JPH1077373A - ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれより得られるポリプロピレン系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン系樹脂の長所である剛性を高
度に保持しながら，耐衝撃性を向上させた剛性と耐衝撃
性のバランスに優れ、透明性の良好な従来にないポリプ
ロピレン系樹脂組成物及びシートを提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂（Ａ）５０〜９９
重量％と（ａ）〜（ｄ）の要件を満たすエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｂ）５０〜１重量％からなり、
（ｅ）の要件を満たすポリプロピレン系樹脂組成物を用
いる。（ａ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０、
（ｂ）密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³以下、（ｃ）α−オ
レフィン含量が１０〜６５重量％、（ｄ）Ｍ_w／Ｍ_nが３
以下、（ｅ）圧縮成形シ−トにおいて、（Ａ）の屈折率
（ｎ_A）と（Ｂ）の屈折率（ｎ_B）の差の絶対値（｜ｎ_A
−ｎ_B｜）が０．０１２以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性が向上
し、さらに、剛性と耐衝撃性のバランスも良好であり、
加えて、高透明であることを特徴とするポリプロピレン
系樹脂組成物、ならびにその組成物より得られるポリプ
ロピレン系フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）は、耐熱
性、剛性が高く、成形加工性も良好で、しかも低価格で
あることから、自動車の内外装部品、例えば、バンパ
ー、モール、フロントグリル、インパネや、家電機器外
装部品、文具、日用品、容器、フィルムなどの用途に、
近年、その使用が大幅に拡大している。しかしながら、
ＰＰは耐衝撃性および耐寒衝撃性に乏しいことが欠点
で、これらの性能が要求される用途には、エチレン・プ
ロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）に代表される
エラストマーを添加する必要があった。

【０００３】また、近年は、この分野においても、環境
問題への対応と相まって、製品の薄肉化への要求が強く
なり、これらの高度な要求に応えるためにも剛性が高
く、耐衝撃性に優れた、すなわち、剛性と耐衝撃性のバ
ランスが良好な材料の開発が望まれていた。このための
一般的な手法が、上記のようにＰＰにＥＰＲに代表され
るエラストマーを添加するということになるが、ＰＰに
このようなエラストマーを添加すると、一般には、透明
性が著しく悪化し、日用品、容器、フィルムなどの用途
に展開するには限界があった。特に、フィルムに関して
は、耐熱性、透明性といったポリプロピレン系樹脂が有
する特徴を生かして、種々の用途に展開されているが、
これらの中で、輸液袋や血液袋に代表される医療用途や
レトルト袋に代表される食品包装袋用途に対して、耐衝
撃性や耐寒衝撃性を付与するためにエラストマーを添加
すると、重要な要求特性である透明性が損なわれてしま
うという問題があった。ポリプロピレン系樹脂の透明性
を向上させるには、一般に、ソルビトール系化合物に代
表される透明化剤を添加する方法が提案されており、高
透明に関して大きな効果を発揮する。しかし、ソルビト
ール系化合物を添加したポリプロピレン系樹脂の成形体
は、臭気を発生することがあり、これらを添加したポリ
プロピレン系樹脂組成物を医療や食品用途に展開するこ
とには限界がある。以上のことから、特に、ポリプロピ
レン系樹脂のフィルムに関しては、耐熱性、耐衝撃性、
耐寒衝撃性ならびに高透明が同時に満足されるものへの
要求が高かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この分野を
取り巻く上記のような外況に鑑みたもので、発明が解決
しようとする課題は、ポリプロピレン系樹脂の長所であ
る剛性を高度に保持しながら、耐衝撃性を向上させた剛
性と耐衝撃性のバランスに優れ、かつ、透明性の良好な
従来にないポリプロピレン系樹脂組成物、ならびにそれ
より得られるポリプロピレン系フィルムを提供すること
である。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討を行った結果、ポリプロピレ
ン系樹脂に、ある特定の要件を満足するエチレン・α−
オレフィン共重合体を特定の割合で、かつ、プロピレン
系重合体［Ａ］の屈折率（ｎ_A）とエチレン・α−オレ
フィン共重合体［Ｂ］の屈折率（ｎ_B）の差が特定の範
囲にあることを特徴するポリプロピレン系樹脂組成物、
ならびにそれより得られるポリプロピレン系フィルムが
上記の目的を達成できるものであるという知見を得て、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物ならびにそれより得られるポリプ
ロピレン系フィルムは、プロピレン系重合体［Ａ］５０
〜９９重量％と下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満足するエ
チレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］５０〜１重量％
とからなり、さらに、下記（ｅ）の要件を満足すること
を特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物、ならびに、
プロピレンの単独重合、または、プロピレンと１種類以
上のα−オレフィンとのランダム共重合によって得られ
るプロピレン系重合体［Ａ］と下記（ａ）〜（ｄ）の要
件を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］
からなり、下記（ｅ）の要件を満足するポリプロピレン
系樹脂組成物より得られるポリプロピレン系フィルムで
ある。 （ａ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０ （ｂ）１００℃の熱水に１時間浸し、そのままの状態で
室温まで放冷したものの密度が０．８５５ｇ／ｃｍ³〜
０．９１０ｇ／ｃｍ³ （ｃ）α−オレフィン含量が１０重量％〜６５重量％ （ｄ）重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の
比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下 （ｅ）１８０℃で１２分間保持し、その後３０℃で５分
間保持することによって作製された厚さ２００μｍの圧
縮成形シートで測定されたプロピレン系重合体［Ａ］の
屈折率（ｎ_A）とエチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ］の屈折率（ｎ_B）の差の絶対値（｜ｎ_A−ｎ_B｜）
が０．０１２以下 以下に、本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構
成する成分［Ａ］のプロピレン系重合体は、プロピレン
の単独重合体、プロピレンと１種類以上のα−オレフィ
ンとのランダムまたはブロック共重合のいずれでもよ
い。その製造方法については、特に限定されない。一般
的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属成分と有機
金属成分とを組み合わせたチーグラー・ナッタ触媒、特
に、遷移金属成分がチタン、マグネシウムおよびハロゲ
ンを必須成分とし、有機金属成分が有機アルミニウム化
合物である触媒を用いて、スラリー重合、気相重合、バ
ルク重合、溶液重合など、またはこれらを組み合わせた
重合法で重合される。プロピレン単独重合体の場合は、
上記の重合法で、１段または多段で、プロピレンを単独
重合することによって得られ、プロピレンとα−オレフ
ィンとの共重合によって得られるランダムまたはブロッ
ク共重合体は、プロピレンと炭素数２または４〜１２の
α−オレフィンを１種類以上、好ましくは炭素数２のエ
チレンとを１段または多段で共重合させることによって
得られる。この中で、プロピレン系重合体がランダム共
重合体の場合は、該共重合体中のα−オレフィンの割合
は、一般に０．５〜１０重量％である。α−オレフィン
の割合が０．５〜１０重量％の場合は、プロピレン系ラ
ンダム共重合体の特徴である透明性、柔軟性、低温ヒー
トシール性のバランスが良好となるので、この範囲のも
のが好ましい。また、プロピレン系重合体がブロック共
重合体の場合は、該共重合体中のα−オレフィンの割合
は一般に１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％で
ある。α−オレフィンの割合が１〜４０重量％の場合
は、プロピレン系ブロック共重合体の特徴である剛性と
耐衝撃性のバランスが良好となるので、この範囲のもの
が好ましい。ただし、高剛性であることが必要となる用
途に対しては、α−オレフィンの割合が１〜２５重量％
の範囲であるものが好ましい。本発明においては、プロ
ピレン系重合体は、基本的には上記のいずれであっても
よいが、高透明に関する劇的な効果を期待し、その組成
物からポリプロピレン系フィルムを得る場合は、プロピ
レン単独重合体またはプロピレンと１種類以上のα−オ
レフィンとのランダム共重合体が好ましい。また、これ
らのプロピレン系重合体は、２種以上を併用しても構わ
ない。

