JP2010528070A - 有機エレクトロルミネセンス素子のための新規な材料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、式（１）の化合物と有機エレクトロルミネセンス、特に、青色発光素子に関し、これら化合物は、発光層でのホスト材料或いはドーパントとして、及び/または正孔輸送材料として及び/または電子輸送材料として使用される。

Description

本発明は、有機半導体と有機電子素子でのその使用に関する。
有機半導体は、多くの異なる型の電子用途のために開発されている。これら有機半導体が、機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、US 4539507、US 5151629、EP 0676461及びWO 98/27136に記載されている。しかしながら、これらの素子が高品質で長寿命の表示装置のために使用することができるまでには、更なる改善がなお必要とされる。このように、青色発光有機エレクトロルミネセンス素子の不十分な寿命と不十分な効率は、なお現在も未だ満足に解決されない問題である。更に、化合物は、高い熱安定性と高いガラス転移温度を有し、分解せずに昇華する必要がある。特に、高温での使用のためには、高いガラス転移温度は、長寿命を達成するために重要である。
蛍光ＯＬＥＤのために、主に縮合芳香族化合物、特に、アントラセン誘導体が、例えば、9,10-ビス(2-ナフチル)アントラセン(US 5935721）が、先行技術にしたがって、特別に、青色発光エレクトロルミネセンス素子のための、ホスト材料として使用される。WO 03/095445及びCN 1362464は、ＯＬＥＤでの使用のための9,10-ビス(1-ナフチル)アントラセン誘導体を開示する。更なるアントラセン誘導体は、WO 01/076323、WO 01/021729、WO 04/013073、WO 04/018588、WO 03/087023またはWO 04/018587に開示されている。アリール置換ピレン及びクリセン系のホスト材料は、WO 04/016575に記載されている。高品質の用途のためには、入手可能な改善されたホスト材料を有する必要がある。
青色発光化合物の場合に言及されてもよい先行技術は、アリールビニルアミンの使用である（例えば、WO 04/013073、WO 04/016575、WO 04/018587）。しかしながら、これら化合物は、熱的に不安定であり、分解せずに蒸発することはできず、ＯＬＥＤ製造のための高度な技術的複雑性を必要とし、それゆえに工業的不利益を示している。したがって、高品質の用途のためには、特に、素子と昇華安定性と発光色に関して入手可能な改善されたエミッターを有する必要がある。
したがって、有機電子素子において、熱的に安定で、良好な効率と同時に長い寿命をもたらし、素子の製造中と動作中に再現性のある結果を与え、合成的に簡単に入手可能である改善された材料、特に、蛍光エミッター、特に、青色蛍光エミッターと蛍光材料に対する需要が引き続き存在する。更なる改善が、正孔及び電子輸送材料の場合にも必要である。
驚くべきことに、2,3,4,5或いは6位の少なくとも一つで、芳香族若しくは複素環式芳香族基により、ジアリールアミノ基により、または以下に定義されるその他の基のひとつにより置換されたベンゾ[a]アントラセン誘導体は、有機エレクトロルミネセンス素子での使用のために非常に適していることが見出された。これら化合物は、先行技術に従う材料と比べて、有機電子素子における効率と特に寿命における増加を可能とする。これは、特に、青色蛍光素子に適用される。更に、これら化合物は、高い熱安定性を有する。一般的に、これら材料は、高いガラス転移温度を有することから、有機電子素子での使用のために非常に高度に適している。したがって、本発明は、これら材料と有機電子素子でのそれらの使用に関する。
これらの位置で、芳香族置換基により置換されたベンゾ［a］アントラセン誘導体は、既に散発的に文献に記載されてきた（例えば、Maruyama et al., Chem. Lett. 1975, (1), 87-88; C. L. L. Chai et al., Austr. J. Chem. 1995, 48(3), 577-591, M. C. Kloetzel et al., J. Org. Chem. 1961, 26, 1748-1754 等）。しかしながら、これらの化合物の合成と反応性が研究されてきただけである。有機電子素子におけるこれら化合物の使用は提案されてはこなかった。更に、WO 05/090365は、とりわけ、有機エレクトロルミネセンス素子での使用のための多環状芳香族基を含む種々の有機シラン化合物を開示しており、それは、他の多くの化合物に加えて、アリール置換ベンゾアントラセンを含んでいる。これら化合物の特別の効果は、ここで、有機シリル基の存在に帰するものであり、置換ベンゾアントラセン骨格に帰するものではない。
明確さのために、ベンゾ［a］アントラセンの構造と番号付けが、以下に示される。
Figure 2010528070
本発明は、式（１）の非荷電化合物に関する。
Figure 2010528070
ここで、基ＡｒまたはＹは、ベンゾ［a］アントラセンの2,3,4,5或いは6位の一つを介して結合し、対応して基Ｒは、この位置には結合しておらず、使用される記号と添字は、以下が適用される：
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒで置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｙは、添え字ｐに依存して、１以上の基Ｒで置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する一、二、三、四、五或いは六価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であるか；または、Ｙは、ｐ＝０ならば、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１或いはＰ（=Ｏ）（Ａｒ１）２基；または、Ｙは、ｐ＝１ならば、単結合或いはＣ=Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、ＮＡｒ１、ＰＡｒ１、Ｐ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｓ）Ａｒ１、Ｏ-Ｂ（Ａｒ１）Ｏ、Ｏ-ＢＲ１-Ｏ、ＢＡｒ１、-ＣＲ１=ＣＲ１-、Ｃ≡Ｃ、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレン若しくはアルキリデン基であって、夫々は、１以上の基Ｒ１で置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ若しくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられてよく；または、Ｙは、ｐ＝２ならば、Ｂ、Ｂ２Ｏ３、ＣＲ１、ＣＡｒ１、Ｎ、Ｐ、Ｐ=Ｏ或いはＰ=Ｓであり、
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ１=ＣＲ１Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ若しくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または１以上の非芳香族基Ｒにより置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、または１以上の非芳香族基Ｒにより置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの構造の組み合わせであり；ここで、２以上の隣接する置換基Ｒは、互いにモノ-或いはポリ環状脂肪族環構造を形成してもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒにより置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり;同一の窒素或いは燐原子に結合する２個の基Ａｒ１は、単結合により、または、Ｂ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ１、Ｃ=Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）及びＰ（=Ｏ）Ｒ１から選ばれるブリッジにより互いに連結されてもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族及び/または複素環式芳香族炭化水素基であり、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；２以上の隣接する置換基Ｒ１は、互いにモノ-或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成してもよく；
ｍ、ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｐは、０、１、２、３、４若しくは５であり、
次の化合物は、除外される。
Figure 2010528070
式（１）の化合物は、好ましくは、７０℃より大きい、特に、好ましくは、１００℃より大きい、非常に、特に、好ましくは、１３０℃より大きいガラス転移温度ＴＧを有する。
本発明の目的のために、アリール基は、６〜６０個のＣ原子を含み；本発明の目的のために、ヘテロアリール基は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、但し、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及び/またはＳから選ばれる。ここで、アリール基若しくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリール若しくはヘテロリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン、ベンズイミダゾール、フェナントレン等の何れかを意味するものと解される。
本発明の目的のために、芳香族環構造は、６〜４０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の目的のために、複素環式芳香族環構造は、２〜４０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、但し、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及び/またはＳから選ばれる。本発明の目的のために、芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリール若しくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、加えて、複数のアリール若しくはヘテロアリール基は、例えば、ｓｐ３混成のＣ、Ｎ或いはＯ原子のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解される。このように、例えば9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン、ベンゾフェノン等のような構造も、本発明の目的のための芳香族環構造を意味するものと解されることを意図されてもいる。芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、同様に、複数のアリール若しくはヘテロアリール基が互いに単結合により連結される構造、例えば、ビフェニル、テルフェニル若しくはビピリジンを意味するものと解される。
本発明の目的のためには、Ｃ１〜Ｃ４０-アルキル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子若しくはＣＨ２基は、上記した基により置換されていてよく、特に、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル或いはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０-アルコキシ基は、特に、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシまたは２-メチルブトキシを意味するものと解される。５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基Ｒにより置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンズアントラセン、ジベンズアントラセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-若しくはトランス-インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン及びベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
本発明の好ましい具体例は、式（２）の化合物である。
Figure 2010528070
ここで、基ＡｒまたはＹは、ベンゾ［a］アントラセンの2,3,4,5或いは6位の一つを介して結合し、記号と添字は、上記に記載されるのと同じ意味を有する。式（２）中のベンゾ［a］アントラセン上の２個の置換基Ｒの一つだけが水素でないならば、これは、好ましくは、ベンゾ［a］アントラセンの７位の置換基である。
上記記載のとおり、基ＡｒまたはＹは、2,3,4,5或いは6位を介してベンゾ［a］アントラセンに結合している。式（１）或いは（２）の化合物が、複数のベンゾ［a］アントラセン単位を含むならば、すなわち、添え字ｐが１以上であるならば、これら単位の各々は、ベンゾ［a］アントラセンの同一の位置を介してか、ベンゾ［a］アントラセンの異なる位置を介して結合し得る。ベンゾ［a］アントラセンの同一の位置を介する結合は、化合物がより容易に合成的に入手し得るという利点を有する。ベンゾ［a］アントラセンの異なる位置を介する結合は、非対称な化合物を生じ、より溶解性でより高いガラス転移温度を有するという利点を有する。
本発明の好ましい具体例では、式（１）或いは（２）中の基ＡｒまたはＹは、ベンゾ［a］アントラセンの2或いは3位を介して結合し、これは、ベンゾ［a］アントラセンが、ＡｒまたはＹに対するペリ位に置換基かプロトンを有さないことを意味する。これらの場合には、例えば、アントラセンのような嵩高い基ＡｒまたはＹの場合でさえも、ベンゾ［a］アントラセン-Ａｒ或いはベンゾ［a］アントラセン-Ｙ結合に関するアトロプ異性体の形成は可能ではない。
本発明の更に好ましい具体例では、式（１）或いは（２）中の基ＡｒまたはＹは、ベンゾ［a］アントラセンの4,5或いは6位を介して結合し、これは、ベンゾ［a］アントラセンが、ＡｒまたはＹに対するペリ位に置換基かプロトンのいずれかを有することを意味する。これらの場合には、例えば、アントラセンのような嵩高い基ＡｒまたはＹの場合には、ベンゾ［a］アントラセン-Ａｒ或いはベンゾ［a］アントラセン-Ｙ結合に関するアトロプ異性体の形成が可能である。
本発明の目的のためには、ベンゾ［a］アントラセンのペリ位は、ナフタレンと同様に定義されることが意図されている。
式（１）の構造の特に好ましい具体例は、式（３）〜（２４）の構造である。
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
ここで、記号と添字は、上記記載されるのと同じ意味を有し、ベンゾ［a］アントラセン骨格は、水素に代えて重水素を有してもよく、ここで、式（３）〜（７）中の基Ｙは、一価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造またはＮ（Ａｒ１）２基を表す。
式（３）〜（２４）の構造において、１２位での置換基Ｒは、好ましくは、水素或いは重水素であり、特に、水素である。両方の置換基Ｒ、すなわち、7位と12位での置換基が、水素或いは重水素であり、特に、水素であることが、特に好ましい。
式（１）または式（３）〜（７）の更に好ましい化合物は、記号Ｙが、非芳香族基を含まず、縮合しても非縮合でもよい純粋な芳香族若しくは複素環式芳香族環構造または芳香族アミノ基を表す。基Ｙは、特に好ましくは、アリール若しくはヘテロアリール基であるベンゼン、ナフタレン、アントラセン、カルバゾール、フェナントレン、ベンズアントラセン、クリセン、ピレン、フェナントロリン、1,3,5-トリアジン、ベンズイミダゾール及びフェナントロイミダゾールから構築され、または、ｐ＝０ならばＮ（Ａｒ１）２基を表す。ｐ＝０または式（３）〜（７）の化合物に対する、特に好ましい基Ｙは、次の式（２５）〜（３３）の基である。
Figure 2010528070
ここで、ＲとＲ１は、上記に示される意味を有し、更に、
Ａｒ２は、５〜１６個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、好ましくは、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、9-アントリル、クリセニル、1-ピレニル、2-ピレニル、2-フェナントレニル、3-フェナントレニル、9-フェナントレニル、2-ベンズイミダゾール或いはフルオレニルであって、夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいものであるか、または、式（２５）においては、式（３２）或いは（３３）の基であり、
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基または１５〜３０個の芳香族環原子を有するトリアリールアミン基であって、夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいものであり、好ましくは、６〜１４個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基または１８〜３０個の芳香族環原子、好ましくは、１８〜２２個の芳香族環原子を有するトリアリールアミン基であって、夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいものであり、
Ｅは、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ１）またはＣ（Ｒ１）２を表し、２個の基は、環形成によりスピロ環を形成してもよく、
ｑは、１、２若しくは３であり、
ｓは、出現毎に同一であるか異なり、０若しくは１である。
ｑ＝２に対する、好ましい構造は、オルト-ビフェニル、メタ-ビフェニル、パラ-ビフェニル、フェニレン-1-ナフチル、フェニレン-2-ナフチル、N-フェニル-2-ベンズイミダゾール、2-フルオレニル及び2-スピロビフルオレニルである。
式（３３）中のＡｒ３は、特に、好ましくは、同一であるか異なり、夫々は、ナフチル或いはフェニル基を介して結合してよい、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-、3-或いは4-トリフェニルアミン、1-或いは2-ナフチルジフェニルアミンであり、または、夫々は、ナフチル或いはフェニル基を介して結合してよい1-或いは2-ジナフチルフェニルアミンを指す。これらの基は、それぞれ、１〜４個のＣ原子を有する１以上のアルキル基により、または、３〜８個のＣ原子を有する１以上の環状或いは二環状アルキル基によりまたはフッ素により置換されてよい。
更に好ましい式（１）〜（２４）の化合物は、記号Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、1,2-フェニレン、1,3-フェニレン、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレン、9,10-アントリレン、2,7-フェナントレニレン、3,6-フェナントレニレン、1,6-ピレニレン、2,7-ピレニレン、2,6-ピリジニレン、2,5-ピリジニレン、2,2’-ビフェニル、3,3’-ビフェニル、4,4’-ビフェニル、2,7-フルオレニル及び2,7-スピロビフルオレニルから選ばれる二価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を表す。式（１）または式（２）または式（８）〜（２４）におけるＡｒ基は、同一であるか異なって選択されることができることを現時点で明らかに強調されねばならない。
ｐ＝１の式（１）及び式（２）及び式（８）〜（１２）及び式（１５）〜（２４）の更に好ましい化合物における記号Ｙは、単結合またはＣ=Ｏ、Ｏ、ＮＡｒ２、ＰＯＡｒ２、Ｏ-Ｂ-（Ａｒ２）Ｏ、１〜６個のＣ原子を有する二価のアルキレン若しくはアルキリデン基、５〜１４個の芳香族環原子を有する二価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造から選ばれる二価基を表す。ｐ＝２の式（１）及び式（２）及び式（１３）または式（１４）の更に、好ましい化合物における記号Ｙは、Ｎ或いは５〜１４個の芳香族環原子を有する三価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、特に、1,3,5-ベンゼン或いは1,3,5-トリアジンを表す。ｐ＞２の式（１）及び式（２）の化合物において、記号Ｙは、好ましくは、５〜１４個の芳香族環原子を有する多価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を対応して表す。
式（１）または（２）または式（８）〜（２４）の化合物において、全ての添え字ｍ、ｎは、同一に選択されることができ、対称な化合物を生じ、または、異なって選択されることができ、非対称な化合物を生じる。上で既に言及したとおり、対称な化合物は、より容易に合成的に入手し得るという利点を有し、非対称な化合物は、より適切な物理的性質を有するという利点を有する。
式（１）または（２）または式（３）〜（２４）の更に好ましい化合物において、添え字ｍ及びｎは、０或いは１を表す。
式（１）または（２）または式（３）〜（２４）の更に好ましい化合物において、添え字ｐは、０、１或いは２を、特に、好ましくは、０或いは１を表す。
基ＲがＮ（Ａｒ１）２を表わすならば、この基は、好ましくは、上に示される式（３２）或いは式（３３）の基から選択される。
式（１）の好ましい化合物の例は、以下に示される構造（１）乃至（３３８）である。
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
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Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
本発明による式（１）の化合物は、当業者に一般的な条件で知られる合成工程により調製することができる。出発化合物は、例えば、対応するブロモベンゾ［a］アントラセンであり得、その合成は知られている（2-及び3-ブロモベンゾ［a］アントラセン：Hallmark et al., J. Lab. Comp. Radiopharm. 1981, 18(3), 331; 4-ブロモベンゾ［a］アントラセン： Badgar et al., J. Chem. Soc. 1949, 799; 5-ブロモベンゾ［a］アントラセン: Newman et al., J. Org. Chem. 1982, 47(15), 2837）。塩素、ヨウ素、トリフレート或いはトシレートのような対応する脱離基により置換されたベンゾ［a］アントラセンは、同様に出発化合物として役立ち得る。一方、置換或いは非置換5-ブロモベンゾ［a］アントラセンも、2-ブロモベンゾ［a］アルデヒドと1-クロロメチルナフタレンからスキーム１にしたがって、得ることができる。スキーム１におけるＲは、式（１）のために定義されるとおりの１以上の基を表す。リチウム化に代えて、別の反応性金属、例えば、マグネシウムとの反応も、第１工程で起こることができる。第一工程での鈴木カップリングは、有機化学の当業者に知られた標準的な条件下で、例えば、高温での塩基を添加したトルエン/水中のＰｄ（ＰＰｈ３）４を使用して実行される。第二工程での臭素化は、例えば、元素状臭素を使用するか、ＮＢＳを使用して実行することができる。第三工程での閉環は、例えば、ポリ燐酸の作用により実行することができる。
Figure 2010528070
置換ベンゾ［a］アントラセンへの更なるアクセスは、2-ブロモフェニルアセチレンへのナフタレン-2-ボロン酸のカップリングに存する。この方法で得られたアセチレンは、閉環反応で直接反応することができるか、ハロゲン化後に環化することができるか、ソノガシラカップリングで芳香族化合物と反応し引き続き環化することができる。アセチレンの閉環は、各場合に求電子試薬を使用して実行される。スキーム２における化合物は、１以上の基Ｒにより置換されてもよく、Ｒは、式（１）の元で上記定義されるの同じ意味を有する。Ａｒは、芳香族基或いは複素環式芳香族環構造を示す。鈴木カップリングとソノガシラカップリングは、有機合成の当業者に知られた標準的な条件下で、実行される。閉環反応のための好ましい求電子試薬は、ＣＦ３ＣＯＯＨのような強酸、ＩｎＣｌ３或いはＩｎＢｒ３のようなハロゲン化インジウム、ＰｔＣｌ２のようなハロゲン化白金若しくは、Ｉ-Ｃｌのようなハロゲン間化合物である。
Figure 2010528070
本発明は、更に、随意に置換された2-(2’-アリールアセチレン)フェニルナフタレンと求電子試薬との反応による随意に置換された6-アリールベンゾ［a］アントラセンの調製方法に関する。存在する任意の置換基は、上記定義される基Ｒと同様に定義される。
これら化合物由来のボロン酸或いはボロン酸誘導体は、4-ブロモベンゾ［a］アントラセンの例を参照して、スキーム３の例により示されているように、例えば、−７８℃のＴＨＦ中のn-ブチルリチウムを使用する金属転移により、引き続き、中間体として生成されるリチオベンゾ［a］アントラセンとトリメチルボレートとの反応により、引き続き随意のエステル化により得ることができる。リチウム化化合物は、更に、ベンゾニトリルのような求電子試薬との反応と引き続く酸加水分解によりケトンに変換されるか、クロロジアリールホスフィンを使用し、引き続く酸化によりホスフィンオキシドに変換されることができる。他の求電子試薬とのリチウム化化合物の反応も可能である。
Figure 2010528070
スキーム３における化合物は、１以上の基Ｒにより置換されもよく、Ｒは、式（１）の元で上記記載されるのと同じ意味を有する。ボロン酸或いはボロン酸誘導体のアリールブロミドへの鈴木カップリングは、非常に大きなクラスの異なる芳香族基或いは複素環式芳香族化合物を生じる。これは、ベンゾ［a］アントラセン-4-ボロン酸から出発するスキーム４ａ）からｅ）での例により示されるが、その他の置換パターンにも同様に適用される。更に、全構造は１以上の基Ｒにより置換されもよく、Ｒは、式（１）の元で上記記載されるのと同じ意味を有する。
Figure 2010528070
一方、ブロモベンゾ［a］アントラキノン（Newman et al., J. Org. Chem. 1983, 48, 2926-8; Cho et al., J. Org. Chem. 1987, 52, 2668-78; Becker et al., J. Phys. Chem. 1993, 97, 344-にしたがい合成）は、スキーム５の5-ブロモベンゾ［a］アントラキノンの例により示されるようにまずカップリングし、次いで対応する炭化水素に還元され得る。単純な芳香族化に代えて、対応する7,12-置換ベンゾ［a］アントラセン誘導体も、有機金属試薬、例えば、有機リチウム化合物或いはグリニャール化合物の付加反応と引き続く芳香族化によりここで合成することができる。
Figure 2010528070
スキーム５における化合物は、１以上の基Ｒにより置換されもよく、Ｒは、式（１）の元で上記記載されるのと同じ意味を有する。
ハートビッヒ-ブッフバルト法によるパラジウム促進臭素のアミノ化は、対応するアミノ化されたベンゾ［a］アントラセンを生じる（スキーム６）。ベンゾ［a］アントラセンのその他の位置でのアミノ化は、対応して可能である。塩素、ヨウ素、トリフレート、トシレート等のような他の脱離基に対応する反応が、可能である。
Figure 2010528070
スキーム６における化合物は、１以上の基Ｒにより置換されもよく、Ｒは、式（１）の元で上記記載されるのと同じ意味を有する。
本発明は、なお更に、反応性脱離基、特に、塩素、臭素、ヨウ素、トリフレート、トシレート、ボロン酸或いはボロン酸エステルにより置換されたベンゾ［a］アントラセンを官能化された芳香族化合物へとまたはモノ或いはジ置換アミンへとカップリングすることによる式（１）の化合物の調製方法に関する。反応性脱離基は、好ましくは、臭素である。式（１）の骨格とアリール置換基との間の適切なカップリング反応は、特に、遷移金属触媒カップリング反応、特に、パラジウム触媒による鈴木カップリングであり、その結果、ボロン酸誘導体のハロゲン誘導体へのカップリングが、ここで、特に、適切である。適切なモノ或いはジ置換アミンへのカップリング反応は、特に、ハートビッヒ-ブッフバルト法によるパラジウム触媒カップリングである。このような反応の反応条件は、有機合成の分野の当業者に一般的な条件で知られている。
ボロン酸誘導体は、更に、ジオール、オリゴオール及びポリオールとの反応によりボロン酸エステルへと、または、水分離機上のトルエン中で煮沸することにより無水物へと変換することができ（スキーム７）、ベンゾ［a］アントラセン上の2,3,5及び6位に対する反応が、対応して進行する。
Figure 2010528070
スキーム７における化合物は、１以上の基Ｒにより置換されもよく、Ｒは、式（１）の元で上記記載されるのと同じ意味を有する。
本発明は、更に、式（１）の化合物の重要な合成中間体である次の式（３４）の化合物に関する。
Figure 2010528070
ここで、Ｒ、Ｒ１及びＡｒ１は、式（１）の化合物の上記記載されるのと同じ意味を有し、Ｒ２は、ベンゾ［a］アントラセンの2,3,4,5或いは6位で結合し、対応して、Ｒは、この位置で結合せず、更に、
Ｒ２は、Ｂ（ＯＲ１）２或いはＢ（ＯＡｒ１）２を表す。
WO 06/117052に一般的に記載されるとおりに、式（２０）のボロン酸誘導体を、直接的に、有機電子素子での活性化合物として使用することも可能である
上記記載の本発明による化合物、特に、臭素、沃素、ボロン酸若しくはボロン酸エステルのような反応性脱離基により置換される化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマー或いはポリマーの調製のためのモノマーとして使用することができる。ここで、オリゴマー化若しくは重合は、好ましくは、ハロゲン官能基若しくはボロン酸官能基を介して生じる。
したがって、本発明は、更に、１以上の式（１）の化合物を含むオリゴマー、ポリマー或いはデンドリマーに関し、ここで、１以上の基Ｒ或いはＡｒ或いはＹは、ポリマー、オリゴマー或いはデンドリマーへの式（１）の化合物からの結合を表わす。したがって、式（１）の化合物の連結に依存して、ベンゾ［a］アントラセン単位は、オリゴマー或いはポリマーの側鎖を形成し、または、主鎖中で連結する。本発明の目的のために、オリゴマーは、少なくとも三つのベンゾ［a］アントラセン単位を含む化合物を意味するものと解される。ポリマー、オリゴマー若しくはデンドリマーは、共役、部分共役或いは非共役であり得る。オリゴマー若しくはポリマーは、線状或いは分岐状或いは樹状であり得る。線状で連結された構造においては、式（１）の単位は、互いに直接的に連結し得るか、２価の基を介して、例えば、置換或いは非置換アルキレン基を介してか、ヘテロ原子を介してか、２価の芳香族基或いは複素環式芳香族基を介して、互いに直接連結し得る。分岐状及び樹状構造においては、３個以上の式（１）の単位は、例えば、三価或いは多価基、例えば、三価或いは多価芳香族基或いは複素環式芳香族基を介して連結し、分岐状或いは樹状オリゴマー若しくはポリマーを生じる。式（１）の単位は、好ましくは、オリゴマー、デンドリマー或いはポリマー中に、ベンゾ［a］アントラセンの７及び12位を介して連結する。基Ｒへのまたは基Ｙへの二個の位置を介する連結が、更に、好ましい。
オリゴマー、デンドリマー或及びポリマー中の式（１）の繰り返し単位に対して、上記記載と同じ選好が適用される。
オリゴマー若しくはポリマーの調製のために、本発明によるモノマーは、更なるモノマーとホモ重合若しくは共重合される。適切で好ましいコモノマーは、(例えば、EP 842208若しくはWO 00/22026に従う)フルオレン、(例えば、EP 707020、EP 894107若しくはWO 06/061181に従う)スピロビフルオレン、(例えば、WO 92/18552に従う)パラ-フェニレン、(例えば、WO 04/070772若しくはWO 04/113468に従う)カルバゾール、(例えば、EP 1028136に従う)チオフェン、(例えば、WO 05/014689若しくはWO 07/006383に従う)ジヒドロフェナントレン、(例えば、WO 04/041901若しくはWO 04/113412に従う)シス-及びトランス-インデノフルオレン、(例えば、WO 05/040302に従う)ケトン、(例えば、WO 05/104264若しくはWO 07/017066に従う)フェナントレン若しくは複数のこれら単位から選択される。ポリマー、オリゴマー及びデンドリマーは、通常、更なる単位を、例えば、(例えば、WO 07/068325に従う)ビニルトリアリールアミン若しくは(例えば、WO 06/003000に従う)燐光金属錯体及び/または電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン系のもののような、例えば、発光（蛍光或いは燐光）単位をも含む。
式（１）の化合物と、対応するオリゴマー、デンドリマー及びポリマーは、電子素子での、特に、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）での使用のために適している。置換基に応じて、化合物は、異なる機能と層に使用される。
したがって、本発明は、更に、特に、電子素子、特に、有機エレクトロルミネセンス素子での、式（１）の化合物と、対応するオリゴマー、デンドリマー及びポリマーの使用に関する。上記言及した式（２）〜（２４）の好ましい化合物は、この目的のために特に適切である。
本発明は、更に、少なくとも一つの式（１）の化合物または少なくとも一つの対応するオリゴマー、デンドリマー或いはポリマーを含む有機電子素子、特に、陽極、陰極及び少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関し、発光層若しくは他の層であり得る少なくとも一つの有機層が、少なくとも一つの式（１）の化合物または少なくとも一つの対応するオリゴマー、デンドリマー或いはポリマーを含むことを特徴とする。上記言及した式（２）〜（２４）の好ましい化合物は、この目的のために特に適切である。
陰極、陽極及び発光層に加えて、有機エレクトロルミネセンス素子は更なる層を含んでもよい。これらは、例えば、各場合に１以上の正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層及び/または電荷生成層から選択される（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J.Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はないことが指摘されねばならない。
有機エレクトロルミネセンス素子分野の当業者は、どの材料をこれら更なる層に使用できるかを知っている。一般的には、先行技術に従い使用されるような全ての材料が、更なる層のために適切であり、当分野の当業者は、創意を要さずに、これら材料と本発明による材料とを有機エレクトロルミネセンス素子中で組み合わせることができるであろう。本発明による有機エレクトロルミネセンス素子中の正孔輸送或いは正孔注入層に使用することのできる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミン及び関連誘導体（例えば、WO 06/122630若しくはWO 06/100896に従う）、EP 1661888に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、WO 01/049806に従う）、縮合芳香族環を有するアミン誘導体（例えば、US5,061,569に従う）、WO 95/09147に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、WO 08/0406449に従う）若しくはジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、WO 07/140847に従う）である。
本発明の更に好ましい具体例では、有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を有し、少なくとも一つの有機層は、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む。これらの発光層は、特に好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光若しくは燐光を発することができ、青色、黄色、オレンジ色若しくは赤色光を発光する種々の発光化合物が発光層に使用される。式（１）の化合物は、好ましくは、ここで青色発光層に使用される。特に好ましいものは、３層構造であり、すなわち３個の発光層を有する構造であり、これら層の少なくとも一つの層は、少なくとも一つの式（１）の化合物を含み、その３層は青色、緑色及びオレンジ色若しくは赤色発光を呈する（基本構造については、例えば、WO 05/011013参照。）。広帯域発光帯を有し、それゆえ白色発光を呈するエミッターも、同様に白色発光のために適している。
本発明の具体例では、式（１）〜（２４）の化合物は、蛍光ドーパント、特に、青色蛍光ドーパントのホスト材料として使用される。この場合に、式（１）及び（３）〜（７）中の１以上の基Ａｒ及び/またはＹは、好ましくは、単純或いは縮合アリール若しくはヘテロアリール、特に、フェニルアントリル若しくは、1-或いは2-ナフチルアントリルから選択される。式（１）及び（８）〜（２４）中の１以上の基Ａｒ及び/またはＹは、更に好ましくは、縮合アリーレン基、特に、9,10-アントラセンから選択される
ホストとドーパントとを含む系中のホスト材料は、より高い割合で系中に存在する成分を意味するものと解される。１つのホストと複数のドーパントを含む系では、ホストは、混合物中で最も高い割合を有する成分を意味するものと解される。
発光層中の式（１）のホスト材料の割合は、５０．０〜９９．９重量％、好ましくは、８０．０〜９９．５重量％、特に好ましくは９０．０〜９９．０重量％である。対応して、ドーパントの割合は、０．０１〜５０．０重量％、好ましくは、０．１〜２０．０重量％、特に好ましくは、０．５〜１５重量％、非常に特に好ましくは１．０〜１０．０重量％である。
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル及びアリールアミンのクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。ジスチリルアミンは、２個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。トリスチリルアミンは、３個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、更に置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルはアミンと同様に定義される。本発明の目的のために、アリールアミン若しくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換或いは非置換芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を含む。少なくとも１個のこれら芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、好ましくは、縮合環構造、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環構造である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン若しくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、9-位で結合する化合物を意味すると解される。芳香族ジアントラセンアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物を意味すると解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン及びクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位若しくは1.6-位で結合する。更に好ましいドーパントは、例えば、WO 06/122630に従うインデノフルオレンアミン或いはインデノフルオレンジアミン、例えば、WO 08/006449に従うベンゾインデノフルオレンアミン或いはベンゾインデノフルオレンジアミン、例えば、WO 07/140847に従うジベンゾインデノフルオレンアミン或いはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換或いは非置換トリスチルベンアミン若しくは例えば、WO 06/000388、WO 06/058737、WO 06/000389、WO 07/065549及びWO 07/115610に記載されるドーパントである。再度、更に、以下に記載される本発明のドーパントが好ましい。
本発明の更なる具体例では、式（１）の化合物は、発光材料として使用される。式（１）及び（３）〜（７）の化合物中の少なくとも一つのＡｒ及び/またはＹ基が、少なくとも一つのアリールアミノ単位を含むならば、化合物は、特に、発光化合物として適切である。好ましいアリールアミノ単位は、上記に示される式（３２）及び（３３）の基である。式（１）及び（８）〜（２４）の化合物中の基Ｙが、Ｎ若しくはＮＡｒ１を表すならば、化合物は、更に、発光化合物として適切である
発光層混合物中の式（１）の化合物の割合は、０．１〜５０．０重量％、好ましくは、０．５〜２０．０重量％、特に好ましくは、１．０〜１０．０重量％である。対応して、ホスト体材料の割合は、５０．０〜９９．９重量％、好ましくは、８０．０〜９９．５重量％、特に好ましくは、９０．０〜９９．０重量％である。
この目的のために適切なホスト材料は、種々なクラスの物質からの材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（例えば、EP 676461に記載されるとおりの2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレン若しくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＤＰＶＢｉ若しくはEP 676461に記載されるとおりのスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、WO 04/081017に記載されるとおり）、正孔伝導化合物（例えば、WO 04/058911に記載されるとおり）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、WO 05/084081及びWO 05/084082に記載されるとおり）、アトロプ異性体（例えば、WO 06/048268に記載されるとおり）若しくはボロン酸誘導体（例えば、WO 06/177052に記載されるとおり）のクラスから選択される。適切なホスト材料は、さらに、上記記載のとおりの本発明によるベンゾ［a］アントラセン化合物でもある。本発明による化合物に加えて、特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン及び/またはピレンを含むオリゴアリーレン若しくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリ−レンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド及びスルホキシドのクラスから選択される。本発明によるベンゾ［a］アントラセン化合物に加えて、非常に特に好ましいホスト材料は、アントラセン及び/またはピレンを含むオリゴアリーレン若しくはこれら化合物のアトロプ異性体、ホスフィンオキシド及びスルホキシドのクラスから選択される。本発明の目的のために、オリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリール或いはアリーレン基が互いに結合する化合物を意味するものと解されることを意図している。
本発明のなお別の具体例では、式（１）の化合物は、正孔輸送材料として若しくは正孔注入材料として使用される。そのとき、化合物は、好ましくは、少なくとも１個の基Ｎ（Ａｒ１）２により置換される；少なくとも一つの基Ｒは、特に、好ましくは、Ｎ（Ａｒ１）２である。Ｎ（Ａｒ１）２基は、好ましくは、上記の式（３２）及び（３３）から選択される。式（１）及び（８）〜（２４）の化合物中の基Ｙが、Ｎ或いはＮＡｒ１を表わすならば、化合物は、更に好ましい。化合物は、好ましくは、正孔輸送或いは正孔注入層中で使用される。本発明の目的のために、正孔注入層は、陽極に直接に隣接する層である。本発明の目的のために、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間にある層である。式（１）の化合物が、正孔輸送或いは正孔注入材料として使用されるならば、それらは、電子受容体化合物、例えば、Ｆ４-ＴＣＮＱまたはEP 1476881若しくはEP 1596445に記載されるような化合物でドープされることが好まれてよい。
本発明のなお別の具体例では、式（１）の化合物は、電子輸送材料として使用される。ここで、１以上の置換基Ｒ及び/またはＲ１は、少なくとも１個のＣ=Ｏ、Ｐ（=Ｏ）及び/またはＳＯ２単位を含むことが好ましく、これは、好ましくは、ベンゾ［a］アントラセンに直接結合する。ここで、同様に、好ましいのは、１以上の置換基Ｒ及び/またはＲ１は、例えば、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンゾチアジアゾール、フェナントロリン等のような貧電子複素環を含むものである。同様に、好ましいのは、式（１）及び（８）〜（２４）の化合物中の１以上のＡｒ１基が、例えば、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンゾチアジアゾール、フェナントロリン等のような貧電子複素環を表し、及び/または基Ｙが、この型の貧電子複素環か、Ｃ=Ｏ、ＰＯＡｒ１、ＳＯ或いはＳＯ２を表すものである。化合物は、電子供与化合物でドープされていることが更に好ましい。
式（１）の繰り返し単位が、ポリマー中で、ポリマーの幹として、発光単位として、正孔輸送単位として及び/または電子輸送単位としても使用され得る。好ましい置換パターンは、ここで、上記記載のものに対応する。
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは１０−６mbar未満、特に好ましくは１０−７mbar未満の圧力で、真空昇華ユニット中で真空蒸着されることを特徴とする。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセス若しくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で、適用されることを特徴とする。
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、例えば、スピンコーティングにより、若しくは、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷或いはオフセット印刷、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）或いはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の化合物が、この目的のためには必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換により達成することができる。
本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に関して、向上した効率と顕著により長い寿命を有し、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子を、先行技術に従う材料を含むものよりも、高品質で長寿命の表示装置での使用に、より適切とする。更に、本発明による化合物は、高い熱安定性と高いガラス転移温度を有し、分解せずに昇華することができる。
本出願の明細書は、ＯＬＥＤ及びＰＬＥＤと対応する表示装置に関する本発明による化合物の使用に向けられている。説明の制限にもかかわらず、当業者は、更なる発明性を要することなく、他の電子素子、例えば、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）及び有機光受容器で本発明の化合物を使用することができる。
本発明は、同様に、対応する素子での本発明による化合物の使用とこれら素子自体に関する。
例
次の合成は、他に断らない限り、保護ガス雰囲気下で行われる。出発材料は、アルドリッチ(ALDRICH)若しくはＡＢＣＲから購入するか、文献記載の方法により調製することができる。2-及び3-ブロモベンゾ［a］アントラセンは、Hallmark et al., J. Lab. Comp. Radiopharm. 1981, 18(3), 331;で、4-ブロモベンゾ［a］アントラセンは、Badgar et al., J. Chem. Soc. 1949, 799で、5-ブロモベンゾ［a］アントラセンは、Newman et al., J. Org. Chem. 1982, 47(15), 2837である。全ての化合物のガラス転移温度をＤＳＣ測定器により測定することはできなかった。
例１：5-ブロモベンゾ［a］アントラセンの合成
ａ）2-（1-ホルミルフェニル）-1-ナフチルメタン
Figure 2010528070
対応するグリニャール化合物は、８８．３ｇ（５００ミリモル）の1-クロロメチルナフタレンと５００ｍｌのエーテル中の１２．２ｇ（５００ミリモル）のマグネシウムから調製される。グリニャール溶液は、−７８℃まで冷却された後、５９ｍｌ（５３０ミリモル）のトリメチルボレートが添加され、混合物は次いで室温まで暖められ、溶媒は真空除去され、５００ｍｌのトルエン、９２．５ｇ（５００ミリモル）の2-ブロモベンズアルデヒド、２．９ｇ（２．５ミリモル）のテトラキス(トリフェニルホスフィノ)パラジウム（０）及び３００ｍｌの２モルの炭酸ナトリウム溶液が残渣に添加され、反応混合物は環流下１６時間加熱される。冷却後、有機相が単離され、５００ｍｌの水でその度毎に２度洗浄され、シリカゲルによりろ過され、次いで蒸発幹固され、残留物は、トルエン/アセトニトリルから再結晶化される。収率：９３．１ｇ（３７８ミリモル）、７５．６％、純度約９７％（ＮＭＲ）。
ｂ）2-（1-ホルミルフェニル）-1-（4-ブロモナフチル）メタン
Figure 2010528070
１９．５ｍｌ(３８０ミリモル)の臭素と３００ｍｌのジクロロメタンの混合物が、１５００ｍｌのジクロロメタン中の８６．２ｇ(３５０ミリモル)の2-（1-ホルミルフェニル）-1-ナフチルメタンの０℃に冷却された溶液に、遮光下滴下される。更に３時間攪拌後、１０００ｍｌの５％硫酸ナトリウム溶液が添加され、混合物は暫時攪拌され、有機相が単離され、３度５００ｍｌの水で洗浄され、蒸発幹固され、残留物は少量のアセトンで満たされる。２４時間放置後、結晶は吸引ろ過され、アセトン：n-へキサン（1:1）で洗浄され、真空乾燥される。収率：９０．７ｇ（２７９ミリモル）、７９．７％、純度約９８％（ＮＭＲ）。
ｃ）5-ブロモベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
３２．５ｇ（１００ミリモル）の2-（1-ホルミルフェニル）-1-（4-ブロモナフチル）メタンが、１０００gのポリ燐酸に５０℃で組み込まれる。塊は、１００℃で２時間加熱され、冷却され、５ｌの氷水で満たされる、固形物は、吸引ろ過され、大量の水で洗浄され、乾燥され、次いで、トルエン中で酸化アルミニウムカラムによりろ過される。収率：２５．５ｇ（８３ミリモル）、８３．０％、純度約９８％（ＮＭＲ）。
例２：ベンゾ［a］アントラセン-5-ボロン酸の合成
Figure 2010528070
５２ｍｌ(１３０ミリモル)のn-ブチルリチウム（n-ヘキサン中２．５Ｍ）が、１０００ｍｌのＴＨＦ中の３０．７ｇ(１００ミリモル)の5-ブロモベンゾ［a］アントラセンの懸濁液に−７８℃で激しく攪拌されながら滴下され、混合物は、さらに２時間攪拌される。１６．７ｍｌ(１５０ミリモル)のトリメチルボレートが、激しく攪拌されながら一度に赤い溶液に添加され、混合物は−７８℃で更に３０分間攪拌され、次いで、３時間かけて室温まで暖められ、３００ｍｌの水が添加され、混合物は３０分間攪拌される。有機相が単離され、真空中で蒸発幹固される。固形物は、１００ｍｌのn-へキサンで満たされ、吸引ろ過され、１００ｍｌのへキサンで１度洗浄され、真空乾燥される。収率：２４．８ｇ（９１ミリモル）、９１％、ボロン酸無水物とボロン酸の変動量でのボロン酸の純度約９０％（ＮＭＲ）。ボロン酸は、更なる純化をせずにこの形態で使用することができる。
対応するボロンは、対応する臭素化物から例２と同様に得られる（例３〜６）。
Figure 2010528070
例７：9-（ナフト-2-イル）-10-（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）アントラセンの合成
Figure 2010528070
９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の１９．２ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセン、１５．０ｇ（５５ミリモル）のベンゾ［a］アントラセン-4-ボロン酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、ＤＭＦ（約１０ml/g）から３度再結晶化され。引き続き２度昇華される（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３３０℃）。収率：１５．６ｇ（２９ミリモル）、５８．８％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１６８．９℃。
次の本発明の化合物は、対応する臭素化物とボロン酸から例７と同様に得られる（例８〜１３）。
Figure 2010528070
例１４：1,4-ビス（10-（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）アントラセン-10-イル）ベンゼンの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。１９．２ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、１４．７ｇ（２５ミリモル）の1,4-ビス（9-ブロモアントラセン-10-イル）ベンゼンに置き代えられる。ＮＭＰ（約１０ml/g）から３度再結晶化；昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３６０℃）。収率：１４．２ｇ（１６ミリモル）、６４．３％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例１５：1,3,5-トリス（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンゼンの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。１９．２ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、５．０ｇ（１６ミリモル）の1,3,5-トリ-ブロモベンゼンに置き代えられる。o-ジクロロベンゼン（約２５ml/g）から４度再結晶化；昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３５０℃）。収率：８．４ｇ（１１ミリモル）、６９．３％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例１６：5-（ベンゾ［a］アントラセン-5-イル）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。１９．２ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、１５．４ｇ（５０ミリモル）の5-ブロモベンゾ［a］アントラセンに置き代えら、ベンゾ［a］アントラセン-4-ボロン酸は、ベンゾ［a］アントラセン-5-ボロン酸に置き代えられる。o-ジクロロベンゼン（約１５ml/g）から４度再結晶化；昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３２０℃）。収率：１５．０ｇ（３３ミリモル）、６６．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例１７：4-（ベンゾ［a］アントラセン-5-イル）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。１９．２ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、１５．４ｇ（５０ミリモル）の5-ブロモベンゾ［a］アントラセンに置き代えられる。o-ジクロロベンゼン（約１５ml/g）から４度再結晶化；昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３１０℃）。収率：１６．４ｇ（３６ミリモル）、７２．１％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例１８：1-フェニル-2-（4-ベンゾ［a］アントラセン-4-イル-フェニル）ベンズイミダゾールの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。１９．２ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、１７．５ｇ（５０ミリモル）の1-フェニル-2-（4-ブロモフェニル）ベンズイミダゾールに置き代えられる。反応混合物が冷却された後、有機層が単離され、３００ｍｌの水で３度洗浄され、シリカゲルでろ過され、蒸発幹固される。ガラス状残渣が５０ｍｌの煮沸クロロホルム中に溶解され、１００ｍｌのエタノールが溶液に添加される。１２時間放置後、無色の結晶が吸引ろ過され、引き続きシリカゲル上で純粋ジクロロメタン（Ｒｆ＝０．３）によりクロマトグラフされる。最後に、生成物は、クロロホルム/エタノールから再度再結晶化される。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３１０℃）。収率：１５．５ｇ（３１ミリモル）、６２．４％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１１０．９℃。
例１９：4-（ビス（3-メチルフェニル）アミノ）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
１９０μｌ（１ミリモル）のクロロ-ジ-tert-ブチルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、５００ｍｌのトルエン中の１５．４ｇ（５０ミリモル）の4-ブロモ-ベンゾ［a］アントラセン、１１．８ｇ（６０ミリモル）のビス（3-メチルフェニル）アミンと７．７ｇ（８０ミリモル）のナトリウムtert-ブトキシドの懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下５時間加熱される。混合物が６０℃まで冷却された後、５００ｍｌの水が添加され、有機相が単離され、シリカゲルによりろ過され、８０℃で実質的に蒸発幹固され、次いで３００ｍｌのエタノールが添加される。冷却後、固形物は、吸引ろ過される。ジオキサン（約８ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝２８０℃）。収率：１１．９ｇ（２８ミリモル）、５６．１％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例２０：9-（フェニル）-10-（ベンゾ［a］アントラセン-5-イル）アントラセンの合成
Figure 2010528070
９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の１６．７ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモ-10-（フェニル）アントラセン、１５．０ｇ（５５ミリモル）のベンゾ［a］アントラセン-5-ボロン酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。混合物が冷却された後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、ＤＭＦ（約７ml/g）から３度再結晶化され、引き続き２度昇華される（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３２０℃）。収率：１６．３ｇ（３４ミリモル）、６７．８％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１５０．０℃。
次の本発明の化合物は、対応する臭素化物とボロン酸から、例２０と同様に得られる（例２１〜２６）。
Figure 2010528070
例２７：4-（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、１５．４ｇ（５０ミリモル）の4-ブロモベンゾ［a］アントラセンに置き代えられる。o-ジクロロベンゼン（約１５ml/g）から４度再結晶化；昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３２０℃）。収率：１６．８ｇ（３７ミリモル）、７４．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１３０．３℃。
例２８：1,4-ビス（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンゼンの合成
Figure 2010528070
例７と同様の調製。9-ブロモ-10-（2-ナフチル）アントラセンは、４．１ｇ（２５ミリモル）のベンゼン-1,4-ジボロン酸に置き代えられる。o-ジクロロベンゼン（約２０ml/g）から５度再結晶化；昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝４００℃）。収率：１１．１ｇ（２１ミリモル）、８４．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例２９：4-（7-フェニルベンゾ［a］アントラセン-4-イル）-7-フェニル-ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
１９．６ｇ(１１０ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドが、１０００ｍｌのＤＭＦ中の２２．７ｇ(５０ミリモル)の4-（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンズアントラセンの懸濁液に１００℃で激しく攪拌されながら一度に添加される。懸濁液は、更に３０分間１００℃に維持され、冷却され、１０００ｍｌのエタノールが次いで添加される。沈殿した固形物は、吸引ろ過され、１００ｍｌのエタノールでその度毎に３度洗浄され、真空乾燥される。得られた固形物は例７と同様に、１５．９ｇ(１３０ミリモル)のベンゼンボロン酸と反応される。ＤＭＦ（約６ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３６０℃）。収率：２１．８ｇ（３６ミリモル）、７２．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１８１．４℃。
次の本発明の化合物は、対応するボロン酸から、例２９と同様に得られる（例３０〜３４）。
Figure 2010528070
Figure 2010528070
例３５：4,7-ビス(ナフト-1-イル）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
１９．６ｇ(１１０ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドが、３００ｍｌのＤＭＦ中の１５．４ｇ(５０ミリモル)の4-ブロモベンゾ［a］アントラセンの懸濁液に、１００℃で激しく攪拌されながら一度に添加される。懸濁液は、更に３０分間１００℃に維持され、冷却され、１０００ｍｌのエタノールが添加される。沈殿した固形物は、吸引ろ過され、１００ｍｌのエタノールでその度毎に３度洗浄され、真空乾燥される。得られた固形物は例７と同様に、２２．４ｇ(１３０ミリモル)の1-ナフタレンボロン酸と反応される。ＤＭＦ（約４ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３５５℃）。収率：１２．５ｇ（２６ミリモル）、５２．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１３７．１℃。
次の本発明の化合物は、対応するボロン酸から、例３５と同様に得られる（例３６〜４０）。
Figure 2010528070
例４１：9-（フェニル）-10-（7-フェニルベンゾ［a］アントラセン-4-イル）アントラセンの合成
Figure 2010528070
９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の１２．９ｇ（５０ミリモル）の9-ブロモアントラセン、１５．０ｇ（５５ミリモル）のベンゾ［a］アントラセン-4-ボロン酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最後に乾燥される。１６．９ｇ(９５ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドが、５００ｍｌのＤＭＦ中の１８．２ｇ(４５ミリモル)の得られた9-ベンゾ［a］アントラセン-4-イルアントラセンの懸濁液に、１００℃で一度に添加される。３時間後、５００ｍｌのエタノールが室温で添加され、固形物は、吸引ろ過され、エタノールで洗浄され、乾燥される。９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の２２．５ｇ（４０ミリモル）の得られた9-ブロモ-10-(7-ブロモベンゾ［a］アントラセン-4-イル)アントラセン、１２．２ｇ（１００ミリモル）の安息香酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最後に乾燥される。ＤＭＦ（約３ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３５０℃）。収率：１２．６ｇ（２３ミリモル）、４６．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１７１．８℃。
次の本発明の化合物は、対応するボロン酸から、例４１と同様に得られる（例４２〜４６）。
Figure 2010528070
例４８：1,4-ビス（7-フェニル（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル））ベンゼンの合成
Figure 2010528070
５００ｍｌのo-ジクロロベンゼン中の２６．５ｇ(５０ミリモル)の1,4-ビス（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンゼンと１９．６ｇ(１１０ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドの懸濁液が、激しく攪拌されながら沸点までゆっくりと加熱される。引き続き混合物は、２時間還流下煮沸され、冷却され、沈殿物は、吸引ろ過され、１００ｍｌのエタノールでその度毎に３度洗浄され、真空乾燥される。９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の２１．２ｇ（４０ミリモル）の得られた1,4-ビス（7-ブロモ（ベンゾ［a］アントラセン-4-イル））ベンゼン、１２．２ｇ（１００ミリモル）の安息香酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最後に乾燥される。o-ジクロロベンゼン（約７ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝４００℃）。収率：１６．４ｇ（２４ミリモル）、４８．０％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１７６．７℃。
次の本発明の化合物は、対応するボロン酸から、例４８と同様に得られる（例４９〜５３）。
Figure 2010528070
例５４：4-（ジフェニルアミノ）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
１９０μｌ（１ミリモル）のクロロ-ジ-tert-ブチルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、５００ｍｌのトルエン中の１５．４ｇ（５０ミリモル）の4-ブロモ-ベンズアントラセン、１０．２ｇ（６０ミリモル）のジフェニルアミンと７．７ｇ（８０ミリモル）のナトリウムtert-ブトキシドの懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下５時間加熱される。混合物が６０℃まで冷却された後、５００ｍｌの水が添加され、有機相が単離され、シリカゲルによりろ過され、８０℃で実質的に蒸発幹固され、次いで３００ｍｌのエタノールが添加される。冷却後、固形物は、吸引ろ過される。ジオキサン（約８ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝２８０℃）。収率：１２．７ｇ（３２ミリモル）、６４．１％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝７４．７℃。
次の本発明の化合物は、対応するアミンから、例５４と同様に得られる（例５５〜５９）。
Figure 2010528070
例６０：4,7-ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
３８０μｌ（２ミリモル）のクロロ-ジ-tert-ブチルホスフィンと、次いで２２４ｍｇ（１ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、５００ｍｌのトルエン中の１９．３ｇ（５０ミリモル）の4,7-ジブロモ-ベンズアントラセン（例３５に記載されるとおりに調製。）、２０．４ｇ（１２０ミリモル）のジフェニルアミンと１５．４ｇ（１６０ミリモル）のナトリウムtert-ブトキシドの懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下５時間加熱される。混合物が６０℃まで冷却された後、５００ｍｌの水が添加され、有機相が単離され、シリカゲルによりろ過され、真空中８０℃で実質的に蒸発幹固され、次いで３００ｍｌのエタノールが添加される。冷却後、固形物は、吸引ろ過される。ジオキサン（約８ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３００℃）。収率：１６．９ｇ（３０ミリモル）、６０．２％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１３４．９℃。
Figure 2010528070
Figure 2010528070
例６６：2-,3-,4-,5-及び6-ブロモ-7,12-ジジューテロベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
Ｄ２Ｏ中の４ｍｌの５０％Ｄ３ＰＯ２、Ｄ２Ｏ中の８ｍｌの５７％ＤＩと１８ｍｌのＣＤ３ＣＯＯＤの混合物中の１．７ｇ（５ミリモル）の対応する2-,3-,4-,5-或いは6-ブロモ-ベンゾ［a］アントラセンキノン（2-ブロモ、3-ブロモは、J. Org. Chem. 1983, 48(17), 2926参照；4-ブロモは、J. Org. Chem. 1987, 52(26), 5668参照；5-ブロモは、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976, 49(12), 3713参照。）は、還流下１５時間加熱される。冷却後、固形物は、吸引ろ過され、水で十分に洗浄され、５０ｍｌの煮沸エタノールで１度洗浄され、最後に乾燥される。出発材料Ｄ３ＰＯ２、ＤＩ及びＣＤ３ＣＯＯＤの重水素化度に基づく重水素化度は、＞９９％である。
Figure 2010528070
得られた2-,3-,4-,5-及び6-ブロモ-7,12-ジジューテロベンゾ［a］アントラセンは、例１〜６０と同様にして、本発明の１〜６０の7及び/または12重水素化合物アナログに変換することができる。
例７２：4,7-ビス(4-フェニル-1H-ベンズイミダゾリル）-ベンゾ［a］アントラセンの合成
Figure 2010528070
９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の１１ｇ（３１．５ミリモル）の1-フェニル-2-（4-ブロモフェニル）ベンズイミダゾール、４．４ｇ（１４ミリモル）のベンゾ［a］アントラセン-4,7-ジボロン酸、１３ｇ（６５ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール/水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、ＤＭＦ（約１０ml/g）から３度再結晶化され、引き続き２度昇華される（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３０８℃）。収率：１７．５ｇ（２３ミリモル）、４１％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１１１．４℃。
例７３：4-フェニル-7-(4-フェニル-1H-ベンゾイミダゾリル）-ベンゾ［a］アントラセンの合成
ａ）4-フェニルベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の７．８ｇ（５０ミリモル）のブロモベンゼン、１５．０ｇ（５５ミリモル）のベンゾ［a］アントラセン-4-ボロン酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。
ｂ）7-ブロモ-4-フェニルベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
１６．９ｇ(９５ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドが、５００ｍｌのＤＭＦ中の１８．２ｇ(４５ミリモル)の4-フェニルベンゾ［a］アントラセンの懸濁液に１００℃で添加される。３時間後、５００ｍｌのエタノールが室温で添加され、固形物は、吸引ろ過され、エタノールで洗浄され、乾燥される。
ｃ）4-（4-フェニルベンゾ［a］アントラセン-7-イル）ベンズアルデヒド
Figure 2010528070
９１３ｍｇ（３ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、３００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の１５．３ｇ（４０ミリモル）の7-ブロモ-4-フェニルベンゾ［a］アントラセン、７．５ｇ（５０ミリモル）の4-ホルミルフェニルボロン酸、２５．５ｇ（１２０ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。ＤＭＦから再結晶化。収率：１４．３ｇ（３５ミリモル）、８８％。
ｄ）7-(4-フェニル-1H-ベンズイミダゾリル）-4-フェニルベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
加熱することにより充分に乾燥されたフラスコ中で、１８ｇ（４５ミリモル）の4-（4-フェニルベンゾ［a］アントラセン-7-イル）ベンズアルデヒドと１５．３ｇ（８１ミリモル）のN-フェニル-o-フェニレンジアミンが、９００ｍｌのＤＭＦ中に溶解され、１０４ｇ（１６９ミリモル）のモノ過硫酸水素カリウムが滴下され、混合物は引き続きさらに１時間攪拌され、次いで６０℃で１時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。ＤＭＦ（約４ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３２０℃）。収率：６ｇ（１１ミリモル）、２６％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１３０．４℃。
例７４：7-ナフト-1-イル-4-(4-フェニル-1H-ベンズイミダゾール）-ベンゾ［a］アントラセンの合成
ａ）4-ベンゾ［a］アントラセン-4-イルベンズアルデヒド
Figure 2010528070
２．４ｇ（７．９ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで３００ｍｇ（１．３ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、５００ｍｌのトルエン、５００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の５０ｇ（３３３ミリモル）の4-ホルミルフェニルボロン酸、８１ｇ（２６６ミリモル）の4-ブロモベンゾ［a］アントラセン、１１８ｇ（５５８ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。収率：４９．７ｇ（１４９ミリモル）、５６％。
ｂ）4-（7-ブロモベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンズアルデヒド
Figure 2010528070
２９．４ｇ(１６５ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドが、８００ｍｌのＤＭＦ中の４９ｇ(１５０ミリモル)の4-ベンゾ［a］アントラセン-4-イルベンズアルデヒドの懸濁液に１００℃で添加される。３時間後、５００ｍｌのエタノールが室温で添加され、固形物は、吸引ろ過され、エタノールで洗浄され、乾燥される。収率：４９．３ｇ（１１９ミリモル）、７９％。
ｃ）4-（7-ナフト-1-イルベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンズアルデヒド
Figure 2010528070
８５０ｍｇ（２．８ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１０８ｍｇ（０．４８ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、５００ｍｌのトルエン、５００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の４９ｇ（１１５ミリモル）のナフチル-1-ボロン酸、２１ｇ（１２６ミリモル）の4-（7-ブロモベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンズアルデヒド、３６．６ｇ（１７２ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。収率：７６ｇ（１６１ミリモル）、５４％。
ｄ）7-ナフト-1-イル-4-(4-フェニル-1H-ベンズイミダゾール）-ベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
加熱することにより充分に乾燥されたフラスコ中で、７６ｇ（１１６ミリモル）の4-（7-ナフト-1-イルベンゾ［a］アントラセン-4-イル）ベンズアルデヒドと１１２ｇ（５９８ミリモル）のN-フェニル-o-フェニレンジアミンが、９００ｍｌのＤＭＦ中に溶解され、２４０ｇ（３５９ミリモル）のモノ過硫酸水素カリウムが滴下され、混合物は引き続きさらに１時間攪拌され、次いで６０℃で１時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。ＤＭＦ（約４ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３２０℃）。収率：６０ｇ（９６ミリモル）、８３％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）、Ｔｇ＝１６１．３℃。
例７５：7-(4-フェニル-1H-ベンズイミダゾール）-4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセンの合成
ａ）4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
３ｇ（９．８ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで３９１ｍｇ（１．７ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、２５０ｍｌのトルエン、５０ｍｌのジオキサンと２５０ｍｌの水の混合物中の２０ｇ（６０ミリモル）の9-ブロモ-10-フェニルアントラセン、１９．８ｇ（７３ミリモル）の4-ブロモベンゾ［a］アントラセン、１９ｇ（８９ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。収率：３４ｇ（７１ミリモル）、９７％。
ｂ）7-ブロモ-4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
２０ｇ(１１６ミリモル)のN-ブロモサクシンイミドが、５００ｍｌのＤＭＦ中の５５ｇ(１１６ミリモル)の4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセンの懸濁液に１００℃で添加される。３時間後、５００ｍｌのエタノールが室温で添加され、固形物は、吸引ろ過され、エタノールで洗浄され、乾燥される。収率：６３ｇ（１１３ミリモル）、６５％。
ｃ）7-（p-ベンズアルデヒド）-4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
１．０５ｇ（３．６ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１３０ｍｇ（０．５８ミリモル）の酢酸パラジウム（II）が、５００ｍｌのトルエン、５００ｍｌのジオキサンと４００ｍｌの水の混合物中の２１ｇ（１４５ミリモル）の4-ホルミルフェニルボロン酸、６６ｇ（１１９ミリモル）の7-ブロモ-4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセン、４９ｇ（２３４ミリモル）の燐酸三カリウムの充分に攪拌された懸濁液に添加され、混合物は、引き続き還流下１６時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのトルエンで３度、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。収率：４４ｇ（７６ミリモル）、６２％。
ｄ）7-(4-フェニル-1H-ベンズイミダゾール）-4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセン
Figure 2010528070
加熱することにより充分に乾燥されたフラスコ中で、２０ｇ（３４．２ミリモル）の7-（p-ベンズアルデヒド）-4-（9-フェニルアントラセン-10-イル）ベンゾ［a］アントラセンと２３ｇ（１２３ミリモル）のN-フェニル-o-フェニレンジアミンが、９００ｍｌのＤＭＦ中に溶解され、１５７．７ｇ（２５６ミリモル）のモノ過硫酸水素カリウムが滴下され、混合物は引き続きさらに１時間攪拌され、次いで６０℃で１時間加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５０ｍｌのエタノール:水（1:1、v:v）で３度、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、最終的に乾燥される。ＤＭＦ（約４ml/g）から５度再結晶化。昇華（ｐ＝５×１０−５mbar、Ｔ＝３２０℃）。収率：１０ｇ（１３ミリモル）、３８％、純度９９．９％（ＨＰＬＣ）。
例７６：ＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤが、WO 04/058911に記載されるとおりの一般的プロセスにより製造されるが、これは、特別な状況（例えば、最適な効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。
以下の例２１〜３４は、種々のＯＬＥＤの結果を示す。構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆された硝子板が、ＯＬＥＤの基板を形成する。改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））が、基板に適用される。ＯＬＥＤは、次の層配列から成る：基板／ＰＥＤＯＴ／４０ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＭ）／３０ｎｍの発光層（ＥＭＬ）／２０ｎｍの電子輸送層（ＥＴＭ）及び最後に陰極。ＰＥＤＯＴとは別の材料が、真空室で熱蒸着される。ここで発光層は、共蒸発によりホストと前混合されるマトリックス材料（ホスト）とドーパントとから常に成る。陰極は、１ｎｍ厚のＬｉＦ層とそこに堆積された１００ｎｍのＡｌ層により形成される。表１は、ＯＬＥＤを構築するために使用された材料の化学構造を示す。
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される；この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）及び寿命が測定される。寿命は、初期輝度が６０００ｃｄ／ｍ２から半分に低下した時間として定義される。
表２は、いくつかのＯＬＥＤ（例７１〜８２）の結果を示す。例７、８及び１１の化合物が、本発明によるホスト材料として使用された。先行技術に従うホスト材料Ｈ１が比較例として使用される。
表３は、例１８からの化合物を本発明による電子輸送材料として含むＯＬＥＤ（例８３及び８４）の結果を示す。比較例として、ＡｌＱ３が、先行技術に従う電子輸送材料として使用される。
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
上記例から明らかなように、本発明による化合物をホスト材料として含む本発明によるエレクトロルミネッセンス素子は、先行技術に従う素子より、より高い効率とより長い寿命を有する。加えて、本発明による材料が、上記例８４でのようにＡｌＱ３に代えて、電子輸送材料として使用されるならば、素子の効率は更に改善され、電圧を減らすことができる。
例９１：変形層構造のＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤの結果が、以下の例８６〜１０５に示される。ＯＬＥＤは、ここで、次の層配列から成る：基板／５ｎｍの正孔注入層（ＨＩＬ１）／６０ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＭｘ）／２０ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＭ３）／４０ｎｍの発光層（ＥＭＬ）／２０ｎｍの電子輸送層（ＥＴＭ）及び最後に陰極。材料は、例７０で示されるとおりに加工される。陰極は、１ｎｍ厚のＬｉＦ層とそこに堆積された１５０ｎｍのＡｌ層により形成される。表４は、ＯＬＥＤを構築するために使用された材料の化学構造を示す。
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される；この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）及び寿命が測定される。寿命は、初期輝度６０００ｃｄ／ｍ２（青の場合）若しくは２５０００ｃｄ／ｍ２（緑の場合）から半分に低下した時間として定義される。
表５〜７は、いくつかのＯＬＥＤ（例８６〜１０５）の結果を示す。表４に示される化合物は、本発明によるドーパント或いはホスト材料若しくは電子輸送材料として使用される。先行技術に従うドーパントＤ１及びホスト材料Ｈ１が比較例に使用される。
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070
Figure 2010528070

Claims (15)

  1. 式（１）の非荷電化合物。
    Figure 2010528070
     （ここで、基ＡｒまたはＹは、ベンゾ［a］アントラセンの2,3,4,5或いは6位の一つを介して結合し、対応して基Ｒは、この位置には結合しておらず、使用される記号と添字は、以下が適用される：
    Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒで置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
    Ｙは、添え字ｐに依存して、１以上の基Ｒで置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する一、二、三、四、五或いは六価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であるか；または、Ｙは、ｐ＝０ならば、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１或いはＰ（=Ｏ）（Ａｒ１）２基；または、Ｙは、ｐ＝１ならば、単結合或いはＣ=Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、ＮＡｒ１、ＰＡｒ１、Ｐ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｓ）Ａｒ１、Ｏ-Ｂ-（Ａｒ１）-Ｏ、Ｏ-ＢＲ１-Ｏ、-ＣＲ１=ＣＲ１-、Ｃ≡Ｃ、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレン若しくはアルキリデン基であって、夫々は、１以上の基Ｒ１で置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ若しくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられてよく；または、Ｙは、ｐ＝２ならば、Ｂ、Ｂ２Ｏ３、ＣＲ１、ＣＡｒ１、Ｎ、Ｐ、Ｐ=Ｏ或いはＰ=Ｓであり、
    Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ１=ＣＲ１Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ１）２、ＯＳＯ２Ｒ１、ＯＨ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ若しくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または１以上の非芳香族基Ｒにより置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、または１以上の非芳香族基Ｒにより置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの構造の組み合わせであり；ここで、２以上の隣接する置換基Ｒは、互いにモノ-或いはポリ環状脂肪族環構造を形成してもよく；
    Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒにより置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり;同一の窒素或いは燐原子に結合する２個の基Ａｒ１は、単結合により、または、Ｂ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ１、Ｃ=Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）及びＰ（=Ｏ）Ｒ１から選ばれるブリッジにより、ここで、互いに連結されてもよく、
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族及び/または複素環式芳香族炭化水素基であり、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；２以上の隣接する置換基Ｒ１は、ここで、互いにモノ-或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成してもよく；
    ｍ、ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
    ｐは、０、１、２、３、４若しくは５であり、
    次の化合物は、除外される。
    Figure 2010528070
     ）
  2. 式（２）の請求項１記載の化合物。
    Figure 2010528070
     （ここで、基ＡｒまたはＹは、ベンゾ［a］アントラセンの2,3,4,5或いは6位の一つを介して結合し、記号と添字は、請求項１に記載されるのと同じ意味を有する。）
  3. 式（３）〜（２４）から選択される、請求項１または２記載の化合物。
    Figure 2010528070
    Figure 2010528070
    Figure 2010528070
    Figure 2010528070
    Figure 2010528070
     （ここで、記号と添字は、請求項１に記載されるのと同じ意味を有し、ベンゾ［a］アントラセン骨格は、水素に代えて重水素を有してもよく、ここで、式（３）〜（７）中の基Ｙは、一価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造またはＮ（Ａｒ１）２基を表す。）
  4. 基Ｙは、基ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、カルバゾール、フェナントレン、ベンズアントラセン、クリセン、ピレン、フェナントロリン、フェナントロイミダゾール、1,3,5-トリアジン及びベンズイミダゾールから構築され、または、ｐ＝０ならばＮ（Ａｒ１）２基を表すことを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
  5. ｐ＝０または式（３）〜（７）の化合物におけるＹは、次の式（２５）〜（３３）の群から選ばれることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
    Figure 2010528070
     （ここで、ＲとＲ１は、請求項１に示される意味を有し、更に、
    Ａｒ２は、５〜１６個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、好ましくは、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、9-アントリル、クリセニル、1-ピレニル、2-ピレニル、2-フェナントレニル、3-フェナントレニル、9-フェナントレニル、2-ベンズイミダゾール、2-フルオレニル、2-スピロビフルオレニル、フルオランセニル、2-ベンズアントラセニル、3-ベンズアントラセニル、4-ベンズアントラセニル、5-ベンズアントラセニル、6-ベンズアントラセニルであって、夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいものであるか、または、式（２５）においては、式（３２）或いは（３３）の基であり、
    Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基または１５〜３０個の芳香族環原子を有するトリアリールアミン基であって、夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいものであり、好ましくは、６〜１４個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基または１８〜３０個の芳香族環原子、好ましくは、１８〜２２個の芳香族環原子を有するトリアリールアミン基であって、夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいものであり、
    Ｅは、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ１）またはＣ（Ｒ１）２を表し、２個の基Ｒ１は、環形成によりスピロ構造を形成してもよく、
    ｑは、１、２若しくは３であり、
    ｓは、出現毎に同一であるか異なり、０若しくは１である。）
  6. 式（１）〜（２４）の化合物における記号Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、1,2-フェニレン、1,3-フェニレン、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレン、9,10-アントリレン、2,7-フェナントレニレン、3,6-フェナントレニレン、1,6-ピレニレン、2,7-ピレニレン、2,6-ピリジニレン、2,5-ピリジニレン、2,2’-ビフェニル、3,3’-ビフェニル、4,4’-ビフェニル、2,7-フルオレニル及び2,7-スピロビフルオレニルから選択されるアリーレン若しくはヘテロアリーレンを表すことを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
  7. ｐ＝１の式（１）及び式（２）または式（８）〜（１２）及び式（１５）〜（２４）の化合物における記号Ｙは、単結合またはＣ=Ｏ、Ｏ、ＮＡｒ２、ＰＯＡｒ２、Ｏ-Ｂ（Ａｒ２）Ｏ、１〜６個のＣ原子を有する二価のアルキレン若しくはアルキリデン基、５〜１４個の芳香族環原子を有する二価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造から選ばれる二価基を表し、及び、ｐ＝２の式（１）及び式（２）または式（１３）及び式（１４）の化合物における記号Ｙは、Ｎまたは５〜１４個の芳香族環原子を有する三価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、特に、1,3,5-ベンゼン或いは1,3,5-トリアジンを表し、及びｐ＞２の式（１）及び式（２）の化合物における記号Ｙは、対応して、５〜１４個の芳香族環原子を有する多価の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を表すことを特徴とする、請求項１乃至６何れか１項記載の化合物。
  8. 基ＡｒまたはＹは、随意に置換された2-(2’-アリールアセチレン)フェニルナフタレンと求電子試薬との反応により、ベンゾ［a］アントラセンの６位に結合する、請求項１〜７何れか１項記載の化合物の調製方法。
  9. 反応性脱離基、特に、塩素、臭素、ヨウ素、トリフレート、トシレート、ボロン酸及びボロン酸エステルにより置換されるベンズアントラセンが、官能化された芳香族化合物若しくは単或いは二置換アミンと、特に、パラジウム触媒によるスズキカップリングまたはくハートビッヒ-ブッフバルト（Hartwig-Buchwald）法によるパラジウム触媒カップリングにより、カップルすることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の化合物の調製方法。
  10. 式（３４）の化合物。
    Figure 2010528070
     （ここで、Ｒ，Ｒ１及びＡｒ１は、請求項１に記載されるのと同じ意味を有し、Ｒ２は、ベンゾ［a］アントラセンの2,3,4,5或いは6位で結合し、対応して、基Ｒ２は、この位置で結合せず、更に：
    Ｒ２は、Ｂ（ＯＲ１）２或いはＢ（ＯＡｒ１）２を表す。）
  11. １以上の基ＲまたはＡｒまたはＹは、請求項１〜７何れか１項記載の化合物からのポリマー、オリゴマー或いはデンドリマーへの結合を表す、請求項１〜７何れか１項記載の化合物を含むオリゴマー、ポリマー或いはデンドリマー。
  12. 請求項１〜７何れか１項若しくは請求項１０記載の化合物または請求項１１記載のオリゴマー、デンドリマー或いはポリマーの、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用。
  13. 少なくとも一つの請求項１〜７何れか１項若しくは請求項１０記載の化合物または少なくとも一つの請求項１１記載のオリゴマー、デンドリマー或いはポリマーを含む、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）若しくは有機光受容器から選ばれる有機電子素子。
  14. 請求項１〜１０何れか１項記載の化合物が、蛍光ドーパントのためのホスト材料として使用され、蛍光ドーパントは、好ましくは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル及びアリールアミン、特に、縮合芳香族基を含むアリールアミンから選ばれることを特徴とする、請求項１３記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
  15. 請求項１〜７何れか１項記載の化合物が、発光材料（ドーパント）として、正孔輸送材料として、正孔注入材料として、または電子輸送材料として使用されることを特徴とする、請求項１３または１４記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012515730A (ja) * 2009-01-23 2012-07-12 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスデバイスのための材料
JPWO2012169635A1 (ja) * 2011-06-10 2015-04-30 国立大学法人名古屋大学 アリール基で置換された多環性芳香族化合物の製造方法
US9240557B2 (en) 2012-11-30 2016-01-19 Samsung Display Co., Ltd. Amine derivative, organic electroluminescence material, and organic electroluminescence device including the same
JP2016115756A (ja) * 2014-12-12 2016-06-23 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料及び有機エレクトロニクス素子
JP2017514807A (ja) * 2014-04-16 2017-06-08 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 電子デバイス用材料
WO2019229591A1 (ja) * 2018-05-31 2019-12-05 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2021132535A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器

Families Citing this family (261)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004018587A1 (ja) † 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
KR20100017934A (ko) * 2007-06-01 2010-02-16 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 청색 발광 재료
JP5401448B2 (ja) * 2007-06-01 2014-01-29 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 深青色発光用途のためのクリセン類
JP5401449B2 (ja) * 2007-06-01 2014-01-29 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 緑色発光用途のためのクリセン類
JP2008308467A (ja) * 2007-06-18 2008-12-25 Canon Inc フェナントレン誘導体及びそれらを用いた有機ｅｌ素子
JPWO2009069602A1 (ja) * 2007-11-29 2011-04-14 出光興産株式会社 ベンズアントラセン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5335691B2 (ja) * 2007-12-20 2013-11-06 出光興産株式会社 ベンズアントラセン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009081776A1 (ja) * 2007-12-20 2009-07-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ベンズアントラセン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008054141A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101495396B1 (ko) * 2008-11-19 2015-02-24 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 청색 또는 녹색 발광 용도를 위한 크라이센 화합물
DE102008063490B4 (de) 2008-12-17 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008064200A1 (de) * 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US8531100B2 (en) * 2008-12-22 2013-09-10 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
KR101496846B1 (ko) * 2008-12-24 2015-03-02 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 트랜지스터를 포함하는 표시 장치 및 이의 제조 방법
JPWO2010074181A1 (ja) * 2008-12-26 2012-06-21 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び化合物
DE102009005290A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009005288A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005289B4 (de) 2009-01-20 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung und elektronische Vorrichtungen, enthaltend diese
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
DE102009012346B4 (de) 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
CN102369255B (zh) * 2009-04-03 2014-08-20 E.I.内穆尔杜邦公司 电活性材料
DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US20100295444A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US20100295445A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US9153790B2 (en) 2009-05-22 2015-10-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US8476823B2 (en) 2009-05-22 2013-07-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US20100314644A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
WO2010149259A2 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
EP2449054A4 (en) * 2009-07-01 2013-05-29 Du Pont CHRYSENE COMPOUNDS FOR LUMINESCENT APPLICATIONS
DE102009032922B4 (de) 2009-07-14 2024-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie elektronische Vorrichtung
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034625A1 (de) * 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011015265A2 (en) 2009-08-04 2011-02-10 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
KR101545774B1 (ko) 2009-08-13 2015-08-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 크라이센 유도체 재료
WO2011032686A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen
DE102009041289A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009042693A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009042680A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
EP2483366A4 (en) 2009-09-29 2013-05-01 Du Pont DEUTERATED COMPOUNDS FOR LUMINESCENT APPLICATIONS
CN102596893A (zh) * 2009-10-19 2012-07-18 E.I.内穆尔杜邦公司 用于电子应用的三芳基胺化合物
DE102009051172A1 (de) * 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP5784621B2 (ja) 2009-10-29 2015-09-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 電子用途用の重水素化合物
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009052428A1 (de) 2009-11-10 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Verbindung für elektronische Vorrichtungen
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
JP5897472B2 (ja) 2009-12-22 2016-03-30 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンス機能性界面活性剤
EP2517278B1 (en) 2009-12-22 2019-07-17 Merck Patent GmbH Electroluminescent formulations
WO2011076323A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Formulations comprising phase-separated functional materials
CN107573484A (zh) 2009-12-23 2018-01-12 默克专利有限公司 包括聚合粘结剂的组合物
JP5840621B2 (ja) 2009-12-23 2016-01-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機半導体化合物を含む組成物
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010009193B4 (de) 2010-02-24 2022-05-19 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zusammensetzung enthaltend Fluor-Fluor Assoziate, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie organische elektronische Vorrichtung diese enthaltend
DE102010009903A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010010631A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP2013522816A (ja) 2010-03-11 2013-06-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光ファイバー
JP6246468B2 (ja) 2010-03-11 2017-12-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 治療および化粧品におけるファイバー
KR20110104765A (ko) * 2010-03-17 2011-09-23 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
DE102010013068A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
EP2559079B1 (en) 2010-04-12 2020-04-01 Merck Patent GmbH Composition and method for preparation of organic electronic devices
US9379323B2 (en) 2010-04-12 2016-06-28 Merck Patent Gmbh Composition having improved performance
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
CN105949177B (zh) 2010-05-03 2019-02-01 默克专利有限公司 制剂和电子器件
DE102010020044A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2011147523A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Formulation and method for preparation of organic electronic devices
EP2576723B1 (en) 2010-05-27 2017-09-20 Merck Patent GmbH Compositions comprising quantum dots
DE102010024335A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
US8673183B2 (en) 2010-07-06 2014-03-18 National Research Council Of Canada Tetrazine monomers and copolymers for use in organic electronic devices
JP2013539584A (ja) 2010-07-26 2013-10-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 量子ドットおよびホスト
CN106887522B (zh) 2010-07-26 2018-09-18 默克专利有限公司 包含纳米晶体的器件
DE102010033548A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010048074A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TW201301598A (zh) 2010-11-22 2013-01-01 Idemitsu Kosan Co 有機電激發光元件
DE102010054316A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Tetraarylbenzole
JP5727038B2 (ja) 2010-12-20 2015-06-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 電子技術応用のための組成物
DE102010055902A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US9627626B2 (en) 2011-01-13 2017-04-18 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electroluminescent devices
DE102011011104A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte Dibenzonaphtacene
EP2675524B1 (en) 2011-02-14 2017-05-10 Merck Patent GmbH Device and method for treatment of cells and cell tissue
DE102011011539A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US9923152B2 (en) 2011-03-24 2018-03-20 Merck Patent Gmbh Organic ionic functional materials
US9768385B2 (en) 2011-04-13 2017-09-19 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
CN103476774B (zh) 2011-04-13 2017-02-15 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
JP6022541B2 (ja) 2011-04-18 2016-11-09 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
WO2012150001A1 (de) 2011-05-05 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
JP6223961B2 (ja) 2011-05-12 2017-11-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機イオン性機能材料、組成物および電子素子
EP2737553A1 (en) 2011-07-25 2014-06-04 Merck Patent GmbH Copolymers with functionalized side chains
US9780311B2 (en) 2011-07-29 2017-10-03 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
KR101739629B1 (ko) 2011-08-03 2017-05-24 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
DE102012016192A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6203720B2 (ja) 2011-08-22 2017-09-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
US9356242B2 (en) 2011-10-06 2016-05-31 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
EP2782975B1 (en) 2011-10-27 2018-01-10 Merck Patent GmbH Materials for electronic devices
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
CN107342368B (zh) 2011-11-22 2019-05-28 出光兴产株式会社 芳香族杂环衍生物、有机电致发光元件用材料以及有机电致发光元件
US10008672B2 (en) 2011-12-12 2018-06-26 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
DE102012022880A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend organische Schichten
KR101507001B1 (ko) 2011-12-30 2015-03-31 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
US9385337B2 (en) 2012-01-30 2016-07-05 Merck Patent Gmbh Nanocrystals on fibers
CN105218302B (zh) 2012-02-14 2018-01-12 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的螺二芴化合物
KR102268695B1 (ko) 2012-03-15 2021-06-23 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자
DE102012011335A1 (de) 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen
WO2013185871A1 (en) 2012-06-12 2013-12-19 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
US9882142B2 (en) 2012-07-23 2018-01-30 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
KR102583348B1 (ko) 2012-07-23 2023-09-26 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
KR102284234B1 (ko) 2012-07-23 2021-07-30 메르크 파텐트 게엠베하 2-디아릴아미노플루오렌의 유도체 및 이를 함유하는 유기 전자 화합물
US10454040B2 (en) 2012-09-18 2019-10-22 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR101502811B1 (ko) * 2012-10-04 2015-03-16 경상대학교산학협력단 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광소자
JP6469579B2 (ja) 2012-10-31 2019-02-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子
KR101716069B1 (ko) 2012-11-12 2017-03-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
WO2014082705A1 (de) 2012-11-30 2014-06-05 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
KR101601355B1 (ko) * 2012-12-17 2016-03-09 주식회사 두산 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP2941470B1 (de) * 2013-01-03 2018-09-05 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
CN104884572B (zh) 2013-01-03 2017-09-19 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
WO2014106524A2 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20160163987A1 (en) 2013-07-29 2016-06-09 Merck Patent Gmbh Electro-optical device and the use thereof
CN109666026A (zh) 2013-07-30 2019-04-23 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR20220025211A (ko) 2013-07-30 2022-03-03 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
CN104447566A (zh) * 2013-09-13 2015-03-25 沈阳工业大学 N1联苯相联的菲并咪唑化合物及其制备方法与应用
EP3077475B1 (en) 2013-12-06 2018-07-04 Merck Patent GmbH Compositions containing a polymeric binder which comprises acrylic and/or methacrylic acid ester units
WO2015082056A1 (de) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
EP3077382B1 (de) 2013-12-06 2018-12-26 Merck Patent GmbH Substituierte oxepine
CN105814170B (zh) 2013-12-12 2019-11-05 默克专利有限公司 电子器件的材料
TWI473780B (zh) 2014-04-09 2015-02-21 Nat Univ Chung Hsing 光敏染料化合物以及染料敏化太陽能電池
JP6789825B2 (ja) 2014-04-30 2020-11-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
CN103992801B (zh) * 2014-05-23 2015-07-08 京东方科技集团股份有限公司 一种7-氢苯并[de]蒽类液晶化合物及其液晶组合物
CN104017586B (zh) * 2014-05-29 2015-07-15 京东方科技集团股份有限公司 液晶化合物、液晶组合物及其制备方法、液晶显示面板
DE102014008722A1 (de) 2014-06-18 2015-12-24 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen
US10903430B2 (en) 2014-07-21 2021-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
CN106687563B (zh) 2014-09-05 2023-03-14 默克专利有限公司 制剂和电子器件
KR102390993B1 (ko) 2014-09-09 2022-04-27 삼성디스플레이 주식회사 유기 일렉트로루미네센스 소자
KR102448359B1 (ko) 2014-10-06 2022-09-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
US20180006237A1 (en) 2015-01-30 2018-01-04 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US10916705B2 (en) 2015-01-30 2021-02-09 Merck Patent Gmbh Formulations with a low particle content
CN107431139B (zh) 2015-03-30 2020-12-01 默克专利有限公司 包含硅氧烷溶剂的有机功能材料的制剂
JP6873927B2 (ja) 2015-06-12 2021-05-19 メルク パテント ゲーエムベーハー Ｏｌｅｄ調合物のための溶媒としての非芳香族環を含むエステル
JP7019559B2 (ja) 2015-07-15 2022-02-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機半導体化合物を含む組成物
WO2017028940A1 (en) 2015-08-14 2017-02-23 Merck Patent Gmbh Phenoxazine derivatives for organic electroluminescent devices
CN107849444A (zh) 2015-08-28 2018-03-27 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
US11046884B2 (en) 2015-08-28 2021-06-29 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent
US10270033B2 (en) 2015-10-26 2019-04-23 Oti Lumionics Inc. Method for patterning a coating on a surface and device including a patterned coating
KR20180090362A (ko) 2015-12-10 2018-08-10 메르크 파텐트 게엠베하 비-방향족 사이클을 함유하는 케톤을 포함하는 제형
WO2017102048A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Esters containing aromatic groups as solvents for organic electronic formulations
KR20180095028A (ko) 2015-12-16 2018-08-24 메르크 파텐트 게엠베하 둘 이상의 상이한 용매의 혼합물을 함유하는 제형
WO2017102052A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Formulations containing a solid solvent
KR20180111905A (ko) 2016-02-05 2018-10-11 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
KR20180110125A (ko) 2016-02-17 2018-10-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
KR102467109B1 (ko) 2016-05-11 2022-11-14 메르크 파텐트 게엠베하 전기화학 전지용 조성물
KR20190019138A (ko) 2016-06-16 2019-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
US11041083B2 (en) 2016-06-17 2021-06-22 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
TW201815998A (zh) 2016-06-28 2018-05-01 德商麥克專利有限公司 有機功能材料之調配物
KR102599160B1 (ko) 2016-07-08 2023-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
JP6980757B2 (ja) 2016-08-04 2021-12-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
JP7046938B2 (ja) 2016-10-31 2022-04-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
US10950792B2 (en) 2016-10-31 2021-03-16 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
KR20190079646A (ko) 2016-11-02 2019-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
KR102564613B1 (ko) 2016-11-08 2023-08-07 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
TWI756292B (zh) 2016-11-14 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 具有受體基團與供體基團之化合物
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
JP7101669B2 (ja) 2016-11-25 2022-07-15 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子（ｏｌｅｄ）の材料としてのビスベンゾフラン縮合２，８－ジアミノインデノ［１，２－ｂ］フルオレン誘導体およびその関連化合物
US11584753B2 (en) 2016-11-25 2023-02-21 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED)
EP3552252B1 (en) 2016-12-06 2023-05-17 Merck Patent GmbH Preparation process for an electronic device
JP7091337B2 (ja) 2016-12-13 2022-06-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TWI761406B (zh) 2016-12-22 2022-04-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US20200098996A1 (en) 2016-12-22 2020-03-26 Merck Patent Gmbh Mixtures comprising at least two organofunctional compounds
TWI763772B (zh) 2017-01-30 2022-05-11 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
TWI791481B (zh) 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
JP7069184B2 (ja) 2017-02-02 2022-05-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
US11393987B2 (en) 2017-03-01 2022-07-19 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
CN110325524A (zh) 2017-03-02 2019-10-11 默克专利有限公司 用于有机电子器件的材料
KR20190131554A (ko) 2017-03-31 2019-11-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 발광 다이오드 (oled) 를 위한 인쇄 방법
JP7200128B2 (ja) 2017-04-10 2023-01-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
EP3609977B1 (de) 2017-04-13 2024-05-29 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
US11649249B2 (en) 2017-04-25 2023-05-16 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
KR20230117645A (ko) 2017-04-26 2023-08-08 오티아이 루미오닉스 인크. 표면의 코팅을 패턴화하는 방법 및 패턴화된 코팅을포함하는 장치
JP7330898B2 (ja) 2017-05-03 2023-08-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
CN110832660B (zh) 2017-05-17 2023-07-28 Oti照明公司 在图案化涂层上选择性沉积传导性涂层的方法和包括传导性涂层的装置
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN110770363A (zh) 2017-06-26 2020-02-07 默克专利有限公司 均质混合物
TW201920070A (zh) 2017-06-28 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
TWI786143B (zh) 2017-07-03 2022-12-11 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置及其產製方法
TWI813576B (zh) 2017-07-03 2023-09-01 德商麥克專利有限公司 具有低含量苯酚類雜質的調配物
EP3649213B1 (de) 2017-07-05 2021-06-23 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
EP4186898A1 (de) 2017-07-05 2023-05-31 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische verbindungen
WO2019016184A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Merck Patent Gmbh FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL
TWI779067B (zh) 2017-07-28 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
EP4242286A3 (de) 2017-11-23 2023-10-04 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
EP3713945A1 (en) 2017-11-24 2020-09-30 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR20240025066A (ko) 2017-12-15 2024-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
JP7293229B2 (ja) 2017-12-15 2023-06-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
KR20200100699A (ko) 2017-12-20 2020-08-26 메르크 파텐트 게엠베하 헤테로방향족 화합물
US11679372B2 (en) * 2017-12-21 2023-06-20 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Multivariate metal-organic frameworks for fine-tuning light emission
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
CN111712551A (zh) 2018-02-26 2020-09-25 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
EP3765444A1 (en) 2018-03-16 2021-01-20 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
WO2019215591A1 (en) 2018-05-07 2019-11-14 Oti Lumionics Inc. Method for providing an auxiliary electrode and device including an auxiliary electrode
US20220332724A1 (en) 2018-05-30 2022-10-20 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
CN112236488A (zh) 2018-06-15 2021-01-15 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
EP3844244B1 (en) 2018-08-28 2022-08-03 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2020043646A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20210057092A (ko) 2018-09-12 2021-05-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
CN112740432A (zh) 2018-09-24 2021-04-30 默克专利有限公司 用于生产粒状材料的方法
