JP2019024088A - 有機エレクトロニクス材料、重合開始剤及び熱重合開始剤、インク組成物、有機薄膜及びその製造方法、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、照明装置、表示素子、並びに表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】電荷輸送性化合物と、溶剤への溶解度が高く電子受容性を有するイオン性化合物とを含む有機エレクトロニクス材料を提供する。【解決手段】電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含有し、該イオン性化合物の少なくとも一つが下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表される化合物のいずれか１種であることを特徴とする有機エレクトロニクス材料。（式中、Ｙ１〜Ｙ６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ１〜Ｒ6はそれぞれ独立に、電子求引性の有機置換基を表す。Ｌ＋は一価のカチオンを表す。）【選択図】なし

Description

本発明は、有機エレクトロニクス材料、重合開始剤及び熱重合開始剤、インク組成物、
有機薄膜及びその製造方法、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素
子（以下、有機ＥＬ素子ということもある）、照明装置、表示素子、並びに表示装置に関
する。

有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネ
ルギー、低価格、柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体と
した無機半導体に替わる技術として注目されている。

有機エレクトロニクス素子の一例として有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トラン
ジスタなどが挙げられる。

有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、ガス充填ラ
ンプの代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フ
ラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換
わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。

近年、有機ＥＬ素子の発光効率・寿命を改善する目的で、電荷輸送性の化合物に電子受
容性化合物を混合して用いる試みがなされている。

例えば、特許文献１には、正孔輸送性高分子化合物に、電子受容性化合物としてトリス
（４−ブロモフェニルアミニウムヘキサクロロアンチモネート）（tris(4-bromophenylam
inium hexachloroantimonate)：ＴＢＰＡＨ）を混合することで、低電圧駆動が可能な有
機電界発光素子が得られることが開示されている。

また、特許文献２には、正孔輸送性化合物に、電子受容性化合物として塩化鉄（ＩＩＩ
）（ＦｅＣｌ_３）を真空蒸着法により混合して用いることが開示されている。

また、特許文献３には、正孔輸送性高分子化合物に、電子受容性化合物としてトリス（
ペンタフルオロフェニル）ボラン（tris(pentafluorophenyl)borane：ＰＰＢ）を、湿式
成膜法により混合して正孔注入層を形成することが開示されている。

このように、電荷輸送性化合物へ電子受容性化合物を混合したときに生成する、電荷輸
送性化合物のラジカルカチオンと対アニオンからなる化合物を生成させることが重要であ
ると考えられる。

また、特許文献４には、電荷輸送膜用組成物として、特定のアミニウムカチオンラジカ
ルからなる組成物が開示されている。

しかしながら、これら文献において、本発明に係るイオン性化合物を電子受容性化合物
として利用した旨については記載されていない。

一方、有機ＥＬ素子は、用いる材料及び製膜方法から低分子型有機ＥＬ素子、高分子型
有機ＥＬ素子の２つに大別される。高分子型有機ＥＬ素子は、有機材料が高分子材料によ
り構成されており、真空系での成膜が必要な低分子型有機ＥＬ素子と比較して、印刷やイ
ンクジェットなどの簡易成膜が可能なため、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可
欠な素子である。

低分子型有機ＥＬ素子、高分子型有機ＥＬ素子とも、これまで精力的に研究が行われて
きたが、未だに発光効率の低さ、素子寿命の短さが大きな問題となっている。この問題を
解決する一つの手段として、低分子型有機ＥＬ素子では多層化が行われている。

図１に多層化された有機ＥＬ素子の一例を示す。図１において、発光を担う層を発光層
１、それ以外の層を有する場合、陽極２に接する層を正孔注入層３、陰極４に接する層を
電子注入層５と記述する。さらに、発光層１と正孔注入層３の間に異なる層が存在する場
合、正孔輸送層６と記述、さらに発光層１と電子注入層５の間に異なる層が存在する場合
、電子輸送層７と記述する。なお、図１において、８は基板である。

低分子型有機ＥＬ素子は蒸着法で製膜を行うため、用いる化合物を順次変更しながら蒸
着を行うことで容易に多層化が達成できる。一方、高分子型有機ＥＬ素子は印刷やインク
ジェットといった湿式プロセスを用いて製膜を行うため、上層を塗布する際に下層が溶解
してしまうという課題が生じる。そのため、高分子型有機ＥＬ素子の多層化は低分子型有
機ＥＬ素子に比べ困難であり、発光効率の向上、寿命の改善効果を得ることができなかっ
た。

この問題に対処するために、これまでにいくつかの方法が提案されている。一つは、溶
解度の差を用いる方法である。例えば、水溶性であるポリチオフェン：ポリスチレンスル
ホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）からなる正孔注入層、トルエン等の芳香族系有機溶媒を用
いて製膜された発光層の２層構造からなる素子である。この場合、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層
はトルエン等芳香族溶媒に溶解しないため、２層構造を作製することが可能となっている
。

また、非特許文献１には、溶解度の大きく異なる化合物を利用した３層構造の素子が提
唱されている。

また、特許文献５には、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ上にインターレイヤー層と呼ばれる層を導
入した３層構造の素子が開示されている。

また、非特許文献２〜４、特許文献６にはこのような課題を克服するために、シロキサ
ン化合物やオキセタン基、ビニル基などの重合反応を利用して化合物の溶解度を変化させ
、薄膜を溶剤に対して不溶化する方法が開示されている。

これらの多層化を図る方法は重要であるが、水溶性のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳを使用すると
薄膜中に残存する水分を除去する必要があることや、溶解度差を利用するには使用できる
材料が限られてしまう、シロキサン化合物が空気中の水分に不安定といった問題点や素子
特性が十分ではない問題点があった。

上記重合反応を利用するには、光や熱などの刺激により反応・分解して酸や塩基、ラジ
カル等を発生する適切な重合開始剤を添加する必要がある。

特許文献７、特許文献８、特許文献９にはフッ素を含有した光酸発生剤あるいは開始剤
が開示されている。
しかしながら、これら文献においてフッ素を含有した光酸発生剤あるいは開始剤を用い
た有機エレクトロニクス材料に関する記載はない。

特許第３７４８４９１号公報 特開平１１−２５１０６７号公報 特許第４０２３２０４号公報 特開２００６−２３３１６２号公報 特開２００７−１１９７６３号公報 国際公開第２００８／０１０４８７号 特開２００３−２１５７９１号公報 特開２００９−２４２３９１号公報 日本国特許第３９８５０２０号公報

Y. Goto, T. Hayashida, M. Noto, IDW ‘04 Proceedings of The 11th International Display Workshop, 1343-1346(2004) H. Yan, P. Lee, N. R. Armstrong, A. Graham, G. A. Evemenko, P. Dutta, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc., 127, 3172-4183(2005) E. Bacher, M.Bayerl, P. Rudati, N. Reckfuss, C. David, K. Meerholz, O. Nuyken, Macromolecules, 38, 1640(2005) M. S. Liu, Y. H. Niu, J. W. Ka, H. L. Yip, F. Huang, J. Luo, T. D. Wong, A. K. Y. Jen, Macromolecules, 41, 9570(2008)

有機ＥＬ素子の高効率化、長寿命化のためには、有機層を多層化し、各々層の機能を分
離することが望ましいが、大面積でも製膜が容易な湿式プロセスを用いて有機層を多層化
するためには、上述のように、下層が上層製膜時に溶解しないようにする必要があり、重
合反応を利用した溶剤への溶解度の変化が用いられてきた。

また、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化のため、電荷輸送性化合物に電子受容性化合物を混
合する試みがなされているが、特性はいまだ十分なものではなかった。また、電子受容性
化合物の多くは溶剤への溶解度が低く、扱いづらいものであった。

本発明は、上記した問題に鑑み、安定的かつ容易に薄膜を形成、あるいは有機薄膜層の
多層化を容易に行うことができ、有機エレクトロニクス素子、特に高分子型有機ＥＬ素子
の生産性を向上させる上で有用な有機エレクトロニクス材料、該有機エレクトロニクス材
料を含むインク組成物、該有機エレクトロニクス材料、及び該インク組成物から形成され
た有機薄膜を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、従来よりも駆動電圧が低く、長い発光寿命を有する有機エレクトロ
ニクス素子及び有機ＥＬ素子、照明装置、表示素子を提供することを目的とするものであ
る。

本発明者らは、鋭意検討した結果、電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含む有機エ
レクトロニクス材料、イオン性化合物を含む重合開始剤、さらに該有機エレクトロニクス
材料を含むインク組成物、さらに該有機エレクトロニクス材料または該インク組成物を用
いて形成された有機薄膜が、有機ＥＬ素子の高効率化・長寿命化に有用であることを見出
し、本研究を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記（１）〜（２８）の事項をその特徴とするものである。
（１）電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含有し、該イオン性化合物の少なくとも一
つが下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表される化合物のいずれか１種であることを特徴と
する有機エレクトロニクス材料。

