ES3014419T3 - Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby - Google Patents

Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby Download PDF

Info

Publication number
ES3014419T3
ES3014419T3 ES21165431T ES21165431T ES3014419T3 ES 3014419 T3 ES3014419 T3 ES 3014419T3 ES 21165431 T ES21165431 T ES 21165431T ES 21165431 T ES21165431 T ES 21165431T ES 3014419 T3 ES3014419 T3 ES 3014419T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
separator
inorganic particles
organic
lithium
inorganic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES21165431T
Other languages
English (en)
Inventor
Sang-Young Lee
Seok-Koo Kim
Jung-Don Suk
Hyun-Hang Yong
Jang-Hyuk Hong
Soon-Ho Ahn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
LG Energy Solution Ltd
Original Assignee
Toray Industries Inc
LG Energy Solution Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36601980&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES3014419(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Toray Industries Inc, LG Energy Solution Ltd filed Critical Toray Industries Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES3014419T3 publication Critical patent/ES3014419T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/443—Particulate material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/497—Ionic conductivity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/49115—Electric battery cell making including coating or impregnating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Se describe un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico que comprende: (a) un sustrato separador a base de poliolefina; y (b) una capa activa formada por el recubrimiento de al menos una región seleccionada del grupo que consiste en la superficie del sustrato y una parte de los poros presentes en el sustrato con una mezcla de partículas inorgánicas y un polímero aglutinante. Las partículas inorgánicas de la capa activa están interconectadas entre sí y fijadas por el polímero aglutinante, y los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas forman una estructura porosa. También se describe un método para la fabricación del mismo separador y un dispositivo electroquímico que lo incluye. Un dispositivo electroquímico que comprende el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico presenta simultáneamente una seguridad y calidad térmica y electroquímica mejoradas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Membrana microporosa compuesta orgánica/inorgánica y dispositivo electroquímico preparado de este modo
Campo técnico
La presente invención se refiere a un nuevo separador poroso compuesto orgánico/inorgánico que puede mostrar excelente seguridad térmica, seguridad electroquímica y conductividad de iones de litio y un alto grado de hinchamiento con electrolito en comparación con los separadores convencionales basados en poliolefina, y un dispositivo electroquímico que comprende el mismo, que garantiza la seguridad y tiene calidad mejorada.
Antecedentes
Recientemente, hay interés creciente en la tecnología de almacenamiento de energía. Las baterías se han usado ampliamente como fuentes de energía en teléfonos portátiles, videocámaras, computadoras portátiles, PC y automóviles eléctricos, dando por resultado una intensa investigación y desarrollo para las mismas. En este sentido, los dispositivos electroquímicos son la manteria de gran interés. En particular, el desarrollo de baterías secundarias recargables es el foco de atención.
Entre las baterías secundarias actualmente usadas, las baterías secundarias de litio, desarrolladas a principios de la década de 1990, tienen un voltaje de accionamiento y una densidad de energía más altos que aquellos de las baterías convencionales que usan electrolitos acuosos (tal como baterías de Ni-MH, baterías de Ni-Cd y baterías de H2SO4-Pb), y por lo tanto se destacan en el campo de las baterías secundarias. Sin embargo, las baterías secundarias de litio tienen problemas relacionados con su seguridad, debido a la ignición y explosión provocada por el uso de electrolitos orgánicos, y se fabrican por un proceso complicado. Las baterías de polímero de iones de litio, que aparecen más recientemente, resuelven las desventajas mencionadas anteriormente de las baterías secundarias de iones de litio y por lo tanto, se convierten en uno de los candidatos más potentes de las baterías de próxima generación. Sin embargo, estas baterías secundarias de polímero de iones de litio todavía tienen baja capacidad en comparación con las baterías secundarias de iones de litio. En particular, muestran una capacidad de descarga insuficiente a baja temperatura. Por lo tanto, existe una necesidad inminente para la mejora de las baterías secundarias de iones de litio.
Una batería de iones de litio se fabrica al recubrir un material activo de cátodo (por ejemplo, LiCoO2) y un material activo de ánodo (por ejemplo, grafito), que tienen estructuras cristalinas que incluyen volúmenes intersticiales, sobre el colector de corriente correspondiente (es decir, lámina de aluminio y lámina de cobre, respectivamente) para proporcionar un cátodo y un ánodo. Entonces, se interpone un separador entre ambos electrodos para formar un ensamble de electrodo, y se inyecta un electrolito en el ensamble de electrodo. Durante un ciclo de carga de la batería, el litio intercalado en la estructura cristalina del material activo de cátodo se desintercala y entonces se intercala en la estructura cristalina del material activo de ánodo. Por otra parte, durante un ciclo de descarga, el litio intercalado en el material activo de ánodo se desintercala de nuevo, y entonces se intercala de nuevo en la estructura cristalina del cátodo. Conforme se repiten los ciclos de carga/descarga, los iones de litio se mueven en vaivén entre el cátodo y el ánodo. En este sentido, una batería de iones de litio también se refiere como una batería tipo “rocking chair”.
Estas baterías se han producido por muchos productores de baterías. Sin embargo, la mayoría de las baterías secundarias de litio tienen diferentes características de seguridad dependiendo de varios factores. La evaluación y seguridad en la seguridad de las baterías son asuntos muy importantes a considerar. Particularmente, los usuarios deben estar protegidos de ser dañados por el mal funcionamiento de baterías. Por lo tanto, la seguridad de las baterías está estrictamente restringida en términos de ignición y combustión de las baterías por las normas de seguridad.
Se han realizado muchos intentos para resolver el problema relacionado con la seguridad de una batería. Sin embargo, la ignición de una batería, provocada por un cortocircuito interno forzado debido a impactos externos (particularmente, en el caso de una batería abusada por el cliente) aún no se puede resolver.
Recientemente, la patente de Estados Unidos No.6,432,586 divulga un separador basado en poliolefina recubierto con una capa inorgánica tal como carbonato de calcio, sílice, etc., para evitar un cortocircuito interno, provocado por el crecimiento de dendritas dentro de una batería. Sin embargo, el separador basado en poliolefina que usa meramente partículas inorgánicas convencionales no puede proporcionar una mejora significativa en la seguridad de una batería, cuando la batería experimenta un cortocircuito interno debido a impactos externos. No hay ningún mecanismo para prevenir este problema en el separador. Adicionalmente, la capa de partículas inorgánicas divulgada en la patente anterior no se define particularmente en términos del espesor, tamaño de poro y porosidad. Además, las partículas inorgánicas usadas en el separador no tienen conductividad de litio y por lo tanto, provocan una caída significativa en la calidad de una batería.
Breve descripción de los dibujos
Lo anterior y otros objetos, características y ventajas de la presente invención llegarán a ser más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada cuando se toma en conjunto con los dibujos anexos en los cuales:
La figura 1 es una vista esquemática que muestra un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, y la función del mismo en una batería;
La figura 2a y figura 2b son fotografías tomadas por un microscopio electrónico de barrido (SEM) que muestra el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1, donde la figura 2a y figura 2b muestran la capa activa y el sustrato separador, respectivamente;
La figura 3 es una fotografía tomada por SEM que muestra el separador compuesto de acuerdo con el ejemplo comparativo 2, donde el separador compuesto comprende partículas inorgánicas y un polímero, el polímero que está presente en una proporción mayor que las partículas inorgánicas;
La figura 4 es una gráfica que muestra variaciones en la conductividad iónica dependiendo de la relación de mezcla de partículas inorgánicas y un polímero aglutinante que forman el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención;
La figura 5a y figura 5b son fotografías que muestran los resultados para una prueba de termorretracción de separadores, donde la figura 5a y figura 5b muestran un separador de PE actualmente usado, y el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1, respectivamente, después de que cada uno de los separadores se mantiene a 150 °C durante 1 hora;
La figura 6a y figura 6b son fotografías que muestran los resultados para una prueba de pseudo cortocircuito interno de separadores, donde la figura 6a y figura 6b muestran un separador de P<e>actualmente usado, y el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1, respectivamente;
La figura 7 es una gráfica que muestra variaciones en el voltaje de cada una de las baterías secundarias de litio que incluyen el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1 y el separador de PE actualmente usado de acuerdo con el ejemplo comparativo 1, después del aplastamiento local que provoca un cortocircuito interno artificial;
La figura 8a y figura 8b son fotografías que muestran los resultados para la prueba de seguridad de la batería, después del aplastamiento local que provoca un cortocircuito interno artificial, donde la figura 8a y figura 8b muestran el separador de PE actualmente usado de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 y el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1, respectivamente; y
La figura 9a y figura 9b son gráficas que muestran los resultados para la prueba de seguridad de baterías después de la sobrecarga, donde la figura 9a y figura 9b muestran el separador de PE actualmente usado de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 y el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1, respectivamente.
Descripción de la invención
Los presentes inventores han encontrado que un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, formado al usar (1) un sustrato separador basado en poliolefina, (2) partículas inorgánicas y (3) un polímero aglutinante, mejora la seguridad térmica de un separador convencional basado en poliolefina. Además, se ha encontrado que debido a que el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico tiene estructuras de poro presentes tanto en el sustrato separador basado en poliolefina como en una capa activa formada por las partículas inorgánicas y el polímero aglutinante recubierto sobre el sustrato separador, proporciona un volumen de espacio incrementado, en el que se infiltra un electrolito líquido, dando por resultado mejoras en la conductividad de iones de litio y el grado de hinchamiento con electrolito. Por lo tanto, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico puede mejorar la calidad y seguridad de un dispositivo electroquímico que usa el mismo como un separador.
También se ha encontrado que cuando se usan partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad derivada de una alta constante dieléctrica y/o partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio como las partículas inorgánicas que forman la capa activa, es posible evitar un cortocircuito completo entre ambos electrodos por las partículas inorgánicas, incluso si el separador en una batería se rompe debido a impactos externos. También es posible resolver el problema relacionado con la seguridad, tal como la explosión de una batería, al reducir el voltaje de una batería gradualmente debido al flujo de corriente eléctrica, provocado por la conductividad de litio y/o la piezoelectricidad de las partículas inorgánicas.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, un método para fabricar el mismo y un dispositivo electroquímico que comprende el mismo.
De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, que comprende (a) un sustrato separador basado en poliolefina; y (b) una capa activa formada por recubrimiento de al menos una región seleccionada del grupo que consiste en una superficie del sustrato y una parte de los poros presentes en el sustrato con una mezcla de partículas inorgánicas y un polímero aglutinante, donde las partículas inorgánicas en la capa activa se interconectan entre sí mismas y se fijan por el polímero aglutinante, y los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas forman una estructura de poro. También se proporciona un dispositivo electroquímico (preferentemente, una batería secundaria de litio) que comprende el mismo.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para fabricar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, que incluye los pasos de: (a) disolver un polímero aglutinante en un solvente para formar una solución de polímero; (b) adicionar partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio a la solución de polímero obtenida del paso (a) y mezclarlas; y (c) recubrir la mezcla de partículas inorgánicas con un polímero aglutinante obtenida del paso (b) en al menos una región seleccionada del grupo que consiste en una superficie del sustrato y una parte de los poros presentes en el sustrato, seguido de secado.
En lo sucesivo, la presente invención se explicará con más detalle.
La presente invención se caracteriza por proporcionar un nuevo separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, que muestra excelente seguridad térmica, seguridad electroquímica y conductividad de iones de litio, y un alto grado de hinchamiento con electrolito, en comparación con un separador basado en poliolefina actualmente usado como un separador para baterías.
El separador poroso compuesto orgánico/inorgánico se obtiene al recubrir una capa activa que comprende partículas inorgánicas y un polímero aglutinante sobre un sustrato separador basado en poliolefina. En la presente, los poros presentes en el propio sustrato separador y una estructura de poro uniforme formada en la capa activa por los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas permiten que el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico se use como separador. Adicionalmente, si se usa un polímero capaz de gelificarse cuando se hincha con un electrolito líquido como componente de polímero aglutinante, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico también puede servir como un electrolito.
Las características particulares del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico son como sigue.
(1) Los separadores compuestos convencionales, formados al recubrir partículas inorgánicas o una mezcla de partículas inorgánicas y un polímero aglutinante en un separador de poliolefina convencional no tienen estructura de poros o, si la hubiera, tienen una estructura de poros irregular que tiene un tamaño de poro de varios angstroms. Por lo tanto, no pueden servir suficientemente como separadores, a través de los cuales pueden pasar los iones de litio (ver figura 3) . Adicionalmente, a fin de formar una estructura microporosa, la mayoría de estos separadores convencionales se someten a extracción con un plastificante de tal forma que se pueda formar una estructura microporosa en un electrolito de polímero tipo gel, dando por resultado la degradación en la calidad de una batería. Por el contrario, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención tiene estructuras de poro uniformes tanto en la capa activa como en el sustrato separador basado en poliolefina, como se muestra en las figuras 2 y 3, y las estructuras de poro permiten que los iones de litio se muevan suavemente a través de las mismas. Por lo tanto, es posible introducir una gran cantidad de electrolito a través de las estructuras de poro, para obtener un alto grado de hinchamiento con electrolito, dando por resultado una mejora en la calidad de una batería.
(2) Aunque los separadores convencionales basados en poliolefina provocan contracción térmica a alta temperatura debido a que tienen un punto de fusión de 120-140 °C (ver figura 5a), el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, que comprende las partículas inorgánicas y el polímero aglutinante, no provoca contracción térmica debido a la resistencia térmica de las partículas inorgánicas (ver figura 5b). Por lo tanto, un dispositivo electroquímico que usa el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico anterior evita un cortocircuito interno completo entre un cátodo y un ánodo por la capa activa porosa compuesta orgánica/inorgánica, incluso cuando el separador se rompe bajo condiciones extremas provocadas por factores internos o externos, tal como alta temperatura, sobrecarga, impactos externos, etc. Incluso si se presenta un cortocircuito, se puede inhibir que la región de cortocircuito se extienda por toda la batería. Como resultado, es posible mejorar significativamente la seguridad de una batería.
(3) Los separadores convencionales o electrolitos poliméricos se forman en la forma de películas independientes y entonces se ensamblan conjuntamente con electrodos. Por el contrario, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención se forma al recubrir la capa activa directamente sobre la superficie de un sustrato separador basado en poliolefina, de tal forma que los poros en la superficie del sustrato separador basado en poliolefina y la capa activa se pueden anclar entre sí, proporcionando de este modo una unión física firme entre la capa activa y el sustrato poroso. Por lo tanto, se pueden mejorar los problemas relacionados con las propiedades mecánicas, tal como fragilidad. Además, la adhesión interfacial incrementada entre el sustrato poroso y la capa activa puede disminuir la resistencia interfacial. De hecho, la película porosa compuesta orgánica/inorgánica de acuerdo con la presente invención incluye la capa activa compuesta orgánica/inorgánica unida orgánicamente al sustrato separador basado en poliolefina. Adicionalmente, la capa activa no afecta la estructura de poros presente en el sustrato basado en poliolefina, de tal forma que se puede mantener la estructura. Además, la propia capa activa tiene una estructura de poro uniforme formada por las partículas inorgánicas (ver figuras 2 y 3). Debido a que las estructuras de poro mencionadas anteriormente se llenan con un electrolito líquido inyectado posteriormente, la resistencia interfacial generada entre las partículas inorgánicas o entre las partículas inorgánicas y el polímero aglutinante se puede disminuir significativamente.
(4) Se han divulgado separadores basados en poliolefina recubiertos con una capa que comprende un óxido de metal o una mezcla de un óxido de metal con un polímero de acuerdo con la técnica anterior. Sin embargo, la mayoría de estos separadores convencionales no comprenden polímero aglutinante para soportar e interconectar partículas inorgánicas. Incluso si se usa un polímero en estos separadores convencionales, el polímero se debe haber usado en una gran cantidad, de tal forma que los separadores convencionales no tienen estructuras de poro o tienen una región de poro no uniforme en el polímero, y por lo tanto no pueden servir suficientemente como separadores, a través de los cuales pueden pasar los iones de litio (ver, figura 4). Adicionalmente, no existe una comprensión correcta con respecto a las propiedades físicas, diámetro de partícula y homogeneidad de las partículas inorgánicas y una estructura de poro formada por las partículas inorgánicas. Por lo tanto, estos separadores de acuerdo con la técnica anterior tienen el problema de que provocan degradación en la calidad de una batería. Más en particular, cuando las partículas inorgánicas tienen un diámetro relativamente grande, el espesor de una capa de recubrimiento orgánico/inorgánico obtenida bajo el mismo contenido de sólidos incrementa, dando por resultado la degradación de las propiedades mecánicas. Adicionalmente, en este caso, existe una gran posibilidad de cortocircuito interno durante los ciclos de carga/descarga de una batería debido a un tamaño de poro excesivamente grande. Además, debido a la falta de un aglutinante que sirva para fijar las partículas inorgánicas sobre el sustrato, una película finalmente formada se deteriora en términos de propiedades mecánicas, y no es adecuada para aplicarse en un proceso práctico de ensamblaje de baterías. Por ejemplo, los separadores convencionales de acuerdo con la técnica anterior pueden no ser susceptibles a un proceso de laminación. Por el contrario, los presentes inventores han reconocido que controlar la porosidad y el tamaño de poro del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico es uno de los factores que afectan la calidad de una batería. Por lo tanto, se ha variado y optimizado el diámetro de partícula de las partículas inorgánicas o la relación de mezcla de las partículas inorgánicas con el polímero aglutinante. De hecho, se mostró por los siguientes ejemplos experimentales que el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, que comprende una estructura de poro formada por los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas en el sustrato separador basado en poliolefina, tiene una conductividad iónica significativamente mayor, en comparación con un separador compuesto convencional que tiene una estructura de poro artificial formada en una película de polímero en el sustrato separador basado en poliolefina (ver figura 4). Adicionalmente, de acuerdo con la presente invención, el polímero aglutinante usado en la capa activa puede servir suficientemente como un aglutinante, para interconectar y fijar de forma estable las partículas inorgánicas entre sí, entre las partículas inorgánicas y la superficie del sustrato poroso resistente a calor, y entre las partículas inorgánicas y una parte de los poros en el sustrato, evitando de este modo la degradación de las propiedades mecánicas de un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico finalmente formado.
(5) El separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención puede proporcionar una excelente adhesión al controlar la relación de mezcla de los componentes que forman la capa activa, es decir, la relación de mezcla de las partículas inorgánicas con el polímero aglutinante. Por lo tanto, es posible facilitar el ensamblaje de una batería.
En la película porosa compuesta orgánica/inorgánica de acuerdo con la presente invención, un componente presente en la capa activa formada en la superficie del sustrato separador basado en poliolefina o en una parte de los poros en el sustrato son partículas inorgánicas usadas actualmente en la técnica. Las partículas inorgánicas permiten que se forme un volumen intersticial entre ellas, sirviendo de este modo para formar microporos y mantener la forma física como un separador. Adicionalmente, debido a que las partículas inorgánicas se caracterizan porque sus propiedades físicas no cambian incluso a una temperatura alta de 200°C o más, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico que usa las partículas inorgánicas puede tener una excelente resistencia al calor.
No hay ninguna limitación particular en las partículas inorgánicas, siempre y cuando sean electroquímicamente estables. En otras palabras, no hay limitación particular en las partículas inorgánicas que se pueden usar en la presente invención, siempre y cuando no se sometan a oxidación y/o reducción en el intervalo de voltajes de accionamiento (por ejemplo, 0~5 V con base en Li/Li+) de una batería, a la que se aplican. En particular, es preferible usar partículas inorgánicas que tengan una conductividad iónica lo más alta posible, debido a que estas partículas inorgánicas pueden mejorar la conductividad y calidad iónica en un dispositivo electroquímico. Adicionalmente, cuando se usan partículas inorgánicas que tienen una alta densidad, tienen una dificultad en la dispersión durante un paso de recubrimiento y pueden incrementar el peso de una batería que se va a fabricar. Por lo tanto, es preferible usar partículas inorgánicas que tengan una densidad lo más baja posible. Además, cuando se usan partículas inorgánicas que tienen una alta constante dieléctrica, pueden contribuir a incrementar el grado de disociación de una sal de electrolito en un electrolito líquido, tal como una sal de litio, mejorando de este modo la conductividad iónica del electrolito.
Por estas razones, es preferible usar partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica alta de 5 o más, preferentemente de 10 o más, partículas inorgánicas que tienen conductividad de litio, partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad o mezclas de las mismas.
En general, un material que tiene piezoelectricidad significa uno, que es un aislante bajo presión normal, pero permite el flujo de corriente debido al cambio de su estructura interna, cuando se aplica un cierto intervalo de presión al mismo. Las partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad muestran una alta constante dieléctrica de 100 o más. Se cargan positivamente en una superficie en tanto que se cargan negativamente en la otra superficie, cuando se estiran o comprimen bajo la aplicación de un cierto intervalo de presión. Por lo tanto, las partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad provocan una diferencia de potencial eléctrico entre ambas superficies de las mismas.
Cuando las partículas inorgánicas que tienen las características anteriores se usan en la capa activa porosa, se evita que un cátodo y un ánodo estén en contacto directo entre sí por las partículas inorgánicas recubiertas en el separador, cuando se presenta un cortocircuito interno entre ambos electrodos debido a impactos externos tal como aplastamiento local, un clavo o similares. Adicionalmente, como se muestra en la figura 1, la piezoelectricidad de las partículas inorgánicas puede permitir la generación de una diferencia de potencial en las partículas, permitiendo de este modo movimientos de electrones, es decir, un flujo diminuto de corriente eléctrica entre ambos electrodos. Por lo tanto, es posible lograr una disminución lenta en el voltaje de una batería y mejorar la seguridad de una batería (ver figura 7). Hasta ahora, los separadores recubiertos con partículas inorgánicas convencionales pueden evitar la explosión de una batería debido a las partículas inorgánicas, cuando se pesenta un cortocircuito interno entre ambos electrodos por impactos externos. Sin embargo, en el caso de una batería que usa los separadores convencionales, la batería está presente prácticamente en un estado de peligro latente, debido a que se daña internamente, pero mantiene el potencial entre ambos electrodos debido a la falta de electroconductividad de las partículas inorgánicas. Por lo tanto, la batería puede tener una posibilidad de ignición o explosión con el tiempo, o cuando se aplica un impacto secundario a la misma. En el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, los problemas mencionados anteriormente se pueden resolver satisfactoriamente. Los ejemplos no limitantes particulares de las partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad incluyen BaTiO<3>, Pb (Zr, Ti)O<3>(PZT), Pb<1-x>La<x>Zr<1-y>Ti<y>O<3>(PLZT), PB(Mg<3>Nb<2/3>)O<3>-PbTiO<3>(PMN-PT), hafnia (HfO<2>), o mezclas de los mismos.
Como se usa en la presente, las “partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio” se refieren a partículas inorgánicas que contienen elementos de litio y que tienen la capacidad de conducir iones de litio sin almacenar litio. Las partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio pueden conducir y mover iones de litio debido a defectos presentes en su estructura y, por lo tanto, pueden mejorar la conductividad de iones de litio de una batería y contribuir a mejorar la calidad de una batería. Los ejemplos no limitantes de las partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio incluyen: fosfato de litio (U<3>PO<4>), fosfato de litio y titanio (Li<x>Ti<y>(PO<4>)<3>, 0<x<2, 0<y<3), fosfato de litio, aluminio y titanio (Li<x>Al<y>Ti<z>(PO<4>)<3>, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3), vidrio tipo (LiAlTiP)<x>O<y>(0<x<4, 0<y<13) tal como 14Li<2>O-9Al<2>O<3>-38TiO<2>-39P<2>O<5>, titanato de litio y lantano (Li<x>La<y>TiO<3>, 0<x<2, 0<y<3), tiofosfato de germanio y litio (Li<x>Ge<y>P<z>S<w>, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), tal como Li<3,25>Ge<0,25>P<0,75>S<4>, nitruros de litio (Li<x>N<y>, 0<x<4, 0<y<2) tal como U<3>N, vidrio tipo SiS<2>(Li<x>Si<y>S<z>, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4) tal como U<3>PO<4>-Li<2>S-SiS<2>, vidrio tipo P<2>S<5>(Li<x>P<y>S<z>, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7) tal como UI-U<2>S-P<2>S<5>o mezclas de los mismos.
Adicionalmente, los ejemplos no limitantes particulares de las partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o más incluyen SrTiO<3>, SnO<2>, CeO<2>, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO<2>, Y<2>O<3>, AhO<3>, TiO<2>, SiC o mezclas de los mismos. La combinación de las partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica alta, las partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad y las partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio pueden proporcionar un efecto sinérgico.
Es posible formar la estructura de poros de la capa activa además de los poros presentes en el sustrato separador al controlar el tamaño de las partículas inorgánicas, el contenido de partículas inorgánicas y la relación de mezcla de partículas inorgánicas y polímero aglutinante. También es posible controlar el tamaño de poro, así como la porosidad.
Aunque no hay ninguna limitación particular en el tamaño de las partículas inorgánicas, las partículas inorgánicas tienen preferentemente un tamaño de 0,001~10 pm para el propósito de formar una película que tiene un espesor uniforme y proporcionar una porosidad adecuada. Si el tamaño es menor que 0,001 pm , las partículas inorgánicas tienen poca dispersabilidad, de tal forma que las propiedades físicas del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico no se pueden controlar con facilidad. Si el tamaño es mayor de 10 pm, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico resultante tiene un espesor incrementado bajo el mismo contenido de sólidos, dando por resultado la degradación de las propiedades mecánicas. Además, estos poros excesivamente grandes pueden incrementar la posibilidad de que se genere un cortocircuito interno durante ciclos repetidos de carga/descarga.
No hay ninguna limitación particular en el contenido de las partículas inorgánicas. Sin embargo, las partículas inorgánicas están presentes en la mezcla de las partículas inorgánicas con el polímero aglutinante que forma el separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico, preferentemente en una cantidad de 50~99 % en peso, más en particular en una cantidad de 60~95 % en peso con base en 100 % en peso del peso total de la mezcla. Si el contenido de las partículas inorgánicas es inferior a 50 % en peso, el polímero aglutinante está presente en una cantidad tan grande que disminuye los volúmenes intersticiales formados entre las partículas inorgánicas y por lo tanto, disminuye el tamaño de poro y porosidad, dando por resultado la degradación de la calidad de una batería. Si el contenido de las partículas inorgánicas es mayor que 99 % en peso, el contenido de polímero es demasiado bajo para proporcionar suficiente adhesión entre las partículas inorgánicas, dando por resultado la degradación de las propiedades mecánicas de un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico finalmente formado.
En el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, otro componente presente en la capa activa formada en la superficie del sustrato separador basado en poliolefina o en una parte de los poros en el sustrato es un polímero aglutinante actualmente usado en la técnica. El polímero aglutinante tiene preferentemente una temperatura de transición vítrea (T<g>) lo más baja posible, más preferentemente T<g>de entre -200 °C y 200 °C. Se prefieren los polímeros aglutinantes que tienen una T<g>baja como se describió anteiormente, debido a que pueden mejorar las propiedades mecánicas tal como la flexibilidad y elasticidad de un separador finalmente formado. El polímero sirve como un aglutinante que interconecta y fija de forma estable las partículas inorgánicas entre sí, entre las partículas inorgánicas y la superficie del sustrato separador, y una parte de los poros presentes en el separador, y por lo tanto evita la degradación de las propiedades mecánicas de un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico finalmente formado.
Cuando el polímero aglutinante tiene conductividad iónica, puede mejorar aún más la calidad de un dispositivo electroquímico. Sin embargo, no es esencial usar un polímero aglutinante que tenga conductividad iónica. Por lo tanto, el polímero aglutinante tiene preferentemente una constante dieléctrica lo más alta posible. Debido a que el grado de disociación de una sal en un electrolito depende de la constante dieléctrica de un solvente usado en el electrolito, el polímero que tiene una constante dieléctrica más alta puede incrementar el grado de disociación de una sal en el electrolito usado en la presente invención. La constante dieléctrica del polímero aglutinante puede variar de 1,0 a 100 (como se mide a una frecuencia de 1 kHz), y es preferentemente 10 o más.
Además de las funciones descritas anteriormente, el polímero aglutinante usado en la presente invención se puede caracterizar además porque se gelifica cuando se hincha con un electrolito líquido y por lo tanto, muestra un alto grado de hinchamiento. De hecho, cuando el polímero aglutinante es un polímero que tiene un alto grado de hinchamiento con un electrolito, el electrolito inyectado después del ensamblaje de una batería se infiltra en el polímero, y el polímero que contiene el electrolito infiltrado en el mismo también tiene conductividad iónica de electrolito. Por lo tanto, es posible mejorar la calidad de un dispositivo electroquímico en comparación con los electrolitos compuestos orgánicos/inorgánicos convencionales. Adicionalmente, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención tiene humectabilidad mejorada con un electrolito para una batería en comparación con los separadores basados en poliolefina hidrófoba convencionales, y permite el uso de un electrolito polar para una batería, que no se puede aplicar en baterías convencionales. Además, cuando el polímero aglutinante es un polímero que se puede gelificar cuando se hincha con un electrolito, el polímero puede reaccionar con un electrolito inyectado posteriormente en una batería y por lo tanto, se puede gelificar para formar un electrolito compuesto orgánico/inorgánico tipo gel. El electrolito formado como se describió anteriormente se obtiene con facilidad y muestra alta conductividad iónica y un alto grado de hinchamiento con un electrolito, en comparación con los electrolitos convencionales tipo gel, contribuyendo de este modo a la mejora en la calidad de una batería. Por lo tanto, es preferible usar un polímero que tiene un parámetro de solubilidad entre 15 y 45 MPa<1/2>, más preferentemente entre 15 y 25 MPa<1/2>, y entre 30 y 45 MPa<1/2>Si el polímero aglutinante tiene un parámetro de solubilidad de menos de 15 MPa<1/2>o más de 45 MPa<1/2>, tiene dificultad para hincharse con un electrolito líquido convencional para una batería.
Los ejemplos no limitantes del polímero aglutinante que se puede usar en la presente invención incluyen fluoruro de polivinilideno-co-hexafluoropropileno, fluoruro de polivinilideno-co-tricloroetileno, polimetilmetacrilato, poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, polietileno-co-acetato de vinilo, óxido de polietileno, acetato de celulosa, butirato de acetato de celulosa, propionato de acetato de celulosa, cianoetilpululano, alcohol polivinílico cianoetílico, cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano, carboximetilcelulosa, copolímero de acrilonitrilo-estireno-butadieno, poliimida o mezclas de los mismos. Se pueden usar otros materiales solos o en combinación, siempre que satisfagan las características anteriores.
Aunque no hay ninguna limitación particular en la relación de mezcla de las partículas inorgánicas con el polímero aglutinante, que forman la capa activa, la relación de mezcla se puede controlar en el intervalo de 10:90~99:1 (base % en peso), y una relación de mezcla preferida es 80:20~99:1 (base % en peso). Si la relación de mezcla es menor de 10: 90 (base % en peso), el contenido de polímero es excesivamente alto, de tal forma que el tamaño de poro y la porosidad se reducen debido a una disminución en los volúmenes intersticiales formados entre las partículas inorgánicas, dando por resultado la degradación de la calidad de una batería. Si la relación de mezcla es mayor que 99:1 (base % en peso), el contenido de polímero es demasiado bajo para proporcionar suficiente adhesión entre las partículas inorgánicas, dando por resultado la degradación de las propiedades mecánicas de un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico finalmente formado.
El separador poroso compuesto orgánico/inorgánico puede comprender además aditivos diferentes de las partículas inorgánicas y el polímero aglutinante como otro componente más de la capa activa.
En el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, el sustrato recubierto con la mezcla de partículas inorgánicas y polímero aglutinante, que forma la capa activa, es un separador basado en poliolefina usado actualmente en la técnica. Los ejemplos no limitantes del separador basado en poliolefina que se puede usar en la presente invención incluyen polietileno de alta densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de baja densidad, polietileno de peso molecular ultra alto, polipropileno o derivados de los mismos.
Aunque no hay ninguna limitación particular en el espesor del sustrato separador basado en poliolefina, el sustrato preferentemente tiene un espesor entre 1 pm y 100 pm, más preferentemente entre 5 pm y 50 pm. Si el sustrato tiene un espesor de menos de 1ym,es difícil mantener las propiedades mecánicas. Si el sustrato tiene un espesor mayor de 100ym,puede funcionar como capa de resistencia.
Aunque no hay ninguna limitación particular en el tamaño de poro y la porosidad del sustrato separador basado en poliolefina, el sustrato preferentemente tiene una porosidad entre 10 % y 95 %. El tamaño de poro (diámetro) varía preferentemente de 0,1pma 50pm.Cuando el tamaño de poro y porosidad son menores de 0,1 pm y 10 %, respectivamente, el sustrato puede funcionar como una capa de resistencia. Cuando el tamaño de poro y la porosidad son mayores de 50pm y 95 %, respectivamente, es difícil mantener las propiedades mecánicas. Adicionalmente, el sustrato separador basado en poliolefina se puede proporcionar en la forma de fibras o una membrana.
Como se describió anteriormente, el separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico formado al recubrir la mezcla de partículas inorgánicas con polímero aglutinante sobre el sustrato separador basado en poliolefina tiene poros contenidos en el propio sustrato separador y forma estructuras de poros en el sustrato, así como en la capa activa debido a los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas, formadas sobre el sustrato. El tamaño de poro y porosidad del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico dependen principalmente del tamaño de las partículas inorgánicas. Por ejemplo, cuando se usan partículas inorgánicas que tienen un diámetro de partícula de 1 pm o menos, los poros formados de este modo también tienen un tamaño de 1 pm o menos. La estructura de poros se llena con un electrolito inyectado posteriormente y el electrolito sirve para conducir iones. Por lo tanto, el tamaño y porosidad de los poros son factores importantes para controlar la conductividad iónica del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico.
No hay ninguna limitación particular en el espesor de la capa activa que tiene una estructura de poros, que se forma al recubrir la mezcla anterior sobre el sustrato separador de poliolefina. La capa activa tiene preferentemente un espesor entre 0,01 y 100 pm. Adicionalmente, el tamaño de poros y porosidad de la capa activa varían preferentemente de 0,001 a 10 pm y de 5 a 95 %, respectivamente. Sin embargo, el alcance de la presente invención no se limita a los intervalos anteriores.
Preferentemente, el tamaño de poro y porosidad de un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico finalmente formado de acuerdo con la presente invención son 0,001 a 10 pm y de 5 a 95 %, respectivamente. Adicionalmente, no hay ninguna limitación particular en el espesor del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico finalmente formado de acuerdo con la presente invención, y el espesor se puede controlar bajo la consideración de la calidad de una batería. El separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención tiene un espesor preferentemente de 1 ~100 pm, más preferentemente de 1~30 pm.
El separador poroso compuesto orgánico/inorgánico se puede fabricar por un proceso convencional conocido por un experto en la técnica. Una realización de un método para fabricar el separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, incluye los pasos de: (a) disolver un polímero aglutinante en un solvente para formar una solución de polímero; (b) adicionar partículas inorgánicas a la solución de polímero obtenida del paso (a) y mezclarlas; y (c) recubrir la mezcla obtenida del paso (b) en al menos una región seleccionada del grupo que consiste en la superficie de un sustrato separador basado en poliolefina y una parte de los poros presentes en el sustrato, seguido de secado.
En lo sucesivo, se explicará con detalle el método para fabricar el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención.
(1) En primer lugar, se disuelve un polímero aglutinante en un solvente orgánico adecuado para proporcionar una solución de polímero. Es preferible que el solvente tenga un parámetro de solubilidad similar al del polímero que se va a usar, y un punto de ebullición bajo, debido a que el solvente facilita la mezcla uniforme y la posterior remoción del solvente. Los ejemplos no limitantes del solvente que se puede usar incluyen acetona, tetrahidrofurano, cloruro de metileno, cloroformo, dimetilformamida, N-metil-2-pirrolidona, ciclohexano, agua o mezclas de los mismos.
(2) Después, se adicionan partículas inorgánicas y se dispersan en la solución de polímero obtenida del paso anterior para proporcionar una mezcla de partículas inorgánicas con polímero aglutinante.
Es preferible realizar un paso de pulverización de partículas inorgánicas después de adicionar las partículas inorgánicas a la solución de polímero aglutinante. El tiempo necesario para la pulverización es adecuadamente 1~20 horas. El tamaño de partícula de las partículas pulverizadas varía preferentemente de 0,001 y 10 pm. Se pueden usar métodos de pulverización convencionales, preferentemente un método que usa un molino de bolas.
Aunque no hay ninguna limitación particular en la composición de la mezcla que contiene partículas inorgánicas y polímero aglutinante, esta composición puede contribuir a controlar el espesor, tamaño de poro y porosidad del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico que se va a formar finalmente.
En otras palabras, conforme incrementa la relación en peso (I/P) de las partículas inorgánicas (I) al polímero (P), incrementa la porosidad del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención. Por lo tanto, el espesor del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico incrementa bajo el mismo contenido de sólidos (peso de las partículas inorgánicas peso del polímero aglutinante). Adicionalmente, el tamaño de poro incrementa en proporción a la formación de poros entre las partículas inorgánicas. Conforme el tamaño (diámetro de partícula) de las partículas inorgánicas incrementa, la distancia intersticial entre las partículas inorgánicas incrementa, incrementando de este modo el tamaño de poro.
(3) La mezcla de partículas inorgánicas con polímero aglutinante se recubre sobre el sustrato separador basado en poliolefina, seguido de secado para proporcionar el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención.
A fin de recubrir el sustrato separador basado en poliolefina con la mezcla de partículas inorgánicas y polímero aglutinante, se puede usar cualquier método conocido por un experto en la técnica. Es posible usar diferentes procesos que incluyen recubrimiento por inmersión, recubrimiento con troquel, recubrimiento con rodillo, recubrimiento con coma o combinaciones de los mismos. Adicionalmente, cuando la mezcla que contiene partículas inorgánicas y polímero se recubre sobre el sustrato separador basado en poliolefina, cualquiera o ambas superficies del sustrato separador se pueden recubrir.
El separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, obtenido como se describió anteriormente, se puede usar como un separador en un dispositivo electroquímico, preferentemente en una batería secundaria de litio. Si el polímero aglutinante usado en la capa activa es un polímero capaz de gelificarse cuando se hincha con un electrolito líquido, el polímero puede reaccionar con el electrolito inyectado después de ensamblar una batería al usar el separador y por lo tanto, gelificarse para formar un electrolito compuesto orgánico/inorgánico tipo gel.
El electrolito compuesto orgánico/inorgánico tipo gel de acuerdo con la presente invención se prepara con facilidad en comparación con los electrolitos poliméricos tipo gel de acuerdo con la técnica anterior, y tiene un gran espacio para llenarse con un electrolito líquido debido a su estructura microporosa, mostrando de este modo una excelente conductividad iónica y un alto grado de hinchamiento con electrolito, dando por resultado una mejora en la calidad de una batería.
En la presente, cuando el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico se usa como un separador en un dispositivo electroquímico, preferentemente en una batería secundaria de litio, la conducción de litio se puede lograr a través del sustrato separador y la capa activa porosa. Además de la conductividad de iones de litio mejorada, el dispositivo electroquímico puede mostrar una seguridad mejorada como se describió anteriormente, cuando se presenta un cortocircuito interno debido a impactos externos.
Además, la presente invención proporciona un dispositivo electroquímico que comprende: un cátodo; un ánodo; el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, que se interpone entre el cátodo y ánodo; y un electrolito.
Estos dispositivos electroquímicos incluyen cualquier dispositivo en el que se presentan reacciones electroquímicas y los ejemplos particulares de los mismos incluyen todo tipo de baterías primarias, baterías secundarias, celdas de combustible, celdas solares o condensadores. En particular, el dispositivo electroquímico es una batería secundaria de litio que incluye una batería secundaria de metal de litio, batería secundaria de iones de litio, batería secundaria de polímero de litio o batería secundaria de polímero de iones de litio.
El dispositivo electroquímico se puede fabricar por un método convencional conocido por un experto en la técnica. En una realización del método para fabricar el dispositivo electroquímico, el dispositivo electroquímico se proporciona al formar un ensamble de electrodo a partir del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico interpuesto entre un cátodo y un ánodo, y entonces al inyectar un electrolito en el ensamble.
El electrodo que se puede aplicar junto con el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención se puede formar al aplicar un material activo de electrodo en un colector de corriente de acuerdo con un método conocido por un experto en la técnica. En particular, los materiales activos de cátodo pueden ser cualquier material activo de cátodo convencional actualmente usado en un cátodo de un dispositivo electroquímico convencional. Los ejemplos no limitantes particulares del material activo de cátodo incluyen materiales de intercalación de litio tal como óxidos de litio y manganeso, óxidos de litio y cobalto, óxidos de litio y níquel u óxidos compuestos de los mismos. Adicionalmente, los materiales activos de ánodo pueden ser cualquier material activo de ánodo convencional actualmente usado en un ánodo de un dispositivo electroquímico convencional. Los ejemplos particulares no limitantes del material activo de ánodo incluyen materiales de intercalación de litio tal como litio metálico, aleaciones de litio, carbono, coque de petróleo, carbón activado, grafito u otros materiales carbonosos. Cada uno de los materiales activos del electrodo se une al colector de corriente correspondiente para proporcionar el electrodo correspondiente. Los ejemplos no limitantes de un colector de corriente de cátodo incluyen lámina formada de aluminio, níquel o una combinación de los mismos. Los ejemplos no limitantes de un colector de corriente de ánodo incluyen una lámina formada de cobre, oro, níquel, aleaciones de cobre o una combinación de los mismos.
El electrolito que se puede usar en la presente invención incluye una sal representada por la fórmula de A<+>B-, donde A<+>representa un catión de metal alcalino seleccionado del grupo que consiste en Li<+>, Na<+>, K<+>y combinaciones de los mismos, y B<->representa un anión seleccionado del grupo que consiste en PF<6->, BF<4->, Cl-, Br-, I-, ClO<4->, AsF<6->, CH<3>CO<2->, CF<3>SO<3->, N(CF<3>SO<2>)<2->, C(CF<2>SO<2>)<3->y combinaciones de los mismos, la sal que se disuelve o disocia en un solvente orgánico seleccionado del grupo que consiste en carbonato de propileno (PC), carbonato de etileno (EC), carbonato de dietilo (DEC), carbonato de dimetilo (DMC), carbonato de dipropilo (DPC), dimetilsulfóxido, acetonitrilo, dimetoxietano, dietoxietano, tetrahidrofurano, N-metil-2-pirrolidona (NMP), carbonato de etilmetilo (EMC), gamma-butirolactona (GBL) y mezclas de los mismos.
Más en particular, el electrolito se puede inyectar en un paso adecuado durante el proceso de fabricación de un dispositivo electroquímico, de acuerdo con el proceso de fabricación y las propiedades deseadas de un producto final. En otras palabras, el electrolito se puede inyectar, antes de ensamblar un dispositivo electroquímico o en un paso final durante el ensamblaje de un dispositivo electroquímico.
Los procesos que se pueden usar para aplicar el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico a una batería incluyen no solo un proceso de bobinado convencional sino también un proceso de laminación (apilamiento) y plegado de un separador y electrodo.
Cuando el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención se aplica a un proceso de laminación, existe la ventaja de que una batería se puede ensamblar con facilidad en virtud de la excelente adhesión del polímero presente en el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención. En este caso, la adhesión se puede controlar dependiendo del contenido de partículas inorgánicas y el contenido y las propiedades del polímero. Más en particular, conforme incrementa la polaridad de polímero y conforme disminuye la temperatura de transición vítrea (Tg) o el punto de fusión (Tm) del polímero, es posible lograr mayor adhesión entre el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico y el electrodo.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
Ahora se hará referencia con detalle a las realizaciones preferidas de la presente invención. Se va a entender que los siguientes ejemplos son solo ilustrativos y la presente invención no se limita a los mismos.
Ejemplo de referencia.Evaluación de la conductividad iónica del sistema compuesto orgánico/inorgánico
Se realizó la siguiente prueba a fin de determinar variaciones en la conductividad iónica del sistema compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, dependiendo de la relación de mezcla de partículas inorgánicas y polímero aglutinante.
BaTiO<3>y PVdF-CTFE se usaron como las partículas inorgánicas y el polímero aglutinante, respectivamente. La relación de mezcla (% en peso de las partículas inorgánicas:% en peso del polímero aglutinante) se varió de 0:100 a 70:30 para proporcionar separadores porosos compuestos orgánicos/inorgánicos. Entonces, cada separador se hinchó con un electrolito que contiene hexafluorofosfato de litio 1 M (LiPF<6>) disuelto en carbonato de etileno/carbonato de propileno/carbonato de dietilo (EC/PC/DEC= 30:20:50 % en peso). Entonces, el separador hinchado con el electrolito se midió para determinar la conductividad iónica al usar el instrumento Metrohm 712. La medición se llevó a cabo a una temperatura de 25 °C.
Como se muestra en la FIGURA 4, conforme incrementa el contenido de partículas inorgánicas, se mejora la conductividad iónica. En particular, cuando las partículas inorgánicas se usan en una cantidad de más de 50 % en peso, la conductividad iónica se mejora significativamente.
Por lo tanto, se cree que el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención muestra una excelente conductividad iónica, en comparación con un separador convencional que comprende partículas inorgánicas y un polímero, donde el contenido de polímero es mayor que el contenido de las partículas inorgánicas.
Ejemplos 1-7:
Ejemplo 1
1-1. Preparación del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>)
Se adicionó copolímero de fluoruro de polivinilideno-clorotrifluoroetileno (PVdF-CTFE) a acetona en una cantidad de aproximadamente 5 % en peso y se disolvió allí a 50 °C durante aproximadamente 12 horas o más para formar una solución de polímero. A la solución de polímero obtenida como se describió anteriormente, se adicionó polvo de BaTiO<3>en una cantidad que corresponde a la relación de BaTiO<3>/PVdF-CTFE=90/10 (relación de % en peso). Después, el polvo de BaTiO<3>se trituró y pulverizó durante aproximadamente 12 horas o más al usar un método de molino de bolas para formar suspensión espesa. El polvo de BaTiO<3>en la suspensión espesa obtenida como se describió anteriormente tiene un tamaño controlable de acuerdo con el tamaño (tamaño de partícula) de las perlas usadas en el molino de bolas y el tiempo de aplicación del molino de bolas. En este ejemplo, el polvo de BaTiO<3>se pulverizó en un tamaño de aproximadamente 400 nm para proporcionar la suspensión espesa. Entonces, la suspensión espesa obtenida como se describió anteriormente se recubrió sobre un separador de polietileno (porosidad: 45 %) que tiene un espesor de aproximadamente 18ymal usar un proceso de recubrimiento por inmersión a un espesor de capa de recubrimiento de aproximadamente 3ym.Después de medir con un porosímetro, la capa activa recubierta sobre el separador de polietileno tuvo un tamaño de poro de 0,5jmy una porosidad de 58 %. La figura 1 muestra la estructura de la capa activa.
1-2. Fabricación de batería secundaria de litio
(Fabricación de cátodo)
A la N-metil-2-pirrolidona (NMP) como solvente, se adicionó 94 % en peso de LiCoO<2>como material activo de cátodo, 3% en peso de negro de carbón como agente conductor y 3 % en peso de PVDF como aglutinante para formar una suspensión espesa para un cátodo. La suspensión espesa se recubrió sobre una lámina de Al que tiene un espesor de aproximadamente 20jmcomo colector de cátodo, y entonces se secó para formar un cátodo. Entonces, el cátodo se sometió a prensa de rodillos.
(Fabricación de ánodo)
A la N-metil-2-pirrolidona (NMP) como solvente, se adicionó 96 % en peso de polvo de carbono como material activo del ánodo, 3 % en peso de PVDF como aglutinante y 1 % en peso de negro de carbono como agente conductor para formar una suspensión espesa mixta para un ánodo. La suspensión espesa se recubrió sobre una lámina de Cu que tenía un espesor de aproximadamente 10jmcomo un colector de ánodo, y entonces se secó para formar un ánodo. Entonces, el ánodo se sometió a prensa de rodillos.
(Fabricación de batería)
El cátodo y el ánodo obtenidos como se describió anteriormente se ensamblaron con el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico obtenido como se describió en el ejemplo 1-1 por medio de un proceso de apilamiento y plegado para formar un ensamble de electrodo. Entonces, se inyectó un electrolito (carbonato de etileno (EC)/carbonato de etilmetilo (EMC)= 1:2 (relación de volumen) que contenía 1 M de hexafluorofosfato de litio (LiPF<6>)) al ensamble para proporcionar una batería secundaria de litio.
Ejemplo 2
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-HFP/BaTiO<3>) y una batería secundaria de litio que comprende el mismo, excepto que se usó PVDF-HFP en lugar de PVDF-CTFE. Después de medir con un porosímetro, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico final tuvo un espesor de 3jmy mostró un tamaño de poro de 0,4jmy una porosidad de 56 %.
Ejemplo 3
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/PMNPT) y una batería secundaria de litio que comprende el mismo, excepto que se usó polvo de PMNPT en lugar de polvo de BaTiO<3>. Después de medir con un porosímetro, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico final tuvo un espesor de 3jmy mostró un tamaño de poro de 0,5jmy una porosidad de 57 %.
Ejemplo 4
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>-Al<2>O<3>) y una batería secundaria de litio que comprende el mismo, excepto que se usó polvo mixto de BaTiO<3>y A<h>O<3>(relación en peso = 90:10) en lugar de polvo de BaTiO<3>. Después de medir con un porosímetro, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico final tuvo un espesor de 3jmy mostró un tamaño de poro de 0,4jmy una porosidad de 56 %.
Ejemplo 5
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVDF-CTFE/LiTi<2>(PO<4>)<3>) y una batería secundaria de litio que comprende el mismo, excepto que se usó polvo de LiTi<2>(PO<4>)<3>en lugar de polvo de BaTiO<3>y el polvo de LiTi<2>(PO<4>)<3>se pulverizó en un diámetro de partícula de aproximadamente 500 nm para formar una suspensión espesa. Después de medir con un porosímetro, la capa activa recubierta sobre el separador de polietileno tuvo un tamaño de poro de 0,5jmy una porosidad de 58 %.
Ejemplo 6
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-HFP/LiTi<2>(PO<4>)<3>) y una batería secundaria de litio que comprende el mismo, excepto que no se usó polvo de BaTiO<3>ni PVdF-CTFE, y se usaron polvo de LiTi<2>(PO<4>)<3>y PVDF-HFP, y el polvo de LiTi<2>(PO<4>)<3>se pulverizó en un diámetro de partícula de aproximadamente 500 nm para formar una suspensión espesa. Después de medir con un porosímetro, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico final tuvo un espesor de 3jmy mostró un tamaño de poro de 0,4jmy una porosidad de 56 %.
Ejemplo 7
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/LiTi<2>(PO<4>)<3>-BaTiO<3>) y una batería secundaria de litio que comprende el mismo, excepto que el polvo mixto de LiTi<2>(PO<4>)<3>/BaTiO<3>(relación en peso = 50: 50) se usó en lugar de polvo de BaTiO<3>. Después de medir con un porosímetro, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico final tuvo un espesor de 3jmy mostró un tamaño de poro de 0,4jmy una porosidad de 57 %.
Ejemplos comparativos 1-2
Ejemplo comparativo 1
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar una batería secundaria de litio, excepto que se usó un separador de polietileno (PE).
Ejemplo comparativo 2
Se repitió el ejemplo 1 para proporcionar una película compuesta y una batería secundaria de litio que comprende la misma, excepto que se usaron PVDF-CTFE y las partículas inorgánicas (BaTiO<3>) en una relación en peso de 70/30.
Ejemplo experimental 1.Análisis superficial del separador poroso compuesto orgánico/ inorgánico
Se realizó la siguiente prueba para analizar la superficie del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención.
La muestra usada en esta prueba fue el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico (PVdF-CTFE/BaTiO<3>) de acuerdo con el ejemplo 1, que se obtiene al recubrir la mezcla de las partículas inorgánicas y el polímero en un separador de polietileno.
Cuando se analizó al usar un microscopio electrónico de barrido (SEM), el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención mostró estructuras de poro uniformes formadas en el propio sustrato separador de polietileno (ver figura 2b) así como en la capa activa, en la que se incorporan las partículas inorgánicas (ver figura 2a).
Ejemplo experimental 2.Evaluación para contracción térmica del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico
El siguiente experimento se realizó para comparar el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención con un separador convencional.
Los separadores porosos compuestos orgánicos/inorgánicos de acuerdo con los ejemplos 1 a 7 se usaron como muestras. Como control, se usó un separador de PE.
Cada una de las muestras de prueba se verificó para determinar su contracción térmica después de almacenarse a una temperatura alta de 150 °C durante 1 hora. Las muestras de prueba proporcionaron diferentes resultados después de 1 hora a 150 °C. El separador de PE como control se encogió debido a la alta temperatura para dejar solo la forma exterior del mismo (ver figura 5a) . Por el contrario, los separadores porosos compuestos orgánicos/inorgánicos de acuerdo con la presente invención mostraron buenos resultados sin contracción térmica (ver, figura 5b).
Ejemplo experimental 3.Evaluación para seguridad del separador poroso compuesto orgánico/inorgánico
Se realizó la siguiente prueba para evaluar la seguridad del separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, en comparación con un separador convencional.
Los separadores porosos compuestos orgánicos/inorgánicos de acuerdo con los ejemplos 1 a 7 se usaron como muestras. Como control, se usó un separador de PE.
En general, cuando se presenta un cortocircuito interno en una batería debido a factores externos o internos, el separador usado en la batería se rompe para provocar un contacto directo entre un cátodo y un ánodo, una rápida emisión de calor y la extensión de la región de cortocircuito, dando por resultado la degradación de la seguridad de batería. En este ejemplo, se realizó una prueba de pseudo cortocircuito interno para evaluar la seguridad de una batería en un cortocircuito interno.
Se rompió una región predeterminada del separador usando un clavo tipo aguja calentado a aproximadamente 450 °C para provocar un cortocircuito interno artificial. El separador de PE de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 mostró una extensión significativa de la región del separador, rota por el clavo (ver figura 6a). Esto indica que existe una gran posibilidad de un cortocircuito interno en una batería. Por el contrario, en el separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención, se inhibió significativamente que la región rota del separador se extendiera (ver figura 6b). Esto demuestra que la capa activa porosa compuesta orgánica/inorgánica evita un cortocircuito completo entre un cátodo y un ánodo incluso si el separador se rompe en una batería. Además, si se presenta un cortocircuito, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico inhibe la extensión de la región de cortocircuito y, por lo tanto, contribuye a mejorar la seguridad de una batería.
Ejemplo experimental 4.Evaluación de la seguridad contra el cortocircuito interno de batería secundaria de litio
Se realizó la siguiente prueba para evaluar la seguridad de la batería secundaria de litio que comprende el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención contra un cortocircuito interno.
Se realizó una prueba de aplastamiento local al usar la batería secundaria de litio de acuerdo con el ejemplo 1 como muestra, y la batería de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 que comprende el separador de PE convencional como control.
En la llamada prueba de aplastamiento local, se colocó una moneda con un diámetro de 1 cm en una batería y se comprimió a una velocidad constante para provocar un cortocircuito interno artificial por el contacto directo entre un cátodo y un ánodo. Entonces, se observa si la batería explota o no.
Después de la prueba, en la batería de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 que usa el separador convencional a base de poliolefina, el separador explotó inmediatamente por el cortocircuito interno de la batería (ver figura 8a), y mostró una caída rápida en el voltaje a cero (0) (ver figura 7).
Por el contrario, la batería de acuerdo con el ejemplo 1 que usa el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico no provocó explosión (ver figura 8b), y mostró una caída lenta en el voltaje (ver figura 7). Esto indica que las partículas inorgánicas usadas en el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico evitan un cortocircuito interno completo incluso si el separador se rompe por impactos externos, y la piezoelectricidad de las partículas inorgánicas permite un flujo diminuto de corriente eléctrica entre un cátodo y un ánodo, y por lo tanto contribuye a mejorar la seguridad de una batería en virtud de una caída lenta en el voltaje de una batería.
Por lo tanto, se puede ver a partir de los resultados anteriores que la batería secundaria de litio que comprende el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención tiene una excelente seguridad.
Ejemplo experimental 5.Evaluación de la seguridad de sobrecarga de la batería secundaria de litio
Se realizó la siguiente prueba para evaluar la seguridad de sobrecarga de la batería secundaria de litio que comprende el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención.
Se llevó a cabo la siguiente prueba de sobrecarga al usar la batería secundaria de litio de acuerdo con el ejemplo 1 como muestra, y la batería de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 que usa el separador de PE convencional como control.
En la prueba de sobrecarga, se evaluó si una batería explota o no bajo una sobretensión y sobrecorriente predeterminadas.
Después de la prueba, la batería de acuerdo con el ejemplo comparativo 1 mostró una zona de seguridad muy pequeña al sobrecargarse (ver figura 9a), en tanto que la batería de acuerdo con el ejemplo 1 mostró una zona de seguridad significativamente extendida tras la sobrecarga (ver figura 9b). Esto indica que el separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención tiene excelentes propiedades térmicas.
Ejemplo experimental 6.Evaluación de la calidad de la batería secundaria de litio
Se realizó la siguiente prueba a fin de evaluar las características de velocidad C de la batería secundaria de litio que comprende el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención.
Las baterías secundarias de litio de acuerdo con los ejemplos 1-7 se usaron como muestras. Como controles, se usó la batería que usa el separador de PE convencional de acuerdo con el ejemplo comparativo 1, y la batería que usa la película compuesta que comprende PVdF-CTFE/BaTiO3 (relación en peso = 30:70 en base en % en peso) como separador de acuerdo con el ejemplo comparativo 2. Cada batería con una capacidad de 760 mAh se sometió a ciclos a una velocidad de descarga de 0,5C, 1C y 2C. La siguiente tabla 3 muestra la capacidad de descarga de cada batería, la capacidad que se expresa con base en las características de velocidad C.
Después de la prueba, las baterías secundarias de litio que comprenden los separadores porosos compuestos orgánicos/inorgánicos de acuerdo con los ejemplos 1 a 7 mostraron características de velocidad C comparables a las de la batería que usa un separador convencional basado en poliolefina bajo una velocidad de descarga de hasta 2C. Sin embargo, la batería que comprende el separador compuesto con un mayor contenido de polímero de acuerdo con el ejemplo comparativo 2 muestra una caída significativa en la capacidad conforme incrementa la velocidad de descarga. Esto indica que la batería de acuerdo con el ejemplo comparativo 2 tiene mala calidad (ver, tabla 1).
Tabla 1
Aplicabilidad industrial
Como se puede ver a partir de lo anterior, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención tiene una capa activa que comprende partículas inorgánicas y un polímero aglutinante, que está recubierto sobre un sustrato separador basado en poliolefina que tiene poros. En la capa activa, las partículas inorgánicas se interconectan entre sí mismas y se fijan por el polímero aglutinante, y los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas forman una estructura microporosa resistente al calor. Por lo tanto, el separador poroso compuesto orgánico/inorgánico de acuerdo con la presente invención contribuye a mejorar la seguridad térmica, seguridad electroquímica y calidad de una batería.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico, que comprende:
(a) un sustrato que es un separador poroso basado en poliolefina; y
(b) una mezcla de partículas inorgánicas que son electroquímicamente estables en una batería y un polímero aglutinante en una relación en peso de 50:50 a 99:1 recubierto directamente sobre una superficie del sustrato y una parte de los poros presentes en el sustrato, que forma una capa activa porosa compuesta orgánica/inorgánica; donde las partículas inorgánicas electroquímicamente estables en la capa activa se interconectan entre sí mismas y se fijan por el polímero aglutinante y permiten que se formen volúmenes intersticiales entre ellas, y los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas electroquímicamente estables forman una estructura de poro que permite que los iones de litio se muevan a través de las mismas;
donde, conforme incrementa el tamaño de las partículas inorgánicas electroquímicamente estables, incrementa la distancia intersticial entre las partículas inorgánicas, incrementando de este modo el tamaño de poro; donde la capa activa porosa compuesta orgánica/inorgánica no afecta la estructura de poros presente en el separador basado en poliolefina porosa;
donde el separador poroso de material compuesto orgánico/inorgánico tiene un espesor entre 1 y 100 |jm.
2. El separador de acuerdo con la reivindicación 1, donde las partículas inorgánicas son al menos una seleccionada del grupo que consiste en: (a) partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o más; (b) partículas inorgánicas que tienen piezoelectricidad; y (c) partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio.
3. El separador de acuerdo con la reivindicación 2, donde las partículas inorgánicas (a) que tienen una constante dieléctrica de 5 o más son SrTiO<3>, SnO<2>, CeO<2>, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO<2>, Y<2>O<3>, A<h>O<3>, TiO<2>, SiC; las partículas inorgánicas (b) que tienen piezoelectricidad son Ba-TiO3, Pb(Zr,Ti)03 (PZT), Pb1-xLaxZr1-yT iyo3 (PLZT), Pb(Mg3Nb2/3)03-PbTiO (PMN-PT) o hafnia (HfO2); y las partículas inorgánicas (c) que tienen conductividad de iones de litio son al menos una seleccionada del grupo que consiste en: fosfato de litio (U<3>PO<4>), fosfato de litio y titanio (Li<x>Ti<y>(PO<4>)<3>, 0<x<2, 0<y<3), fosfato de litio, aluminio y titanio (Li<x>Al<y>Ti<z>(PO<4>)<3>, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3), vidrio tipo (LiAlTiP)<x>O<y>(0<x<4, 0<y<13) titanato de litio y lantano (Li<x>La<y>TiO<3>, 0<x<2, 0<y<3), tiofosfato de germanio y litio (Li<x>Ge<y>P<z>S<w>, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), nitruros de litio (Li<x>N<y>, 0<x<4, 0<y<2), vidrio tipo SiS<2>(Li<x>Si<y>S<z>, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4), vidrio tipo P<2>S<5>(Li<x>P<y>S<z>, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7).
4. El separador de acuerdo con la reivindicación 1, donde las partículas inorgánicas tienen un tamaño entre 0,001 jm y 10 jm .
5. El separador de acuerdo con la reivindicación 1, donde el polímero aglutinante tiene un parámetro de solubilidad entre 15 y 45 MPa<1/2>.
6. El separador de acuerdo con la reivindicación 1, donde el polímero aglutinante es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en fluoruro de polivinilideno-co-hexafluoropropileno, fluoruro de polivinilideno-cotricloroetileno, polimetilmetacrilato, poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, polietileno-co-acetato de vinilo, poliimida, óxido de polietileno, acetato de celulosa, butirato de acetato de celulosa, propionato de acetato de celulosa, cianoetilpululano, alcohol polivinílico cianoetílico, cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano, carboximetilcelulosa y alcohol polivinílico.
7. El separador de acuerdo con la reivindicación 1, donde el sustrato separador basado en poliolefina comprende al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de peso molecular ultra alto y polipropileno.
8. El separador de acuerdo con la reivindicación 1, donde el separador tiene un tamaño de poro entre 0,001 y 10 jm , y una porosidad entre 5 % y 95 %.
9. Un dispositivo electroquímico que comprende un cátodo, un ánodo, un separador y un electrolito, donde el separador es un separador poroso compuesto orgánico/inorgánico como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. El dispositivo electroquímico de acuerdo con la reivindicación 9, que es una batería secundaria de litio.
ES21165431T 2004-12-22 2005-12-22 Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby Expired - Lifetime ES3014419T3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20040110400 2004-12-22
KR20040110402 2004-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES3014419T3 true ES3014419T3 (en) 2025-04-22

Family

ID=36601980

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES21165431T Expired - Lifetime ES3014419T3 (en) 2004-12-22 2005-12-22 Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby
ES12181064.2T Expired - Lifetime ES2523828T3 (es) 2004-12-22 2005-12-22 Membrana microporosa de material compuesto orgánico/inorgánico y dispositivo electroquímico preparado a partir de la anterior
ES05821931.2T Expired - Lifetime ES2446440T3 (es) 2004-12-22 2005-12-22 Membrana microporosa de material compuesto orgánico/inorgánico y dispositivo electroquímico preparado a partir de la anterior

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12181064.2T Expired - Lifetime ES2523828T3 (es) 2004-12-22 2005-12-22 Membrana microporosa de material compuesto orgánico/inorgánico y dispositivo electroquímico preparado a partir de la anterior
ES05821931.2T Expired - Lifetime ES2446440T3 (es) 2004-12-22 2005-12-22 Membrana microporosa de material compuesto orgánico/inorgánico y dispositivo electroquímico preparado a partir de la anterior

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7662517B2 (es)
EP (11) EP4274016A3 (es)
JP (13) JP5460962B2 (es)
KR (1) KR100775310B1 (es)
CN (2) CN101088183B (es)
BR (1) BRPI0518118B1 (es)
CA (1) CA2591941C (es)
CY (2) CY1114997T1 (es)
DE (3) DE202005022138U1 (es)
DK (2) DK2528141T3 (es)
ES (3) ES3014419T3 (es)
HU (1) HUE070064T2 (es)
PL (3) PL2528141T3 (es)
PT (2) PT1829139E (es)
RU (1) RU2364011C2 (es)
SI (2) SI1829139T1 (es)
TW (1) TWI311102B (es)
WO (1) WO2006068428A1 (es)

Families Citing this family (319)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1784876B1 (en) 2004-09-02 2018-01-24 LG Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
US11050095B2 (en) * 2004-12-08 2021-06-29 Maxell Holdings, Ltd. Separator for electrochemical device, and electrochemical device
KR100775310B1 (ko) * 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
WO2007066966A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-14 Lg Chem Ltd. Electrode with enhanced safety and electrochemical device having the same
BRPI0620590B1 (pt) 2005-12-06 2019-07-09 Lg Chem, Ltd. Separador compósito orgânico/inorgânico, método para fabricar um separador compósito orgânico/inorgânico e dispositivo eletroquímico
JP4151852B2 (ja) * 2005-12-08 2008-09-17 日立マクセル株式会社 電気化学素子用セパレータとその製造方法、並びに電気化学素子とその製造方法
US8883354B2 (en) * 2006-02-15 2014-11-11 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
KR100903502B1 (ko) 2006-07-19 2009-06-17 주식회사 엘지화학 유/무기 복합체가 도입된 전극 및 상기 전극을 포함하는 전기화학소자
US20080057385A1 (en) * 2006-08-30 2008-03-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Separator for non-aqueous secondary battery, making method, and non-aqueous electrolyte secondary battery
JP4724223B2 (ja) 2006-09-07 2011-07-13 日立マクセル株式会社 電池用セパレータの製造方法
EP2070137B1 (en) * 2006-09-25 2014-10-29 LG Chem, Ltd. Method for identifying the origin or kind of a separator itself or of an electrochemical device having the separator
JP5657856B2 (ja) * 2007-01-29 2015-01-21 日立マクセル株式会社 多孔質膜、電池用セパレータおよびリチウム二次電池
US9293752B2 (en) 2007-01-30 2016-03-22 Asahi Kasei E-Materials Corporation Multilayer porous membrane and production method thereof
JP4931083B2 (ja) * 2007-01-30 2012-05-16 旭化成イーマテリアルズ株式会社 多層多孔膜及びその製造方法
JP5448345B2 (ja) * 2007-01-30 2014-03-19 旭化成イーマテリアルズ株式会社 多層多孔膜及びその製造方法
KR100727248B1 (ko) 2007-02-05 2007-06-11 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
KR100754746B1 (ko) 2007-03-07 2007-09-03 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
KR100966024B1 (ko) * 2007-04-24 2010-06-24 주식회사 엘지화학 이종의 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
EP2517880B1 (en) * 2007-06-06 2014-03-26 Asahi Kasei E-materials Corporation Multilayer porous film
KR101460640B1 (ko) * 2007-07-06 2014-12-02 소니 가부시끼가이샤 세퍼레이터, 세퍼레이터를 이용한 전지, 및 세퍼레이터를제조하는 방법
KR100987260B1 (ko) * 2007-07-25 2010-10-12 주식회사 엘지화학 전기화학소자 및 그 제조방법
DE102007042554B4 (de) * 2007-09-07 2017-05-11 Carl Freudenberg Kg Vliesstoff mit Partikelfüllung
KR100877161B1 (ko) * 2007-09-17 2009-01-07 코오롱글로텍주식회사 열 안정성이 우수한 고출력 이차전지용 다공성 분리막 및그 제조 방법
JP5062526B2 (ja) * 2007-09-27 2012-10-31 三洋電機株式会社 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
WO2009041395A1 (ja) * 2007-09-27 2009-04-02 Sanyo Electric Co., Ltd. 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
CN101809801B (zh) 2007-09-28 2014-03-26 A123系统公司 具有无机/有机多孔膜的电池
KR101147604B1 (ko) * 2007-10-12 2012-05-23 주식회사 엘지화학 젤리-롤형 전극조립체의 변형을 억제하기 위한 제조방법
KR100947181B1 (ko) * 2007-11-19 2010-03-15 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한전기화학소자
KR101002161B1 (ko) * 2007-11-29 2010-12-17 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
KR100995074B1 (ko) * 2007-12-11 2010-11-18 삼성에스디아이 주식회사 비수계 리튬 이차전지용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 비수계 리튬 이차전지
KR101130052B1 (ko) * 2008-01-18 2012-03-28 주식회사 엘지화학 혼합 코팅층을 포함하는 시트형 분리막 및 이를 사용한전기화학 셀
KR101354708B1 (ko) * 2008-01-22 2014-01-24 도레이첨단소재 주식회사 초고분자량 폴리에틸렌을 포함하는 리튬이차전지용다성분계 분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된리튬이차전지용 다성분계 분리막
KR101340593B1 (ko) * 2008-01-22 2013-12-11 도레이첨단소재 주식회사 초고분자량 폴리에틸렌을 포함하는 리튬이차전지용 난연성다성분계 분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된리튬이차전지용 난연성 다성분계 분리막
US8377583B2 (en) 2008-01-30 2013-02-19 Lg Chem, Ltd. Separator for providing a uniting force to electrode and electrochemical cell containing the same
AU2009211726B2 (en) * 2008-02-06 2012-12-06 Asahi Kasei E-Materials Corporation Separator for metal halogen battery
RU2485634C2 (ru) * 2008-02-20 2013-06-20 Карл Фройденберг Кг Нетканый материал, содержащий сшивающий материал
KR101040482B1 (ko) * 2008-03-04 2011-06-09 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 코팅된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5603543B2 (ja) * 2008-07-07 2014-10-08 日立マクセル株式会社 電池用セパレータおよび非水電解液電池
CN101354964B (zh) * 2008-09-02 2012-05-30 上海奥威科技开发有限公司 用于电容器的复合隔膜及其制造方法、以及电容器
US9142819B2 (en) 2008-09-03 2015-09-22 Lg Chem, Ltd. Separator having porous coating layer, and electrochemical device containing the same
JP5439772B2 (ja) * 2008-09-09 2014-03-12 東レ株式会社 多孔性フィルムおよび蓄電デバイス
KR101151332B1 (ko) 2008-11-24 2012-06-08 재단법인 대구테크노파크 이차전지용 분리막코팅제, 그를 이용한 이차전지용 분리막 제조방법과 그 이차전지용 분리막, 그리고 이를 사용한 이차전지
CN101434708B (zh) * 2008-12-19 2012-01-11 成都中科来方能源科技有限公司 水性聚合物改性微孔聚烯烃隔膜及其制备方法和用途
JP5621248B2 (ja) * 2009-02-03 2014-11-12 ソニー株式会社 セパレータおよび電池
WO2010101395A2 (ko) * 2009-03-03 2010-09-10 주식회사 엘지화학 고에너지 밀도의 양극 재료와 유/무기 복합 다공성 분리막을 포함하는 리튬 이차전지
JP5259721B2 (ja) * 2009-03-13 2013-08-07 日立マクセル株式会社 電池用セパレータおよびそれを用いた非水電解液電池
DE102009002680A1 (de) 2009-04-28 2010-11-04 Evonik Litarion Gmbh Herstellung und Verwendung keramischer Kompositmaterialien basierend auf Polymer-Trägerfolie
RU2513988C2 (ru) 2009-05-26 2014-04-27 Оптодот Корпорейшн Батареи с электродами в виде покрытия, нанесенного прямо на нанопористые сепараторы
JP5429811B2 (ja) * 2009-07-21 2014-02-26 日立マクセル株式会社 リチウムイオン二次電池用セパレータおよびリチウムイオン二次電池
EP2466678B1 (en) 2009-08-10 2017-11-22 LG Chem, Ltd. Lithium secondary battery
US10439188B2 (en) 2009-08-10 2019-10-08 Lg Chem, Ltd. Lithium secondary battery
CN102668173B (zh) * 2009-11-03 2015-08-12 阿莫绿色技术有限公司 具有耐热性和高强度的超细纤维多孔隔板及其制造方法以及使用所述隔板的二次电池
WO2011062460A2 (ko) * 2009-11-23 2011-05-26 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 분리막의 제조방법, 이로부터 형성된 분리막 및 이를 구비한 전기화학소자
KR101093916B1 (ko) * 2009-12-15 2011-12-13 삼성에스디아이 주식회사 세퍼레이터, 그 제조방법 및 리튬 이차전지
KR101590086B1 (ko) * 2010-01-27 2016-02-01 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지
WO2011158335A1 (ja) * 2010-06-15 2011-12-22 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
DE102010030197A1 (de) * 2010-06-17 2011-12-22 Sb Limotive Company Ltd. Lithium-Ionen-Zelle
PL2596538T3 (pl) 2010-07-19 2019-06-28 Optodot Corporation Separatory do ogniw elektrochemicznych
BR112012033046B1 (pt) * 2010-08-11 2020-09-24 Carl Freudenberg Kg Separador com um corpo básico de não tecido
WO2012023197A1 (ja) * 2010-08-19 2012-02-23 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池および該電池用セパレータ
KR20120035858A (ko) 2010-10-05 2012-04-16 주식회사 엘지화학 사이클 특성이 개선된 전기화학소자
WO2012074300A2 (ko) 2010-11-30 2012-06-07 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지
TWI491096B (zh) 2010-12-06 2015-07-01 Ind Tech Res Inst 多層電池隔離膜及其製造方法
KR101282067B1 (ko) * 2011-01-05 2013-07-05 주식회사 이아이지 비대칭 코팅된 분리막을 포함하는 전극조립체 및 상기 전극조립체를 포함하는 전기화학소자
US8980461B2 (en) * 2011-02-03 2015-03-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Separator for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
KR101254693B1 (ko) 2011-02-15 2013-04-15 주식회사 엘지화학 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
WO2012111956A2 (ko) * 2011-02-15 2012-08-23 주식회사 엘지화학 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
US20120231321A1 (en) * 2011-03-11 2012-09-13 GM Global Technology Operations LLC Integral bi-layer separator-electrode construction for lithium-ion batteries
KR101642334B1 (ko) * 2011-03-11 2016-07-25 주식회사 엘지화학 이차전지용 세퍼레이터
US8771880B2 (en) * 2011-04-05 2014-07-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US20120258348A1 (en) * 2011-04-05 2012-10-11 Kazuhisa Hayakawa Binder for Separator of Non-Aqueous Electrolyte Battery Comprising 2-Cyanoethyl Group-Containing Polymer and Separator and Battery Using the Same
US8916283B2 (en) 2011-04-05 2014-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US8729185B2 (en) 2011-04-05 2014-05-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing 2-cyanoethyl group-containing organic compound
CN102280605B (zh) * 2011-04-18 2013-10-30 成都中科来方能源科技有限公司 具有热胀融合关闭效应的锂离子电池隔膜及其制备方法
KR101358761B1 (ko) * 2011-05-03 2014-02-07 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5988134B2 (ja) * 2011-05-11 2016-09-07 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
JP2013530510A (ja) 2011-06-09 2013-07-25 エルジー ケム． エルティーディ． 電極組立体およびこれを含むリチウム二次電池
TWI467833B (zh) * 2011-07-20 2015-01-01 Lg Chemical Ltd 隔離膜、其之製造方法及包含其之電化學裝置
KR101821938B1 (ko) 2011-07-28 2018-01-24 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 적층 다공질 필름 및 비수 전해액 이차 전지
CN102299286B (zh) 2011-08-01 2014-09-03 华为技术有限公司 电池隔膜及其制备方法与锂离子电池
CN103155216A (zh) 2011-10-03 2013-06-12 日立麦克赛尔株式会社 耐热性多孔质膜、非水电池用隔膜以及非水电池
WO2013058371A1 (ja) 2011-10-21 2013-04-25 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
KR101358764B1 (ko) * 2011-11-11 2014-02-07 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5853639B2 (ja) * 2011-11-25 2016-02-09 ソニー株式会社 リチウムイオン電池およびリチウムイオン電池用のセパレータ、並びに電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム
KR101330675B1 (ko) * 2011-11-29 2013-11-18 더블유스코프코리아 주식회사 이차전지용 코팅 분리막 및 그 제조방법
TWI455756B (zh) * 2011-12-02 2014-10-11 Ind Tech Res Inst 複合式多孔性材料、製備方法以及於能量儲存設備之應用
KR101369326B1 (ko) * 2011-12-27 2014-03-04 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법 및 이에 따라 제조된 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
KR101904160B1 (ko) * 2012-02-08 2018-10-05 에스케이이노베이션 주식회사 내열성 및 안정성이 우수한 폴리올레핀계 복합 미세다공막 및 이의 제조방법
KR101423104B1 (ko) * 2012-02-15 2014-07-25 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 전지용 세퍼레이터, 및 전지용 세퍼레이터의 제조 방법
CN109119575A (zh) 2012-02-21 2019-01-01 阿科玛股份有限公司 水性聚偏二氟乙烯组合物
KR101363113B1 (ko) 2012-02-24 2014-02-14 성균관대학교산학협력단 내열성이 향상된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
US8999602B2 (en) 2012-02-27 2015-04-07 Basf Se Separators for electrochemical cells comprising polymer particles
KR101515357B1 (ko) 2012-02-29 2015-04-28 제일모직주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101488918B1 (ko) 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 밀도가 조절된 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR20130099546A (ko) 2012-02-29 2013-09-06 제일모직주식회사 용해성 폴리이미드가 함유된 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101488919B1 (ko) 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
CN102610773B (zh) * 2012-03-06 2017-06-06 宁德新能源科技有限公司 一种聚合物锂离子电池及其隔膜
US9887406B2 (en) 2012-03-09 2018-02-06 Teijin Limited Separator for non-aqueous secondary battery, method for manufacturing the same, and non-aqueous secondary battery
KR102036519B1 (ko) 2012-03-29 2019-10-25 도레이 카부시키가이샤 전지 세퍼레이터 및 그 제조방법
JP6179125B2 (ja) * 2012-04-09 2017-08-16 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
US10056595B2 (en) 2012-04-13 2018-08-21 Toray Industries, Inc. Battery separator, and method for producing same
WO2013176276A1 (ja) * 2012-05-23 2013-11-28 三菱製紙株式会社 リチウムイオン電池用セパレータ
KR101502966B1 (ko) * 2012-05-29 2015-03-16 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 흡열성 분리막 및 이를 함유하는 전기화학소자
JP2014017089A (ja) * 2012-07-06 2014-01-30 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池
KR101627734B1 (ko) 2012-08-01 2016-06-07 제일모직주식회사 분리막 코팅제 조성물, 상기 코팅제 조성물로 형성된 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101627736B1 (ko) 2012-08-01 2016-06-07 제일모직주식회사 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101528031B1 (ko) * 2012-08-13 2015-06-10 주식회사 엘지화학 유／무기 복합 다공성 분리막 제조용 슬러리
JP6345915B2 (ja) * 2012-09-07 2018-06-20 旭化成株式会社 非水電解液二次電池用セパレータ及び非水電解液二次電池
KR101708883B1 (ko) * 2012-09-19 2017-02-21 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그를 포함하는 전기화학소자
CN104396048B (zh) 2012-11-02 2018-08-14 阿科玛股份有限公司 用于锂离子电池的整合式电极隔膜组件
KR101535199B1 (ko) * 2012-11-30 2015-07-09 주식회사 엘지화학 개선된 분산성을 갖는 슬러리 및 그의 용도
KR101341196B1 (ko) 2012-12-10 2013-12-12 삼성토탈 주식회사 수계 코팅액을 이용한 유/무기 복합 코팅 다공성 분리막과 그의 제조방법 및 상기 분리막을 이용한 전기화학소자
CN103000849B (zh) * 2012-12-17 2015-09-16 常州大学 一种高介电性电池隔膜
KR101491607B1 (ko) 2012-12-24 2015-02-06 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101491611B1 (ko) 2012-12-24 2015-02-11 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101410047B1 (ko) 2012-12-24 2014-07-02 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
WO2014104687A1 (ko) * 2012-12-24 2014-07-03 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101491612B1 (ko) * 2012-12-24 2015-02-06 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101455852B1 (ko) * 2013-01-28 2014-10-27 뉴로엘리싯 주식회사 이차전지용 유무기 다공성분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 유무기 다공성분리막
KR101298340B1 (ko) 2013-02-12 2013-08-20 삼성토탈 주식회사 유/무기 복합 코팅 다공성 분리막 및 이를 이용한 이차전지소자
KR101567675B1 (ko) * 2013-02-15 2015-11-10 주식회사 엘지화학 전극조립체 및 이를 포함하는 폴리머 이차전지 셀
KR101595643B1 (ko) 2013-02-15 2016-02-18 주식회사 엘지화학 전극조립체 및 이를 포함하는 폴리머 이차전지 셀
FR3002527A1 (fr) * 2013-02-26 2014-08-29 Univ Lorraine Paroi de separation d'electrolytes pour le transfert selectif de cations a travers la paroi et procede de fabrication de ladite paroi
CN104098859B (zh) * 2013-04-09 2018-01-26 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种聚偏氟乙烯压电薄膜及其制备方法
WO2014179355A1 (en) 2013-04-29 2014-11-06 Madico, Inc. Nanoporous composite separators with increased thermal conductivity
JP6217129B2 (ja) * 2013-05-14 2017-10-25 日本ゼオン株式会社 二次電池用多孔膜組成物、二次電池用電極、二次電池用セパレータ及び二次電池
KR20150001148A (ko) * 2013-06-26 2015-01-06 제일모직주식회사 코팅층을 포함하는 분리막 및 상기 분리막을 이용한 전지
PL3016175T3 (pl) * 2013-06-27 2019-05-31 Asahi Chemical Ind Separator dla baterii z niewodnym elektrolitem oraz bateria z niewodnym elektrolitem
CN103390741B (zh) * 2013-07-26 2015-12-02 常州大学 有机/无机复合多孔涂层的隔膜及其制备方法
US10079410B2 (en) * 2013-08-26 2018-09-18 Lockheed Martin Corporation Methods for dendrite detection and devices for batteries and dendrite sensors
KR101739299B1 (ko) 2013-09-24 2017-06-08 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
KR101676446B1 (ko) * 2013-09-30 2016-11-15 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 세퍼레이터의 제조방법, 그 방법에 의해 제조된 세퍼레이터, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101672095B1 (ko) * 2013-10-18 2016-11-02 주식회사 엘지화학 분리막 및 그를 포함하는 리튬-황 전지
KR101703957B1 (ko) * 2013-10-31 2017-02-08 주식회사 엘지화학 유기-무기 복합 다공성 막, 이를 포함하는 세퍼레이터 및 전극 구조체
EP2999028B1 (en) 2013-11-05 2019-01-16 LG Chem, Ltd. Separation membrane for electrochemical element
US10727465B2 (en) 2013-11-15 2020-07-28 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Nonaqueous secondary battery
KR20150057481A (ko) * 2013-11-19 2015-05-28 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 상기 리튬 전지의 제조방법
KR20150106810A (ko) 2013-11-21 2015-09-22 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 이용한 이차 전지
WO2015083790A1 (ja) 2013-12-06 2015-06-11 ダイキン工業株式会社 二次電池用セパレータ及び二次電池
CN103647035B (zh) * 2013-12-18 2016-08-17 深圳市慧通天下科技股份有限公司 高孔隙率复合隔膜及其制备方法、高功率电池
KR102222117B1 (ko) 2014-01-10 2021-03-03 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
KR102234295B1 (ko) 2014-01-10 2021-03-31 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
KR102234294B1 (ko) * 2014-01-10 2021-03-31 삼성에스디아이 주식회사 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지
WO2015111663A1 (ja) * 2014-01-27 2015-07-30 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池用電極及びリチウムイオン二次電池
US9520627B2 (en) 2014-03-06 2016-12-13 International Business Machines Corporation Ion conducting hybrid membranes
SG11201701369VA (en) 2014-04-11 2017-03-30 Toray Battery Separator Film Separator for battery
CN106132519B (zh) 2014-04-11 2020-05-15 3M创新有限公司 具有酸烧结的互连二氧化硅纳米粒子三维多孔网络的微孔制品及其制备方法
CN104112833A (zh) * 2014-06-06 2014-10-22 珠海光宇电池有限公司 锂离子电池隔膜及其制备方法、应用
WO2016006632A1 (ja) * 2014-07-09 2016-01-14 旭化成株式会社 非水系リチウム型蓄電素子
JP6264658B2 (ja) * 2014-08-06 2018-01-24 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
JP6137554B2 (ja) 2014-08-21 2017-05-31 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池および該電池用のセパレータ
KR101709695B1 (ko) 2014-08-25 2017-02-24 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 및 난연성 분리막 및 전기 화학 전지
JP6629549B2 (ja) * 2014-08-26 2020-01-15 ロッキード マーティン コーポレイションＬｏｃｋｈｅｅｄ Ｍａｒｔｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 電気装置及びデンドライト検知方法
US9865856B2 (en) 2014-08-29 2018-01-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Porous layer, separator formed by laminating porous layer, and non-aqueous electrolyte secondary battery including porous layer or separator
WO2016064256A1 (ko) 2014-10-24 2016-04-28 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공층을 포함하는 이차 전지용 세퍼레이터 및 이의 제조 방법
KR20160071539A (ko) 2014-12-11 2016-06-22 삼성에스디아이 주식회사 다공성 무기 코팅 분리막, 그 제조 방법 및 이를 이용한 전기 화학 전지
KR20160073126A (ko) 2014-12-16 2016-06-24 삼성에스디아이 주식회사 분리막 다공성 내열층 조성물, 상기 다공성 내열층 조성물로 형성된 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101551757B1 (ko) 2014-12-30 2015-09-10 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
KR101618681B1 (ko) 2014-12-30 2016-05-11 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
KR101709697B1 (ko) 2014-12-30 2017-02-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN104530464A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 北京理工大学 氰乙基纤维素多孔材料及其制备方法
JP2015099787A (ja) * 2015-01-23 2015-05-28 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
KR20160117962A (ko) 2015-04-01 2016-10-11 삼성에스디아이 주식회사 접착층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 이차 전지
DE112016001677T5 (de) 2015-04-10 2018-01-25 Celgard Llc Verbesserte mikroporöse Membranen, Separatoren, Lithium-Batterien und damit in Beziehung stehende Verfahren
US10381623B2 (en) 2015-07-09 2019-08-13 Optodot Corporation Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods
US12040506B2 (en) 2015-04-15 2024-07-16 Lg Energy Solution, Ltd. Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods
US10468652B2 (en) 2015-04-22 2019-11-05 Lg Chem, Ltd. Separator for lithium secondary battery and manufacturing method therefor
KR102309876B1 (ko) 2015-04-23 2021-10-07 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차전지용 분리막 및 그의 제조방법
KR101742652B1 (ko) 2015-04-27 2017-06-01 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101773364B1 (ko) 2015-04-27 2017-08-31 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101742653B1 (ko) 2015-04-27 2017-06-01 삼성에스디아이 주식회사 높은 겔화 특성을 가진 아크릴계 공중합체를 포함하는 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR20160128725A (ko) 2015-04-29 2016-11-08 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 및 난연성 분리막 및 전기 화학 전지
KR20160128726A (ko) 2015-04-29 2016-11-08 삼성에스디아이 주식회사 가교형 내열층 함유 분리막 및 이를 이용한 이차 전지
KR101811329B1 (ko) 2015-04-30 2017-12-22 삼성에스디아이 주식회사 내열층을 포함하는 분리막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 전기 화학 전지
KR101812577B1 (ko) 2015-04-30 2017-12-27 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR102376175B1 (ko) 2015-05-14 2022-03-18 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 복합분리막 및 이의 제조방법
CN106299214A (zh) * 2015-06-05 2017-01-04 东莞市亿顺新材料有限公司 一种锂离子电池及其陶瓷隔膜
KR20160149734A (ko) 2015-06-19 2016-12-28 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR20170001987A (ko) 2015-06-29 2017-01-06 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 분리막 및 전기 화학 전지
RU2593271C1 (ru) * 2015-06-30 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю. А." Жидкий композитный диэлектрик
KR101674987B1 (ko) 2015-08-06 2016-11-10 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
CN108807824A (zh) 2015-08-10 2018-11-13 达拉米克有限责任公司 性能改进的电池串
KR101811328B1 (ko) 2015-08-24 2017-12-22 삼성에스디아이 주식회사 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
KR101742881B1 (ko) * 2015-09-07 2017-06-01 롯데케미칼 주식회사 이온성 무기입자가 포함된 코팅 조성물 및 이를 이용한 레독스 흐름 전지용 분리막
KR102024887B1 (ko) * 2015-09-14 2019-09-24 주식회사 엘지화학 리튬 이온 전도성 유무기 복합 세퍼레이터 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20180080229A (ko) * 2015-10-30 2018-07-11 제이엔씨 주식회사 평활성이 우수한 유기-무기 복합막 및 이를 이용한 다층 내열 세퍼레이터재
US10211442B2 (en) 2015-11-27 2019-02-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery insulating porous layer and nonaqueous electrolyte secondary battery laminated separator
JP6597267B2 (ja) * 2015-12-15 2019-10-30 株式会社豊田自動織機 リチウムイオン二次電池
KR101904296B1 (ko) 2015-12-22 2018-11-13 삼성에스디아이 주식회사 다공성 접착층을 포함하는 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
US20170222205A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 Celgard, Llc Separators, batteries, systems, vehicles, and related methods
CN115579585A (zh) 2016-03-14 2023-01-06 安特克研发国际公司 可层压的、尺寸稳定的微孔网
KR101868797B1 (ko) * 2016-03-16 2018-06-19 상명대학교산학협력단 수압을 이용한 다공성 고분자 분리막의 제조방법
KR102544227B1 (ko) 2016-04-12 2023-06-16 에스케이이노베이션 주식회사 리튬이차전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬이차전지
KR101940166B1 (ko) 2016-04-14 2019-01-18 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 및 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지
KR102005868B1 (ko) 2016-04-29 2019-07-31 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층을 포함하는 분리막, 상기 분리막을 이용한 전기 화학 전지, 및 상기 분리막의 제조 방법
CN109075380A (zh) * 2016-05-10 2018-12-21 日本瑞翁株式会社 非水系二次电池
CN105977430A (zh) * 2016-06-18 2016-09-28 清华大学 一种锂离子电池用多金属氧酸锂盐陶瓷隔膜
JP6754628B2 (ja) 2016-06-21 2020-09-16 住友化学株式会社 積層体
JP7074419B2 (ja) * 2016-06-21 2022-05-24 住友化学株式会社 積層体
JP6755726B2 (ja) 2016-06-21 2020-09-16 住友化学株式会社 積層体
JP6647973B2 (ja) 2016-06-21 2020-02-14 住友化学株式会社 積層体
JP6758943B2 (ja) 2016-06-21 2020-09-23 住友化学株式会社 積層体
JP6736375B2 (ja) 2016-06-21 2020-08-05 住友化学株式会社 積層体
JP2017098216A (ja) * 2016-06-28 2017-06-01 住友化学株式会社 非水電解液二次電池用絶縁性多孔質層および非水電解液二次電池用積層セパレータ
KR102407913B1 (ko) * 2016-06-30 2022-06-13 로베르트 보쉬 게엠베하 전해질
US10826039B2 (en) * 2016-08-12 2020-11-03 Lg Chem, Ltd. Electrode assembly including electrode and separator partially bonded to each other
US10109843B2 (en) 2016-08-17 2018-10-23 Hong Kong Applied Science and Technology Research Institute Company Limited Separator for a rechargeable battery
JP6334071B1 (ja) * 2016-09-21 2018-05-30 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
FR3059837B1 (fr) * 2016-12-06 2019-10-18 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Accumulateur electrochimique metal-ion, comprenant un separateur regenerateur de capacite, procedes de realisation de separateur associes
CN109792020B (zh) 2017-01-06 2022-08-26 株式会社Lg新能源 包括功能性粘合剂的电池隔板以及包括该电池隔板的电化学装置
KR102061247B1 (ko) 2017-02-01 2019-12-31 제일모직 주식회사 코팅층을 포함하는 분리막 및 상기 분리막을 이용한 전지
PL3518318T3 (pl) * 2017-02-13 2024-04-15 Lg Energy Solution, Ltd. Folia separująca do litowej baterii akumulatorowej mająca warstwę klejącą
KR102375203B1 (ko) 2017-04-05 2022-03-16 에스케이이노베이션 주식회사 폴리이미드 미세다공막 및 그 제조 방법
US10559398B2 (en) 2017-05-15 2020-02-11 International Business Machines Corporation Composite solid electrolytes for rechargeable energy storage devices
KR102245125B1 (ko) * 2017-05-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 전극 조립체 제조 장치 및 전극 조립체 제조방법
CN106981373B (zh) * 2017-05-26 2018-09-28 宁波智正伟盈信息科技有限公司 一种双层电容器
US11094997B2 (en) 2017-05-29 2021-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery
KR102293887B1 (ko) 2017-07-25 2021-08-25 주식회사 엘지에너지솔루션 불산을 저감하는 물질을 포함하는 전지 분리막
CN108598338A (zh) * 2017-12-27 2018-09-28 上海恩捷新材料科技股份有限公司 一种隔离膜及包含该隔离膜的电化学装置
CN107958982B (zh) * 2017-08-23 2023-08-04 湖南中锂新材料有限公司 用于锂离子动力电池的嵌合式复合隔膜及制备方法
CN116581479A (zh) 2017-10-13 2023-08-11 株式会社Lg新能源 多层纳米多孔分隔物
KR102440816B1 (ko) 2017-10-26 2022-09-06 주식회사 엘지에너지솔루션 용융-절취부를 가지는 분리막 및 이를 적용한 전기화학 소자
WO2019089492A1 (en) 2017-10-30 2019-05-09 Arkema Inc. Lithium ion battery separator
US11177536B2 (en) 2017-11-08 2021-11-16 Lg Chem, Ltd. Separator with reduced ignition phenomenon upon battery perforation and battery including the same
KR102414898B1 (ko) 2017-11-28 2022-07-01 에스케이이노베이션 주식회사 다공성 복합 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
JP6430617B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
US11158907B2 (en) 2017-12-19 2021-10-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP6430621B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
US11205799B2 (en) 2017-12-19 2021-12-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP6430623B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
JP6430618B1 (ja) 2017-12-19 2018-11-28 住友化学株式会社 非水電解液二次電池
KR102263460B1 (ko) 2018-01-05 2021-06-11 주식회사 엘지에너지솔루션 유리전이온도가 다른 바인더를 포함하는 분리막 및 이의 제조방법
KR102697158B1 (ko) 2018-01-08 2024-08-22 주식회사 엘지에너지솔루션 수계 접착층을 구비한 이차전지용 분리막
EP3759726A4 (en) 2018-03-02 2022-04-13 Arkema, Inc. FLUOROPOLYMER BONDED COATING FOR USE IN ELECTROCHEMICAL DEVICES
WO2019169410A1 (en) * 2018-03-02 2019-09-06 Amtek Research International Llc Dimensionally-stable microporous webs
CN115528379A (zh) 2018-04-11 2022-12-27 宁德新能源科技有限公司 隔离膜及储能装置
CN111373571A (zh) * 2018-07-26 2020-07-03 株式会社Lg化学 隔板和包括该隔板的电化学装置
CN112106225B (zh) * 2018-08-30 2023-01-06 松下知识产权经营株式会社 非水电解质二次电池
KR102731079B1 (ko) * 2018-08-31 2024-11-15 주식회사 엘지화학 가교 폴리올레핀 분리막 및 이의 제조방법
KR102651679B1 (ko) * 2018-10-23 2024-03-27 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 분리막 및 이를 이용한 전기화학소자
CN109494390A (zh) * 2018-10-30 2019-03-19 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 一种改性固态电解质膜及其制备方法和锂电池
KR102151123B1 (ko) 2018-11-26 2020-09-02 한국과학기술연구원 표면처리된 리튬이차전지용 분리막 및 리튬이차전지용 분리막의 표면처리 방법
KR102319967B1 (ko) 2019-01-10 2021-10-29 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN113498561B (zh) * 2019-02-28 2024-05-07 松下知识产权经营株式会社 非水电解质二次电池
CN109980290B (zh) * 2019-03-18 2021-05-07 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种混合固液电解质锂蓄电池
CN109904374B (zh) * 2019-03-19 2022-07-12 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种防过充隔膜及其制备方法和应用
DE102019107017A1 (de) * 2019-03-19 2020-09-24 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Mehrschichtige Elektrolyt-Anordnung für Lithiumbatterien
KR102383074B1 (ko) 2019-05-09 2022-04-04 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지용 세퍼레이터, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR102834352B1 (ko) * 2019-05-23 2025-07-15 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차 전지용 분리막, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR102477279B1 (ko) * 2019-06-14 2022-12-12 주식회사 엘지에너지솔루션 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20220024179A (ko) * 2019-06-25 2022-03-03 알케마 인코포레이티드 리튬 이온 전지를 위한 플루오로중합체로 코팅된 분리막
JP6803451B1 (ja) 2019-12-13 2020-12-23 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6804625B1 (ja) 2019-12-17 2020-12-23 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物粉末、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6857752B1 (ja) 2020-01-09 2021-04-14 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極、リチウム二次電池及びリチウム金属複合酸化物の製造方法
JP6935526B2 (ja) 2020-02-26 2021-09-15 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
US11658304B2 (en) * 2020-02-27 2023-05-23 GM Global Technology Operations LLC Composite reference electrode substrate and methods relating thereto
CN111416088B (zh) * 2020-03-26 2021-11-09 江苏厚生新能源科技有限公司 一种锂电陶瓷隔膜的制备方法
WO2021206431A1 (ko) * 2020-04-06 2021-10-14 주식회사 엘지에너지솔루션 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
TWI741559B (zh) * 2020-04-13 2021-10-01 輝能科技股份有限公司 複合式隔離層
JP6861870B1 (ja) 2020-04-14 2021-04-21 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質粒子、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN115398735B (zh) * 2020-04-14 2024-09-06 株式会社Lg新能源 用于电化学装置的复合隔板和制造其的方法
KR102598263B1 (ko) 2020-04-16 2023-11-02 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6980053B2 (ja) 2020-05-07 2021-12-15 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質前駆体、リチウム二次電池用正極活物質前駆体の製造方法及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法
JP7471903B2 (ja) 2020-05-07 2024-04-22 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN111384346A (zh) * 2020-05-28 2020-07-07 北京小米移动软件有限公司 隔膜及其制造方法、电芯和电池
JP6964724B1 (ja) 2020-06-29 2021-11-10 住友化学株式会社 リチウム二次電池正極活物質用前駆体及びリチウム二次電池正極活物質の製造方法
JP7233402B2 (ja) 2020-07-06 2023-03-06 住友化学株式会社 リチウム二次電池正極活物質用前駆体、リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR20220005808A (ko) 2020-07-07 2022-01-14 광주과학기술원 금속촉매가 고정된 3 차원 나노 다공성 멤브레인 및 이의 제조 방법
WO2022039088A1 (ja) 2020-08-19 2022-02-24 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物の製造方法
KR20230056668A (ko) 2020-08-24 2023-04-27 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 리튬 이차 전지용 정극 활물질, 리튬 이차 전지용 정극 및 리튬 이차 전지
JP6923730B1 (ja) 2020-09-04 2021-08-25 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6976392B1 (ja) 2020-09-04 2021-12-08 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN112018312A (zh) * 2020-09-16 2020-12-01 珠海冠宇电池股份有限公司 一种隔膜及包括该隔膜的电池
CN116195124B (zh) 2020-10-08 2026-03-06 株式会社Lg新能源 包括粘性层的用于二次电池的隔板和制造其的方法
WO2022090862A1 (ja) 2020-10-26 2022-05-05 株式会社半導体エネルギー研究所 セパレータおよび二次電池、ならびにセパレータの作製方法
CN116438683A (zh) 2020-11-17 2023-07-14 住友化学株式会社 锂金属复合氧化物的制造方法
JP6930015B1 (ja) 2020-11-19 2021-09-01 住友化学株式会社 前駆体、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
US20240010519A1 (en) 2020-11-24 2024-01-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing lithium metal composite oxide
JP7466690B2 (ja) * 2020-12-29 2024-04-12 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 電気化学素子用分離膜の製造方法、及びその製造方法によって製造された電気化学素子用分離膜
JP7118187B1 (ja) 2021-02-03 2022-08-15 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
TW202232813A (zh) * 2021-02-04 2022-08-16 美商戴納米電池公司 微結構及其之製造與使用方法
WO2022195716A1 (ja) * 2021-03-16 2022-09-22 昭和電工マテリアルズ株式会社 セパレータ、リチウムイオン二次電池、及びこれらの製造方法
JP7116267B1 (ja) 2021-03-16 2022-08-09 住友化学株式会社 金属複合化合物、リチウム金属複合酸化物の製造方法及び金属複合化合物の製造方法
FR3121147B1 (fr) * 2021-03-23 2024-06-28 Arkema France Revetement de separateur pour batteries li-ion a base de latex acrylate de pvdf
KR20220132332A (ko) * 2021-03-23 2022-09-30 에스케이이노베이션 주식회사 복합 분리막 및 이를 이용한 전기 화학 소자
JPWO2022209506A1 (es) 2021-03-31 2022-10-06
KR20240005710A (ko) 2021-04-29 2024-01-12 24엠 테크놀로지즈, 인크. 다수의 분리막을 갖는 전기화학 셀, 및 이의 생성 방법
KR102319810B1 (ko) 2021-06-10 2021-11-01 주식회사 케이엠지 이차전지 분리막용 수계 바인더 및 이를 포함하는 다공성 분리막
WO2023018711A1 (en) * 2021-08-11 2023-02-16 The Regents Of The University Of Michigan Improved performance of an electrochemical cell by deformation-induced local electric field
CN113793976B (zh) * 2021-09-08 2024-05-17 远景动力技术(江苏)有限公司 半固态锂离子电池及其制备方法
CN113945627A (zh) * 2021-09-27 2022-01-18 中国科学院深圳先进技术研究院 二次电池电极锂枝晶在线监测方法及系统、二次电池
KR102504187B1 (ko) 2021-09-29 2023-03-02 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102468277B1 (ko) 2021-10-15 2022-11-21 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102461667B1 (ko) 2021-10-25 2022-11-03 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
JP2024544468A (ja) * 2021-11-10 2024-12-03 エレクトロバヤ インコーポレイテッド リチウムイオン伝導性セパレータ膜
JP2023095306A (ja) 2021-12-24 2023-07-06 住友化学株式会社 リン－炭素複合材料、リン－炭素複合材料の製造方法、負極活物質、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池
KR102711658B1 (ko) * 2022-03-11 2024-10-02 주식회사 이노엔 Pp/ca 분리막의 제조 방법 및 상기 분리막을 이용한 전지
JPWO2023223607A1 (es) 2022-05-19 2023-11-23
CN114649638B (zh) * 2022-05-20 2022-09-06 宁德卓高新材料科技有限公司 一种涂覆隔膜及其制备方法及应用
FR3136119A1 (fr) 2022-05-24 2023-12-01 Arkema France Dispositif électrochimique comprenant un séparateur contenant du PVDF et une composition électrolytique à viscosité élevée ou à haute polarité
KR102558448B1 (ko) 2022-06-16 2023-07-24 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
CN115275521B (zh) * 2022-09-08 2024-08-27 珠海冠宇电池股份有限公司 一种隔膜、卷芯和电池
KR102660594B1 (ko) 2022-10-06 2024-04-29 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR20240050872A (ko) 2022-10-12 2024-04-19 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102866718B1 (ko) 2022-10-21 2025-10-01 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102558668B1 (ko) 2022-10-26 2023-07-27 주식회사 한솔케미칼 분리막용 중합체 조성물 및 이를 포함하는 이차전지
KR102853937B1 (ko) 2022-11-01 2025-09-02 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR102612926B1 (ko) 2022-12-05 2023-12-13 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 이차전지
TW202443944A (zh) 2022-12-16 2024-11-01 美商２４Ｍ科技公司 用於最小化及預防電化電池中形成枝晶的系統及方法
EP4421043A1 (en) 2023-02-23 2024-08-28 Univerza v Mariboru A hybrid electrochemical filtration cell for water treatment and a process for water treatment using said cell
KR102604351B1 (ko) 2023-04-19 2023-11-23 한양대학교 에리카산학협력단 리튬 이차 전지용 분리막의 제조 방법, 리튬 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20250011273A (ko) 2023-07-14 2025-01-21 에스케이이노베이션 주식회사 하이브리드 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20250064008A (ko) 2023-10-31 2025-05-09 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
KR20250075968A (ko) 2023-11-22 2025-05-29 주식회사 한솔케미칼 분리막용 공중합체 및 이를 포함하는 이차전지
WO2025137228A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Arkema Inc. Lithium-ion battery capable of fast charging
US12431545B1 (en) 2024-03-26 2025-09-30 24M Technologies, Inc. Systems and methods for minimizing and preventing dendrite formation in electrochemical cells
KR102738862B1 (ko) 2024-07-01 2024-12-06 주식회사 에이엠티스 이차 전지용 분리막
WO2026043332A1 (ko) * 2024-08-22 2026-02-26 주식회사 엘지화학 복합 전해질 및 전지
KR20260044652A (ko) 2024-09-26 2026-04-02 삼성에스디아이 주식회사 세퍼레이터 일체형 전극, 그 제조 방법, 이를 포함하는 전극 조립체, 및 리튬 이차 전지

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2078324C (en) * 1991-07-05 1997-09-23 Hiroshi Sogo Separator for a battery using an organic electrolytic solution and method for producing the same
RU2051446C1 (ru) * 1992-03-26 1995-12-27 Акционерное Общество Открытого Типа "Новосибирский завод Химконцентратов" Сепаратор для химического источника тока и способ его изготовления
JP3371301B2 (ja) 1994-01-31 2003-01-27 ソニー株式会社 非水電解液二次電池
CA2226366C (en) * 1995-08-28 2002-05-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel battery and method for producing the same
RU2101805C1 (ru) * 1996-05-08 1998-01-10 Закрытое акционерное общество "АвтоУАЗ" Литиевый химический источник тока
US5631103A (en) * 1996-09-27 1997-05-20 Motorola, Inc. Highly filled solid polymer electrolyte
CN1186829C (zh) * 1997-01-16 2005-01-26 三菱制纸株式会社 非水电解液电池用隔片、用该隔片的非水电解液电池及制备非水电解液电池用隔片的方法
JPH10223195A (ja) * 1997-02-03 1998-08-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 新規な電池
JPH10241656A (ja) 1997-02-28 1998-09-11 Asahi Chem Ind Co Ltd 電 池
US5882721A (en) * 1997-05-01 1999-03-16 Imra America Inc Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
JPH1180395A (ja) 1997-09-09 1999-03-26 Nitto Denko Corp 多孔質膜および非水電解液電池用セパレータ
EP0954042B1 (en) * 1997-11-19 2007-09-05 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Lithium ion secondary battery and manufacture thereof
EP1043796A4 (en) * 1997-12-18 2003-05-02 Mitsubishi Electric Corp PRODUCTION OF LITHIUM-ION SECONDARY BATTERIES
JP2000228223A (ja) * 1999-02-05 2000-08-15 Tokuyama Corp 非水電解液二次電池
WO2000079618A1 (fr) * 1999-06-22 2000-12-28 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Separateur de cellule, cellule, et procede de production dudit separateur
US6350543B2 (en) * 1999-12-29 2002-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US6432586B1 (en) 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
KR100362280B1 (ko) * 2000-04-11 2002-11-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 2차 전지의 세퍼레이타 및 그 제조방법
DE60144235D1 (de) * 2000-08-12 2011-04-28 Lg Chemical Ltd Zusammengesetzter film mit mehreren komponenten und verfahren zu seiner herstellung
KR100406690B1 (ko) * 2001-03-05 2003-11-21 주식회사 엘지화학 다성분계 복합 필름을 이용한 전기화학소자
KR100385357B1 (ko) * 2001-06-01 2003-05-27 삼성에스디아이 주식회사 리튬-황 전지
AU2002328087A1 (en) 2001-08-30 2003-03-10 Hitachi Chemical Co., Ltd. Thermosetting polyvinyl alcohol binder resin composition, slurry of electrode mix, electrode, non-aqueous electrolysis solution-containing secondary battery and use of thermosetting polyvinyl alcohol binder resin as electrode material
KR20030065074A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 전기화학셀 및 이의 제조방법
JP4310981B2 (ja) * 2002-08-27 2009-08-12 ソニー株式会社 非水電解質電池
DE10240032A1 (de) * 2002-08-27 2004-03-11 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Ionenleitender Batterieseparator für Lithiumbatterien, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung derselben
DE10255121B4 (de) * 2002-11-26 2017-09-14 Evonik Degussa Gmbh Separator mit asymmetrischem Porengefüge für eine elektrochemische Zelle
JP4792688B2 (ja) * 2003-01-24 2011-10-12 住友化学株式会社 非水電解液二次電池用セパレータの製造方法
JP4563039B2 (ja) * 2003-02-21 2010-10-13 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
JP2004327212A (ja) * 2003-04-24 2004-11-18 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR100496642B1 (ko) * 2003-04-25 2005-06-20 한국전자통신연구원 단이온 전도체를 포함하는 리튬 이차전지용 복합 고분자전해질 및 그 제조 방법
JP4834284B2 (ja) * 2003-04-28 2011-12-14 株式会社東芝 非水電解質二次電池
JP2005276503A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Mitsubishi Electric Corp 電池用セパレータ及びそれを用いた電池
JP4794824B2 (ja) * 2004-04-05 2011-10-19 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造法
KR100739337B1 (ko) * 2004-09-02 2007-07-12 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
KR100758482B1 (ko) * 2004-12-07 2007-09-12 주식회사 엘지화학 표면 처리된 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
KR100775310B1 (ko) 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
JP5011659B2 (ja) 2005-05-24 2012-08-29 トヨタ自動車株式会社 電池のリサイクル方法
JP2012094493A (ja) * 2010-09-27 2012-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd スラリー及び該スラリーを使用した非水電解液二次電池用セパレータの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2763210A3 (en) 2015-05-06
RU2364011C2 (ru) 2009-08-10
EP1829139A4 (en) 2010-03-24
SI1829139T1 (sl) 2014-03-31
PL2528141T3 (pl) 2014-12-31
EP4274016A2 (en) 2023-11-08
EP2528142A3 (en) 2013-07-10
PT1829139E (pt) 2014-03-03
EP3863110B1 (en) 2024-12-18
JP2012167280A (ja) 2012-09-06
EP2528139A3 (en) 2013-07-10
EP4274016A3 (en) 2025-03-05
DK1829139T3 (en) 2014-03-03
KR20060072065A (ko) 2006-06-27
EP2763211A2 (en) 2014-08-06
EP2528142A2 (en) 2012-11-28
JP2012124183A (ja) 2012-06-28
TWI311102B (en) 2009-06-21
EP2528140A2 (en) 2012-11-28
DE202005022138U1 (de) 2015-09-04
CY1114997T1 (el) 2016-12-14
RU2007128001A (ru) 2009-01-27
EP2528141A3 (en) 2013-07-10
CA2591941A1 (en) 2006-06-29
JP2014082216A (ja) 2014-05-08
BRPI0518118B1 (pt) 2023-11-14
JP2012134177A (ja) 2012-07-12
EP2528141A2 (en) 2012-11-28
JP2012132023A (ja) 2012-07-12
CA2591941C (en) 2012-07-31
JP2013062257A (ja) 2013-04-04
CN102646802A (zh) 2012-08-22
PL3863110T3 (pl) 2025-03-31
SI2528141T1 (sl) 2014-10-30
WO2006068428A1 (en) 2006-06-29
DE202005022139U1 (de) 2015-09-04
JP2013014142A (ja) 2013-01-24
BRPI0518118A (pt) 2008-11-04
US20090111025A1 (en) 2009-04-30
US7662517B2 (en) 2010-02-16
PL1829139T3 (pl) 2014-06-30
ES2523828T3 (es) 2014-12-01
JP5460962B2 (ja) 2014-04-02
JP2012146677A (ja) 2012-08-02
EP3863110A1 (en) 2021-08-11
CN101088183B (zh) 2012-06-06
EP1829139B1 (en) 2014-01-01
JP2008524824A (ja) 2008-07-10
JP5883762B2 (ja) 2016-03-15
EP3567655A1 (en) 2019-11-13
JP2012153897A (ja) 2012-08-16
EP3716360A1 (en) 2020-09-30
DK2528141T3 (en) 2014-11-17
TW200640674A (en) 2006-12-01
EP2528141B1 (en) 2014-08-13
BRPI0518118A8 (pt) 2017-10-31
PT2528141E (pt) 2014-09-10
JP2012140015A (ja) 2012-07-26
EP2528140A3 (en) 2013-07-10
CN101088183A (zh) 2007-12-12
JP2012169284A (ja) 2012-09-06
ES2446440T3 (es) 2014-03-07
HUE070064T2 (hu) 2025-05-28
CY1115697T1 (el) 2017-01-25
KR100775310B1 (ko) 2007-11-08
EP2528139A2 (en) 2012-11-28
EP2763210A2 (en) 2014-08-06
EP2763211A3 (en) 2015-05-06
DE202005021948U1 (de) 2011-12-16
EP1829139A1 (en) 2007-09-05
JP2014232730A (ja) 2014-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES3014419T3 (en) Organic/inorganic composite microporous membrane and electrochemical device prepared thereby
ES3010715T3 (en) New organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
ES2986196T3 (es) Separador de material compuesto orgánico/inorgánico y dispositivo electroquímico que lo contiene
KR100858214B1 (ko) 이질적 표면을 갖는 2층 구조의 유/무기 복합 다공성분리막 및 이를 이용한 전기 화학 소자
EP2005502B1 (en) Lithium secondary battery comprising an electrode having an active coating layer and method for manufacturing the electrode
ES2987495T3 (es) Separador compuesto orgánico/inorgánico con capa de recubrimiento activa porosa y dispositivo electroquímico que lo contiene
ES3053132T3 (en) Separator for electrochemical device and electrochemical device including the same
EP1958277B1 (en) Electrode with enhanced safety and electrochemical device having the same
US20080292968A1 (en) Organic/Inorganic Composite Separator Having Morphology Gradient, Manufacturing Method Thereof and Electrochemical Device Containing the Same
KR20060136201A (ko) 이질적 표면을 갖는 2층 구조의 유/무기 복합 다공성분리막 및 이를 이용한 전기 화학 소자