BR112012028078B1 - Composições de polímero de propileno - Google Patents
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Abstract
composições de polímero de propileno. a presente invenção refere-se a uma composição de polímero de propileno compreendendo (porcento em peso): a) 65% a 85% de um copolímero de propileno contendo de 2,0% a 5,0% de unidades derivadas de etileno tendo mfr l (taxa de fluxo de fusão de acordo com astm 1238, condição l, isto é, 230°c e 2,16 kg de carga) de 0,5 a 50 g/10 min e uma temperatura de fusão tm variando de 146°c a 155°c; b) 15% a 35%, de um copolímero de etileno e polipropileno com 74% a 87%, de unidades derivadas de etileno; a composição tendo a viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno variando de 0,8 a 1,2 dl/g preferivelmente de 0,9 a 1,1 dl/g.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de polí mero de propileno tendo um equilíbrio ideal de propriedades, em particular, propriedades ideais excelentes.
[002] Como é conhecido, o polipropileno isotático é dotado de uma combinação excepcional de propriedades excelentes que o torna adequado para um número muito grande de usos. Para melhorar as referidas propriedades no processo de homopolimerização estereorregular de propileno foi introduzida uma ou mais etapas de copolimerização ou um ou mais monômero foi introduzido na matriz de polimerização.
[003] O WO 2006/037705 refere-se a uma composição de polí mero de olefina compreendendo (em peso, a menos que de outro modo especificado): A) 60 a 85%, preferivelmente 65 a 80%, mais preferivelmente 65 a 75%, de um homopolímero de propileno cristalino ou um copolí- mero cristalino de propileno contendo 3% ou menos de etileno ou C4C10 a-olefina(s) ou de combinações da(s) mesma(s), referido homopolí- mero ou copolímero tendo um valor de Índice de Polidispersidade (P.I.) de 4,5-6, preferivelmente 4,5-5,5, e um teor de pentades isotáticos (mmmm), medido por 13C NMR medido sobre a fração insolúvel a 25°C, maior do que 96%, preferivelmente maior do que 98%; B) 15 a 40%, preferivelmente 20 a 35%, mais preferivelmente 25 a 35%, de um copolímero parcialmente amorfo de etileno contendo de 35% a 70%, preferivelmente de 40 a 55%, de propileno ou C4-C10 a- olefina(s) ou de combinações da(s) mesma(s), e proporções opcionalmente menores de um dieno. A composição de polímero de olefina apresenta um valor de alongamento no ponto de ruptura variando de 150 a 600%, preferivelmente de 200 a 500%, de acordo com o método do IS0 527.
[004] A EP 603 723 refere-se a uma composição de polipropileno compreendendo: A) de 70 a 98 partes em peso de um homopolímero de pro- pileno cristalino, ou um copolímero randômico cristalino de propileno com etileno e/ou C4-C10 alfa-olefinas, contendo de 0,5 a 10% em peso de etileno e/ou a-olefinas (Fração A); e B) de 2 a 30 partes em peso de copolímero elastomérico de etileno com um ou mais C4-C10 a-olefinas, contendo de 60 a 85% em peso de etileno, e parcialmente solúveis em xileno a 25°C (Fração B);
[005] Em que referida composição tem um valor de viscosidade intrínseca em tetraidronaftaleno a 135° C da fração solúvel em xileno a 25° C variando de 0,8 a 1,1 dl/g.
[006] O requerente descobriu que as propriedades destas compo sições, especialmente em termos de transparência, alongamento no ponto de ruptura e extraíveis em hexano podem ser melhoradas usando-se a composição da presente invenção.
[007] O objeto da presente invenção é uma composição de polí mero de propileno compreendendo (porcento em peso): A) 65% a 85%, preferivelmente, 70% a 80%, mais preferivelmente 70% a 75%, de um copolímero de propileno contendo de 2,0% a 5,0% preferivelmente de 3,0% a 4,5% mais preferivelmente de 3,2% a 4,0% de unidades derivadas de etileno, referido copolímero de propileno tendo MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 0,5 a 50 10 g/10 min e uma temperatura de fusão Tm variando de 146°C a 155°C preferivelmente de 147°C a 154°C, preferivelmente de 149°C a 153°C; B) 15% a 35%, preferivelmente de 20% a 30%, mais preferi-velmente de 25% a 30% de um copolímero de etileno e polipropileno com 74% a 87%, preferivelmente de 77% a 85%, mais preferivelmente de 79% a 82%; de unidades derivadas de etileno;
[008] a composição tendo a viscosidade intrínseca (IV) da fração solúvel em xileno variando de 0,8 a 1,2 dl/g preferivelmente de 0,9 a 1,1 dl/g.