（式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）

（２）前記イオン性化合物がハロゲン原子を有することを特徴とする前記（１）に記載の
有機エレクトロニクス材料。

（３）前記イオン性化合物が、炭素数１〜２０のヘテロ原子を含んでもよい直鎖状、分岐
状もしくは環状の、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキルスルホニル基、パー
フルオロアルキルオキシスルホニル基、パーフルオロアリールスルホニル基、パーフルオ
ロアリールオキシスルホニル基、パーフルオロアシル基、パーフルオロアルコキシカルボ
ニル基、パーフルオロアシルオキシ基、パーフルオロアリールオキシカルボニル基、パー
フルオロアルケニル基、及びパーフルオロアルキニル基からなる群より選択される１種を
有することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の有機エレクトロニクス材料。

（４）前記Ｙ^１〜Ｙ^６が下記一般式（４ｂ）〜（１４ｂ）のいずれか１種であることを特
徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。

（式中、Ｒは任意の有機基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていても
よい）を表す。）

（５）前記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）におけるＬ^＋が下記一般式（１５ｂ）〜（１７ｂ）
で表されるカチオンのうちのいずれか１種であることを特徴とする前記（１）〜（４）の
いずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。

（式中、Ｒ^１１〜Ｒ^３４は、各々独立に、任意の有機基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^３４のうち隣
接する２以上の基が、互いに連結して環を形成していてもよい。Ａ^１は長周期型周期表の
第１７族または第１４族に属する元素を表し、Ａ^２は長周期型周期表の第１６族または第
１４族に属する元素を表し、Ａ^３は長周期型周期表の第１５族に属する元素を表す。）

（６）一般式（１５ｂ）〜（１７ｂ）におけるＲ^１１〜Ｒ^３４が、各々独立に、置換され
ていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基または芳香
族複素環基であることを特徴とする前記（５）に記載の有機エレクトロニクス材料。

（７）一般式（１５ｂ）におけるＡ^１が臭素原子、ヨウ素原子または炭素原子であり、一
般式（１６ｂ）におけるＡ^２が酸素原子、炭素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、
一般式（１７ｂ）におけるＡ^３が窒素原子、リン原子、ヒ素原子またはアンチモン原子で
あることを特徴とする前記（５）又は（６）に記載の有機エレクトロニクス材料。

（８）前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン、カルバゾールまたはチオフェン化合物を
少なくとも一つ含むことを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれかに記載の有機エレク
トロニクス材料。

（９）前記芳香族アミン、カルバゾールまたはチオフェン化合物が、ポリマーまたはオリ
ゴマーであることを特徴とする前記（８）に記載の有機エレクトロニクス材料。

（１０）前記ポリマーまたはオリゴマーの数平均分子量が、１，０００以上１００，００
０以下である前記（９）に記載の有機エレクトロニクス材料。

（１１）前記ポリマーまたはオリゴマーが一つ以上の重合可能な置換基を有することを特
徴とする前記（９）又は（１０）に記載の有機エレクトロニクス材料。

（１２）前記重合可能な置換基がオキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル
基、アクリレート基、メタクリレート基のいずれかであることを特徴とする前記（１１）
に記載の有機エレクトロニクス材料。

（１３）前記イオン性化合物が重合開始剤として機能することを特徴とする前記（１）〜
（１２）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。

（１４）下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表されるイオン性化合物の少なくとも１種を含
むことを特徴とする重合開始剤。

（式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）

（１５）下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表されるイオン性化合物の少なくとも１種を含
むことを特徴とする熱重合開始剤。

（式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）

（１６）前記（１４）に記載の重合開始剤を用いて有機薄膜に耐溶剤性を付与する工程を
含むことを特徴とする有機薄膜の製造方法。

（１７）前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料と溶媒とを
含むインク組成物。

（１８）前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料を用いて形
成された有機薄膜。

（１９）前記（１７）に記載のインク組成物を用いて形成された有機薄膜。

（２０）前記（１８）又は（１９）に記載の有機薄膜を含むことを特徴とする有機エレク
トロニクス素子。

（２１）前記（１８）又は（１９）に記載の有機薄膜を含むことを特徴とする有機エレク
トロルミネセンス素子。

（２２）前記有機薄膜が正孔注入層であることを特徴とする前記（２１）に記載の有機エ
レクトロルミネセンス素子。

（２３）前記有機薄膜が正孔輸送層であることを特徴とする前記（２１）に記載の有機エ
レクトロルミネセンス素子。

（２４）基板が、フレキシブル基板であることを特徴とする前記（２１）〜（２２）のい
ずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

（２５）基板が、樹脂フィルムであることを特徴とする前記（２１）〜（２３）のいずれ
かに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

（２６）前記（２１）〜（２５）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を
備えた表示素子。

（２７）前記（２１）〜（２５）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を
備えた照明装置。

（２８）前記（２７）に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えた表示装
置。

本発明によれば、安定的かつ容易に薄膜を形成でき、また重合反応によって溶解度が変
化するため、有機薄膜層の多層化を容易に行うことができ、それゆえ、有機エレクトロニ
クス素子、特に高分子型有機ＥＬ素子の生産性を向上させる上で極めて有用な有機エレク
トロニクス材料を提供することができる。
さらには、該有機エレクトロニクス材料がイオン性化合物を含むことにより従来よりも
駆動電圧が低く、長い発光寿命を有する有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子を提
供することができる。

多層化された有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。 比較例３において、ホールオンリー素子のＩＴＯを正極、Ａｕを陰極として電圧を印加した時の印加電圧−電流密度の関係をグラフで示す図である。

本発明の有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含有し
、該イオン性化合物の少なくとも一つが下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表される化合物
の１種であることを特徴としている。

（式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）

ここで、本発明において、「イオン性化合物」とは、カチオンとアニオンからなる化合
物であって、アニオンが電子求引性の有機置換基（上記式中のＲ^１〜Ｒ⁶）を含むもので
あり、その例示としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、シアノ基
、チオシアノ基、ニトロ基、メシル基等のアルキルスルホニル基、トシル基等のアリール
スルホニル基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等の炭素数が通常１以上１２以下
、好ましくは６以下のアシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素
数が通常２以上１０以下、好ましくは７以下のアルコキシカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等の炭素数が通常３以上好ましくは４以上２５以
下好ましくは１５以下の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を有するアリールオキシカ
ルボニル基、アセトキシ等の炭素数が通常２以上２０以下のアシルオキシ基、アルキルオ
キシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオ
ロエチル基等の炭素数が通常１以上１０以下、好ましくは６以下の直鎖状、分岐鎖状又は
環状のアルキル、アルケニル、アルキニル基にフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子
が置換したハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル基、ペンタフルオロフェニル
基などの炭素数が通常６以上２０以下のハロアリール基などが挙げられる。これらの中で
も、負電荷を効率よく非局在化できる観点から、より好ましくは、上記有機基のうち水素
原子を有する基の水素原子の一部または全てをフッ素等のハロゲン原子で置換した基、例
えば、炭素数１〜２０のヘテロ原子を含んでもよい直鎖状、分岐状もしくは環状のパーフ
ルオロアルキル基、パーフルオロアルキルスルホニル基、パーフルオロアルキルオキシス
ルホニル基、パーフルオロアリールスルホニル基、パーフルオロアリールオキシスルホニ
ル基、パーフルオロアシル基、パーフルオロアルコキシカルボニル基、パーフルオロアシ
ルオキシ基、パーフルオロアリールオキシカルボニル基、パーフルオロアルケニル基、パ
ーフルオロアルキニル基であり、下記構造式群（１）で表されるが、これに限定されるも
のではない。

構造式群（１）

また、一般式（１ｂ）〜（３ｂ）におけるＹ^１〜Ｙ^６は２価の連結基を示すが、下記一
般式（４ｂ）〜（１４ｂ）のいずれか１種であることが好ましい。

（式中、Ｒは任意の有機基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていても
よい）を表す。）

一般式（１０ｂ）〜（１４ｂ）におけるＲは、電子受容性の向上、溶媒への溶解性の観
点から、各々独立に、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基であることが好ましく、より好ましくは前記置換基
のうち、電子求引性の置換基を有する有機基であり、例えば、前記構造式群（１）の基が
挙げられる。

また、本発明におけるアニオンは負電荷が主として酸素原子、窒素原子、または炭素原
子上にあるものが好ましく、特に限定されないが、より好ましくは窒素原子または炭素原
子上にあるものであり、最も好ましくは下記一般式（１８ｂ）、（１９ｂ）で表されるも
のである。

（式中、Ｒ_Ｆ１〜Ｒ_Ｆ５はそれぞれ独立に電子求引性の有機置換基（これらの構造中にさ
らに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、またＲ_Ｆ１〜Ｒ_Ｆ５はそれぞれが結合して
環状あるいはポリマー状になってもよい。）を表し、特に限定されないが、例えば、前記
構造式群（１）で示される基があげられる。）

