NO309380B1 - Katalysatorbestanddel og katalysatorer for polymerisering av olefiner, samt fremgangsmåte for polymerisering av olefiner - Google Patents
Katalysatorbestanddel og katalysatorer for polymerisering av olefiner, samt fremgangsmåte for polymerisering av olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO309380B1 NO309380B1 NO960669A NO960669A NO309380B1 NO 309380 B1 NO309380 B1 NO 309380B1 NO 960669 A NO960669 A NO 960669A NO 960669 A NO960669 A NO 960669A NO 309380 B1 NO309380 B1 NO 309380B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bis
- methoxymethyl
- radicals
- equal
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 89
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 29
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- -1 magnesium halide Chemical class 0.000 claims description 147
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 53
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 48
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 43
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 38
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 26
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 25
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 24
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 22
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 8
- 125000006651 (C3-C20) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- OTIJMHPVYPMCPU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3-dimethylindene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C(C)=C(C)C2=C1 OTIJMHPVYPMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-methyl-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-phenylindene Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=1C1=CC=CC=C1 FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethylindene Chemical compound CC1=CC=C(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JEENAIJBWUBGSW-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(3,3,3-trifluoropropyl)indene Chemical compound C1=CC(CCC(F)(F)F)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 JEENAIJBWUBGSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOIKOBDBSUJRNE-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-methylindene Chemical compound C1=CC(C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ZOIKOBDBSUJRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-phenylindene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VJTYHGPEEHLNGJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-propan-2-ylindene Chemical compound C1=CC(C(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 VJTYHGPEEHLNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SCTKUNIIBPPKNV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C12=CC=CC(Cl)=C2C(COC)(COC)C2=C1C=CC=C2Cl SCTKUNIIBPPKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PEKQXDFNLCXEIG-UHFFFAOYSA-N 1,8-difluoro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C12=CC=CC(F)=C2C(COC)(COC)C2=C1C=CC=C2F PEKQXDFNLCXEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZFAIPBMPKVESPU-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6,7-hexafluoro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C(F)C2=C1C(COC)(COC)C1=CC(F)=C(F)C(F)=C12 ZFAIPBMPKVESPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LDAYPNRUDRHPCA-UHFFFAOYSA-N 2,7-dicyclopentyl-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=C2C(COC)(COC)C3=CC(C4CCCC4)=CC=C3C2=CC=C1C1CCCC1 LDAYPNRUDRHPCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C(C(C)(C)C)C2=C1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C12 UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=C(C)C(C)=C1C NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C=CC=C1 DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 7-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCCC1 TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OEGBIJMAWUHNFV-UHFFFAOYSA-N 7-cyclopentyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCC1 OEGBIJMAWUHNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMMOCVFWWKDPNL-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorene Chemical compound C1CCCC2=C1C(COC)(COC)C1=C2CCCC1 UMMOCVFWWKDPNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MGQOPBZMDMTUQK-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydrofluorene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)C2=C1CCCC2 MGQOPBZMDMTUQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BJBJQWLYAGUTIO-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-2,3,6,7-tetramethylfluorene Chemical compound CC1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C3=CC(C)=C(C)C=C3C2=C1 BJBJQWLYAGUTIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PQRUIZPAUUOIPY-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-2,7-di(propan-2-yl)fluorene Chemical compound C1=C(C(C)C)C=C2C(COC)(COC)C3=CC(C(C)C)=CC=C3C2=C1 PQRUIZPAUUOIPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UVZNCPVTOYWJAQ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)xanthene Chemical group C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3OC2=C1 UVZNCPVTOYWJAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-2,4,5-triphenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]benzene Chemical compound COCC1(COC)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DFBNDURJLQVNJX-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)inden-4-yl]-trimethylsilane Chemical compound C1=CC([Si](C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 DFBNDURJLQVNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- UFMBYFXYRLFVPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis[methoxy(phenyl)methyl]indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1(C(OC)C=1C=CC=CC=1)C(OC)C1=CC=CC=C1 UFMBYFXYRLFVPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical group CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)-2-methylindene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C(C)=CC2=C1 OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MHOBTJZEFPKMLE-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-2,3,6,7-tetramethylxanthene Chemical compound CC1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C3=CC(C)=C(C)C=C3OC2=C1 MHOBTJZEFPKMLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QBVOFHFIKBUUMY-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis[methoxy(phenyl)methyl]fluorene Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1(C(OC)C=1C=CC=CC=1)C(OC)C1=CC=CC=C1 QBVOFHFIKBUUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBGWXZDLLURWAM-UHFFFAOYSA-N 9-(ethoxymethyl)-9-(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COCC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 FBGWXZDLLURWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RMXREGKBZYAVSC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(trifluoromethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 RMXREGKBZYAVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LRFVTYWOQMYALW-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthine Chemical compound O=C1NC(=O)NC2=C1NC=N2 LRFVTYWOQMYALW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WFLVIOIMYKVGLP-UHFFFAOYSA-N 9-(methoxymethyl)-9-(pentoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COCCCCC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 WFLVIOIMYKVGLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940075420 xanthine Drugs 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 40
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 38
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 9
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004135 2-norbornyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C2([H])C([H])([H])C1([H])C([H])([H])C2([H])* 0.000 description 3
- FJZBADSJNSFVDO-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C(C)C)(C(C)C)COC FJZBADSJNSFVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)C RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNZXTVCIOVBBGV-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-2,8-dimethylnonane Chemical compound CC(C)CCC(COC)(CCC(C)C)COC DNZXTVCIOVBBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCCC1 PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHBLISBUFROBBC-UHFFFAOYSA-N [9-(hydroxymethyl)fluoren-9-yl]methanol Chemical compound C1=CC=C2C(CO)(CO)C3=CC=CC=C3C2=C1 RHBLISBUFROBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(C)(COC)C1=CC=CC=C1 NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N (2-benzyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)C1CCCCC1 MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMQLMOYWCNGJW-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2h-naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)CC=CC2=C1 TYMQLMOYWCNGJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-3,6-dimethylindene Chemical compound C1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C=C(C)C2=C1 OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKXOLTKRGCQGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroindene Chemical compound C1CCCC2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZKXOLTKRGCQGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMUHNYKQFIZMP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindene Chemical compound CC1CCC(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 OGMUHNYKQFIZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLWKIVRKLSDJDJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4-phenyl-2h-naphthalene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)CC=C1C1=CC=CC=C1 SLWKIVRKLSDJDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYOVQKLCXXZTD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 REYOVQKLCXXZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCLDGIOSEOHYTP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)cyclopenta[a]naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(COC)(COC)C=CC3=CC=C21 CCLDGIOSEOHYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZECAZRMUYMCLS-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(phenoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1(COC=1C=CC=CC=1)COC1=CC=CC=C1 MZECAZRMUYMCLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluoro-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(F)=C(F)C(F)=C1F KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUJSHMGPIGRDS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxy-4,4-dimethylpentane Chemical compound COCCC(OC)C(C)(C)C WCUJSHMGPIGRDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGNDCHPLHXQMK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalene Chemical compound C1CCCC2C(C(COC)COC)CCCC21 YDGNDCHPLHXQMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZSRLUPMHPVIPA-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-4-fluorobenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(F)C=C1 CZSRLUPMHPVIPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(COC)COC)=CC=CC2=C1 NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 1-[1,3-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)propan-2-yl]-4-methylbenzene Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(C)C=C1 ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenyl)-1,3-dimethoxypropan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylbutane Chemical compound COCC(C)(CC)COC XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(COC)COC SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- YZEDLRIAPPHENY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 YZEDLRIAPPHENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSHXOWBWPGODRD-UHFFFAOYSA-N 10,10-bis(methoxymethyl)-9h-anthracene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3CC2=C1 YSHXOWBWPGODRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSWGZRORGQKOBA-UHFFFAOYSA-N 10-tert-butyl-9,9-bis(methoxymethyl)acridine Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3N(C(C)(C)C)C2=C1 ZSWGZRORGQKOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFUQPPUUTXFFHU-UHFFFAOYSA-N 11,11-bis(methoxymethyl)-5,6-dihydrodibenzo[1,2-a:1',2'-e][7]annulene Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C2=CC=CC=C21 MFUQPPUUTXFFHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFJDKBFSMUNWRA-UHFFFAOYSA-N 11,11-bis(methoxymethyl)dibenzo[1,2-a:1',2'-e][7]annulene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C2=CC=CC=C21 CFJDKBFSMUNWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,6,7-tetrafluoro-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C2C(COC)(COC)C(F)=C(F)C2=C1 OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dicyclopentyl-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound C1CCCC1C1=CC(COC)(COC)C=C1C1CCCC1 IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dimethoxypropyl)-1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound COCCC(OC)C1CCCCC1(C)C YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(ethoxymethyl)pentane Chemical compound CCOCC(CC)(CC)COCC LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,2,4,4-tetramethylpentane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)(C(C)(C)C)COC SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRCDMWYOQNUJCM-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)cyclohexa-1,4-diene Chemical compound COCC1(COC)C=CCC=C1 MRCDMWYOQNUJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDAOWAVNIYQCLK-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)(COC)COC NDAOWAVNIYQCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)pentane Chemical compound COCC(CC)(CC)COC SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWLWBZJFQCTHEY-UHFFFAOYSA-N 3,6-dicyclohexyl-1,1-bis(phenoxymethyl)indene Chemical compound C1=C(C2CCCCC2)C2=CC=C(C3CCCCC3)C=C2C1(COC=1C=CC=CC=1)COC1=CC=CC=C1 CWLWBZJFQCTHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUJVGBNIXGTHC-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-2h-oxazine Chemical compound C1NOCC=C1 DNUJVGBNIXGTHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHOSWIHPZRHDU-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(butoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCCCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCCCC PYHOSWIHPZRHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCC VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)heptane Chemical compound CCOCC(CCC)(CCC)COCC DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOUCABCJPVTXNS-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-1-phenyl-1h-naphthalene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=CC1C1=CC=CC=C1 JOUCABCJPVTXNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKXKUNZWVMVMAL-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,7-dimethyloctane Chemical compound COCC(CC(C)C)(COC)CCC(C)C QKXKUNZWVMVMAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethylheptane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(CCC)(COC)COC WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHBLDRAQSNFIEY-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound COCC1(COC)C=CC2=C1C=CC=C2C1CCCCC1 LHBLDRAQSNFIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(ethoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(CCCC)(COCC)COCC NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUTBIESYSBKEFV-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-1,1-bis(1-methoxyethyl)indene Chemical compound ClC1=C(Cl)C=C2C(C(C)OC)(C(C)OC)C=CC2=C1 WUTBIESYSBKEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 5,9-diethyl-7,7-bis(methoxymethyl)tridecane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)(COC)CC(CC)CCCC IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFBQIUNHGZYHKD-UHFFFAOYSA-N 5-(1-methoxyethyl)-5-(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(C(C)OC)C(C)=C(C)C(C)=C1C YFBQIUNHGZYHKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLXMQJNMOCEIRK-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2(COC)COC VLXMQJNMOCEIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVZZZVGNDBKCQC-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis(methoxymethyl)cyclohepta-1,3,5-triene Chemical compound COCC1(COC)C=CC=CC=C1 ZVZZZVGNDBKCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOJHJALZRBMLDE-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(1-methoxyethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)OC)(C(C)OC)C3=CC=CC=C3C2=C1 VOJHJALZRBMLDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLXKHZZBHUAIQI-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(methoxymethyl)-3-methylbutyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC1CCCCC1 HLXKHZZBHUAIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-5-phenylpentyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(COC)(COC)CCC1=CC=CC=C1 RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOUNQYODSPCWEH-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)-2-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 ZOUNQYODSPCWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) carbonate Chemical compound CC(C)COC(=O)OCC(C)C UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 101150102523 cdc12 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940099352 cholate Drugs 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N diphenyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- NWPWRAWAUYIELB-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 NWPWRAWAUYIELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår katalysatorer for polymerisering av olefiner, omfattende bestemte 1,3-dietere.
Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en katalysatorbestanddel og katalysatorer for polymerisering av olefiner, samt en fremgangsmåte for polymerisering av olefiner.
I offentliggjort europeisk patentsøknad nr. 361.494 beskrives faste katalysatorbestanddeler omfattende, som en indre elektrondonor, en eter som inneholder to eller flere etergrupper og som har bestemte reaksjonsegenskaper med hensyn til vannfritt magnesiumklorid og TiCl4.
Katalysatorene fremstilt ved omsetning av katalysatorbestanddelene med en Al-alkyl-forbindelse, viser høy aktivitet og stereospesifisitet ved polymerisering av olefiner, og de krever ikke anvendelse av noen ytre elektrondonor.
Det er nå funnet at ved å omsette en Al-alkyl-forbindelse med en fast katalysatorbestanddel omfattende magnesiumdihalogenid i aktiv form, en titan-forbindelse og en 1,3-dieter hvor karbonatomet i posisjon 2 tilhører en bestemt syklisk struktur inneholdende to eller tre umettetheter (syklopolyenisk struktur), så oppnås det en katalysator som har uvanlig høy katalytisk aktivitet og en høy grad av stereospesifisitet ved polymerisering av olefiner.
Faktisk vil de ovennevnte 1,3-dietere med syklopolyenisk struktur (heretter kalt syklopolyeniske 1,3-dietere), som ikke er beskrevet i offentliggjort europeisk patentsøknad nr. 361.494, gi de ovennevnte katalysatorer en betydelig høyere aktivitet enn det som oppnås ved å anvende de etere som er kjent i faget.
Tilsetning av en ytre elektrondonor til katalysatoren over, som inneholder syklopolyenisk 1,3-dieter som indre elektrondonor, gjør det mulig å oppnå svært høye stere-ospesif isiteter, samtidig som det opprettholdes høy aktivitet. Således oppnår man en balanse mellom aktivitet og stereospesifisitet som ikke kan oppnås med de etere som er kjent i faget.
I offentliggjort europeisk patentsøknad nr. 362.705 beskrives katalysatorer omfattende reaksjonsproduktet fra omsetningen av en fast katalysatorbestanddel som omfatter en titanforbindelse og en indre elektrondonor båret på et magnesiumdihalogenid i aktiv form, en Al-alkyl-forbindelse, og som ytre elektrondonor en eter inneholdende to eller flere etergrupper som er i stand til å danne komplekser med vannfritt magnesiumklorid, under standardbetingelser i mengder på mindre enn 60 mmol pr. 100 g magnesiumklorid.
Disse katalysatorer viser høy aktivitet og stereo-spesif isitet ved polymerisering av olefiner.
Det er nå funnet at egenskapene til de ovenfor nevnte katalysatorer forbedres når de tidligere nevnte syklopolyeniske 1,3-dietere anvendes som ytre elektrondonor er .
Katalysatorene oppnådd ved å anvende som ytre elektrondonorer de ovennevnte syklopolyeniske 1,3-dietere, som ikke er beskrevet i offentliggjort europeisk patentsøknad nr. 3 62.705, viser ved polymerisering av olefiner en svært god balanse mellom aktivitet og stereospesifisitet som ikke oppnås med de kjente etere.
Følgelig tilveiebringes med foreliggende oppfinnelse en fast katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner, særpreget ved at den omfatter et magnesiumhalogenid i aktiv form, og båret på dette en titanforbindelse som inneholder minst én Ti-halogen-binding, og en syklopolyenisk 1,3-dieter som er en intern elektrondonor-forbindelse hvor kar-bonatomet i posisjon 2 tilhører en syklisk eller polysyklisk struktur bestående av 5, 6 eller 7 karbonatomer, eller 5-n eller 6-n' karbonatomer og henholdsvis n nitrogenatomer og n' heteroatomer valgt blant N, O, S og Si, hvor n er 1 eller 2, og n' er 1, 2 eller 3, og strukturen inneholder to eller tre umettetheter (syklopolyenisk struktur) og er eventuelt kondensert med andre sykliske strukturer, eller substituert med én eller flere substituenter valgt blant lineære eller forgrenede alkylradikaler, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl-, alkaryl-radikaler og halogener, eller kondensert med andre sykliske strukturer og substituert med én eller flere av de nevnte substituenter som også kan være bundet til de kondenserte sykliske strukturer, én eller flere av de nevnte alkyl-, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikaler og de kondenserte sykliske strukturer som eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogenatomer, eller begge.
I henhold til en annen utførelsesform tilveiebringes med foreliggende oppfinnelse en katalysator for polymerisering av olefiner, særpreget ved at den omfatter produktet fra omsetningen av. a) den faste katalysatorbestanddel som definert over, med
b) en Al-alkylforbindelse, og eventuelt
c) en annen elektrondonor-forbindelse enn syklopolyeniske 1,3-dietere.