[009] A partir das definições acima, é evidente que o termo "copo- límero" inclui polímeros contendo apenas duas espécies de comonôme- ros.
[010] Outros aspectos preferidos para as composições da pre sente invenção são: - temperatura de cristalização Tc variando de 95°C a 120°C; - MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230°C e 2.16 kg de carga) de 10 a 50 g/10 min, em particular, de 15 a 40 g/10 min.; mais preferivelmente de 20 a 35 10 g/10 min; - Névoa medida em placas de 1 mm menores do que 22%; preferivelmente, menores do que 21%; ainda mais preferivelmente, menores do que 20%; - Módulo de flexão (determinado de acordo com IS0 178) compreendido entre 800 MPa e 1500 MPa, preferivelmente, 850 MPa e 1300 MPa; mais preferivelmente 900 MPa e 1200 MPa; - Temperatura frágil dúctil menor do que -15°C, preferivelmente, menor do que -20°C, mais preferivelmente, menor do que -25°C - alongamento no ponto de ruptura variando de 650% a 1200%, preferivelmente de 800% a 1100%, mais preferivelmente de 850% a 1000% medido de acordo com o método do IS0 527.
[011] As composições de polímero de propileno da presente inven ção podem ser preparadas por polimerização sequencial em pelo menos dois estágios, com cada fase de polimerização subsequente sendo conduzida na presença do material polimérico formado na reação de polimerização imediatamente procedente, em que o copolímero (A) é normalmente preparado em pelo menos um primeiro estágio de polime- rização e o copolímero (B) é normalmente preparado em pelo menos um segundo estágio de polimerização.
[012] Preferivelmente, cada estágio de polimerização é realizado na presença de um catalisador Ziegler-Natta heterogêneo altamente es- tereoespecífico. Os catalisadores Ziegler-Natta adequados para produzir as composições de polímero de propileno da invenção compreendem um componente catalisador sólido compreendendo pelo menos um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação titânio-halogênio e pelo menos um composto doador de elétron (doador interno), ambos suportados em cloreto de magnésio. Os sistemas de catalisadores Zie- gler-Natta também compreendem um composto de organoalumínio como co-catalizador essencial e, opcionalmente, um composto doador de elétron externo.
[013] Os sistemas de catalisadores adequados são descritos nas patentes europeias EP45977, EP361494, EP728769, EP 1272533 e no pedido de patente internacional W000163261.
[014] Preferivelmente, o componente catalisador sólido compre ende Mg, Ti, halogênio e um doador de elétron selecionado de sucinatos de fórmula (I):
[015] em que os radicais R1 e R2, iguais ou diferentes um do outro, são um grupo alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquila- rila linear ou ramificado C1-C20, opcionalmente contendo heteroátomo que pertencem aos grupos 15-17 da tabela periódica; os radicais R3 a R6 iguais ou diferentes um do outro, são hidrogênio ou um grupo alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado C1-C2, opcionalmente contendo heteroátomos, e os radicais R3 a R6 que são ligados ao mesmo átomo de carbono podem ser ligados juntamente para formar um ciclo.
[016] R1 e R2 são, preferivelmente, grupos C1-C8 alquila, cicloal- quila, arila, arilalquila e alquilarila.
[017] Particularmente preferidos são os compostos em que R1 e R2 são selecionados de alquilas primárias e, em particular, alquilas primárias ramificadas. Os exemplos de grupos R1 e R2 adequados são me- tila, etila, n-propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilexila. Particularmente preferidos são etila, isobutila, e neopentila.
[018] Um dos grupos preferidos de compostos descritos pela fór mula (I) é aquele em que R3 a R5 são hidrogênio e R6 é um radical alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila ramificado tendo de 3 a 10 átomos de carbono. Outro grupo preferido de compostos incluídos naqueles de fórmula (I) é aquele em que pelo menos dois radicais de R3 a R6 são diferentes de hidrogênio e são selecionados de grupo alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado C1-C20, opcionalmente contendo heteroátomos que pertencem aos grupos.