また、本発明に係るイオン性化合物のカチオン、すなわち式（１ｂ）〜（３ｂ）のＬ^＋
は一価のカチオンであり、特に限定されないが、下記一般式（１５ｂ）〜（１７ｂ）で表
されるいずれか１種が好ましい。

（式中、Ｒ^１１〜Ｒ^３４は、各々独立に、任意の有機基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^３４のうち隣
接する２以上の基が、互いに連結して環を形成していても良い。Ａ^１は長周期型周期表の
第１７族または第１４族に属する元素を表し、Ａ^２は長周期型周期表の第１６族または第
１４族に属する元素を表し、Ａ^３は長周期型周期表の第１５族に属する元素を表す。）

一般式（１５ｂ）〜（１７ｂ）におけるＲ^１１〜Ｒ^３４は、化合物の安定性、溶媒への
溶解性の観点から、各々独立に、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であることが好ましい。
化合物の安定性、合成及び精製のし易さから、前記一般式（１５ｂ）におけるＡ^１が臭
素原子、ヨウ素原子または炭素原子であり、前記一般式（１６ｂ）におけるＡ^２が酸素原
子、炭素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、前記一般式（１７ｂ）におけるＡ^３が
窒素原子、リン原子、ヒ素原子またはアンチモン原子であることが好ましい。
すなわち、本発明におけるイオン性化合物のカチオンは、より好ましくは、ヨードニウ
ム、スルホニウム、ホスホニウム、カルベニウム（トリチル）、アニリニウム、ビスムト
ニウム、アンモニウム、セレニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、オキソニウム、キ
ノリニウム、ピロリジニウム、アミニウム、イモニウム、トロピリウムなどである。

例えば、スルホニウムとしては、トリフェニルスルホニウム、トリ−p−トリルスルホ
ニウム、トリ−ｏ−トリルスルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム
、１−ナフチルジフェニルスルホニウム、２−ナフチルジフェニルスルホニウム、トリス
（４−フルオロフェニル）スルホニウム、トリ−１−ナフチルスルホニウム、トリ−２−
ナフチルスルホニウム、トリス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニ
ルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、４−（ｐ−トリルチオ）フェニルジ−p−トリ
ルスルホニウム、４−(４−メトキシフェニルチオ)フェニルビス（４−メトキシフェニル
）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウ
ム、４−(フェニルチオ)フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−(フ
ェニルチオ)フェニルジ−ｐ−トリルスルホニウム、ビス［４−(ジフェニルスルホニオ)
フェニル］スルフィド、ビス〔４−｛ビス［４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル］ス
ルホニオ｝フェニル〕スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−フルオロフェニル)スルホニオ
］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−メチルフェニル)スルホニオ］フェニル
｝スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−メトキシフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフ
ィド、４−(４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ)フェニルビス(４−フルオロフェ
ニル)スルホニウム、４−(４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ)フェニルジフェニ
ルスルホニウム、４−(４−ベンゾイルフェニルチオ)フェニルビス(４−フルオロフェニ
ル)スルホニウム、４−(４−ベンゾイルフェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム
、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−
イルジ−ｐ−トリルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１
０−ジヒドロアントラセン−２−イルジフェニルスルホニウム、２−［（ジ−ｐ−トリル
）スルホニオ］チオキサントン、２−［（ジフェニル）スルホニオ］チオキサントン、４
−［４−(４−tert−ブチルベンゾイル)フェニルチオ］フェニルジ−p−トリルスルホニ
ウム、４−［４−(４−tert−ブチルベンゾイル)フェニルチオ］フェニルジフェニルスル
ホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジ−p−トリルスルホニウ
ム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジフェニルスルホニウム、５−(
４−メトキシフェニル)チアアンスレニウム、５−フェニルチアアンスレニウム、５−ト
リルチアアンスレニウム、５−(４−エトキシフェニル)チアアンスレニウム、５−(２，
４，６−トリメチルフェニル)チアアンスレニウムなどのトリアリールスルホニウム；ジ
フェニルフェナシルスルホニウム、ジフェニル４−ニトロフェナシルスルホニウム、ジフ
ェニルベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウムなどのジアリールスルホニ
ウム；フェニルメチルベンジルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルス
ルホニウム、４−メトキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、４−アセトカルボニル
オキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、２−ナフチルメチルベンジルスルホニウム
、２−ナフチルメチル(１−エトキシカルボニル)エチルスルホニウム、フェニルメチルフ
ェナシルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−メ
トキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−アセトカルボニルオキシフェニルメ
チルフェナシルスルホニウム、２−ナフチルメチルフェナシルスルホニウム、２−ナフチ
ルオクタデシルフェナシルスルホニウム、９−アントラセニルメチルフェナシルスルホニ
ウムなどのモノアリールスルホニウム；ジメチルフェナシルスルホニウム、フェナシルテ
トラヒドロチオフェニウム、ジメチルベンジルスルホニウム、ベンジルテトラヒドロチオ
フェニウム、オクタデシルメチルフェナシルスルホニウムなどのトリアルキルスルホニウ
ムなどが挙げられ、これらは以下の文献に記載されている。

トリアリールスルホニウムに関しては、米国特許第４２３１９５１号、米国特許第４２
５６８２８号、特開平７−６１９６４号、特開平８−１６５２９０号、特開平７−１０９
１４号、特開平７−２５９２２号、特開平８−２７２０８号、特開平８−２７２０９号、
特開平８−１６５２９０号、特開平８−３０１９９１号、特開平９−１４３２１２号、特
開平９−２７８８１３号、特開平１０−７６８０号、特開平１０−２８７６４３号、特開
平１０−２４５３７８号、特開平８−１５７５１０号、特開平１０−２０４０８３号、特
開平８−２４５５６６号、特開平８−１５７４５１号、特開平７−３２４０６９号、特開
平９−２６８２０５号、特開平９−２７８９３５号、特開２００１−２８８２０５号、特
開平１１−８０１１８号、特開平１０−１８２８２５号、特開平１０−３３０３５３、特
開平１０−１５２４９５、特開平５−２３９２１３号、特開平７−３３３８３４号、特開
平９−１２５３７号、特開平８−３２５２５９号、特開平８−１６０６０６号、特開２０
００−１８６０７１号（米国特許第６３６８７６９号）など；ジアリールスルホニウムに
関しては、特開平７−３００５０４号、特開昭６４−４５３５７号、特開昭６４−２９４
１９号など；モノアリールスルホニウムに関しては、特開平６−３４５７２６号、特開平
８−３２５２２５号、特開平９−１１８６６３号（米国特許第６０９３７５３号）、特開
平２−１９６８１２号、特開平２−１４７０号、特開平２−１９６８１２号、特開平３−
２３７１０７号、特開平３−１７１０１号、特開平６−２２８０８６号、特開平１０−１
５２４６９号、特開平７−３００５０５号、特開２００３−２７７３５３、特開２００３
−２７７３５２など；トリアルキルスルホニウムに関しては、特開平４−３０８５６３号
、特開平５−１４０２１０号、特開平５−１４０２０９号、特開平５−２３０１８９号、
特開平６−２７１５３２号、特開昭５８−３７００３号、特開平２−１７８３０３号、特
開平１０−３３８６８８号、特開平９−３２８５０６号、特開平１１−２２８５３４号、
特開平８−２７１０２号、特開平７−３３３８３４号、特開平５−２２２１６７号、特開
平１１−２１３０７号、特開平１１−３５６１３号、米国特許第６０３１０１４号などが
挙げられる。

ヨードニウムイオンとしては、ジフェニルヨードニウム、ジ−ｐ−トリルヨードニウム
、ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニ
ウム、(４−オクチルオキシフェニル)フェニルヨードニウム、ビス（４−デシルオキシフ
ェニル）ヨードニウム、４−（２−ヒドロキシテトラデシルオキシ）フェニルフェニルヨ
ードニウム、４−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウム、イソブチルフェニ
ル（ｐ−トリル）ヨードニウムなどが挙げられ、これらは、Macromolecules,10,1307(197
7)、特開平６−１８４１７０号、米国特許第４２５６８２８号、米国特許第４３５１７０
８号、特開昭５６−１３５５１９号、特開昭５８−３８３５０号、特開平１０−１９５１
１７号、特開２００１−１３９５３９号、特開２０００−５１０５１６号、特開２０００
−１１９３０６号などに記載されている。