I henhold til en annen utførelsesform tilveiebringes med foreliggende oppfinnelse en katalysator for polymerisering av olefiner, og katalysatoren er særpreget ved at den omfatter produktet fra omsetningen av: a<1>) en fast katalysatorbestanddel omfattende et magnes
iumhalogenid i aktiv form og, båret på dette, en titanforbindelse som inneholder minst én Ti-halogen-binding og en elektrondonor-forbindelse,
b) en Al-alkylforbindelse,
c) en syklopolyenisk 1,3-dieter som en ekstern
elektrondonor-forbindelse hvor karbonatomet i posisjon 2
tilhører en syklisk eller polysyklisk struktur bestående av 5, 6 eller 7 karbonatomer, eller 5-n eller 6-n' karbonatomer og henholdsvis n nitrogenatomer og n' heteroatomer valgt blant N, 0, S og Si, hvor n er 1 eller 2, og n<1> er 1, 2 eller 3, og strukturen inneholder to eller tre umettetheter (syklopolyenisk struktur) og eventuelt kondensert med andre sykliske strukturer, eller substituert med én eller flere substituenter valgt blant lineære eller forgrenede alkylradikaler, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikaler og halogener, eller er kondensert med andre sykliske strukturer og substituert med én eller flere av de ovennevnte substituenter som også kan være bundet til de kondenserte sykliske strukturer, én eller flere av de ovennevnte alkyl-, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikaler og de kondenserte sykliske strukturer som eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
Med oppfinnelsen tilveiebringes også en fremgangsmåte for polymerisering av olefiner CH2=CHR, hvor R er hydrogen eller et alkylradikal eller arylradikal med 1-6 karbonatomer, eller blandinger av disse olefiner, eller blandinger av disse olefiner med diolefiner, og fremgangsmåten er særpreget ved at den utføres i væskefase i nærvær eller ikke av et alifatisk eller aromatisk hydrokarbon-løsningsmiddel, eller i gassfase, eller ved en kombinasjon av polymerisasjonstrinn i væskefase og i gassfase, i nærvær av en katalysator som definert ovenfor.
Katalysatorbestanddel a) er et foretrukket eksempel på katalysatorbestanddel a<1>) .
I de syklopolyeniske 1,3-dietere benyttet ved fremstilling av katalysatorbestanddel (a) er fortrinnsvis karbonatomene i posisjoner 1 og 3 sekundære.
De ovennevnte substituenter i de syklopolyeniske 1,3-dietere velges fortrinnsvis blant lineære eller forgrenede C^jQ-alkylradikaler; C3.20 - sykloalkyl - , C6.20-aryl-, C7.20<->aralkyl- og C7.20-alkarylradikaler; Cl og F.
Heteroatomene som eventuelt er til stede i alkyl-, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikalene og/eller i de kondenserte sykliske strukturer, velges fortrinnsvis blant N, 0, S, P, Si og halogener, spesielt Cl og F.
Særlig foretrukne blant de ovennevnte syklopolyeniske 1,3-dietere er forbindelsene med den generelle formel:
hvor A, B, C og D er karbonatomer eller heteroatomer valgt blant N, 0, S og Si; v, x og y er 0 eller 1; u og z er 0, 1 eller 2;
forutsatt at når u = 0:
i) A, B og C er karbonatomer og v, x og y er lik 1;
eller
ii) A er et nitrogenatom, B og C er karbonatomer, v er
lik 0, og x og y er lik 1; eller
iii) A og B er nitrogenatomer, C er et karbonatom, v og x
er lik 0, og y er lik 1; eller
iv) A og B er karbonatomer, C er et nitrogenatom, v og x
er lik 1, og y er lik 0;
når u = 1:
1) A, B, C og D er karbonatomer, v, x og y er lik 1; og z er lik 2; eller 2) A og B er karbonatomer, C er et nitrogenatom, D er et oksygenatom, v og x er lik 1, y og z er lik 0;
eller
3) A, B og C er karbonatomer, D er et oksygen-, nitrogen-, svovel- eller silisium-atom, v, x og y er lik 1, og z er lik 0 når D er et oksygen- eller svovel-atom, lik 1 når D er et nitrogenatom og lik 2 når D
er et silisiumatom;
når u = 2:
A, B og C er karbonatomer, D representerer to karbonatomer bundet til hverandre med en enkelt- eller dobbelt-binding, v, x og y er lik 1, og z er lik 1 når D-paret med karbonatomer er bundet med en dobbeltbinding og lik 2 når paret er bundet med en
enkeltbinding;
radikaler R og R<1>, like eller ulike, er valgt blant hydrogen; halogener, fortrinnsvis Cl og F; lineære eller forgrenede C1. 20-alkylradikaler,- C3_20 - sykloalkyl - , C6_20-aryl-, C7.20-aralkyl-og C7.20-alkarylradikaler,- R<11->radikalene, like eller ulike, velges blant lineære eller forgrenede C1.20-alkylradikaler; C3_ 20 - sykloalkyl - , C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkaryl-radikaler, og to eller flere av R-radikalene kan være bundet til hverandre og danne kondenserte sykliske strukturer, mettede eller umettede, eventuelt substituert med R<111->
radikaler valgt blant halogener, fortrinnsvis Cl og F; lineære eller forgrenede C^o-alkylradikaler; C3_20-sykloalkyl-, C6_20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkarylradikaler; hvor radikalene R til R<111> eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
I de syklopolyeniske 1,3-dietere anvendt ved fremstilling av katalysatorbestanddel a), er fortrinnsvis alle R<1->radikaler i forbindelsene med formel (I) hydrogen, og de to R<11->radikaler er metyl.
Heteroatomene som eventuelt er til stede i radikalene R til R11<1> velges fortrinnsvis blant N, 0, S, P, Si og halogener, særlig Cl og F.
En mer begrenset klasse forbindelser med formel (I) utgjøres av forbindelsene med den generelle formel:
hvor radikalene R til R<11> har betydningen definert over for formel (I), innbefattende de foretrukne tilfeller.
Nærmere bestemt kan to eller flere av R-radikalene være bundet til hverandre og danne én eller flere kondenserte sykliske strukturer, fortrinnsvis benzeniske, eventuelt substituert med R<Ixl->radikaler.
Særlig foretrukket er forbindelsene med formelen:
hvor R-radikalene, like eller ulike, er hydrogen; halogener, fortrinnsvis Cl og F; lineære eller forgrenede C^-jg-alkylradikaler; C3.20 - sykloalkyl - , C6_20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkarylradikaler; eventuelt inneholdende én eller flere heteroatomer valgt blant N, 0, S, P, Si og halogener, særlig Cl og F, som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer,
eller begge; radikalene R1 og R1<1> er som definert over for formel (I).
Bestemte eksempler på forbindelser omfattet av formel (II) er: 1,1-bis-(metoksymetyl)-syklopentadien;
1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5-tetrametylsyklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5-tetrafenylsyklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5-tetrafluorsyklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-3,4-disyklopentylsyklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-inden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3-dimetylinden;
1,l-bis-(metoksymetyl)-4,5,6,7-tetrahydroinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,6,7-tetrafluorinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-4,7-dimetylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-3,6-dimetylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-4-fenylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-4-fenyl-2-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-4-sykloheksylinden,•
1,1-bis-(metoksymetyl)- 7-(3,3,3-trifluorpropyl)-inden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-trimetylsilylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-trifluormety1inden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-4,7-dimetyl-4,5,6,7-tetrahydroinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-metylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-7-syklopentylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-7-isopropylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-7-sykloheksylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-7-tert-butylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-7-tert-butyl-2-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-fenylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-2-fenylinden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-lH-benz[e]inden;
1,1-bis-(metoksymetyl)-lH-2-metylbenz[e]inden; 9,9-bis-(metoksymetyl)fluoren;
9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6, 7-tetrametylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5,6,7-heksafluorofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3-benzofluoren;
9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6,7-dibenzofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,7-diisopropylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,8-diklorfluoren;
9,9-bis-(metoksymetyl)-2,7-disyklopentylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,8-difluorofluoren;
9,9-bis-(metoksymetyl)-1,2,3,4-tetrahydrofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydrofluoren; 9, 9-bis-(metoksymetyl)-4-tert-butylfluoren.
Andre eksempler på polyeniske 1,3-dietere omfattet av definisjonene over, er: 1,1-bis-(1<1->butoksyetyl)-syklopentadien; 1,1-bis-(1<1->isopropoksy-n-propyl)-syklopentadien; 1-metoksymetyl-l-(1'-metoksyetyl)-2,3,4,5-tetrametylsyklopentadien; 1,1-bis-(a-metoksybenzyl)-inden; 1,1-bis-(fenoksymetyl)-inden; 1,1-bis-(1'-metoksyetyl)-5,6-diklorinden; 1,1-bis-(fenoksymetyl)-3,6-disykloheksylinden; 1-metoksymetyl-l-(l1-metoksyetyl) - 7-tert-butylinden; 1,1-bis-[2-(2'-metoksypropyl) ] -2-metylinden; 3,3-bis-(metoksymetyl)-3H-2-metylbenz[e]-inden; 9, 9-bis- (a-metoksybenzyl) fluoren,-9,9-bis-(1'-isopropoksy-n-butyl)-4,5-difenylfluoren; 9, 9-bis-(1'-metoksyetyl)-fluoren; 9-(metoksymetyl)-9-(1'-metoksyetyl)-2,3,6,7-tetrafluorofluor-en; 9 -metoksymetyl - 9 -pentoksyme tylf luoren ; 9 -metoksymetyl - 9 -etoksymetylf luoren
9-metoksymetyl-9-(11 -metoksyetyl)-fluoren;
9-metoksymetyl-9- [2-(2-metoksypropyl)]-fluoren; 1,1-bis-(metoksymetyl) -2,5-sykloheksadien;
1,1-bis-(metoksymetyl) -benzonaften;
7,7-bis-(metoksymetyl) -2,5-norbornadien;
9,9-bis-(metoksymetyl) -1, 4-metandihydronaftalen; 4,4-bis-(metoksymetyl) -4H-syklopenta-[d,e,f]-fenantren; 9,9-bis-(metoksymetyl) -9,10-dihydroantracen; 7,7-bis-(metoksymetyl) -7H-benz-[d,e]-antracen; 1,1-bis-(metoksymetyl) -1,2-dihydronaftalen; 4,4-bis-(metoksymetyl) -l-fenyl-3,4-dihydronaftalen; 4.4- bis-(metoksymetyl) -1-fenyl-1,4-dihydronaftalen; 5.5- bis-(metoksymetyl) -1,3,6-sykloheptatrien; 5,5-bis-(metoksymetyl) -10, ll-dihydro-5H-dibenzo-[a,d] -syk-lohepten;
5,5-bis-(metoksymetyl) -5H-dibenzo-[a,d]-syklohepten; 9,9-bis-(metoksymetyl)-xanten;
9,9-bis-(metoksymetyl) -2,3,6,7-tetrametylxanthen; 9,9-bis-(l<1->metoksyisobutyl)-tioxanthen;
4, 4-bis- (metoksymetyl-1, 4-pyran;
9,9-bis-(metoksymetyl)-N-tert-butyl-9,10-dihydroakridin; 4,4-bis-(metoksymetyl) -1, 4-kromen;
4.4- bis-(metoksymetyl) -1, 2, 4-oxazin;
1.1- bis-(metoksymetyl) -benzo-2,3,1-oxazin;
5.5- bis-(metoksymetyl) -1, 5-pyrindin;
5,5-bis-(metoksymetyl) -6, 7-dimetyl-l,5-pyrindin; 2.2- bis-(metoksymetyl) -3,4,5-trifluorisopyrrol; 4, 4-bis-(l1-metoksyetyl)-benzo-N-fenyl-1,4-dihydropyridin.
De syklopolyeniske 1,3-dietere ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved først å syntetisere syklo-polyendimetylol ved å omsette det ønskede syklopolyen med paraformaldehyd i nærvær av natriumalkoholat (som beskrevet av B. Wesslen, Acta Chem.Scand. 21, 1967, 718-20), og deretter omdanne dimetylol-derivatet til den tilsvarende dieter ved alkylering, sykloalkylering eller arylering i henhold til kjente teknikker, slik som omsetning av dimetylol-derivatet med et alkyl-, sykloalkyl- eller aryl-halogenid i nærvær av en sterk base, så som NaH, i et passende løsningsmiddel, så som tetrahydrofuran.
Elektrondonor-forbindelsen som er til stede i den faste katalysatorbestanddel a<1>) kan være en Lewis-base som inneholder én eller flere elektronegative grupper hvor elektrondonor- atomene velges blant N, 0, S, P, As og Sn. Eksempler på de ovennevnte elektrondonor-forbindelser er omfattende beskrevet i faget. Foretrukket er de elektrondonor-forbindelser som kan ekstraheres med Al-trietyl fra katalysatorbestanddel a<1>) med minst 70 mol%, idet overflatearealet (BET) for det faste produkt etter ekstrahering er minst 20 m<2>/g og vanligvis i området fra 100 til 300 m<2>/g.
Eksempler på de ovennevnte elektrondonor-forbindelser er beskrevet i US patentskrift nr. 4.522.93 0, og omfatter etere, ketoner, laktoner, forbindelser som inneholder N-, P-og/eller S-atomer, og bestemte typer estere.
I tillegg til esterne i US patentskrift nr. 4.522.930, kan det anvendes esterne beskrevet i europeisk patentskrift nr. 045.977.
Særlig egnet er ftalsyreesterne, så som diisobutyl-, dioktyl- og difenylftalat, og benzylbutylftalat; malonsyre-esterne, så som diisobutyl- og dietylmalonat; alkyl- og aryl-pivalater; alkyl-, sykloalkyl- og aryl-maleater; alkyl- og aryl-karbonater, så som diisobutylkarbonat, etyl-fenyl-kar-bonat og difenylkarbonat; ravsyreesterne, så som mono- og dietyl-suksinat. Foretrukket er ftalsyreesterne.
Også anvendelig i katalysatorbestanddel a<1>) er elek-trondonorforbindelsene beskrevet i offentliggjort europeisk patentsøknad nr. 3 61.494.
Disse forbindelser er etere som inneholder to eller flere etergrupper og som under standardbetingelser er i stand til å danne komplekser med vannfritt magnesiumklorid med mindre enn 60 mmol pr. 100 g klorid, og de undergår ikke sub-st itusj onsreaksj oner med TiCl4, eller dette skjer bare med mindre enn 50 mol%.
Forsøk som gjør det mulig å bekrefte reaksjons-kriteriene over, er rapportert nedenfor.
Test for kompleksdannelse mellom eterne og MgCl,
1 en 100 ml glasskolbe med mekanisk rører med faste blader ble det under nitrogenatmosfaere fylt i rekkefølge:
70 ml vannfritt n-heptan
12 mmol vannfritt MgCl2 aktivert som beskrevet nedenfor,
2 mmol eter.
Innholdet fikk reagere ved 60 °C i 4 timer (omrør-ingshastighet 400 opm). Det ble deretter filtrert og vasket ved romtemperatur med 100 ml n-heptan, hvoretter det ble tør-ket med en mekanisk pumpe.
Det faste stoff ble, etter at det var behandlet med 100 ml etanol, karakterisert ved ved hjelp av gasskromatografisk kvantitativ analyse for å analysere mengden fiksert eter.
Test for reaksjon med TiCl^
I et 25 ml prøverør med magnetrører og under nitrogenatmosfaere ble det fylt:
10 ml vannfritt n-heptan,
5 mmol TiCl4,
1 mmol donor.
Innholdet fikk reagere ved 70 °C i 3 0 min, hvoretter det ble avkjølt til 25 °C og spaltet med 90 ml etanol.
De oppnådde oppløsninger ble analysert ved hjelp av gasskromatografi ved å benytte metoden med indre standard, og ved bruk av en "HRGC 5300 Mega Series Carlo Erba" gasskromatograf med en 2 5 mm "chrompack CP-SIL 5 CB" kapillarkolonne.
Magnesiumkloridet anvendt ved testen for kompleksdannelse med eterne, ble fremstilt som følger: I en 1 1 vibrerende møllebeholder ("Vibratom" fra Siebtechnik) som inneholdt 1,8 kg stålkuler av 16 mm diameter, ble det under nitrogenatmosfaere fylt 50 g vannfritt MgCl2 og 6,8 ml 1,2-dikloretan (DCE).
Innholdet ble malt ved romtemperatur i 96 timer, hvoretter det utvundne faste stoff ble holdt under vakuum med en mekanisk pumpe i 16 timer ved 50 °C.
Kjennetegn for det faste stoff:
Bredde på halve toppen for refleksjon D100 = 1,15
cm.