[019] Particularmente preferidos são os compostos em que os dois radicais diferentes de hidrogênio são ligados ao mesmo átomo de carbono. Além disso, também os compostos em que pelo menos dois radicais diferentes de hidrogênio são ligados aos átomos de carbono diferentes, isto é, R3 e R5 ou R4 e R6 são particularmente preferidos.
[020] De acordo com um método preferido, o componente catali sador sólido pode ser preparado reagindo-se um composto de titânio de fórmula Ti(OR)n-yXy onde n é a valência de titânio e y é um número entre 1 e n, preferivelmente TiCl4, com um cloreto de magnésio que deriva de um aduzido de fórmula MgChpROH, onde p é um número entre 0,1 e 6, preferivelmente de 2 a 3,5, e R é um radical de hidrocarboneto tendo de 1 a 18 átomos de carbono. O aduzido pode ser adequadamente preparado em forma esférica misturando-se álcool e cloreto de magnésio na presença de um hidrocarboneto inerte imiscível com o aduzido, operando sob condições de agitação na temperatura de fusão do aduzido (100-130 °C). Em seguida, a emulsão é rapidamente saciada, desse modo causando a solidificação do aduzido na forma de partículas esféricas. Os exemplos de aduzidos esféricos preparados de acordo com este procedimento são descritos nas US 4.399.054 e US 4.469.648. O aduzido desse modo obtido pode ser diretamente reagido com o composto de Ti ou pode ser previamente submetido à desalcoolação controlada térmica (80 a 130 °C) para obter um aduzido em que o número de moles de álcool é geralmente menor do que 3, preferivelmente, entre 0,1 e 2,5. A reação com o composto de Ti pode ser realizada suspendendo-se o aduzido (desalcoolizado ou como tal) em TiCl4 frio (geralmente 0 °C); a mistura é aquecida até 80 a 130 °C e mantida nesta temperatura durante 0,5 a 2 horas. O tratamento com TiCl4 pode ser realizado uma ou mais vezes. O doador interno pode ser adicionado durante o tratamento com TiCl4 e o tratamento com o composto doador de elétron pode ser repetido uma ou mais vezes. Geralmente, o sucinato de fórmula (I) é usado na relação molar em relação ao MgCl2 de 0,01 a 1 preferivelmente de 0,05 a 0,5. A preparação de componentes catalisadores em forma esférica é descrita, por exemplo, no pedido de patente europeu EP-A-395083 e no pedido de patente internacional W098144001. Os componentes catalisadores sólidos obtidos de acordo com o método acima mostram uma área de superfície (pelo método de B.E.T.) geralmente entre 20 e 500 ml/g e preferivelmente entre 50 e 400 ml/g, e uma porosidade total (pelo método de B.E.T.) maior do que 0,2 cm3/g, preferivelmente, entre 0,2 e 0,6 cm3/g. A porosidade (Método de Hg) devido aos poros com rádio até 10.000 A, geralmente, varia de 0,3 a 1,5 cm3/g, preferivelmente de 0,45 a 1 cm3/g.
[021] O composto de organoalumínio é preferivelmente um alquil- Al selecionado dos compostos de trialquil alumínio tais como, por exemplo, trietilalumínio, triisobutilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-n-hexilalumí- nio, tri-n-octilalumínio. É também possível usar misturas de trialquilalu- mínio com haletos de alquilalumínio, hidretos de alquilalumínio ou ses- quicloretos de alquilalumínio tais como AlEt2Cl e A12Et3Cl3.
[022] Os compostos doadores de elétron externos preferidos in cluem compostos e silicone, éteres, ésteres tais como etil 4-etoxibenzo- ato, aminas, compostos heterocíclicos e particularmente 2,2,6,6-tetra- metil piperidina, cetonas e os 1,3-diéteres. Outra classe de compostos doadores externos é aquela de compostos de silicone de fórmula Ra5Rb6Si(OR7)c onde a e b são um número inteiro de 0 a 2, c é um número inteiro de 1 a 3 e a soma (a+b+c) é 4; R5, R6, e R7, são radicais de alquila, cicloalquila ou arila com 1 a 18 átomos de carbono opcionalmente contendo heteroátomos. Particularmente preferidos são metilci- clo-hexildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, metil-t-butildimetoxissi- lano, diciclopentildimetoxissilano, 2-etilpiperidinil-2-t-butildimetoxissi- lano e 1,1,1 ,trifluoropropil-2-etilpiperidinil-dimetoxissilano e 1,1,1 ,triflu- oropropil-metildimetoxissilano. O composto doador de elétron externo é usado em uma tal quantidade para fornecer uma relação molar entre o composto de organoalumínio e o referido composto doador de elétron de 0,1 a 500.
