 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종; (나) 0.1~5 질량부의 티타네이트계 커플링제; 및 (다) 0.1~20 질량부의 광중합 개시제[(가), (나) 및 (다)의 합계질량은 100 질량부임]를 포함한 광 양이온 중합형 접착제 조성물.

Description

접착제 조성물 및 광학부재{ADHESIVE COMPOSITION AND OPTICAL MEMBER}

본 발명은 접착제 조성물 및 광학부재에 관한 것이다. 특히 본 발명은 접착성 및 내구성이 우수한 광 양이온 중합형 접착제 조성물 및 광학부재에 관한 것이다.

최근 액정이나 유기 EL이 사용된 표시장치가 각종 휴대기기에 탑재되어 휴대기기의 소형화, 박형화, 경량화가 진행되고 있다. 액정이나 유기 EL이 사용된 표시장치의 기판이나 표시부분에는 유리, 알루미늄 등의 금속, PET 등의 합성 수지, 아세틸셀룰로오스 등의 반(半)합성수지가 사용되고 있다. 이 재료들 중에서 수지에서 박막형상의 필름이나 이종 재료를 간편하게 단시간에 강력하게 접착시키는 접착제가 요망되고 있다.

자외선 경화형 접착제는 경화 속도가 빠르고, 생산성 향상이 가능하며, 경화시킬 때 열을 필요로 하지 않아, 열변형하기 쉬운 열가소성 수지의 접착에 적합하다. 이 때문에 종래에는 간편하게 단시간에 경화하여 접착시키기 위해 자외선 경화형 접착제가 광학부재, 전기,전자 부품 등의 접착제, 실링제로서 널리 사용되고 있었다. 자외선 경화형 접착제로는 에폭시기나 비닐기를 가지는 양이온 중합성 화합물 및 자외선 조사에 의해 양이온을 발생시키는 양이온 중합 개시제를 포함한 양이온 중합형 접착제와, 래디칼 중합성 불포화기를 가지는 래디칼 중합성 화합물 및 자외선 조사에 의해 래디칼을 발생시키는 래디칼 중합 개시제를 포함한 래디칼 중합형 접착제가 알려져 있다.

이 중 래디칼 중합형 접착제로는, 예를 들면 JP2004-161935-A에 기재된 (메타)크릴레이트 수지를 사용한 래디칼 중합형 접착제 조성물이 보고되어 있다. 그러나 JP2004-161935-A에 기재된 접착제 조성물은 산소에 의한 경화저해를 받기 쉽고, 경화 수축이 크며, 금속과의 밀착성이 나쁘고, 내열성이 나쁘다는 등의 결점이 있었다. 또한 래디칼 중합형 접착제는 경화 속도가 비교적 빠르다는 특징이 있는 반면, 재료에 대한 밀착성, 가공성이 불충분하고, 또 산소에 의한 경화저해가 있기 때문에 표면 경화성이 떨어지고 질소봉입 등의 설비가 필요하다는 등의 문제가 있다.

한편 양이온 중합형 접착제로서 동일 분자 내에 적어도 1개의 옥세탄기와 적어도 1개의 에폭시기를 가지는 화합물을 포함한 광 양이온 중합형 접착제 조성물이 보고되어 있다(예를 들면 JP2002-235066-A 참조).

그러나 JP2002-235066-A에 기재된 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 상기 JP2004-161935-A에서의 결점은 어느 정도 해결했지만, 래디칼 중합형 접착제 조성물에 비해 반응속도가 느리고, 자외선 조사 직후에 성능을 충분히 발휘할 수 없고, 열을 가할 필요가 있고, 경화물이 단단해 깨지기 쉽기 때문에 접착성이 나쁘며, 크랙, 금, 갈라짐이 발생하는 등의 문제가 있었다.

따라서 본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 접착성과 내구성이 우수한 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 다른 목적은 고온,고습조건하에서도 접착성과 내구성이 우수한 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기한 문제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 티타네이트계 커플링제를 첨가하는 것에 의해 접착제 조성물의 접착성과 내구성을 향상시킬 수 있다는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명의 목적은, (가) 75~99.8 질량부의 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종; (나) 0.1~5 질량부의 티타네이트계 커플링제; 및 (다) 0.1~20 질량부의 광중합 개시제[(가), (나) 및 (다)의 합계질량은 100 질량부임]를 포함한 광 양이온 중합형 접착제 조성물에 의해 달성된다.

본 발명의 접착제 조성물은 접착성, 특히 고온,고습조건하에서의 접착성, 및 내구성이 우수하다. 따라서 본 발명의 접착제 조성물은 각종 플라스틱 필름 등의 박층피착체의 접착에 유효하고, 특히 액정표시장치 등에 사용하는 광학 필름의 제조에 적합하게 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 실시의 형태를 설명한다.

본 발명은 (가) 75~99.8 질량부의 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종; (나) 0.1~5 질량부의 티타네이트계 커플링제; 및 (다) 0.1~20 질량부의 광중합 개시제[(가), (나) 및 (다)의 합계질량은 100 질량부임]를 포함한 광 양이온 중합형 접착제 조성물을 제공한다.

본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(본 명세서 중에서는 일괄하여 "성분 (가)"라 한다)을 포함하는 것이다.

