JPH0873771A - 光硬化性ハードコート組成物およびその塗布物品 - Google Patents
光硬化性ハードコート組成物およびその塗布物品Info
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- JPH0873771A JPH0873771A JP21718794A JP21718794A JPH0873771A JP H0873771 A JPH0873771 A JP H0873771A JP 21718794 A JP21718794 A JP 21718794A JP 21718794 A JP21718794 A JP 21718794A JP H0873771 A JPH0873771 A JP H0873771A
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- meth
- acrylate
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来のハイブリッド型光硬化性樹脂の問題点
を解決し、ハードコート用樹脂として好適な物性を有す
る組成物を提供する。 【構成】 必須の構成として、 （Ａ）成分：１分子内にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上含有する１種または２種以上のラジ
カル重合性化合物 （Ｂ）成分：１分子内にエポキシ基を１〜５個含有する
１種または２種以上のカチオン重合性化合物 （Ｃ）成分：感光性カチオン重合開始剤 （Ｄ）成分：芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重
合開始剤 を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が９５／
５〜６０／４０である光硬化性ハードコート組成物、及
びその組成物を塗工処理した物品。
を解決し、ハードコート用樹脂として好適な物性を有す
る組成物を提供する。 【構成】 必須の構成として、 （Ａ）成分：１分子内にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上含有する１種または２種以上のラジ
カル重合性化合物 （Ｂ）成分：１分子内にエポキシ基を１〜５個含有する
１種または２種以上のカチオン重合性化合物 （Ｃ）成分：感光性カチオン重合開始剤 （Ｄ）成分：芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重
合開始剤 を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が９５／
５〜６０／４０である光硬化性ハードコート組成物、及
びその組成物を塗工処理した物品。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化性ハードコート
組成物およびそれを塗工処理した物品に関する。
組成物およびそれを塗工処理した物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック材料は、軽量で耐衝撃性に
優れていることから、自動車・家電・パソコン等に広範
囲に使用されているが、プラスチック材料は表面が柔ら
かく、傷が付きやすいという欠点がある。従来からプラ
スチックの表面硬度を改良する試みがされており、例え
ば、特開平 5−230397号公報、特開平 5−255619号公
報、特開平 5−271579号公報、特開平 5−271578号公
報、特開平 6− 73305号公報、特開平 5− 12716号公
報、特開平 4−261418号公報、特開平 4−318087号公
報、特開平 5− 39343号公報等に記載の、紫外線硬化型
アクリレート系ハードコート塗料で表面被覆する方法が
挙げられる。しかしながら、これらの紫外線硬化型アク
リレート系ハードコート塗料は、表面硬度は高いもの
の、酸素による硬化阻害、臭気が強い、密着性が悪い、
硬化収縮が大きい等の欠点がある。
優れていることから、自動車・家電・パソコン等に広範
囲に使用されているが、プラスチック材料は表面が柔ら
かく、傷が付きやすいという欠点がある。従来からプラ
スチックの表面硬度を改良する試みがされており、例え
ば、特開平 5−230397号公報、特開平 5−255619号公
報、特開平 5−271579号公報、特開平 5−271578号公
報、特開平 6− 73305号公報、特開平 5− 12716号公
報、特開平 4−261418号公報、特開平 4−318087号公
報、特開平 5− 39343号公報等に記載の、紫外線硬化型
アクリレート系ハードコート塗料で表面被覆する方法が
挙げられる。しかしながら、これらの紫外線硬化型アク
リレート系ハードコート塗料は、表面硬度は高いもの
の、酸素による硬化阻害、臭気が強い、密着性が悪い、
硬化収縮が大きい等の欠点がある。
【０００３】一方、エポキシ樹脂等を芳香族スルホニウ
ム塩等の存在下で紫外線硬化する、カチオン重合型紫外
線硬化性樹脂組成物が知られている。このようなカチオ
ン重合型紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化収縮が小さ
い、酸素による硬化性阻害が無い、臭気が少ない、密着
性が良い、皮膚刺激性が小さい、保存安定性が良い等の
利点を持つ事から、アクリレート系光硬化性樹脂組成物
と混合する検討が行われている。このような、カチオン
重合型光硬化性樹脂とアクリレート系光硬化性樹脂を混
合した、いわゆるハイブリッド型光硬化性樹脂組成物の
例としては、特開昭62−235318号公報、特開昭61−1927
24号公報、特開平 2−289611号公報、特開平 2− 70774
号公報、特開昭62−129365号公報、特開平 2− 20508号
公報、特開昭64− 70516号公報、特開昭58−111863号公
報、特開平 4−261489号公報、特開昭64− 20217号公
報、特開平 2− 28261号公報、ＵＳＰ5086086 号公報、
ＵＳＰ4849320 号公報、特公昭63− 32809号公報、特公
平 3− 26682号公報、特公昭63− 54299号公報、特公平
2−2897号公報が挙げられる。
ム塩等の存在下で紫外線硬化する、カチオン重合型紫外
線硬化性樹脂組成物が知られている。このようなカチオ
ン重合型紫外線硬化性樹脂組成物は、硬化収縮が小さ
い、酸素による硬化性阻害が無い、臭気が少ない、密着
性が良い、皮膚刺激性が小さい、保存安定性が良い等の
利点を持つ事から、アクリレート系光硬化性樹脂組成物
と混合する検討が行われている。このような、カチオン
重合型光硬化性樹脂とアクリレート系光硬化性樹脂を混
合した、いわゆるハイブリッド型光硬化性樹脂組成物の
例としては、特開昭62−235318号公報、特開昭61−1927
24号公報、特開平 2−289611号公報、特開平 2− 70774
号公報、特開昭62−129365号公報、特開平 2− 20508号
公報、特開昭64− 70516号公報、特開昭58−111863号公
報、特開平 4−261489号公報、特開昭64− 20217号公
報、特開平 2− 28261号公報、ＵＳＰ5086086 号公報、
ＵＳＰ4849320 号公報、特公昭63− 32809号公報、特公
平 3− 26682号公報、特公昭63− 54299号公報、特公平
2−2897号公報が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のハイブ
リッド型光硬化性樹脂組成物では、エポキシ樹脂とアク
リル樹脂との混合比を変化させると混合比に伴って連続
的にその特性が変化し、両方の利点を併せ持った組成物
を得る事は困難であり、特にハードコート用樹脂として
は十分な物性をもつ組成物が見い出せていなかった。
リッド型光硬化性樹脂組成物では、エポキシ樹脂とアク
リル樹脂との混合比を変化させると混合比に伴って連続
的にその特性が変化し、両方の利点を併せ持った組成物
を得る事は困難であり、特にハードコート用樹脂として
は十分な物性をもつ組成物が見い出せていなかった。
【０００５】つまり、ハイブリッド型光硬化性樹脂組成
物の中で、１００μのプラスチックフィルムに５μ厚に
塗工処理した場合、表面硬度が鉛筆硬度で４Ｈ（以下、
本明細書では、表面硬度を鉛筆硬度で表す。）以上かつ
カール度が３０％以下であり、塗布膜厚３μの硬化速度
が塗布膜厚１０μの硬化速度の１／２以上であり、１０
μ〜５０μ厚に塗工処理した場合に塗膜の割れが生じな
い光硬化性ハードコート組成物は見い出せなかった。
物の中で、１００μのプラスチックフィルムに５μ厚に
塗工処理した場合、表面硬度が鉛筆硬度で４Ｈ（以下、
本明細書では、表面硬度を鉛筆硬度で表す。）以上かつ
カール度が３０％以下であり、塗布膜厚３μの硬化速度
が塗布膜厚１０μの硬化速度の１／２以上であり、１０
μ〜５０μ厚に塗工処理した場合に塗膜の割れが生じな
い光硬化性ハードコート組成物は見い出せなかった。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記のよう
な従来のハイブリッド型光硬化性樹脂の問題点を解決
し、ハードコート用樹脂として好適な物性を有する組成
物を見いだすべく鋭意検討した結果、本発明に到達する
に至った。
な従来のハイブリッド型光硬化性樹脂の問題点を解決
し、ハードコート用樹脂として好適な物性を有する組成
物を見いだすべく鋭意検討した結果、本発明に到達する
に至った。
【０００７】本発明は、特定のアクリル樹脂とエポキシ
樹脂とを選択しかつ特定の配合割合で混合した時のみ、
上記問題点を解決できる事を見いだしたものである。
樹脂とを選択しかつ特定の配合割合で混合した時のみ、
上記問題点を解決できる事を見いだしたものである。
【０００８】すなわち、本発明は、必須の構成として、 （Ａ）成分：１分子内にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上含有する１種または２種以上のラジ
カル重合性化合物 （Ｂ）成分：１分子内にエポキシ基を１〜５個含有する
１種または２種以上のカチオン重合性化合物 （Ｃ）成分：感光性カチオン重合開始剤 （Ｄ）成分：芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重
合開始剤 を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が９５／
５〜６０／４０である光硬化性ハードコート組成物、及
びその組成物を塗工処理した物品に関する。
二重結合を３個以上含有する１種または２種以上のラジ
カル重合性化合物 （Ｂ）成分：１分子内にエポキシ基を１〜５個含有する
１種または２種以上のカチオン重合性化合物 （Ｃ）成分：感光性カチオン重合開始剤 （Ｄ）成分：芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重
合開始剤 を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が９５／
５〜６０／４０である光硬化性ハードコート組成物、及
びその組成物を塗工処理した物品に関する。
【０００９】本発明の１分子中にラジカル重合可能な炭
素−炭素二重結合を３個以上含有するラジカル重合性化
合物（Ａ）とは、感光性ラジカル重合開始剤の存在下、
活性エネルギー線の照射により高分子化または架橋反応
するラジカル重合性化合物であり、例えばアクリレート
化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合
物、不飽和ポリエステル化合物であって、その分子構造
中にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を３個以上
有するものである。これらの化合物を、１種または２種
以上併用してもよい。ラジカル重合可能な炭素−炭素二
重結合が２個以下の化合物では、樹脂強度、硬化速度等
の点から不適当である。
素−炭素二重結合を３個以上含有するラジカル重合性化
合物（Ａ）とは、感光性ラジカル重合開始剤の存在下、
活性エネルギー線の照射により高分子化または架橋反応
するラジカル重合性化合物であり、例えばアクリレート
化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合
物、不飽和ポリエステル化合物であって、その分子構造
中にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を３個以上
有するものである。これらの化合物を、１種または２種
以上併用してもよい。ラジカル重合可能な炭素−炭素二
重結合が２個以下の化合物では、樹脂強度、硬化速度等
の点から不適当である。
【００１０】このような化合物のなかでも、アクリレー
ト化合物及びメタクリレート化合物は好ましいものであ
り、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。特に好ましいものは、１分子内にラジカル重合可能
な炭素−炭素二重結合を３個以上有するポリエステル
（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、及びウレタン（メタ）アクリレートである。
ト化合物及びメタクリレート化合物は好ましいものであ
り、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。特に好ましいものは、１分子内にラジカル重合可能
な炭素−炭素二重結合を３個以上有するポリエステル
（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、及びウレタン（メタ）アクリレートである。
【００１１】１分子内にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上有するポリエステル（メタ）アクリ
レートとして好ましいものは、１分子中に少なくとも３
個以上の水酸基を含有する脂肪族または芳香族多価アル
コール及び、該多価アルコールのアルキレンオキシド付
加物またはε−カプロラクトン付加物とアクリル酸また
はメタクリル酸とのエステル化反応物、及び水酸基含有
ポリエステルとアクリル酸とを反応させて得られるポリ
エステル（メタ）アクリレートである。
二重結合を３個以上有するポリエステル（メタ）アクリ
レートとして好ましいものは、１分子中に少なくとも３
個以上の水酸基を含有する脂肪族または芳香族多価アル
コール及び、該多価アルコールのアルキレンオキシド付
加物またはε−カプロラクトン付加物とアクリル酸また
はメタクリル酸とのエステル化反応物、及び水酸基含有
ポリエステルとアクリル酸とを反応させて得られるポリ
エステル（メタ）アクリレートである。
【００１２】ここで使用する１分子中に少なくとも３個
以上の水酸基を含有する脂肪族または芳香族多価アルコ
ール及び、該多価アルコールのアルキレンオキシド付加
物またはε−カプロラクトン付加物とは、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール等の多価アルコール及び、そのアル
キレンオキシド付加物またはε−カプロラクトン付加物
である。
以上の水酸基を含有する脂肪族または芳香族多価アルコ
ール及び、該多価アルコールのアルキレンオキシド付加
物またはε−カプロラクトン付加物とは、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール等の多価アルコール及び、そのアル
キレンオキシド付加物またはε−カプロラクトン付加物
である。
【００１３】水酸基含有ポリエステルとは、１種又は２
種以上の多価アルコール及びそのアルキレンオキシド付
加物またはε−カプロラクトン付加物と、１種又は２種
以上の多塩基酸とのエステル化反応によって得られる水
酸基含有ポリエステルであって、多価アルコールとして
は、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。多
塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、
無水フタル酸、トリメリット酸が挙げられる。
種以上の多価アルコール及びそのアルキレンオキシド付
加物またはε−カプロラクトン付加物と、１種又は２種
