JP3211310B2 - 新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤 - Google Patents
新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Polyethers (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なスルホニウム塩
化合物及びそれを含有するカチオン性重合開始剤に関す
るものである。該重合開始剤とカチオン重合性化合物を
含むカチオン重合性組成物は、熱又は光、電子線等の放
射線により短時間に硬化することができ、得られる硬化
物は優れた物性を有しているため、成型樹脂、注型樹
脂、塗料、接着剤、インキ等の材料として好適に用いら
れる。
化合物及びそれを含有するカチオン性重合開始剤に関す
るものである。該重合開始剤とカチオン重合性化合物を
含むカチオン重合性組成物は、熱又は光、電子線等の放
射線により短時間に硬化することができ、得られる硬化
物は優れた物性を有しているため、成型樹脂、注型樹
脂、塗料、接着剤、インキ等の材料として好適に用いら
れる。
【０００２】
【従来の技術】従来、エポキシ樹脂は硬化剤として、二
液系で広く利用されている活性なアミン含有化合物やカ
ルボン酸無水物がある。しかし、これらの硬化剤を用い
た二液系では、完全に各成分を混合する必要があり、硬
化時間も数時間要する。
液系で広く利用されている活性なアミン含有化合物やカ
ルボン酸無水物がある。しかし、これらの硬化剤を用い
た二液系では、完全に各成分を混合する必要があり、硬
化時間も数時間要する。
【０００３】一方、エポキシ樹脂を一液系として硬化す
るのには、フッ化ホウ素−モノエチルアミンがあるが、
このものは、１６０℃或いはそれ以上の温度でも完全に
硬化するのに１〜８時間要している。
るのには、フッ化ホウ素−モノエチルアミンがあるが、
このものは、１６０℃或いはそれ以上の温度でも完全に
硬化するのに１〜８時間要している。
【０００４】また、特開昭５０−１５１９７６及び同５
０−１５１９９７において、フェニルスルホニウム塩を
エポキシ用光硬化剤とすることが知られている。しか
し、これは光でエポキシ樹脂を硬化させるが、熱を加え
ただけでは、エポキシ樹脂を硬化させることはできな
い。
０−１５１９９７において、フェニルスルホニウム塩を
エポキシ用光硬化剤とすることが知られている。しか
し、これは光でエポキシ樹脂を硬化させるが、熱を加え
ただけでは、エポキシ樹脂を硬化させることはできな
い。
【０００５】一方、特開平２−１９６８１２及び同３−
１７１０１には、ベンジルスルホニウム塩を用い、熱又
は放射線によりカチオン重合性組成物を硬化することが
述べられている。しかしながら、これら開始剤の活性
は、熱及び放射線とも充分でなく、しかも重合開始剤の
合成法も複雑である。
１７１０１には、ベンジルスルホニウム塩を用い、熱又
は放射線によりカチオン重合性組成物を硬化することが
述べられている。しかしながら、これら開始剤の活性
は、熱及び放射線とも充分でなく、しかも重合開始剤の
合成法も複雑である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述した実
情からみてなされたもので、カチオン重合性化合物を熱
又は光、電子線等の放射線により、短時間に硬化させる
ことができる新規なカチオン性重合開始剤を提供し、更
に優れた物性を有する硬化物を提供することを目的とす
る。
情からみてなされたもので、カチオン重合性化合物を熱
又は光、電子線等の放射線により、短時間に硬化させる
ことができる新規なカチオン性重合開始剤を提供し、更
に優れた物性を有する硬化物を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため、鋭意検討した結果、特定のスルホニウ
ム塩化合物からなるカチオン性重合開始剤を用いること
で、熱又は光、電子線等の放射線により短時間で硬化す
ることができ、かつ、その硬化物に優れた性能を与える
新規なカチオン性重合開始剤を見出して本発明を完成す
るに至った。
を達成するため、鋭意検討した結果、特定のスルホニウ
ム塩化合物からなるカチオン性重合開始剤を用いること
で、熱又は光、電子線等の放射線により短時間で硬化す
ることができ、かつ、その硬化物に優れた性能を与える
新規なカチオン性重合開始剤を見出して本発明を完成す
るに至った。
【０００８】本発明は、下記の一般式〔１〕
【０００９】
【化２】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ば
れた少なくとも一種の基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は同一又
は相異なる直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ
3 とＲ4 は一体となって結合していてもよく、ＸはＳｂ
Ｆ6 、ＡｓＦ6 、ＰＦ6 又はＢＦ4 を示す〕で表される
スルホニウム塩化合物及び該スルホニウム塩化合物を少
なくとも一種含有してなるカチオン性重合開始剤であ
る。
基、アルコキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ば
れた少なくとも一種の基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は同一又
は相異なる直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ
3 とＲ4 は一体となって結合していてもよく、ＸはＳｂ
Ｆ6 、ＡｓＦ6 、ＰＦ6 又はＢＦ4 を示す〕で表される
スルホニウム塩化合物及び該スルホニウム塩化合物を少
なくとも一種含有してなるカチオン性重合開始剤であ
る。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
スルホニウム塩化合物を、一般式〔１〕
スルホニウム塩化合物を、一般式〔１〕
【００１１】
【化３】 で表されるが、式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子であ
る。ここで、アルキル基としてメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル等の低級アルキル基が好まし
く、アルコキシ基としてメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ基等である。Ｒ3 及びＲ
4 は同一又は相異なる直鎖若しくは分岐のアルキル基で
あり、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル等の低級アルキル基が好んで用い
られる。なお、Ｒ3 とＲ4 は一体となって結合していて
もよい。ＸはＳｂＦ6 、ＡｓＦ6 、ＰＦ6 又はＢＦ4 で
あり、この内、ＳｂＦ6 が好んで用いられる。
子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子であ
る。ここで、アルキル基としてメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル等の低級アルキル基が好まし
く、アルコキシ基としてメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ基等である。Ｒ3 及びＲ
4 は同一又は相異なる直鎖若しくは分岐のアルキル基で
あり、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル等の低級アルキル基が好んで用い
られる。なお、Ｒ3 とＲ4 は一体となって結合していて
もよい。ＸはＳｂＦ6 、ＡｓＦ6 、ＰＦ6 又はＢＦ4 で
あり、この内、ＳｂＦ6 が好んで用いられる。
【００１２】本発明のスルホニウム塩化合物は、例え
ば、次の方法で得ることができる。１−ブロモメチルナ
フタレン又は２−ブロモメチルナフタレンのようなハロ
ゲン化メチルナフタレン誘導体とそれぞれ対応するスル
フィド化合物を等モルづつ、必要に応じてメチルアルコ
ール、アセトン、アセトニトリル等の溶媒存在下にて室
温〜８０℃で数時間〜３０日反応させ、次いで、得られ
た固形物を水若しくは水−メチルエチルケトン等の水−
有機溶媒系に溶解せしめ、六フッ化アンチモン酸ナトリ
ウムを加えて激しく攪拌し、析出した液状又は固形状の
生成物を分離した後、乾燥して得られる。
ば、次の方法で得ることができる。１−ブロモメチルナ
フタレン又は２−ブロモメチルナフタレンのようなハロ
ゲン化メチルナフタレン誘導体とそれぞれ対応するスル
フィド化合物を等モルづつ、必要に応じてメチルアルコ
ール、アセトン、アセトニトリル等の溶媒存在下にて室
温〜８０℃で数時間〜３０日反応させ、次いで、得られ
た固形物を水若しくは水−メチルエチルケトン等の水−
有機溶媒系に溶解せしめ、六フッ化アンチモン酸ナトリ
ウムを加えて激しく攪拌し、析出した液状又は固形状の
生成物を分離した後、乾燥して得られる。
【００１３】本発明の代表的なスルホニウム塩化合物と
して、次の化学式〔２〕から〔１０〕で表されるものが
例示される。ただし、式中、ＸはＳｂＦ6 、ＡｓＦ6 、
ＰＦ6 又はＢＦ4 である。
して、次の化学式〔２〕から〔１０〕で表されるものが
例示される。ただし、式中、ＸはＳｂＦ6 、ＡｓＦ6 、
ＰＦ6 又はＢＦ4 である。
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】本発明の前記スルホニウム塩化合物は、カ
チオン性重合開始剤として有用であり、カチオン重合性
化合物と配合して使用される。ここで用いられるカチオ
ン重合性化合物として、次のような化合物が挙げられ
る。 （ａ）エポキシ基を有する化合物として、１，１，３−
テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイ
ド、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４
−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ
シクロヘキシルカルボキシレート、ジ（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）アジペート、フェニルグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ハロゲン化
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジル
エーテル等のエポキシ化合物がある。
チオン性重合開始剤として有用であり、カチオン重合性
化合物と配合して使用される。ここで用いられるカチオ
ン重合性化合物として、次のような化合物が挙げられ
る。 （ａ）エポキシ基を有する化合物として、１，１，３−
テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイ
ド、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４