여기서 지방족 에폭시는 지방족 다가알코올 또는 그 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드) 부가물의 폴리글리시딜에테르를 포함한다. 여기서 지방족 에폭시는 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는 지방족 에폭시로서, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 점도가 낮다는 점에서 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르가 바람직하다. 상기 지방족 에폭시는 합성되거나 시판 제품을 사용해도 된다. 지방족 에폭시의 시판 제품으로는 교에이샤화학(주) 제조 "에포라이트 100MF" (트리메틸올프로판트리글리시딜에테르), 나가세켐텍스사 제조 "데나콜 EX-321L"(트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르); 비스페놀A형, F형, S형으로 대표되는 각종 비스페놀형의 디글리시딜에테르[시판 제품으로는 에피코트 828(비스페놀A디글리시딜에테르), 806(재팬에폭시레진사 제조), YD-128(도토화성 제조) 등]; 비스페놀형 에폭시 수지의 핵수첨(核水添)품[시판 제품으로는 HBE-100(신니혼리카 제조), YX-4000(재팬에폭시레진사 제조) 등] 등을 들 수 있다. 그 외에 시클로헥산디메탄올의 디글리시딜에테르 등의 환형 지방족 골격을 가진 글리시딜에테르[시판 제품으로는 DME-100(신니혼리카 제조) 등], 노볼락형 페놀 수지의 글리시딜에테르, DCPD 등을 공중합시킨 노볼락형 페놀 수지의 글리시딜에테르, 나프탈렌 등의 다환 방향족의 글리시딜에테르, 지환 골격에 말단에폭시를 가지는 에폭시 수지[시판 제품으로는 EHPE-3150, EHPE-3150CE(다이셀화학공업 제조) 등], 에폭시기를 가진 실리콘 수지[시판 제품으로는 A-186(닛폰유니카 제조), KBM303, KBM403, KBM42(신에쓰화학공업 제조) 등] 등도 들 수 있다. 또한 상기 지방족 에폭시는 단독으로 사용되거나 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되어도 된다.

또한 지환식 에폭시는 특별히 제한되지 않는다. 여기서 지환식 에폭시 화합물은 지환식환에 결합한 에폭시기를 분자 내에 적어도 1개 가지는 화합물이다. 구체적으로는 지환식 에폭시로서, 비닐시클로헥센모노옥사이드 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 1,2:8,9 디에폭시리모넨, 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3＇4＇-에폭시시클로헥센카복실레이트, 리모넨디옥사이드, 디(3,4-에폭시시클로헥실)아디페이트, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트, (3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)메틸-3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카복실레이트, 에틸렌-1,2-디(3,4-에폭시시클로헥산카르복시산)에스테르, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 디에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르), 에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르), 2,3,14,15-디에폭시-7,11,18,21-테트라옥사트리스피로-[5.2.2.5.2.2]헨이코산(3,4-에폭시시클로헥산스피로-2＇6＇-디옥산스피로-3"5"디옥산스피로-3＇＇＇,4＇＇＇-에폭시시클로헥산), 4-(3,4-에폭시시클로헥실)-2,6-디옥사-8,9-에폭시스피로[5.5]운데칸, 4-비닐시클로헥센디옥사이드, 비스-2,3-에폭시시클로펜틸에테르, 디시클로펜타디엔디옥사이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸알코올, 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란이 바람직하다. 지환식 에폭시는 합성되거나 시판 제품을 사용해도 된다. 지환식 에폭시의 시판 제품으로는 다이셀화학공업(주) 제조 "셀록사이드 2000(CEL2000: 비닐시클로헥센모노옥사이드 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산)", "셀록사이드 3000(CEL3000: 1,2:8,9 디에폭시리모넨)", "셀록사이드 2021P(CEL2021P: 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸 - 3’, 4’- 에폭시 시클로헥센 카복실레이트 를 들 수 있다. 또한 상기 지환식 에폭시는 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되어도 된다.

비닐에테르는 분자 내에 비닐에테르기를 가지는 화합물이다. 본 발명에 이용되는 비닐에테르는 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로 비닐에테르로는, 에틸비닐에테르, 프로필비닐에테르, 이소프로필비닐에테르, 부틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르, tert-부틸비닐에테르, 아밀비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, 도데실비닐에테르, 옥타데실비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르; 에틸렌글리콜모노비닐에테르, 에틸렌글리콜디비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르, 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 테트라에틸렌글리콜모노비닐에테르, 테트라에틸렌글리콜디비닐에테르, 폴리에틸렌글리콜디비닐에테르, 에틸렌글리콜부틸비닐에테르, 트리에틸렌글리콜메틸비닐에테르, 폴리에틸렌글리콜메틸비닐에테르, 부탄디올모노비닐에테르, 부탄디올디비닐에테르, 헥산디올모노비닐에테르, 헥산디올디비닐에테르, 시클로헥산디메탄올모노비닐에테르, 시클로헥산디메탄올디비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 아미노프로필비닐에테르, 디에틸아미노에틸비닐에테르 및 폴리테트라히드로푸란디비닐에테르; (메타)아크릴산2-비닐옥시에틸, (메타)아크릴산3-비닐옥시프로필, (메타)아크릴산1-메틸-2-비닐옥시에틸, (메타)아크릴산2-비닐옥시프로필, (메타)아크릴산4-비닐옥시부틸, (메타)아크릴산1-메틸-3-비닐옥시프로필, (메타)아크릴산1-비닐옥시메틸프로필, (메타)아크릴산2-메틸-3-비닐옥시프로필, (메타)아크릴산3-메틸-3-비닐옥시프로필, (메타)아크릴산1,1-디메틸-2-비닐옥시에틸, (메타)아크릴산3-비닐옥시부틸, (메타)아크릴산1-메틸-2-비닐옥시프로필, (메타)아크릴산2-비닐옥시부틸, (메타)아크릴산4-비닐옥시시클로헥실, (메타)아크릴산5-비닐옥시펜틸, (메타)아크릴산6-비닐옥시헥실, (메타)아크릴산4-비닐옥시메틸시클로헥실메틸, (메타)아크릴산3-비닐옥시메틸시클로헥실메틸, (메타)아크릴산2-비닐옥시메틸시클로헥실메틸, (메타)아크릴산p-비닐옥시메틸페닐메틸, (메타)아크릴산m-비닐옥시메틸페닐메틸, (메타)아크릴산o-비닐옥시메틸페닐메틸, (메타)아크릴산 2-(비닐옥시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시)프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시)이소프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시)프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시)이소프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시이소프로폭시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시이소프로폭시)에틸; (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시에톡시)프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시이소프로폭시)프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시)프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시이소프로폭시)프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시에톡시)이소프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시이소프로폭시)이소프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시)이소프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시이소프로폭시)이소프로필, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시에톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시에톡시에톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시에톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산2-(비닐옥시이소프로폭시에톡시에톡시에톡시에톡시)에틸, (메타)아크릴산폴리에틸렌글리콜모노비닐에테르, (메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜모노비닐에테르; 등을 들 수 있다.