以上の多塩基酸とのエステル化反応によって得られる水
酸基含有ポリエステルであって、多価アルコールとして
は、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。多
塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、
無水フタル酸、トリメリット酸が挙げられる。
【００１４】特に好ましいポリエステル（メタ）アクリ
レートを例示すると、グリセリントリ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ
（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド
付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド
付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールモノエトキシレートトリ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールモノエ
トキシレートトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオ
キシド付加ペンタエリスリトールモノエトキシレートト
リ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペン
タエリスリトールモノエトキシレートトリ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールモノラウリレートペンタ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールモ
ノラウリレートペンタ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキシド付加ジペンタエリスリトールモノラウリレー
トペンタ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付
加ジペンタエリスリトールモノラウリレートペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタア
クリレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
ジメタアクリレートテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノメタアクリレートペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールテトラメタアクリレートジアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレ
ートモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールとト
リメリット酸とをモル比３：１でエステル化反応する事
によって得られた水酸基含有ポリエステル１モルと（メ
タ）アクリル酸３モルとの反応によって得られる３官能
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンとアジ
ピン酸とをモル比２：１でエステル化反応する事によっ
て得られた水酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）ア
クリル酸４モルとの反応によって得られる４官能（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールとテレフタル
酸とをモル比２：１でエステル化反応する事によって得
られた水酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）アクリ
ル酸６モルとの反応によって得られる６官能（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールとテレフタル酸と
をモル比２：１でエステル化反応する事によって得られ
た水酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）アクリル酸
１０モルとの反応によって得られる１０官能（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンとテレフタル酸と
ポリエチレングリコール（分子量４００）とをモル比
２：２：１でエステル化反応する事によって得られた水
酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）アクリル酸４モ
ルとの反応によって得られる４官能（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールとアジピン酸とポリプロピレ
ングリコール（分子量６００）とをモル比２：２：１で
エステル化反応する事によって得られた水酸基含有ポリ
エステル１モルと（メタ）アクリル酸６モルとの反応に
よって得られる６官能（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
レートを例示すると、グリセリントリ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ
（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド
付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド
付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールモノエトキシレートトリ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールモノエ
トキシレートトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオ
キシド付加ペンタエリスリトールモノエトキシレートト
リ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペン
タエリスリトールモノエトキシレートトリ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールモノラウリレートペンタ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールモ
ノラウリレートペンタ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキシド付加ジペンタエリスリトールモノラウリレー
トペンタ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付
加ジペンタエリスリトールモノラウリレートペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタア
クリレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
ジメタアクリレートテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノメタアクリレートペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールテトラメタアクリレートジアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレ
ートモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールとト
リメリット酸とをモル比３：１でエステル化反応する事
によって得られた水酸基含有ポリエステル１モルと（メ
タ）アクリル酸３モルとの反応によって得られる３官能
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンとアジ
ピン酸とをモル比２：１でエステル化反応する事によっ
て得られた水酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）ア
クリル酸４モルとの反応によって得られる４官能（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールとテレフタル
酸とをモル比２：１でエステル化反応する事によって得
られた水酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）アクリ
ル酸６モルとの反応によって得られる６官能（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールとテレフタル酸と
をモル比２：１でエステル化反応する事によって得られ
た水酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）アクリル酸
１０モルとの反応によって得られる１０官能（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンとテレフタル酸と
ポリエチレングリコール（分子量４００）とをモル比
２：２：１でエステル化反応する事によって得られた水
酸基含有ポリエステル１モルと（メタ）アクリル酸４モ
ルとの反応によって得られる４官能（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールとアジピン酸とポリプロピレ
ングリコール（分子量６００）とをモル比２：２：１で
エステル化反応する事によって得られた水酸基含有ポリ
エステル１モルと（メタ）アクリル酸６モルとの反応に
よって得られる６官能（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
【００１５】１分子内にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上有するエポキシ（メタ）アクリレー
トで好ましいものは、３官能以上の芳香族エポキシ樹
脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリ
レート、２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と（メタ）
アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレー
ト、及び２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリ
レートである。これらのエポキシ（メタ）アクリレート
のうち特に好ましいものは、ノボラックタイプエポキシ
樹脂の（メタ）アクリレート、及び１分子中に少なくと
も３個以上の水酸基を含有する脂肪族または芳香族多価
アルコール及び、該多価アルコールのアルキレンオキシ
ド付加物またはε−カプロラクトン付加物のグリシジル
エーテルと、アクリル酸またはメタクリル酸との反応物
である。これらのエポキシ（メタ）アクリレートは、分
子内の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル化しても、
あるいは一部エポキシ基が残っていても良い。
二重結合を３個以上有するエポキシ（メタ）アクリレー
トで好ましいものは、３官能以上の芳香族エポキシ樹
脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリ
レート、２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と（メタ）
アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレー
ト、及び２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリ
レートである。これらのエポキシ（メタ）アクリレート
のうち特に好ましいものは、ノボラックタイプエポキシ
樹脂の（メタ）アクリレート、及び１分子中に少なくと
も３個以上の水酸基を含有する脂肪族または芳香族多価
アルコール及び、該多価アルコールのアルキレンオキシ
ド付加物またはε−カプロラクトン付加物のグリシジル
エーテルと、アクリル酸またはメタクリル酸との反応物
である。これらのエポキシ（メタ）アクリレートは、分
子内の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル化しても、
あるいは一部エポキシ基が残っていても良い。
【００１６】好ましいエポキシ（メタ）アクリレートを
例示すると、フェノールノボラックエポキシ樹脂の（メ
タ）アクリレート、ｏ−クレゾールノボラックエポキシ
樹脂の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラグリシジルエーテルのテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
グリシジルエーテルのヘキサ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルのトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
グリシジルエーテルのペンタ（メタ）アクリレート、ソ
ルビトールテトラグリシジルエーテルのテトラ（メタ）
アクリレート、フェノールノボラックエポキシ樹脂とア
ジピン酸と（メタ）アクリル酸との反応物、ｏ−クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂とテレフタル酸と（メタ）
アクリル酸との反応物、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルトリメリット酸と（メタ）アクリル酸
との反応物、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテルとハイドロキノンと（メタ）アクリル酸との反応
物、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル
とｐ−ノニルフェノールと（メタ）アクリル酸との反応
物が挙げられる。
例示すると、フェノールノボラックエポキシ樹脂の（メ
タ）アクリレート、ｏ−クレゾールノボラックエポキシ
樹脂の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラグリシジルエーテルのテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
グリシジルエーテルのヘキサ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルのトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
グリシジルエーテルのペンタ（メタ）アクリレート、ソ
ルビトールテトラグリシジルエーテルのテトラ（メタ）
アクリレート、フェノールノボラックエポキシ樹脂とア
ジピン酸と（メタ）アクリル酸との反応物、ｏ−クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂とテレフタル酸と（メタ）
アクリル酸との反応物、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルトリメリット酸と（メタ）アクリル酸
との反応物、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテルとハイドロキノンと（メタ）アクリル酸との反応
物、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル
とｐ−ノニルフェノールと（メタ）アクリル酸との反応
物が挙げられる。
【００１７】１分子中にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上有するウレタン（メタ）アクリレー
トとして好ましいものは、１種又は２種以上の水酸基含
有ポリエステルや、水酸基含有ポリエーテル、ポリビニ
ルアルコール等の分子中に水酸基を含有する物質と、水