−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ
シクロヘキシルカルボキシレート、ジ（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）アジペート、フェニルグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ハロゲン化
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジル
エーテル等のエポキシ化合物がある。
【００２３】（ｂ）ビニル化合物として、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン等のスチ
レン類；ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；
アリルビニルエーテル、１−オクタヒドロナフチルビニ
ルエーテル等のアルケニルビニルエーテル類；エチニル
ビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニルビニルエ
ーテル等のアルキニルビニルエーテル類；フェニルビニ
ルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等の
アリールビニルエーテル類；ブタンジオールジビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、シク
ロヘキサンジオールジビニルエーテル等のアルキルジビ
ニルエーテル類；１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、Ｎ−ｍ−クロロフェニルジエタノールアミ
ンジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチレング
リコール）ジビニルエーテル等のアラルキルジビニルエ
ーテル類；ハイドロキノンジビニルエーテル、レゾルシ
ノールジビニルエーテル等のアリールジビニルエーテル
類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等
のカチオン重合性窒素含有化合物等がある。
−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン等のスチ
レン類；ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；
アリルビニルエーテル、１−オクタヒドロナフチルビニ
ルエーテル等のアルケニルビニルエーテル類；エチニル
ビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニルビニルエ
ーテル等のアルキニルビニルエーテル類；フェニルビニ
ルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等の
アリールビニルエーテル類；ブタンジオールジビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、シク
ロヘキサンジオールジビニルエーテル等のアルキルジビ
ニルエーテル類；１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、Ｎ−ｍ−クロロフェニルジエタノールアミ
ンジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチレング
リコール）ジビニルエーテル等のアラルキルジビニルエ
ーテル類；ハイドロキノンジビニルエーテル、レゾルシ
ノールジビニルエーテル等のアリールジビニルエーテル
類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等
のカチオン重合性窒素含有化合物等がある。
【００２４】（Ｃ）ビシクロオルソエステル化合物とし
て、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ〔２，２，２〕オクタン，１−エチル−４−
ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等 （ｄ）スピロオルソカーボネート化合物として、１，
５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１１−テトラオ
キサスピロ〔５，５〕ウンデカン等や１，４，６−トリ
オキサスピロ〔４，４〕ノナン，２−メチル−１，４，
６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン，１，４，６−
トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等のスピロオルソエ
ステル化合物等がある。これらは単独若しくは２種以上
を併用して用いても差し支えない。 （ａ）〜（ｄ）の内で、殊に（ａ）のエポキシ基を有す
る化合物が好んで使用される。
て、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ〔２，２，２〕オクタン，１−エチル−４−
ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等 （ｄ）スピロオルソカーボネート化合物として、１，
５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１１−テトラオ
キサスピロ〔５，５〕ウンデカン等や１，４，６−トリ
オキサスピロ〔４，４〕ノナン，２−メチル−１，４，
６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン，１，４，６−
トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等のスピロオルソエ
ステル化合物等がある。これらは単独若しくは２種以上
を併用して用いても差し支えない。 （ａ）〜（ｄ）の内で、殊に（ａ）のエポキシ基を有す
る化合物が好んで使用される。
【００２５】本発明において、前記カチオン重合性化合
物と前記カチオン性重合開始剤との配合割合は、カチオ
ン重合性化合物１００重量部に対し、カチオン性重合開
始剤0.０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量
部の割合で配合し、熱又は光、電子線等の放射線により
容易に硬化することができる。熱による硬化の場合、硬
化温度は、１０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃
の範囲である。放射線による硬化の場合、好ましくは光
及び電子線が用いられる。光硬化の場合、波長４００nm
以下の紫外線が最も効率が良く、それゆえ、光源として
は低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯等が用いられ
る。なお、熱と放射線を併用して硬化させることも可能
である。
物と前記カチオン性重合開始剤との配合割合は、カチオ
ン重合性化合物１００重量部に対し、カチオン性重合開
始剤0.０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量
部の割合で配合し、熱又は光、電子線等の放射線により
容易に硬化することができる。熱による硬化の場合、硬
化温度は、１０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃
の範囲である。放射線による硬化の場合、好ましくは光
及び電子線が用いられる。光硬化の場合、波長４００nm
以下の紫外線が最も効率が良く、それゆえ、光源として
は低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯等が用いられ
る。なお、熱と放射線を併用して硬化させることも可能
である。
【００２６】本発明のカチオン性重合開始剤は、一般に
単独で使用されるが、他のカチオン性重合開始剤と併用
して用いることもできる。
単独で使用されるが、他のカチオン性重合開始剤と併用
して用いることもできる。
【００２７】また、前記（ａ）のエポキシ基を有する化
合物を用いる場合は、エポキシ樹脂の硬化剤として通常
用いられている、フェノール系硬化剤、酸無水物類硬化
剤等の硬化剤、更に（ｂ）のビニル化合物を用いる場合
は、ビニル化合物の硬化剤である有機過酸化物等を性能
が損なわれない範囲内で併用して用いてもよい。前記の
カチオン重合性化合物に本発明の開始剤を配合して使用
する際に、必要に応じて反応性希釈剤、硬化促進剤、溶
剤、顔料、染料、カップリング剤、無機充填剤、炭素繊
維、ガラス繊維、界面活性剤等を添加して使用される。
合物を用いる場合は、エポキシ樹脂の硬化剤として通常
用いられている、フェノール系硬化剤、酸無水物類硬化
剤等の硬化剤、更に（ｂ）のビニル化合物を用いる場合
は、ビニル化合物の硬化剤である有機過酸化物等を性能
が損なわれない範囲内で併用して用いてもよい。前記の
カチオン重合性化合物に本発明の開始剤を配合して使用
する際に、必要に応じて反応性希釈剤、硬化促進剤、溶
剤、顔料、染料、カップリング剤、無機充填剤、炭素繊
維、ガラス繊維、界面活性剤等を添加して使用される。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により、更
に具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例
に何等限定されるものではない。
に具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例
に何等限定されるものではない。
【００２９】実施例１ ＜α−ナフチルメチルジメチルスルホニウムヘキサフロ
ロアンチモネートの合成＞α−クロロメチルナフタレン
7.07 ｇとジメチルスルフィド 6.21 ｇを混合し、室温
で１８日間反応させた。得られた固形物をエーテルで洗
浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体のα−ナフチルメチ
ルジメチルスルホニウクロライドを得た。収率：３２
％、 次いで、α−ナフチルメチルジメチルスルホニウクロラ
イド 1.19 ｇを蒸留水１０ｇに溶解させ六フッ化アンチ
モン酸ナトリウム 1.55 ｇを加えてよく攪拌し、冷却し
た。析出した化合物を濾別し４０℃で減圧乾燥した。収
率：９６％ 得られた本発明のα−ナフチルメチルジメチルスルホニ
ウムヘキサフロロアンチモネートは下記構造式の〔１
１〕で示される。
ロアンチモネートの合成＞α−クロロメチルナフタレン
7.07 ｇとジメチルスルフィド 6.21 ｇを混合し、室温
で１８日間反応させた。得られた固形物をエーテルで洗
浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体のα−ナフチルメチ
ルジメチルスルホニウクロライドを得た。収率：３２
％、 次いで、α−ナフチルメチルジメチルスルホニウクロラ
イド 1.19 ｇを蒸留水１０ｇに溶解させ六フッ化アンチ
モン酸ナトリウム 1.55 ｇを加えてよく攪拌し、冷却し
た。析出した化合物を濾別し４０℃で減圧乾燥した。収
率：９６％ 得られた本発明のα−ナフチルメチルジメチルスルホニ
ウムヘキサフロロアンチモネートは下記構造式の〔１
１〕で示される。
【００３０】
【化１３】
【００３１】このもののスペクトルデータは下記のとお
りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）： 3036 、1515、1433、803 、
777 、6561 Ｈ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）：δ 2.78(ｓ，
６Ｈ）、4.94（ｓ，２Ｈ）、 7.55 〜7.75５（ｍ，４
Ｈ）、8.03（ｄ，１Ｈ）、8.07（ｄ，１Ｈ）、8.15
（ｄ，１Ｈ） 13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）： 25.6 、4
6.4、124.0 、124.2 、126.7 、128.0 、128.7 、130.3
、132.1 、132.3 、132.4 、135.2
りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）： 3036 、1515、1433、803 、
777 、6561 Ｈ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）：δ 2.78(ｓ，
６Ｈ）、4.94（ｓ，２Ｈ）、 7.55 〜7.75５（ｍ，４
Ｈ）、8.03（ｄ，１Ｈ）、8.07（ｄ，１Ｈ）、8.15
（ｄ，１Ｈ） 13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）： 25.6 、4
6.4、124.0 、124.2 、126.7 、128.0 、128.7 、130.3
、132.1 、132.3 、132.4 、135.2
【００３２】実施例２ ＜α−ナフチルメチルテトラメチレンスルホニウムヘキ
サフロロアンチモネートの合成＞α−クロロメチルナフ
タレン 8.83 ｇとテトラヒドロチオフェン 8.82 ｇを混
合し、５０℃で２４時間反応させた。得られた固形物を
エーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し前駆体のα−ナ
フチルメチルテトラメチレンスルホニウムクロライドを
得た。収率：３８％ 次いで、α−ナフチルメチルテトラメチレンスルホニウ
ムクロライド 2.56 ｇを蒸留水１０ｇとメチルエチルケ
トン５ｇの混合溶媒に溶解させ、六フッ化アンチモン酸
カリウム 3.30 ｇを加えてよく攪拌した。この溶液に蒸
留水を更に５０ｇを加えてよく攪拌し、冷却した。析出
した化合物を濾別し４０℃で減圧乾燥した。収率：９８
％ 得られた本発明のα−ナフチルメチルテトラメチレンス
ルホニウムヘキサフロロアンチモネートは下記構造式の
〔１２〕で示される。
サフロロアンチモネートの合成＞α−クロロメチルナフ
タレン 8.83 ｇとテトラヒドロチオフェン 8.82 ｇを混
合し、５０℃で２４時間反応させた。得られた固形物を
エーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し前駆体のα−ナ
フチルメチルテトラメチレンスルホニウムクロライドを
得た。収率：３８％ 次いで、α−ナフチルメチルテトラメチレンスルホニウ
ムクロライド 2.56 ｇを蒸留水１０ｇとメチルエチルケ
トン５ｇの混合溶媒に溶解させ、六フッ化アンチモン酸
カリウム 3.30 ｇを加えてよく攪拌した。この溶液に蒸
留水を更に５０ｇを加えてよく攪拌し、冷却した。析出
した化合物を濾別し４０℃で減圧乾燥した。収率：９８
％ 得られた本発明のα−ナフチルメチルテトラメチレンス
ルホニウムヘキサフロロアンチモネートは下記構造式の
〔１２〕で示される。
【００３３】
【化１４】
【００３４】このもののスペクトルデータは下記のとお
りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）： 1514 、1426、804 、779 、
662 1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）：δ 2.22 〜2.
33（ｍ，２Ｈ）、2.39〜2.51（ｍ，２Ｈ）、3.31〜3.48
（ｍ，４Ｈ）、4.80（ｓ，２Ｈ）、8.12〜8.35（ｍ，４
Ｈ）、8.03（ｄ，１Ｈ）、8.06（ｄ，１Ｈ）、8.19
（ｄ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）： 29.4 、44.
5、45.2、124.0 、125.3、126.7 、128.0 、128.7 、13
0.4 、131.9 、132.1 、132.3 、135.2
りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）： 1514 、1426、804 、779 、
662 1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）：δ 2.22 〜2.
33（ｍ，２Ｈ）、2.39〜2.51（ｍ，２Ｈ）、3.31〜3.48
（ｍ，４Ｈ）、4.80（ｓ，２Ｈ）、8.12〜8.35（ｍ，４
Ｈ）、8.03（ｄ，１Ｈ）、8.06（ｄ，１Ｈ）、8.19
（ｄ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトニトリル−ｄ3 ）： 29.4 、44.