이들 중 시클로헥실비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시)에틸이 바람직하고, 시클로헥실비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, (메타)아크릴산2-(비닐옥시에톡시)에틸이 보다 바람직하다. 비닐에테르는 합성되거나 시판 제품을 사용해도 된다. 비닐에테르의 시판 제품으로는 BASF 재팬주식회사 제조 "DVE-3(트리에틸렌글리콜디비닐에테르)", "CHVE(시클로헥실비닐에테르)", 주식회사니혼쇼쿠바이 제조 “VEEA (아크릴산 2-(비닐옥시에톡시)에틸)” 이 있다. 또한 상기 비닐에테르는 단독으로 사용되거나 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되어도 된다.

상기 성분 (가)에 있어서, 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르는 각각 단독으로 사용되어도 되고 혹은 상기 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르 중 하나 이상이 적절히 조합된 혼합물의 형태로 사용되어도 된다.

본 발명에 있어서, 상기 성분 (가)의 배합량은 성분 (가), (나) 및 (다)의 합계질량 100 질량부에 대해 75~99.8 질량부, 바람직하게는 92~98.5 질량부다. 이러한 범위에 있으면, 광 조사시에서의 양호한 경화성을 나타내고, 또한 얻어지는 접착층은 접착성과 내구성이 우수하다.

상기 성분 (가)에 더하여 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 티타네이트계 커플링제(본 명세서 내에서는 일괄하여 “성분 (나)”라 하기도 한다)도 포함하는 것이다. 본 발명과 같이 티타네이트계 커플링제를 첨가하는 것에 의해 우수한 접착성은 유지하면서 내구성, 특히 고온·고습 조건하에서의 내구성을 의미 있게 향상시킬 수 있다.

여기서 티타네이트계 커플링제로는 특별히 제한되지 않으며, 공지의 티타네이트계 커플링제를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 화학식 (1):

[화학식 1]

로 나타내는 화합물, 상기 화합물의 다이머 또는 상기 화합물에 하기:

[화학식 2]

또는

가 배위 결합한 화합물 등을 들 수 있다.

상기 화학식 (1)에 있어서, R¹~R⁴는 하기 화학식 3:

[화학식 3]

및

으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 기를 나타낸다. 또한, "R¹~R⁴가 하기:

[화학식 4]

또는

을 나타낸다"는 것은 R¹~R⁴ 중 어느 2개가 상기 환구조가 되도록 서로 연결된 구조를 취하는 것을 의미한다. 이러한 구체예로는 하기에 기재되는 아지노모토파인테크노 주식회사 제조 플렌악트 KR 138S나 플렌악트 KR 238S가 있다.

[화학식 5]

플렌악트 KR 138S

플렌악트 KR 238S

여기서 R¹~R⁴는 각각 동일하거나 서로 다를 수 있다.

상기 식 (1)의 티타네이트계 커플링제로는 아지노모토파인테크노 주식회사에서 시판되고 있는 플렌악트(등록상표) 시리즈, 예를 들면, 플렌악트 KR TTS(이소프로필트리이소스테아로일티타네이트), KR 38S(이소프로필트리스(디옥틸파이로포스페이트)티타네이트), KR 138S(비스(디옥틸파이로포스페이트)옥시아세테이트티타네이트), KR 238S(트리스(디옥틸파이로포스페이트)에틸렌티타네이트), 338X(이소프로필디옥틸파이로포스페이트티타네이트), KR 9SA(이소프로필트리스(도데실벤젠설포닐)티타네이트); 마쓰모토파인케미컬 주식회사에서 시판되고 있는 오르가틱스(등록상표) 시리즈, 예를 들면 오르가틱스 TA-25[티탄테트라노말부톡시드(식: Ti(O-n-C₄H₉)₄)], 오르가틱스 TA-30[티탄테트라-2-에틸헥스옥시드(식: Ti(OC₈H₁₇)₄)] 등을 사용할 수 있다.

또는, 본 발명에 관련된 티타네이트계 커플링제는 상기 식 (1)의 티타네이트계 커플링제의 다이머여도 된다. 이러한 예로는 마쓰모토파인케미컬 주식회사에서 시판되고 있는 오르가틱스 TA-22[티탄테트라부톡시드다이머(식: (n-C₄H₉O)₃Ti-O-Ti(O-n-C₄H₉)₃)] 등을 들 수 있다.

또는 본 발명에 관련된 티타네이트계 커플링제는 상기 화학식 (1)의 화합물에 하기 화학식 6:

[화학식 6]

또는

이 배위 결합한 구조를 가지는 것이어도 된다. 이러한 예로는 아지노모토파인테크노 주식회사에서 시판되고 있는 플렌악트 KR 41B(테트라이소프로필비스(디옥틸포스파이트)티타네이트), KR 46B(테트라옥틸비스(디트리데실포스파이트)티타네이트), KR 55(테트라(2,2-디알릴옥시메틸-1-부틸)비스(디트리데실)포스파이트티타네이트) 등을 들 수 있다.

상기 티타네이트계 커플링제 중 플렌악트 KR TTS, KR 138S, KR 9SA, 오르가틱스 TA-25, TA-22가 바람직하게 사용되고, 플렌악트 KR TTS, KR 138S, KR 9SA, 오르가틱스 TA-25가 보다 바람직하며, 오르가틱스 TA-25가 특히 바람직하다. 또한 상기 티타네이트계 커플링제는 단독으로 사용되거나 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되어도 된다.

본 발명에 있어서, 상기 티타네이트계 커플링제의 배합량은 성분 (가), (나) 및 (다)의 합계질량 100 질량부에 대해 0.1~5 질량부, 바람직하게는 0.5~3 질량부다. 이러한 범위에 있으면 얻어지는 접착제 조성물은 우수한 접착성과 내구성, 특히 고온,고습조건하에서의 내구성을 발휘할 수 있다. 또한 상기 티타네이트계 커플링제의 배합량이 0.1 질량부 미만이면 충분한 접착성과 내구성을 발휘할 수 없다. 반대로 5 질량부를 초과하면 얻어지는 접착제 조성물의 상용성이 저하하여 접착성을 발휘할 수 없게 된다.