【０００７】本発明における成分［Ａ］のプロピレン系
重合体のＭＦＲについては特に限定されない。ただし、
一般には、２３０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したＭ
ＦＲが、０．５〜２００ｇ／１０分の範囲にあるもの
が、各種成形用途に用いられており、ここでもこの範囲
にあるものが好ましい。

【０００８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にお
いて用いられる成分［Ｂ］のエチレン・α−オレフィン
共重合体は、前記（ａ）〜（ｄ）の要件を満足するもの
である。

【０００９】本発明における成分［Ｂ］のエチレン・α
−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンは炭素数
が３〜２０のものであり、例えば、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デ
セン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン
−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデ
セン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナ
デセン−１、エイコセン−１などが挙げられ、これらの
１種もしくは２種以上が用いられる。なかでも、入手が
容易であることから、ブテン−１、ヘプテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１が好ましい。

【００１０】本発明における成分［Ｂ］のエチレン・α
−オレフィン共重合体は、１００℃の熱水に１時間浸
し、そのままの状態で室温まで放冷したものの密度が
０．８５５ｇ／ｃｍ³〜０．９１０ｇ／ｃｍ³である。密
度が０．８５５ｇ／ｃｍ³より小さい場合は、成分
［Ａ］のプロピレン系重合体との相溶性が良好になりす
ぎ、剛性を低下させる恐れがある。加えて、耐衝撃性の
向上に関しても十分な効果が得られない。すなわち、本
発明の目的の一つである剛性と耐衝撃性の高度なバラン
スが得られず、好ましくない。また、この場合は、エチ
レン・α−オレフィン共重合体が非結晶性となり、室温
でべたつき、自着が起こるようになり、それ自体の取り
扱いに困難が伴なうとともに、特別な混練機を用いない
と、混練物が得られず、汎用性が低く、この意味でも好
ましくない。一方、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³を超え
ると、成分［Ａ］プロピレン系重合体とからなる組成物
において、耐衝撃性の向上に対して十分な効果が得られ
ないとともに、高透明に関する効果も得られないので、
この場合も好ましくない。また、本発明における成分
［Ｂ］のエチレン・α−オレフィン共重合体はα−オレ
フィン含量が１０重量％〜６５重量％である。α−オレ
フィン含量が１０重量％未満になると、上記の成分
［Ｂ］の密度の項で記したように、成分［Ｂ］の密度が
大きくなり、耐衝撃性の向上に対して十分な効果が得ら
れないとともに、高透明に関する効果も得られない。一
方、α−オレフィン含量が６５重量％を越えると、やは
り上記の成分［Ｂ］の密度の項で記したように、成分
［Ａ］との相溶性が良好になりすぎ、剛性を低下させる
恐れがあるとともに、耐衝撃性の向上効果も小さく、剛
性と耐衝撃性の十分なバランスが得られない。また、こ
の場合もエチレン・α−オレフィン共重合体は非結晶性
となり、室温でべたつき、自着が起こり、それ自体の取
り扱いに困難が伴うとともに、特別な混練機を用いない
と混練物が得られず、汎用性が低く、好ましくない。