酸基含有アクリル酸エステルと、イソシアネート類とを
反応させて得られる多価ウレタン（メタ）アクリレート
や、水酸基含有アクリル酸エステルとイソシアネート類
を反応させて得られるアクリレートである。
二重結合を３個以上有するウレタン（メタ）アクリレー
トとして好ましいものは、１種又は２種以上の水酸基含
有ポリエステルや、水酸基含有ポリエーテル、ポリビニ
ルアルコール等の分子中に水酸基を含有する物質と、水
酸基含有アクリル酸エステルと、イソシアネート類とを
反応させて得られる多価ウレタン（メタ）アクリレート
や、水酸基含有アクリル酸エステルとイソシアネート類
を反応させて得られるアクリレートである。
【００１８】ここで使用する水酸基含有ポリエステル
は、前記ポリエステル（メタ）アクリレートに使用する
ものと同様のものを使用できる。
は、前記ポリエステル（メタ）アクリレートに使用する
ものと同様のものを使用できる。
【００１９】水酸基含有ポリエーテルとして好ましいも
のは、多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレン
オキサイド及び／またはε−カプロラクトンを付加する
ことによって得られる水酸基含有ポリエーテルであっ
て、多価アルコールとしては、前記水酸基含有ポリエス
テルに使用できるものと同じものである。
のは、多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレン
オキサイド及び／またはε−カプロラクトンを付加する
ことによって得られる水酸基含有ポリエーテルであっ
て、多価アルコールとしては、前記水酸基含有ポリエス
テルに使用できるものと同じものである。
【００２０】水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルと
して好ましいものは、多価アルコール及びそのアルキレ
ンオキシド付加物またはε−カプロラクトン付加物と、
アクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化反応物で
あり、多価アルコール中の水酸基の当量が（メタ）アク
リル酸の当量に比較して少なくとも１以上過剰でなけら
ばならない。使用する多価アルコールとしては、上記水
酸基含有ポリエステルの場合と同じものを使用できる。
して好ましいものは、多価アルコール及びそのアルキレ
ンオキシド付加物またはε−カプロラクトン付加物と、
アクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化反応物で
あり、多価アルコール中の水酸基の当量が（メタ）アク
リル酸の当量に比較して少なくとも１以上過剰でなけら
ばならない。使用する多価アルコールとしては、上記水
酸基含有ポリエステルの場合と同じものを使用できる。
【００２１】好ましい水酸基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、１−メチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エ
チレンオキシド付加グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレンオキシド付加グリセリンジ（メタ）アク
リレート、ε−カプロラクトン付加グリセリンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン付加トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド
付加ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールモノエトキシレー
トジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペン
タエリスリトールモノエトキシレートジ（メタ）アクリ
レート、プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトール
モノエトキシレートジ（メタ）アクリレート、ε−カプ
ロラクトン付加ペンタエリスリトールモノエトキシレー
トジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールモノラウリレートテトラ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールモ
ノラウリレートテトラ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキシド付加ジペンタエリスリトールモノラウリレー
トテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付
加ジペンタエリスリトールモノラウリレートテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジメタアク
リレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールモ
ノメタアクリレートテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラメタアクリレートモノアクリレートが
挙げられる。
ステルは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、１−メチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エ
チレンオキシド付加グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレンオキシド付加グリセリンジ（メタ）アク
リレート、ε−カプロラクトン付加グリセリンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン付加トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド
付加ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールモノエトキシレー
トジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペン
タエリスリトールモノエトキシレートジ（メタ）アクリ
レート、プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトール
モノエトキシレートジ（メタ）アクリレート、ε−カプ
ロラクトン付加ペンタエリスリトールモノエトキシレー
トジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールモノラウリレートテトラ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールモ
ノラウリレートテトラ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキシド付加ジペンタエリスリトールモノラウリレー
トテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付
加ジペンタエリスリトールモノラウリレートテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジメタアク
リレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールモ
ノメタアクリレートテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラメタアクリレートモノアクリレートが
挙げられる。
【００２２】イソシアネート類としては、分子中に少な
くとも１個以上のイソシアネート基を持つ化合物ならば
使用可能であるが、トリレンジイソシアネートやヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添トリレンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメ
チルエステル、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の２
価のイソシアネート類およびそれらの２量体または３量
体が好ましい。好ましいウレタン（メタ）アクリレート
を例示すると、ポリビニルアルコールとトリレンジイソ
シアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反
応して得られるウレタンアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートとトリレンジイソシアネートと
をモル比２：１でウレタン化反応する事によって得られ
る６官能ウレタンアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールとトリメリット酸とをモル比３：１でエステル化反
応する事によって得られた水酸基含有ポリエステル１モ
ルとトリレンジイソシアネート３モルと２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート３モルとの反応によって得
られる３官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンとアジピン酸とをモル比２：１でエステル化反応
する事によって得られた水酸基含有ポリエステル１モル
とヘキサメチレンジイソシアネート４モルと１−メチル
−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート４モルと
の反応によって得られる４官能（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールとテレフタル酸とをモル比２：１
でエステル化反応する事によって得られた水酸基含有ポ
リエステル１モルとイソホロンジイソシアネート６モル
とグリセリンジ（メタ）アクリレート６モルとの反応に
よって得られる６官能（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールとテレフタル酸とをモル比２：１でエス
テル化反応する事によって得られた水酸基含有ポリエス
テル１モルと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート１０モルとエチレンオキシド付加グリセリンジ（メ
タ）アクリレート１０モルとの反応によって得られる１
０官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
とテレフタル酸とポリエチレングリコール（分子量４０
０）とをモル比２：２：１でエステル化反応する事によ
って得られた水酸基含有ポリエステル１モルと水添トリ
レンジイソシアネート４モルとプロピレンオキシド付加
グリセリンジ（メタ）アクリレート４モルとの反応によ
って得られる４官能（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールとアジピン酸とポリプロピレングリコール
（分子量６００）とをモル比２：２：１でエステル化反
応する事によって得られた水酸基含有ポリエステル１モ
ルと水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
６モルとε−カプロラクトン付加グリセリンジ（メタ）
アクリレート６モルとの反応によって得られる６官能
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド５モル付加
１，３−ブタンジオールと２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレートとをモル比１：２：２で反応し
て得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド１０モル付加１，４−ブタンジ
オールとキシリレンジイソシアネートとエチレンオキサ
イド付加トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
トとをモル比１：２：２で反応して得られるポリエーテ
ルウレタン（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイ
ド５モル付加１，６−ヘキサンジオールとトリレンジイ
ソシアネートの２量体とプロピレンオキサイド付加トリ
メチロールプロパンジ（メタ）アクリレートとをモル比
１：２：２で反応して得られるポリエーテルウレタン
（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド１０モル
付加ネオペンチルグリコールとトリレンジイソシアネー
トの３量体とε−カプロラクトン付加トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレートとをモル比１：２：４で
反応して得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（分子量４００）とイ
ソホロンジイソシアネートの２量体とペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレートとをモル比１：２：２で
反応して得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコール（分子量６００）と
イソホロンジイソシアネートの３量体とエチレンオキシ
ド付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
とをモル比１：２：４で反応して得られるポリエーテル
ウレタン（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン５
モル付加トリメチロールプロパンと４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートの２量体とプロピレンオキシ
ド付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
とをモル比１：３：３で反応して得られるポリエーテル
ウレタン（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン１
０モル付加グリセリンと４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの３量体とε−カプロラクトン付加ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとをモル比
１：３：６で反応して得られるポリエーテルウレタン
（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン１０モル付
加ペンタエリスリトールと水添トリレンジイソシアネー
トの２量体とペンタエリスリトールモノエトキシレート
ジ（メタ）アクリレートとをモル比１：３：３で反応し
て得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリレー
ト、ε−カプロラクトン１０モル付加ジペンタエリスリ
トールと水添トリレンジイソシアネートの３量体とエチ
レンオキシド付加ペンタエリスリトールモノエトキシレ
ートジ（メタ）アクリレートとをモル比１：６：１２で
反応して得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリビニルアルコールとイソホロンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを
反応して得られるウレタン（メタ）アクリレート、トリ
レンジイソシアネートとプロピレンオキシド付加ペンタ
エリスリトールモノエトキシレートジ（メタ）アクリレ
ートとをモル比１：２で反応して得られるウレタン（メ
タ）アクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
ε−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールモノエト
キシレートジ（メタ）アクリレートとをモル比１：２で