상기 성분 (가) 및 (나)에 더하여, 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 광중합 개시제(본 명세서 중에서는 일괄하여 '성분 (다)' 라 한다)도 포함하는 것이다. 광중합 개시제를 사용하면 상온에서 경화가 가능해진다. 이 때문에, 예컨대 본 발명의 접착제 조성물을 편광판에 사용하는 경우에는 편광자의 내열성 혹은 팽창에 의한 변형을 고려할 필요성이 감소되며, 보호 필름을 양호하게 접착할 수 있다. 또한 광 양이온 중합 개시제에서는 광으로 촉매적으로 작용하기 때문에 에폭시 화합물에 혼합해도 보존안정성이나 작업성이 우수하다. 활성에너지선의 조사에 의해 양이온종이나 루이스산을 발생시키는 화합물의 예로는 방향족 디아조늄염, 방향족 요드늄염이나 방향족 설포늄염과 같은 오늄염, 철-아렌 착물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 방향족 설포늄염은 300nm 이상의 파장영역에서도 자외선 흡수 특성을 가지는 점에서, 경화성이 우수하고, 양호한 기계강도나 접착강도를 가지는 경화물을 부여할 수 있기 때문에 바람직하게 이용된다.

여기서 광중합 개시제로는 특별히 제한되지 않고, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생시켜 에폭시기, 옥세탄기 또는 비닐기의 중합을 개시하는 공지의 광중합 개시제를 사용할 수 있으며 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는 하기 식 (a)~(o)로 나타내는 헥사플루오로안티모네이트염, 펜타플루오로히드록시안티모네이트염, 헥사플루오로포스페이트염, 헥사플루오로아르제네이트염 및 그 외의 양이온 중합 개시제를 사용할 수도 있다.

[화학식 7]

상기 식 (a), (b) 중, Ar은 아릴기, 예를 들면 페닐기를 나타내고, X₁-는 BF₄-, PF₆-, SbF₆- 또는 AsF₆-를 나타낸다.

[화학식 8]

상기 식 (c) 중, X₁ ^-는 PF₆ ^-, SbF₆ ^- 또는 AsF₆ ^-를 나타내고, X₂는 탄소수 1~12의 알킬기 또는 탄소수 1~12의 알콕시기를 나타내고, r은 0~3의 정수를 나타낸다.

[화학식 9]

상기 식 (d) 중, Y^-는 PF₆ ^-, SbF₆ ^-, AsF₆ ^- 또는 SbF₅(OH)^-를 나타낸다.

[화학식 10]

상기 식 (e) 중, X₁ ^-는 PF₆ ^-, SbF₆ ^- 또는 AsF₆ ^-를 나타낸다.

[화학식 11]

상기 식 (f) 중, X₁ ^-는 PF₆ ^-, SbF₆ ^- 또는 AsF₆ ^-를 나타낸다.

[화학식 12]

상기 식 (g) 중, X₁ ^-는 PF₆ ^-, SbF₆ ^- 또는 AsF₆ ^-를 나타낸다.

[화학식 13]

상기 식 (h) 중, X₁ ^-는 PF₆ ^-, SbF₆ ^- 또는 AsF₆ ^-를 나타내고, X₃은 탄소 원자수 1~7의 탄화수소기 또는 히드록시페닐기를 나타내고, X₄는 탄소 원자수 7~15의 아랄킬기 또는 탄소 원자수 3~9의 알케닐기를 나타내고, X₅는 산소 원자 또는 황 원자를 함유하고 있어도 되는 탄소 원자수 1~5의 알킬기를 나타낸다.

[화학식 14]

상기 식 (j) 중, X₆ 및 X₇은 각각 독립하여 탄소수 1~12의 알킬기 또는 탄소수 1~12의 알콕시기를 나타낸다.

[화학식 15]

상기 식 (l) 중, X₆ 및 X₇은 각각 독립하여 탄소수 1~12의 알킬기 또는 탄소수 1~12의 알콕시기를 나타낸다.

[화학식 16]

상기 광중합 개시제 중, 설포늄염이나 요드늄염이 바람직하게 사용된다.

이 중, 설포늄염의 예로는 트리페닐설포늄헥사플루오로포스페이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4,4＇-비스[디페닐설포니오]디페닐설피드비스헥사플루오로포스페이트, 4,4＇-비스[디(β-히드록시에톡시)페닐설포니오]디페닐설피드비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4＇-비스[디(β-히드록시에톡시)페닐설포니오]디페닐설피드비스헥사플루오로포스페이트, 7-[디(p-톨루일)설포니오]-2-이소프로필티오크산톤헥사플루오로안티모네이트, 7-[디(p-톨루일)설포니오]-2-이소프로필티오크산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카보닐-4＇-디페닐설포니오-디페닐설피드헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-부틸페닐카보닐)-4＇-디페닐설포니오-디페닐설피드헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-부틸페닐카보닐)-4＇-디(p-톨루일)설포니오-디페닐설피드테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있다.

