BR112012028078A2 - composições de polímero de propileno - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÕES DE POLÍMERO DE PROPILENO.
A presente invenção refere-se a uma composição de polímero de propileno compreendendo (porcento em peso):
A) 65% a 85% de um copolímero de propileno contendo de 2,0% a 5,0% de unidades derivadas de etileno tendo MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230°C e 2,16 Kg de carga) de 0,5 a 50 g/10 min e uma temperatura de fusão Tm variando de 146°C a 155°C;
B) 15% a 35%, de um copolímero de etileno e polipropileno com 74% a 87%, de unidades derivadas de etileno;
a composição tendo a viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno variando de 0,8 a 1,2 dl/g preferivelmente de 0,9 a 1,1 dl/g.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- - ÇÕES DE POLÍMERO DE PROPILENO".
A presente invenção refere-se a uma composição de polímero de propileno tendo um equilíbrio ideal de propriedades, em particular, propri- — edadesideais excelentes.
Como é conhecido, o polipropileno isotático é dotado de uma combinação excepcional de propriedades excelentes que o torna adequado para um número muito grande de usos. Para melhorar as referidas proprie- dades no processo de homopolimerização estereorregular de propileno foi introduzida uma ou mais etapas de copolimerização ou um ou mais monô- mero foi introduzido na matriz de polimerização.
: O WO 2006/037705 refere-se a uma composição de polímero de olefina compreendendo (em peso, a menos que de outro modo especifica- : do): A) 60 a 85%, preferivelmente 65 a 80%, mais preferivelmente 65 a 75%, de um homopolímero de propileno cristalino ou um copolímero crista- lino de propileno contendo 3% ou menos de etileno ou C4-C15 a-olefina(s) ou de combinações da(s) mesma(s), referido homopolímero ou copolímero ten- do um valor de Índice de Polidispersidade (P.1.) de 4,5-6, preferivelmente 4,5-5,5, e um teor de pentades isotáticos (mmmm), medido por *C NMR medido sobre a fração insolúvel a 25ºC, maior do que 96%, preferivelmente maior do que 98%; B) 15 a 40%, preferivelmente 20 a 35%, mais preferivelmente 25 a 35%, de um copolímero parcialmente amorfo de etileno contendo de 35% a70%, preferivelmente de 40 a 55%, de propileno ou Ca-C19 a-olefina(s) ou de combinações da(s) mesma(s), e proporções opcionalmente menores de um dieno. A composição de polímero de olefina apresenta um valor de alon- gamento no ponto de ruptura variando de 150 a 600%, preferivelmente de 200 a 500%, de acordo com o método do ISO 527.
A EP 603 723 refere-se a uma composição de polipropileno compreendendo: A) de 70 a 98 partes em peso de um homopolímero de propileno cristalino, ou um copolímero randômico cristalino de propileno com etileno - elou C4-C1,5 alfa-olefinas, contendo de 0,5 a 10% em peso de etileno e/ou a- olefinas (Fração A); e B) de 2 a 30 partes em peso de copolímero elastomérico de eti- lenocom um ou mais C4-C1o a-olefinas, contendo de 60 a 85% em peso de etileno, e parcialmente solúveis em xileno a 25ºC (Fração B); Em que referida composição tem um valor de viscosidade intrín- seca em tetraidronaftaleno a 135º C da fração solúvel em xileno a 25º C va- riando de 0,8 a 1,1 di/a.