Tilstedeværelse av en halo med største intensitet
ved 20 = 32,1°.
Overflateareal (BET) = 125 m<2>/g-
Rest-DCE = 2,5 vekt%.
Eksempler på etere med trekkene angitt over, er 1,3-dieterne med formelen:
hvor R1# R2 og R3 er like eller ulike og er lineære eller forgrenede C-L^g-alkyl-, C3.18-sykloalkyl-, C6.18<->aryl-, C7_18-aralkyl-og C7_18-alkarylradikaler, og R2 eller R3 kan også være hydrogenatom.
Fortrinnsvis er Rx et alkylradikal med 1-6 karbonatomer, og nærmere bestemt metyl. Videre, når R2 er metyl, etyl, propyl eller isopropyl, så kan R3 være etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-etylheksyl, syklopentyl, sykloheksyl, metylsykloheksyl, fenyl eller benzyl; når R2 er hydrogen, så kan R3 være etyl, butyl, sek-butyl, tert-butyl, 2-etylheksyl, sykloheksyletyl, difenylmetyl, p-klorfenyl, l-naftyl eller 1-dekahydronaftyl; R2 og R3 kan også være like og være etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, neopentyl, fenyl, benzyl, sykloheksyl eller syklopentyl.
Bestemte eksempler på etere som med fordel kan anvendes, innbefatter: 2-(2-etylheksyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-1,3-dimetoksypropan, 2-butyl-l,3-dimetoksypropan, 2-sek-butyl-l,3-dimetoksypropan, 2-sykloheksyl-1,3-dimetoksypropan, 2-fenyl-1,3-dimetoksypropan, 1-tert-butyl-1,3 - dimetoksypropan, 2-kumyl-1,3-dimetoksypropan, 2-(2-fenyl-etyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(2-sykloheksyletyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(p-klorfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(difenylmetyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(l-naftyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(p-fluorfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(1-dekahydronaftyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(p-tert-butylfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2,2-disykloheksyl-l, 3-dimetoksypropan, 2.2- dietyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-dipropyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-dibuty1-1,3-dimetoksypropan, 2,2-dietyl-l,3-dietoksypropan, 2,2-disyklopentyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-dipropyl-1,3-dietoksypropan, 2,2-dibutyl-l,3-dietoksypropan, 2-metyl-2-etyl-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-propyl-l,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-benzyl-l, 3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-fenyl-l,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-sykloheksyl-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-metylsykloheksyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(p-klorfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-fenyletyl)-1,3-dimetoksypropan, 2, 2-bis-(2-sykloheksyletyl) -1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-isobutyl-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-(2-etylheksyl)-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-etylheksyl)-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(p-metyl-fenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-isopropyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-diisobutyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-difenyl-1.3- dimetoksypropan, 2,2-dibenzy1-1, 3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-2-syklopentyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(sykloheksylmetyl)-1,3-dimetoksypropan, 2,2-diisobutyl-l,3-dietoksypropan, 2,2-diisobutyl-l,3-dibutoksypropan, 2-isobutyl-2-isopropyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-di-sek-butyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-di-tert-butyl-1,3-dimetoksypropan, 2.2- dineopentyl-l,3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-2-isopentyl-1.3- dimetoksypropan, 2-fenyl-2-benzyl-l,3-dimetoksypropan, 2-sykloheksyl-2 -sykloheksylmetyl-1,3-dimetoksypropan. Fremstillingen av de faste katalysatorbestanddeler a) og a<1>) kan utføres ved å benytte forskjellige fremgangsmåter .
For eksempel males magnesiumhalogenidet (det ble an^ vendt vannfritt, som inneholdt mindre enn 1% vann), titanforbindelsen og elektrondonor-forbindelsen sammen under betingelser som medførte aktivering av magnesiumhalogenidet. Det malte produkt ble deretter bragt til å reagere én eller flere ganger med TiCl4 i overskudd, eventuelt i nærvær av en elektrondonor, ved en temperatur i området fra 80 til 135 °C, og deretter vasket gjentatte ganger med et hydrokarbon (som f.eks. heksan) inntil ingen klorioner kunne påvises i vaskevæsken.
I henhold til en annen fremgangsmåte preaktiveres det vannfrie magnesiumhalogenid ifølge kjente fremgangsmåter og omsettes deretter med overskudd av TiCl4 som inneholder elektrondonor-forbindelsen og eventuelt et alifatisk, syklo-alifatisk, aromatisk eller klorert hydrokarbon-løsningsmiddel (f.eks.: heksan, heptan, sykloheksan, toluen, etylbenzen, klorbenzen, dikloretan). Også i dette tilfelle foregår ut-førelsen ved en temperatur mellom 80 °C og 13 5 °C. Omsetningen med TiCl4, i nærvær eller fravær av en elektrondonor, blir eventuelt gjentatt, og deretter blir det faste stoff vasket med heksan for å fjerne uomsatt TiCl4.
I henhold til en annen fremgangsmåte bringes et addukt MgCl2.nROH (særlig i form av kuleformede partikler), hvor n vanligvis er fra 1 til 3 og ROH er en alkohol som f.eks. etanol, butanol eller isobutanol, til å reagere med et overskudd av TiCl4 som inneholder elektrondonor-forbindelsen og eventuelt ett eller flere av de ovennevnte hydrokarbon-løsningsmidler. Reaksjonstemperaturen er til å begynne med fra 0 °C til 25 °C, og økes deretter til 80-135 °C. Etter omsetningen blir det faste stoff omsatt én gang til med TiCl4 i nærvær eller fravær av elektrondonoren, deretter skilt fra og vasket med et hydrokarbon inntil ingen klorioner kan påvises i vaskevæsken.
I henhold til ytterligere en fremgangsmåte bringes magnesiumalkoholater og kloralkoholater (kloralkoholatene kan fremstilles som nærmere beskrevet i US patentskrift nr. 4.22 0.554) til å reagere med TiCl4 i overskudd, inneholdende elektrondonor-forbindelsen, med utførelse under de allerede beskrevne reaksjonsbetingelser.
I henhold til en annen fremgangsmåte bringes magnesiumhalogenid-komplekser til å reagere med titanalkoholater (komplekset MgCl2. 2Ti (OC4H9) 4 er et typisk eksempel) i en hydrokarbon-løsning med TiCl4 i overskudd, inneholdende elektrondonor-forbindelsen. Det fraskilte faste produkt omsettes igjen med overskudd av TiCl4 i nærvær eller fravær av elektrondonor, og skilles deretter fra og vaskes med heksan. Omsetningen med TiCl4 utføres ved en temperatur i området fra 80 °C til 130 °C.
I henhold til en variant bringes MgCl2 og titanalko-holat-komplekset til å reagere i en hydrokarbon-løsning med polyhydrosiloksan. Det fraskilte faste produkt omsettes ved 50 °C med silisiumtetraklorid inneholdende elektrondonor-forbindelsen, og det faste stoff omsettes deretter med TiCl4 i overskudd, i nærvær eller fravær av elektrondonor og med ut-førelse ved 80-130 °C.
Uavhengig av den bestemte fremgangsmåte for fremstilling, foretrekkes det etter den siste omsetning med TiCl4 i nærvær av elektrondonoren å skille fra det oppnådde faste stoff (f.eks. ved filtrering) og bringe dette til å reagere med et overskudd av TiCl4 ved temperaturer i området fra 80 °C til 135 °C før det vaskes med hydrokarbon-løsningsmidlet.
Endelig er det mulig å omsette TiCl4 i overskudd, inneholdende elektrondonoren, med porøse harpikser slik som delvis tverrbundet styren-divinylbenzen i kuleform, eller porøse uorganiske oksider slik som silika og alumina, impreg-nert med oppløsninger av magnesium-forbindelser eller -komplekser som er løselig i organiske løsningsmidler.
De porøse harpikser som kan anvendes, er beskrevet i offentliggjort europeisk patentsøknad 344.755.
Omsetningen med TiCl4 utføres ved 80-100 °C. Etter at overskudd av TiCl4 er skilt fra, gjentas omsetningen og det faste stoff vaskes deretter med et hydrokarbon.
Det molare forhold MgCl2/elektrondonor anvendt ved omsetningene beskrevet over, er vanligvis i området fra 4:1 til 12:1.
Elektrondonor-forbindelsen er fiksert på magnesiumhalogenidet i en mengde vanligvis i området fra 1 til 20 mol%.
Nærmere bestemt er den syklopolyeniske 1,3-dieter fiksert på magnesiumhalogenidet i en mengde vanligvis i området fra 5 til 20 mol%.
I de faste katalysatorbestanddeler a) og a<1>) er forholdet Mg/Ti vanligvis fra 30:1 til 4:1, mens i bestanddelene båret på harpikser eller uorganiske oksider kan forholdet være et annet og er vanligvis i området fra 20:1 til 2:1.
Titanforbindelsene som kan anvendes ved fremstillingen av katalysatorbestanddeler a) og a<1>) er halogenider og halogenalkoholater. Titantetraklorid er den foretrukne forbindelse. Tilfredsstillende resultater kan også oppnås med trihalogenider, særlig TiCl3 HR og TiCl3 ARA, og med halogenalkoholater som TiCl3 OR, hvor R er et fenylradikal for eksempel.
Reaksjonene over medfører dannelse av magnesiumhalogenid i aktiv form. I tillegg til disse reaksjoner er det i litteraturen kjent andre reaksjoner som medfører dannelse av magnesiumhalogenid i aktiv form ved å starte med andre magnesiumforbindelser enn halogenidene.
Den aktive form av magnesiumhalogenidene som er til stede i katalysatorbestanddelene ifølge oppfinnelsen, kan gjenkjennes ved det faktum at i røntgenspekteret av katalysatorbestanddelen er refleksjonen med størst intensitet som forekommer i spekteret for de ikke-aktiverte magnesium-halogenider (som har overflateareal mindre enn 3 m<2>/g) ikke lenger til stede, men i stedet er det en halo med posisjonen for den største intensitet forskjøvet i forhold til posisjonen for refleksjonen med størst intensitet, eller ved det faktum at den tilstedeværende refleksjon med størst intensitet har en halv-topp-bredde som er minst 30% større enn for den tilsvarende refleksjon i det ikke-aktiverte Mg-halogenid. De mest aktive former er de hvor en halo forekommer i røntgenspekteret for den faste katalysatorbestanddel .
Blant magnesiumhalogenidene er kloridet den foretrukne forbindelse. Når det gjelder de mest aktive former av magnesiumkloridet, forekommer halogen i stedet for den refleksjon som i spekteret for det ikke-aktiverte magnesiumklorid ligger i en interplanar avstand på 2,56 Å.
Katalysatorbestanddeler a) og a<1>) danner, ved omsetning med Al-alkylforbindelser, katalysatorer som kan anvendes ved polymerisering av olefiner (CH2=CHR, hvor R er hydrogen eller et alkylradikal med 1-6 karbonatomer, eller et arylradikal, eller blandinger av disse olefiner eller disse olefiner og diolefiner.
Imidlertid krever den foreliggende oppfinnelse bruk av en ytre elektrondonor sammen med katalysatorbestanddel a1) , i det minste når den sistnevnte er forskjellig fra katalysatorbestanddel a) .
Al-alkyl-forbindelsene omfatter Al-trialkyler, så som Al-trietyl, Al-triisobutyl, Al-tri-n-butyl og Al-trioktyl. Det kan også anvendes lineære eller sykliske Al-alkylf orbindelser som inneholder ett eller flere Al-atomer bundet til hverandre med 0-, N- eller S-atomer.
Eksempler på forbindelsene er:
hvor n er et tall fra 1 til 20; A1R20R' er forbindelser hvor R' er et C6.20-arylradikal substituert i posisjon 2 og/eller 6, og R er et C^-alkylradikal, og A1R2H er forbindelser hvor R er et C^-alkylradikal.
Al-alkyl-forbindelsen anvendes i forhold Al/Ti vanligvis i området fra 1 til 1000.
Trialkylforbindelsene kan også anvendes i blandinger med Al-alkylhalogenider, så som AlEt2Cl og AlEt3/2Cl3/2.
Polymeriseringen av olefiner foretas i henhold til kjente fremgangsmåter med utførelse i væskefase som utgjøres av én eller flere monomerer, eller i oppløsning av én eller flere monomerer i et alifatisk eller aromatisk hydrokarbon-løsningsmiddel, eller i gassfase, eller også ved å kombinere polymerisasjonstrinn i væskefase og i gassfase.
(Ko)polymerisasjonstemperaturen er vanligvis fra
0 °C til 150 °C, særlig fra 60 °C til 100 °C. Utførelsen foretas ved atmosfæretrykk eller høyere.
Katalysatorene kan forkontaktes med mindre mengder olefiner (forpolymerisering). Forpolymeriseringen forbedrer katalysatorenes kapasitet samt polymerenes morfologi.
Forpolymeriseringen utføres ved å holde katalysatorene i suspensjon i et hydrokarbon-løsningsmiddel (f.eks. heksan eller heptan), tilsette et olefin og foreta forpolymeriseringen ved temperaturer i området fra romtemperatur til
60 °C, hvorved det dannes en polymermengde på vanligvis fra
0,5 til 3 ganger katalysatorens vekt. Forpolymeriseringen kan også utføres i flytende monomer under de ovenfor angitte tem-peraturbetingelser, hvorved det dannes polymermengder som kan gå opp til 1000 g pr. g katalysatorbestanddel.
Når katalysatorbestanddel a) skal benyttes ved ster-eoregulær polymerisering av olefiner, særlig propylen, kan en ytterligere elektrondonor tilsettes til Al-alkylet. Denne ytre elektrondonor-forbindelse velges fortrinnsvis blant silisiumforbindelser som inneholder minst én binding Si-OR (R=hydrokarbonradikal); 2,2,6,6-tetrametylpiperidin; 2,6-diisopropylpiperidin; karboksylsyreestere, såsom etyl-paratoluat og etylbenzoat, og di- og polyetere.
Fortrinnsvis har silisiumforbindelsene formelen R4nSi (OR5) 4_n, hvor n er 1 eller 2, R<4->radikalet eller -radikalene, like eller ulike, er C^^-alkyl-, C3.12-<sy>kloalkyl-, C6.12<->aryl-, C7_12-alkaryl- eller C7.12-aralkyl-radikaler, radikaler hvor R<6> og R<7> er like eller ulike og har samme betydning som definert over for R<4>, eller er bundet til hverandre slik at det dannes en syklisk struktur; R<5->radikalene er like eller ulike og er C^-alkylradikaler.
Eventuelt kan radikalene R<4> til R<7> inneholde ett eller flere halogener, særlig Cl og F, som substituenter for hydrogen-atomer.
Eksempler på disse forbindelser er: (tert-butyl) 2Si(OCH3)2;
(sykloheksyl) 2Si (OCH3) 2;
(i sopropy 1) 2S i (OCH3) 2 ;
(sek-butyl) 2Si (OCH3) 2;
(sykloheksyl) (metyl) Si (OCH3) 2;
(syklopentyl) 2Si (OCH3) 2;
(isopropyl) (metyl) Si (OCH3) 2 ;
(n-butyl) 2Si (OCH3) 2 ;
(isobutyl) 2Si (OCH3) 2;
(sek-butyl) 2Si (OCH3) 2;
(tert-butyl) (metyl) Si (OCH3) 2;
(tert-amyl) (metyl) Si (OCH3) 2;
(tert-heksyl) (metyl) Si (OCH3) 2;
(2-norbornyl) (metyl) Si (OCH3) 2;
(tert-butyl) (syklopentyl) Si (OCH3) 2; (2-norbornyl) (syklopentyl) Si (OCH3) 2;
(tert-butyl) Si (OCH3) 3;
(tert-butyl) Si (OC2H5) 3;
(2-norbornyl) Si (OCH3) 3;
(2-norbornyl) Si (OC2H5) 3;
(tert-heksyl) Si (OCH3) 3;
(tert-heksyl) Si (OC2Hs) 3;
(tert-butyl) (2-metylpiperidyl) Si (OCH3) 2; (tert-butyl) (3-metylpiperidyl) Si (OCH3) 2; (tert-butyl) (4-metylpiperidyl) Si (OCH3) 2; (tert-heksyl)-piperidyl)Si(OCH3) 2; (tert-heksyl) (pyrrolidinyl) Si (OCH3) 2; (metyl) (3,3, 3-trif luoropropyl) Si (OCH3) 2; (isopropyl) (3,3,3-trifluoropropyl)Si(OCH3) 2; (n-butyl) (3,3,3-trifluoropropyl)Si(OCH3) 2; (isobutyl) (3,3, 3-trif luoropropyl) Si (OCH3) 2;
(sek-butyl) (3,3,3-trifluoropropyl)Si(OCH3) 2;
(tert-butyl)(3,3,3-trifluoropropyl)Si(OCH3)2;
(3,3,3-trifluoropropyl) (piperidyl)Si(OCH3) 2;
(3,3, 3-trifluoropropyl) (2-metylpiperidyl)Si (OCH3) 2; (3,3, 3-trifluoropropyl) (2-etylpiperidyl)Si(OCH3) 2; (3,3,3-trifluoropropyl) (2-metylpiperidyl)Si(OCH3) 2; (3,3,3-trifluoropropyl) (4-metylpiperidyl)Si(OCH3) 2; (3,3, 3-trif luoropropyl) 2Si (OCH3) 2.