또한, 요드늄염의 예로는 디페닐요드늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐요드늄헥사플루오로포스페이트, 디페닐요드늄헥사플루오로안티모네이트, 비스(도데실페닐)요드늄헥사플루오로안티모네이트, 디(4-노닐페닐)요드늄헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 광중합 개시제는 합성되거나 시판 제품을 사용해도 된다. 시판 제품으로는 예를 들면 “카야라드 PCI-220”, “카야라드 PCI-620”(이상 닛폰카야쿠(주) 제조); “UVI-6990”(유니온카바이드사 제조); “아데카옵토머 SP-150”, “아데카옵토머 SP-170”(이상, (주)ADEKA 제조); ”CI-5102”, “CIT-1370”, “CIT-1682”, “CIP-1866S”, “CIP-2048S”, “CIP-2064S”(이상, 닛폰소다(주) 제조); ”DPI-101”, “DPI-102”, “DPI-103”, “DPI-105”, “MPI-103”, “MPI-105”, “BBI-101”, “BBI-102”, “BBI-103”, “BBI-105”, “TPS-101”, “TPS-102”, “TPS-103”, “TPS-105”, “MDS-103”, “MDS-105”, “DTS-102”, “DTS-103”(이상, 미도리화학(주) 제조); ”PI-2074”(로디아사 제조); 이르가큐어 250 (Irgacure 250)(등록상표)(A: 요드늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-), B: 프로필렌카보네이트), 이르가큐어 264(Irgacure 264)(등록상표)(이상, 치바재팬(주) 제조); UV9380C(비스(도데실페닐)요드늄헥사플루오로안티모네이트)(GE 도시바실리콘(주) 제조); UVACURE1591(다이셀 UCB사 제조); 사이라큐어 UVI-6970, UVI-6974, UVI-6990(이상, 미국 유니온카바이드사 제조); SI-60L, SI-100L(이상, 산신화학공업 제조) 등을 들 수 있다.

상기 광중합 개시제는 단독으로 사용되거나 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되어도 된다.

본 발명에 있어서, 상기 광중합 개시제의 배합량은 성분 (가), (나) 및 (다)의 합계질량 100 질량부에 대해 0.1~20 질량부, 바람직하게는 1~5 질량부다. 이러한 범위에 있으면 광조사시에서의 양호한 중합성(경화성)을 나타낸다. 또한 본 발명에 있어서 상기 성분 (가), (나)티타네이트계 커플링제 및 (다) 광중합 개시제의 합계질량은 100 질량부다.

또 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 상기 성분 (가)~(다)에 더하여 광증감제를 포함해도 된다. 광증감제를 사용함으로써 반응성이 향상되고, 경화물의 기계강도나 접착강도를 향상시킬 수 있다. 이러한 광증감제는 자외선에 의한 경화성을 더욱 향상시킬 목적으로 배합되는 것이며, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 카보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등이 있다. 광증감제로서 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α,α-디메톡시-α-페닐아세트페논과 같은 벤조인 유도체; 벤조페논, 2,4-디클로로벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4＇-비스(디에틸아미노)벤조페논과 같은 벤조페논 유도체; 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤과 같은 티오크산톤 유도체; 2-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논과 같은 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈, N-부틸아크리돈과 같은 아크리돈 유도체; 그 외, 피렌, 페릴렌, 아크리딘오렌지, 벤조플라빈, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질, 플루오레논, 크산톤, 우라닐 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다. 또 이들 광증감제는 단독으로 사용되거나 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되어도 된다. 광증감제는 합성되거나 시판 제품을 사용해도 된다. 시판 제품으로는, 예를 들면 닛폰카야쿠사 제조 “카야큐어 DETX-S”등을 들 수 있다. 또한 광증감제를 사용하는 경우 광증감제의 사용량은 상기한 바와 같은 효과를 얻을 수 있는 한 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 상기 성분 (가)~(다)의 합계질량 100 질량부에 대해 0.1~10 질량부다.

상기 광증감제에 추가하여 또는 상기 광증감제를 대신하여 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착부여 수지, 개질 수지(폴리올 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타디엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 활제 및 용제와 같은 불활성 성분을 포함해도 된다. 산화방지제로는 예를 들면 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 이르가녹스 1010(등록상표), 이르가녹스 1035FF(등록상표), 이르가녹스 565(등록상표)(모두 치바재팬(주) 제조) 등을 들 수 있다. 점착부여 수지로는 예를 들면 로진산, 중합 로진산 및 로진산 에스테르 등의 로진류, 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 포화탄화수소 수지 및 석유 수지 등을 들 수 있다. 상기 다른 불활성 성분을 사용하는 경우 불활성 성분의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 상기 성분 (가)~(다)의 합계질량 100 질량부에 대해 0.1~20 질량부다.

상기한 바와 같은 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 광중합 개시제의 존재하에 낮은 조사량의 자외선 조사에 의해 신속하고 효율적으로 광중합에 의해 경화시킬 수 있다. 이 때문에 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 여러 가지 기재의 접착에 사용할 수 있으며, 기재로는 플라스틱, 종이 및 금속 등을 들 수 있다. 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물을 이용하면 필름 등 박막의 접착, 즉, PET 필름/PET 필름, TAC 필름/COP 필름, TAC 필름/TAC 필름, COP 필름/COP 필름 등의 수지 필름간의 접착이나 이종 재료간의 접착, 즉 유리 등의 무기재료와 PET, 아세틸셀룰로오스 등의 수지 및 그 박막, 알루미늄 등의 금속재료와 PET 등의 수지 및 그 박막의 접착에 있어서 밀착성이 우수하다. 사용 방법으로는 통상적인 방법에 따르면 되고, 기재에 도포한 후 활성에너지선을 조사하는 방법 등을 들 수 있다. 그리고 우수한 접착성에 더하여 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 내구성도 우수하다. 이 때문에 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물은 여러 가지 광학 시트를 가지는 광학부재에 적합하게 사용할 수 있다.

따라서 본 발명은 광학 시트를 가지는 광학부재이며, 상기 광학 시트의 적어도 일방의 면에 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물이 도포되는 광학부재도 제공한다.

광학부재로는 편광판과 다른 광학 기능을 나타내는 광학층의 적층체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 광학부재, 예를 들면 액정표시장치, 광학 필름을 바람직하게 들 수 있다. 이 중 본 발명의 접착제 조성물은 편광자와 보호 필름 간의 접착성이 우수하다. 이 때문에 본 발명의 접착제 조성물은 특히 편광판의 편광자와 보호 필름의 접착에 적합하게 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 접착제 조성물을 편광자와 보호 필름의 접착에 사용하는 실시의 형태에 대해 설명한다. 또한 본 발명은 하기 실시의 형태에 한정되는 것은 아니며, 다른 부재의 접착에 사용하는 것도 가능하다.

