JP2001031892A

JP2001031892A - 紫外線硬化型塗料組成物及びその利用

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Publication number: JP2001031892A
Application number: JP11208646A
Authority: JP
Inventors: Yoshimoto Nakajima; 由元中嶋; Susumu Yamamoto; 進山本; Masahiro Ihara; 雅浩井原
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1999-07-23
Filing date: 1999-07-23
Publication date: 2001-02-06
Anticipated expiration: 2019-07-23
Also published as: JP3726568B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】顔料を含有する紫外線硬化型塗料組成物であ
って、低粘度で塗装性に優れしかも塗膜表面近傍の速硬
化性に優れると共に塗膜の内部の速硬化性にも優れる塗
膜を形成し得る紫外線硬化型の塗料組成物を提供するこ
とを目的とする。【解決手段】白色顔料またはアルミ顔料（Ａ）、Ｃ＝
Ｃを２個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラ
ジカル重合性物質（Ｂ）、Ｃ＝Ｃを３個以上有する２５
℃での粘度が１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物
質（Ｃ）、１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重
合性物質（Ｄ）、２個以上の脂環式エポキシ基を有する
カチオン重合性物質（Ｅ）、カチオン光開始剤（Ｆ）を
それぞれ特定量含有することを特徴とする紫外線硬化型
塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線の照射によ
って硬化する顔料を含有する塗料組成物に関し、特に、
プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属の被覆剤
として好適に用いられる紫外線硬化型塗料組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】紫外線の照射により短時間で架橋硬化す
る樹脂組成物としては、ラジカル重合性組成物とカチオ
ン重合性組成物がある。ラジカル重合性組成物は、Ｃ＝
Ｃを有するモノマーとラジカル光開始剤により構成され
る組成物である。この組成物は、前記モノマーの種類が
豊富で、しかもその多くが後述するカチオン重合性の場
合に比して低価格でであり、硬化が速い等の利点を有す
る。しかし前記モノマーは臭気の強いものが多く、紫外
線硬化時の酸素による硬化阻害を受け易く、さらに硬化
収縮が大きいので密着性不良の塗膜を生じ易い等の欠点
を有する。

【０００３】一方、カチオン重合性組成物は、エポキシ
基を有する脂環式の化合物とカチオン光開始剤により構
成される組成物である。この組成物は、エポキシ基を有
する脂環式の化合物は臭気が少なく、紫外線硬化時に酸
素による硬化阻害を受けず、硬化収縮が少ないのでは密
着性に優れる塗膜を得ることができる等の利点を有す
る。しかし、エポキシ基を有する脂環式の化合物の種類
が少なく選択の幅が狭く、しかも前記Ｃ＝Ｃを有するモ
ノマーに比してその多くが高価格でもあり、硬化が遅い
等の欠点を有する。

【０００４】近年、これらの組成物の利点を生かすため
に、ラジカル重合性組成物とカチオン重合性組成物を混
合した、いわゆるハイブリット型紫外線硬化型塗料組成
物の検討が行われている。このようなハイブリット型紫
外線硬化型塗料組成物としては、様々な樹脂の種類及び
混合比での組成物が考案されている。しかし、顔料を含
有する場合、従来のハイブリット型紫外線硬化型塗料組
成物には、好適ものがなかった。これは、顔料を含むが
故に、塗料粘度の調整及び硬化性能の確保が困難である
ことによる。即ち、顔料を添加すると塗料組成物の粘度
が大きくなるので、塗装性を確保すべく適当な紫外線硬
化性を有するモノマーで希釈し、塗料組成物の粘度を調
整する必要がある。しかし、希釈に好適な低粘度のモノ
マーの多くが単官能なので、希釈剤の多用は、塗料組成
物の紫外線硬化性能を低下させる。つまり、塗装性を確
保しつつ硬化性能を確保することが困難となる。

【０００５】更に、缶やボトル等の円筒状胴部分に顔料
を含有する塗料組成物を塗布する場合、塗膜表面近傍の
速硬化性に優れると共に塗膜の内部の速硬化性に優れる
ことが求められる。即ち、缶やボトル等の胴部分は、塗
料組成物を塗布した後、紫外線を照射され、１０秒程度
後には缶やボトルは次の加工行程に搬送されることとな
るが、この搬送行程で硬化塗膜同士が接触したり、塗膜
と搬送設備とが接触したりする。従って、紫外線硬化直
後には係る搬送行程に耐え得る程度の硬度まで、塗膜の
表面近傍が速やかに硬化する必要である。しかも、紫外
線照射後３０秒位経過した時点で、塗膜と共に缶等には
種々の加工が施されるため、この加工に耐え得る程度の
硬度まで、塗膜の内部も速やか、且つ十分に硬化する必
要がある。しかし、従来、顔料を含有しながら、低粘度
で塗装性に優れ、しかも塗膜表面近傍の速硬化性に優れ
ると共に塗膜の内部の速硬化性にも優れる塗膜を形成し
得る紫外線硬化型の塗料組成物はなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の様な問題点を解決し、飲料や食品等を収容する金属
製、プラスチック製、プラスチックフィルム被覆金属製
の缶やボトル等の表面に塗布して、これらを被覆するた
めの顔料を含有する紫外線硬化型塗料組成物であって、
低粘度で塗装性に優れ、しかも塗膜表面近傍の速硬化性
に優れると共に塗膜の内部の速硬化性にも優れる塗膜を
形成し得る紫外線硬化型の塗料組成物を提供することを
目的とする。具体的は、硬化後の膜厚が５μ程度に塗装
した場合に、紫外線照射後１０秒後までには塗膜表面硬
度が鉛筆硬度でＨＢ以上、且つ紫外線照射後３０秒後ま
でには鉛筆硬度がＨ以上となる塗膜を形成し得る紫外線
硬化型塗料組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、第１の発明は、白
色顔料またはアルミ顔料（Ａ）、Ｃ＝Ｃを２個有する２
５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質
（Ｂ）、Ｃ＝Ｃを３個以上有する２５℃での粘度が１０
０００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）、１個の
脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）、
２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物
質（Ｅ）、カチオン光開始剤（Ｆ）を含有し、重量比が
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした
場合に、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））＝３
０〜５０／７０〜５０重量％、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００
重量％とした場合に、（Ｂ）／（Ｃ）＝７０〜９０／３
０〜１０重量％、（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした
場合に、（Ｄ）／（Ｅ）＝１０〜６０／９０〜４０重量
％、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量部と
した場合に、（Ｆ）＝１〜１０重量部であることを特徴
とする紫外線硬化型塗料組成物である。

【０００８】第２の発明は、ラジカル重合性物質（Ｂ）
及びラジカル重合性物質（Ｃ）が、脂肪族系であること
を特徴とする第１の発明の紫外線硬化型塗料組成物であ
る。

【０００９】第３の発明は、プラスチック、プラスチッ
クフィルム被覆金属から選ばれる少なくとも１種を被覆
することを特徴とする第１及び２の発明の何れか１つの
紫外線硬化型塗料組成物である。

【００１０】第４の発明は、プラスチック、プラスチッ
クフィルム被覆金属が、缶またはボトルであることを特
徴とする第３の発明の紫外線硬化型塗料組成物である。

【００１１】第５の発明は、基材を第１及び２の発明の
何れか１つの紫外線硬化型塗料組成物で被覆してなる被
覆物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の紫外線硬化型塗料組成物
は、飲料や食品等を収容する金属製、プラスチック製、
プラスチックフィルム被覆金属製の缶やボトル等の表面
に塗布する塗料として主として用いられ、特にベースコ
ートとして好適に用いられる。白色顔料を配合すること
によりホワイトベースコートとして、アルミ顔料を配合
することによりシルバーベースコートとして用いられ
る。白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛等が挙げられる。アルミ顔料としてはアルミニウム粉
末が挙げられ、これをミネラルスピリットやソルベント
ナフサ等でペースト状にしたアルミペーストが好適に用
いられる。白色顔料またはアルミ顔料（Ａ）は、（Ａ）
＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量％とした場合
に、１０〜６０重量％であることが好ましい。より好ま
しくは、２０〜４０重量％である。

【００１３】Ｃ＝Ｃを２個有するラジカル重合性物質
（Ｂ）としては、希釈剤として利用し得るためには、２
５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下であることが重要であ
る。また、ラジカル重合性物質（Ｂ）は、芳香族系より
脂肪族系が好適である。顔料を含有するハイブリット型
紫外線硬化型塗料組成物において、芳香族系ラジカル重
合性物質に比して、脂肪族系のラジカル重合性物質の方
がカチオン重合性物質との相溶性が良く、また、香族系
ラジカル重合性物質に比して、脂肪族系のラジカル重合
性物質の方が顔料分散性が良いからである。Ｃ＝Ｃを２
個を有するラジカル重合性物質としては、トリエチレン
グリコールジアクリレート（１０ｃｐｓ）、トリプロピ
レングリコールジアクリレート（１５ｃｐｓ）、テトラ
エチレングリコールジアクリレート（２０ｃｐｓ）、ポ
リエチレングリコールジアクリレート（３０〜７０ｃｐ
ｓ）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（５０
〜９０ｃｐｓ）、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト（５ｃｐｓ）、ヘキサンジオールジアクリレート（５
ｃｐｓ）、ノナンジオールジアクリレート（１０ｃｐ
ｓ）等が挙げられる。尚、物質名後ろのカッコ内数値
は、２５℃での粘度である。

【００１４】Ｃ＝Ｃを３個以上の有するラジカル重合性
物質（Ｃ）としては、紫外線硬化性が良いことが必要な
ため、より多官能であることが好ましい。そして、塗料
粘度を適性に保つためには、Ｃ＝Ｃを３個以上の有する
ラジカル重合性物質（Ｃ）は、１００００ｃｐｓ以下で
あることが必要である。また、前記ラジカル重合性物質
（Ｂ）の場合と同様に、ラジカル重合性物質（Ｃ）も、
芳香族系より脂肪族系が好適である。Ｃ＝Ｃを３個の不
飽和二重結合を有するラジカル重合性物質としては、ト
リメチロールプロパントリアクリレート（５０〜１００
ｃｐｓ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（４
００〜８００ｃｐｓ）、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリ
アクリレート（６０００ｃｐｓ）等が挙げられる。Ｃ＝
Ｃを４個以上有するものとしては、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート（２０００ｃｐｓ）、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート（３５００〜６５００
ｃｐｓ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（３５００〜６５００ｃｐｓ）等が挙げられる。尚、ラ
ジカル重合性物質（Ｂ）及び（Ｃ）の具体的な物質名の
後ろのカッコ内数値は、２５℃での粘度である。。

【００１５】１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン
重合性物質（Ｄ）とは、シクロヘキサンオキサイドをそ
の分子構造中に１個含有するものである。１個の脂環式
エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）として
は、下記式（１）〜（５）に示されるようなものが例示
でき、

【００１６】

【化１】

【００１７】具体的には、ＣＨＸＯ、セロキサイド３０
００、セロキサイド２０００、ＥＴＨＢ、ＨＤ−３００
（以上ダイセル化学社製）等を使用することができる。

【００１８】２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチ
オン重合性物質（Ｅ）とは、シクロヘキサンオキサイ
ド、あるいはシクロペンタンオキサイドをその分子構造
中に２個以上含有するものである。２個以上の脂環式エ
ポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）としては、
下記式（６）〜（１７）に示されるようなものが例示で
き、

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】具体的には、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−
６１９９（以上ＵＣＣ社製）、セロキサイド２０８３、
セロキサイド２０８５、エポリードＧＴ−３０２、エポ
リードＧＴ−３０３、エポリードＧＴ−４０１、エポリ
ードＧＴ−４０２（以上ダイセル化学社製）等を使用す
ることができる。

【００２４】本発明の塗料組成物は、Ｃ＝Ｃを２個有す
る２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル重合性
物質（Ｂ）、Ｃ＝Ｃを３個以上有する２５℃での粘度が
１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）、１
個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質
（Ｄ）、２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン
重合性物質（Ｅ）は、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）
＝１００重量％とした場合に、（（Ｂ）＋（Ｃ））／
（（Ｄ）＋（Ｅ））＝３０〜５０／７０〜５０重量％で
あることが必要である。ラジカル重合性物質の合計量、
つまり（（Ｂ）＋（Ｃ））が３０重量％以下、カチオン
重合性物質の合計量、つまり（（Ｄ）＋（Ｅ））が７０
重量％以上の場合には、硬化の速いラジカル重合性物質
の利点が得られず、硬化の遅い（Ｄ）及び（Ｅ）のカチ
オン重合性物質の欠点が発生してしまう。一方、
（（Ｂ）＋（Ｃ））が５０％以上、（（Ｄ）＋（Ｅ））
が５０％以下の場合には、ラジカル重合性物質の影響が
大きくなるため、硬化が速いが、密着性が低下する。

