JPH09302269A - 紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを含む被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、金属缶及びポリエステルフ
ィルム被覆絞り金属缶に対する優れた密着性、加工性、
耐熱性、塗膜硬度を有し、かつ、大気汚染の原因となる
非反応性の有機溶剤等を含有することなく、高速塗装可
能な被覆剤として有用な、紫外線硬化型樹脂組成物を提
供することである。 【解決手段】 ラジカル重合性不飽和二重結合を分子内
に有する反応性オリゴマー（Ａ）、下記構造式（１）及
び／叉は（２）で表される反応性希釈モノマー（Ｂ）、
ガラス転移温度が４０℃以上１５０℃以下の非ラジカル
重合性化合物（Ｃ）、及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）
を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。 構造式（１） 【化１】 構造式（２） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線照射によっ
て硬化する樹脂組成物に関し、特に金属缶及びポリエス
テルフィルム被覆絞り金属缶用の被覆剤として有用な紫
外線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線硬化型樹脂としては、ラジカル重
合型としてのアクリル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹
脂、ポリエン−チオール系樹脂、またカチオン重合型と
してのエポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂などが知られ
ている。これらの樹脂組成物はコーティング剤、印刷イ
ンキ、接着剤などに用いられている。アクリル系樹脂を
用いたラジカル重合型としては例えば、反応性オリゴマ
ーとノルボルニル（メタ）アクリレートを主体とした光
硬化性樹脂組成物（特開平７−２９６２号公報）や、反
応性希釈モノマーとして４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
（メタ）アクリレートをもちいた光硬化性樹脂組成物
（特開平７−１８０３７号公報）、また、特開平７−１
５７６６８号公報では不飽和基含有化合物とビニルエー
テル化合物を用いた放射線硬化型樹脂組成物が開示され
ている。さらには、ペンタエリスリトール系アクリレー
トと軟化点３０℃以上の非ラジカル重合性樹脂を用いた
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（特開平７−１１１
６６）などが開示されている。

【０００３】しかしながら、これら従来の技術では本発
明における金属缶及びポリエステルフィルム被覆絞り金
属缶の被覆剤としては、硬化塗膜の密着性、加工性、耐
熱性、塗膜硬度などの点において満足すべきものではな
い。更に、本発明の金属缶用被覆剤は毎分１００ｍ以上
のスピードで塗装され、かつ、美麗な塗装表面が要求さ
れる為、その粘度は５０〜１０００ｃｐｓであることが
重要である。すなわち、粘度が５０ｃｐｓ以下では、高
速塗装時に、ミストや塗料のタレが生じ、１０００ｃｐ
ｓ以上ではフローやレベリングが悪く、美麗な塗装表面
にならない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
缶及びポリエステルフィルム被覆絞り金属缶に対する優
れた密着性、加工性、耐熱性、塗膜硬度を有し、かつ、
大気汚染の原因となる非反応性の有機溶剤等を含有する
ことなく、高速塗装可能な被覆剤として有用な、紫外線
硬化型樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、ラジカル重合性不飽和二重結合を分子内に有する反
応性オリゴマー（Ａ）、下記構造式（１）及び／叉は
（２）で表される反応性希釈モノマー（Ｂ）、ガラス転
移温度が４０℃以上１５０℃以下の非ラジカル重合性化
合物（Ｃ）、及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有す
ることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物である。

【０００６】構造式（１）

【化３】

【０００７】構造式（２）

【化４】

【０００８】第２の発明は顔料（Ｅ）を含有することを
特徴とする第１の発明記載の紫外線硬化型樹脂組成物で
あり、第３の発明は第１の発明ないし第２の発明いずれ
か記載の紫外線硬化型樹脂組成物を含むことを特徴とす
る被覆剤である。さらに、第４の発明は金属缶を被覆す
ることを特徴とする第３の発明記載の被覆剤であり、第
５の発明はポリエステルフィルム被覆絞り金属缶を被覆
することを特徴とする第３の発明記載の被覆剤である。

【０００９】本発明において使用するラジカル重合性不
飽和二重結合を分子内に有する反応性オリゴマー（Ａ）
の例としては、飽和または不飽和のポリカルボン酸とア
ルキルポリオール及び（メタ）アクリル酸との反応で得
られるポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ樹
脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシポ
リ（メタ）アクリレート、ポリオールとポリイソシアネ
ートと水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応で得ら
れるウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサ
ンと（メタ）アクリル酸との反応によって得られるポリ
シロキサンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミドと
（メタ）アクリル酸との反応によって得られるポリアミ
ドポリ（メタ）アクリレート等があげられる。この中
で、金属缶用被覆剤として特に好ましいオリゴマーは、
ポリエステル（メタ）アクリレートとエポキシポリ（メ
タ）アクリレートである。

【００１０】本発明で用いられる反応性希釈モノマーは
分子内にラジカル重合性不飽和二重結合を１個有する単
官能モノマーで、下記構造式（１）及び／叉は（２）で
表されるモノマーである。ラジカル重合性不飽和二重結
合が２個以上になると紫外線照射による硬化歪が大とな
り、塗膜の密着性が低下する。ｍの数は１から５の整数
であるが、６以上では硬化性が劣る。ｎの数は０から８
の整数であるが、９以上では硬化性が劣る。構造式
（１）で表される反応性希釈モノマーとしては、ライト
アクリレートＰＯ−Ａ（共栄社化学社製）、ライトアク
リレートＰ−２００Ａ（共栄社化学社製）、ライトエス
テルＰＯ（共栄社化学社製）、Ａｃｔｉｌａｎｅ４１０
（ＡＫＣＲＯＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、アロニッ
クスＭ１０１（東亜合成社製）などが挙げられる。構造
式（２）で表される反応性希釈モノマーとしては、ライ
トアクリレートＭＰＯ−Ａ（共栄社化学社製）、ライト
アクリレートＮＰ−ＥＡ（共栄社化学社製）、ライトア
クリレートＮＰ−４ＥＡ（共栄社化学社製）等が挙げら
れる。

【００１１】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記
構造式（１）及び／叉は（２）で表される反応性希釈モ
ノマーの５０重量％以内であれば、その他のラジカル重
合性希釈モノマーも使用できる。その他のラジカル重合
性希釈モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート等の１官能希釈モノマ
ー。エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、等の２官能
希釈モノマー。トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリ
レート等の３官能以上の希釈モノマーが挙げることが出
来る。

【００１２】本発明に用いられる非ラジカル重合性化合
物（Ｃ）とは、ラジカル重合に対して不活性な化合物で
あることを意味する。ラジカル重合に対して不活性であ
るため、ラジカル重合時の硬化歪を抑制し、塗膜の密着
性を維持向上できる。これら、非ラジカル重合性化合物
（Ｂ）のガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）は４０℃以
上１５０℃以下であることが望ましい。。ガラス転移温
度が４０℃以下では塗膜の耐熱性が劣り、金属缶用とし
ての実用に満たない。ガラス転移温度が１５０℃以上に
なると、塗膜が脆弱となり、加工性が劣る。

【００１３】本発明に用いられる非ラジカル重合性化合
物の具体例としては、ケトンホルムアルデヒド樹脂、キ
シレンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、テルペン系樹脂等があげられる。

【００１４】ケトンホルムアルデヒド樹脂は芳香族及び
／叉は脂肪族ケトンとホルムアルデヒドとの付加縮合に
より合成され、その水素添加体叉は、イソシアネート変
性体も用いることが出来る。例えば、ヒュルス社製のＳ
ｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＡＰ（Ｔｇ：５１
℃）、Ｓｙｎｔｈｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＳＫ（Ｔｇ：８
３℃）、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＢＬ１２０
１（Ｔｇ：１２４℃）等があげられる。

【００１５】メタキシレンとホルムアルデヒドの付加縮
合により合成されるキシレンホルムアルデヒド樹脂及び
メシチレン、フェノールなどにより変性されたその誘導
体も好適に用いられる。例えば三菱化成社製のニカノー
ルレジンＨＰ−１２０（Ｔｇ：７６．８℃）、ニカノー
ルレジンＨＰ−１００（Ｔｇ：６７．５℃）、ニカノー
ルレジンＧＨＰ−１６０（Ｔｇ：１１４℃）等があげら
れる。

【００１６】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
及び／叉はビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの
付加重合によって得られるビスフェノール型エポキシ樹
脂が挙げられ、ビスフェノールＡ型樹脂としては油化シ
ェルエポキシ社製のエピコート１００４（Ｔｇ：５３
℃）、エピコート１００７（Ｔｇ：６９℃）、エピコー
ト１００９（Ｔｇ：７９℃）、ビスフェノールＦ型とし
てはエピコート４００４Ｐ（Ｔｇ：４３℃）、エピコー
ト４００７Ｐ（Ｔｇ：５９℃）、エピコート４００９Ｐ
（Ｔｇ：６２℃）、エピコート４０１０Ｐ（Ｔｇ：６３
℃）等があげられる。

【００１７】ポリエステル樹脂としては多塩基酸と多価
アルコールとの縮合反応により得られる、線状飽和ポリ
エステルが好ましい。例えば、東洋紡社製のバイロン２
２０（Ｔｇ：５３℃）等があげられる。テルペン系樹脂
は生松脂、クラフトパルプ松根チップから得られるテレ
ピン油を原料とする樹脂の総称であり、例えばヤスハラ
ケミカル社製のＣＬＥＡＲＯＮ Ｐ−１２５（Ｔｇ：６
８℃）や、ＹＳ ＲＥＳＩＮ ＴＯ−１２５（Ｔｇ：６
４℃）等があげられる。

【００１８】その他、上記条件を満たすものであればメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンホルム
アルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、エ
ポキシ樹脂、テルペン樹脂、ロジン系樹脂、アクリル樹
脂、ウレタン樹脂等を単独もしくは適宜組み合わせて用
いることが出来る。

【００１９】ラジカル重合性不飽和二重結合を分子内に
有する反応性オリゴマー（Ａ）、構造式（１）及び／叉
は（２）で表される反応性希釈モノマー（Ｂ）と非ラジ
カル重合性化合物（Ｃ）の配合割合は、Ａ／Ｂ＝５０／
５０〜５／９５であり、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝９５／５〜４
０／６０である。非ラジカル重合性化合物（Ｃ）の量が
５部以下では、密着性、耐熱性が不充分であり、６０部
以上では、光照射による硬化が不充分となる。反応性希
釈モノマー（Ｂ）の量が５０以下では塗料の粘度が増大
し、塗装性が不十分となる。

【００２０】本発明に用いる光ラジカル重合開始剤は公
知のものから任意に選択し、単独もしくは適宜組み合わ
せて使用できる。その具体例としては、ベンゾフェノ
ン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、ジエチルチオキ
サントン、イソプロピルチオキサントン等の水素引き抜
き型光重合開始剤、ベンゾインエーテル、ベンジルジメ
チルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−
アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイ
ド等の分子内開裂型光重合開始剤があげられる。

【００２１】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物はこれに
顔料を配合してエナメル塗料として使用できる。顔料と
しては、酸化チタン、フタロシアニンブルー、ベンジジ
ンイエロー、ウオッチングレッド、カーボンブラック等
があげられる。さらには、アルミニュウム粉末や、アル
ミニュウムペースト、亜鉛粉末、雲母片等も顔料として
用いられる。顔料を配合しない場合には、クリヤートッ
プコートやサイズコートとしても使用できる。さらに、
目的に応じて、増感剤、熱重合触媒、熱重合禁止剤、界
面活性剤、滑り剤、消泡剤等を配合することにより被覆
剤が得られる。

【００２２】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物及びこれ
を含む被覆剤は、アルミニウムやスチール製の金属缶及
びポリエステルフィルム被覆絞り金属缶の表面に塗装さ
れる。ポリエステルフィルム被覆絞り金属缶とは、アル
ミニウムやスチールの金属板にポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを張り合わせ、２００ｃｃ〜５００ｃｃの
容量の円筒型に絞り加工したものである。これらの金属
缶は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを含む被
覆剤によって毎分１００ｍ以上のスピードで塗装され
る。被覆剤の粘度が５０ｃｐｓ以下では、上記のような
高速塗装時に、ミストや塗料のタレが生じ、また１００
０ｃｐｓ以上ではフローやレベリングが悪く、美麗な塗
装表面が得られない。これら被覆剤は金属缶に塗装され
た後、紫外線を照射して硬化せしめ、その後、加工や熱
処理をされたり、高速で内容物を充填されるため、高度
の密着性、加工性、耐熱性、塗膜高度が要求される。上
記金属缶以外にもポリエチレンテレフタレート、やポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラスティックフ
ィルム及びプラスティック成型物等の表面にも塗装され
る。塗装方法としては、ロールコート、グラビアコー
ト、グラビアオフセットコート、カーテンフローコー
ト、リバースコート、スクリーン印刷、スプレー塗装及
び浸漬法等で塗装することができる。

【００２３】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物及びこれ
を含む被覆剤を光硬化させるための光源としては、通
常、２００〜５００ｎｍの範囲の光を含む光源、例えば
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウ
ム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯等を使用すること
ができる。また、これらの光源と、赤外線、遠赤外線、
熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。

【００２４】

【実施例】以下に、本発明について、実施例及び比較例
を用いて説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例中で部及び％とあるのは、重量部
及び重量％をそれぞれ意味する。