O requerente descobriu que as propriedades destas composi- ções, especialmente em termos de transparência, alongamento no ponto de - ruptura e extraíveis em hexano podem ser melhoradas usando-se a compo- sição da presente invenção. ' O objeto da presente invenção é uma composição de polímero de propileno compreendendo (porcento em peso): A) 65% a 85%, preferivelmente, 70% a 80%, mais preferivelmen- te 70% a 75%, de um copolímero de propileno contendo de 2,0% a 5,0% preferivelmente de 3,0% a 4,5% mais preferivelmente de 3,2% a 4,0% de unidades derivadas de etileno, referido copolímero de propileno tendo MFR L(Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230ºC e 2,16 kg de carga) de 0,5 a 50 10 g/10 min e uma temperatura de fusão Tm variando de 146ºC a 155ºC preferivelmente de 147ºC a 154ºC, preferivelmente de 149ºC a 153ºC; B) 15% a 35%, preferivelmente de 20% a 30%, mais preferivel- mente de 25% a 30% de um copolímero de etileno e polipropileno com 74% a 87%, preferivelmente de 77% a 85%, mais preferivelmente de 79% a 82%; de unidades derivadas de etileno; a composição tendo a viscosidade intrínseca (IV) da fração solú- vel em xileno variando de 0,8 a 1,2 di/g preferivelmente de 0,9 a 1,1 di/g.
A partir das definições acima, é evidente que o termo "copolime- ro" inclui polímeros contendo apenas duas espécies de comonômeros.
Outros aspectos preferidos para as composições da presente in-
venção são: - - temperatura de cristalização Tc variando de 95ºC a 120ºC; - MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230ºC e 2.16 kg de carga) de 10 a 50 g/10 min, em parti- cular/de15a40g/10min.,;, mais preferivelmente de 20 a 35 10 g/10 min; - Névoa medida em placas de 1 mm menores do que 22%; pre- ferivelmente, menores do que 21%; ainda mais preferivelmente, menores do que 20%; - Módulo de flexão (determinado de acordo com ISO 178) com- —preendido entre 800 MPa e 1500 MPa, preferivelmente, 850 MPa e 1300 MPa; mais preferivelmente 900 MPa e 1200 MPa; . - Temperatura frágil dúctil menor do que -15ºC, preferivelmente, menor do que -20ºC, mais preferivelmente, menor do que -25ºC , - alongamento no ponto de ruptura variando de 650% a 1200%, preferivelmente de 800% a 1100%, mais preferivelmente de 850% a 1000% medido de acordo com o método do 180 527.
As composições de polímero de propileno da presente invenção podem ser preparadas por polimerização sequencial em pelo menos dois estágios, com cada fase de polimerização subsequente sendo conduzida na presença do material polimérico formado na reação de polimerização imedia- tamente procedente, em que o copolímero (A) é normalmente preparado em pelo menos um primeiro estágio de polimerização e o copolímero (B) é nor- malmente preparado em pelo menos um segundo estágio de polimerização.
Preferivelmente, cada estágio de polimerização é realizado na presença de um catalisador Ziegler-Natta heterogêneo altamente estereoes- pecífico. Os catalisadores Ziegler-Natta adequados para produzir as compo- sições de polímero de propileno da invenção compreendem um componente catalisador sólido compreendendo pelo menos um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação titânio-halogênio e pelo menos um composto doa- dor de elétron (doador interno), ambos suportados em cloreto de magnésio. Os sistemas de catalisadores Ziegler-Natta também compreendem um com- posto de organoalumínio como co-catalizador essencial e, opcionalmente,
um composto doador de elétron externo.
- Os sistemas de catalisadores adequados são descritos nas pa- tentes europeias EP45977, EP361494, EP728769, EP 1272533 e no pedido de patente internacional WO00163261.