反応して得られるウレタン（メタ）アクリレート、イソ
ホロンジイソシアネートとジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレートとをモル比１：２で反応して得
られるウレタン（メタ）アクリレート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとエチレンオキシド付加
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと
をモル比１：２で反応して得られるウレタン（メタ）ア
クリレート、水添トリレンジイソシアネートとプロピレ
ンオキシド付加ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレートとをモル比１：２で反応して得られるウレ
タン（メタ）アクリレート、水添４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートとε−カプロラクトン付加ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートとをモ
ル比１：２で反応して得られるウレタン（メタ）アクリ
レート、リジンジイソシアネートメチルエステルとジペ
ンタエリスリトールモノラウリレートテトラ（メタ）ア
クリレートとをモル比１：２で反応して得られるウレタ
ン（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートとエチレンオキシド付加ジ
ペンタエリスリトールモノラウリレートテトラ（メタ）
アクリレートとをモル比１：２で反応して得られるウレ
タン（メタ）アクリレート、キシリレンジイソシアネー
トとプロピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールモ
ノラウリレートテトラ（メタ）アクリレートとをモル比
１：２で反応して得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、トリレンジイソシアネートの２量体とε−カプロラ
クトン付加ジペンタエリスリトールモノラウリレートテ
トラ（メタ）アクリレートとをモル比１：２で反応して
得られるウレタン（メタ）アクリレート、トリレンジイ
ソシアネートの３量体とジペンタエリスリトールジメタ
アクリレートトリアクリレートとをモル比１：３で反応
して得られるウレタン（メタ）アクリレート、イソホロ
ンジイソシアネートの２量体とジペンタエリスリトール
モノメタアクリレートテトラアクリレートとをモル比
１：２で反応して得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、イソホロンジイソシアネートの３量体とジペンタエ
リスリトールテトラメタアクリレートモノアクリレート
とをモル比１：３で反応して得られるウレタン（メタ）
アクリレートが挙げられる。
くとも１個以上のイソシアネート基を持つ化合物ならば
使用可能であるが、トリレンジイソシアネートやヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添トリレンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメ
チルエステル、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の２
価のイソシアネート類およびそれらの２量体または３量
体が好ましい。好ましいウレタン（メタ）アクリレート
を例示すると、ポリビニルアルコールとトリレンジイソ
シアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反
応して得られるウレタンアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートとトリレンジイソシアネートと
をモル比２：１でウレタン化反応する事によって得られ
る６官能ウレタンアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールとトリメリット酸とをモル比３：１でエステル化反
応する事によって得られた水酸基含有ポリエステル１モ
ルとトリレンジイソシアネート３モルと２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート３モルとの反応によって得
られる３官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンとアジピン酸とをモル比２：１でエステル化反応
する事によって得られた水酸基含有ポリエステル１モル
とヘキサメチレンジイソシアネート４モルと１−メチル
−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート４モルと
の反応によって得られる４官能（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールとテレフタル酸とをモル比２：１
でエステル化反応する事によって得られた水酸基含有ポ
リエステル１モルとイソホロンジイソシアネート６モル
とグリセリンジ（メタ）アクリレート６モルとの反応に
よって得られる６官能（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールとテレフタル酸とをモル比２：１でエス
テル化反応する事によって得られた水酸基含有ポリエス
テル１モルと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート１０モルとエチレンオキシド付加グリセリンジ（メ
タ）アクリレート１０モルとの反応によって得られる１
０官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
とテレフタル酸とポリエチレングリコール（分子量４０
０）とをモル比２：２：１でエステル化反応する事によ
って得られた水酸基含有ポリエステル１モルと水添トリ
レンジイソシアネート４モルとプロピレンオキシド付加
グリセリンジ（メタ）アクリレート４モルとの反応によ
って得られる４官能（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールとアジピン酸とポリプロピレングリコール
（分子量６００）とをモル比２：２：１でエステル化反
応する事によって得られた水酸基含有ポリエステル１モ
ルと水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
６モルとε−カプロラクトン付加グリセリンジ（メタ）
アクリレート６モルとの反応によって得られる６官能
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド５モル付加
１，３−ブタンジオールと２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレートとをモル比１：２：２で反応し
て得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド１０モル付加１，４−ブタンジ
オールとキシリレンジイソシアネートとエチレンオキサ
イド付加トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
トとをモル比１：２：２で反応して得られるポリエーテ
ルウレタン（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイ
ド５モル付加１，６−ヘキサンジオールとトリレンジイ
ソシアネートの２量体とプロピレンオキサイド付加トリ
メチロールプロパンジ（メタ）アクリレートとをモル比
１：２：２で反応して得られるポリエーテルウレタン
（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド１０モル
付加ネオペンチルグリコールとトリレンジイソシアネー
トの３量体とε−カプロラクトン付加トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレートとをモル比１：２：４で
反応して得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（分子量４００）とイ
ソホロンジイソシアネートの２量体とペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレートとをモル比１：２：２で
反応して得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコール（分子量６００）と
イソホロンジイソシアネートの３量体とエチレンオキシ
ド付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
とをモル比１：２：４で反応して得られるポリエーテル
ウレタン（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン５
モル付加トリメチロールプロパンと４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートの２量体とプロピレンオキシ
ド付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
とをモル比１：３：３で反応して得られるポリエーテル
ウレタン（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン１
０モル付加グリセリンと４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの３量体とε−カプロラクトン付加ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとをモル比
１：３：６で反応して得られるポリエーテルウレタン
（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン１０モル付
加ペンタエリスリトールと水添トリレンジイソシアネー
トの２量体とペンタエリスリトールモノエトキシレート
ジ（メタ）アクリレートとをモル比１：３：３で反応し
て得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリレー
ト、ε−カプロラクトン１０モル付加ジペンタエリスリ
トールと水添トリレンジイソシアネートの３量体とエチ
レンオキシド付加ペンタエリスリトールモノエトキシレ
ートジ（メタ）アクリレートとをモル比１：６：１２で
反応して得られるポリエーテルウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリビニルアルコールとイソホロンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを
反応して得られるウレタン（メタ）アクリレート、トリ
レンジイソシアネートとプロピレンオキシド付加ペンタ
エリスリトールモノエトキシレートジ（メタ）アクリレ
ートとをモル比１：２で反応して得られるウレタン（メ
タ）アクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
ε−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールモノエト
キシレートジ（メタ）アクリレートとをモル比１：２で
反応して得られるウレタン（メタ）アクリレート、イソ
ホロンジイソシアネートとジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレートとをモル比１：２で反応して得
られるウレタン（メタ）アクリレート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとエチレンオキシド付加
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと
をモル比１：２で反応して得られるウレタン（メタ）ア
クリレート、水添トリレンジイソシアネートとプロピレ
ンオキシド付加ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレートとをモル比１：２で反応して得られるウレ
タン（メタ）アクリレート、水添４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートとε−カプロラクトン付加ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートとをモ
ル比１：２で反応して得られるウレタン（メタ）アクリ
レート、リジンジイソシアネートメチルエステルとジペ
ンタエリスリトールモノラウリレートテトラ（メタ）ア
クリレートとをモル比１：２で反応して得られるウレタ
ン（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートとエチレンオキシド付加ジ
ペンタエリスリトールモノラウリレートテトラ（メタ）
アクリレートとをモル比１：２で反応して得られるウレ
タン（メタ）アクリレート、キシリレンジイソシアネー
トとプロピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールモ
ノラウリレートテトラ（メタ）アクリレートとをモル比
１：２で反応して得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、トリレンジイソシアネートの２量体とε−カプロラ
クトン付加ジペンタエリスリトールモノラウリレートテ
トラ（メタ）アクリレートとをモル比１：２で反応して
得られるウレタン（メタ）アクリレート、トリレンジイ
ソシアネートの３量体とジペンタエリスリトールジメタ
アクリレートトリアクリレートとをモル比１：３で反応
して得られるウレタン（メタ）アクリレート、イソホロ
ンジイソシアネートの２量体とジペンタエリスリトール
モノメタアクリレートテトラアクリレートとをモル比
１：２で反応して得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、イソホロンジイソシアネートの３量体とジペンタエ
リスリトールテトラメタアクリレートモノアクリレート
とをモル比１：３で反応して得られるウレタン（メタ）
アクリレートが挙げられる。
【００２３】これら（Ａ）成分として用いられる上記の
化合物の中でも、特に下記の一般式（１）で表される化
合物が好ましい。
化合物の中でも、特に下記の一般式（１）で表される化
合物が好ましい。
【００２４】
【化３】
【００２５】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、水素原子、−ＣＯ
−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＯ−Ｒ7 （但し、Ｒ7 は炭素数１
〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基）、−（ＣＯ−
（ＣＨ2)m ）k −ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 （但し、ｋ、ｍは
１〜５の整数）、から選択される基で、少なくとも３個
は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 、ｎは０〜５の整数である。Ｒ
1 〜Ｒ6 は同一でも異なってもよく、ｎが２以上の場
合、Ｒ3 、Ｒ5 は各々独立で、同一でも異なってもよ
い。〕 一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリ
トールモノヒドロキシトリアクリレート、ε−カプロラ
クトン付加ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジヒドロキシテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールモノエトキシレ
ートモノヒドロキシテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールジエトキシレートモノヒドロキシトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールジラウリルオキシレー
トモノヒドロキシトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールジステアリルオキシレートモノヒドロキシトリア
クリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリ
トールモノヒドロキシペンタアクリレート、ε−カプロ
ラクトン付加ジペンタエリスリトールジヒドロキシテト
ラアクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリ
スリトールトリヒドロキシトリアクリレート、ε−カプ
ロラクトン付加ジペンタエリスリトールモノエトキシレ
ートモノヒドロキシテトラアクリレート、ε−カプロラ
クトン付加ジペンタエリスリトールジエトキシレートモ
ノヒドロキシトリアクリレート、ε−カプロラクトン付
加ジペンタエリスリトールジラウリルオキシレートモノ
ヒドロキシトリアクリレート、ε−カプロラクトン付加
ジペンタエリスリトールジステアリルオキシレートモノ
ヒドロキシトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノエト
キシレートペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルジエトキシレートテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールジラウリルオキシレートテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジステアリルオキシレート
テトラアクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ε−カプロラクト
ン付加ジペンタエリスリトールモノエトキシレートペン
タアクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリ
スリトールジエトキシレートテトラアクリレート、ε−
カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールジラウリル
オキシレートテトラアクリレート、ε−カプロラクトン
付加ジペンタエリスリトールジステアリルオキシレート
テトラアクリレートが挙げられる。
−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＯ−Ｒ7 （但し、Ｒ7 は炭素数１
〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基）、−（ＣＯ−
（ＣＨ2)m ）k −ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 （但し、ｋ、ｍは
１〜５の整数）、から選択される基で、少なくとも３個
は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 、ｎは０〜５の整数である。Ｒ
1 〜Ｒ6 は同一でも異なってもよく、ｎが２以上の場
合、Ｒ3 、Ｒ5 は各々独立で、同一でも異なってもよ
い。〕 一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリ
トールモノヒドロキシトリアクリレート、ε−カプロラ
クトン付加ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジヒドロキシテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールモノエトキシレ
ートモノヒドロキシテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールジエトキシレートモノヒドロキシトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールジラウリルオキシレー
トモノヒドロキシトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールジステアリルオキシレートモノヒドロキシトリア
クリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリ
トールモノヒドロキシペンタアクリレート、ε−カプロ
ラクトン付加ジペンタエリスリトールジヒドロキシテト
ラアクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリ
スリトールトリヒドロキシトリアクリレート、ε−カプ
ロラクトン付加ジペンタエリスリトールモノエトキシレ
ートモノヒドロキシテトラアクリレート、ε−カプロラ
クトン付加ジペンタエリスリトールジエトキシレートモ
ノヒドロキシトリアクリレート、ε−カプロラクトン付
加ジペンタエリスリトールジラウリルオキシレートモノ
ヒドロキシトリアクリレート、ε−カプロラクトン付加
ジペンタエリスリトールジステアリルオキシレートモノ
ヒドロキシトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノエト
キシレートペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルジエトキシレートテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールジラウリルオキシレートテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジステアリルオキシレート
テトラアクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ε−カプロラクト
ン付加ジペンタエリスリトールモノエトキシレートペン
タアクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリ
スリトールジエトキシレートテトラアクリレート、ε−
カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールジラウリル
オキシレートテトラアクリレート、ε−カプロラクトン
付加ジペンタエリスリトールジステアリルオキシレート
テトラアクリレートが挙げられる。
【００２６】本発明の１分子内にエポキシ基を１〜５個
含有するカチオン重合性化合物（Ｂ）とは、感光性カチ
オン重合開始剤の存在下、活性エネルギー線照射により
高分子化または架橋反応するエポキシ基を有するカチオ
ン重合性化合物のことである。エポキシ基が６つ以上の
化合物では、実用的ではなく、また樹脂の物性の面から
も不適当である。
含有するカチオン重合性化合物（Ｂ）とは、感光性カチ
オン重合開始剤の存在下、活性エネルギー線照射により
高分子化または架橋反応するエポキシ基を有するカチオ
ン重合性化合物のことである。エポキシ基が６つ以上の
化合物では、実用的ではなく、また樹脂の物性の面から
も不適当である。
【００２７】かかるカチオン重合性化合物としては、
脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエー
テル又は、シクロヘキセン、シクロペンテン環含有化合
物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化
する事によって得られるシクロヘキセンオキサイド、又
はシクロペンテンオキサイド含有化合物のような脂環族
エポキシ樹脂、脂肪族あるいは芳香族１価アルコー
ル、フェノール類又はそれらのアルキレンオキサイド付
加体、カプロラクトン付加体等の誘導体と、エピクロル
ヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテ
ル、あるいは分子内に１個のシクロヘキセン、シクロペ
ンテン環を含有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適
当な酸化剤でエポキシ化する事によって得られるモノシ
クロヘキセンオキサイド、又はモノシクロペンテンオキ
サイド含有化合物のようなモノ脂環族エポキシ樹脂、及
び脂肪族長鎖一塩基酸のモノグリシジルエステル、分
子内にシクロヘキセン環及びアルキレン基を含有する化
合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ
化する等の方法によって得られる化合物、脂肪族多価
アルコール、又はそのアルキレンオキサイド付加物のポ
リグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリ
シジルエステル、グリシジルアクリレートやグリシジル
メタクリレートのホモポリマー、コポリマーなどの脂肪
族エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆや水添ビスフェノールＡ等のビスフェノール類、又は
それらのアルキレンオキサイド付加体、カプロラクトン
付加体等の誘導体と、エピクロルヒドリンとの反応によ
って製造されるグリシジルエーテル、及びノボラックエ
ポキシ樹脂等でありビスフェノール類から誘導されるグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂、植物油等のエポキ
シ化物等が挙げられる。
脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエー
テル又は、シクロヘキセン、シクロペンテン環含有化合
物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化
する事によって得られるシクロヘキセンオキサイド、又
はシクロペンテンオキサイド含有化合物のような脂環族
エポキシ樹脂、脂肪族あるいは芳香族１価アルコー
ル、フェノール類又はそれらのアルキレンオキサイド付
加体、カプロラクトン付加体等の誘導体と、エピクロル
ヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテ
ル、あるいは分子内に１個のシクロヘキセン、シクロペ
ンテン環を含有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適
当な酸化剤でエポキシ化する事によって得られるモノシ
クロヘキセンオキサイド、又はモノシクロペンテンオキ
サイド含有化合物のようなモノ脂環族エポキシ樹脂、及
び脂肪族長鎖一塩基酸のモノグリシジルエステル、分
子内にシクロヘキセン環及びアルキレン基を含有する化
合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ
化する等の方法によって得られる化合物、脂肪族多価
アルコール、又はそのアルキレンオキサイド付加物のポ
リグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリ
シジルエステル、グリシジルアクリレートやグリシジル
メタクリレートのホモポリマー、コポリマーなどの脂肪
族エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆや水添ビスフェノールＡ等のビスフェノール類、又は
それらのアルキレンオキサイド付加体、カプロラクトン
付加体等の誘導体と、エピクロルヒドリンとの反応によ
って製造されるグリシジルエーテル、及びノボラックエ
ポキシ樹脂等でありビスフェノール類から誘導されるグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂、植物油等のエポキ
シ化物等が挙げられる。
【００２８】の脂環族エポキシ樹脂を例示すれば、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４
−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、ビス（３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エ
チレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）等が挙げられる。
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４
−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、ビス（３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エ
チレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）等が挙げられる。
【００２９】のモノ脂環族エポキシ樹脂および脂肪族
長鎖一塩基酸のモノグリシジルエステルを例示すれば、
炭素数１２〜１３モノアルコールのグリシジルエーテ
ル、イソプロピルアルコールのモノグリシジルエーテ
ル、ドデカノールのモノグリシジルエーテル、フェノー
ルのモノグリシジルエーテル、エチレンオキサイド２モ
ル付加フェノールモノグリシジルエーテル、エチレンオ
キサイド４モル付加フェノールモノグリシジルエーテ
ル、ε−カプロラクト２モル付加フェノールモノグリシ
ジルエーテル、ε−カプロラクト４モル付加フェノール
モノグリシジルエーテル、ノニルフェノールのモノグリ
シジルエーテル、エチレンオキサイド２モル付加ノニル
フェノールモノグリシジルエーテル、エチレンオキサイ
ド４モル付加ノニルフェノールモノグリシジルエーテ
ル、ε−カプロラクト２モル付加ノニルフェノールモノ
グリシジルエーテル、ε−カプロラクト４モル付加ノニ
ルフェノールモノグリシジルエーテル、２−エチルヘキ
シルカルビトールモノグリシジルエーテル、ビニルシク
ロヘキセンモノオキサイド、４−ビニルエポキシシクロ
ヘキサン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルや
フェノール、クレゾール、ブチルフェノール又はこれら
にアルキレンオキサイドを付加する事により得られるポ
リエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級
脂肪酸のグリシジルエステル等が挙げられる。
長鎖一塩基酸のモノグリシジルエステルを例示すれば、
炭素数１２〜１３モノアルコールのグリシジルエーテ
ル、イソプロピルアルコールのモノグリシジルエーテ
ル、ドデカノールのモノグリシジルエーテル、フェノー
ルのモノグリシジルエーテル、エチレンオキサイド２モ
ル付加フェノールモノグリシジルエーテル、エチレンオ
キサイド４モル付加フェノールモノグリシジルエーテ
ル、ε−カプロラクト２モル付加フェノールモノグリシ
ジルエーテル、ε−カプロラクト４モル付加フェノール
モノグリシジルエーテル、ノニルフェノールのモノグリ
シジルエーテル、エチレンオキサイド２モル付加ノニル
フェノールモノグリシジルエーテル、エチレンオキサイ
ド４モル付加ノニルフェノールモノグリシジルエーテ
ル、ε−カプロラクト２モル付加ノニルフェノールモノ
グリシジルエーテル、ε−カプロラクト４モル付加ノニ
ルフェノールモノグリシジルエーテル、２−エチルヘキ
シルカルビトールモノグリシジルエーテル、ビニルシク
ロヘキセンモノオキサイド、４−ビニルエポキシシクロ
ヘキサン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルや
フェノール、クレゾール、ブチルフェノール又はこれら
にアルキレンオキサイドを付加する事により得られるポ
リエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級
脂肪酸のグリシジルエステル等が挙げられる。
【００３０】の例としては、ビニルシクロヘキセンジ
オキシド、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル、グリシジル−３、４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート等が挙げられる。
オキシド、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル、グリシジル−３、４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート等が挙げられる。