Eksempler på foretrukne dietere som kan anvendes som ytre elektrondonorer sammen med katalysatorbestanddel a) er forbindelser med den generelle formel:
hvor RIV, Rv, R<VI>, R<VI1>, R<V>I11 og RI<X> er like eller ulike, og er hydrogen; lineære eller forgrenede C^^-alkylradikaler, C3.18-sykloalkyl-, <C>6_18-aryl-, <C>7.18-aralkyl- eller C7_18-alkarylradikaler, forutsatt at bare én av RIV og Rv kan være hydrogen; Rx og RX<I> har samme betydning som RIV og Rv unntatt hydrogen, forutsatt at når radikalene Rv til R<IX> er hydrogen og Rx og R<XI> er metyl, så er RIV ikke metyl; dessuten kan to eller flere av
radikalene R<VI> til R<XI> være bundet slik at det dannes en syklisk struktur.
Fortrinnsvis er i formelen over Rx og R<XI> metyl, og RIV og Rv er like eller ulike og velges blant isopropyl, isobutyl, tert-butyl, sykloheksyl, isopentyl, sykloheksyletyl, pentyl, syklopentyl, heptyl, 1,5-dimetylheksyl, 3,7-dimetyloktyl, fenyl, sykloheksylmetyl og propyl.
Bestemte eksempler på de ovennevnte dietere er: 2.2- diisobutyl-l,3-dimetoksypropan; 2-isopropyl-2-isopentyl-1.3- dimetoksypropan; 2,2-diisopropyl-l, 3-dimetoksypropan; 2-hvor RIV, Rv, RVI, RVI1, R<VI>" og R<IX> er like eller ulike, og er hydrogen; lineære eller forgrenede C-^g-alkylradikaler, C3_18-sykloalkyl-, C6_18-aryl-, C7.18-aralkyl- eller C7_18-alkarylradikaler, forutsatt at bare én av R1V og Rv kan være hydrogen; Rx og RX<I> har samme betydning som RIV og Rv unntatt hydrogen, forutsatt at når radikalene Rv til R<IX> er hydrogen og Rx og R<XI> er metyl, så er RIV ikke metyl; dessuten kan to eller flere av radikalene R<VI> til R<XI> være bundet slik at det dannes en syklisk struktur.
Fortrinnsvis er i formelen over Rx og R<XI> metyl, og RIV og Rv er like eller ulike og velges blant isopropyl, isobutyl, tert-butyl, sykloheksyl, isopentyl, sykloheksyletyl, pentyl, syklopentyl, heptyl, 1,5-dimetylheksyl, 3,7-dimetyloktyl, fenyl, sykloheksylmetyl og propyl.
Bestemte eksempler på de ovennevnte dietere er: 2.2- diisobutyl-l,3-dimetoksypropan; 2-isopropyl-2-isopentyl-1.3- dimetoksypropan; 2,2-diisopropyl-1,3-dimetoksypropan; 2-isopropyl-2-sykloheksylmetyl-1,3-dimetoksypropan; 2,2-difenyl-1,3-dimetoksypropan.
Ytterligere eksempler på dietere med den ovennevnte formel er opplistet i offentliggjort europeisk patentsøknad nr. 362.705.
Særlig foretrukket for bruk som ytre elektrondonorer sammen med katalysatorbestanddel a) er de syklopolyeniske 1,3-dietere.
Det molare forhold mellom Al-alkyl-forbindelsen og den ytre elektrondonor er vanligvis fra 5:1 til 100:1, og fortrinnsvis fra 10:1 til 30:1. Forholdet kan være bredere, f.eks. fra 0,5:1 til 100:1, under forpolymerisasjonsfasen.
Katalysatorene finner særlig anvendelse ved polymerisering av olefiner CH2=CHR, hvor R er et alkyl- eller arylradikal med 1-6 karbonatomer. Særlig er katalysatorene egnet for polymerisering av propylen eller kopolymerisering av dette med etylen eller andre a-olefiner.
Ved å utføre polymeriseringen i flytende monomer med Al/Ti-forhold lavere enn 50, er det mulig, takket være den
høye produktivitet av katalysatorene ifølge foreliggende oppfinnelse, å oppnå propylen-homopolymerer og -kopolymerer som kan anvendes på elektronikkområdet (kondensator-kvalitet).
Katalysatorene ifølge foreliggende oppfinnelse er også egnet ved fremstilling av polyetylener og kopolymerer av etylen og a-olefiner, så som 1-buten, 1-heksen og 1-okten.
De følgende eksempler er gitt for å belyse, og ikke for å begrense, oppfinnelsen.
Så sant annet ikke er angitt, er prosentene i eksemplene basert på vekt.
Smelteindeksen (MI) for polypropylen bestemmes i henhold til ASTM D123 8, utførelse L.
Grenseviskositeten [n] bestemmes i tetrahydro-naftalen ved 13 5 °C.
For å bestemme xylen-uløselig andel ved 25 °C (XI%), oppløses 2,5 g polymer under omrøring i 250 ml xylen av 135 °-C, og etter 20 min får dette avkjøles til 25 °C. Etter 30 min frafiltreres utfelt polymer og tørkes under redusert trykk ved 80 °C inntil konstant vekt er nådd.
Syntetisering av 9, 9- bis-( hvdroksvmetyl) fluoren
I en 500 ml kolbe ble det under vannfri atmosfære fylt i rekkefølge: 100 ml dimetylsulfoksid (DMSO) destillert på CaH, 8 g paraformaldehyd (gjort vannfri ved romtemperatur og et trykk på 2 torr i 8 timer) og 1,4 g natriumetylat opp-løst i 6 ml etanol.
Etter at suspensjonen var avkjølt med isbad (smelte-temperaturen for blandingen DMSO/EtOH er 13 °C) , mens suspensjonen ble holdt under omrøring, ble det tilsatt 100 ml av en oppløsning av 16 g fluoren i DMSO, i løpet av 3 0 sekunder.
Etter 3 minutter fra starten av tilsetningen av fluoren-løsningen i DMSO ble reaksjonen stoppet med 1,5 ml 3 7% HC1, og deretter fortynnet med 40 0 ml vann.
Blandingen ble mettet med NaCl og 9,9-bis-(hydroksy-metyl)-fluoren ble ekstrahert med etylacetat. Den organiske fase ble deretter gjort vannfri med vannfritt Na2S04 og løs-ningsmidlet ble destillert av. Etter utkrystallisering fra toluen ble det oppnådd 15,2 g produkt (utbytte: 70%).
^-NMR-spekteret i CDC12 ved 200 MHz og med tetra-metylsilan (TMS) som indre standard, viste følgende:
Syntetisering av 9, 9- bis-( metoksymetyl)- fluoren
I en 100 ml kolbe ble det under nitrogenatmosfaere fylt i rekkefølge: 30 ml tetrahydrofuran (THF), 11,3 g 9,9-bis-(hydroksymetyl)-fluoren og 31,3 ml CH3I.
Mens dette ble holdt under omrøring og ved romtemperatur ble det tilsatt 4 g NaH som 6 0 vekt% i mineralolje, i løpet av en periode på 2 h 30 min, og innholdet fikk deretter reagere i 1 h 30 min.
Ved destillasjon ble uomsatt CH3I gjenvunnet, og det gjenværende innhold ble fortynnet med 100 ml vann. Det resul-terende flytende faste stoff ble filtrert fra og tørket under vakuum ved 40 °C. Ved utkrystallisering fra etanol ble det
oppnådd 11,3 g produkt (utbytte: 90%).
^-NMR-spekteret i CDC12 ved 200 MHz og med TMS som indre standard, viste følgende:
Eksempel 1
I en 500 ml sylindrisk glassreaktor utstyrt med filtreringsbarriere ble det ved 0 °C fylt 225 ml TiCl4, og, under omrøring og i løpet av 15 minutter, 10,1 g (54 mmol) mikrosf æroidalt MgCl2-2, 1C2H50H fremstilt som beskrevet nedenfor.
Etter at tilsetningen var ferdig ble temperaturen bragt til 70 °C, og 9 mmol 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren ble tilført. Temperaturen ble øket til 100 °C og etter 2 timer ble TiCl4 fjernet ved filtrering. 200 ml TiCl4 og 9 mmol 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren ble tilsatt. Etter én time ved 120 °C ble innholdet igjen filtrert og nye 200 ml TiCl4 tilsatt, og behandlingen fortsatt ved 120 °C i ytterligere 1 time. Til slutt ble innholdet filtrert og vasket ved 60 °C med n-heptan inntil alle klorioner var forsvunnet fra filtratet. Katalysatorbestanddelen fremstilt på denne måte inneholdt Ti = 3,5 vekt%, 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren = 16,2 vekt%.
Det mikrosfæroidale MgCl2-2, 1C2H50H ble fremstilt som følger. 48 g vannfritt MgCl2, 77 g vannfri C2H5OH, og 83 0 ml kerosen ble under inert gass og ved romtemperatur matet inn i en 2 1 autoklav utstyrt med en turbinrører og et avsug-ingsrør. Innholdet ble oppvarmet til 120 °C under omrøring, hvorved det mellom MgCl2 og alkoholen ble dannet et addukt som smeltet og forble blandet med dispergeringsmidlet. Nitrogentrykket inne i autoklaven ble holdt på 15 atm. Avsugingsrøret i autoklaven ble oppvarmet utvendig til 120 °C med en varmekappe, det hadde en indre diameter på 1 mm og var 3 m langt fra den ene ende av varmekappen til den andre.
Blandingen ble deretter bragt til å strømme gjennom røret med en hastighet på ca. 7 m/s.
Ved utløpet av røret ble dispersjonen samlet opp i en 5 1 kolbe som inneholdt 2,5 1 kerosen, under omrøring, og som ble avkjølt utvendig ved hjelp av en kappe holdt på en starttemperatur på -4 0 °C.
Sluttemperaturen i dispersjonen var 0 °C.
Det kuleformede faste produkt som utgjorde den dis-pergerte fase i emulsjonen ble skilt fra ved hjelp av bunnfelling og filtrering, og deretter vasket med heptan og tørket.
Alle disse operasjoner ble utført under en inert gassatmosfære.
Det ble oppnådd 13 0 g MgCl2-3C2H5OH i form av kuleformede faste partikler med en største diameter lik eller mindre enn 50 \ im.
Alkoholen ble fjernet fra det således oppnådde produkt i en nitrogenstrøm ved temperaturer som gradvis ble øket fra 50 °C til 100 °C, inntil alkoholinnholdet ble redusert til 2,1 mol pr. mol MgCl2.
I en 4 1 autoklav som på forhånd var spylt med gassformig propylen av 70 °C i 1 time, ble det ved romtemperatur og i propylen-strøm tilført 70 ml vannfritt n-heksan som inneholdt 7 mmol aluminiumtrietyl og 4 mg av den faste katalysatorbestanddel fremstilt som beskrevet over. Autoklaven ble lukket, det ble tilført 1,7 NI hydrogen og 1,2 kg flytende propylen, røreren ble satt i bevegelse og temperaturen øket til 70 °C for en periode på 5 min. Etter 2 timer ved 7 0 °C ble røringen avbrutt, ikke-polymerisert monomer ble fjernet og innholdet avkjølt til romtemperatur.
3 80 g polypropylen ble tatt ut fra autoklaven. Propylenet hadde en xylen-uløselig fraksjon ved 25 °C (XI) = 97,7%, dg en smelteindeks MI/L = 4,5 g/10 min. Polymerutbyttet var 95.000 g polypropylen/g fast
katalysatorbestanddel.
Eksempel 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble benyttet, med unntak av at heksan-suspensjonen innført i polymerisasjonsautoklaven var sammensatt som følger: 70 ml vannfritt n-heksan, 7 mmol aluminiumtrietyl, 5,3 mg fast katalysatorbestanddel fremstilt som beskrevet i eksempel 1, og 0,3 5 mmol disyklopentyldimetoksysilan. Det ble oppnådd 4 03 g polypropylen med XI = 99% og smelteindeks MI/L = 4,3 g/10 min. Polymerutbyttet var 76.000 g polypropylen/g fast katalysatorbestanddel.
Sammenligninqseksempel 1
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble benyttet, men for å fremstille den faste katalysatorbestanddel ble det i dette tilfelle anvendt to alikvoter hver på 9 mmol 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan i stedet for 9,9-bis-(metoksymetyl) -fluoren. Den således oppnådde faste katalysatorbestanddel inneholdt: Ti = 3,6 vekt%, 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan = 12,7 vekt%.
Polymeriseringen ble deretter utført som beskrevet i eksempel 1 ved å anvende 5,7 mg av den ovenfor beskrevne faste katalysatorbestanddel. Det ble oppnådd 400 g polypropylen med XI = 98,0% og smelteindeks MI/L = 5,1 g/10 min. Polymerutbyttet var 70.000 g polypropylen/g fast katalysatorbestanddel .
Sammenligninqseksempel 2
Fremgangsmåten i eksempel 2 ble benyttet, men i dette tilfelle var heksan-suspensjonen innført i polymerisasjonsautoklaven sammensatt som følger: 70 ml vannfritt n-heksan, 7 mmol aluminiumtrietyl, 7,0 mg fast katalysatorbestanddel fremstilt som beskrevet i sammenligningseksempel 1, og 0,35 mmol disyklopentyldimetoksysilan. Det ble oppnådd 350 g polypropylen med XI = 98,9% og smelteindeks MI/L = 5,5 g/10 min.
Polymerutbyttet var 50.000 g polypropylen/g fast katalysatorbestanddel .
Eksempel 3
I autoklaven beskrevet i eksempel 1, som på forhånd var spylt med gassformig propylen av 70 °C i 1 time, ble det ved romtemperatur fylt i rekkefølge: 4,1 g etylen, 1,2 1 flytende propylen og 0,34 1 hydrogen. Røreren ble satt i bevegelse, temperaturen øket til 70 °C for en periode på 5 min, og ved hjelp av en stålsprøyte trykksatt med nitrogen. Det ble tilført en suspensjon bestående av 10 ml vannfritt n-heksan, 4 mmol aluminiumtrietyl og 4 mg fast katalysatorbestanddel fremstilt som beskrevet i eksempel 1.
Omrøringen ble opprettholdt i 1,5 timer ved 70 °C og 32,7 bar mens det ble tilført en blanding av propylen/etylen inneholdende 5,9 mol% etylen. Til slutt ble omrøringen avbrutt, ikke-polymeriserte monomerer ble fjernet og innholdet avkjølt til romtemperatur. Det ble oppnådd 6 00 g kopolymer med et etylen-innhold på 4 vekt%, XI = 91,6% og en grenseviskositet [r|] = 1,59 dl/g. Kopolymer-utbyttet var 150.000 g propylen/etylen-kopolymer/g fast katalysatorbestanddel.
Sammenligninqseksempel 3
Eksempel 3 ble gjentatt, men det ble nå anvendt 4,1 mg av den faste katalysatorbestanddel fremstilt ifølge sammenligningseksempel 1 (inneholdende 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan i stedet for 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren). Det ble oppnådd 420 g kopolymer med et etyleninnhold på 3,9 vekt%, XI = 90,7% og grenseviskositet [r|] = 1,55 dl/g. Kopolymerutbyttet var 102.000 g propylen/etylen-kopolymer/g fast katalysatorbestanddel.