Preferivelmente, o componente catalisador sólido compreende Mg, Ti, halogênio e um doador de elétron selecionado de sucinatos de fór- mula (1): nm À Re Pe o Ro, “5 em que os radicais R' e R?, iguais ou diferentes um do outro, são um grupo alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramifi- cado C1-C29, opcionalmente contendo heteroátomo que pertencem aos gru- pos 15-17 da tabela periódica; os radicais Rº a Rº iguais ou diferentes um do outro, são hidrogênio ou um grupo alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilal- quila ou alquilarila linear ou ramificado C1-C2, opcionalmente contendo hete- —roátomos, e os radicais Rº a Rº que são ligados ao mesmo átomo de carbo- no podem ser ligados juntamente para formar um ciclo. R' e R? são, preferivelmente, grupos C1-C; alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila. Particularmente preferidos são os compostos em que R; e R2 são selecionados de alquilas primárias e, em particular, alquilas primárias ramíificadas. Os exemplos de grupos R; e R2 adequados são metila, etila, n- propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilexila. Particularmente preferidos são etila, isobutila, e neopentila. Um dos grupos preferidos de compostos descritos pela fórmula (1) é aquele em que Rº a Rº são hidrogênio e Rº é um radical alquila, cicloal- quila, arila, arilalquila e alquilarila ramificado tendo de 3 a 10 átomos de car- bono. Outro grupo preferido de compostos incluídos naqueles de fórmula (1) é aquele em que pelo menos dois radicais de Rº a Rº são diferentes de hi-
drogênio e são selecionados de grupo alquila, alquenila, cicloalquila, arila, . arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado C1-C29, opcionalmente contendo heteroátomos que pertencem aos grupos.
Particularmente preferidos são os compostos em que os dois ra- dicais diferentes de hidrogênio são ligados ao mesmo átomo de carbono. Além disso, também os compostos em que pelo menos dois radicais diferen- tes de hidrogênio são ligados aos átomos de carbono diferentes, isto é, Re Rº ou Rº e Rº são particularmente preferidos. De acordo com um método preferido, o componente catalisador sólido pode ser preparado reagindo-se um composto de titânio de fórmula Ti(OR)n.,X, onde n é a valência de titânio e y é um número entre 1 e n, prefe- . rivelmente TiCl,, com um cloreto de magnésio que deriva de um aduzido de fórmula MgCl2:pROH, onde p é um número entre 0,1 e 6, preferivelmente de ' 2 a3,5,e R é um radical de hidrocarboneto tendo de 1 a 18 átomos de car- bono. O aduzido pode ser adequadamente preparado em forma esférica misturando-se álcool e cloreto de magnésio na presença de um hidrocarbo- neto inerte imiscível com o aduzido, operando sob condições de agitação na temperatura de fusão do aduzido (100-130 ºC). Em seguida, a emulsão é rapidamente saciada, desse modo causando a solidificação do aduzido na forma de partículas esféricas. Os exemplos de aduzidos esféricos prepara- dos de acordo com este procedimento são descritos nas US 4.399.054 e US
4.469.648. O aduzido desse modo obtido pode ser diretamente reagido com o composto de Ti ou pode ser previamente submetido à desalcoolação con- trolada térmica (80 a 130 ºC) para obter um aduzido em que o número de moles de álcool é geralmente menor do que 3, preferivelmente, entre 0,1 e 2,5. A reação com o composto de Ti pode ser realizada suspendendo-se o aduzido (desalcoolizado ou como tal) em TiCh, frio (geralmente 0 ºC); a mis- tura é aquecida até 80 a 130 ºC e mantida nesta temperatura durante 0,5 a 2 horas. O tratamento com TiCl, pode ser realizado uma ou mais vezes. O doador interno pode ser adicionado durante o tratamento com TiClk, e o tra- tamento com o composto doador de elétron pode ser repetido uma ou mais vezes. Geralmente, o sucinato de fórmula (1) é usado na relação molar em
' relação ao MgCl de 0,01 a 1 preferivelmente de 0,05 a 0,5. A preparação de "” componentes catalisadores em forma esférica é descrita, por exemplo, no pedido de patente europeu EP-A-395083 e no pedido de patente internacio- nal WO98144001. Os componentes catalisadores sólidos obtidos de acordo como método acima mostram uma área de superfície (pelo método de B.E.T.) geralmente entre 20 e 500 ml/g e preferivelmente entre 50 e 400 ml/g, e uma porosidade total (pelo método de B.E.T.) maior do que 0,2 cm”/g, preferivelmente, entre 0,2 e 0,6 cmº/g. A porosidade (Método de Hg) devido aos poros com rádio até 10.000 A, geralmente, varia de 0,3 a 1,5 cm?/g, preferivelmente de 0,45 a 1 cmº/g. O composto de organoalumínio é preferivelmente um alquil-Al & selecionado dos compostos de trialquil alumínio tais como, por exemplo, trie- tilalumínio, triisobutilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-n-hexilalumínio, tri-n- ' octilalumínio. É também possível usar misturas de trialquilalumínio com hale- tos de alquilalumínio, hidretos de alquilalumínio ou sesquicloretos de alquila- lumínio tais como AIEt2C!l e A12EtsClz.