【００３１】の脂肪族エポキシ樹脂を例示すれば、
１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセ
リンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ−ル
のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールの
ジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに
１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加する事
によって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシ
ジルエーテル、脂肪族長鎖２塩基酸のジグリシジルエス
テル等が挙げられる。
１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセ
リンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ−ル
のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールの
ジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに
１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加する事
によって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシ
ジルエーテル、脂肪族長鎖２塩基酸のジグリシジルエス
テル等が挙げられる。
【００３２】のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を
例示すれば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、エチレンオキサイド１モル付加
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレンオキ
サイド２モル付加ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、プロピレンオキサイド４モル付加ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、エチレンオキサイド２モル付加
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、プロピレンオ
キサイド４モル付加ビスフェノールＦジグリシジルエー
テル、エチレンオキサイド２モル付加水添ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、プロピレンオキサイド４モ
ル付加水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エ
チレンオキサイド２モル付加水添ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル、プロピレンオキサイド４モル付加水
添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ε−カプロ
ラクトン２モル付加ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ε−カプロラクトン２モル付加ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、ε−カプロラクトン２モル付加
水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ε−カプ
ロラクトン２モル付加水添ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、フェノールノボラックエポキシ樹脂、オル
ソクレゾールノボラックエポキシ樹脂等が挙げられる。
例示すれば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、エチレンオキサイド１モル付加
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレンオキ
サイド２モル付加ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、プロピレンオキサイド４モル付加ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、エチレンオキサイド２モル付加
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、プロピレンオ
キサイド４モル付加ビスフェノールＦジグリシジルエー
テル、エチレンオキサイド２モル付加水添ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、プロピレンオキサイド４モ
ル付加水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エ
チレンオキサイド２モル付加水添ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル、プロピレンオキサイド４モル付加水
添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ε−カプロ
ラクトン２モル付加ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ε−カプロラクトン２モル付加ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、ε−カプロラクトン２モル付加
水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ε−カプ
ロラクトン２モル付加水添ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、フェノールノボラックエポキシ樹脂、オル
ソクレゾールノボラックエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３３】の植物油等のエポキシ化物を例示すれ
ば、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル、
エポキシステアリン酸オクチル、エポキシ化アマニ油、
エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
ば、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル、
エポキシステアリン酸オクチル、エポキシ化アマニ油、
エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
【００３４】これら（Ｂ）成分として用いられる上記の
化合物の中でも、特に下記の一般式（２）で表される化
合物が好ましい。
化合物の中でも、特に下記の一般式（２）で表される化
合物が好ましい。
【００３５】
【化４】
【００３６】（式中、Ｐは０または１の整数、Ｒ8 は炭
素数１〜15の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族
基である。）。
素数１〜15の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族
基である。）。
【００３７】一般式（２）で表される化合物の具体例と
しては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジ
オキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペートが挙げられる。
しては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジ
オキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペートが挙げられる。
【００３８】ここで挙げたエポキシ基を有するカチオン
重合性化合物以外にも、本発明の効果を損なわない範囲
で、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状ア
セタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオル
ソエステル化合物、ビニル化合物などエポキシ樹脂以外
のカチオン重合性有機物質を使用することができる。か
かる化合物を例示すると、トリメチレンオキシド、３，
３−ジメチルオキセタン、３，３−ジクロロメチルオキ
セタンなどのオキセタン化合物、テトラヒドロフラン、
２，３−ジメチルテトラヒドロフランのようなオキソラ
ン化合物、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，
３，６−トリオキサンシクロオクタンのような環状アセ
タール化合物、β−プロピオラクトン、ε−カプロラク
トンのような環状ラクトン化合物、エチレンスルフィ
ド、チオエピクロロヒドリンのようなチイラン化合物、
１，３−プロピンスルフィド、３，３−ジメチルチエタ
ンのようなチエタン化合物、エチレングリコールジビニ
ルエーテル、アルキルビニルエーテル、３，４−ジヒド
ロピラン−２−メチル（３，４−ジヒドロピラン−２−
カルボキシレート）、トリエチレングリコールジビニル
エーテルのようなビニルエーテル化合物、エポキシ化合
物とラクトンとの反応によって得られるスピロオルソエ
ステル化合物、ビニルシクロヘキサン、イソブチレン、
ポリブタジエンのようなエチレン性不飽和化合物及び上
記化合物の誘導体等が挙げられる。
重合性化合物以外にも、本発明の効果を損なわない範囲
で、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状ア
セタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオル
ソエステル化合物、ビニル化合物などエポキシ樹脂以外
のカチオン重合性有機物質を使用することができる。か
かる化合物を例示すると、トリメチレンオキシド、３，
３−ジメチルオキセタン、３，３−ジクロロメチルオキ
セタンなどのオキセタン化合物、テトラヒドロフラン、
２，３−ジメチルテトラヒドロフランのようなオキソラ
ン化合物、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，
３，６−トリオキサンシクロオクタンのような環状アセ
タール化合物、β−プロピオラクトン、ε−カプロラク
トンのような環状ラクトン化合物、エチレンスルフィ
ド、チオエピクロロヒドリンのようなチイラン化合物、
１，３−プロピンスルフィド、３，３−ジメチルチエタ
ンのようなチエタン化合物、エチレングリコールジビニ
ルエーテル、アルキルビニルエーテル、３，４−ジヒド
ロピラン−２−メチル（３，４−ジヒドロピラン−２−
カルボキシレート）、トリエチレングリコールジビニル
エーテルのようなビニルエーテル化合物、エポキシ化合
物とラクトンとの反応によって得られるスピロオルソエ
ステル化合物、ビニルシクロヘキサン、イソブチレン、
ポリブタジエンのようなエチレン性不飽和化合物及び上
記化合物の誘導体等が挙げられる。
【００３９】本発明の感光性カチオン重合開始剤（Ｃ）
とは、活性エネルギー線照射によりカチオン重合を開始
させる物質を放出させる事が可能な化合物のことであ
る。好ましいものとしては、一般式（３）で表される。
とは、活性エネルギー線照射によりカチオン重合を開始
させる物質を放出させる事が可能な化合物のことであ
る。好ましいものとしては、一般式（３）で表される。
【００４０】
【化５】
【００４１】但し、式中Ｒ9 は、下記一般式（４）で表
されるスルホニオ基
されるスルホニオ基
【００４２】
【化６】
【００４３】であり、Ｒ11〜Ｒ20は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基、水素原子
が水酸基で置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ18の脂肪族
基、−ＯＣＨ2 −ＣＨ2 Ｏ−で表される基を含むＣ3 〜
Ｃ19の脂肪族基、Ｃ6 〜Ｃ18の置換又は非置換のフェニ
ル基、フェノキシ基、又はチオフェニル基のいずれかか
ら選択され、Ｒ11〜Ｒ20のうち少なくとも５つ以上が水
素原子である。Ｒ10は上記一般式（４）で表される基、
または水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ
基、Ｃ1 〜Ｃ18の脂肪族基、Ｃ6 〜Ｃ18の置換又は非置
換のフェニル基、フェノキシ基、又はチオフェニル基で
あり、ｎ＝１〜３、ｍ＝１〜２なる数である。Ｚは、Ｍ
ＱL またはＭＱL-1 ＯＨで示され、ＭはＢ、Ｐ、Ａｓ、
Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚ
ｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏのいずれかである。Ｑ
はハロゲン原子であり、Ｌは４〜６の整数である。一般
式（３）で表される感光性カチオン重合開始剤（Ｃ）の
具体例としては、次のようなものが挙げられる。
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基、水素原子
が水酸基で置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ18の脂肪族
基、−ＯＣＨ2 −ＣＨ2 Ｏ−で表される基を含むＣ3 〜
Ｃ19の脂肪族基、Ｃ6 〜Ｃ18の置換又は非置換のフェニ
ル基、フェノキシ基、又はチオフェニル基のいずれかか
ら選択され、Ｒ11〜Ｒ20のうち少なくとも５つ以上が水
素原子である。Ｒ10は上記一般式（４）で表される基、
または水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ
基、Ｃ1 〜Ｃ18の脂肪族基、Ｃ6 〜Ｃ18の置換又は非置
換のフェニル基、フェノキシ基、又はチオフェニル基で
あり、ｎ＝１〜３、ｍ＝１〜２なる数である。Ｚは、Ｍ
ＱL またはＭＱL-1 ＯＨで示され、ＭはＢ、Ｐ、Ａｓ、
Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚ
ｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏのいずれかである。Ｑ
はハロゲン原子であり、Ｌは４〜６の整数である。一般
式（３）で表される感光性カチオン重合開始剤（Ｃ）の
具体例としては、次のようなものが挙げられる。
【００４４】
【化７】
【００４５】
【化８】
【００４６】
【化９】
【００４７】
【化１０】
【００４８】
【化１１】
【００４９】
【化１２】
【００５０】
【化１３】
【００５１】
【化１４】
【００５２】
【化１５】
【００５３】
【化１６】
【００５４】
【化１７】
【００５５】
【化１８】
【００５６】本発明の感光性カチオン重合開始剤は、望
ましい置換基を有する出発原料を用い、公知のスルホニ
ウム塩の生成反応を利用する方法、相当する置換または
非置換のスルホニウム塩をあらかじめ合成し、その後置
換基を変換、導入する方法等の方法により合成すること
ができる。具体的には、特開昭61−190524や特開昭56−
55420等に示される方法によって得ることができる。
ましい置換基を有する出発原料を用い、公知のスルホニ
ウム塩の生成反応を利用する方法、相当する置換または
非置換のスルホニウム塩をあらかじめ合成し、その後置
換基を変換、導入する方法等の方法により合成すること
ができる。具体的には、特開昭61−190524や特開昭56−
55420等に示される方法によって得ることができる。
【００５７】また、感光性カチオン重合開始剤として
は、一般式（３）以外のエネルギー線感受性カチオン重
合開始剤、例えばアルミニウム錯体、鉄アレーン錯体等