セレニウムイオンとしては、トリフェニルセレニウム、トリ−ｐ−トリルセレニウム、
トリ−ｏ−トリルセレニウム、トリス（４−メトキシフェニル）セレニウム、１−ナフチ
ルジフェニルセレニウム、トリス（４−フルオロフェニル）セレニウム、トリ−１−ナフ
チルセレニウム、トリ−２−ナフチルセレニウム、トリス（４−ヒドロキシフェニル）セ
レニウム、４−(フェニルチオ)フェニルジフェニルセレニウム、 ４−(ｐ−トリルチオ)
フェニルジ−ｐ−トリルセレニウムなどのトリアリールセレニウム；ジフェニルフェナシ
ルセレニウム、ジフェニルベンジルセレニウム、ジフェニルメチルセレニウムなどのジア
リールセレニウム；フェニルメチルベンジルセレニウム、４−ヒドロキシフェニルメチル
ベンジルセレニウム、フェニルメチルフェナシルセレニウム、４−ヒドロキシフェニルメ
チルフェナシルセレニウム、４−メトキシフェニルメチルフェナシルセレニウムなどのモ
ノアリールセレニウム；ジメチルフェナシルセレニウム、フェナシルテトラヒドロセレノ
フェニウム、ジメチルベンジルセレニウム、ベンジルテトラヒドロセレノフェニウム、オ
クタデシルメチルフェナシルセレニウムなどのトリアルキルセレニウムなどが挙げられ、
これらは特開昭５０−１５１９９７号、特開昭５０−１５１９７６号、特開昭５３−２２
５９７号などに記載されている。

アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチル
アンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピル
アンモニウム、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチルイソブチルアンモニウ
ム、トリメチル−ｔ−ブチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ヘキシルアンモニウム、ジ
メチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、ジメチル
−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、メ
チルトリイソプロピルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルピロリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロリジ
ニウムなどのピロリジニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリニウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチル
イミダゾリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ'−メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチ
ルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２
−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−４−メチルイミダゾリニウム、１，２，
３，４−テトラメチルイミダゾリニウムなどのイミダゾリニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルテ
トラヒドロピリミジニウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−エチ
ル−Ｎ'−メチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチルテトラヒドロピ
リミジニウムなどのテトラヒドロピリミジニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルモルホリニウム、
Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウムなどのモルホ
リニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ'−メチルピペリジニウム
、Ｎ，Ｎ'−ジエチルピペリジニウムなどのピペリジニウム；Ｎ−メチルピリジニウム、
Ｎ−エチルピリジニウム、Ｎ−ｎ−プロピルピリジニウム、Ｎ−イソプロピルピリジニウ
ム、Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウム、Ｎ−ベンジルピリジニウム、Ｎ−フェナシルピリジウ
ムなどのピリジニウム；Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルイ
ミダゾリウム、Ｎ，Ｎ'−ジエチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３−メチルイミ
ダゾリウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ｎ−プロ
ピル−２，４−ジメチルイミダゾリウムなどのイミダゾリウム；Ｎ−メチルキノリウム、
Ｎ−エチルキノリウム、Ｎ−ｎ−プロピルキノリウム、Ｎ−イソプロピルキノリウム、Ｎ
−ｎ−ブチルキノリウム、Ｎ−ベンジルキノリウム、Ｎ−フェナシルキノリウムなどのキ
ノリウム；Ｎ−メチルイソキノリウム、Ｎ−エチルイソキノリウム、Ｎ−ｎ−プロピルイ
ソキノリウム、Ｎ−イソプロピルイソキノリウム、Ｎ−ｎ−ブチルイソキノリウム、Ｎ−
ベンジルイソキノリウム、Ｎ−フェナシルイソキノリウムなどのイソキノリウム；ベンジ
ルベンゾチアゾニウム、フェナシルベンゾチアゾニウムなどのチアゾニウム；ベンジルア
クリジウム、フェナシルアクリジウムなどのアクリジウムが挙げられる。

これらは、米国特許第４０６９０５５号、特許第２５１９４８０号、特開平５−２２２
１１２号、特開平５−２２２１１１号、特開平５−２６２８１３号、特開平５−２５５２
５６号、特開平７−１０９３０３号、特開平１０−１０１７１８号、特開平２−２６８１
７３号、特開平９−３２８５０７号、特開平５−１３２４６１号、特開平９−２２１６５
２号、特開平７−４３８５４号、特開平７−４３９０１号、特開平５−２６２８１３号、
特開平４−３２７５７４、特開平２−４３２０２号、特開昭６０−２０３６２８号、特開
昭５７−２０９９３１号、特開平９−２２１６５２号などに記載されている。

ホスホニウムイオンとしては、例えば、テトラフェニルホスホニウム、テトラ−ｐ−ト
リルホスホニウム、テトラキス（２−メトキシフェニル）ホスホニウム、テトラキス（３
−メトキシフェニル）ホスホニウム、テトラキス（４−メトキシフェニル）ホスホニウム
などのテトラアリールホスホニウム；トリフェニルベンジルホスホニウム、トリフェニル
フェナシルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルブチルホスホ
ニウムなどのトリアリールホスホニウム；トリエチルベンジルホスホニウム、トリブチル
ベンジルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラ
ヘキシルホスホニウム、トリエチルフェナシルホスホニウム、トリブチルフェナシルホス
ホニウムなどのテトラアルキルホスホニウムなどが挙げられる。これらは、特開平６−１
５７６２４号、特開平５−１０５６９２号、特開平７−８２２８３号、特開平９−２０２
８７３号などに記載されている。

オキソニウムイオンとしては、トリメチルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ト
リプロピルオキソニウム、トリブチルオキソニウム、トリヘキシルオキソニウム、トリフ
ェニルオキソニウム、ピリリニウム、クロメニリウム、キサンチリウムが挙げられる。

ビスムトニウムイオンとしては、例えば、特開２００８−２１４３３０に記載されてい
る。

トロピリウムイオンとしては、例えば、Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． Ｐａｒｔ Ａ
；Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ．，４２，２１６６（２００４）に記載されている。

ここで、本発明において、「電荷輸送性化合物」とは、電荷輸送性ユニットを有する化
合物を言う。
ここで、本発明において「電荷輸送性ユニット」とは、正孔または電子を輸送する能力
を有した原子団であり、以下、その詳細について述べる。

上記電荷輸送性ユニットは、正孔または電子を輸送する能力を有していればよく、特に
限定されないが、芳香環を有するアミンやカルバゾール、チオフェンであることが好まし
く、例えば、下記一般式（１）〜（５８）で表される部分構造を有することが好ましい。

（式中、Ｅはそれぞれ独立に−Ｒ¹、−ＯＲ²、−ＳＲ³、−ＯＣＯＲ⁴、−ＣＯＯＲ⁵、−
ＳｉＲ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸または一般式（５９）〜（６１）（ただし、Ｒ^１〜Ｒ¹¹は、水素原子、炭
素数１〜２２個の直鎖、環状もしくは分岐アルキル基、または炭素数２〜３０個のアリー
ル基もしくはヘテロアリール基を表し、ａおよびｂおよびｃは、１以上の整数を表す。こ
こで、アリール基とは、芳香族炭化水素から水素原子一個を除いた原子団であり、置換基
を有していてもよく、ヘテロアリール基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素
原子１個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよい。）、または置換基群（Ａ）
〜置換基群（Ｎ）において表される基のいずれかを表す。Ａｒは、それぞれ独立に炭素数
２〜３０個のアリーレン基、もしくはヘテロアリーレン基を表す。アリーレン基とは芳香
族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり置換基を有していてもよく、例えば、
フェニレン、ビフェニル−ジイル、ターフェニル−ジイル、ナフタレン−ジイル、アント
ラセン−ジイル、テトラセン−ジイル、フルオレン−ジイル、フェナントレン−ジイル等
が挙げられる。ヘテロアリール基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子２
個を除いた原子団であり置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン−ジイル、ピラジ
ン−ジイル、キノリン−ジイル、イソキノリン−ジイル、アクリジン−ジイル、フェナン
トロリン−ジイル、フラン−ジイル、ピロール−ジイル、チオフェン−ジイル、オキサゾ
ール−ジイル、オキサジアゾール−ジイル、チアジアゾール−ジイル、トリアゾール−ジ
イル、ベンゾオキサゾール−ジイル、ベンゾオキサジアゾール−ジイル、ベンゾチアジア
ゾール−ジイル、ベンゾトリアゾール−ジイル、ベンゾチオフェン−ジイル等が挙げられ
る。ＸおよびＺはそれぞれ独立に二価の連結基で、特に制限はないが、前記Ｒのうち水素
原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基や後記連結基群（Ａ）
で例示される基が好ましい。ｘは０〜２の整数を表す。Ｙは前記三価の連結基であり、前
記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から２つの水素原子を除去した基を表す。）