Os compostos doadores de elétron externos preferidos incluem compostos e silicone, éteres, ésteres tais como etil 4-etoxibenzoato, aminas, compostos heterocíclicos e particularmente 2,2,6,6-tetrametil piperídina, ce- tonase os 1,3-diéteres. Outra classe de compostos doadores externos é aquela de compostos de silicone de fórmula R2ºReºSi(OR”). onde a e b são um número inteiro de O a 2, c é um número inteiro de 1 a 3 e a soma (a+b+c) é 4; Ró, Rô, e R/, são radicais de alquila, cicloalquila ou arila com 1 a 18 á- tomos de carbono opcionalmente contendo heteroátomos. Particularmente preferidos são metilciclo-hexildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, metil-t- butildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, 2-etilpiperidinil-2-t- butildimetoxissilano e 1,1,1 ,trifluoropropil-2-etilpiperidinil-dimetoxissilano e 1,1,1 .trifluoropropil-metildimetoxissilano. O composto doador de elétron ex- terno é usado em uma tal quantidade para fornecer uma relação molar entre o composto de organoalumínio e o referido composto doador de elétron de 0,1 a 500.
O copolímero A de propileno obtenível polimerizando-se propile-
no e etileno por um processo de polimerização de fase de gás realizado em pelo menos duas zonas de polimerização interconectadas, o processo com- preendendo alimentar propileno e pelo menos uma alfa-olefina linear ou ra- mificada tendo de 2 a 8 átomos de carbono diferentes de propileno às referi- daszonas de polimerização na presença de um sistema de catalisador Zie- gler-Natta heterogêneo altamente estereoespecífico sob condições de rea- ção e coletar o produto de polímero das referidas zonas de polimerização, processo em que as partículas de polímero em crescimento fluem para cima através de uma das referidas zonas de polimerização (tubo ascendente) sob condições de fluidização rápida, saem do referido tubo ascendente e entram em outra zona de polimerização (tubo de descida) através da qual elas fluem . para baixo sob a ação da gravidade, saem do referido tubo de descida e são reintroduzidas no tubo ascendente, desse modo, estabelecendo uma circu- lação de polímero entre o tubo ascendente e o tubo de descida, por meio dos quais métodos são providos que são capazes de totalmente ou parcial- mente impedir a mistura de gás presente no tubo ascendente de entrar no tubo de descida e uma mistura de gás e/ou líquido tendo uma composição diferente da mistura de gás presente no tubo ascendente de ser introduzia no tubo de descida.
No processo de polimerização, o polímero em crescimento flui através de uma primeira zona de polimerização, representada pelo tubo as- cendente, sob condições de fluidização rápida. As duas zonas de polimeri- zação são apropriadamente interconectadas. O polímero em crescimento e a mistura gasosa que sai do tubo ascendente são transportados para uma zo- na de separação pela qual a mistura gasosa é separada do polímero em crescimento. A partir da zona de separação, o polímero em crescimento en- tra na segunda zona de polimerização, representada pelo tubo de descida, onde o polímero em crescimento flui em uma forma densificada sob a ação de gravidade. As partículas de polímero em crescimento saem da referida segunda zona de polimerização e são reintroduzidas em referida primeira zona de polimerização, desse modo, estabelecendo uma circulação de polí- mero entre as duas zonas de polimerização. O equilíbrio de material é man-
tido por alimentação em monômeros e catalisadores e descarga de pó de . polímero.
Geralmente, as condições de fluidização rápida na primeira zona de polimerização são estabelecidas alimentando-se a mistura de gás de mo-
nômero abaixo do ponto de reintrodução do polímero em crescimento em referida zona de polimerização.