Eksempel 4
Eksempel 2 ble gjentatt ved anvendelse av 5,2 mg av den faste katalysatorbestanddel ifølge eksempel 1, men i dette tilfelle inneholdt heksan-suspensjonen av katalysatoren 0,3 5 mmol 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan i stedet for 0,35 mmol disyklopentyldimetoksysilan. Det ble oppnådd 314 g polypropylen med XI = 99,0%. Polymerutbyttet var 60.000 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligninqseksempel 4
Eksempel 1 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble det for fremstilling av den faste katalysatorbestanddel anvendt to alikvoter hver på 9 mmol 2,2-diisobutyl-l,3-dimetoksypropan i stedet for 9, 9-bis-'(metoksymetyl)-f luoren. Det oppnådde produkt omfattet: Ti = 2,8 vekt%, 2,2-diisobuty1-1,3-dimetoksypropan = 14,7 vekt%. Ved å anvende 6,1 mg fast katalysatorbestanddel ble det oppnådd 260 g polypropylen med XI = 96,9% og smelteindeks MI/L =4,9 g/10 min. Polymerutbyttet var 42.600 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 5
Eksempel 1 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble det for fremstilling av den faste katalysatorbestanddel anvendt to alikvoter hver på 9 mmol 2,2-diisopentyl-1,3-dimetoksypropan i stedet for 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren. Det oppnådde produkt inneholdt: Ti = 2,6 vekt%, 2,2-diisopentyl-1,3-dimetoksypropan = 17,6 vekt%. Ved å anvende 7,3 mg fast katalysatorbestanddel ble det oppnådd 332 g polypropylen med XI = 95,2% og smelteindeks MI/L = 5,2 g/10 min. Polymerutbyttet var 45.400 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligninqseksempel 6
Eksempel 1 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble det for fremstilling av den faste katalysatorbestanddel anvendt to alikvoter hver på 9 mmol 2-isopropyl-2-sykloheksyl-1,3-dimetoksypropan i stedet for 9,9-bis-(metoksymetyl) -fluoren. Det oppnådde produkt inneholdt: Ti = 3,2 vekt%, 2,2-isopropyl-2-sykloheksyl-l,3-dimetoksypropan = 13,2 vekt%. Ved å anvende 6,5 mg fast katalysatorbestanddel ble det oppnådd 261 g polypropylen med XI = 97,2% og smelteindeks MI/L = 5,9 g/10 min. Polymerutbyttet var 40.200 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Eksempel 5
I en 500 ml sylindrisk glassreaktor utstyrt med en filtreringsbarriere ble det ved 0 °C fylt 225 ml TiCl4, og under omrøring i løpet av 15 minutter, fylt 10,1 g (54 mmol) mikrosf æroidalt MgCl2-2, 1C2H50H fremstilt som beskrevet i eksempel 1.
Etter tilsetningen ble temperaturen bragt til 4 0 °C og 9 mmol diisobutylftalat tilsatt.
Temperaturen ble øket til 100 °C i løpet av 1 time, og omrøringen fortsatt i ytterligere 2 timer. TiCl4 ble deretter fjernet ved filtrering, hvoretter 200 ml TiCl4 ble tilsatt mens omrøringen ble fortsatt i ytterligere 1 time ved 120 °C. Til slutt ble innholdet filtrert og vasket ved 60 °C med n-heptan inntil alle klorioner var forsvunnet fra filtratet. Katalysatorbestanddelen fremstilt på denne måte inneholdt: Ti = 3,3 vekt%, diisobutylftalat = 8,2 vekt%.
I en 4 1 autoklav som på forhånd var spylt med gassformig propylen av 70 °C i 1 time, ble det ved romtemperatur og i propylen-strøm tilført 70 ml vannfritt n-heksan som inneholdt 7 mmol aluminiumtrietyl og 0,35 mmol 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren, og 10 mg av den faste katalysatorbestanddel fremstilt som beskrevet over. Autoklaven ble lukket, det ble tilført 1,7 NI hydrogen og 1,2 kg flytende propylen, røreren ble satt i bevegelse og temperaturen øket til 70 °C for en periode på 5 min. Etter 2 timer ved 70 °C ble røringen avbrutt, ikke-polymerisert monomer ble fjernet og innholdet avkjølt til romtemperatur.
450 g polypropylen ble tatt ut fra autoklaven. Propylenet hadde en xylen-uløselig fraksjon ved 25 °C (XI) = 97,5%, og en smelteindeks MI/L = 5,0 g/10 min. Polymerutbyttet var 45.000 g polypropylen/g fast katalysatorbestanddel .
Sammenligningseksempel 7
Eksempel 5 ble gjentatt ved anvendelse av 8,9 mg av den faste katalysatorbestanddel ifølge eksempel 5, men i dette tilfelle ble det anvendt 0,35 mmol 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietylet (i stedet fra 9,9-bis-(metoksymetyl)-fluoren). Det ble oppnådd 33 9 g polypropylen som hadde XI = 97,7% og smelteindeks MI/L = 5,2 g/10 min..Polymerutbyttet var 38.000 g polypropylen/g fast katalysatorbestanddel .
Eksempel 6
I en 500 ml sylindrisk glassreaktor utstyrt med en filtreringsbarriere ble det ved 0 °C fylt 225 ml TiCl4, og under omrøring i løpet av 15 minutter, fylt 10,1 g (54 mmol) mikrosf æroidalt MgCl2-2, 1C2H50H fremstilt som beskrevet i eksempel 1.
Etter tilsetningen ble temperaturen bragt til 70 °C og 9 mmol 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan tilsatt .
Temperaturen ble øket til 100 °C og etter 2 timer ble TiCl4 fjernet ved filtrering. Ytterligere 200 ml TiCl4 og 9 mmol 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan ble tilsatt. Etter én time ved 120 °C ble innholdet igjen filtrert og nye 200 ml TiCl4 tilsatt og behandlingen fortsatt ved 120 °C i én time til. Til slutt ble innholdet filtrert og vasket ved 60 °C med n-heptan inntil alle klorioner var forsvunnet fra filtratet. Den faste katalysatorbestanddel oppnådd på denne måte inneholdt: Ti = 3,6 vekt%, 2-isobutyl-2-isopentyl-1,3-dimetoksypropan = 12,7 vekt%.
Ved å utføre polymeriseringen som beskrevet i eksempel 5 og anvende 9,7 mg av katalysatorbestanddelen beskrevet over, ble det oppnådd 484 g polymer med XI = 99% og smelteindeks MI/L =5,1 g/10 min.
Polymerutbyttet var 50.000 g polypropylen/g fast katalysatorbestanddel.
Eksempel 7
Eksempel 6 ble gjentatt, men det ble nå anvendt 5,3 mg av den faste katalysatorbestanddel ifølge eksempel 1.
Det ble oppnådd 371 g polypropylen med XI = 99,1% og MI/L =5,1 g/10 min.
Polymerutbyttet var 70.000 g polypropylen/g katalysatorbestanddel .
Sammenligningseksempel 8
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2,2-diisobutyl-l,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 9,5 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 290 g polypropylen med XI = 97,0% og smelteindeks MI/L = 5,6 g/10 min. Utbyttet var 30.500 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 9
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2,2-isopropyl-2-isobutyl-1,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 10 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 353 g polypropylen med XI = 97,2% og smelteindeks MI/L =4,6 g/10 min. Utbyttet var 35.300 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 10
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2,2-diisopropyl-l,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 10,2 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 4 03 g polypropylen med XI = 98% og smelteindeks MI/L = 5,1 g/10 min. Utbyttet var 39.500 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 11
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2-etyl-2-butyl-1,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 9,8 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 307 g polypropylen med XI = 95,2% og smelteindeks MI/L = 5,1 g/10 min. Utbyttet var 31.300 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 12
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2,2-difenyl-l,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 8,7 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 347 g polypropylen med XI = 98,0% og smelteindeks MI/L = 3,1 g/10 min. Utbyttet var 40.000 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 13
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2-isopropyl-2-sykloheksyl-1,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 9,1 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 297 g polypropylen med XI = 98,0% og smelteindeks MI/L = 3,8 g/10 min. Utbyttet var 32.600 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Sammenligningseksempel 14
Sammenligningseksempel 7 ble gjentatt, men i dette tilfelle ble 0,35 mmol 2,2-disyklopentyl-1,3-dimetoksypropan anvendt som den ytre elektrondonor-forbindelse sammen med aluminiumtrietyl.
Ved å anvende 9,6 mg av den faste katalysatorbestanddel ble det oppnådd 385 g polypropylen med XI = 97,9% og smelteindeks MI/L = 3,2 g/10 min. Utbyttet var 40.100 g polypropylen/g katalysatorbestanddel.
Claims (29)
1. Fast katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner,
karakterisert ved at den omfatter et magnesiumhalogenid i aktiv form, og båret på dette en titanforbindelse som inneholder minst én Ti-halogen-binding,
og en syklopolyenisk 1,3-dieter som er en intern elektrondonor-forbindelse hvor karbonatomet i posisjon 2 tilhører en syklisk eller polysyklisk struktur bestående av 5, 6 eller 7 karbonatomer, eller 5-n eller 6-n' karbonatomer og henholdsvis n nitrogenatomer og n<1> heteroatomer valgt blant N, 0, S og Si, hvor n er 1 eller 2, og n' er 1, 2 eller 3, og strukturen inneholder to eller tre umettetheter (syklopolyenisk struktur) og er eventuelt kondensert med andre sykliske strukturer, eller substituert med én eller flere substituenter valgt blant lineære eller forgrenede alkylradikaler, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl-, alkaryl-radikaler og halogener, eller kondensert med andre sykliske strukturer og substituert med én eller flere av de nevnte substituenter som også kan være bundet til de kondenserte sykliske strukturer,
én eller flere av de nevnte alkyl-, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikaler og de kondenserte sykliske strukturer som eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
2. Katalysatorbestanddel ifølge krav 1, karakterisert ved at karbonatomene i posisjoner 1 og 3 i den syklopolyeniske 1,3-dieter er sekundære.
3. Katalysatorbestanddel ifølge krav 1, karakterisert ved at substituentene i den syklopolyeniske 1,3-dietere er valgt blant lineære eller forgrenede C^^-alkylradikaler; C3.20-s<y>kloalkyl-, C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkarylradikaler, Cl og F.
4. Katalysatorbestanddel ifølge krav 1, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er valgt blant forbindelsene med den generelle formel:
hvor A, B, C og D er karbonatomer eller heteroatomer valgt blant N, 0, S og Si; v, x og y er 0 eller 1; u og z er 0, 1 eller 2;
forutsatt at når u = 0: i) A, B og C er karbonatomer og v, x og y er lik 1;
eller ii) A er et nitrogenatom, B og C er karbonatomer, v er lik 0, og x og y er lik 1; eller iii) A og B er nitrogenatomer, C er et karbonatom, v og x er lik 0, og y er lik 1; eller iv) A og B er karbonatomer, C er et nitrogenatom, v og x
er lik 1, og y er lik 0;
når u = 1:
1) A, B, C og D er karbonatomer, v, x og y er lik 1; og z er lik 2; eller
2) A og B er karbonatomer, C er et nitrogenatom, D er et oksygenatom, v og x er lik 1, y og z er lik 0; eller
3) A, B og C er karbonatomer, D er et oksygen-, nitrogen-, svovel- eller silisium-atom, v, x og y er lik 1, og z er lik 0 når D er et oksygen- eller svovel-atom, lik 1 når D er et nitrogenatom og lik 2 når D er et silisiumatom;
når u = 2: A, B og C er karbonatomer, D representerer to karbonatomer bundet til hverandre med en enkelt- eller dobbelt-binding, v, x og y er lik 1, og z er lik 1 når D-paret med karbonatomer er bundet med en dobbeltbinding og lik 2 når paret er bundet med en enkeltbinding; radikaler R og R<1>, like eller ulike, er valgt blant hydrogen; halogener; lineære eller forgrenede Cx. 20-alkylradikaler; C3.20 - sykloalkyl - , C6.20-aryl-, C7_20<->aralkyl-og C7.20-alkarylradikaler; R<11->radikalene, like eller ulike, er valgt blant lineære eller forgrenede C1.20-alkylradikaler; C3_2o-sykloalkyl-, C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkaryl-radikaler, og to eller flere av R-radikalene kan være bundet til hverandre og danne kondenserte sykliske strukturer, mettede eller umettede, eventuelt substituert med R111-radikaler valgt blant halogener; lineære eller forgrenede Cx.20-alkylradikaler; C3.20-sykloalkyl - , <C>6.20-aryl-, C7.20-aralkyl-°9 C7.20-alkarylradikaler; hvor radikalene R til R<111> eventuelt inneholder én eller flere heteromatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
5 . Katalysatorbestanddel ifølge krav 4, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er valgt blant forbindelsene med den generelle formel:
hvor radikaler R og R<1>, like eller ulike, er valgt blant hydrogen; halogener; lineære eller forgrenede C^q-alkylradikaler; C3_20-s<y>kloalkyl-, C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkarylradikaler; R<11->radikalene, like eller ulike, er valgt blant lineære eller forgrenede C^Q-alkylradikaler; C3_20-sykloalkyl-, C6.20-<a>ryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkaryl-radikaler, og to eller flere av R-radikalene kan være bundet til hverandre og danne kondenserte sykliske strukturer, mettede eller umettede, eventuelt substituert med R11<1->radikaler valgt blant halogener; lineære eller forgrenede C^Q-alkylradikaler; <C>3.20-sykloalkyl-, <C>6.20-aryl-, <C>7.20-aralkyl- og C7_20-alkarylradikaler; hvor radikalene R til R<111> eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
6. Katalysatorbestanddel ifølge krav 5, karakterisert ved at den syklopolyeniske
1,3-dieter er valgt blant: 1,1-bis-(metoksymetyl)-syklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5-tetrametylsyklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5-tetrafenylsyklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-inden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3-dimetylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-4,7-dimetylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-4-fenyl-2-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-(3,3,3-trifluorpropyl)-inden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-trimetylsilylinden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-7-trifluormetylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-syklopentylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-isopropylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-sykloheksylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-tert-butylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-tert-buty1-2-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-fenylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2-fenylinden; 9,9-bis-(metoksymetyl)fluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6,7-tetrametylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5,6,7-heksafluorfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3-benzofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6,7-dibenzofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,7-diisopropylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,8-diklorfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,7-disyklopentylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,8-difluorfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,2,3,4-tetrahydrofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydrofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-4-tert-butylfluoren.
7. Katalysatorbestanddel ifølge krav 4, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er valgt blant 9,9-bis-(metoksymetyl)-xanten og 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6,7-tetrametylxanten.
8. Katalysatorbestanddel ifølge krav 1, karakterisert ved at titanforbindelsen er valgt blant halogenider og halogenalkoholater.
9. Katalysatorbestanddel ifølge krav 8, karakterisert ved at titanforbindelsen er titantetraklorid.
10. Katalysatorbestanddel ifølge krav 1, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er til stede i mengder i området fra 5 til 2 0 mol% med hensyn til magnesiumhalogenidet.
11. Katalysatorbestanddel ifølge krav 1, karakterisert ved ved at forholdet Mg/Ti er fra 30:1 til 4:1.
12. Katalysator for polymerisering av olefiner, karakterisert ved at den omfatter produktet fra omsetningen av: a) den faste katalysatorbestanddel ifølge krav 1, med b) en Al-alkylforbindelse, og eventuelt c) en annen elektrondonor-forbindelse enn syklopolyeniske 1,3-dietere.
13. Katalysator ifølge krav 12, karakterisert ved at Al-alkylforbindelse b) er et Al-trialkyl.
14. Katalysator ifølge krav 12, karakterisert ved at elektrondonorforbindelse c) er valgt blant silisiumforbindelser som inneholder minst én binding Si-OR, hvor R er et hydrokarbonradikal, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 2,6-diisopropylpiperidin og karboksylsyreestere.
15. Katalysator ifølge krav 12, karakterisert ved at elektrondonor-forbindelse c) er valgt blant forbindelsene med den generelle formel
hvor RIV, Rv, R<VI>, R<VI1>, R<VI11> og RI<X> er like eller ulike, og er hydrogen; lineære eller forgrenede C^g-alkylradikaler, C3.18-sykloalkyl-, C6.18-aryl-, C7.18-aralkyl- eller C7_18-alkaryl - radikaler, forutsatt at bare én av RIV og Rv kan være hydrogen; Rx og RX<I> har samme betydning som RIV og Rv unntatt hydrogen, forutsatt at når radikalene Rv til R<IX> er hydrogen og Rx og RX<I> er metyl, så er RIV ikke metyl; dessuten kan to eller flere av radikalene R<V1> til RX1 være bundet slik at det dannes en syklisk struktur.