편광판은 보호층을 상기 광 양이온 경화형 접착제를 개재시켜 편광자의 일면에 접합하고, 이어서 그 접착제를 경화시켜 보호층을 편광자에 고정하는 것에 의해 얻어진다. 이와 같이 편광판은 편광자와 보호층(보호 필름)으로 이루어지는 적층체이다. 이 편광판을 구성하는 편광자로는 폴리비닐알코올을 용액유연법에 의해 제조한 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 흡착시켜 붕산 용액 중에서 연신시킨 필름이 보통 사용되고 있다.

본 발명의 접착제 조성물은 이상에서 서술한 각 성분을 혼합하여 균일한 혼합물이 되도록 교반함으로써 조제할 수 있다. 예를 들면, 각 성분을 혼합하고 필요에 따라 가온, 예를 들면 50℃정도로 가온하여 디졸버 등의 교반기로 균일해질 때까지 예를 들면 10분간 정도 교반함으로써 조제할 수 있다.

편광자는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소를 흡착 배향시켜 소정의 편광특성이 얻어지도록 한 것이다. 이색성 색소로는 요오드나 이색성 유기염료가 이용된다. 그래서 편광자로서 구체적으로는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드를 흡착 배향시킨 요오드계 편광 필름, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 유기 염료를 흡착 배향시킨 염료계 편광 필름 등을 들 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 외에 아세트산 비닐 및 여기에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 이용된다. 아세트산 비닐에 공중합되는 다른 단량체로는 예를 들면 불포화 카르복시산류, 올레핀류, 비닐에테르종, 불포화 설폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 되고, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다.

보호층을 구성하는 재료는 특별히 제한되지 않고, 공지의 재료를 동일하게 하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리카보네이트 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리설폰 수지, 폴리알릴레이트 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리염화비닐 수지, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 비결정성 폴리올레핀 수지 및 지환식 올레핀 폴리머 등 들 수 있다. 여기서 지환식 올레핀 폴리머로는 일본 특허공개공보 평05-310845호에 기재되어 있는 환형 올레핀 랜덤 다원공중합체, 일본 특허공개공보 평05-97978호에 기재되어 있는 수소첨가 중합체, 일본 특허공개공보 평11-124429호에 기재되어 있는 열가소성 디시클로펜타디엔계 개환 중합체 및 그 수소 첨가물 등을 들 수 있다.

본 발명의 접착제 조성물을 이용해 편광판을 제조함에 있어서, 보호층은 편광자에 접합되는 측의 표면에 코로나방전 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. 코로나방전 처리를 실시함으로써 보호층과 편광자의 접착력을 높일 수 있다. 여기서 “코로나방전 처리”란 전극간에 고전압을 가하여 방전하고 전극간에 배치된 수지 필름을 활성화하는 처리이다. 코로나방전 처리의 효과는 전극의 종류, 전극 간격, 전압, 습도, 사용하는 수지 필름의 종류 등에 따라 다르지만, 예를 들면 전극 간격을 1~5mm, 이동 속도를 3~20m/분 정도로 설정하는 것이 바람직하다. 코로나방전 처리 후에는 그 처리면에 상기한 것과 동일하게 하여 본 발명의 접착제 조성물을 이용해 편광자가 접합된다.

또한 본 발명에서는 상기 재료에 한정되지 않고, 본 발명의 접착제 조성물을 이용하여 다른 기재에도 동일하게 하여 양호하게 접착할 수 있다. 여기서 사용할 수 있는 기재로는 플라스틱 필름, 종이 또는 금속박 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은 활성에너지선을 투과할 수 있는 것이어야 하고, 막두께로는 사용하는 박층피착체 및 용도에 따라 선택하면 되지만, 바람직하게는 두께가 0.2mm 이하이다. 플라스틱 필름에서 플라스틱으로는 예를 들면 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴, 셀룰로오스계 수지, 아크릴계 수지, 시클로올레핀계 수지, 비결정성 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, ABS 수지, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리비닐알코올, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 및 염소화 폴리프로필렌 등을 들 수 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지는 보통 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머와 같은 환형 폴리올레핀의 중합 단위를 가지는 것이며, 환형 올레핀과 쇄상 환형 올레핀의 공중합체여도 된다. 시판되고 있는 비결정성 폴리올레핀계 수지로서 JSR(주)의 상품명 아톤, 닛폰제온(주)의 ZEONEX(등록상표), ZEONOR(등록상표), 미쓰이화학(주)의 APO, 아펠(등록상표) 등이 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지를 제조하여 필름으로 하기 위해서는, 용제캐스트법, 용융압출법 등 공지의 방법이 적절히 이용된다. 또한 종이로는 모조지, 상질지, 크래프트지, 아트코트지, 캐스터코트지, 순백 롤지, 양피지, 내수지, 그라신지 및 골판지 등을 들 수 있다. 금속박으로는 예를 들면 알루미늄박 등을 들 수 있다.

본 발명의 접착제 조성물을 이용한 도공은 종래 알려져 있는 방법을 따르면 되고, 내추럴 코터, 나이프벨트 코터, 플로팅 나이프, 나이프 오버롤, 나이프 온 블랭킷, 스프레이, 디핑, 키스 롤, 스퀴즈 롤, 리버스 롤, 에어블레이드, 커튼플로우 코터, 닥터블레이드, 와이어 바, 다이코터, 콤마코터 및 그라비아 코터 등 여러 가지의 도공 방법을 들 수 있다. 또 본 발명 조성물의 도포 두께는 사용하는 박층피착체 및 용도에 따라 선택하면 되는데, 바람직하게는 0.5~10 ㎛이며, 보다 바람직하게는 1~5㎛이다.

여기서 도공시 접착제 조성물의 점도는 특별히 제한되지 않지만, 도공 용이성 등을 고려하면 200mPa·s 이하(25℃), 바람직하게는 100mPa·s 이하(25℃)이다. 일반적으로 접착제 조성물은 점도가 낮을수록 도포하기 쉽고 또한 접착제층의 도포 두께를 얇게 할 수 있어, 예를 들면 편광판에 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 붙일 때 사용한 경우에 편광판의 외관도 양호한 것이 된다. 이로 인해 저점도의 재료를 이용하는 것이 바람직하다. 고점도인 것을 사용하는 경우는 사용량을 적게 한다.