A velocidade do gás de transporte injetado no tubo ascendente tem que ser maior do que a velocidade de transporte sob as condições operantes, e depende da densidade de gás e da distribui-
ção de tamanho de partícula do sólido.
É preferivelmente compreendido en-
tre 0,5 e 15 m/s, mais preferivelmente entre 0,8 e 5 m/s.
Geralmente, os vá-
rios componentes catalisadores são alimentados no tubo ascendente através de uma linha que é preferivelmente colocada na parte inferior do tubo as-
: cendente.
Entretanto, eles podem ser alimentados em qualquer outro ponto do tubo ascendente, bem como, em qualquer ponto do tubo de descida ou
' das seções de interconexão.
A mistura de gás que é separada do sólido cir- culantenazona de separação deve ser totalmente ou parcialmente impedida de entra no tubo de descida.
Isto pode ser obtido através alimentando-se um gás e/ou líquido no tubo de descida através de uma linha colocada em um ponto adequado o referido tubo de descida, preferivelmente na parte superi-
or do mesmo, através de uma ou mais linhas de introdução.
A mistura de gás e/ou líquido a ser alimentada no tubo de descida deve ter uma composi-
ção apropriada, diferente daquela da mistura de gás presente no tubo as-
cendente.
A referida mistura de gás e/ou líquida parcialmente ou totalmente substitui a mistura de gás arrastada com as partículas de polímero que en-
tram no tubo de descida.
A taxa de fluxo desta alimentação de gás pode ser regulada de modo que um fluxo de contracorrente de gás para o fluxo de partículas de polímero seja originado no tubo de descida, particularmente no topo o mesmo, desse modo, agindo como uma barreira para a mistura de gás que vem do tubo ascendente que é arrastada entre as partículas de po-
límero.
De acordo com uma modalidade particularmente preferida, a mistura de gás e/ou líquido de composição diferente a ser alimentada no tubo de descida é alimentada em forma parcialmente ou totalmente liquefeita.
Mais preferivelmente, referida mistura de gás e/ou líquido consiste em propileno
: liquefeito.
Opcionalmente, um ou mais gases inertes, tal como nitrogênio ou um hidrocarboneto alifático, são mantidos nas zonas de polimerização, em tais quantidades que a soma das pressões parciais dos gases inertes é preferivelmente entre 5 e 80% da pressão total dos gases.
Os parâmetros operantes, tal como, por exemplo, a temperatura, são aqueles que são usu- ais em processos de polimerização de olefina em fase de gás, por exemplo, entre 50ºC e 120ºC, preferivelmente, de 70ºC a 90ºC.
O processo pode ser realizado sob condições operantes entre 0,5 e 10 MPa, preferivelmente entre 1,5e6MPa.
O aparato de polimerização adequado para realizar o processo é descrito em detalhes no pedido de patente internacional WO00/02929, em . particular, na Figura 4. A distribuição de peso molecular dos polímeros em crescimento pode ser convenientemente adaptada medindo-se os regulado- ' res de peso molecular costumeiro, particularmente hidrogênio, em proporção diferente em pelo menos uma zona de polimerização, preferivelmente no tubo ascendente.
O processo par produção de copolímero (A) é descrito na WO 2008/012144. O polímero (B) é obtido por uma polimerização em uma fase de gás na presença de copolímero (A) sem estágios intermediários, exceto para desgaseificação parcial dos monômeros.
O tempo de reação, temperatura e pressão das etapas de polimerização não são críticos, entretanto a tempera- tura para a preparação de fração (A) e (B), que pode ser igual ou diferente, é geralmente de 50ºC a 120ºC.
A pressão de polimerização preferivelmente varia de 0,5 A 12 MPa se a polimerização dor realizada em fase de gás.
O sistema catalítico pode ser pré-contactado (pré-polimerizado) com pequenas quantidades de olefinas.
O peso molecular da composição de polímero de propileno é regulado usando-se reguladores conhecidos, tal como hidrogê- nio.