16. Katalysator for polymerisering av olefiner, karakterisert ved at den omfatter produktet fra omsetningen av: a<1>) en fast katalysatorbestanddel omfattende et magnes
iumhalogenid i aktiv form og, båret på dette, en titanforbindelse som inneholder minst én Ti-halogen-binding og en elektrondonor-forbindelse, b) en Al-alkylforbindelse, c) en syklopolyenisk 1,3-dieter som en ekstern elektrondonor-forbindelse hvor karbonatomet i posisjon 2 tilhører en syklisk eller polysyklisk struktur bestående av 5, 6 eller 7 karbonatomer, eller 5-n eller 6-n<1> karbonatomer og henholdsvis n nitrogenatomer og n<1> heteroatomer valgt blant N, 0, S og Si, hvor n er 1 eller 2, og n' er 1, 2 eller 3, og strukturen inneholder to eller tre umettetheter (syklopolyenisk struktur) og eventuelt kondensert med andre sykliske strukturer, eller substituert med én eller flere substituenter valgt blant lineære eller forgrenede alkylradikaler, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl, alkaryl-radikaler og halogener, eller er kondensert med andre sykliske strukturer og substituert med én eller flere av de nevnte substituenter som også kan være bundet til de kondenserte sykliske strukturer, én eller flere av de nevnte alkyl-, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikaler og de kondenserte sykliske strukturer som eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
17. Katalysator ifølge krav 16, karakterisert ved at substituentene i de syklopolyeniske 1,3-dietere er valgt blant lineære eller forgrenede C^Q-alkylradikaler; C3.20 - sykloalkyl - , C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7.20-alkarylradikaler; Cl og F.
18. Katalysator ifølge krav 16, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er valgt blant forbindelsene med den generelle formel:
hvor A, B, C og D er karbonatomer eller heteroatomer valgt blant N, 0, S og Si; v, x og y er 0 eller 1; u og z er 0, 1 eller 2;
forutsatt at når u = 0: i) A, B og C er karbonatomer og v, x og y er lik 1;
eller ii) A er et nitrogenatom, B og C er karbonatomer, v er lik 0, og x og y er lik 1; eller iii) A og B er nitrogenatomer, C er et karbonatom, v og x er lik 0, og y er lik 1; eller iv) A og B er karbonatomer, C er et nitrogenatom, v og x
er lik 1, og y er lik 0;
når u = 1: 1) A, B, C og D er karbonatomer, v, x og y er lik 1; og z er lik 2; eller 2) A og B er karbonatomer, C er et nitrogenatom, D er et oksygenatom, v og x er lik 1, y og z er lik 0; eller 3) A, B og C er karbonatomer, D er et oksygen-, nitrogen-, svovel- eller silisium-atom, v, x og y er lik 1, og z er lik 0 når D er et oksygen- eller svovel-atom, lik 1 når D er et nitrogenatom og lik 2 når D er et silisiumatom;
når u = 2: A, B og C er karbonatomer, D representerer to karbonatomer bundet til hverandre med en enkelt- eller dobbelt-binding, v, x og y er lik 1, og z er lik 1 når D-paret med karbonatomer er bundet med en dobbeltbinding og lik 2 når paret er bundet med en enkeltbinding; radikaler R og R<1>, like eller ulike, er valgt blant hydrogen; halogener; lineære eller forgrenede C1. 20-alkylradikaler,- C3_20 - sykloalkyl - , C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl - °9 C7.20-alkarylradikaler,- R<11->radikalene, like eller ulike, er valgt blant lineære eller forgrenede C^Q-alkylradikaler; C3.20-sykloalkyl-, C6.20-<a>ryl-, C7_20-aralkyl- og C7.20<->alkarylradikaler, og to eller flere av R-radikalene kan være bundet til hverandre og danne kondenserte sykliske strukturer, mettede eller umettede, eventuelt substituert med R11<1->radikaler valgt blant halogener; lineære eller forgrenede C^-jo-alkylradikaler; C3.20 - sykloalkyl - , C6.20-<a>ryl-, C7.20-<a>ralkyl-41
°9 C7.20-alkarylradikaler; hvor radikalene R til R<111> eventuelt inneholder én eller flere heteromatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
19. Katalysator ifølge krav 18, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er valgt blant forbindelsene med den generelle formel:
hvor radikaler R og R<1>, like eller ulike, er valgt blant hydrogen; halogener; lineære eller forgrenede Cx.20-alkylradikaler,- C3.20 - sykloalkyl - , C6_20"-aryl-, C7_20-<a>ralkyl- og C7.20-alkarylradikaler; R<11->radikalene, like eller ulike, er valgt blant lineære eller forgrenede C1.20-alkylradikaler; C3_20-sykloalkyl-, C6.20-aryl-, C7.20-aralkyl- og C7_20-alkaryl-radikaler, og to eller flere av R-radikalene kan være bundet til hverandre og danne kondenserte sykliske strukturer, mettede eller umettede, eventuelt substituert med RIi:t-radikaler valgt blant halogener; lineære eller forgrenede C1.20-alkylradikaler; C3_20 - sykloalkyl - , C6.20<->aryl-, C7_20-aralkyl- og C7.20<->alkarylradikaler; hvor radikalene R til R11<1> eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
20. Katalysator ifølge krav 19, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter c) er valgt blant:
1,1-bis-(metoksymetyl)-syklopentadien; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3,4, 5-tetrametylsyklopentadien; 1,l-bis-(metoksymetyl)-2,3,4, 5-tetrafenylsyklopentadien; 1,l-bis-(metoksymetyl)-inden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-2,3-dimetylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-4,7-dimetylinden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-4-fenyl-2-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-(3,3, 3-trifluorpropyl)-inden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-7-trimetylsilylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-trifluormetylinden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-7-metylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-syklopentylinden; 1,1-bis- (metoksymetyl) -7-isopropylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-sykloheksylinden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-7-tert-butylinden; 1,1-bis-(metoksymetyl)-7-tert-butyl-2-metylinden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-7-fenylinden; 1,l-bis-(metoksymetyl)-2-fenylinden; 9,9-bis-(metoksymetyl)fluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6, 7-tetrametylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,4,5,6, 7-heksafluorfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3-benzofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6, 7-dibenzofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,7-diisopropylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,8-diklorfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,7-disyklopentylfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,8-difluorfluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,2,3 , 4-tetrahydrofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-1,2,3,4,5,6,7,8 -oktahydrofluoren; 9,9-bis-(metoksymetyl)-4-tert-butylfluoren; 1,1-bis-(a-metoksybenzyl)-inden; 1,l-bis-(11-metoksyetyl)-5, 6-diklorinden;
9, 9-bis-(a-metoksybenzyl)fluoren;
9, 9-bis-(11-metoksyetyl)-fluoren; 9-(metoksymetyl)-9-(1'-metoksyetyl)-2,3,6,7-tetrafluorfluor-en;
9-metoksymetyl-9-pentoksymetylfluoren; 9-metoksymetyl- 9-etoksymetylfluoren; 9-metoksymetyl-9-(l<1->metoksyetyl)-fluoren.
21. Katalysator ifølge krav 18, karakterisert ved at den syklopolyeniske 1,3-dieter er valgt blant 9,9-bis-(metoksymetyl)-xanten og 9,9-bis-(metoksymetyl)-2,3,6,7-tetrametyl-
xanten.
22. Katalysator ifølge krav 16, karakterisert ved at Al-alkylforbindelsen er et Al-trialkyl.
23. Katalysator ifølge krav 16, karakterisert ved at titanforbindelsen er båret på en fast katalysatorbestanddel a<1>) valgt blant halogenider og halogenalkoholater.
24. Katalysator ifølge krav 16, karakterisert ved at elektrondonor-forbindelsen båret på den faste katalysatorbestanddel a<1>) er en Lewis-base som inneholder én eller flere elektronegative grupper hvor elektrondonor-atomene er valgt blant N, 0, S, P, As eller Sn.
25. Katalysator ifølge krav 24, karakterisert ved at elektrondonor-forbindelsen båret på den faste katalysatorbestanddel a<1>) er en elektrondonor-forbindelse som kan ekstraheres med Al-trietyl fra katalysatorbestanddel a<1>) med minst 70 mol%, og overflatearealet (BET) for det faste ekstraksjonsprodukt er minst 20m<2>/g.
26. Katalysator ifølge krav 24, karakterisert ved at elektrondonor-forbindelsen båret på den faste katalysatorbestanddel a<1>) er en ftalsyreester.
27. Katalysator ifølge krav 24, karakterisert ved at elektrodonor-forbindelsen båret på den faste katalysatorbestanddel a<1>) er
en eter som inneholder to eller flere etergrupper og som under standardbetingelser er kompleksdannet med vannfritt magnesiumklorid med mindre enn 60 mmol pr. 100 g klorid, og som med TiCl4 ikke undergår noen substitusjonsreaksjoner, eller kun gjør dette med mindre enn 50 mol%.
28. Katalysator ifølge krav 24, karakterisert ved at elektrondonor-forbindelsen båret på den faste katalysatorbestanddel a<1>) er en syklopolyenisk 1,3-dieter hvor karbonatomet i posisjon 2 tilhører en syklisk eller polysyklisk struktur bestående av 5, 6 eller 7 karbonatomer, eller 5-n eller 6-n' karbonatomer og henholdsvis n nitrogenatomer og n' heteroatomer valgt blant N, O, S og Si, hvor n er 1 eller 2, og n<1> er 1, 2 eller 3, og strukturen inneholder to eller tre umettetheter (syklopolyenisk struktur) og er eventuelt kondensert med andre sykliske strukturer,.eller substituert med én eller flere substituenter valgt blant lineære eller forgrenede alkylradikaler,- sykloalkyl-, aryl-, aralkyl-, alkaryl-radikaler og halogener, eller kondensert med andre sykliske strukturer og substituert med én eller flere av de nevnte substituenter som også kan være bundet til de kondenserte sykliske strukturer, én eller flere av de nevnte alkyl-, sykloalkyl-, aryl-, aralkyl- eller alkaryl-radikaler og de kondenserte sykliske strukturer som eventuelt inneholder én eller flere heteroatomer som substituenter for karbon- eller hydrogen-atomer, eller begge.
29. Fremgangsmåte for polymerisering av olefiner CH2=CHR, hvor R er hydrogen eller et alkylradikal eller arylradikal med 1-6 karbonatomer, eller blandinger av disse olefiner, eller blandinger av disse olefiner med diolefiner, karakterisert ved at den utføres i væskefase i nærvær eller ikke av et alifatisk eller aromatisk hydrokarbon-løsningsmiddel, eller i gassfase, eller ved en kombinasjon av polymerisasjonstrinn i væskefase og i gassfase, i nærvær av en katalysator som definert i krav 12 og 16.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT95MI000317 IT1274251B (it) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
ITMI950318 IT1274252B (it) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO960669D0 NO960669D0 (no) | 1996-02-20 |
NO960669L NO960669L (no) | 1996-08-22 |
NO309380B1 true NO309380B1 (no) | 2001-01-22 |
Family
ID=26331244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO960669A NO309380B1 (no) | 1995-02-21 | 1996-02-20 | Katalysatorbestanddel og katalysatorer for polymerisering av olefiner, samt fremgangsmåte for polymerisering av olefiner |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0728769B1 (no) |
JP (1) | JP3904117B2 (no) |
KR (1) | KR100424925B1 (no) |
CN (1) | CN1090194C (no) |
AR (1) | AR000994A1 (no) |
AT (1) | ATE169937T1 (no) |
AU (1) | AU699522B2 (no) |
BR (1) | BR9600767A (no) |
CA (1) | CA2169401C (no) |
DE (1) | DE69600532T2 (no) |
ES (1) | ES2121446T3 (no) |
FI (1) | FI119643B (no) |
HK (1) | HK1010379A1 (no) |
HU (1) | HU221228B1 (no) |
IL (1) | IL117114A (no) |
IN (1) | IN186169B (no) |
MY (1) | MY115716A (no) |
NO (1) | NO309380B1 (no) |
RU (1) | RU2156260C2 (no) |
UA (1) | UA60290C2 (no) |
Families Citing this family (330)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL1003017C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met een heteroatoom-bevattende groep gesubstitueerd fluoreen. |
NL1003018C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met een heteroatoom-bevattende groep gesubstitueerde indeen. |
NL1003011C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met een heteroatoom bevattende groep gesubstitueerde cyclopentadieen- verbinding. |
NL1003013C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met cyclische groepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding. |
US6124488A (en) * | 1996-05-03 | 2000-09-26 | Dsm N.V. | Cyclopentadiene compound substituted with branched alkyl groups |
NL1003016C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Gesubstitueerde pentadieenverbinding. |
NL1003008C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met een heteroatoom-bevattende groep gesubstitueerde cyclopentadieen- verbinding. |
NL1003007C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met vertakte alkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding. |
NL1003004C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met onderling verschillende groepen gesubstitueerde cyclopentadieen- verbinding. |
US6117811A (en) * | 1996-05-03 | 2000-09-12 | Dsm N.V. | Cyclopentadiene compound substituted with linear groups |
MY125673A (en) * | 1996-06-10 | 2006-08-30 | Mitsui Chemicals Inc | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization,process for preparing the same, olefin plymerization catalyst containing the catalyst component and olefin polymerization process using thecatalyst |
FI963707A0 (fi) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | Borealis Polymers Oy | Foerfarande foer polymerisering av alfa-olefiner, vid polymerisering anvaendbar katalysator och foerfarande foer framstaellning av densamma |
CA2294241C (en) * | 1998-05-06 | 2009-02-03 | Montell Technology Company B.V. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
DK1012195T3 (da) | 1998-07-08 | 2003-05-26 | Basell Poliolefine Spa | Fremgangsmåde og apparat til gasfasepolymerisering |
PL194685B1 (pl) | 1998-08-20 | 2007-06-29 | Montech Usa Inc | Kompozycja krystalicznego kopolimeru propylenu, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanie |
BR9908379B1 (pt) | 1998-12-24 | 2008-11-18 | tampas de garrafas e processo para produÇço de tampas de garrafas. | |
ATE252605T1 (de) | 1999-03-09 | 2003-11-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Mehrstufiges verfahren zur (co)polymersation von olefinen |
CA2349297C (en) | 1999-09-14 | 2008-11-18 | Baselltech Usa Inc. | Impact-resistant polyolefin compositions |
CN1137155C (zh) * | 1999-12-06 | 2004-02-04 | 中国石油化工集团公司 | 用于烯烃聚合或共聚合的催化剂体系 |
CN1187405C (zh) | 1999-12-16 | 2005-02-02 | 巴塞尔特克美国有限公司 | 包含α-烯烃作为共聚单体的丙烯的无规共聚物的组合物 |
US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
WO2002022732A1 (en) | 2000-09-15 | 2002-03-21 | Baselltech Usa Inc. | Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers |
US6586531B2 (en) | 2000-10-04 | 2003-07-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
JP2002173504A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-21 | Basell Technology Co Bv | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合方法 |
BR0108784B1 (pt) | 2000-12-15 | 2010-11-16 | processo contìnuo para a preparação de componentes catalìticos sólidos para a polimerização de alfa-olefinas. | |
TWI238169B (en) | 2000-12-22 | 2005-08-21 | Basell Technology Co Bv | Bioriented polypropylene films |
PL356722A1 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-28 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin sheets for thermoforming |
EP1279699A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Baselltech USA Inc. | Soft polyolefin compositions |
MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
CN1266211C (zh) | 2001-10-30 | 2006-07-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物的管系统 |
DE60211012T2 (de) | 2001-11-27 | 2007-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Durchsichtige und flexible Polypropylenzusammensetzungen |
MY136330A (en) | 2001-12-12 | 2008-09-30 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
BR0303381B1 (pt) | 2002-03-08 | 2012-08-21 | processo para preparar um componente catalìtico com base em diéter e processo para a homo- ou copolimerização de alfa-olefinas. | |
WO2003076479A1 (en) | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the polymerization of olefins |
US6743864B2 (en) | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
KR20040104474A (ko) | 2002-03-12 | 2004-12-10 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 고유동성을 갖는 폴리올레핀 조성물 |
BR0305246B1 (pt) | 2002-06-26 | 2012-12-11 | composições de poliolefinas resistentes ao impacto, seu processo de preparação, bem como artigos moldados por injeção compreendendo as mesmas. | |
IL165342A0 (en) | 2002-06-26 | 2006-01-15 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
JP2005534761A (ja) | 2002-08-01 | 2005-11-17 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. | 改良された特性を有する高立体規則性ポリプロピレン |
US7125924B2 (en) | 2002-09-17 | 2006-10-24 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Highly filled soft polyolefin compositions |
CA2510254A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom |
US7288598B2 (en) | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
MY136027A (en) | 2003-04-02 | 2008-07-31 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
TW200427763A (en) | 2003-04-03 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
CN100443536C (zh) | 2003-08-05 | 2008-12-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚烯烃制品 |
TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
RU2365605C2 (ru) * | 2003-11-06 | 2009-08-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полипропиленовая композиция |
CN1894448A (zh) | 2003-12-19 | 2007-01-10 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 由丙烯和1-己烯的共聚物制造的纤维 |
JP4960858B2 (ja) | 2004-03-03 | 2012-06-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 重合工程においてポリマーの流量を制御する方法 |
MXPA06011158A (es) * | 2004-03-29 | 2007-01-25 | Basell Poliolefine Srl | Aductos de magnesio con base de cloro y componentes catalizadores obtenidos a partir de estos. |
AU2005245551A1 (en) | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact resistant polyolefin compositions |
KR101256036B1 (ko) | 2004-06-08 | 2013-04-19 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 강성, 충격 강도 및 파단점 신율의 높은 균형 및 낮은 열수축율을 갖는 폴리올레핀 조성물 |
ES2343070T3 (es) | 2004-06-18 | 2010-07-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Procedimiento para la preparacion de componentes catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
WO2006002778A1 (en) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | PIPE SYSTEMS MADE FROM RANDOM COPOLYMERS OF PROPYLENE AND α-OLEFINS |
KR20070112105A (ko) † | 2004-10-04 | 2007-11-22 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 엘라스토머 폴리올레핀 조성물 |
BRPI0516272B1 (pt) | 2004-10-14 | 2016-05-17 | Basell Poliolefine Srl | processo para a polimerização em fase gasosa de olefinas |
CN100389112C (zh) * | 2004-12-16 | 2008-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一类环状缩醛和缩酮化合物及其应用 |
EP1827825A1 (en) | 2004-12-21 | 2007-09-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat-sealable polyolefin films |