を使用することができる。
は、一般式（３）以外のエネルギー線感受性カチオン重
合開始剤、例えばアルミニウム錯体、鉄アレーン錯体等
を使用することができる。
【００５８】これらの感光性カチオン重合開始剤は、１
種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合し
て使用する事ができる。
種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合し
て使用する事ができる。
【００５９】芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重
合開始剤（Ｄ）とは、活性エネルギー線照射によりラジ
カル重合を開始させる物質を放出する事が可能な化合物
のことであり、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエ
ーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系
化合物、チオキサントン系化合物等が好ましい。
合開始剤（Ｄ）とは、活性エネルギー線照射によりラジ
カル重合を開始させる物質を放出する事が可能な化合物
のことであり、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエ
ーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系
化合物、チオキサントン系化合物等が好ましい。
【００６０】アセトフェノン系化合物としては、例え
ば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シメチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イ
ソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノ
ン、ｐ−ジメチルアミノアセトン、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブ
チルジクロロアセトフェノン、ｐ−tert. −ブチルトリ
クロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェ
ノン等が挙げられる。
ば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シメチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イ
ソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノ
ン、ｐ−ジメチルアミノアセトン、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブ
チルジクロロアセトフェノン、ｐ−tert. −ブチルトリ
クロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェ
ノン等が挙げられる。
【００６１】ベンジル系化合物としては、例えば、ベン
ジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メト
キシエチルアセタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン等が挙げられる。
ジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メト
キシエチルアセタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン等が挙げられる。
【００６２】ベンゾインエーテル系化合物としては、例
えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ
−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が
挙げられる。
えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ
−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が
挙げられる。
【００６３】ベンゾフェノン系化合物としては、例え
ば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、
ミヒラーズケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙
げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチ
ルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、
４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ
る。
ば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、
ミヒラーズケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙
げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチ
ルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、
４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ
る。
【００６４】このような芳香族ケトン類からなる感光性
ラジカル重合開始剤の中でも、アセトフェノン系化合物
及びベンジル系化合物が、硬化特性、保存安定性、臭気
等の面で特に好ましい。
ラジカル重合開始剤の中でも、アセトフェノン系化合物
及びベンジル系化合物が、硬化特性、保存安定性、臭気
等の面で特に好ましい。
【００６５】これらの芳香族ケトン類からなる感光性ラ
ジカル重合開始剤は、１種あるいは２種以上のものを所
望の性能に応じて配合して使用する事ができる。
ジカル重合開始剤は、１種あるいは２種以上のものを所
望の性能に応じて配合して使用する事ができる。
【００６６】本発明の１分子内にラジカル重合可能な炭
素−炭素二重結合を３個以上有するラジカル重合性化合
物および１分子内にエポキシ基を１〜５個含有するカチ
オン重合性化合物は、１種あるいは２種以上のものを所
望の性能に応じて配合して使用する事ができる。
素−炭素二重結合を３個以上有するラジカル重合性化合
物および１分子内にエポキシ基を１〜５個含有するカチ
オン重合性化合物は、１種あるいは２種以上のものを所
望の性能に応じて配合して使用する事ができる。
【００６７】本発明の光硬化性ハードコート組成物にお
いては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合は、重量比
で９５／５〜６０／４０でなければならない。好ましく
は重量比で９０／１０〜６５／３５の範囲であり、特に
好ましくは重量比で８５／１５〜７０／３０の範囲であ
る。（Ａ）成分、（Ｂ）成分をそれぞれ２種以上の化合
物を併用する場合は、各々の化合物の合計量の比が、上
記の様な範囲でなければならない。（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の混合物において、（Ａ）成分の含有量が９５重量
％より大きい場合は、体積収縮が非常に大きくなりカー
ル度が３０％以上となり、また（Ａ）成分が６０重量％
より小さい場合は、表面硬度が十分でなく、ハードコー
ト組成物としては不十分な物性のものとなる。
いては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合は、重量比
で９５／５〜６０／４０でなければならない。好ましく
は重量比で９０／１０〜６５／３５の範囲であり、特に
好ましくは重量比で８５／１５〜７０／３０の範囲であ
る。（Ａ）成分、（Ｂ）成分をそれぞれ２種以上の化合
物を併用する場合は、各々の化合物の合計量の比が、上
記の様な範囲でなければならない。（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の混合物において、（Ａ）成分の含有量が９５重量
％より大きい場合は、体積収縮が非常に大きくなりカー
ル度が３０％以上となり、また（Ａ）成分が６０重量％
より小さい場合は、表面硬度が十分でなく、ハードコー
ト組成物としては不十分な物性のものとなる。
【００６８】さらに、本発明の光硬化性ハードコート組
成物においては、（Ａ）成分のうち、５０重量％以上が
一般式（１）で表される１種または２種以上の化合物で
あり、（Ｂ）成分のうち、５０重量％以上が一般式
（２）で表される１種または２種以上の化合物であるこ
とが好ましい。一般式（１）および（２）で表される化
合物をそれぞれ２種以上併用する場合は、各々の化合物
の合計量の比が、上記の様な範囲であることが好まし
い。一般式（１）および（２）で表される化合物を必須
の構成成分とすることにより、より良質な物性の光硬化
性ハードコート組成物が得られる。
成物においては、（Ａ）成分のうち、５０重量％以上が
一般式（１）で表される１種または２種以上の化合物で
あり、（Ｂ）成分のうち、５０重量％以上が一般式
（２）で表される１種または２種以上の化合物であるこ
とが好ましい。一般式（１）および（２）で表される化
合物をそれぞれ２種以上併用する場合は、各々の化合物
の合計量の比が、上記の様な範囲であることが好まし
い。一般式（１）および（２）で表される化合物を必須
の構成成分とすることにより、より良質な物性の光硬化
性ハードコート組成物が得られる。
【００６９】また、本発明の光硬化性ハードコート組成
物においては、（Ｃ）成分たる感光性カチオン重合開始
剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部であり、好ましく
は０．３〜８重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量
部である。同じく、（Ｄ）成分たる感光性ラジカル重合
開始剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対して、０．５〜２０重量部であり、好ま
しくは１．０〜１５重量部、さらに好ましくは３．０〜
１０重量部の範囲である。感光性カチオン重合開始剤お
よび感光性ラジカル重合開始剤をそれぞれ２種以上併用
する場合は、各々の合計量の比が、上記の様な範囲であ
ることが好ましい。（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の含有
量を上記の範囲にて用いた場合は、より良質な物性の光
硬化性ハードコート組成物が得られる。
物においては、（Ｃ）成分たる感光性カチオン重合開始
剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部であり、好ましく
は０．３〜８重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量
部である。同じく、（Ｄ）成分たる感光性ラジカル重合
開始剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対して、０．５〜２０重量部であり、好ま
しくは１．０〜１５重量部、さらに好ましくは３．０〜
１０重量部の範囲である。感光性カチオン重合開始剤お
よび感光性ラジカル重合開始剤をそれぞれ２種以上併用
する場合は、各々の合計量の比が、上記の様な範囲であ
ることが好ましい。（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の含有
量を上記の範囲にて用いた場合は、より良質な物性の光
硬化性ハードコート組成物が得られる。
【００７０】また、本発明の光硬化性ハードコート組成
物において用いられる（Ａ）成分は、（Ａ）成分のみで
硬化させた場合、その硬化物の表面硬度が４Ｈ以上で、
かつ、重合反応による体積収縮が５％以上であることが
好ましい。同様に、本発明の光硬化性ハードコート組成
物において用いられる（Ｂ）成分は、（Ｂ）成分のみで
硬化させた場合、その硬化物の表面硬度が４Ｈ未満で、
かつ、重合反応による体積収縮が５％未満であることが
好ましい。
物において用いられる（Ａ）成分は、（Ａ）成分のみで
硬化させた場合、その硬化物の表面硬度が４Ｈ以上で、
かつ、重合反応による体積収縮が５％以上であることが
好ましい。同様に、本発明の光硬化性ハードコート組成
物において用いられる（Ｂ）成分は、（Ｂ）成分のみで
硬化させた場合、その硬化物の表面硬度が４Ｈ未満で、
かつ、重合反応による体積収縮が５％未満であることが
好ましい。
【００７１】上記の条件を満たす成分（Ａ）、（Ｂ）を
必須の構成成分とする光硬化性ハードコート組成物は、
１００μのプラスチックフィルムに塗工処理した場合、
表面硬度が４Ｈ以上でカール度３０％以下で、塗布膜厚
３μの硬化速度が塗布膜厚１０μの硬化速度の１／２以
上であり、１０〜５０μ厚に塗工処理した場合に塗膜の
割れが生じない、といった物性を有する優れた光硬化性
ハードコート組成物である。
必須の構成成分とする光硬化性ハードコート組成物は、
１００μのプラスチックフィルムに塗工処理した場合、
表面硬度が４Ｈ以上でカール度３０％以下で、塗布膜厚
３μの硬化速度が塗布膜厚１０μの硬化速度の１／２以
上であり、１０〜５０μ厚に塗工処理した場合に塗膜の
割れが生じない、といった物性を有する優れた光硬化性
ハードコート組成物である。
【００７２】本発明の光硬化性ハードコート組成物は、
本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて熱感受性
カチオン重合開始剤、着色剤（顔料、染料等）、各種樹
脂添加剤（消泡剤、レベリング剤、増粘剤、難燃剤、酸
化防止剤等）、充填剤（シリカ、ガラス粉、セラミック
ス粉、金属粉等）、改質用樹脂などを適量配合して使用
することができる。熱感受性カチオン重合開始剤として
は、例えば、特開昭57− 49613号公報、特開昭58− 370
04号公報記載の脂肪族オニウム塩類が挙げられる。
本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて熱感受性
カチオン重合開始剤、着色剤（顔料、染料等）、各種樹
脂添加剤（消泡剤、レベリング剤、増粘剤、難燃剤、酸
化防止剤等）、充填剤（シリカ、ガラス粉、セラミック
ス粉、金属粉等）、改質用樹脂などを適量配合して使用
することができる。熱感受性カチオン重合開始剤として
は、例えば、特開昭57− 49613号公報、特開昭58− 370
04号公報記載の脂肪族オニウム塩類が挙げられる。
【００７３】本発明の光硬化性ハードコート組成物の粘
度としては、好ましくは２５℃で4000ｃｐｓ以下、更に
好ましくは2000ｃｐｓ以下のものである。粘度が２５℃
で4000ｃｐｓを超えると塗布性が悪くなる。表面張力と
しては好ましくは２５℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、さ
らに好ましくは３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のものである。
表面張力が２５℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると塗布
性と表面硬度が悪くなる。硬化収縮率としては、好まし
くは５％以下、更に好ましくは３％以下のものである。
硬化収縮率が５％を超えるとカール度が３０％を超え
る。
度としては、好ましくは２５℃で4000ｃｐｓ以下、更に
好ましくは2000ｃｐｓ以下のものである。粘度が２５℃
で4000ｃｐｓを超えると塗布性が悪くなる。表面張力と
しては好ましくは２５℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、さ
らに好ましくは３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のものである。
表面張力が２５℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると塗布