No segundo estágio do processo de polimerização particular- mente preferido, o copolímero (B) de etileno/propileno é produzido em um reator de fase de gás de leito fluidizado convencional na presença do mate- rial polimérico e do sistema de catalisador proveniente da etapa de polimeri-
i zação procedente. A mistura de polimerização é descarregada do tubo de ; descida em um separador de gás-sólido, e subsequentemente alimentada ao reator de fase de gás de leito fluidizado operando sob condições convencio- nais de temperatura e pressão.
As composições de polímero de propileno da presente invenção podem também ser obtidas preparando-se, separadamente, os referidos po- límeros (A) e (B), operando com os mesmos catalisadores e, substancial- mente, sob as mesmas condições de polimerização como previamente ilus- trado e, subsequentemente, mecanicamente, misturando-se os referidos co- polímeros no estado fundido usando aparatos de mistura convencionais, tipo extrusores de duas hélices. : As composições de polímero de propileno da presente invenção podem também compreender aditivos comumente empregados no campo de ' poliolefina, tais como antioxidantes, estabilizadores leves, agentes de nucle- ação, antiácidos, corantes e cargas. A aplicação principal das composições de polímero de propileno da invenção é a produção de artigos modelados, particularmente películas e itens modelados por injeção. Os artigos modelados por injeção compreen- dendo as composições de polímero de propileno da invenção têm boa flexi- bilidade e boas propriedades de impacto e são também dotados com boa transparência. Os exemplos seguintes são fornecidos para ilustrar e não limitar a presente invenção. Exemplos Os dados dos materiais de polímero de propileno foram obtidos de acordo com os seguintes métodos: Fração solúvel em Xileno 2,5 g de polímero e 250 ml de o-xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. À solução desse modo obtida é em seguida mantida sob refluxo e agitação durante mais 30 minutos. O frasco fechado é em seguida mantido durante
Ú 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho de água termostático a . 25ºC durante 30 minutos também.
O sólido desse modo obtido é filtrado em papel de filtragem rápida e o líquido filtrado é dividido em duas alíquotas de 100 ml.
Uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado é despejada em um reci- piente de alumínio, previamente, pesado, que é aquecido em uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evapora- ção.
O recipiente é em seguida mantido em um forno a 80ºC sob vácuo até peso constante ser obtido.
O resíduo é pesado para determinar a porcenta- gem de polímero solúvel em xileno.
Teorde etileno (C2) Por espectroscopia de By. . O teor de comonômero do componente B é determinado na fra- ção "amorfa" precipitada do polímero.
A fração "amorfa" precipitada é obtida ' como segue: a uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado obtida como descri- to acima (procedimento para a fração solúvel em xileno) 200 m! de acetona são adicionados sob agitação vigorosa.
A precipitação deve ser completa como evidenciado por uma separação de sólido-solução clara.
O sólido des- se modo obtido é filtrado em uma tela metálica tarada e secado em um forno a vácuo a 70ºC até um peso constante ser alcançado.
Relação molar de gases de alimentação Determinada por cromatografia de gás Taxa de fluxo de derretimento (MFR) Determinada de acordo com ISO 1133 (230ºC, 2,16 Kg) Viscosidade intrínseca Determinada em tetraidronaftaleno a 135ºC Módulo de flexão Determinado de acordo com ISO 178 Esforço em produção e em ponto de ruptura Determinado de acordo com ISO 527 — Alongamento em produção e em ponto de ruptura Determinado de acordo com ISO 527 Resistência ao impacto IZOD
Determinado de acordo com IS0 18011A . Temperatura de transição Dúctil/Frágil (D/B) De acordo com este método, a resistência ao impacto bi-axial é determinada através do impacto com um martelo de pancada computadori- — zado automático.