[023] O copolímero A de propileno obtenível polimerizando-se pro- pileno e etileno por um processo de polimerização de fase de gás realizado em pelo menos duas zonas de polimerização interconectadas, o processo compreendendo alimentar propileno e pelo menos uma alfa- olefina linear ou ramificada tendo de 2 a 8 átomos de carbono diferentes de propileno às referidas zonas de polimerização na presença de um sistema de catalisador Ziegler-Natta heterogêneo altamente estereoes- pecífico sob condições de reação e coletar o produto de polímero das referidas zonas de polimerização, processo em que as partículas de polímero em crescimento fluem para cima através de uma das referidas zonas de polimerização (tubo ascendente) sob condições de fluidização rápida, saem do referido tubo ascendente e entram em outra zona de polimerização (tubo de descida) através da qual elas fluem para baixo sob a ação da gravidade, saem do referido tubo de descida e são rein- troduzidas no tubo ascendente, desse modo, estabelecendo uma circulação de polímero entre o tubo ascendente e o tubo de descida, por meio dos quais métodos são providos que são capazes de totalmente ou parcialmente impedir a mistura de gás presente no tubo ascendente de entrar no tubo de descida e uma mistura de gás e/ou líquido tendo uma composição diferente da mistura de gás presente no tubo ascendente de ser introduzia no tubo de descida.
[024] No processo de polimerização, o polímero em crescimento flui através de uma primeira zona de polimerização, representada pelo tubo ascendente, sob condições de fluidização rápida. As duas zonas de polimerização são apropriadamente interconectadas. O polímero em crescimento e a mistura gasosa que sai do tubo ascendente são trans-portados para uma zona de separação pela qual a mistura gasosa é separada do polímero em crescimento. A partir da zona de separação, o polímero em crescimento entra na segunda zona de polimerização, representada pelo tubo de descida, onde o polímero em crescimento flui em uma forma densificada sob a ação de gravidade. As partículas de polímero em crescimento saem da referida segunda zona de polimeri- zação e são reintroduzidas em referida primeira zona de polimerização, desse modo, estabelecendo uma circulação de polímero entre as duas zonas de polimerização. O equilíbrio de material é mantido por alimentação em monômeros e catalisadores e descarga de pó de polímero. Geralmente, as condições de fluidização rápida na primeira zona de po- limerização são estabelecidas alimentando-se a mistura de gás de mo- nômero abaixo do ponto de reintrodução do polímero em crescimento em referida zona de polimerização. A velocidade do gás de transporte injetado no tubo ascendente tem que ser maior do que a velocidade de transporte sob as condições operantes, e depende da densidade de gás e da distribuição de tamanho de partícula do sólido. É preferivelmente compreendido entre 0,5 e 15 m/s, mais preferivelmente entre 0,8 e 5 m/s. Geralmente, os vários componentes catalisadores são alimentados no tubo ascendente através de uma linha que é preferivelmente colocada na parte inferior do tubo ascendente. Entretanto, eles podem ser alimentados em qualquer outro ponto do tubo ascendente, bem como, em qualquer ponto do tubo de descida ou das seções de interconexão. A mistura de gás que é separada do sólido circulante na zona de separação deve ser totalmente ou parcialmente impedida de entra no tubo de descida. Isto pode ser obtido através alimentando-se um gás e/ou líquido no tubo de descida através de uma linha colocada em um ponto adequado o referido tubo de descida, preferivelmente na parte superior do mesmo, através de uma ou mais linhas de introdução. A mistura de gás e/ou líquido a ser alimentada no tubo de descida deve ter uma composição apropriada, diferente daquela da mistura de gás presente no tubo ascendente. A referida mistura de gás e/ou líquida parcialmente ou totalmente substitui a mistura de gás arrastada com as partículas de polímero que entram no tubo de descida. A taxa de fluxo desta alimentação de gás pode ser regulada de modo que um fluxo de contracorrente de gás para o fluxo de partículas de polímero seja originado no tubo de descida, particularmente no topo o mesmo, desse modo, agindo como uma barreira para a mistura de gás que vem do tubo ascendente que é arrastada entre as partículas de polímero. De acordo com uma modali- dade particularmente preferida, a mistura de gás e/ou líquido de composição diferente a ser alimentada no tubo de descida é alimentada em forma parcialmente ou totalmente liquefeita. Mais preferivelmente, referida mistura de gás e/ou líquido consiste em propileno liquefeito.