置換基群（Ａ）

置換基群（Ｂ）

置換基群（Ｃ）

置換基群（Ｄ）

置換基群（Ｅ）

置換基群（Ｆ）

置換基群（Ｇ）

置換基群（Ｈ）

置換基群（Ｉ）

置換基群（Ｊ）

置換基群（Ｋ）

置換基群（Ｌ）

置換基群（Ｍ）

置換基群（Ｎ）

連結基群（Ａ）

また、本発明における電荷輸送性化合物は、市販のものでもよく、当業者公知の方法で
合成したものであってもよく、特に制限はない。

また、本発明におけるイオン性化合物は、電荷輸送性向上の観点からオニウム塩である
ことが好ましい。

ここで、本発明においてオニウム塩とは、例えば、スルホニウムイオン、ヨードニウム
イオン、セレニウムイオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、オキソニウムイ
オン、ビスムトニウムイオン等のカチオンと対アニオンからなる化合物を言う。アニオン
の例としては、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-などのハロゲンイオン；ＯＨ^-；ＣｌＯ₄ ^-；ＦＳ
Ｏ₃ ^-、ＣｌＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-などのスルホン酸イオン類
；ＨＳＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-などの硫酸イオン類；ＨＣＯ₃ ^-、ＣＯ₃ ^2-などの炭酸イオン類；Ｈ₂
ＰＯ₄ ^-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＰＯ₄ ^3-などのリン酸イオン類； ＰＦ₆ ^-、ＰＦ₅ＯＨ^-などのフルオ
ロリン酸イオン類；ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄ ^-、Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃）₄ ^-などのホウ酸イオン
類；ＡｌＣｌ₄ ^-；ＢｉＦ₆ ^-；ＳｂＦ₆ ^-、ＳｂＦ₅ＯＨ^-などのフルオロアンチモン酸イオン
類；ＡｓＦ₆ ^-、ＡｓＦ₅ＯＨ^-などのフルオロヒ素酸イオン類などが挙げられる。
前記カチオンの例は、既述の式（８ｂ）〜（１０ｂ）の例示と同様である。

また、本発明において電荷輸送性化合物は、高効率な電荷輸送性のため芳香族アミン、
カルバゾールあるいはチオフェン化合物を少なくとも一つ含むことが好ましい。
また、本発明において、これらの電荷輸送性化合物は溶解度、成膜性の観点からポリマ
ー又はオリゴマーであることが好ましい。
また、前記電荷輸送性化合物がポリマー又はオリゴマーである場合、溶剤への溶解性、
成膜性の観点から数平均分子量が、１，０００以上１，０００，０００以下であることが
好ましい。より好ましくは２，０００以上９００，０００以下、さらに好ましくは３，０
００以上８００，０００以下である。１，０００より小さいと化合物が結晶化しやすくな
り、成膜性に劣ってしまう。また、１，０００，０００より大きいと溶剤への溶解度が低
下し、塗布溶液や塗布インクを作製するのが困難になる。

また、前記ポリマー又はオリゴマーは下記一般式（１ａ）〜（８４ａ）で表される繰り
返し単位を含むことが好ましい。

また上記ポリマー又はオリゴマーは溶解度を変化させるため、一つ以上の「重合可能な
置換基」を有することが好ましい。ここで、上記「重合可能な置換基」とは、重合反応を
起こすことにより２分子以上の分子間で結合を形成可能な置換基のことであり、以下、そ
の詳細について述べる。

上記重合可能な置換基としては、炭素−炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、
アセチレン基、ブテニル基、アクリル基、アクリレート基、アクリルアミド基、メタクリ
ル基、メタクリレート基、メタクリルアミド基、アレーン基、アリル基、ビニルエーテル
基、ビニルアミノ基、フリル基、ピロール基、チオフェン基、シロール基等を挙げること
ができる）、小員環を有する基（たとえばシクロプロピル基、シクロブチル基、エポキシ
基、オキセタン基、ジケテン基、エピスルフィド基等）、ラクトン基、ラクタム基、また
はシロキサン誘導体を含有する基等が挙げられる。また、上記基の他に、エステル結合や
アミド結合を形成可能な基の組み合わせなども利用できる。例えば、エステル基とアミノ
基、エステル基とヒドロキシル基などの組み合わせである。重合可能な置換基としては、
特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、アクリレート基、メタ
クリレート基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましい。重合性置換基
の自由度を上げ、硬化反応を生じさせやすくする観点からは、ポリマー又はオリゴマーの
主鎖と重合性置換基が、炭素数１〜８のアルキル鎖で連結されていることがより好ましい
。また、ＩＴＯなどの親水性電極との親和性を上げる観点からは、前記アルキル鎖がエチ
レングリコールやジエチレングリコールなどの親水性基であるとより好ましい。また、対
応するモノマーの調製が容易になる観点からは、前記アルキル鎖の末端部、すなわち重合
性置換基との連結部、ポリマー又はオリゴマー主鎖との連結部において、エーテル結合を
有していてもよく、具体的には前記置換基群（Ａ）〜（Ｃ）で表される。

また、本発明におけるポリマー又はオリゴマーは、溶解度や耐熱性、電気的特性の調整
のため、上記繰り返し単位の他に、上記アリーレン基、ヘテロアリーレン基として下記構
造式群（Ｘ）で表される構造を共重合繰り返し単位として有する共重合体であってもよい
。この場合、共重合体では、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよい
し、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体
であってもよい。また、本発明で用いるポリマー又はオリゴマーは、主鎖中に枝分かれを
有し、末端が３つ以上あってもよい。

構造式群（Ｘ）

また、本発明に係るイオン性化合物は単独で重合開始剤として用いることができる。つ
まり、本発明の重合開始剤は、既述の本発明に係る一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表される
イオン性化合物の少なくとも１種を含むことを特徴としている。

重合を開始させる契機としては、熱、光、マイクロ波、放射線、電子線等の印加によっ
て、重合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に限定されない
が、光照射および／または加熱によって重合を開始させるものであることが好ましく、加
熱によることが最も好ましい。すなわち、本発明に係るイオン性化合物は、熱重合開始剤
として使用することができ、本発明の熱重合開始剤は、既述の本発明に係る一般式（１ｂ
）〜（３ｂ）で表されるイオン性化合物の少なくとも１種を含むことを特徴としている。

また、本発明に係るイオン性化合物は、重合反応により有機薄膜に耐溶剤性を付与する
重合開始剤として用いることができる。
この重合開始剤の作用を有機薄膜の製造方法に適用したのが本発明の有機薄膜の製造方
法である。すなわち、本発明の有機薄膜の製造方法は、上述の本発明の重合開始剤を用い
て有機薄膜に耐溶剤性を付与する工程を含むことを特徴としている。
本発明の有機薄膜の製造方法において、本発明の重合開始剤を用いて有機薄膜に耐溶剤
性を付与するに際し、重合開始剤を用いる条件は、電荷輸送性化合物に対し、０．１〜５
０質量％の重合開始剤を用いて薄膜を形成したのち、真空中、大気下あるいは窒素雰囲気
下で加熱すればよい。加熱温度・時間は、重合反応を十分に進行させられればよく、特に
制限はないが、温度については、種々の基板を適用できることから、好ましくは３００℃
以下、より好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下である。時間は、生
産性を上げる観点から、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、さらに好ま
しくは３０分以下である。

また、本発明の有機エレクトロニクス材料は、重合反応による溶解度の差を利用するた
めに、重合開始剤を含むことが好ましい。

この重合開始剤としては、熱、光、マイクロ波、放射線、電子線等の印加によって、重
合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に限定されないが、光
照射および／または加熱によって重合を開始させるものであることが好ましい。

本発明における電荷輸送膜中の重合開始剤の割合は、重合が十分に進行する量であれば
よく、特に限定されないが、０．１質量％〜５０質量％であることが好ましい。これより
少ない場合、重合が効率よく進行せず溶解度を十分に変化させることができない。また、
これより多い場合には、多量の重合開始剤および／または分解物が残存することで、洗浄
による効果が低くなってしまう。

また、本発明の重合開始剤は、上記重合開始剤の他、感光性および／または感熱性を向
上させるための増感剤を含んでいてもよい。

また、電荷輸送性向上機能と重合開始機能を持たせられる観点から、本発明における重
合開始剤は上記イオン性化合物であることが好ましい。

また、本発明のインク組成物は、既述の本発明の有機エレクトロニクス材料と溶媒とを
含むことを特徴としており、その他の添加剤、例えば重合禁止剤、安定剤、増粘剤、ゲル
化剤、難燃剤、酸化防止剤、還元防止剤、酸化剤、還元剤、表面改質剤、乳化剤、消泡剤
、分散剤、界面活性剤などを含んでいてもよい。前記溶媒としては、水やメタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等のアルコール、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の
アルカン、シクロヘキサン等の環状アルカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族溶媒、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエー
テルアセタート等の脂肪族エーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシ
ベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、
４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の
芳香族エーテル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族
エステル、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等の芳香族エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、その他、ジメチルスルホキシド、
テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられるが、好ま
しくは芳香族溶媒、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテル
を使用することができる。
本発明のインク組成物において、溶媒に対する有機エレクトロニクス材料の含有量は、
種々の塗布プロセスに適用できる観点から０．１〜３０質量％とすることが好ましい。

さらに、本発明の有機エレクトロニクス素子は、上記有機エレクトロニクス材料および
／または上記インク組成物から形成された有機薄膜を含む。
同様に、本発明の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）は、上記有機エレ
クトロニクス材料および／または上記インク組成物から形成された有機薄膜を含む。
いずれの素子も、有機薄膜として、本発明の有機エレクトロニクス材料を用いて形成さ
れた優れた有機薄膜を含み、従来よりも駆動電圧が低く、長い発光寿命を有する。
以下に、本発明のＥＬ素子について詳述する。