Os espécimes de teste circulares são obtidos por corte com fu- rador manual circular (38 mm de diâmetro). Eles são condicionados durante pelo menos 12 horas a 23ºC e 50 RH e em seguida colocados em um banho termostático em temperatura de teste durante 1 hora. A curva de força- tempo é detectada durante o impacto de um martelo de pancada (5,3 kg, furador hemisférico com um diâmetro de %4") em um espécime circular que . resta em um suporte de anel. A máquina usada é um modelo tipo CEAST 67581000 nº 2. ' Temperatura de transição D/B é uma temperatura em que 50% das amostras que sofrem ruptura frágil quando submetidas ao teste de im- pacto acima mencionado. As placas para medições de D/B, tendo dimen- sões de 127x127x1,5 mm são preparadas de acordo com o método seguin- te.
A prensa de injeção é um tipo Negri BossiTM (NB 90) com uma força de campleamento de 90 tons. O molde é uma placa retangular (127x127x1,5mm).
Os principais parâmetros de processo são descritos abaixo: Contrapressão (bar): 20 Tempo de injeção (s): 3 Pressão de injeção máxima (MPa): 14 Hidráulica pressão de injeção (MPa): 6-3 Pressão hidráulica de primeira manutenção (MPa): 4+2 Tempo de primeira manutenção (s): 3 Pressão hidráulica de segunda manutenção (MPa): 3+2 Tempo de segunda manutenção (s): 7 Tempo de resfriamento (s): 20 Temperatura de molde (ºC): 60
A temperatura de fusão é entre 220 e 280 ºC. . Névoa (em placa de 1 mm; De acordo com o método usado, 5x5 cm de espécimes são pla- cas moldadas por corte de 1 mm de espessura e o valor de névoa é medido usando uma unidade fotométrica de Gardner conectada a um UX-10 tipo Hazemeter ou um instrumento equivalente tendo fonte de luz de fonte de luz de G.E. 1209 com filtro "C". Amostras de referência de névoa conhecida são usadas para calibrar o instrumento.
As placas a serem testadas são produzi- das de acordo com o método seguinte. 75x75x1 mm de placas são moldados com um GBF Plastiniector G235190 Injection Molding Machine, 90 tons sob as condições processa- : mento: Velocidade de rotação de parafuso: 120 rom Contrapressão: 1,0MPa (10 bar) Temperatura de fusão: 260 ºC Tempo de injeção: 5 segundos Chave para pressão de manutenção: 5,0MPa (50 bar) Pressão de manutenção de primeiro estágio: 3,0MPa (30 bar) Pressão de segundo estágio: 2,0MPa (20 bar) Perfil e pressão de manutenção: primeiro estágio: 5 segundos Segundo estágio: 10 segundos Tempo de resfriamento: 20 segundos Temperatura de água de molde: 40 ºC Hexano extraível A fração extraível de hexano é determinada de acordo com o método FDA modificado (registro federal, título 21, capítulo 1, parte 177, se- ção 1520, s.
Annex B) em polímero formado em intens de 100 nm de espes- sura.
Temperatura de fusão, entalpia de fusão e temperatura de cristalização Determinada por DSC com uma variação de temperatura de 20ºC por minuto Exemplo 1
' Equipamento de polimerização . As composições de polímero de propileno do exemplo foram preparadas em um processo de polimerização de duas etapas, em que o copolímero (A) foi preparado em uma primeira etapa de polimerização ali- mentando-seosmonômeros e o sistema catalisador a um reator de polime- rização de fase de gás compreendendo duas zonas de polimerização inter- conectadas, um tubo ascendente e um tubo de descida, como descrito na patente europeia EP782587. A mistura de polimerização foi descartada do referido reator, transportada para um separador de gás-sólido e o material polimerizado foi enviado em um reator de leito fluidizado de fase de gás con- vencional onde o copolímero (B) de etileno/propileno foi produzido.
As con- . dições operantes são indicadas na Tabela 1. Exemplo 1 ' O catalisador sólido usado para preparar os polímeros de propi- leno foi preparado de acordo com o Exemplo 5, linhas 48 a 55 da patente europeia EP728769. Trietilalumínio (TEAL) foi usado como co-catalisador e diciclopentildimetoxissilano como doador externo.
Os polímeros de propileno foram preparados alimentando-se os monômeros e o sistema de catalisador ao equipamento de polimerização indicado acima.
Os pós de polímero foram submetidos a um tratamento a vapor para remover os monômeros não rea- gidos, secados e sujeitos à análise, e a análise dos resultados do polímero obtido é indicada na tabela 1. Na Tabela 2 são descritos os dados de caracterização medidos sobre as composições obtidas misturando-se os pós de polímero do exem- —plo1com (porcentagem em peso da soma dos aditivos + a composição de polímero de propileno sendo 100) 0,18% de Millad 3988; 0,05% de GMS 90; 0,05% de estearato de Ca e 0,15% de o finorganox B215 e extrusadas em um extrusor Berstorff de duas hélices (L/D = 33) sob as seguintes condições operantes: Temperatura da seção de alimentação: 190 a 210ºC Temperatura de fusão: 240 ºC Temperatura da seção matriz: 230 ºC
Taxa de fluxo: 16 Kg/h . Velocidade rotacional: 250 rpm Tabela 1
E MZCR) TEAL/doador externo 3 Tubo ascendente de im- pedimento de divisão ' dente / downer | Bo ag | at 41 | fa CS fase de gás)
EE A [Pressão — | MPa | 2 | 21 2 rr Eric 26 C2= etileno, C3 = propileno XS=solúveisem xileno As propriedades medidas nas amostras são coletadas na Tabela
2. Tabela 2 EE a Testes 565
16/16 | [Be | | A een | compz | leomsonente | = 1 de polímero B) Meemodeca — | % [| 7 | e) e teme ção Somade 02 % xs % 17,7 19,8 MPa | om . Névoa (em placa de 1 mm) % Esrosemprodução — | MPa | 212 | 205 | 20 | oseemeeement | [e | | So ruptura (em película) XSIV = fração solúvel em xileno C2= etileno, C3 = propileno A tabela 2 mostra que a composição de acordo com a presente invenção mostra um valor de película melhor, módulo de flexão e alonga- —mentono ponto de ruptura, do que aquele dos exemplos comparativos tendo componente B) mais pobre em etileno.
Claims (8)
- REIVINDICAÇÕES ã 1. Composição de polímero de propileno compreendendo (por- cento em peso): A) 65% a 85% de um copolímero de propileno contendo de 2,0% a5,0% de unidades derivadas de etileno tendo MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230 ºC e 2,16 kg de carga) de 0,5 a 50 g/10 min e uma temperatura de fusão Tm variando de 146 ºCa155”C; B) 15% a 35%, de um copolimero de etileno e polipropileno com 74%a87%, de unidades derivadas de etileno; a composição tendo a viscosidade intrínseca da fração solúvel . em xileno variando de 0,8 a 1,2 di/g.
- 2. Composição de polímero de propileno de acordo com a rei- ' vindicação 1, em que (porcento em peso) o componente A varia de 70% a 80%, ,eocomponente B) varia de 20% a 30%.
- 3. Composição de polímero de propileno de acordo com as rei- vindicações 1 ou 2, em que (porcento em peso) o componente A) tem um teor de etileno variando de 3,0% a 4,5%.
- 4. Composição de polímero de propileno de acordo com qual- queruma das reivindicações 1 a 3, em que (porcento em peso) o componen- te B) tem um teor de etileno variando de 77% a 85%.
- 5. Composição de polímero de propileno de acordo com qual- quer uma das reivindicações 1 a 4, em que o componente A) tem um ponto de fusão variando de 147 ºC a 154 ºC.
- 6. Composição de polímero de propileno de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 5, em que a temperatura de cristalização Tc varia de 95ºC a 120ºC.
- 7. Composição de polímero de propileno de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 6, em que a MFR L (Taxa de Fluxo de Fusão de acordo com ASTM 1238, condição L, isto é, 230 ºC e 2,16 kg de carga) varia de 10 a 50 g/10 min.
- 8. Composição de polímero de propileno de acordo com qual-quer uma das reivindicações de 1 a 7, em que a névoa medida em placas de . 1 mm é menor do que 22%.
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