[025] Opcionalmente, um ou mais gases inertes, tal como nitrogê nio ou um hidrocarboneto alifático, são mantidos nas zonas de polime- rização, em tais quantidades que a soma das pressões parciais dos gases inertes é preferivelmente entre 5 e 80% da pressão total dos gases. Os parâmetros operantes, tal como, por exemplo, a temperatura, são aqueles que são usuais em processos de polimerização de olefina em fase de gás, por exemplo, entre 50°C e 120°C, preferivelmente, de 70°C a 90°C. O processo pode ser realizado sob condições operantes entre 0,5 e 10 MPa, preferivelmente entre 1,5 e 6 MPa. O aparato de polime- rização adequado para realizar o processo é descrito em detalhes no pedido de patente internacional WO00/02929, em particular, na Figura 4. A distribuição de peso molecular dos polímeros em crescimento pode ser convenientemente adaptada medindo-se os reguladores de peso molecular costumeiro, particularmente hidrogênio, em proporção dife-rente em pelo menos uma zona de polimerização, preferivelmente no tubo ascendente. O processo par produção de copolímero (A) é descrito na WO 2008/012144.
[026] O polímero (B) é obtido por uma polimerização em uma fase de gás na presença de copolímero (A) sem estágios intermediários, exceto para desgaseificação parcial dos monômeros. O tempo de reação, temperatura e pressão das etapas de polimerização não são críticos, entretanto a temperatura para a preparação de fração (A) e (B), que pode ser igual ou diferente, é geralmente de 50°C a 120°C. A pressão de polimerização preferivelmente varia de 0,5 A 12 MPa se a polimeri- zação dor realizada em fase de gás. O sistema catalítico pode ser pré- contactado (pré-polimerizado) com pequenas quantidades de olefinas. O peso molecular da composição de polímero de propileno é regulado usando-se reguladores conhecidos, tal como hidrogênio.
[027] No segundo estágio do processo de polimerização particu larmente preferido, o copolímero (B) de etileno/propileno é produzido em um reator de fase de gás de leito fluidizado convencional na presença do material polimérico e do sistema de catalisador proveniente da etapa de polimerização procedente. A mistura de polimerização é descarregada do tubo de descida em um separador de gás-sólido, e subsequentemente alimentada ao reator de fase de gás de leito fluidizado operando sob condições convencionais de temperatura e pressão.
[028] As composições de polímero de propileno da presente inven ção podem também ser obtidas preparando-se, separadamente, os referidos polímeros (A) e (B), operando com os mesmos catalisadores e, substancialmente, sob as mesmas condições de polimerização como previamente ilustrado e, subsequentemente, mecanicamente, misturando-se os referidos copolímeros no estado fundido usando aparatos de mistura convencionais, tipo extrusores de duas hélices.
[029] As composições de polímero de propileno da presente inven ção podem também compreender aditivos comumente empregados no campo de poliolefina, tais como antioxidantes, estabilizadores leves, agentes de nucleação, antiácidos, corantes e cargas.
[030] A aplicação principal das composições de polímero de propi- leno da invenção é a produção de artigos modelados, particularmente películas e itens modelados por injeção. Os artigos modelados por injeção compreendendo as composições de polímero de propileno da invenção têm boa flexibilidade e boas propriedades de impacto e são também dotados com boa transparência.
[031] Os exemplos seguintes são fornecidos para ilustrar e não li mitar a presente invenção.
[032] Os dados dos materiais de polímero de propileno foram ob tidos de acordo com os seguintes métodos:
[033] 2,5 g de polímero e 250 ml de o-xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A solução desse modo obtida é em seguida mantida sob refluxo e agitação durante mais 30 minutos. O frasco fechado é em seguida mantido durante 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho de água termostático a 25°C durante 30 minutos também. O sólido desse modo obtido é filtrado em papel de filtragem rápida e o líquido filtrado é dividido em duas alíquotas de 100 ml. Uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado é despejada em um recipiente de alumínio, previamente, pesado, que é aquecido em uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é em seguida mantido em um forno a 80°C sob vácuo até peso constante ser obtido. O resíduo é pesado para determinar a porcentagem de polímero solúvel em xileno.
[034] Por espectroscopia de By.
[035] O teor de comonômero do componente B é determinado na fração "amorfa" precipitada do polímero. A fração "amorfa" precipitada é obtida como segue: a uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado obtida como descrito acima (procedimento para a fração solúvel em xileno) 200 ml de acetona são adicionados sob agitação vigorosa. A precipitação deve ser completa como evidenciado por uma separação de sólido-solução clara. O sólido desse modo obtido é filtrado em uma tela metálica tarada e secado em um forno a vácuo a 70°C até um peso constante ser alcançado. Relação molar de gases de alimentação
[036] Determinada por cromatografia de gás Taxa de fluxo de derretimento (MFR)
[037] Determinada de acordo com IS0 1133 (230°C, 2,16 Kg) Viscosidade intrínseca
[038] Determinada em tetraidronaftaleno a 135°C Módulo de flexão
[039] Determinado de acordo com IS0 178
[040] Esforço em produção e em ponto de ruptura
[041] Determinado de acordo com IS0 527 Alongamento em produção e em ponto de ruptura
[042] Determinado de acordo com IS0 527 Resistência ao impacto IZOD
[043] Determinado de acordo com IS0 18011A Temperatura de transição Dúctil/Frágil (D/B)
[044] De acordo com este método, a resistência ao impacto bi axial é determinada através do impacto com um martelo de pancada computadorizado automático.
[045] Os espécimes de teste circulares são obtidos por corte com furador manual circular (38 mm de diâmetro). Eles são condicionados durante pelo menos 12 horas a 23°C e 50 RH e em seguida colocados em um banho termostático em temperatura de teste durante 1 hora. A curva de força-tempo é detectada durante o impacto de um martelo de pancada (5,3 kg, furador hemisférico com um diâmetro de ^") em um espécime circular que resta em um suporte de anel. A máquina usada é um modelo tipo CEAST 67581000 n° 2.
[046] Temperatura de transição D/B é uma temperatura em que 50% das amostras que sofrem ruptura frágil quando submetidas ao teste de impacto acima mencionado. As placas para medições de D/B, tendo dimensões de 127x127x1,5 mm são preparadas de acordo com o método seguinte.
[047] A prensa de injeção é um tipo Negri BossiTM (NB 90) com uma força de campleamento de 90 tons. O molde é uma placa retangular (127x127x1,5mm).
[048] Os principais parâmetros de processo são descritos abaixo: Contrapressão (bar): 20 Tempo de injeção (s): 3 Pressão de injeção máxima (MPa): 14 Hidráulica pressão de injeção (MPa): 6-3 Pressão hidráulica de primeira manutenção (MPa): 4±2 Tempo de primeira manutenção (s): 3 Pressão hidráulica de segunda manutenção (MPa): 3±2 Tempo de segunda manutenção (s): 7 Tempo de resfriamento (s): 20 Temperatura de molde (°C): 60 A temperatura de fusão é entre 220 e 280 °C.
[049] De acordo com o método usado, 5x5 cm de espécimes são placas moldadas por corte de 1 mm de espessura e o valor de névoa é medido usando uma unidade fotométrica de Gardner conectada a um UX-10 tipo Hazemeter ou um instrumento equivalente tendo fonte de luz de fonte de luz de G.E. 1209 com filtro "C". Amostras de referência de névoa conhecida são usadas para calibrar o instrumento. As placas a serem testadas são produzidas de acordo com o método seguinte.
[050] 75x75x1 mm de placas são moldados com um GBF Plastini- ector G235190 Injection Molding Machine, 90 tons sob as condições processamento: Velocidade de rotação de parafuso: 120 rpm Contrapressão: 1,0MPa (10 bar) Temperatura de fusão: 260 °C Tempo de injeção: 5 segundos Chave para pressão de manutenção: 5,0MPa (50 bar) Pressão de manutenção de primeiro estágio: 3,0MPa (30 bar) Pressão de segundo estágio: 2,0MPa (20 bar) Perfil e pressão de manutenção: primeiro estágio: 5 segundos Segundo estágio: 10 segundos Tempo de resfriamento: 20 segundos Temperatura de água de molde: 40 °C Hexano extraível
[051] A fração extraível de hexano é determinada de acordo com o método FDA modificado (registro federal, título 21, capítulo 1, parte 177, seção 1520, s. Annex B) em polímero formado em intens de 100 nm de espessura. Temperatura de fusão, entalpia de fusão e temperatura de cri stalização
[052] Determinada por DSC com uma variação de temperatura de 20°C por minutoExemplo 1 Equipamento de polimerização
[053] As composições de polímero de propileno do exemplo foram preparadas em um processo de polimerização de duas etapas, em que o copolímero (A) foi preparado em uma primeira etapa de polimerização alimentando-se os monômeros e o sistema catalisador a um reator de polimerização de fase de gás compreendendo duas zonas de polimeri- zação interconectadas, um tubo ascendente e um tubo de descida, como descrito na patente europeia EP782587. A mistura de polimeriza- ção foi descartada do referido reator, transportada para um separador de gás-sólido e o material polimerizado foi enviado em um reator de leito fluidizado de fase de gás convencional onde o copolímero (B) de eti- leno/propileno foi produzido. As condições operantes são indicadas na Tabela 1. Exemplo 1
[054] O catalisador sólido usado para preparar os polímeros de propileno foi preparado de acordo com o Exemplo 5, linhas 48 a 55 da patente europeia EP728769. Trietilalumínio (TEAL) foi usado como co- catalisador e diciclopentildimetoxissilano como doador externo. Os polímeros de propileno foram preparados alimentando-se os monômeros e o sistema de catalisador ao equipamento de polimerização indicado acima. Os pós de polímero foram submetidos a um tratamento a vapor para remover os monômeros não reagidos, secados e sujeitos à análise, e a análise dos resultados do polímero obtido é indicada na tabela 1.
[055] Na Tabela 2 são descritos os dados de caracterização medi dos sobre as composições obtidas misturando-se os pós de polímero do exemplo 1 com (porcentagem em peso da soma dos aditivos + a composição de polímero de propileno sendo 100) 0,18% de Millad 3988; 0,05% de GMS 90; 0,05% de estearato de Ca e 0,15% de o finorganox B215 e extrusadas em um extrusor Berstorff de duas hélices (L/D = 33) sob as seguintes condições operantes: Temperatura da seção de alimentação: 190 a 210°C Temperatura de fusão: 240 °C Temperatura da seção matriz: 230 °C Taxa de fluxo: 16 Kg/h Velocidade rotacional: 250 rpm Tabela 1
C2= etileno, C3 = propileno XS = solúveis em xileno
[056] As propriedades medidas nas amostras são coletadas na Ta bela 2. Tabela 2
XSIV = fração solúvel em xi eno C2= etileno, C3 = propileno
[057] A tabela 2 mostra que a composição de acordo com a pre sente invenção mostra um valor de película melhor, módulo de flexão e alongamento no ponto de ruptura, do que aquele dos exemplos comparativos tendo componente B) mais pobre em etileno.
Claims (8)
1. Composição de polímero de propileno, caracterizada pelo fato de que compreende (porcentagens em peso): A) 65% a 85% de um copolímero de propileno contendo de 2,0% a 5,0% de unidades derivadas de etileno tendo MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 0,5 a 50 g/10 min e uma temperatura de fusão Tm variando de 146°C a 155°C; B) 15% a 35% de um copolímero de etileno e propileno com 74% a 87% de unidades derivadas de etileno; a composição tendo a viscosidade intrínseca da fração solú-vel em xileno variando de 0,9 a 1,1 dl/g.
2. Composição de polímero de propileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (porcentagens em peso) o componente A varia de 70% a 80%, e o componente B) varia de 20% a 30%.
3. Composição de polímero de propileno de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que (porcentagens em peso) o componente A) tem um teor de etileno variando de 3,0% a 4,5%.
4. Composição de polímero de propileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que (porcentagens em peso) o componente B) tem um teor de etileno vari-ando de 77% a 85%.
5. Composição de polímero de propileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente A) tem um ponto de fusão variando de 147°C a 154°C.
6. Composição de polímero de propileno de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a temperatura de cristalização Tc varia de 95°C a 120°C.
7. Composição de polímero de propileno de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) varia de 10 a 50 g/10 min.
8. Composição de polímero de propileno de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a névoa medida em placas de 1 mm é menor do que 22%.
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