광 양이온 경화형 접착제의 경화는 광조사에 의해 경화된다. 구체적으로는, 기재에 도포한 후 활성에너지선을 조사하는 방법 등을 들 수 있다. 여기서 활성에너지선으로는 자외선, X선 및 전자선 등을 들 수 있지만, 저가의 장치를 사용할 수 있기 때문에 자외선이 바람직하다. 자외선에 의해 경화시키는 경우의 광원으로는 다양한 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면 메탈할라이드 램프, 제논 램프, 가압 혹은 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 무전극 방전 램프, 카본아크등, 태양광, 기타 파장 200~600nm, 바람직하게는 450~300nm에 발광 분포를 가지는 광을 발하는 것을 이용할 수 있다. 전자선에 의해 경화시키는 경우에 사용 가능한 EB조사 장치로는 여러 가지 장치를 사용할 수 있으며, 예를 들면 콕크로프트 월튼형, 반 데 그라프형 및 공진변압기형의 장치 등을 들 수 있고, 전자선으로는 50~1000eV의 에너지를 가지는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100~300eV이다. 광조사 조건은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 10~1,000mJ/cm², 특히 50~500mJ/cm²가 되는 범위의 선량의 조건하에서 도막에 광조사를 해도 된다.

또한 자외선 조사 후 필요에 따라 접착제를 가열할 수 있다. 가열에 의해 접착제 중 미반응물의 저감 및 자외선 조사에 의한 도막의 경화성이나 성형 가공에 의해 발생한 변형을 완화시킬 수 있다. 이 가열에 의해 접착제의 경도나 밀착성을 향상시킬 수 있는 경우가 있다. 상기 가열은 통상 150~200 ℃의 분위기 온도에서 1~30분간의 조건으로 행할 수 있다.

본 발명의 접착제 조성물에서 얻어지는 라미네이트 필름 또는 시트는 고온 및 고습 조건하에서의 접착력이 우수하기 때문에 액정표시장치 등에 이용하는 편광 필름 및 위상차 필름 등의 광학 필름에 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명의 접착제 조성물은 여러 가지 기재에 대해 강한 접착력을 나타낸다. 또 유기용제를 사용할 필요가 없기 때문에 환경면이나 안전위생면에서 우수하다. 접착제는 점도가 낮은 점에서, 접착제는 박막(수 ㎛ 두께)으로 할 수 있다. UV 경화시키는 경우에는 열공정도 필요 없어 제조 라인도 작은 공간으로 할 수 있다.

실시예

본 발명의 효과를 이하의 실시예 및 비교예를 이용하여 설명한다. 단, 본 발명의 기술적 범위가 이하의 실시예에만 제한되는 것은 아니다.

또한 본 실시예에서 사용한 재료는 하기 표 1에 나타내는 바와 같다.

상표명	화학식
에포라이트 100MF(교에이화학(주) 제조)	트리메틸올프로판트리글리시딜에테르
데나콜 EX-321L(나가세켐텍스사 제조)	트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르
에피코트 828(재팬에폭시레진사 제조)	비스페놀A디글리시딜에테르
셀록사이드 2000(CEL2000)(다이셀화학공업사(주) 제조)	비닐시클로헥센모노옥사이드(1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산)
셀록사이드 3000(CEL3000)(다이셀화학공업사(주) 제조)	1,2:8,9디에폭시리모넨
셀록사이드 2021P(CEL2021P)(다이셀화학공업사(주) 제조)	3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3＇4＇-에폭시시클로헥센카복실레이트
아론옥세탄 OXT-212(도아고세이㈜ 제조)	2-에틸헥시실옥세탄
아론옥세탄 OXT-121(도아고세이㈜ 제조)	크시릴렌비스옥세탄
DVE-3(BASF 재팬(주) 제조)	트리에틸렌글리콜디비닐에테르
CHVE(BASF 재팬(주) 제조)	시클로헥실비닐에테르
VEEA((주)니혼쇼쿠바이 제조)	아크릴산2-(2-비닐옥시에톡시)에틸
이르카큐어 250(치바재팬(주) 제조))	A: 요드늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-) B: 프로필렌카보네이트(A:B=3:1의 혼합물)
PI-2074(로디아사 제조)	디아릴요드늄염
UV9380C(지 에이 도시바실리콘(주) 제조)	비스(도데실페닐)요드늄헥사플루오로안티모네이트
플렌악트 KR TTS(아지노모토파인테크노(주) 제조)	이소프로필트리이소스테아로일티타네이트
플렌악트 KR 9SA(아지노모토파인테크노(주) 제조)	이소프로필트리스(도데실벤젠설포닐)티타네이트
플렌악트 KR 41B(아지노모토파인테크노(주) 제조)	테트라이소프로필비스(디옥틸포스파이트)티타네이트
오르가틱스 TA-25(마쓰모토파인케미컬(주) 제조)	티탄테트라노말부톡시드(식: Ti(O-n-C₄H₉)₄)

실시예 1

에포라이트 100MF(교에이샤화학(주) 제조, 지방족 에폭시 화합물) 70 질량부, 셀록사이드 2000(CEL2000)(다이셀화학공업사 제조, 지환식 에폭시 화합물) 25 질량부, 이르가큐어(등록상표) 250(Irgacure 250)(치바재팬(주) 제조, 광중합 개시제) 4 질량부 및 플렌악트(등록상표) KR TTS(아지노모토파인테크노(주) 제조, 티타네이트계 커플링제) 1 질량부를 용기 중에서 균일한 액체가 될 때까지 교반하여 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1)을 조제했다.

다음에, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께: 80㎛)과 시클로올레핀계 수지 필름(COP 필름)(두께: 72㎛) 위에 상기에서 제작한 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1)을 가교 후 두께가 5㎛가 되도록 와이어 바에 의해 도포했다. 그 도포면 위에 편광자(두께: 25㎛)를 더 올려 이 적층체를 롤러에 의해 누르고, 이어서 400mJ/cm²(365nm 메탈할라이드 램프)로 광을 조사하여 편광판(1)을 얻었다.