RU2386651C2 (ru) | 2004-12-23 | 2010-04-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей сопротивляемостью к обесцвечиванию и ударопрочности, и способ их получения |
ATE446987T1 (de) | 2005-02-03 | 2009-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Propylen-polymer-zusammensetzung zum spritzgiessen |
EP1874530A2 (en) | 2005-04-28 | 2008-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Reinforced polypropylene pipe |
CA2608321A1 (en) | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-ethylene copolymers and process for their preparation |
BRPI0612432A2 (pt) | 2005-05-13 | 2010-11-09 | Basell Poliolefine Srl | processo para a polimerização de olefinas em fase gasosa |
JP5175180B2 (ja) | 2005-05-27 | 2013-04-03 | サンアロマー株式会社 | 良好な白化抵抗を有するポリオレフィン性組成物 |
US9145495B2 (en) | 2005-07-01 | 2015-09-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymers having broad molecular weight distribution |
CN101218097A (zh) | 2005-07-11 | 2008-07-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有良好隔离保持性能的金属化丙烯聚合物膜 |
US7872074B2 (en) | 2005-11-22 | 2011-01-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact resistant polyolefin compositions |
AU2006316650A1 (en) | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low gloss |
ATE459686T1 (de) | 2005-12-20 | 2010-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Polypropylenzusammensetzungen für gestreckte artikel |
RU2008137784A (ru) | 2006-02-23 | 2010-03-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Пропиленовые полимеры для литья под давлением |
EP1845112A1 (en) | 2006-04-12 | 2007-10-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Controlled distribution of active sites in Ziegler-Natta catalysts systems |
JP2009541545A (ja) | 2006-06-23 | 2009-11-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | マグネシウムクロロアルコレートをベースとする触媒前駆体 |
TWI496762B (zh) | 2006-07-24 | 2015-08-21 | 製備(1r,2r)-3-(3-二甲胺基-1-乙基-2-甲基-丙基)-酚之方法 | |
EP2046845B1 (en) | 2006-07-28 | 2012-06-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymers |
US9290630B2 (en) | 2006-11-23 | 2016-03-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions |
US8071686B2 (en) | 2006-12-07 | 2011-12-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
EP2089469B1 (en) | 2006-12-07 | 2011-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
BRPI0721278B1 (pt) | 2006-12-21 | 2018-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filme mono-orientado de polipropileno com grande encolhimento, bem como rótulos de encolhimento obtidos do mesmo |
US8455072B2 (en) | 2006-12-22 | 2013-06-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for pipe system and sheets |
US8071499B2 (en) | 2006-12-22 | 2011-12-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
EP2070956A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of a bimodal polypropylene having low ash content |
ATE485317T1 (de) | 2007-05-22 | 2010-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Weiche propylenpolymerzusammensetzungen |
CN101679557B (zh) | 2007-05-22 | 2012-08-15 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于制备软质丙烯聚合物组合物的方法 |
CN101323650B (zh) | 2007-06-13 | 2010-11-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 |
BRPI0813543B1 (pt) * | 2007-08-03 | 2019-10-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Terpolímero de propileno, processo para sua produção e película compreendendo o mesmo |
EP2185609B1 (en) | 2007-08-24 | 2021-01-27 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Gas-phase polymerization process |
PL2197951T3 (pl) | 2007-10-17 | 2011-07-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heterofazowe kompozycje poliolefinowe o ulepszonej rozciągliwości |
JP5580743B2 (ja) | 2007-11-27 | 2014-08-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ビチューメンとポリマー組成物との混合物 |
EP2070954A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of a propylene polymer having a broad molecular weight distribution and a low ash content |
US9988522B2 (en) | 2007-12-18 | 2018-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Transparant polyolefin compositions |
WO2009077287A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Copolymers of propylene with hexene-1 and blown films obtained from them |
EP2077286A1 (en) | 2008-01-07 | 2009-07-08 | Total Petrochemicals Research Feluy | Heterophasic propylene copolymer with improved creep behavior |
EP2247424B1 (en) | 2008-02-29 | 2012-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
KR20160017096A (ko) | 2008-06-13 | 2016-02-15 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 고 용융 유동 내충격성 프로필렌 공중합체 및 방법 |
EP2141200A1 (en) | 2008-07-03 | 2010-01-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Heterophasic propylene copolymer with improved properties for injection molding applications |
BRPI0912917A8 (pt) | 2008-08-21 | 2017-09-19 | Dow Global Technologies Llc | Composição de catalisador |
CN101735346B (zh) | 2008-11-07 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丙烯均聚和共聚的催化剂及其制备方法和应用 |
MX2011006470A (es) | 2008-12-17 | 2011-07-13 | Basell Poliolefine Srl | Composicion de pliolefina espumada. |
EP2367670B1 (en) | 2008-12-24 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
US8288585B2 (en) | 2008-12-31 | 2012-10-16 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition with substitute 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method |
JP5607647B2 (ja) | 2008-12-31 | 2014-10-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | プロピレン耐衝撃性コポリマーおよび方法 |
EP2230273A1 (en) | 2009-03-09 | 2010-09-22 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polypropylene composition in blown film |
WO2010108866A1 (en) | 2009-03-23 | 2010-09-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
WO2010112337A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
EP2264099A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
EP2432809B1 (en) | 2009-05-21 | 2015-01-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
EP2443159B1 (en) | 2009-06-19 | 2018-04-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
KR20120093064A (ko) | 2009-06-26 | 2012-08-22 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리올레핀 조성물 |
WO2011009704A1 (en) | 2009-07-21 | 2011-01-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Fibres made from copolymers of propylene and 1-pentene |
EP2459642B1 (en) | 2009-07-31 | 2016-12-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefinic compositions |
KR101831456B1 (ko) | 2009-07-31 | 2018-02-22 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리올레핀계 조성물 |
BR112012005542B1 (pt) | 2009-09-11 | 2019-08-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Processo para polimerização em fase gasosa de olefinas |
WO2011035994A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
WO2011036002A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
WO2011036016A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
US8569419B2 (en) | 2009-09-22 | 2013-10-29 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymer compositions |
US8729188B2 (en) | 2009-09-22 | 2014-05-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
CN102666680B (zh) | 2009-09-24 | 2015-06-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 热封聚烯烃膜 |
WO2011039314A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heat-sealable polyolefin films |
EP2305723A1 (en) | 2009-10-01 | 2011-04-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Propylene polymer with improved processability in thermoforming. |
US8735497B2 (en) | 2009-10-13 | 2014-05-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymers compositions |
US8663763B2 (en) | 2009-11-17 | 2014-03-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Thermoshrinkable films |
WO2011061134A1 (en) | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
JP5843782B2 (ja) | 2009-12-21 | 2016-01-13 | サンアロマー株式会社 | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
JP5843781B2 (ja) | 2009-12-21 | 2016-01-13 | サンアロマー株式会社 | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
JP5695081B2 (ja) | 2009-12-22 | 2015-04-01 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 膜用ポリオレフィン組成物 |
EP2516546B1 (en) | 2009-12-23 | 2014-01-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefinic compositions for injection-moulded drainage systems |
WO2011117032A1 (en) | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heterophasic polyolefin composition |
WO2011128146A1 (en) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene-based terpolymers for films |
BR112012028078B1 (pt) | 2010-05-05 | 2021-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composições de polímero de propileno |
CN102884123B (zh) | 2010-05-19 | 2015-03-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于洗涤机的聚丙烯桶 |
CN102884124B (zh) | 2010-05-20 | 2015-02-18 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯聚合物组合物 |
US8785572B2 (en) | 2010-06-22 | 2014-07-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
BR112012032731B1 (pt) | 2010-06-23 | 2020-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composição de poliolefina, e folhas e sistemas de tubulação compreendendo tal composição de poliolefina |
WO2011160946A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
CN102985479B (zh) | 2010-06-23 | 2015-04-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 管材和用于制造其的聚烯烃组合物 |
WO2012010678A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene polymer compositions |
WO2012013761A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Random copolymers of propylene |
BR112013005327B1 (pt) | 2010-09-06 | 2020-01-28 | Basell Poliolefine Italia Srl | película compreendendo um terpolímero contendo propileno, etileno e 1-hexeno |
BR112013005315B1 (pt) | 2010-09-06 | 2020-01-28 | Basell Poliolefine Italia Srl | terpolímero de propileno/etileno/1-hexeno e filmes compreendendo o mesmo |
US20130165591A1 (en) | 2010-09-06 | 2013-06-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having improved sealability |
BR112013005694B1 (pt) | 2010-09-09 | 2019-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Processo e aparelho para a polimerização de fase gás de olefinas |
BR112013008076B1 (pt) | 2010-10-14 | 2020-06-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | elemento para o interior automotivo e uso de uma composição de polipropileno |
CN102453133B (zh) * | 2010-10-25 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂体系及使用该催化剂体系的烯烃聚合方法 |
CN103167945B (zh) | 2010-10-26 | 2016-08-10 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于生产注射拉伸吹塑聚烯烃容器的方法 |
EP2646246B1 (en) | 2010-11-29 | 2015-03-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Membranes |
EP2463413B1 (en) | 2010-12-07 | 2014-01-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin fibres |
CN103298614B (zh) | 2010-12-09 | 2016-02-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 可渗透聚合物膜 |
US9145464B2 (en) * | 2010-12-22 | 2015-09-29 | Ptt Global Chemical Pcl | Magnesium halide support for use as a composition of a catalyst for the olefin polymerization, and method of preparation of the magnesium halide support |
EP2665772B1 (en) | 2011-01-18 | 2014-11-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
CN103403088B (zh) | 2011-03-10 | 2016-02-10 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚烯烃基容器 |
EP2505606B1 (en) | 2011-03-29 | 2017-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems |
BR112013025658B1 (pt) | 2011-04-12 | 2020-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | componentes de catalisador sólido, catalisador para a polimerização de olefinas e processo para a (co)polimerização de olefinas |
WO2012143485A1 (en) | 2011-04-21 | 2012-10-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based terpolymers for fibers |
CN102746426A (zh) | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂及其制备和应用 |
KR101884495B1 (ko) | 2011-05-11 | 2018-08-01 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 연성 폴리올레핀 조성물 및 이의 고충전 화합물 |
CN103635495B (zh) | 2011-07-01 | 2016-06-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚丙烯膜和片材 |
EP2729507B1 (en) | 2011-07-06 | 2015-10-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Random copolymer of propylene with 1-hexene |
BR112014000017B1 (pt) | 2011-07-07 | 2020-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | composição de polipropileno |
EP2731781B1 (en) | 2011-07-15 | 2016-05-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene |
BR112014003391B1 (pt) | 2011-09-01 | 2021-03-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | terpolímeros à base de propileno, películas e artigos moldados por sopro |
BR112014006495B1 (pt) | 2011-09-23 | 2021-02-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | processo para a preparação de (co)polímeros de propileno de alta pureza |
EP2578628A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene Polymer Compositions |
EP2583999A1 (en) | 2011-10-20 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
EP2594593A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions |
EP2653496A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-23 | Basell Polyolefine GmbH | Propylene-based terpolymers composition for pipes |
EP2602102A1 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for pipes |
CN104520374B (zh) | 2011-12-05 | 2016-08-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于管材的丙烯型三元共聚物组合物 |
WO2013083576A1 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene terpolymers |
EP2610274A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-03 | Borealis AG | Propylene random copolymer |
EP2639268A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
EP2639267A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
US9815918B2 (en) | 2012-03-19 | 2017-11-14 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Catalyst component for high activity and high stereoselectivity in olefin polymerization |
EP2666793A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
DK2867295T3 (en) | 2012-06-27 | 2016-02-01 | Total Res & Technology Feluy Sa | PROPYLENE HOMOPOLYMES FOR FIBER AND NON-WOVEN HIGH TENACITY MATERIALS |
EP2679631A1 (en) | 2012-06-27 | 2014-01-01 | Total Research & Technology Feluy | Propylene homopolymer for high-tenacity fibers and nonwovens |
US10023663B2 (en) | 2012-06-27 | 2018-07-17 | Total Research & Technology Feluy | Propylene polymer for high-tenacity fibers and nonwovens |
EP2679609A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-01 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Sterically demanding dialkoxydialkylsilanes as external donors for ziegler catalysts for the polymerization of propylene |
EP2682505A1 (en) | 2012-07-06 | 2014-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene fiber |
CN103626894B (zh) * | 2012-08-23 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂制备方法 |
CN103626895B (zh) * | 2012-08-23 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂制备方法 |
CN103626893B (zh) * | 2012-08-23 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂制备方法 |
EP2711379A1 (en) | 2012-09-21 | 2014-03-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
EP2722348A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of propylene random copolymers |
EP2727959A1 (en) | 2012-11-01 | 2014-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers composition for pipes |
US9522968B2 (en) | 2012-11-26 | 2016-12-20 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof |
US9481741B2 (en) | 2012-11-26 | 2016-11-01 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such supported catalysts and use thereof |
EP2743073A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers |
EP2743307A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
EP2746297A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
EP2778265A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-17 | Basell Polyolefine GmbH | Multilayer fibers |
US9284392B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-03-15 | Basf Corporation | Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts |
US9650458B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of propylene terpolymers and terpolymers obtained thereby |
EP2781548A1 (en) | 2013-03-19 | 2014-09-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Mineral-filled polypropylene composition |
EP2792692A1 (en) | 2013-04-17 | 2014-10-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Nucleated propylene-based polyolefin compositions |
EP2803676A1 (en) * | 2013-05-16 | 2014-11-19 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the gas-phase polymerization of ethylene or ethylene mixtures |
BR112015030327B1 (pt) * | 2013-06-03 | 2020-12-01 | Lummus Novolen Technology Gmbh | sistema de catalisador útil para a polimerização de propileno ou copolímeros de propileno, processos para a produção de tais sistemas catalisadores, e polímero obtido |
KR102082746B1 (ko) * | 2013-06-11 | 2020-02-28 | 삼성전자주식회사 | 진공 청소기 |
EP2813438A1 (en) | 2013-06-11 | 2014-12-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymers |
EP2816062A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
ES2644769T5 (es) | 2013-06-19 | 2020-09-22 | Borealis Ag | Procedimiento para la producción de polipropileno con alta polidispersidad |
US9587044B2 (en) | 2013-06-19 | 2017-03-07 | Borealis Ag | Polypropylene with extreme broad molecular weight distribution |
EP2829397A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat sealable polyolefin films and sheets |
EP2829557A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Sterilisable article made of propylene copolymer |
WO2015022127A1 (en) | 2013-08-14 | 2015-02-19 | Borealis Ag | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
EA031341B1 (ru) | 2013-08-21 | 2018-12-28 | Бореалис Аг | Высокотекучая композиция полиолефина с высокой жесткостью и ударной вязкостью |
CN105452365B (zh) | 2013-08-21 | 2018-04-17 | 博里利斯股份公司 | 具有高刚度和韧性的高流动聚烯烃组合物 |
EP2853563B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-06-15 | Borealis AG | Films suitable for BOPP processing from polymers with high XS and high Tm |
EP2860031B1 (en) | 2013-10-11 | 2016-03-30 | Borealis AG | Machine direction oriented film for labels |
CN104558282B (zh) * | 2013-10-18 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂与应用 |
US10519259B2 (en) | 2013-10-24 | 2019-12-31 | Borealis Ag | Low melting PP homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
WO2015062787A1 (en) | 2013-10-30 | 2015-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene |
EA031440B1 (ru) | 2013-11-22 | 2019-01-31 | Бореалис Аг | Гомополимер пропилена с низкой эмиссией |
CA2927448C (en) | 2013-11-22 | 2017-01-17 | Borealis Ag | Low emission propylene homopolymer with high melt flow |
US9828698B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-11-28 | Borealis Ag | Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers |
KR101873134B1 (ko) | 2013-12-18 | 2018-06-29 | 보레알리스 아게 | 향상된 강성/인성 균형을 가진 bopp 필름 |
KR101834104B1 (ko) | 2014-01-15 | 2018-03-02 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌계 내충격성 공중합체 |
WO2015107020A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
WO2015117948A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Borealis Ag | Soft and transparent impact copolymers |
WO2015117958A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Borealis Ag | Soft copolymers with high impact strength |
EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
WO2015169831A1 (en) | 2014-05-06 | 2015-11-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Random propylene-ethylene copolymers and process for their preparation |
EP2947118B1 (en) | 2014-05-20 | 2017-11-29 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive interior applications |
BR112017004790B1 (pt) | 2014-09-24 | 2022-04-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Terpolímero de propileno, etileno e 1-buteno e recipiente que compreende o mesmo |
CN106795347B (zh) | 2014-10-01 | 2018-07-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于管材的丙烯基共聚物组合物 |
JP6598285B2 (ja) * | 2014-11-11 | 2019-10-30 | サンアロマー株式会社 | α−オレフィン類の重合方法 |
EP3034519B1 (en) | 2014-12-17 | 2018-07-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Improved gas phase process for the polymerization of olefins |
ES2769029T3 (es) | 2015-03-19 | 2020-06-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | Terpolímero a base de propileno |
EP3274377B1 (en) | 2015-03-24 | 2023-09-06 | SABIC Global Technologies B.V. | Catalyst system and process for the production of polyethylenes |
EP3302918B1 (en) | 2015-05-26 | 2019-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin gaskets for closures |
EA032624B1 (ru) | 2015-06-01 | 2019-06-28 | Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. | Способ синтеза 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена |
JP6491792B2 (ja) * | 2015-08-06 | 2019-03-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレン−エチレン−1−ブテンターポリマーを含む組成物 |
WO2017089125A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-06-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyolefin compositions and articles manufactured therefrom |
US20180371219A1 (en) | 2015-11-24 | 2018-12-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Blown polyolefin films |
BR112018010717B1 (pt) | 2015-12-11 | 2022-01-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composição de polímero à base de propileno |
EP3387027B1 (en) | 2015-12-11 | 2024-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene hexene copolymers |
CN108779307B (zh) | 2016-04-14 | 2020-11-06 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯聚合物组合物 |
US10654999B2 (en) | 2016-05-25 | 2020-05-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Film comprising a polyolefin composition |
WO2017202597A1 (en) | 2016-05-25 | 2017-11-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Film for stretch hood applications |
BR112019000684B1 (pt) | 2016-07-18 | 2022-08-30 | Equistar Chemicals, Lp | Composição compatibilizante, composição de poliolefina termoplástica, método de fabricação de uma peça moldada por injeção, e artigo |
FI3517553T3 (fi) | 2016-09-23 | 2024-02-02 | China Petroleum & Chem Corp | Katalyyttikomponentti käytettäväksi olefiinin polymeroinnissa, katalyytti, ja niiden käyttö |
KR102466260B1 (ko) | 2016-09-23 | 2022-11-10 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 올레핀 중합용 촉매 성분, 촉매, 및 이들의 용도 |
EP3523370B1 (en) | 2016-10-06 | 2020-10-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based composition for pipes |
KR102461635B1 (ko) | 2016-10-06 | 2022-10-31 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 내부 전자 공여체의 조합물로 제조된 전구촉매 조성물 |
BR112019006015B1 (pt) | 2016-10-14 | 2023-04-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composição de polímero de propileno nucleado e filme compreendendo a mesma |
PL3545037T3 (pl) | 2016-11-23 | 2021-01-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Kompozycja napełnionej poliolefiny |
JP7004499B2 (ja) | 2016-12-20 | 2022-01-21 | サンアロマー株式会社 | マスターバッチ組成物 |
RU2720816C1 (ru) | 2016-12-22 | 2020-05-13 | Базелл Полиолефин Гмбх | Способ запуска многозонального циркуляционного реактора |
ES2872877T3 (es) | 2017-03-27 | 2021-11-03 | Basell Poliolefine Italia Srl | Proceso para la polimerización de fase gaseosa de olefinas |
CN110352203B (zh) | 2017-03-27 | 2022-04-19 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯乙烯无规共聚物 |
WO2018202396A1 (en) | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene based polymer composition |
EP3630486B1 (en) | 2017-05-23 | 2023-08-30 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multilayer film comprising a polyolefin composition |
CN110832026A (zh) | 2017-07-07 | 2020-02-21 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 纤维用聚烯烃组合物 |
ES2969955T3 (es) | 2017-07-19 | 2024-05-23 | Basell Poliolefine Italia Srl | Copolímeros de propileno |
CN111032709B (zh) * | 2017-09-14 | 2022-05-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯乙烯无规共聚物 |
AR112897A1 (es) | 2017-09-21 | 2019-12-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Proceso para la polimerización de olefinas en fase gaseosa |
CN111263698A (zh) | 2017-11-09 | 2020-06-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 热收缩标签 |
ES2905699T3 (es) | 2017-11-13 | 2022-04-11 | Basell Poliolefine Italia Srl | Composiciones obtenidas a partir de poliolefinas recicladas |
EP3747030B1 (en) | 2018-02-02 | 2021-08-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for cable insulation |
WO2019166223A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Permeable polymer film |
JP7096681B2 (ja) | 2018-03-16 | 2022-07-06 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
JP7096682B2 (ja) | 2018-03-16 | 2022-07-06 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
CN111886288A (zh) | 2018-04-03 | 2020-11-03 | 伊奎斯塔化学有限公司 | 含液体的聚烯烃母料和方法 |
JP7153464B2 (ja) | 2018-04-27 | 2022-10-14 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形体 |
JP7114361B2 (ja) | 2018-06-19 | 2022-08-08 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
US11708468B2 (en) | 2018-09-20 | 2023-07-25 | Basell Doliolefine Italia S.r.l. | Propylene terpolymer |
BR112021003898B1 (pt) | 2018-10-03 | 2024-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Canos e composição de polipropileno para a fabricação dos mesmos |
JP7249126B2 (ja) | 2018-10-18 | 2023-03-30 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
WO2020114760A1 (en) | 2018-12-05 | 2020-06-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Bopp multilayer film |
CN113166551B (zh) | 2019-01-10 | 2023-04-04 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 沥青和聚合物组合物的混合物 |
WO2020148106A1 (en) | 2019-01-14 | 2020-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition |
EP3911702B1 (en) | 2019-01-14 | 2022-12-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
US20220145057A1 (en) | 2019-03-12 | 2022-05-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Compositions obtained from recycled polyolefins |
US11981799B2 (en) | 2019-03-12 | 2024-05-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Compositions obtained from recycled polyolefins |
CN113874560B (zh) | 2019-06-11 | 2023-08-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 包括丙烯乙烯无规共聚物的纤维 |
WO2020249387A1 (en) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Core-skin fiber comprising propylene ethylene random copolymer |
EP3766652B1 (en) | 2019-07-16 | 2023-04-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Use of injection molded container for microwave |
US20220348751A1 (en) | 2019-09-12 | 2022-11-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Scratch resistant polyolefin composition |
US20220298272A1 (en) | 2019-09-17 | 2022-09-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
JP2021066825A (ja) | 2019-10-24 | 2021-04-30 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形体 |
US20230075830A1 (en) | 2019-12-03 | 2023-03-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for filaments or fibers |
BR112022008804A2 (pt) | 2019-12-03 | 2022-07-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Composição de polietileno, filamento ou fibra, e, itens fabricados |
WO2021110563A1 (en) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalysts for the polymerization of olefins |
EP4114872A1 (en) | 2020-03-04 | 2023-01-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based copolymer for containers |
US20230151196A1 (en) | 2020-03-30 | 2023-05-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer composition |
WO2021213960A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Improved asphalt material |
MX2022012617A (es) | 2020-04-21 | 2022-11-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Mezclas de composiciones de bitumen y composiciones polimericas. |
WO2021213962A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Improved asphalt material |
WO2021213896A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Mixtures of bitumen and polymer compositions |
KR20230013058A (ko) | 2020-05-22 | 2023-01-26 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 고충전 및 유연성 폴리올레핀 조성물 |
WO2022002514A1 (en) | 2020-06-30 | 2022-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
CN115702203B (zh) | 2020-07-21 | 2024-04-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 在聚烯烃组合物中作为外观改善剂的高流动性多相聚丙烯 |
US20230265273A1 (en) | 2020-07-24 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for roofing applications |
EP4192688A1 (en) | 2020-08-07 | 2023-06-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft and flexible polyolefin composition |
US20230383107A1 (en) | 2020-10-19 | 2023-11-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
US20240124693A1 (en) | 2020-12-09 | 2024-04-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer composition |
EP4259719A1 (en) | 2020-12-14 | 2023-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Ultrasoft polyolefin composition |
CN116670228A (zh) | 2020-12-15 | 2023-08-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 具有高透明度的聚烯烃组合物 |
CN114763425B (zh) * | 2021-01-12 | 2024-03-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | Bopp聚丙烯专用料以及无“白点”bopp薄膜 |
WO2022167182A1 (en) | 2021-02-08 | 2022-08-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for functional films |
US20240131802A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Printing platform for extrusion additive manufacturing |
BR112023018887A2 (pt) | 2021-04-06 | 2023-10-17 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componente catalisador pré-polimerizado, processos para a preparação de um componente catalisador pré-polimerizado e para a (co)polimerização de etileno, e, sistema catalisador |
EP4323448A1 (en) | 2021-04-14 | 2024-02-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
JP2024519028A (ja) | 2021-06-10 | 2024-05-08 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物およびそれで製造された光源用カバー |
CN117460777A (zh) | 2021-06-16 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 填充聚烯烃组合物 |
EP4361212A1 (en) | 2021-06-25 | 2024-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene resin composition, sheet molded body, and container |
EP4361211A1 (en) | 2021-06-25 | 2024-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene-based resin composition and method for producing same, film molded article, package to be brought into contact with food, container to be brought into contact with food, and retort pouch |
EP4361213A1 (en) | 2021-06-25 | 2024-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene resin composition, method for producing same, sheet molded body and container |
EP4370599A1 (en) | 2021-07-12 | 2024-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Filled polyolefin composition |
CN117715946A (zh) | 2021-08-24 | 2024-03-15 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯乙烯共聚物 |
WO2023057054A1 (en) | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
WO2023072570A1 (en) | 2021-10-28 | 2023-05-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Reinforced polypropylene composition |
WO2023104696A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin filament |
WO2023104697A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin filament |
WO2023110386A1 (en) | 2021-12-14 | 2023-06-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene based polymer composition |
WO2023117512A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin composition |
WO2023156103A1 (en) | 2022-02-17 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
WO2023198643A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based copolymer compositon |
WO2023198642A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based copolymer composition |
WO2023213536A1 (en) | 2022-05-06 | 2023-11-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Plastic material and shaped article obtained therefrom |
WO2023237341A1 (en) | 2022-06-06 | 2023-12-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based copolymer compositon |
WO2023237374A1 (en) | 2022-06-06 | 2023-12-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based copolymer compositon |
WO2023247227A1 (en) | 2022-06-20 | 2023-12-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multilayer film |
WO2024028042A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition for heat sealable films |
WO2024083610A1 (en) | 2022-10-20 | 2024-04-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition with good sealing properties |
WO2024099628A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene homopolymer |
WO2024099643A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Molded article comprising a propylene homopolymer composition |
WO2024099626A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene homopolymer |
WO2024099644A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Molded article comprising propylene homopolymer |
EP4372016A1 (en) | 2022-11-18 | 2024-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Olefin polymerization process comprising the use of an antistatic composition |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1227259B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
IT1237812B (it) * | 1989-12-22 | 1993-06-17 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1241093B (it) * | 1990-03-30 | 1993-12-29 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
ATE156843T1 (de) * | 1990-04-13 | 1997-08-15 | Mitsui Petrochemical Ind | Festes titan enthaltendes katalysatorbestandteil und katalysator für olefinpolymerisation, vorpolymerisierte olefinpolymerisationskatalysator und verfahren für olefinpolymerisation |
-
1996
- 1996-02-12 IL IL11711496A patent/IL117114A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-13 CA CA002169401A patent/CA2169401C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-13 MY MYPI96000538A patent/MY115716A/en unknown
- 1996-02-16 BR BR9600767A patent/BR9600767A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 AU AU45594/96A patent/AU699522B2/en not_active Ceased
- 1996-02-18 CN CN96107325A patent/CN1090194C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-20 IN IN316CA1996 patent/IN186169B/en unknown
- 1996-02-20 NO NO960669A patent/NO309380B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-02-20 RU RU96103154/04A patent/RU2156260C2/ru active
- 1996-02-20 HU HU9600390A patent/HU221228B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-20 UA UA96020629A patent/UA60290C2/uk unknown
- 1996-02-21 JP JP03409196A patent/JP3904117B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-21 ES ES96102584T patent/ES2121446T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-21 AT AT96102584T patent/ATE169937T1/de active
- 1996-02-21 AR ARP960101455A patent/AR000994A1/es unknown
- 1996-02-21 DE DE69600532T patent/DE69600532T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-21 EP EP96102584A patent/EP0728769B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-21 FI FI960786A patent/FI119643B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-02-21 KR KR1019960004091A patent/KR100424925B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-09-29 HK HK98111070A patent/HK1010379A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0728769B1 (en) | 1998-08-19 |
HUP9600390A2 (en) | 1997-04-28 |
CA2169401A1 (en) | 1996-08-22 |
JP3904117B2 (ja) | 2007-04-11 |
HUP9600390A3 (en) | 2000-03-28 |
BR9600767A (pt) | 1997-12-23 |
NO960669D0 (no) | 1996-02-20 |
RU2156260C2 (ru) | 2000-09-20 |
DE69600532T2 (de) | 1999-03-18 |
IN186169B (no) | 2001-06-30 |
CA2169401C (en) | 2007-04-10 |
UA60290C2 (uk) | 2003-10-15 |
FI960786A0 (fi) | 1996-02-21 |
ATE169937T1 (de) | 1998-09-15 |
IL117114A (en) | 2000-02-17 |
ES2121446T3 (es) | 1998-11-16 |
AU699522B2 (en) | 1998-12-03 |
AU4559496A (en) | 1996-08-29 |
IL117114A0 (en) | 1996-07-23 |
JPH0920803A (ja) | 1997-01-21 |
NO960669L (no) | 1996-08-22 |
MX9600627A (es) | 1997-07-31 |
KR960031489A (ko) | 1996-09-17 |
FI960786A (fi) | 1996-08-22 |
HU9600390D0 (en) | 1996-04-29 |
AR000994A1 (es) | 1997-08-27 |
HU221228B1 (en) | 2002-08-28 |
EP0728769A1 (en) | 1996-08-28 |
HK1010379A1 (en) | 1999-06-17 |
DE69600532D1 (de) | 1998-09-24 |
KR100424925B1 (ko) | 2004-06-26 |
CN1090194C (zh) | 2002-09-04 |
FI119643B (fi) | 2009-01-30 |
CN1143651A (zh) | 1997-02-26 |
MY115716A (en) | 2003-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO309380B1 (no) | Katalysatorbestanddel og katalysatorer for polymerisering av olefiner, samt fremgangsmåte for polymerisering av olefiner | |
US7022640B2 (en) | 1,3-diethers and components and catalysts for the polymerization of olefins, containing said diethers | |
EP0728770B1 (en) | Process for the preparation of solid catalyst components for the polymerization of olefins | |
JP6130436B2 (ja) | オレフィン重合用触媒組成物 | |
AU759295B2 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
EP0361494B1 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
FI95277B (fi) | Olefiinien polymeroinnissa käytettäviä katalysaattoreita | |
JP2003522231A (ja) | オレフィン重合用成分及び触媒 | |
NO301123B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av stabiliserte polyolefiner | |
EP1483301B1 (en) | Process for preparing a diether-based catalyst component | |
JP2002173504A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合方法 | |
US9777084B2 (en) | Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer | |
US20050187359A1 (en) | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and method for producing olefin polymer | |
US7081427B2 (en) | Solid catalyst component for olefin polymerization | |
JP5129540B2 (ja) | α−オレフィン重合体及びその製造方法 | |
MXPA96000627A (en) | Components and catalysts for olefi polymerization | |
JP2001139618A (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 | |
ITMI950318A1 (it) | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |