BR112012006343B1 - Composições de polímero de propileno - Google Patents
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Abstract
composições de polímero de propileno a presente invenção refere-se a uma composição de propileno compreendendo (por cento em peso): a) 70%-95% de um homopolímero de propileno tendo um valor de índice de polidispersão (pi) de 4,6 a 10, uma fração insolúvel em xileno a 25°c, superior a 90%, e um mfr l (índice de fluidez de acordo com a norma iso 1133, condição l, isto é, 230°c e 2,16 kg de carga) de 60 a 120 g/10 min; b) 5%-30% de um copolímero de propileno com 30,0% a 34,5%, extremos incluídos de unidades derivadas de etileno; a composição tendo uma viscosidade intrínseca de fração solúvel em xileno a 25°c compreendo entre 3,0 e 5,0 dl/g.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES DE POLÍMERO DE PROPILENO.
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de polímero de propileno tendo um equilíbrio ideal de propriedades, em particular, um módulo flexural aprimorado.
[002] Como é sabido, o polipropileno isotático é dotado de uma combinação excepcio nal de excelentes propriedades que o tornam apropriado para um número muito grande de usos. A fim de aprimorar tais propriedades no processo de homopolimerização estéreo-regular de propileno foram introduzidas uma ou mais etapas de copolimerização, ou um ou mais monômeros foram introduzidos na matriz do homopolímero.
[003] WO 05/014713 refere-se a uma composição de poliolefina heterofásica compreendendo (por cento em peso):
1) 65-95% de um polímero de propileno cristalino selecionado de homopolímero de propileno e polímero aleatório de propileno com 0,1-10% de uma a-olefina selecionada do etileno, uma alfa-olefina C4-C10 e uma mistura da mesma, o referido polímero sendo insolúvel em xileno em temperatura ambiente em uma quantidade superior a 85% e com um índice de polidispersão variando de 4 a 13, preferivelmente de 4,5-12, mais preferivelmente de 5 a 9, e um valor de viscosidade intrínseca superior a 2,2 dl/g, de preferência 2,2 a 4,5 dl/g, e
2) 5-35% de um polímero de olefina elastomérico de etileno com uma olefina C3-C10 e, opcionalmente, um dieno, tendo um teor de etileno variando de 15 a 85% e um valor de viscosidade intrínseca de pelo menos 1,4 d/g, de preferência 2,5 a 5 dl/g.
[004] O WO 2006/037705 refere-se a uma composição de polímero de olefina compreendendo (por peso, a menos que especificado de outra forma):
A) 60-85%, preferivelmente 65-80%, mais preferivelmente
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65-75%, de um homopolímero de propileno cristalino ou um copolímero cristalino de propileno contendo 3% ou menos de etileno ou alfaolefina(s) C4-C10 ou de suas combinações, o referido homopolímero ou copolímero tendo um valor de índice de polidispersão (PI) de 4,5-6, preferivelmente 4,5-5,5, e um teor de pêntades isotáticos (mmmm), medido por NMR 13C na fração insolúvel em xileno a 25°C, superior a 96%, de preferência superior a 98%;
B) 15-40%, preferivelmente 20-35%, mais preferivelmente 25-35%, de um copolímero parcialmente amorfo de etileno contendo de 35% a 70%, de preferência de 40 a 55%, de propileno ou alfaolefina(s) C4-C10 ou de combinações dos mesmos e, opcionalmente, proporções menores de um dieno.
[005] A composição de polímero de olefina exibe um valor de alongamento na ruptura variando de 150-600%, de preferência de 200500%, de acordo com método IS0 527.
[006] Estes dois documentos referem-se a uma classe muito vasta de composições de polipropileno. O requerente descobriu que é possível conseguir propriedades aprimoradas, especialmente em termos de resistência ao impacto, usando uma classe particular de composição de propileno.
[007] O objeto da presente invenção é uma composição de propileno compreendendo (por cento em peso):
A) 70% -95%, preferivelmente 75% -90%, mais preferivelmente 80% -88%, de um homopolímero de propileno tendo um valor de índice de polidispersão (PI) de 4,6 a 10, de preferência de 5,1 a 8; uma fração insolúvel em xileno a 25°C, superior a 90%, de preferência superior a 95%, mais preferivelmente superior a 97%, e um MFR L (índice de fluidez de acordo com a norma ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 60 a 120 g/10 min, em especial de 80110 g/10 min;
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B) 5% -30%, de preferência 10% -25%, mais preferivelmente 12%- 20% de um copolímero de propileno com 30,0% a 34,5%, extremos incluídos, de preferência de 31,0% a 34,0%, extremos incluídos; mais preferivelmente de 33,0% a 34,0%, extremos incluídos, de unidades derivadas de etileno; a composição tendo uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25°C compreendo entre 3,0 e 5,0 dl/g, de preferência entre 3,5 e 5,0 dl/g, mais preferivelmente entre 3,8 e 4,5 dl/g.
[008] A partir das definições acima, é evidente que o termo copolímero inclui polímeros contendo apenas dois tipos de monômeros.
[009] Outras características preferidas para as composições da presente invenção são:
- MFR L (índice de fluidez de acordo com a norma ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 30-70 g/10 min, em especial de 40-60 g/10 min; mais preferivelmente de 40 a 50 g/10 min.
[0010] Além disso, as composições da presente invenção são preferivelmente dotadas de:
- Um módulo flexural compreendido entre 1500 MPa e 2000 MPa, de preferência compreendido entre 1550 e 1800 MPa, ainda mais preferivelmente compreendido entre 1600 e 1750 MPa;
[0011] Com a composição da presente invenção é possível atingir um equilíbrio ideal de propriedades, em particular, o valor do módulo flexural é particularmente elevado.
[0012] As composições de polímero de propileno da presente invenção podem ser preparadas por polimerização sequencial em pelo menos duas etapas, com cada etapa de polimerização subsequente sendo conduzida na presença do material polimérico formado na reação de polimerização imediatamente anterior, em que o copolímero (A) é normalmente preparado em pelo menos uma primeira etapa de poli
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4/15 merização e o copolímero (B) é normalmente preparado em pelo menos uma segunda etapa de polimerização.
[0013] De preferência, cada etapa de polimerização é realizada na presença de um catalisador heterogêneo altamente estéreo-específico Ziegler-Natta. Os catalisadores Ziegler-Natta adequados para produzir as composições de polímero de propileno da presente invenção compreendem um componente de catalisador sólido contendo pelo menos um composto de titânio possuindo pelo menos uma ligação titâniohalogênio e pelo menos um composto doador de elétron (doador interno), ambos suportados em cloreto de magnésio. Os sistemas catalisadores Ziegler-Natta compreendem ainda um composto de organoalumínio, como cocatalisador essencial e, opcionalmente, um composto doador de elétrons externo.
[0014] Os sistemas de catalisadores adequados são descritos nas patentes europeias EP45977, EP361494 e EP728769, EP 1272533 e no pedido de patente internacional W000163261.
[0015] De preferência, o componente de catalisador sólido compreende Mg, Ti, halogêneo e um doador de elétrons selecionado a partir succinatos de fórmula (I):
o
R
O [0016] em que [0017] os radicais R1 e R2, iguais ou diferentes um do outro, são um grupo linear ou ramificado alquila, alcenila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila C1-C20, contendo, opcionalmente, heteroátomos pertencentes aos grupos 15-17 da tabela periódica; os radicais R3 a R6 igual ou diferentes um do outro, são hidrogênio ou um grupo linear ou
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5/15 ramificado alquila, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila C1-C2, contendo, opcionalmente, heteroátomos, e os radicais R3 a Re que são unidos ao mesmo átomo de carbono podem ser ligados juntos para formar um ciclo.
[0018] R1 e R2 são, preferivelmente, grupos alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila C1-C8.
[0019] Particularmente preferidos são os compostos em que R1 e R2 são selecionados a partir de alquila primário e, em particular, alquila primário ramificado. Exemplos de grupos R1 e R2 adequados são metila, etila, n-propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilhexila. Particularmente preferidos são etila, isobutila, e neopentila.
[0020] Um dos grupos preferidos de compostos descritos pela fórmula (I) é aquele em que R3 a R5 é hidrogênio e R6 é um radical ramificado alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila tendo de 3 a 10 átomos de carbono. Outro grupo preferido de compostos dentro daqueles de fórmula (I) é aquele em que pelo menos dois radicais de R3 a R6 são diferentes de hidrogênio e são selecionados do grupo linear ou ramificado alquila, alcenila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila C1-C20 contendo, opcionalmente, heteroátomos pertencentes aos grupos.
[0021] Particularmente preferidos são os compostos em que os dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados ao mesmo átomo de carbono. Além disso, também os compostos em que pelo menos dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados a diferentes átomos de carbono, isto é R3 e R5 ou R4 e R6 são particularmente preferidos.
[0022] De acordo com um método preferido, o componente de catalisador sólido pode ser preparado ao reagir um composto de titânio de fórmula Ti(OR)n-yXy onde n é a valência do titânio e y é um número entre 1 e n, preferivelmente TiC4, com um cloreto de magnésio deriva
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6/15 do de um aduto de fórmula MgCk* pROH, onde p é um número entre 0,1 e 6, preferivelmente de 2 a 3,5, e R é um radical hidrocarboneto tendo de 1-18 átomos de carbono. O aduto pode ser convenientemente preparado em forma esférica ao misturar o álcool e o cloreto de magnésio na presença de um hidrocarboneto inerte imiscível com o aduto, operando em condições de agitação à temperatura de fusão do aduto (100-130°C). Em seguida, a emulsão é rapidamente resfriada, causando assim a solidificação do aduto sob a forma de partículas esféricas. Exemplos de adutos esféricos preparados de acordo com este procedimento estão descritos na US 4.399.054 e US 4.469.648. O aduto obtido assim pode reagir diretamente com o composto Ti ou ele pode ser previamente submetido à desalcoolização térmica controlada (80-130°C) de modo a obter um aduto em que o número de moles de álcool é geralmente inferior a 3, preferivelmente entre 0,1 e 2,5. A reação com o composto Ti pode ser realizada por suspensão do aduto (desalcoolização ou como tal) em TiCU frio (geralmente 0°C); a mistura é aquecida até 80-130°C e mantida a esta temperatura durante 0,5-2 horas O tratamento com Tic4 pode ser realizado uma ou mais vezes. O doador interno pode ser adicionado durante o tratamento com TiCU e o tratamento com o composto doador de elétron pode ser repetido uma ou mais vezes. Geralmente, o succinato de fórmula (I) é usado em relação molar no que diz respeito a MgC12 de 0,01 a 1, preferivelmente de 0,05 a 0,5. A preparação de componentes de catalisador em forma esférica é descrita, por exemplo, no pedido de patente europeia EP-A-395083 e no pedido de patente internacional W098144001. Os componentes do catalisador sólido obtido de acordo com o método acima mostram uma área de superfície (pelo método BET), geralmente entre 20 e 500 m21g e preferivelmente entre 50 e 400m21g, e uma porosidade total (pelo método BET) superior a 0,2 cm31g, preferivelmente entre 0,2 e 0,6 cm31g. A porosidade (método Hg) devido aos
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7/15 poros com um raio até 10.000A geralmente varia de 0,3 a 1,5 cm31g, de preferência de 0,45 a 1 cm31g.
[0023] O composto de organo-alumínio é de preferência um alquilAl selecionado dos compostos trialquil alumínio tais como, por exemplo, trietilalumínio, triisobutilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-nhexilalumínio, tri-n-octilalumínio. É também possível usar misturas de trialquilalumínio com halogenetos de alquilalumínio, hidretos de alquilalumínio ou sesquicloretos de alquilalumínio tais como AlEt2Cl e AfeEtaCb.
[0024] Os compostos doadores externos de elétrons preferidos incluem compostos de silício, éteres, ésteres tais como etil 4etoxibenzoato, aminas, compostos heterocíclicos e particularmente 2,2,6,6-tetrametil piperidina, cetonas e os 1,3-diéteres. Outra classe de compostos doadores externos preferidos é a de compostos de silício de fórmula Ra5Rb6Si(OR7)c onde a e b são números inteiros de 0 a 2, c é um número inteiro de 1 a 3 e da soma (a + b + c) é 4; R5, R6, R7 e, são radicais alquil, cicloalquil ou aril com 1-18 átomos de carbono, contendo, opcionalmente, heteroátomos. Particularmente preferidos são metilciclohexildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, metil-tbutildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, 2-etilpiperidinil-2-tbutildimetoxisilano e 1,1,1,trifluorpropil-2-etilpiperidinil-dimetoxisilano e 1,1,1, trifluorpropil-metildimetoxisilano. O composto doador externo de elétrons é usado em tal quantidade para produzir uma razão molar entre o composto organo-alumínio e o referido composto doador de elétrons de 0,1 a 500.
[0025] O processo de polimerização pode ser realizado em fase gasosa e/ou em fase líquida, em reatores contínuos ou em lote, tais como reatores de leito fluidizado ou com sólidos em suspensão. Por exemplo, é possível realizar a polimerização do polímero de propileno (A) na fase líquida, usando propileno líquido como diluente, enquanto
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8/15 que a etapa de copolimerização para se obter a fração de copolímero de propileno (B) é realizada em fase gasosa, sem etapas intermediárias, com exceção para a desgaseificação parcial dos monômeros. Alternativamente, todas as etapas de polimerização sequencial podem ser realizadas em fase gasosa. O tempo de reação, a temperatura e a pressão das etapas de polimerização não são críticos, no entanto, a temperatura para a preparação da fração (A) e (B), que pode ser a mesma ou diferente, varia geralmente de 50°C a 120°C. A pressão de polimerização varia preferivelmente de 0,5 a 12 MPa se a polimerização for realizada em fase gasosa. O sistema catalítico pode ser précontatado (pré-polimerizado) com pequenas quantidades de olefinas. O peso molecular da composição de polímero de propileno é regulado usando reguladores conhecidos, tais como o hidrogênio.
[0026] De acordo com uma modalidade preferida, o polímero de propileno (A) é produzido por um processo de polimerização em fase gasosa realizado em pelo menos duas zonas de polimerização interligadas. O referido processo de polimerização é descrito na patente europeia EP 782587.
[0027] O processo é realizado em uma primeira e uma segunda zona de polimerização interligada para a qual o propileno e o etileno ou o propileno e a alfa-olefina são alimentados na presença de um sistema de catalisador e a partir do qual o polímero produzido é descarregado. As partículas de polímero crescentes fluem através da primeira referida zona de polimerização (tubo ascendente), sob condições de fluidização rápida, saem da referida primeira zona de polimerização e entram na segunda referida zona de polimerização (tubo descendente) através da qual elas fluem em uma forma densificada sob a ação da gravidade, deixando a referida segunda zona de polimerização e são reintroduzidas na referida primeira zona de polimerização, estabelecendo assim uma circulação de polímero entre as duas zonas de poli
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9/15 merização. Geralmente, as condições de fluidização rápida na primeira zona de polimerização são estabelecidas através da alimentação da mistura de gás de monômeros abaixo do ponto de reintrodução do polímero crescente na referida primeira zona de polimerização. A velocidade do gás de transporte para a primeira zona de polimerização é mais elevada do que a velocidade de transporte sob as condições de funcionamento e é normalmente entre 2 e 15 m/s. Na segunda zona de polimerização, onde o polímero flui de forma densificada sob a ação da gravidade, os valores elevados de densidade do sólido são atingidos que se aproximam da densidade volumosa do polímero; um ganho positivo na pressão pode ser obtido assim ao longo da direção do fluxo, de modo que se torna possível para reintroduzir o polímero na primeira zona de reação sem a ajuda de meios mecânicos. Desta forma, uma circulação em loop está configurada, a qual é definida pelo equilíbrio de pressões entre as duas zonas de polimerização e pela perda de carga introduzida no sistema. Opcionalmente, um ou mais gases inertes, tais como nitrogênio ou um hidrocarboneto alifático, são mantidos nas zonas de polimerização, em tais quantidades que a soma das pressões parciais dos gases inertes é, preferivelmente, entre 5 e 80% da pressão total do gases. Os parâmetros operacionais, tais como, por exemplo, a temperatura, são aqueles usuais em processos de polimerização de olefinas em fase gasosa, por exemplo, entre 50°C e 120°C. O processo pode ser realizado sob pressão de operação de 0,5 e 10 MPa, preferivelmente entre 1,5 e 6 MPa. Preferivelmente, os vários componentes do catalisador são alimentados à primeira zona de polimerização, em qualquer ponto da referida primeira zona de polimerização. No entanto, eles também podem ser alimentados em qualquer ponto da segunda zona de polimerização. Os reguladores de peso molecular conhecidos na técnica, particularmente o hidrogênio, podem ser usados para regular o peso molecular do políPetição 870190035788, de 15/04/2019, pág. 13/25
10/15 mero em crescimento.
[0028] Na segunda fase do processo de polimerização particularmente preferida, o copolímero de propileno/etileno (B) é produzido em um reator convencional de leito fluidizado em fase gasosa na presença do material polimérico e do sistema de catalisador proveniente da etapa anterior de polimerização.
[0029] A mistura de polimerização é descarregada do tubo de descida para um separador de gás-sólido, e, subsequentemente, alimentada ao reator de leito fluidizado em fase gasosa operando sob condições convencionais de temperatura e pressão.
[0030] As composições de polímero de propileno da presente invenção também podem ser obtidas pela preparação separada dos referidos copolímeros (A) e (B), operando com os mesmos catalisadores e substancialmente sob as mesmas condições de polimerização tal como anteriormente ilustradas e, subsequentemente, misturando mecanicamente os referidos copolímeros no estado fundido usando aparelhos convencionais de mistura, como extrusoras de dupla rosca.
[0031] As composições de polímero de propileno da presente invenção podem compreender ainda aditivos comumente usados no campo de poliolefina, tais como antioxidantes, estabilizadores de luz, agentes de nucleação, antiácidos, corantes e diluentes.
[0032] A principal aplicação das composições de polímero de propileno da presente invenção é a produção de artigos moldados, em particular, itens moldados por injeção. Os artigos moldados por injeção compreendendo as composições de polímero de propileno da presente invenção têm boa flexibilidade e boas propriedades de impacto e são também dotados de boa transparência.
[0033] Os seguintes exemplos são fornecidos para ilustrar e não para limitar a presente invenção.
EXEMPLOS
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11/15 [0034] Os dados dos materiais de polímero de propileno foram obtidos de acordo com os seguintes métodos:
FRAÇÃO SOLÚVEL EM XILENO [0035] 2,5 g de polímero e 250 rnL de o-xileno são introduzidos em um balão de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é aumentada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A solução obtida assim é então mantida sob refluxo e agitação durante mais 30 minutos. O balão fechado é então mantido por 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho de água termostatizado a 25°C durante 30 minutos também. O sólido obtido assim é filtrado sobre papel de filtragem rápida e o líquido filtrado é dividido em duas alíquotas de 100 ml. Uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado é derramada num recipiente de alumínio previamente pesado, que é aquecido em uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é mantido então em um forno a 80°C sob vácuo até que o peso constante seja obtido. O resíduo é pesado para determinar a percentagem de polímero solúvel em xileno.
TEOR DE ETILENO (C2)
POR ESPECTROSCOPIA IV.
[0036] O teor de comonômero do Componente B é determinado na fração amorfa precipitada do polímero. A fração amorfa precipitada é obtida como se segue: a uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado obtido conforme descrito acima (procedimento para a facção solúvel de xileno) 200 ml de acetona são adicionados sob agitação vigorosa. A precipitação deve estar completa conforme evidenciado por uma separação de solução sólida transparente. O sólido obtido assim é filtrado em uma tela metálica e secado em um forno de vácuo a 70°C até que um peso constante seja alcançado.
RAZÃO MOLAR DE GASES DE ALIMENTAÇÃO
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12/15 [0037] Determinado por cromatografia gasosa
ÍNDICE DE FLUIDEZ (MFR) [0038] Determinada de acordo com IS0 1133 (230°C, 2,16 kg) VISCOSIDADE INTRÍNSECA [0039] Determinada em tetra-hidronaftaleno a 135°C
MÓDULO FLEXURAL [0040] Determinado de acordo com IS0 178 ESTRESSE NO RENDIMENTO E NA RUPTURA [0041] Determinado de acordo com IS0 527 ALONGAMENTO NO RENDIMENTO E NA RUPTURA [0042] Determinado de acordo com IS0 527 RESISTÊNCIA AO IMPACTO IZOD [0043] Determinado de acordo com IS0 18011A TEMPERATURA DE FUSÃO, ENTALPIA DE FUSÃO E TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO [0044] Determinados por DSC com uma variação de temperatura de 20°C por minuto.
[0045] As temperaturas de fusão e cristalização foram medidas por Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) em um calorímetro DSC-1 Perkin Elmer equipado com o software Pyris 1 realizando varreduras em uma atmosfera de N2 fluido. O aparelho DSC foi previamente calibrado em pontos de fusão de índio e zinco com atenção particular na determinação da linha de base com precisão necessária. A preparação das amostras, para investigações calorimétricas, foi realizada ao cortálas em pequenos pedaços usando um cortador. O peso das amostras em cada cadinho DSC foi mantida a 6,0 ± 0,5 mg.
[0046] A fim de obter as temperaturas de fusão e de cristalização dos copolímeros, a amostra pesada foi vedada em panelas de alumínio e aquecida de 180°C a 20°C/minuto. A amostra foi mantida a 180°C durante 5 minutos para permitir que uma fusão completa de to
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13/15 dos os cristalitos e, em seguida, arrefecida de -20°C a 20oC/minuto. Depois de repousar a 2 minutos a -20°C, a amostra foi aquecida pela segunda vez a 180°C a 20°C/min.
[0047] Índice de Polidispersão (PI): medição da distribuição do peso molecular do polímero. Para determinar o valor do PI, a separação de módulo ao valor de módulo baixo, por exemplo, 500 Pa, é determinada a uma temperatura de 200°C usando um modelo RMS-800 de reômetro de placas paralelas comercializado por Rheometrics (EUA), operando a uma frequência de oscilação que aumenta de 0,01 rad/segundo a 100 rad/segundo. A partir do valor de separação de módulo, o PI pode ser derivado através da seguinte equação:
PI = 54,6 x (separação de módulo)-1,76 [0048] em que [0049] a separação do módulo (MS) é definida como:
Mg (frequência em G'=500Pa) (frequência em G = 500Pa) [0050] em que G' é o módulo de armazenamento e G'' é o módulo de perda.
EXEMPLOS 1 E EXEMPLO COMPARATIVO 1 [0051] O catalisador de Ziegler-Natta foi preparado de acordo com o Exemplo 5, linhas 48-55 da Patente Europeia EP728769. O trietilalurnínio (TEAL) foi usado como cocatalisador e o diciclopentildimetoxisilano como doador externo.
[0052] As composições de polímero de propileno dos exemplos foram preparadas em um processo de polimerização em duas etapas, em que o copolímero (A) foi preparado na primeira etapa de polimerização através da alimentação dos monômeros e do sistema de catalisador para um reator de polimerização em fase gasosa compreendendo duas zonas de polimerização interligadas, um tubo ascendente e um tubo descendente (reator MZC), conforme descrito na Patente Europeia EP782587. A mistura de polimerização foi descarregada do re
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14/15 ferido reator, transportada para um separador de gás-sólido e o material polimerizado foi enviado para um reator convencional de leito fluidizado em fase gasosa em que o copolímero de propilenoletileno (B) foi produzido. As condições de operação são indicadas na Tabela 1. [0053] As partículas de polímero saindo da segunda etapa de polimerização foram submetidas a um tratamento com vapor para remover os monômeros que não reagiram e secadas.
[0054] As composições de polímero de propileno foram adicionadas com os seguintes aditivos: estearato de cálcio 500ppm, GMS90 500ppm, Irganox B215 1500ppm, Millad 3988 ppm 1800 e extrudidas em uma extrusora de dupla rosca Berstorff (L/D = 33) sob as seguintes condições operacionais:
Temperatura da seção de alimentação:...............................190-210°C
Temperatura de fusão:..........................................................240°C
Temperatura da seção de molde:.........................................230°C
T axa de fluxo:.........................................................................16 kg/h
Velocidade de rotação:.........................................................250 rpm
TABELA 1
Exemplo | 1 | Comp 1 | |
Component A) (reactor MZCR | |||
TEAL/doador externo | p/p | 3,9 | 3,8 |
TEAL/catalisador | p/p | 5,1 | 4,5 |
Temperatura | °C | 77 | 80 |
Pressão | bar-g | 28 | 28 |
Obstáculo dividido tubo ascendente | p% | 38 | 42 |
Tudo descendente | p% | 62 | 58 |
C3- tubo ascendente | mole% | 82 | 82 |
H2/C3- tubo ascendente | mol/mol | 0,07 | 0,045 |
MFR | g/10 min | 120 | 54 |
C2- teor total | p% | - | |
XS | p% | 2,7 | 2,3 |
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15/15
Exemplo | 1 | Comp 1 | |
Tm | °C | 161,1 | 162,1 |
Componente B (reator de leito fluidizado) | |||
Temperatura | °C | 80 | 80 |
Pressão | MPa | 19 | 19 |
Divisão * | % | 16 | 16 |
C2-/C2-+C3- | mol/mol | 0,22 | 0,22 |
H2/C2- | mol/mol | 0,014 | 0,012 |
* Quantidade de componente B em relação a A + B
C2’= etileno C3- = propileno [0055] As propriedades do material obtido de acordo com o exemplo 1 e com o exemplo comparativo 1 são indicados na Tabela 2
TABELA 2
Exemplo | 1 | Comp ex 1 | |
MFR do componente A) | g/10' | 98 | 54 |
Polidispersibilidade | 6,7 | 6,1 | |
XS | % | 2,7 | 2,3 |
%copolímero componente B) | p% | 16 | 16 |
%C2- componente B) | p% | 34,0 | 35,0 |
MFR da composição | g/10' | 47 | 23 |
XSIV | dl/g | 4,2 | 4,1 |
Módulo fexural | MPa | 1610 | 1555 |
GLOSS °60 | 83 | 82 |
C2-= etileno
XSIV = viscosidade intrínseca da fração solúvel de xileno
XS = xileno solúvel [0056] Ao comparar o exemplo 1 da presente invenção e o exemplo comparativo 1, pode ser visto que o módulo flexural foi melhorado
Claims (7)
1. Composição de propileno, caracterizada pelo fato de que compreende, em % em peso:
(A) 70%-95% de um homopolímero de propileno que apresenta um valor de índice de polidispersão (PI) de 4,6 a 10, uma fração insolúvel em xileno a 25°C, superior a 90%, e um MFR L (índice de fluidez de acordo com a norma ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 60 a 120 g/10 min;
(B) 5%-30% de um copolímero de propileno com 30,0% a 34,5%, extremos incluídos de unidades derivadas de etileno; a composição apresentando uma viscosidade intrínseca de fração solúvel em xileno a 25°C compreendo entre 3,0 e 5,0 dL/g.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (A) apresenta um valor de índice de polidispersão (PI) de 5,1 a 8.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o componente (A) apresenta um MFR L (índice de fluidez de acordo com a norma ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) variando de 80 a 110 g/10 min.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o componente (B) apresenta de 34,0% a 31,0% em peso de unidades derivadas de etileno.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que apresenta uma viscosidade intrínseca de fração solúvel em xileno a 25°C compreendida entre
3,5 e 5,0 dL/g.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que apresenta um módulo flexural, que está compreendida entre 1500 MPa e 2000 MPa.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindiPetição 870190035788, de 15/04/2019, pág. 20/25
2/2 cações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que apresenta o MFR L (índice de fluidez de acordo com a norma ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 30 a 70 g/10 min.
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