性と表面硬度が悪くなる。硬化収縮率としては、好まし
くは５％以下、更に好ましくは３％以下のものである。
硬化収縮率が５％を超えるとカール度が３０％を超え
る。
【００７４】本発明の光硬化性ハードコート組成物は、
ＭＥＫ，アセトン、イソプロピルアルコール、エタノー
ル、トルエン、キシレン、酢酸エチル、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等の有機溶剤で希釈する事もできる。
ＭＥＫ，アセトン、イソプロピルアルコール、エタノー
ル、トルエン、キシレン、酢酸エチル、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等の有機溶剤で希釈する事もできる。
【００７５】本発明の光硬化性ハードコート組成物は、
紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、あるいは高周波等を照
射する事によって硬化するものである。これらのうちで
も１８００〜５０００Åの波長を有する紫外線が好まし
く、その光源としては、紫外線レーザー、水銀ランプ、
キセノンランプ、ナトリウムランプ、アルカリ金属ラン
プ、メタルハライドランプ等が使用できる。特に好まし
い光源としては水銀ランプ及びメタルハライドランプで
ある。
紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、あるいは高周波等を照
射する事によって硬化するものである。これらのうちで
も１８００〜５０００Åの波長を有する紫外線が好まし
く、その光源としては、紫外線レーザー、水銀ランプ、
キセノンランプ、ナトリウムランプ、アルカリ金属ラン
プ、メタルハライドランプ等が使用できる。特に好まし
い光源としては水銀ランプ及びメタルハライドランプで
ある。
【００７６】本発明の光硬化性ハードコート組成物は、
硬化時に該樹脂組成物を３０〜１００℃程度に加熱する
ことにより、架橋硬化反応を効果的に促進することもで
きるし、紫外線を照射後に４０〜１００℃の温度に加熱
処理または水銀ランプなどでＵＶ照射処理をすること
で、更に良好な特性を得る事ができる。
硬化時に該樹脂組成物を３０〜１００℃程度に加熱する
ことにより、架橋硬化反応を効果的に促進することもで
きるし、紫外線を照射後に４０〜１００℃の温度に加熱
処理または水銀ランプなどでＵＶ照射処理をすること
で、更に良好な特性を得る事ができる。
【００７７】本発明の光硬化性ハードコート組成物は、
シート状、フィルム状、ロッド状および各種射出成型品
等に塗工処理して使用できる。被塗布物の材質として
は、ＰＥＴ，アクリル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート，ＡＳ，ＡＢＳ，ポリスチレン、ポリイミド、
ポリアリレート、ＴＡＣ，セルロースアセテートブチレ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ
塩化ビニル、アモルファスポリオレフィン、エポキシ樹
脂が挙げられる。本発明の塗布方法としては、刷毛塗
り、流し塗り、スプレー塗布、回転塗布、浸漬塗布等が
挙げられる。本発明は、被塗布物にそのまま塗工するこ
ともできるし、被塗布物を洗浄、エッチング、コロナ放
電処理、活性エネルギー線処理、染色、印刷等の前処理
を施した後に塗工する事も可能である。本発明の具体的
用途としては、例えばパソコン用材料（ペン入力パソコ
ン、タッチパネル、ディスプレイカバー）、家電製品
（テレビ、ラジカセ、ステレオ、コンピュータゲーム機
のケースやディスプレイ等）、自動車用材料（ヘッドラ
イト、グレージング、計器類のカバー）、光ディスク、
光学用レンズ（カメラ、ビデオカメラ、虫メガネ）、メ
ガネレンズ（矯正用、サングラス、ファッショングラ
ス）、スポーツ用品（スキー板、テニスラケット）、有
機板ガラス、看板、交通標識、ネームプレート、装飾用
ケース、時計用レンズ、化粧品容器、住宅部材、転写
箔、転写フィルム、ドライフィルムレジスト、反射鏡等
が挙げられる。
シート状、フィルム状、ロッド状および各種射出成型品
等に塗工処理して使用できる。被塗布物の材質として
は、ＰＥＴ，アクリル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート，ＡＳ，ＡＢＳ，ポリスチレン、ポリイミド、
ポリアリレート、ＴＡＣ，セルロースアセテートブチレ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ
塩化ビニル、アモルファスポリオレフィン、エポキシ樹
脂が挙げられる。本発明の塗布方法としては、刷毛塗
り、流し塗り、スプレー塗布、回転塗布、浸漬塗布等が
挙げられる。本発明は、被塗布物にそのまま塗工するこ
ともできるし、被塗布物を洗浄、エッチング、コロナ放
電処理、活性エネルギー線処理、染色、印刷等の前処理
を施した後に塗工する事も可能である。本発明の具体的
用途としては、例えばパソコン用材料（ペン入力パソコ
ン、タッチパネル、ディスプレイカバー）、家電製品
（テレビ、ラジカセ、ステレオ、コンピュータゲーム機
のケースやディスプレイ等）、自動車用材料（ヘッドラ
イト、グレージング、計器類のカバー）、光ディスク、
光学用レンズ（カメラ、ビデオカメラ、虫メガネ）、メ
ガネレンズ（矯正用、サングラス、ファッショングラ
ス）、スポーツ用品（スキー板、テニスラケット）、有
機板ガラス、看板、交通標識、ネームプレート、装飾用
ケース、時計用レンズ、化粧品容器、住宅部材、転写
箔、転写フィルム、ドライフィルムレジスト、反射鏡等
が挙げられる。
【００７８】本発明は、上記合成樹脂材料以外（例えば
アルミニウム等）に適用してもかまわない。例えば自動
車のアルミホイールにも適用できる。
アルミニウム等）に適用してもかまわない。例えば自動
車のアルミホイールにも適用できる。
【００７９】
【実施例】実施例によって本発明の代表的な例について
更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によっ
て制約されるものではない。
更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によっ
て制約されるものではない。
【００８０】単独硬化物の物性 （Ａ）成分の単独硬化物の物性を表１に、（Ｂ）成分の
単独硬化物の物性を表２に、２官能以下のアクリレート
の単独硬化物の物性を表３に示す。
単独硬化物の物性を表２に、２官能以下のアクリレート
の単独硬化物の物性を表３に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】実施例及び比較例 成分（Ａ）〜（Ｄ）を、この順番でビーカーに精秤し、
撹拌機を用いて10分間撹拌し、実施例のサンプル１〜24
を得た。また、同様にして比較例のサンプル１〜12を得
た。各サンプルの配合は表４〜６に示した。更に、以下
に示す測定方法による測定項目の結果を表４〜６に示
す。
撹拌機を用いて10分間撹拌し、実施例のサンプル１〜24
を得た。また、同様にして比較例のサンプル１〜12を得
た。各サンプルの配合は表４〜６に示した。更に、以下
に示す測定方法による測定項目の結果を表４〜６に示
す。
【００８５】測定方法 粘度：ＪＩＳ Ｋ １５５７に準拠し、Ｅ型粘度計で
測定した。 表面張力：平衡式エレクトロ表面張力計（協和科学
製）を用いて25℃にて測定した。 硬化収縮率：液状の比重（dl）と、硬化物の比重（d
s）を測定し、下記式にて硬化収縮率を算出した。
測定した。 表面張力：平衡式エレクトロ表面張力計（協和科学
製）を用いて25℃にて測定した。 硬化収縮率：液状の比重（dl）と、硬化物の比重（d
s）を測定し、下記式にて硬化収縮率を算出した。
【００８６】
【数１】
【００８７】紫外線照射条件：高圧水銀灯（入力８０
ｗ／cm）１灯をコンベアーの走行方向に直角に設置した
硬化試験用装置（ランプとコンベアー間の距離１０cm）
で硬化した。 表面硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠し、鉛筆硬度
を測定した。 カール度：横×縦×厚さ＝60mm×100mm ×100 μのＰ
ＥＴフィルムに、本発明の組成物及び比較例の組成物を
厚さ５μにリバースロールコーターにて塗布し、UV照射
して試験片を作成した。硬化前の試験片は平面である
が、硬化後の試験片は硬化収縮のために図１のように変
形する。ｈを測定し、カール度とした。 硬化速度比：と同様のフィルムに３μ、１０μに塗
布し、それぞれタックフリーとなる最大のライン速度を
測定し硬化速度とした。硬化速度比は下式にて計算し
た。 硬化速度比 ＝ 膜厚３μの硬化速度／膜厚１０μの硬
化速度 割れ：と同様のフィルムに、本発明の組成物及び比
較例の組成物を厚さ５０μに塗布しUV照射して試験片を
作成した。目視で割れの有無を判定した。
ｗ／cm）１灯をコンベアーの走行方向に直角に設置した
硬化試験用装置（ランプとコンベアー間の距離１０cm）
で硬化した。 表面硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠し、鉛筆硬度
を測定した。 カール度：横×縦×厚さ＝60mm×100mm ×100 μのＰ
ＥＴフィルムに、本発明の組成物及び比較例の組成物を
厚さ５μにリバースロールコーターにて塗布し、UV照射
して試験片を作成した。硬化前の試験片は平面である
が、硬化後の試験片は硬化収縮のために図１のように変
形する。ｈを測定し、カール度とした。 硬化速度比：と同様のフィルムに３μ、１０μに塗
布し、それぞれタックフリーとなる最大のライン速度を
測定し硬化速度とした。硬化速度比は下式にて計算し
た。 硬化速度比 ＝ 膜厚３μの硬化速度／膜厚１０μの硬
化速度 割れ：と同様のフィルムに、本発明の組成物及び比
較例の組成物を厚さ５０μに塗布しUV照射して試験片を
作成した。目視で割れの有無を判定した。
【００８８】
【表４】
【００８９】
【表５】
【００９０】
【表６】
【００９１】尚、表４〜６における各成分の数値は、重
量部を意味する。更に、表１〜６におけるカチオン開始
剤、エポキシ樹脂、ウレタンアクリレートの化学式を以
下に示す。
量部を意味する。更に、表１〜６におけるカチオン開始
剤、エポキシ樹脂、ウレタンアクリレートの化学式を以
下に示す。
【００９２】
【化１９】
【００９３】
【化２０】
【００９４】
【化２１】
【００９５】
【化２２】
【００９６】
【化２３】
【００９７】
【化２４】
【００９８】
【化２５】
【００９９】
【化２６】
【０１００】
【化２７】
【図１】カール度測定試験における硬化後の変形した試
験片の略図である。
験片の略図である。
１ 本発明又は比較の組成物 ２ ＰＥＴフィルム
Claims (5)
- 【請求項１】 必須の構成として、 （Ａ）成分：１分子内にラジカル重合可能な炭素−炭素
二重結合を３個以上含有する１種または２種以上のラジ
カル重合性化合物 （Ｂ）成分：１分子内にエポキシ基を１〜５個含有する
１種または２種以上のカチオン重合性化合物 （Ｃ）成分：感光性カチオン重合開始剤 （Ｄ）成分：芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重
合開始剤 を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が９５／
５〜６０／４０である光硬化性ハードコート組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分のうち、５０重量％以上が下
記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は、水素原子、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ
2 、−ＣＯ−Ｒ7 （但し、Ｒ7 は炭素数１〜２０の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基）、−（ＣＯ−（ＣＨ2）m ）
k −ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 （但し、ｋ、ｍは１〜５の整
数）、から選択される基で、少なくとも３個は−ＣＯ−
ＣＨ＝ＣＨ2 、ｎは０〜５の整数である。Ｒ1 〜Ｒ6 は
同一でも異なってもよく、ｎが２以上の場合、Ｒ3 、Ｒ
5 は各々独立で、同一でも異なってもよい。〕で表され
る１種または２種以上の化合物であって、 （Ｂ）成分のうち、５０重量％以上が下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｐは０または１の整数、Ｒ8 は炭素数１〜15の
直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族基である。）
で表される１種または２種以上の化合物である請求項１
記載の光硬化性ハードコート組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００
重量部に対して、（Ｃ）成分である感光性カチオン重合
開始剤を０．１〜１０重量部、（Ｄ）成分である感光性
ラジカル重合開始剤を０．５〜２０重量部を含有する請
求項２記載の光硬化性ハードコート組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）成分の単独硬化物の表面硬度が鉛
筆硬度で４Ｈ以上であり、かつ、重合反応による体積収
縮が５％以上で、（Ｂ）成分の単独硬化物の表面硬度が
４Ｈ未満であり、かつ、重合反応による体積収縮が５％
未満である請求項３記載の光硬化性ハードコート組成
物。 - 【請求項５】 請求項１〜４の何れか１項に記載の光硬
化性ハードコート組成物を塗工処理した物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21718794A JP3408331B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 光硬化性ハードコート組成物およびその塗布物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21718794A JP3408331B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 光硬化性ハードコート組成物およびその塗布物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873771A true JPH0873771A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3408331B2 JP3408331B2 (ja) | 2003-05-19 |
Family
ID=16700233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21718794A Expired - Lifetime JP3408331B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 光硬化性ハードコート組成物およびその塗布物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3408331B2 (ja) |
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| WO2019026460A1 (ja) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | 株式会社ダイセル | ハードコート層形成用樹脂組成物 |
| WO2019146659A1 (ja) | 2018-01-24 | 2019-08-01 | 株式会社ダイセル | ハードコート層形成用樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-09-12 JP JP21718794A patent/JP3408331B2/ja not_active Expired - Lifetime
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