[有機ＥＬ素子]
本発明の有機エレクトロニクス素子は、電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含む有
機エレクトロニクス材料からなる有機薄膜を含むことをその特徴とするものである。本発
明の有機ＥＬ素子は、発光層、重合層、陽極、陰極、基板を備えていれば特に限定されず
、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層などの他の層を有していてもよい。
また、正孔注入層又は正孔輸送層に、本発明の有機薄膜を適用することが好ましい。
以下、各層について詳細に説明する。

［発光層］
発光層に用いる材料としては、低分子化合物であっても、ポリマーまたはオリゴマーで
あってもよく、デンドリマー等も使用可能である。蛍光発光を利用する低分子化合物とし
ては、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクドリン、色素レーザー用色素（例えば、ロ
ーダミン、ＤＣＭ１等）、アルミニウム錯体（例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)alum
inum(III)（Ａｌｑ_３））、スチルベン、これらの誘導体があげられる。蛍光発光を利用
するポリマーまたはオリゴマーとしては、ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニ
レンビニレン（ＰＰＶ）、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、フルオレンーベンゾチア
ジアゾール共重合体、フルオレン−トリフェニルアミン共重合体、及びこれらの誘導体や
混合物が好適に利用できる。

一方、近年有機ＥＬ素子の高効率化のため、燐光有機ＥＬ素子の開発も活発に行われて
いる。燐光有機ＥＬ素子では、一重項状態のエネルギーのみならず三重項状態のエネルギ
ーも利用することが可能であり、内部量子収率を原理的には１００％まで上げることが可
能となる。燐光有機ＥＬ素子では、燐光を発するドーパントとして、白金やイリジウムな
どの重金属を含む金属錯体系燐光材料を、ホスト材料にドーピングすることで燐光発光を
取り出す（M.A.Baldo et al.,Nature,vol.395,p.151(1998)、M.A.Baldo et al.,Apllied
Physics Letters,vol.75,p.4(1999)、M.A.Baldo et al.,Nature,vol.403,p.750(2000)参
照。）。

本発明の有機ＥＬ素子においても、高効率化の観点から、発光層に燐光材料を用いるこ
とが好ましい。燐光材料としては、ＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体などが好適
に使用できる。具体的には、Ｉｒ錯体としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ
）〔イリジウム(III)ビス[(4,6-ジフルオロフェニル)-ピリジネート-N,C²]ピコリネート
〕、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）_３〔ファク トリス（２−フェニルピリジン）イリジ
ウム〕（前記M.A.Baldo et al.,Nature,vol.403,p.750(2000)参照）又はＡｄａｃｈｉ ｅ
ｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７８ｎｏ．１１，２００１，１６２２に示
される赤色発光を行う（ｂｔｐ）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）{ｂｉｓ〔２−（２’−ベンゾ［４
，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３〕イリジウム（アセチル−アセトネート）
}、Ｉｒ（ｐｉｑ）_３〔トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム〕等が挙げられ
る。

Ｐｔ錯体としては、例えば、赤色発光を行う２、３、７、８、１２、１３、１７、１８
−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−フォルフィンプラチナ（ＰｔＯＥＰ）等が挙げられる
。
燐光材料は、低分子又はデンドライド種、例えば、イリジウム核デンドリマーが使用さ
れ得る。またこれらの誘導体も好適に使用できる。

また、発光層に燐光材料が含まれる場合、燐光材料の他に、ホスト材料を含むことが好
ましい。
ホスト材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよく、デンド
リマーなども使用できる。

低分子化合物としては、例えば、ＣＢＰ(4,4'-Bis(Carbazol-9-yl)-biphenyl)、ｍＣＰ
（1,3-bis(9-carbazolyl)benzene）、ＣＤＢＰ（4,4'-Bis(Carbazol-9-yl)-2,2’-dimeth
ylbiphenyl）などが、高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリフ
ェニレン、ポリフルオレンなどが使用でき、これらの誘導体も使用できる。

発光層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。
塗布法により形成する場合、有機ＥＬ素子を安価に製造することができ、より好ましい
。発光層を塗布法によって形成するには、燐光材料と、必要に応じてホスト材料を含む溶
液を、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセッ
ト印刷、平板印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法
、スピンコーティング法などの公知の方法で所望の基体上に塗布することで行うことがで
きる。

［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ
、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金であることが好ましい。

［陽極］
陽極としては、金属（例えば、Ａｕ）又は金属導電率を有する他の材料、例えば、酸化
物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェ
ン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））を使用することもできる。

［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層、電子注入層としては、例えば、フェナントロリン誘導体（例えば、2,9-di
methyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline（ＢＣＰ））、ビピリジン誘導体、ニトロ置
換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレ
ンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメ
タン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体（2-
(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl-1,3,4-oxadiazole) （ＰＢＤ））、アルミニウ
ム錯体（例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)（Ａｌｑ_３））などが挙げ
られる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子
を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリ
ン環を有するキノキサリン誘導体も用いることができる。

［基板］
本発明の有機ＥＬ素子に用いることができる基板として、ガラス、プラスチック等の種
類は特に限定されることはなく、また、透明のものであれば特に制限は無いが、ガラス、
石英、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。樹脂フィルムを用いた場合には、
有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能であり、特に好ましい。

樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポ
リカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテート
プロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。

また、樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気や酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィ
ルムへ酸化珪素や窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。

［発光色］
本発明の有機ＥＬ素子における発光色は特に限定されるものではないが、白色発光素子
は家庭用照明、車内照明、時計や液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることがで
きるため好ましい。

白色発光素子を形成する方法としては、現在のところ単一の材料で白色発光を示すこと
が困難であることから、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色さ
せることで白色発光を得ている。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるも
のではないが、青色、緑色、赤色の３つの発光極大波長を含有するもの、青色と黄色、黄
緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有するものが挙げられる。
また発光色の制御は、燐光材料の種類と量を調整することによって行うことができる。

＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本発明の表示素子は、既述の本発明の有機ＥＬ素子を備えたことを特徴としている。
例えば、赤・緑・青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、本発明の有機ＥＬ素子
を用いることで、カラーの表示素子が得られる。
画像の形成には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機ＥＬ
素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動す
るアクティブマトリックス型とがある。前者は、構造は単純ではあるが垂直画素数に限界
があるため文字などの表示に用いる。後者は、駆動電圧は低く電流が少なくてすみ、明る
い高精細画像が得られるので、高品位のディスプレイ用として用いられる。

また、本発明の照明装置は、既述の本発明の有機ＥＬ素子を備えたことを特徴としてい
る。さらに、本発明の表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えたこ
とを特徴としている。バックライト（白色発光光源）として上述の本発明の照明装置を用
い、表示手段として液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置としてもよい。こ
の構成は、公知の液晶表示装置において、バックライトのみを本発明の照明装置に置き換
えた構成であり、液晶素子部分は公知技術を転用することができる。

以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限
定されるものではない。

＜イオン性化合物の合成＞
（イオン性化合物合成例１）
ナス型フラスコに、カリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド（１．
０１ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）に溶解した。ここに、トリ
チル テトラフルオロボレート（０．７３ｇ，２．２１ｍｍｏｌ）の酢酸エチル懸濁溶液
（２０ｍＬ）をゆっくりと滴下し、室温下で１時間攪拌した。有機層を水でよく洗浄した
後、溶媒を留去して乾固させることで目的のイオン性化合物Ａを黄色粉末として１．３１
ｇ得た。収率９０．５％。
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例２）
前記イオン性化合物合成例１のカリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メ
チドを、リチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに代えた以外はイオン
性化合物合成例１と同様にして合成を行った。目的のイオン性化合物Ｂを黄色粉末として
得た。収率８５．９％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例３）
ナス型フラスコに、カリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド（０．
５７ｇ，１．３４ｍｍｏｌ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解した。ここに、ジフ
ェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（０．６０ｇ，１．３３ｍｍｏｌ）の酢
酸エチル溶液（１０ｍＬ）をゆっくりと滴下し、室温下で１時間攪拌した。有機層を水で
よく洗浄したのち、溶媒を留去することで目的のイオン性化合物Ｃを白色粉末として０．
９０ｇ得た。収率９７．０％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例４）
前記イオン性化合物合成例３のカリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メ
チドを、リチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに変えた以外は同様に
して合成を行った。目的のイオン性化合物Ｄを白色粉末として得た。収率８９．８％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例５）
ナス型フラスコに、カリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド（０．
７６ｇ，１．６９ｍｍｏｌ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解した。ここに、トリ
フェニルスルホニウム テトラフルオロボラート（０．５９ｇ、１．６９ｍｍｏｌ）の酢
酸エチル溶液（１０ｍＬ）をゆっくりと滴下し、室温で１時間攪拌した。有機層を水でよ
く洗浄した後、溶媒を留去することで目的のイオン性化合物Ｅを白色粉末として１．０４
ｇ得た。収率９１．２％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例６）
前記イオン性化合物合成例５のカリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メ
チドをリチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに変えた以外は同様にし
て合成を行った。目的のイオン性化合物Ｆを白色粉末として得た。収率８３．４％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例７）
ナス型フラスコに、カリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド（０．
５２ｇ，１．１４ｍｍｏｌ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解した。ここに、テト
ラフェニルホスホニウムブロミド（０．４８ｇ，１．１４ｍｍｏｌ）の酢酸エチル溶液（
１０ｍＬ）をゆっくりと滴下し、室温で１時間攪拌した。有機層を水でよく洗浄した後、
溶媒を留去することで、目的のイオン性化合物Ｇを白色粉末として０．８４ｇ得た。収率
９８．２％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例８）
前記イオン性化合物合成例７のカリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メ
チドをリチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに変えた以外は同様にし
て合成を行った。目的のイオン性化合物Ｈを白色粉末として得た。収率８５．２％
本合成例の反応式を以下に示す。