【００２５】また、本発明の塗料組成物は、Ｃ＝Ｃを２
個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル
重合性物質（Ｂ）とＣ＝Ｃを３個以上有する２５℃での
粘度が１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質
（Ｃ）は、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とした場合
に、（Ｂ）／（Ｃ）＝７０〜９０／３０〜１０重量％で
あることが必要である。官能基数の多いラジカル重合性
物質（Ｃ）は、硬化が速いが、硬化収縮が大きいため密
着性が悪い。一方、官能基数が少ないラジカル重合性物
質（Ｂ）は、硬化収縮が小さいため密着性が良いが、硬
化が遅い。そこで、密着性の良好なラジカル重合性物質
（Ｂ）と硬化が速いラジカル重合性物質（Ｃ）とを上記
範囲で併用することにより、硬化性及び密着性に対する
要求に応えることができる。即ち、（Ｂ）が７０重量％
以下、（Ｃ）が３０重量％以下では、硬化収縮による密
着性の不良が生じやすくなり、（Ｂ）が９０重量％以
上、（Ｃ）が１０重量％以下では、硬化が遅くなりやす
い。

【００２６】さらに、本発明の塗料組成物は、１個の脂
環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）、２
個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質
（Ｅ）は、（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合
に、（Ｄ）／（Ｅ）＝１０〜６０／９０〜４０重量％で
あることが必要である。（Ｄ）は、粘度が低いものが多
いため、塗料組成物の希釈剤として好適である。一方、
（Ｅ）は、カチオン重合性物質の特徴である良好な密着
性を得やすい。そこで、（Ｄ）が１０％以下、（Ｅ）が
９０％以上では、（Ｄ）の希釈剤としての効果が得られ
ないため、本発明の紫外線硬化型塗料組成物の粘度を塗
装に適した範囲にすることが出来ない。また、（Ｄ）が
６０％以上、（Ｅ）が４０％以下では、硬化塗膜と基材
との密着性が悪くなる。

【００２７】カチオン光開始剤（Ｆ）としては、アリー
ルジアゾニウム塩（例えば、旭電化工業社製Ｐ−３
３）、アリールヨードニウム塩（例えば、３Ｍ社製ＦＣ
ー５０９、ローヌ・プーラン社製２０７４）、アリール
スルホニウム塩（ユニオン・カーバイド社製サイラキュ
アＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９
９０、ＵＶＩ−６９５０、旭電化工業社製ＳＰ−１５
０、ＳＰ−１７０、三新化学工業社製サンエイドＳＩ−
１１０Ｌ、ＳＩ−１８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌ、日本曹達
社製ＣＩ−２８５５）アレン−イオン錯体（チバガイギ
ー社製ＣＧ−２４−６１）等があげられる。カチオン光
開始剤（Ｆ）は、紫外線照射によって硬化し得る成分で
ある前述のラジカル重合性物質（Ｂ）、ラジカル重合性
物質（Ｃ）、カチオン重合性物質（Ｄ）、カチオン重合
性物質（Ｅ）の合計量１００重量部に対して、１〜１０
重量部の範囲で配合されることが重要である。１％未満
では硬化に要する紫外線の照射時間が長くなり生産性が
悪い。１０％を越えると硬化塗膜が脆弱になる傾向にあ
る。