【００２５】

【実施例１】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ６０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトアクリレートＰＯ−Ａ ２０部 （共栄社化学社製、構造式（１）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝１） ケトンホルムアルデヒド樹脂（Ｔｇ：５１℃） ２０部 （ヒュルス社製 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＡＰ） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ５部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） を混合して撹拌し、塗料１を作成した。この塗料を、厚
さ３００μｍのアルミニュウム板、及び厚さ３００μｍ
のティンフリースチール板に１００μｍのＰＥＴフィル
ムをラミネートした素材（以下「ＰＥＴ／ＴＦＳ」と略
す）のＰＥＴフィルム上に塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀灯下を１０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ、硬化塗膜
を得た。

【００２６】

【実施例２】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ５０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトアクリレートＰ−２００Ａ ３０部 （共栄社化学社製、構造式（１）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝２） ケトンホルムアルデヒド樹脂（Ｔｇ：８３℃） ２０部 （ヒュルス社製 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＳＫ） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ５部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） を混合して撹拌し、塗料２を作成した。この塗料を、実
施例１と同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗
膜を得た。

【００２７】

【実施例３】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ４０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトエステルＰＯ ３０部 （共栄社化学社製、構造式（１）、Ｒ＝ＣＨ3 、ｍ＝１） ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｔｇ：５２℃ ） ３０部 （油化シェルエポキシ社製、エピコート１００４） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ５部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） を混合して撹拌し、塗料３を作成した。この塗料を、実
施令１と同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗
膜を得た。

【００２８】

【実施例４】 ポリエステルアクリレート樹脂 ４０部 （東亜合成社製、アロニックスＭ−９０５０） ライトアクリレートＭＰＯ−Ａ ３０部 （共栄社化学社製、構造式（２）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝１、ｎ＝０） ケトンホルムアルデヒド樹脂（Ｔｇ：８３℃） ３０部 （ヒュルス社製 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＳＫ） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） ２、４、６−トリメチルベンゾイル− ジフェニルフォスフィンオキサイド ３部 （ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ） を混合して撹拌し、更に酸化チタン（石原産業社製、タ
イペークＣＲ−５８）１００部を加えた後、サンドミル
で分散して塗料４を作成した。この塗料を、実施令１と
同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗膜を得
た。

【００２９】

【実施例５】 ポリエステルアクリレート樹脂 ３０部 （東亜合成社製、アロニックスＭ−９０５０） Ａｃｔｉｌａｎｅ４１０ ３０部 （ＡＫＣＲＯＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、 構造式（１）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝３〜５） 飽和ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５３℃） ４０部 （東洋紡社製、バイロン２２０） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） ２、４、６−トリメチルベンゾイル− ジフェニルフォスフィンオキサイド ３部 （ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ） を混合して撹拌し、更に酸化チタン（石原産業社製、タ
イペークＣＲ−５８）１００部を加えた後、サンドミル
で分散して塗料５を作成した。この塗料を、実施令１と
同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗膜を得
た。

【００３０】

【実施例６】 ポリエステルアクリレート樹脂 ２０部 （東亜合成社製、アロニックスＭ−９０５０） ライトアクリレートＮＰ−ＥＡ ４０部 （共栄社化学社製、構造式（２）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝１、ｎ＝８） ケトンホルムアルデヒド樹脂（Ｔｇ：８３℃） ４０部 （ヒュルス社製 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＳＫ） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） ２、４、６−トリメチルベンゾイル− ジフェニルフォスフィンオキサイド ３部 （ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ） を混合して撹拌し、更に酸化チタン（石原産業社製、タ
イペークＣＲ−５８）１００部を加えた後、サンドミル
で分散して塗料６を作成した。この塗料を、実施例１と
同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗膜を得
た。

【００３１】

【比較例１】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ４０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトアクリレートＰ−２００Ａ ３０部 （共栄社化学社製、構造式（１）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝２） ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｔｇ：２９℃ ） ３０部 （油化シェルエポキシ社製、エピコート１００１） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） ２、４、６−トリメチルベンゾイル− ジフェニルフォスフィンオキサイド ３部 （ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ） を混合して撹拌し、更に酸化チタン（石原産業社製、タ
イペークＣＲ−５８）１００部を加えた後、サンドミル
で分散して塗料７を作成した。この塗料を、実施例１と
同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗膜を得
た。