5、45.2、124.0 、125.3、126.7 、128.0 、128.7 、13
0.4 、131.9 、132.1 、132.3 、135.2
【００３５】実施例３、４ ＜ＤＳＣ測定＞実施例１、２で合成した化合物（重合開
始剤）をプロピレンカーボネートに溶解させ、これらを
ＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製脂環型エポキシ）、ＵＶ
Ｒ−６４１０（ＵＣＣ社製グリシジル型エポキシ）の各
エポキシ化合物100部に対し、Ｃ社製脂純分として２．
５部になるように添加して配合組成物Ａ、Ｂを調製し
た。この配合組成物についてＤＳＣ測定を行い、発熱開
始温度とＤＳＣ曲線のトップピーク温度を求めた。な
お、ＤＳＣの測定条件は次のとおりである。 ＤＳＣ測定機器 ： ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工
業社製） 雰囲気 ： 窒素ガス気流中 ３０ｍl ／分 昇温速度 ： １０℃／分 サンプル量 ： 0.3 〜0.8 ｍｇ
始剤）をプロピレンカーボネートに溶解させ、これらを
ＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製脂環型エポキシ）、ＵＶ
Ｒ−６４１０（ＵＣＣ社製グリシジル型エポキシ）の各
エポキシ化合物100部に対し、Ｃ社製脂純分として２．
５部になるように添加して配合組成物Ａ、Ｂを調製し
た。この配合組成物についてＤＳＣ測定を行い、発熱開
始温度とＤＳＣ曲線のトップピーク温度を求めた。な
お、ＤＳＣの測定条件は次のとおりである。 ＤＳＣ測定機器 ： ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工
業社製） 雰囲気 ： 窒素ガス気流中 ３０ｍl ／分 昇温速度 ： １０℃／分 サンプル量 ： 0.3 〜0.8 ｍｇ
【００３６】比較例１ 実施例１、２で得られた本発明の化合物である重合開始
剤の代わりに、比較用開始剤としてベンジルジメチルス
ルホニウムヘキサフロロアンチモネート（Ｒ−１）を用
いた以外は、実施例３、４と全く同様にして各々ＤＳＣ
測定を行った。以上、実施例３、４、比較例１のＤＳＣ
測定の結果を表１に示した。
剤の代わりに、比較用開始剤としてベンジルジメチルス
ルホニウムヘキサフロロアンチモネート（Ｒ−１）を用
いた以外は、実施例３、４と全く同様にして各々ＤＳＣ
測定を行った。以上、実施例３、４、比較例１のＤＳＣ
測定の結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の新規なス
ルホニウム塩化合物は、カチオン重合性化合物の重合開
始剤として有効であり、このスルホニウム塩化合物を含
有する重合組成物は、熱及び光、電子線等の放射線によ
り短時間に重合、硬化することができる。
ルホニウム塩化合物は、カチオン重合性化合物の重合開
始剤として有効であり、このスルホニウム塩化合物を含
有する重合組成物は、熱及び光、電子線等の放射線によ
り短時間に重合、硬化することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−221111（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−223002（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−237107（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−37003（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−232215（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−178303（ＪＰ，Ａ) Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第63巻，第 11号，3140−3146頁，1985年 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式［１］ 【化１】 [式中、Ｒ 1 及びＲ 2 はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルコキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれた
少なくとも一種の基を示し、Ｒ 3 及びＲ 4 は同一又は相異
なる直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ 3 とＲ 4
は一体となって結合していてもよく、ＸはＳｂＦ 6 、Ａ
ｓＦ 6 、ＰＦ 6 又はＢＦ 4 を示す]で表されるスルホニウム
塩化合物を少なくとも一種含有してなることを特徴とす
るカチオン性重合開始剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32684291A JP3211310B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | 新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32684291A JP3211310B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | 新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140209A JPH05140209A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3211310B2 true JP3211310B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=18192325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32684291A Expired - Fee Related JP3211310B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | 新規スルホニウム塩化合物及び重合開始剤 |
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| JP (1) | JP3211310B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| KR101650800B1 (ko) | 2009-10-01 | 2016-08-24 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 유기 일렉트로닉스용 재료, 유기 일렉트로닉스 소자, 유기 일렉트로 루미네센스 소자, 및 그것을 사용한 표시 소자, 조명 장치, 표시 장치 |
| US10566105B2 (en) | 2010-04-22 | 2020-02-18 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for producing charge transport film |
| CN110003447A (zh) | 2013-03-08 | 2019-07-12 | 日立化成株式会社 | 处理液、有机电子元件、发光元件、显示元件、照明装置、显示装置和有机光电转换元件 |
-
1991
- 1991-11-15 JP JP32684291A patent/JP3211310B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第６３巻，第１１号，３１４０−３１４６頁，１９８５年 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05140209A (ja) | 1993-06-08 |
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