【００２８】本発明の塗料組成物は、カチオン光開始剤
（Ｆ）によって副次的にラジカルが発生するので、ラジ
カル重合性物質（Ｂ）（Ｃ）を紫外線硬化するためにラ
ジカル光開始剤を必ずしも含有する必要はないが、ラジ
カル光開始剤を適宜使用することも出来る。ラジカル光
開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケ
タール、ベンゾフェノン、チオキサントン、イソプロピ
ルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイル
フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。本発明
の塗料組成物には、更に光増感剤を含有することが出来
る。特に水素引き抜き型の光増感剤が望ましく、紫外線
の長波長域、例えば３００ｎｍ以上の長波長域に特性吸
収を有するものが好適である。例えば、ＫＡＹＡＣＵＲ
Ｅシリーズ（日本化薬社製）よりＩＴＸ、ＱＴＸ、ＣＰ
ＴＸ、ＤＥＴＸ−Ｓ、アデカオプトマーＳＰ−１００
（旭電化工業社製）等が挙げられる。

【００２９】本発明の紫外線硬化型塗料組成物は、プラ
スチック、プラスチック被覆金属、紙、木材、ガラス等
の種々の基材に適用（塗装・硬化）でき、プラスチッ
ク、プラスチック被覆金属に適用（塗装・硬化）される
ことが好ましい。プラスチックとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナ
イロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネー
ト等が用いられる。プラスチックフィルム被覆金属と
は、スチールやアルミニウム等の金属板にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナ
イロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネー
ト等のプラスチックフィルムを貼り合わせたものであ
る。基材の形状は、板状、缶又はボトル状が良く、望ま
しくは、缶又はボトル状である。板状とは、比較的短い
シート状のものであっても、比較的長尺のロール状のも
のであっても、平たい板状のものであればよい。缶状又
はボトル状とは底、蓋の有無を問わず、また２ピース、
３ピースを問わず、円筒状の曲面を有する形状をいう。
これらの缶又はボトルは主として、清涼飲料水、コーヒ
ー飲料、アルコール飲料、紅茶、ウーロン茶等の飲食料
品を収納する容器として用いられる。

【００３０】本発明の紫外線硬化型塗料組成物の塗装方
法としては、ロールコート、グラビアコート、グラビア
オフセットコート、カーテンフローコート、リバースコ
ート、スクリーン印刷、スプレー塗装、及び浸漬塗装等
の方法で塗装される。本発明の紫外線硬化型塗料組成物
を光硬化させるための光源としては、通常、波長が２０
０〜５００ｎｍの範囲の光を含む光源、例えば、高圧水
銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、
キセノン灯、カーボンアーク灯等を使用することが出来
る。又、これらの光源と、赤外線、遠赤外線、熱風、高
周波加熱等による熱を併用しても良い。

【００３１】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、目
的を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、
例えば有機又は無機顔料、体質顔料、染料、非反応性の
樹脂、有機溶剤、分散助剤、レベリング剤、クレーター
防止剤、界面活性剤、消泡剤、滑り剤、紫外線吸収剤、
反応性又は非反応性希釈剤等の塗料用添加剤を配合する
ことが出来る。非反応性の樹脂としては、エポキシ、ポ
リエステル、アクリル、ウレタン等が挙げられる。反応
性希釈剤としては、脂環式エポキシ基を有するカチオン
重合性物質と反応する、ＯＨ基を持った化合物が望まし
い。例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等
のアルコール類、エチルセロソルブ、イソプロピルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル類、
４員環の環状エーテル構造を有するオキセタン化合物、
ラクトン化合物等が挙げられる。

【００３２】

【実施例】以下に、本発明について実施例及び比較例を
用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、例中「部」は「重量部」、「％」は「重
量％」を表す。使用した材料は、以下の通りである。（Ａ）顔料：二酸化チタン（Ｂ）：２官能ラジカル重合性物質（ノナンジオールジ
アクリレート）（Ｃ）：６官能ラジカル重合性物質（ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＨＡ、日本化薬社製）（Ｄ）：１官能脂環式エポキシ（セロキサイド３００
０、ダイセル化学社製）（Ｅ）：２官能脂環式エポキシ（サイラキュアＵＶＲ−
６１１０、ＵＣＣ社製）（Ｆ）：カチオン光開始剤（カイラキュアＵＶＩ−６９
９０、ＵＣＣ社製）その他：ラジカル光開始剤：イルガキュア６５１（チバ
ガイギー社製）光増感剤：アデカオプトマーＳＰ−１００（旭電化工業
社製）上記の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を溶解混合した
後、（Ａ）を加え十分攪拌し、更に３ロールにて剪断力
下で混練する。その後、（Ｆ）、ラジカル光開始剤、光
増感剤を加え再度十分攪拌し、本発明の紫外線硬化型塗
料組成物を得た。

【００３３】

【実施例１〜８】表−１の処方にて、上記の方法で、紫
外線硬化型塗料組成物を得た。尚、（（Ｂ）＋（Ｃ））
／（（Ｄ）＋（Ｅ））、（Ｂ）／（Ｃ）、（Ｄ）／
（Ｅ）の混合比は、表−２に示す。

【００３４】

【比較例１〜６】表−３の処方にて、実施例と同様の方
法で、紫外線硬化型塗料組成物を得た。尚、（（Ｂ）＋
（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））、（Ｂ）／（Ｃ）、
（Ｄ）／（Ｅ）の混合比は、表−４に示す。

【００３５】実施例１〜８、比較例１〜６の紫外線硬化
型塗料組成物をティンフリースチール板にポリエチレン
テレフタレートフィルムをラミネートしたプラスチック
フィルム金属板上に塗膜量６０ｍｇ／ｄｍ2 になるよう
に塗装し、フュージョン社製Ｖバルブ（２４０Ｗ／ｃ
ｍ）下をコンベア速度４０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ
て紫外線照射を行い試験用試料板を得た。この試料板に
ついて次の試験を行い評価した。

【００３６】１．密着性ＪＩＳＫ５４００に準拠し、ゴバン目カット後セロハ
ンテープ剥離試験により、塗膜が残存した面積で表示。２．鉛筆硬度ＪＩＳＫ５４００に準拠し、常温で三菱鉛筆「ユニ」
により塗膜が剥離するが基材まで到達しない最高硬度を
表示。紫外線照射の５〜１０秒後、３０秒後のそれぞれ
の鉛筆硬度を測定。３．加工性紫外線硬化させた試験用試料に水性熱硬化型のトップコ
ートを塗装し熱硬化させた塗装板をデュポン衝撃試験機
にて１／２インチロッドを使用し、塗膜面の裏側より５
００ｇの錘を高さ５０ｃｍから落下させ、塗膜に生じた
クラックを目視で評価した。 ◎：異常なし ○：若干のクラック発生 △：多少のクラック発生 ×：全面にクラック発生評価結果を表−５に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【発明の効果】本発明により、十分実用性のある紫外線
硬化性と塗膜物性を有し、特に、プラスチックボトル、
プラスチックフィルム被覆金属缶を被覆する場合におい
て、紫外線硬化型ベースコート用塗料として有用な被覆
剤を与えることができる。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J011 QA15 QA17 QA23 QA24 QA27 SA22 SA31 SA32 SA44 SA64 SA84 UA01 4J038 DB262 FA011 FA111 HA066 JA69 KA08 PA17 PB04 PC02 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白色顔料またはアルミ顔料（Ａ）、Ｃ＝
Ｃを２個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラ
ジカル重合性物質（Ｂ）、Ｃ＝Ｃを３個以上の有する２５℃での粘度が１００００
ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）、１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質
（Ｄ）、２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物
質（Ｅ）、カチオン光開始剤（Ｆ）を含有し、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした
場合に、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））＝３
０〜５０／７０〜５０重量％、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とした場合に、（Ｂ）／
（Ｃ）＝７０〜９０／３０〜１０重量％、（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（Ｄ）／
（Ｅ）＝１０〜６０／９０〜４０重量％、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量部とした
場合に、（Ｆ）＝１〜１０重量部であることを特徴とす
る紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項２】ラジカル重合性物質（Ｂ）及びラジカル
重合性物質（Ｃ）が、脂肪族系であることを特徴とする
請求項１記載の紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項３】プラスチック、プラスチックフィルム被
覆金属から選ばれる少なくとも１種を被覆することを特
徴とする請求項１又は２項記載の紫外線硬化型塗料組成
物。
【請求項４】プラスチック、プラスチックフィルム被
覆金属が、缶またはボトルであることを特徴とする請求
項３記載の紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項５】基材を請求項１及び２の何れか１項記載
の紫外線硬化型塗料組成物で被覆してなる塗装物。