이로써 얻어진 편광판(1)에 대해 하기 방법에 따라 접착성, 경화성, 내구성을 평가했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.

<접착성 시험>

각 실시예에서 제작한 편광판에서 폭 25mm, 길이 100mm의 시험편을 잘라내고, TAC 필름과 COP 필름을 각각 적층체에 대해 90도씩 반대 방향으로 100mm/min의 속도로 당겨 그 때의 박리 상태를 확인했다. 또한 하기 표 중에서 “○”는 가해진 힘으로 재료가 파괴된 것을, 또 “×”는 벗겨진 것을 의미한다.

<경화성 시험>

PET 필름(두께: 50㎛) 상에 광 양이온 중합형 접착제 조성물을 가교 후 두께가 5㎛가 되도록 와이어 바에 의해 도포했다. 그 도포면 위에 상기와 같은 PET 필름을 올려 이 적층체를 롤러에 의해 압압하고, 이어서 400mJ/cm²(365nm 메탈할라이드 램프)의 자외선을 조사했다. 30분간 조사 후 및 24시간 조사 후 각각의 도포 표면 상태를 손가락으로 확인했다. 또한 하기 표 중에서 “○”는 도포 표면에 지문이 남지 않는 것을, “△”는 도포 표면에 지문이 남는 것을, 또한 “×” 는 경화되지 않고 액상 그대로인 것을 의미한다.

<내구성 시험>

각 실시예에서 제작한 편광판을 60℃, 90%RH의 분위기하에서 500시간 방치하고, 방치 후의 모습을 관찰했다. 또한 하기 표 중에서 “○”는 필름 단부에 박리가 존재하지 않는 것을, 또한 “×” 는 필름 단부에 박리가 있는 것을 의미한다.

<온수침지 시험에 의한 접착성의 평가>

각 실시예에서 제작한 편광판을 30mm ×80mm의 크기로 잘라 샘플을 제작했다. 이 샘플을 60 ℃의 수조에 침지해 3시간 유지했다. 그 후 수조에서 꺼내 수분을 닦아냈다. 이 때 온수 침지 후에는 편광자 주위에서 온수에 접하는 부분으로부터 요오드가 녹아 나와 편광판 주위에 색이 빠진 부분이 존재하는지 아닌지 관찰했다. 또한 온수 침지 전에는 샘플의 전체면이 균일하게 편광판 특유의 색을 나타내고 있었다. 또한 하기 표 중에서 "○" 는 색이 빠진 부분이 존재하지 않는 것을, 또한 “×” 는 색이 빠진 부분이 존재하는 것을 의미한다.

실시예 2~8

하기 표 2에 나타내는 바와 같은 조성으로 성분 (가), 티타네이트계 커플링제 및 광중합 개시제를 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광 양이온 중합형 접착제 조성물(2)~(8)을 조제했다.

다음에, 실시예 1에 있어서 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1) 대신에 상기에서 제작한 광 양이온 중합형 접착제 조성물(2)~(8)을 각각 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판(2)~(8)을 얻었다.

이와 같이 하여 얻어진 편광판(2)~(8)에 대해 각각 하기 방법에 따라 접착성, 경화성, 내구성을 평가했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.

비교예 1~5

하기 표 3에 나타나는 바와 같은 조성으로 성분 (가) 및 광중합 개시제를 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 비교용 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1)~(5)를 조제했다.

다음에, 실시예 1에 있어서 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1) 대신에 상기에서 제작한 비교용 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1)~(5)를 각각 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판(1)~(5)를 얻었다.

이와 같이 하여 얻어진 편광판(1)~(5)에 대해 각각 하기 방법에 따라 접착성, 경화성, 내구성을 평가했다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.

상기 표 2 및 3의 결과로부터, 본 발명의 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1)~(8)을 이용한 광학부재는 티타네이트계 커플링제를 포함하지 않는 비교용 광 양이온 중합형 접착제 조성물(1) 및 (4)를 이용한 광학부재에 비해 접착성 및 내구성이 우수한 것을 알 수 있다.

또한 비교예 2에 대해서는 티타네이트계 커플링제의 배합량이 적기 때문에 접착성 및 내구성이 실시예 1~8에 비해 떨어지는 결과가 되었다.

또 비교예 3 및 5에 대해서는 티타네이트계 커플링제의 배합량이 많기 때문에 접착제 조성물의 상용성이 저하하여, 실시예 1~8에 비해 접착성을 발휘할 수 없게 되었다.

본 출원은 2008년 10월 24일에 출원된 일본특허출원 제2008-274705호에 기초하고 있으며, 그 개시내용은 참조에 의해 전체적으로 인용되어 있다.

Claims

(가) 75~99.8 질량부의 지방족 에폭시, 지환식 에폭시, 옥세탄 및 비닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종;
(나) 0.1~5 질량부의 티타네이트계 커플링제; 및
(다) 0.1~20 질량부의 광중합 개시제[(가), (나) 및 (다)의 합계질량은 100 질량부임]를 포함하는 광 양이온 중합형 접착제 조성물이고,
상기 접착제 조성물은 점도가 200mPa·s 이하(25℃)이고,
상기 접착제 조성물은 편광판에 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 접착하는 것을 특징으로 하며,
상기 (나)티타네이트계 커플링제는, 화학식(1):
[화학식 1]

(단, R¹~R⁴는 각각 독립하여 하기
[화학식 2]

또는

로 이루어지는 군에서 선택된다)
로 나타내는 화합물, 상기 화합물의 다이머 또는 상기 화합물에 다음 화학식 3이 배위 결합한 화합물인 광 양이온 중합형 접착제 조성물:
[화학식 3]

또는
삭제
광학 시트를 가지는 광학부재로서, 상기 광학 시트의 적어도 일 면에 제1항 에 따른 광 양이온 중합형 접착제 조성물이 도포되는 광학부재.