EP3873887A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR20210083347A (ko) 2018-11-06 2021-07-06 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스의 유기 소자의 형성 방법
KR102331904B1 (ko) * 2018-11-27 2021-11-26 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2020169241A1 (de) 2019-02-18 2020-08-27 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
KR20210149058A (ko) 2019-03-07 2021-12-08 오티아이 루미오닉스 인크. 핵생성 억제 코팅물 형성용 재료 및 이를 포함하는 디바이스
WO2020208051A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN114097102B (zh) 2019-06-26 2023-11-03 Oti照明公司 包括具有光衍射特征的光透射区域的光电设备
US11832473B2 (en) 2019-06-26 2023-11-28 Oti Lumionics Inc. Optoelectronic device including light transmissive regions, with light diffraction characteristics
CN114342068A (zh) 2019-08-09 2022-04-12 Oti照明公司 包含辅助电极和分区的光电子装置
JP2022549204A (ja) 2019-09-19 2022-11-24 メルク パテント ゲーエムベーハー ２種のホスト材料の混合物、およびこれを含む有機エレクトロルミネッセントデバイス
US20230002416A1 (en) 2019-11-04 2023-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4126884A1 (en) 2020-03-23 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR20230002860A (ko) 2020-04-21 2023-01-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료를 포함하는 에멀젼
EP4139408A1 (en) 2020-04-21 2023-03-01 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
KR20230028465A (ko) 2020-06-23 2023-02-28 메르크 파텐트 게엠베하 혼합물의 제조 방법
CN115885599A (zh) 2020-07-22 2023-03-31 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR20230043106A (ko) 2020-07-22 2023-03-30 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
KR20230116914A (ko) 2020-12-07 2023-08-04 오티아이 루미오닉스 인크. 핵 생성 억제 코팅 및 하부 금속 코팅을 사용한 전도성 증착 층의 패턴화
CN116635491A (zh) 2020-12-08 2023-08-22 默克专利有限公司 油墨体系和用于喷墨印刷的方法
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20230169215A (ko) 2021-04-09 2023-12-15 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
TW202305091A (zh) 2021-04-09 2023-02-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP4326826A1 (en) 2021-04-23 2024-02-28 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
DE112022003409A5 (de) 2021-07-06 2024-05-23 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023012084A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Merck Patent Gmbh A printing method by combining inks
CN118056486A (zh) 2021-09-28 2024-05-17 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
TW202349760A (zh) 2021-10-05 2023-12-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023237458A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Merck Patent Gmbh Method of printing a functional layer of an electronic device by combining inks
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231951A (ja) * 1995-02-24 1996-09-10 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004043349A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Mitsui Chemicals Inc 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
WO2005090365A1 (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Sharp Kabushiki Kaisha 有機シラン化合物、その製造方法及びその用途
WO2006085434A1 (ja) * 2005-02-10 2006-08-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ビスアントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JP3712760B2 (ja) * 1995-05-17 2005-11-02 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3865406B2 (ja) 1995-07-28 2007-01-10 住友化学株式会社 ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
JP2000178548A (ja) 1998-12-16 2000-06-27 Toppan Printing Co Ltd 発光材料
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
WO2001021729A1 (fr) 1999-09-21 2001-03-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Support organique a electroluminescence et support organique lumineux
JP4094203B2 (ja) 2000-03-30 2008-06-04 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
CN1239447C (zh) 2002-01-15 2006-02-01 清华大学 一种有机电致发光材料
DE10207859A1 (de) 2002-02-20 2003-09-04 Univ Dresden Tech Dotiertes organisches Halbleitermaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JP4170655B2 (ja) 2002-04-17 2008-10-22 出光興産株式会社 新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI314947B (en) 2002-04-24 2009-09-21 Eastman Kodak Compan Organic light emitting diode devices with improved operational stability
WO2003095445A1 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
WO2004018588A1 (ja) 2002-07-19 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
JP4025137B2 (ja) 2002-08-02 2007-12-19 出光興産株式会社 アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004075567A (ja) 2002-08-12 2004-03-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
KR101030158B1 (ko) 2002-12-23 2011-04-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자발광 부품
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
EP2366752B1 (de) 2003-10-22 2016-07-20 Merck Patent GmbH Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
DE10357044A1 (de) 2003-12-04 2005-07-14 Novaled Gmbh Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinondiiminderivaten
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
JP2006062964A (ja) 2004-08-24 2006-03-09 Sharp Corp π電子共役系有機シラン化合物及びその製造方法
JP2005302667A (ja) 2004-04-15 2005-10-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
KR100788254B1 (ko) * 2005-08-16 2007-12-27 (주)그라쎌 녹색 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고 있는발광소자
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4995475B2 (ja) * 2006-04-03 2012-08-08 出光興産株式会社 ベンズアントラセン誘導体、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231951A (ja) * 1995-02-24 1996-09-10 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004043349A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Mitsui Chemicals Inc 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
WO2005090365A1 (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Sharp Kabushiki Kaisha 有機シラン化合物、その製造方法及びその用途
WO2006085434A1 (ja) * 2005-02-10 2006-08-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ビスアントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6013008518; Ｌａｒｏｃｋ，　Ｒｉｃｈａｒｄ　Ｃ．　ｅｔ　ａｌ．: 'Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｉｓｏｃｏｕｍａｒｉｎｓ　ａｎｄ　alpha-Ｐｙｒｏｎｅｓ　ｖｉａ　Ｐａｌｌａｄｉｕｍ-ＣａｔａｌｙｚｅｄＡｎｎｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｎｔｅｒｎａｌ　Ａｌｋｙｎｅｓ' Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．６４，　Ｎｏ．２４, 1999, ｐ．８７７０-８７７９ *
JPN6013008519; Ｌａｒｏｃｋ，　Ｒｉｃｈａｒｄ　Ｃ．　ｅｔ　ａｌ．: 'Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　ｂｙ　Ｐｄ-Ｃａｔａｌｙｚｅｄ　Ａｎｎｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｌｋｙｎｅｓ' Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．６２，　Ｎｏ．２２, 1997, ｐ．７５３６-７５３７ *
JPN6013008521; Ｚｈｄａｎｏｖ， Ｙｕ． Ａ． ｅｔ ａｌ．: '２-Ｂｅｎｚｏｐｙｒｙｌｉｕｍ ｓａｌｔｓ． ３３． ４，１'-Ｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ２-ｂｅｎｚｏｐｙｒｙｌｉｕｍ ｓａｌｔｓ； ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｅｎｚ［ａ］ａｎｔｈｒａｃ' Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ Ｎｏ．９, 1988, ｐ．９７４-９７８（ｐ．１１８５-１１８９の翻訳頁） *
JPN6013008523; Ｇａｔｅｓ， Ｍａｒｓｈａｌｌ: 'Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｐｈｔｈｏｑｕｉｎｏｎｅｓ ｗｉｔｈ ｐｏｌａｒ ｅｔｈｙｌｅｎｅｓ． Ａ ｒｅｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ' Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．４７， Ｎｏ．３, 1982, ｐ．５７８-５８２ *
JPN6013008524; Ｍａｒｕｙａｍａ， Ｋａｚｕｈｉｒｏ； Ｏｔｓｕｋｉ， Ｔｅｔｓｕｏ: 'Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ２-ａｌｋｏｘｙ-３-ｂｒｏｍｏ-１，４-ｎａｐｈｔｈｏｑｕｉｎｏｎｅ ｗｉｔｈ １，１-ｄｉａｒｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅ． Ｎｏｖｅｌ ｓｙｎｔｈｅ' Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｎｏ．１, 1975, ｐ．８７-８８ *
JPN6013008526; Ｅ．　Ｃｌａｒ　ｅｔ　ａｌ．: 'Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　Ａｎｎｅｌｌａｔｉｏｎ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ＶＩ' Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｖｏｌ．１８, 1962, ｐ．１４７１-１４７５ *
JPN6013008528; Ｗ．　Ｍａｙｏ　Ｓｍｉｔｈ，　Ｊｒ．　ｅｔ　ａｌ．: 'Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ　ｏｆ　９-Ｍｅｔｈｙｌ-　ａｎｄ　９，１０-Ｄｉｍｅｔｈｙｌ-１，２-ｂｅｎｚａｎｔｈｒａｃｅｎｅ' Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｖｏｌ．７３, 1951, ｐ．３１９-３２２ *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9006503B2 (en) 2009-01-23 2015-04-14 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescence devices containing substituted benzo[C]phenanthrenes
JP2012515730A (ja) * 2009-01-23 2012-07-12 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスデバイスのための材料
JPWO2012169635A1 (ja) * 2011-06-10 2015-04-30 国立大学法人名古屋大学 アリール基で置換された多環性芳香族化合物の製造方法
US9240557B2 (en) 2012-11-30 2016-01-19 Samsung Display Co., Ltd. Amine derivative, organic electroluminescence material, and organic electroluminescence device including the same
US11063221B2 (en) 2014-04-16 2021-07-13 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP2017514807A (ja) * 2014-04-16 2017-06-08 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 電子デバイス用材料
JP2016115756A (ja) * 2014-12-12 2016-06-23 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料及び有機エレクトロニクス素子
WO2019229591A1 (ja) * 2018-05-31 2019-12-05 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2021002676A (ja) * 2018-05-31 2021-01-07 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
CN112204002A (zh) * 2018-05-31 2021-01-08 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备及照明装置
JPWO2019229591A1 (ja) * 2018-05-31 2020-12-10 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP7316986B2 (ja) 2018-05-31 2023-07-28 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
US11937498B2 (en) 2018-05-31 2024-03-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic apparatus, and lighting apparatus
WO2021132535A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器

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