（イオン性化合物合成例９）
ナス型フラスコに、カリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド（４．
５０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解した。ここに、トリ
メチルフェニルアンモニウムクロリド（１．７２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル溶
液（１０ｍＬ）をゆっくりと滴下し、室温で１時間攪拌した。有機層を水でよく洗浄した
後、溶媒を留去することで、目的のイオン性化合物Iを白色粉末として４．９４ｇ得た。
収率９０．２％
本合成例の反応式を以下に示す。

＜モノマーの合成＞
（モノマー合成例１）
丸底フラスコに、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（５０ｍｍｏｌ）、４
−ブロモベンジルブロミド（５０ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン（２００ｍＬ）、テトラブチ
ルアンモニウムブロミド（２．５ｍｍｏｌ）及び５０質量％水酸化ナトリウム水溶液（３
６ｇ）を加え、窒素下、７０℃で６時間加熱攪拌した。

室温（２５℃）まで冷却後、水２００ｍＬを加え、ｎ−ヘキサンで抽出した。溶媒留去
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーと減圧蒸留によって精製し、重合可能な置換基
を有するモノマーＡを無色油状物として９．５１ｇ得た。収率６７％。
本合成例の反応式を以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；０．８６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．７６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５７（ｓ，２Ｈ），４．３９
（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），４．４５（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），４．５１（ｓ
，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２
Ｈ）。

＜電荷輸送性化合物の合成＞
（合成例１）
密閉可能なフッ素樹脂製容器に、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，
３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．４ｍｍｏ
ｌ）、４，４’−ジブロモ−４’−ｎ−ブチルトリフェニルアミン（０．３２ｍｍｏｌ）
、重合可能な置換基を有するモノマーＡ（０．１６ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニル
ホスフィンパラジウム（０．００８ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（５．３ｍｌ）
、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（０．４ｍｍｏｌ）及びアニソール（４ｍｌ）を入れ、窒素雰囲
気下、密閉容器中、マイクロ波を照射して９０℃、２時間加熱撹拌した。
本合成例の反応式を以下に示す。

反応溶液をメタノール／水混合溶媒（９：１）に注ぎ、析出したポリマーをろ別した。
再沈殿を２回繰り返し行って精製し、重合可能な置換基を有しかつ正孔輸送性を有する繰
り返し単位を有するオリゴマーＡを得た。得られたオリゴマーＡの数平均分子量はポリス
チレン換算で４６５２であった。

＜インク組成物の調製＞
［実施例１］
上記で得たオリゴマーＡ（４．５ｍｇ）をトルエン（４６５μＬ）に溶解し、前記イオ
ン性化合物Ｇの酢酸エチル溶液（イオン性化合物Ｇ１０μｇ／１μＬ、５０μＬ）を加え
本発明の有機エレクトロニクス材料を含むインク組成物を調製した。オリゴマーＡおよび
イオン性化合物Ｇが溶け残ることはなく、均一な溶液が得られた。

[比較例１]
実施例１におけるイオン性化合物Ｇをテトラフェニルホスホニウム ヘキサフルオロア
ンチモネート（Ａｌｆａ Ｅａｓｅｒ製）に代えた以外は同様にしてインク組成物を調製
した。しかしながら、溶け残りが発生して均一な溶液を得ることができず、塗布インクと
して適するものではなかった。

実施例１および比較例１の比較により、本発明の有機エレクトロニクス材料は溶剤への
溶解度が高く均一な溶液およびインク組成物を調製可能であることがわかる。

＜耐溶剤性を有する有機薄膜の作製＞
[実施例２]
上記で得たオリゴマーＡ（４．５ｍｇ）をトルエン（４６５μＬ）に溶解し、前記イオ
ン性化合物Ｃの酢酸エチル溶液（イオン性化合物Ｃ１０μｇ／１μＬ、５０μＬ）を加え
、インク組成物を調製した。この溶液を用いて石英ガラス板上に３０００ｍｉｎ^−１でス
ピンコートし、ホットプレート上で１８０℃ １０分間加熱して硬化させ、有機薄膜（膜
厚：６０ｎｍ）を形成した。この有機薄膜を石英ガラス板ごとトルエン中でリンスし、リ
ンス前後の薄膜の吸光度の比より薄膜の残存率（残膜率）を求めたところ、残膜率は９８
％であった。

[実施例３]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをイオン性化合物Ｄの酢酸エチル溶液に変えた以外
は実施例２と同様にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ９９％であった。

[実施例４]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをイオン性化合物Ｅに変えた以外は実施例２と同様
にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ９１％であった。

[実施例５]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをイオン性化合物Ｆに変えた以外は実施例２と同様
にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ７０％であった。

[実施例６]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをイオン性化合物Ｇに変えた以外は実施例２と同様
にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ８６％であった。

[実施例７]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをイオン性化合物Ｈに変えた以外は実施例２と同様
にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ７５％であった。

[実施例８]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃを下記イオン性化合物Ｊに変えた以外は実施例２と
同様にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ９９％であった。

[実施例９]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃを下記イオン性化合物Ｋに変えた以外は実施例２と
同様にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ９９％であった。

[実施例１０]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃを下記イオン性化合物Ｌに変えた以外は実施例２と
同様にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ９４％であった。

[実施例１１]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃを下記イオン性化合物Ｍに変えた以外は実施例２と
同様にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ８０％であった。

[比較例２]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェ
ート（Ａｌｄｒｉｃｈ製）に変えた以外は実施例２と同様にして薄膜を作製し、残膜率を
求めたところ、１０％であった。

[比較例３]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをトリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラー
ト（東京化成工業製）に変えた以外は実施例２と同様にして薄膜を作製し、残膜率を求め
たところ、８％であった。

[比較例４]
実施例２におけるイオン性化合物Ｃをトロピリウムヘキサフルオロホスファート（東京
化成工業製）に変えた以外は同様にして薄膜を作製し、残膜率を求めたところ、１３％で
あった。

以上の実施例と比較例の残膜率を表１に示す。

実施例２〜１１および比較例２〜４の比較により、本発明の有機エレクトロニクス材料
は硬化により十分な耐溶剤性を発現できる。また、本発明のイオン性化合物は低温で硬化
可能な重合開始剤として機能していることがわかる。また、これにより、有機薄膜の積層
構造を作製可能であることがわかる。

＜ホールオンリー素子の作製＞
［実施例１２］
ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、オリゴマーＡ（２０ｍｇ）
のトルエン（５２５μＬ）溶液と前記イオン性化合物Ｅの酢酸エチル溶液（イオン性化合
物Ｅ１０μｇ／１μＬ、２２２μＬ）の混合溶液を２０００ｍｉｎ^−１でスピン塗布し、
ホットプレート上で１８０℃、１０分間加熱した。次に得られたガラス基板を真空蒸着機
中に移し、金（膜厚３０ｎｍ）を蒸着した。

金を蒸着後、大気開放することなく、乾燥窒素環境中に基板を移動し、０．７ｍｍの無
アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスとＩＴＯ基板を、光硬化性エポ
キシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、ホールオンリー素子を作製した。

[比較例５]
実施例１２におけるイオン性化合物Ｅを加えないこと以外は実施例１２と同様にしてホ
ールオンリー素子を作製した。以後の実験は大気中、室温（２５℃）で行った。

これらホールオンリー素子のＩＴＯを正極、Ａｕを陰極として電圧を印加した時の印加
電圧−電流密度のグラフを図２に示す。図２より、実施例１２の素子は、比較例５の素子
と比較して正孔電流が著しく流れやすくなっていることがわかる。

＜有機ＥＬ素子の作製＞
[実施例１３]
ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、上記で得たオリゴマーＡ（
４．５ｍｇ）、前記イオン性化合物Ｅ（０．４５ｍｇ）、トルエン（１．２ｍｌ）を混合
した塗布溶液を、３０００ｍｉｎ^−１でスピンコートした後、ホットプレート上で１８０
℃、１０分間加熱して硬化させ、正孔注入層（４０ｎｍ）を形成した。

次に、窒素中、ＣＤＢＰ（１５ｍｇ）、ＦＩｒ（ｐｉｃ）（０．９ｍｇ）、Ｉｒ（ｐｐ
ｙ）３（０．９ｍｇ）、（ｂｔｐ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（１．２ｍｇ）、ジクロロベンゼ
ン（０．５ｍＬ）の混合物を、３０００ｒｐｍにてスピンコートし、次いで８０℃で５分
間乾燥させて発光層（４０ｎｍ）を形成した。さらに、実施例１と同様にして、ＢＡｌｑ
（１０ｎｍ）、Ａｌｑ_３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（膜厚０．５ｎｍ）、Ａｌ（膜厚１００ｎ
ｍ）の順に蒸着し、封止処理して有機ＥＬ素子および照明装置を作製した。

この白色有機ＥＬ素子および照明装置に電圧を印加したところ、３．５Ｖで白色発光が
観測された。

［比較例６］
正孔注入層の形成時に前記イオン性化合物を加えなかった以外、実施例１３と同様にし
て白色有機ＥＬ素子および照明装置を作製した。

この白色有機ＥＬ素子および照明装置に電圧を印加したところ、１０．０Ｖで白色発光
が観測されたが、発光寿命は実施例１３の１／３であった。

[実施例１４]
上記で得たオリゴマーＡ（１０ｍｇ）をトルエン（７２８μＬ）に溶解し、前記イオン
性化合物Ｃの酢酸エチル溶液（イオン性化合物Ｃ１０μｇ／１μＬ、３１μＬ）を加えた
塗布溶液を調製した。ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、窒素雰
囲気下で塗布溶液を３０００ｍｉｎ^−１でスピンコートした後、ホットプレート上で１８
０℃、１０分間加熱して硬化させ、正孔注入層（６０ｎｍ）を形成した。

次に、窒素雰囲気下で下記黄緑色発光ポリマ（１０ｍｇ）、トルエン（５６６μＬ）の
混合物を４０００ｍｉｎ^−１でスピンコートし、次いで８０℃で５分間乾燥させて発光層
（１００ｎｍ）を形成した。次に得られたＩＴＯガラス基板を真空蒸着機中に移し、Ｂａ
（３ｎｍ）、Ａｌ（１００ｎｍ）を順に蒸着した。
Ａｌを蒸着後、大気開放することなく、乾燥窒素環境中に基板を移動し、０．７ｍｍの
無アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスとＩＴＯガラス基板を、光硬
化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、有機ＥＬ素子を作製した
。

この有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、３．５Ｖで黄緑色発光が観測され、初期輝
度１０００ｃｄ／ｍ^２における発光寿命は、６５５時間であった。

[比較例７]
実施例１４におけるイオン性化合物Ｃを下記イオン性化合物Ｎに変えた以外は同様にし
て有機ＥＬ素子を作製し、電圧を印加したところ、６．０Ｖで黄緑色発光が観測され、初
期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２における発光寿命は、１９４時間であった。

以上の実施例１３と比較例６、実施例１４と比較例７を比較することで、本発明におけ
る有機エレクトロニクス材料を適用することで電荷輸送性が向上し、有機ＥＬ素子および
照明装置を低電圧かつ長寿命で駆動できることがわかる。

１ 発光層
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 陰極
５ 電子注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 基板

Claims (28)

1. 電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含有し、該イオン性化合物の少なくとも一つが
   下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表される化合物のいずれか１種であることを特徴とする
   有機エレクトロニクス材料。
   
   （式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
   求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
   また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
   になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）
2. 前記イオン性化合物がハロゲン原子を有することを特徴とする請求項１に記載の有機エ
   レクトロニクス材料。
3. 前記イオン性化合物が、炭素数１〜２０のヘテロ原子を含んでもよい直鎖状、分岐状も
   しくは環状の、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキルスルホニル基、パーフル
   オロアルキルオキシスルホニル基、パーフルオロアリールスルホニル基、パーフルオロア
   リールオキシスルホニル基、パーフルオロアシル基、パーフルオロアルコキシカルボニル
   基、パーフルオロアシルオキシ基、パーフルオロアリールオキシカルボニル基、パーフル
   オロアルケニル基、及びパーフルオロアルキニル基からなる群より選択される１種を有す
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機エレクトロニクス材料。
4. 前記Ｙ^１〜Ｙ^６が下記一般式（４ｂ）〜（１４ｂ）のいずれか１種であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。
   
   （式中、Ｒは任意の有機基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていても
   よい）を表す。）
5. 前記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）におけるＬ^＋が下記一般式（１５ｂ）〜（１７ｂ）で表
   されるカチオンのうちのいずれか１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の有機エレクトロニクス材料。
   
   （式中、Ｒ^１１〜Ｒ^３４は、各々独立に、任意の有機基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^３４のうち隣
   接する２以上の基が、互いに連結して環を形成していてもよい。Ａ^１は長周期型周期表の
   第１７族または第１４族に属する元素を表し、Ａ^２は長周期型周期表の第１６族または第
   １４族に属する元素を表し、Ａ^３は長周期型周期表の第１５族に属する元素を表す。）
6. 一般式（１５ｂ）〜（１７ｂ）におけるＲ^１１〜Ｒ^３４が、各々独立に、置換されてい
   てもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基または芳香族複
   素環基であることを特徴とする請求項５に記載の有機エレクトロニクス材料。
7. 一般式（１５ｂ）におけるＡ^１が臭素原子、ヨウ素原子または炭素原子であり、一般式
   （１６ｂ）におけるＡ^２が酸素原子、炭素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、一般
   式（１７ｂ）におけるＡ^３が窒素原子、リン原子、ヒ素原子またはアンチモン原子である
   ことを特徴とする請求項５又は６に記載の有機エレクトロニクス材料。
8. 前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン、カルバゾールまたはチオフェン化合物を少な
   くとも一つ含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロニ
   クス材料。
9. 前記芳香族アミン、カルバゾールまたはチオフェン化合物が、ポリマーまたはオリゴマ
   ーであることを特徴とする請求項８に記載の有機エレクトロニクス材料。
10. 前記ポリマーまたはオリゴマーの数平均分子量が、１，０００以上１００，０００以下
    である請求項９に記載の有機エレクトロニクス材料。
11. 前記ポリマーまたはオリゴマーが一つ以上の重合可能な置換基を有することを特徴とす
    る請求項９又は１０に記載の有機エレクトロニクス材料。
12. 前記重合可能な置換基がオキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、ア
    クリレート基、メタクリレート基のいずれかであることを特徴とする請求項１１に記載の
    有機エレクトロニクス材料。
13. 前記イオン性化合物が重合開始剤として機能することを特徴とする請求項１〜１２のい
    ずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。
14. 下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表されるイオン性化合物の少なくとも１種を含むこと
    を特徴とする重合開始剤。
    
    （式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
    求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
    また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
    になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）
15. 下記一般式（１ｂ）〜（３ｂ）で表されるイオン性化合物の少なくとも１種を含むこと
    を特徴とする熱重合開始剤。
    
    （式中、Ｙ^１〜Ｙ^６はそれぞれ独立に二価の連結基、Ｒ^１〜Ｒ⁶はそれぞれ独立に、電子
    求引性の有機置換基（これらの構造中にさらに置換基、ヘテロ原子をもっていてもよく、
    また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３、又はＲ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれが結合して環状あるいはポリマー状
    になってもよい。）を表す。Ｌ^＋は一価のカチオンを表す。）
16. 請求項１４に記載の重合開始剤を用いて有機薄膜に耐溶剤性を付与する工程を含むこと
    を特徴とする有機薄膜の製造方法。
17. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料と溶媒とを含むイン
    ク組成物。
18. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された
    有機薄膜。
19. 請求項１７に記載のインク組成物を用いて形成された有機薄膜。
20. 請求項１８又は１９に記載の有機薄膜を含むことを特徴とする有機エレクトロニクス素
    子。
21. 請求項１８又は１９に記載の有機薄膜を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネセ
    ンス素子。
22. 前記有機薄膜が正孔注入層であることを特徴とする請求項２１に記載の有機エレクトロ
    ルミネセンス素子。
23. 前記有機薄膜が正孔輸送層であることを特徴とする請求項２１に記載の有機エレクトロ
    ルミネセンス素子。
24. 基板が、フレキシブル基板であることを特徴とする請求項２１〜２３のいずれか１項に
    記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
25. 基板が、樹脂フィルムであることを特徴とする請求項２１〜２３のいずれか１項に記載
    の有機エレクトロルミネセンス素子。
26. 請求項２１〜２５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表
    示素子。
27. 請求項２１〜２５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた照
    明装置。
28. 請求項２７に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えた表示装置。