【００３２】

【比較例２】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ３０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトアクリレートＭＰＯ−Ａ ４０部 （共栄社化学社製、構造式（２）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝１、ｎ＝０） 飽和ポリエステル樹脂（Ｔｇ：１０℃） ３０部 （東洋紡社製、バイロン３００） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ２部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） ２、４、６−トリメチルベンゾイル− ジフェニルフォスフィンオキサイド ３部 （ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ） を混合して撹拌し、更に酸化チタン（石原産業社製、タ
イペークＣＲ−５８）１００部を加えた後、サンドミル
で分散して塗料８を作成した。この塗料を、実施例１と
同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗膜を得
た。

【００３３】

【比較例３】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ６０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトアクリレートＮＰ−Ａ ２０部 （共栄社化学社製、ネオペンチルグリコールジアクリレート） ケトンホルムアルデヒド樹脂（Ｔｇ：５１℃） ２０部 （ヒュルス社製 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＡＰ） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ５部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） を混合して撹拌し、塗料９を作成した。この塗料を、実
施例１と同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化塗
膜を得た。

【００３４】

【比較例４】 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ５０部 （ダイセル・ユーシービー社製 エベクリルＥＢ６００） ライトアクリレートＮＰ−８ＥＡ ２０部 （共栄社化学社製、構造式（２）、Ｒ＝Ｈ、ｍ＝８、ｎ＝８） ケトンホルムアルデヒド樹脂（Ｔｇ：８３℃） ２０部 （ヒュルス社製 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｅｓｉｎ ＳＫ） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ５部 （チバガイギー社製 イルガキュアー１８４） を混合して撹拌し、塗料１０を作成した。この塗料を、
実施例１と同様の方法で塗装し、紫外線を照射して硬化
塗膜を得た。

【００３５】実施例１〜６及び比較例１〜４で用いた反
応性オリゴマー（Ａ）、反応性希釈モノマー（Ｂ）等を
表−１に示す。

【００３６】実施例１〜６及び比較例１〜４で得た塗料
の粘度を下記方法に従って求めた。また、各塗料の硬化
塗膜の密着性、加工性、耐熱性、塗膜硬度を以下に示す
方法で評価した。結果を表２から表−５に示す。

【００３７】・粘度 ：Ｂ型粘度計を用いて２５℃の粘
度を測定した。

【００３８】・硬化性：塗料１〜１０を、バーコーター
Ｎｏ．５を用いてアルミニュウム板及びＰＥＴ／ＴＦＳ
板に塗装し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯下を１０ｍ／ｍ
ｉｎの速度で通過させて、タックがなくなるまでの通過
回数を測定した。

【００３９】・密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に基づいて
セロハンテープ剥離試験を行い、碁盤目１００個当たり
の塗膜が剥離しなかった碁盤目の数を表示した。

【００４０】・加工性：デュポン衝撃試験機を用い、１
／２インチロッド、荷重５００ｇ、５０ｃｍの高さで試
験を行い、塗膜の状態を目視評価した。 ◎ 異常なし。 ○ 試験跡の１／４にクラックが認められる。 △ 試験跡の１／２にクラックが認められる。 × 全面にクラックが発生。

【００４１】・耐熱性：デュポン衝撃試験を行った塗膜
を２００℃で１分間熱処理し、塗膜の剥離程度を目視評
価した。 ◎ 異常なし。 ○ 試験跡の１／４に塗膜剥離が認められる。 △ 試験跡の１／２に塗膜剥離が認められる。 × 全面に塗膜剥離が発生。

【００４２】・塗膜硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に基づい
て鉛筆硬度を測定した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【発明の効果】本発明により、大気汚染の元となる非反
応性の有機溶剤を含有することなく、高速塗装可能で、
さらに、紫外線照射によって硬化し、金属缶やポリエス
テルフィルム被覆絞り金属缶に対する密着性、加工性、
耐熱性、塗膜硬度に優れた被覆組成物が得られた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラジカル重合性不飽和二重結合を分子内
   に有する反応性オリゴマー（Ａ）、下記構造式（１）及
   び／叉は（２）で表される反応性希釈モノマー（Ｂ）、
   ガラス転移温度が４０℃以上１５０℃以下の非ラジカル
   重合性化合物（Ｃ）、及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）
   を含有し、２５℃における粘度が５０〜１０００ｃｐｓ
   であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。 構造式（１） 【化１】 構造式（２） 【化２】
2. 【請求項２】 顔料（Ｅ）を含有することを特徴とする
   紫外線硬化型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２いずれか記載の紫外線
   硬化型樹脂組成物を含むことを特徴とする被覆剤。
4. 【請求項４】 金属缶を被覆することを特徴とする請求
   項３記載の被覆剤。
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルム被覆絞り金属缶を
   被覆することを特徴とする請求項３記載の被覆剤。