【００１１】さらに、本発明における成分［Ｂ］のエチ
レン・α−オレフィン共重合体は、重量平均分子量（Ｍ
_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下で
ある。Ｍ_w／Ｍ_nが３より大きいと、べたつきの原因とな
る低分子量成分が多くなるので好ましくない。特に、本
発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体はα−
オレフィン含量の多い比較的低密度のレジンを請求の対
象としており、それでなくても非結晶成分が多くてべた
つく方向にある。したがって、Ｍ_w／Ｍ_nを狭くしてべた
つきを抑えることが好ましい。

【００１２】以上のような上記（ａ）〜（ｄ）の要件を
満足する成分［Ｂ］のエチレン・α−オレフィン共重合
体は、１個または２個のシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子が周期律表４〜６族の遷移金属、好ましく
は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムに配位した
公知のメタロセン化合物とアルモキサンとを組み合わせ
た触媒、または、上記メタロセン化合物とこれと反応し
てイオン性の錯体を形成するイオン性化合物および有機
金属化合物を組み合わせた触媒を用いて、エチレンとα
−オレフィンを共重合させて製造することができる。

【００１３】上記触媒を用いたエチレン・α−オレフィ
ン共重合体の製造方法としては、気相法、スラリー法、
溶液法、高圧イオン重合法などを挙げることができる。
中でも生成する共重合体の融点以上の２８０℃までの温
度で重合する、溶液法、高圧イオン重合法で製造するこ
とが好ましく、特に、本発明に用いるエチレン・α−オ
レフィン共重合体の場合は、高圧イオン重合法で製造す
ることが特に好ましい。なお、高圧イオン重合法とは、
特開昭５６−１８６０７号，特開昭５８−２２５１０６
号各公報により公知の、圧力が２００ｋｇ／ｃｍ²以
上、好ましくは３００〜２０００ｋｇ／ｃｍ²，温度１
２５℃以上、好ましくは１３０〜２５０℃、特に好まし
くは１５０〜２００℃の反応条件下で行われるエチレン
系重合体の連続的製造法である。

【００１４】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂組成物は、成分［Ａ］のプロピレン系重合体の屈折率
（ｎ_A）と成分［Ｂ］のエチレン・α−オレフィン共重
合体の屈折率（ｎ_B）の差の絶対値（｜ｎ_A−ｎ_B｜）が
０．０１２以下である。 （｜ｎ_A−ｎ_B｜）が０．０１
２を越えると、高透明化に関する効果が得られず、この
場合は、成分［Ａ］のプロピレン系重合体に成分［Ｂ］
のエチレン・α−オレフィン共重合体を添加すると、成
分［Ａ］そのものより透明性が悪化してしまい、本発明
の目的を満足しない。

【００１５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にお
ける成分［Ａ］のプロピレン系重合体と成分［Ｂ］のエ
チレン・α−オレフィン共重合体の混合組成は、重量比
で、［Ａ］：［Ｂ］＝９９：１〜５０：５０である。
［Ｂ］が重量分率で１％未満の場合は、耐衝撃性の改良
効果が小さく、［Ｂ］が５０重量％を越える場合は、剛
性が小さくなるので、好ましくない。剛性と耐衝撃性の
バランスを考慮すると、［Ａ］：［Ｂ］＝９５：５〜５
０：５０がさらに好ましい。この混合組成は、本発明に
おけるポリプロピレン系樹脂組成物をフィルム用素材と
して用いる場合にも同じである。ただし、フィルムの場
合、現在実用化されている同種の材料では、成分［Ｂ］
のエチレン・α−オレフィン共重合体のような成分
［Ａ］の補助成分に対応するものは、一般に３０重量％
以下である。したがって、これまでの材料の一般的な混
合組成を踏まえると、本発明におけるポリプロピレン系
樹脂組成物においても、これをフィルム用素材として用
いる場合は、成分［Ｂ］のエチレン・α−オレフィン共
重合体は３０重量％以下で十分である。

【００１６】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂組成物には、一般にポリオレフィン系樹脂およびその
組成物において用いられる補助添加成分、例えば、酸化
防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、
着色剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤などを
添加しても構わない。また有機酸の金属塩に代表される
結晶核剤やソルビトール系化合物に代表される市販透明
過剤を添加することもできる。さらに、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、マイカ、中空ガラス球、酸化チ
タン、シリカ、カーボンブラック、アスベスト、ガラス
繊維、チタン酸カリウム繊維などの充填剤、さらには、
高密度ポリエチレンおよび高圧ラジカル重合法で得られ
る低密度ポリエチレンに代表されるポリオレフィン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエ
ン・スチレン共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重
合体樹脂、スチレン・ブタジエン軽ゴム、ポリブタジエ
ンなどの樹脂またはゴム上弾性物質をブレンドしても構
わない。

【００１７】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
上記構成成分を上記の混合組成で配合する以外は、通常
の樹脂組成物の製造方法と同様にして製造することがで
きる。例えば、成分［Ａ］と成分［Ｂ］を１軸または２
軸押出機、ブラベンダープラストミル、バンバリーミキ
サー、ニーダーブレンダー等を用いて、両成分の融点以
上で溶融混練して、通常行われている方法でペレット状
とするのが普通である。ただし、各種成形を施す前に成
分［Ａ］と成分［Ｂ］のペレットどうしを混ぜ合わせ
る、いわゆるドライブレンドでも、得られた成形物は、
本発明の目的を満足するものとなり、この方法でも構わ
ない。

【００１８】この様にして得られたポリプロピレン系樹
脂組成物は、周知の射出成形、押出成形、圧縮成形、ブ
ロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーシ
ョン成形およびキャストフィルム成形等の成形法に適用
される樹脂成形用素材として使用される。これらの中
で、成分［Ａ］のポリプロピレン系樹脂としては特に制
限は加わらないが、特に、本発明のポリプロピレン系樹
脂組成物をポリプロピレン系フィルムにする場合は、プ
ロピレン単独重合体またはプロピレンと１種類以上のα
−オレフィンのランダム共重合体が好ましい。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００２０】実施例および比較例におけるレジンならび
に組成物の諸特性は、以下の方法で測定し、評価した。

【００２１】＜密度＞１００℃の熱水に１時間浸し、そ
のままの状態で室温まで放冷したものについて、ＪＩＳ
Ｋ６７６０（１９８１年）に準拠して、２３℃に保っ
た密度勾配管で測定した。

【００２２】＜α−オレフィン含量＞ｏ−ジクロロベン
ゼン／ベンゼン−ｄ６（７５／２５容量％）を溶媒とし
た溶液を用い、１００ＭＨｚ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
（装置；日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ４００）測定よ
り算出した。

【００２３】＜重量平均分子量（Ｍ_w），数平均分子量
（Ｍ_n）＞Ｍ_wとＭ_nは、ウォーターズ（株）製 １５０
ＣＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー（株）製、ＧＭＨＨ
Ｒ−Ｈ（Ｓ）、７．８ｍｍＩＤＸ３０ｃｍを３本、溶
媒：１，２，４−トリクロロベンゼン、温度１４０℃、
流量１．０ｍｌ／分、注入濃度：３０ｍｇ／３０ｍｌ
（注入量３００μｌ）を用いるゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー法により測定した。なお、カラム溶出
体積は東ソー（株）製の標準ポリスチレンを用いて、ユ
ニバーサルキャリブレーション法により校正した。

【００２４】＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）に準拠して、成分［Ａ］の
ポリプロピレン系樹脂の場合は、２３０℃，２１６０ｇ
の荷重下で、成分［Ｂ］のエチレン・α−オレフィン共
重合体の場合は、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定
した。

【００２５】＜屈折率＞ＪＩＳ Ｋ ７１０５（１９８
１年）に準拠し、アッベ屈折率計を用いて、２３℃で測
定した。測定は、厚さ２００μｍの圧縮成形で得られた
シートから短冊状の試料を切り出したものを用いて行っ
た。ここで、圧縮成形には、関西ロール（株）製の圧縮
成形機を２台用いた。１台は、ペレットを溶融させるも
の（溶融側）で、もう１台はその溶融体を速やかに冷却
するもの（冷却側）である。具体的には、溶融側におい
て１８０℃，１２分間保持し、その後３０℃の冷却側に
すばやく移して、５分間保持した。

【００２６】＜曲げ弾性率＞ＪＩＳ Ｋ７２０３（１９
８２年）に準拠し、３点曲げ方式により測定した。測定
は、オリエンテック（株）製の自動曲げ試験機ＲＴＭ−
１００を用いて行った。ここで、曲げ弾性率の測定に
は、射出成形で得られたテストピースを用いた。射出成
形には、東芝機械（株）製の射出成形機ＩＳ １００Ｅ
を用い，シリンダー温度２５０℃、金型温度５０℃、金
型保持時間１５秒で成形した。

【００２７】＜アイゾット衝撃強度＞ＪＩＳ Ｋ７１１
０（１９８４年）に準拠し、東洋精機（株）製の全自動
Ｉｚｏｄ衝撃試験機を用いて行った。測定試料は、アイ
ゾット衝撃強度測定用の試料であること以外は、曲げ弾
性率の測定で用いたものと同じ射出成形で得られたテス
トピースを用いた。なお、ここではノッチ付きのアイゾ
ット衝撃強度を評価しているが、成形されたテストピー
スに既にノッチが導入される金型を用いて成形されたテ
ストピースである。

【００２８】＜ヘーズ＞ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１
年）に準拠し、日本電色工業（株）製のヘーズメーター
を用いて測定した。測定試料は、アイゾット衝撃強度測
定用の試料であること以外は、曲げ弾性率の測定で用い
たものと同じ射出成形で得られたテストピースを用い
た。ここでは、厚さ２ｍｍの平板で評価した。

【００２９】実施例１ 実施例１では、成分［Ａ］のプロピレン系重合体とし
て、プロピレン単独重合体を用いた。ここでは、これを
［Ａ１］とする。具体的には、東ソー（株）製のポリプ
ロ、グレ−ドＪ５２００Ａである。これは，２３０℃，
２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフロ−レ−ト（Ｍ
ＦＲ）が２０ｇ／１０ｍｉｎである。屈折率（ｎ_A1) は
１．５０６、曲げ弾性率は１５１００ｋｇ／ｃｍ²、ア
イゾット衝撃強度は、２３℃，０℃，−２０℃いずれに
おいても１．９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ²である。

【００３０】実施例１では、成分［Ｂ］のエチレン・α
−オレフィン共重合体として、メタロセン系触媒で重合
されたエチレン・ヘキセン−１共重合体［Ｂ１］を用い
た。具体的には、メタロセン化合物として、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライド、イオン性化合物としてＮ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレ−ト、有機アルミニウム化合物としてトリ
イソブチルアルミニウムとの組合せからなる触媒を用い
て重合した。メタロセン化合物、イオン性化合物および
有機アルミニウムの量は、モル比（メタロセン化合物：
イオン性化合物：有機アルミニウム）で１：１．２：２
５０とした。触媒の調整にはトルエンを用いた。重合
は、上記触媒を用い、重合温度１６５℃，重合圧力９０
０ｋｇ／ｃｍ²で、重合し、得られたものである。重
合、精製、反応および触媒精製は、すべてあらかじめ不
活性ガス雰囲気で行った。また、反応に用いた溶媒など
は予め公知の方法により合成、同定したものを用いた。
表１には、［Ｂ１］その特性を示す。

【００３１】表２に示す通り、実施例１における［Ａ
１］と［Ｂ１］の屈折率の差の絶対値（｜ｎ_A1−ｎ
_B1｜）は０．００４である。ここでは［Ａ１］と［Ｂ
１］を重量比で９０：１０とし、酸化防止剤として２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ）を１０００ｐｐｍ加えてブレンドし、単軸押出機
（東洋精機（株）製）を用いて、２００℃，５０ｒｐｍ
で溶融混練し、ロッド状の溶融混練物を水冷した後に、
ストランドカットして、ペレットとした。曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度およびヘーズは、このペレットから
上記のように成形された射出成形体で測定した。表２に
は、実施例１における曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度
およびヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃と
０℃で測定した。 実施例２ 実施例２は、実施例１で［Ｂ１］を重合する温度を１８
５℃とした他は全て［Ｂ１］と同様に重合したエチレン
・ヘキセン−１共重合体［Ｂ２］とプロピレン単独重合
体［Ａ１］からなる組成物である。表１には、［Ｂ２］
の特性を示す。表２に示す通り、［Ａ１］と［Ｂ２］の
屈折率の差の絶対値（｜ｎ_A1−ｎ_B1｜）は０．００６で
ある。実施例１における［Ｂ１］の代わりに［Ｂ２］を
用いた他は、全て実施例１と同じである。表２には実施
例２の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘーズを
示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃と０℃で測定し
た。

【００３２】実施例３ 実施例３は、実施例１で［Ｂ１］を重合するためのα−
オレフィンをプロピレンとした他は全て［Ｂ１］と同様
に重合したエチレン・プロピレン共重合体［Ｂ３］とプ
ロピレン単独重合体［Ａ１］からなる組成物である。表
１には、［Ｂ３］の特性を示す。表２に示す通り、［Ａ
１］と［Ｂ３］の屈折率の差の絶対値（｜ｎ_A1−ｎ
_B1｜）は０．００４である。実施例１における［Ｂ１］
の代わりに［Ｂ３］を用いた他は、全て実施例１と同じ
である。表２には、実施例３の曲げ弾性率、アイゾット
衝撃強度およびヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、
２３℃と０℃で測定した。

【００３３】実施例４ 実施例４は、実施例１で［Ｂ１］を重合するためのα−
オレフィンをブテン−１とした他は全て［Ｂ１］と同様
に重合したエチレン・ブテン−１共重合体［Ｂ４］とプ
ロピレン単独重合体［Ａ１］からなる組成物である。表
１には、［Ｂ４］の特性を示す。表２に示す通り、［Ａ
１と［Ｂ４］の屈折率の差の絶対値（｜ｎ_A1−ｎ_B2｜）
は０．００３である。実施例１における［Ｂ１］の代わ
りに［Ｂ４］を用いた他は、全て実施例１と同じであ
る。表２には、実施例４の曲げ弾性率、アイゾット衝撃
強度およびヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３
℃と０℃で測定した。

【００３４】実施例５ 実施例５は、実施例１で［Ｂ１］を重合する温度を１７
０℃、α−オレフィンをオクテン−１とした他は全て
［Ｂ１］と同様に重合したエチレン・オクテン−１共重
合体［Ｂ５］とプロピレン単独重合体［Ａ１］からなる
組成物である。表１には，［Ｂ５］の特性を示す。表２
に示す通り、［Ａ１］と［Ｂ５］の屈折率の差の絶対値
（｜ｎ_A1−ｎ_B4｜）は０．００３である。実施例１にお
ける ［Ｂ１］の代わりに［Ｂ５］を用いた他は、全て
実施例１と同じである。表２には、実施例５の曲げ弾性
率、アイゾット衝撃強度およびヘーズを示す。アイゾッ
ト衝撃強度は、２３℃と０℃で測定した。

【００３５】実施例６ 実施例６は、実施例１で［Ｂ１］を重合する温度を１５
０℃、α−オレフィンをブテン−１とした他は全て［Ｂ
１］と同様に重合したエチレン・ブテン−１共重合体
［Ｂ６］とプロピレン単独重合体［Ａ１］からなる組成
物である。表１には、［Ｂ６］の特性を示す。表２に示
す通り、［Ａ１］と［Ｂ６］の屈折率の差の絶対値（｜
ｎ_A1−ｎ_B5｜）は０．０１０である。実施例１における
［Ｂ１］の代わりに［Ｂ６］を用いた他は、全て実施例
１と同じである。表２には、実施例６の曲げ弾性率、ア
イゾット衝撃強度およびヘーズを示す。アイゾット衝撃
強度は、２３℃と０℃で測定した。

【００３６】比較例１ 比較例１は、実施例１で［Ｂ１］を重合する温度を１３
０℃、α−オレフィンをブテン−１とした他は全て［Ｂ
１］と同様に重合したエチレン・ブテン−１共重合体
［Ｂ７］とプロピレン単独重合体［Ａ１］からなる組成
物である。表１には、［Ｂ７］の特性を示す。表２に示
す通り、［Ａ１］と［Ｂ７］の屈折率の差の絶対値（｜
ｎ_A1−ｎ_B6｜）は０．０１６となり、これは請求項を満
たさない。実施例１における［Ｂ１］の代わりに［Ｂ
７］を用いた他は、全て実施例１と同じである。表２に
は、比較例１の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度および
ヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃と０℃で
測定した。

【００３７】比較例２ 比較例２は、実施例１で［Ｂ１］を重合する温度を１２
５℃、α−オレフィンをブテン−１とした他は全て［Ｂ
１］と同様に重合したエチレン・ブテン−１共重合体
［Ｂ８］とプロピレン単独重合体［Ａ１］からなる組成
物である。表１には、［Ｂ８］の特性を示す。表２に示
す通り、［Ａ１］と［Ｂ８］の屈折率の差の絶対値（｜
ｎ_A1−ｎ_B7｜）は０．０２４となり、これも請求項を満
たさない。実施例１における［Ｂ１］の代わりに［Ｂ
８］を用いた他は、全て実施例１と同じである。表２に
は、比較例２の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度および
ヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃と０℃で
測定した。

【００３８】比較例３ 比較例３は、バナジウム系触媒を用いて製造された市販
のエチレン・プロピレン共重合体［Ｂ９］とプロピレン
単独重合体［Ａ１］からなる組成物である。表１には、
［Ｂ９］の特性を示す。表２に示す通り、［Ａ１］と
［Ｂ９］の屈折率の差の絶対値（｜ｎ_A1−ｎ_B8｜）は
０．０２０となり、これもここでの請求項を満たさな
い。実施例１における［Ｂ１］の代わりに［Ｂ９］を用
いた他は、全て実施例１と同じである。表２には、比較
例３の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘーズを
示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃と０℃で測定し
た。

【００３９】比較例４ 比較例４も、バナジウム系触媒を用いて製造された市販
のエチレン・ブテン−１共重合体［Ｂ１０］とプロピレ
ン単独重合体［Ａ１］からなる組成物である。表１に
は、［Ｂ１０］の特性を示す。表２に示す通り、［Ａ
１］と［Ｂ１０］の屈折率の差の絶対値（｜ｎ_A1−ｎ_B9
｜）は０．０１６となり、これも請求項を満たさない。
実施例１におけ［Ｂ１］の代わりに［Ｂ１０］を用いた
他は、全て実施例１と同じである。表２には、比較例４
の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘーズを示
す。アイゾット衝撃強度は、２３℃と０℃で測定した。

【００４０】実施例７ 実施例７は、実施例１と同じ［Ａ１］と［Ｂ１］からな
る組成物で、［Ａ１］と［Ｂ１］を重量比で６０：４０
とした以外は、全て実施例１と同じである。表３には、
実施例７の曲げ弾性率，アイゾット衝撃強度およびヘー
ズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃および
−２０℃で測定した。

【００４１】実施例８ 実施例８は、実施例２と同じ［Ａ１］と［Ｂ２］からな
る組成物で、［Ａ１］と［Ｂ２］を重量比で６０：４０
とした以外は、全て実施例１と同じである。表３には、
実施例８の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘー
ズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃および
−２０℃で測定した。

【００４２】実施例９ 実施例９は、実施例３と同じ［Ａ１］と［Ｂ３］からな
る組成物で、［Ａ１］と［Ｂ３］を重量比で６０：４０
とした以外は、全て実施例１と同じである。表３には、
実施例９の曲げ弾性率，アイゾット衝撃強度およびヘー
ズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃および
−２０℃で測定した。

【００４３】実施例１０ 実施例１０は、実施例４と同じ［Ａ１］と［Ｂ４］から
なる組成物で、［Ａ１］と［Ｂ４］を重量比で６０：４
０とした以外は、全て実施例１と同じである。表３に
は、実施例１０の曲げ弾性率，アイゾット衝撃強度およ
びヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃
および−２０℃で測定した。

【００４４】実施例１１ 実施例１１は、実施例５と同じ［Ａ１］と［Ｂ５］から
なる組成物で、［Ａ１］と［Ｂ５］を重量比で６０：４
０とした以外は、全て実施例１と同じである。表３に
は、実施例１１の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およ
びヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃
および−２０℃で測定した。

【００４５】実施例１２ 実施例１２は、実施例６と同じ［Ａ１］と［Ｂ６］から
なる組成物で、［Ａ１］と［Ｂ６］を重量比で６０：４
０とした以外は、全て実施例１と同じである。表３に
は、実施例１２の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およ
びヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃
および−２０℃で測定した。

【００４６】比較例５ 比較例５は、比較例１と同じ［Ａ１］と［Ｂ７］からな
る組成物で、［Ａ１］と［Ｂ７］を重量比で６０：４０
とした以外は、全て実施例１と同じである。表３には、
比較例５の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘー
ズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃および
−２０℃で測定した。

【００４７】比較例６ 比較例６は、比較例２と同じ［Ａ１］と［Ｂ８］からな
る組成物で、［Ａ１］と［Ｂ８］を重量比で６０：４０
とした以外は、全て実施例１と同じである。表３には、
比較例６の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘー
ズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃および
−２０℃で測定した。

【００４８】比較例７ 比較例７は、比較例３と同じ［Ａ１］と［Ｂ９］からな
る組成物で、［Ａ１］と［Ｂ９］を重量比で６０：４０
とした以外は、全て実施例１と同じである。表３には、
比較例９の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およびヘー
ズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃および
−２０℃で測定した。

【００４９】比較例８ 比較例８は、比較例４と同じ［Ａ１］と［Ｂ１０］から
なる組成物で、［Ａ１］と［Ｂ１０］を重量比で６０：
４０とした以外は、全て実施例１と同じである。表３に
は、比較例１０の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およ
びヘーズを示す。アイゾット衝撃強度は、２３℃，０℃
および−２０℃で測定した。

【００５０】以下の実施例および比較例は、請求項２の
内容に対応するもので、本組成物より得られるポリプロ
ピレン系フィルムに関するものである。

【００５１】ここで、フィルムの物性値は、以下の方法
で測定したものである。

【００５２】＜ヤング率＞ＪＩＳ Ｋ７１１３（１９８
１年）に準拠し、厚さ約５０μｍのキャストフィルムか
ら２号ダンベル試験片を打ち抜き、オリエンテック
（株）製の引張試験機を用いて、引張速度２００ｍｍ／
分で測定し、評価した。

【００５３】＜振子式面衝撃強度＞ＪＩＳ Ｐ８１３４
（１９７６年）に準拠して、厚さ約５０μｍのキャスト
フィルムから１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を切り出し、
日本理学工業（株）製の振子式面衝撃強度試験機を用い
て、測定した。

【００５４】＜ヘーズ＞ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１
年）に準拠し、厚さ約４０μｍのキャストフィルムから
５ｃｍ×５ｃｍの試験片を切り出し、日本電色工業
（株）製のヘーズメーターを用いて測定した。 実施例１３ 実施例１３では、成分［Ａ］のプロピレン系重合体とし
て、プロピレンとエチレンとブテン−１のランダム共重
合によって得られたものプロピレン系ランダム共重合体
［Ａ２］を用いた。具体的には、東ソー（株）製のポリ
プロ，グレードＦ６０７３Ｕである。これは、２３０
℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）が７ｇ／１０ｍｉｎである。圧縮成形シ−ト
での屈折率（ｎ_A2）は、１．５０４である。実施例１３
は、［Ａ２］と実施例１，７と同じ［Ｂ１］とからなる
組成物より得られたポリプロピレン系フィルムである。
表４に示すように、［Ａ２］と［Ｂ１］の屈折率の差の
絶対値（｜ｎ_A2−ｎ_B1｜）は０．００２である。［Ａ
２］と［Ｂ１］は重量比で９０：１０である。 ［Ａ
２］と［Ｂ１］の溶融混練物（ペレット）の作製は実施
例１と同じである。ここでは、このペレットを用いて、
キャストフィルムを作製した。成形機は、モダンマシナ
リー（株）製のφ５０ｍｍキャストフィルム成形機であ
り、ペレットの溶融温度を２５０℃、冷却ロ−ルの温度
を３０℃、引き取り速度を３０ｍｍ／分として、厚さ約
５０μｍのキャストフィルムを作製した。フィルム物性
としては、剛性の指標として引張弾性率を、耐衝撃性の
指標として２３℃での振子式面衝撃強度を測定し、剛性
と耐衝撃性のバランスを評価した。また、透明性はヘー
ズで評価した。さらに、耐寒衝撃性は、２３℃，１０
℃，５℃，０℃，−５℃，−１０℃，−１５℃，−２０
℃で振子式面衝撃強度を測定し、振子式面衝撃強度の測
定環境温度依存性から衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃｍ・
ｃｍ^-2以上となる環境温度を見積り、それを耐寒衝撃性
の指標とした。表４には、実施例１３の引張弾性率、２
３℃での振子式面衝撃強度、ならびに耐寒衝撃性の指標
とした振子式面衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2
となる環境温度を示す。

【００５５】実施例１４ 実施例１４は、［Ａ２］と実施例２，８と同じ［Ｂ２］
からなる組成物より得られるポリプロピレン系フィルム
である。表４に示すように、［Ａ２］と［Ｂ２］の屈折
率の差の絶対値（｜ｎ_A2−ｎ_B2｜）は０．００４であ
る。実施例１３において、［Ｂ１］の代わりに［Ｂ２］
を用いた以外は全て実施例１３と同じである。表４に
は、実施例１４の引張弾性率，２３℃での振子式面衝撃
強度、ならびに耐寒衝撃性の指標とした振子式面衝撃強
度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境温度を示
す。

【００５６】比較例９ 比較例９は、［Ａ２］と比較例１，５と同じ［Ｂ７］か
らなる組成物より得られるポリプロピレン系フィルムで
ある。表４に示すように、［Ａ２］と［Ｂ７］の屈折率
の差の絶対値（｜ｎ_A2−ｎ_B7｜）は０．０１４である。
実施例１３において、［Ｂ１］の代わりに［Ｂ７］を用
いた以外は、全て実施例１３と同じである。表４には、
比較例９の引張弾性率、２３℃での振子式面衝撃強度、
ならびに耐寒衝撃性の指標とした振子式面衝撃強度が１
０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境温度を示す。

【００５７】比較例１０ 比較例１０は、［Ａ２］と比較例３，７と同じ［Ｂ９］
からなる組成物より得られるポリプロピレン系フィルム
である。［Ａ２］と［Ｂ９］の屈折率の差の絶対値（｜
ｎ_A2−ｎ_B9｜）は０．０１８である。実施例１３におい
て、［Ｂ１］の代わりに［Ｂ９］を用いた以外は，全て
実施例１３と同じである。表４には、比較例１０の引張
弾性率、２３℃での振子式面衝撃強度、ならびに耐寒衝
撃性の指標とした振子式面衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃ
ｍ・ｃｍ^-2となる環境温度を示す。

【００５８】比較例１１ 比較例１１は、［Ａ２］と比較例４，８と同じ［Ｂ１
０］からなる組成物より得られるポリプロピレン系フィ
ルムである。［Ａ２］と［Ｂ１０］の屈折率の差の絶対
値（｜ｎ_A2−ｎ_B10｜）は０．０１４である。実施例１
３において、［Ｂ１］の代わりに［Ｂ１０］を用いた以
外は、全て実施例１３と同じである。表５には、比較例
１１の引張弾性率、２３℃での振子式面衝撃強度、なら
びに耐寒衝撃性の指標とした振子式面衝撃強度が１００
０ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境温度を示す。

【００５９】実施例１５ 実施例１５は、実施例１３において［Ａ２］：［Ｂ１］
＝８０：２０とした以外は、全て実施例１３と同じであ
る。表５には、実施例１５の引張弾性率、２３℃での振
子式面衝撃強度、ならびに耐寒衝撃性の指標とした振子
式面衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境
温度を示す。

【００６０】実施例１６ 実施例１６は、実施例１４において［Ａ２］：［Ｂ２］
＝８０：２０とした以外は、全て実施例１４と同じであ
る。表５には、実施例１６の引張弾性率、２３℃での振
子式面衝撃強度、ならびに耐寒衝撃性の指標とした振子
式面衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境
温度を示す。

【００６１】比較例１２ 比較例１２は、比較例９において［Ａ２］：［Ｂ７］＝
８０：２０とした以外は、全て比較例９と同じである。
表５には、比較例１２の引張弾性率、２３℃での振子式
面衝撃強度、ならびに耐寒衝撃性とした振子式面衝撃強
度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境温度を示
す。

【００６２】比較例１３ 比較例１３は、比較例１０において［Ａ２］：［Ｂ９］
＝８０：２０とした以外は、全て比較例１０と同じであ
る。表５には、比較例１３の引張弾性率、２３℃での振
子式面衝撃強度、ならびに耐寒衝撃性の指標とした振子
式面衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境
温度を示す。

【００６３】比較例１４ 比較例１４は、比較例１１で［Ａ２］：［Ｂ１０］＝８
０：２０とした以外は、全て比較例１０と同じである。
表５には、比較例１４の引張弾性率、２３℃での振子式
面衝撃強度、ならびに耐寒衝撃性の指標とした振子式面
衝撃強度が１０００ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ^-2となる環境温度
を示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【発明の効果】以上述べた通り、本発明におけるポリプ
ロピレン系樹脂組成物は、耐衝撃性が改良され、さら
に、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、加えて、従来の
類似のポリプロピレン系樹脂組成物に比べて、高透明が
達成されたものとなり、プロピレン系重合体を限定した
場合には、これらの組成物を用いて得られるポリプロピ
レン系フィルムは従来にない物性バランスを有するもの
となる。

【００７０】したがって、本組成物は，剛性と耐衝撃性
のバランスが要求される用途、例えば、自動車の内外装
部品や電気機器外装部品、さらには、高透明であること
が要求される日用品、容器、フィルムなどに対して、中
でも、フィルムに対しては、輸液袋や血液袋に代表され
る医療用途、レトルト袋に代表される食品包装袋用途等
に対して、好適な素材ならびに成形体となる。

【００７１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン系重合体［Ａ］５０〜９９重
   量％と下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満足するエチレン・
   α−オレフィン共重合体［Ｂ］５０〜１重量％からな
   り、さらに、下記（ｅ）の要件を満足することを特徴と
   するポリプロピレン系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０ （ｂ）１００℃の熱水に１時間浸し、そのままの状態で
   室温まで放冷したものの密度が０．８５５ｇ／ｃｍ³〜
   ０．９１０ｇ／ｃｍ³ （ｃ）α−オレフィン含量が１０重量％〜６５重量％ （ｄ）重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の
   比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下 （ｅ）１８０℃で１２分間保持し、その後３０℃で５分
   間保持して作製された厚さ２００μｍの圧縮成形シ−ト
   で測定されたプロピレン系重合体［Ａ］の屈折率
   （ｎ_A）とエチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］の
   屈折率（ｎ_B）の差の絶対値（｜ｎ_A−ｎ_B｜）が０．０
   １２以下
2. 【請求項２】 プロピレンの単独重合、またはプロピレ
   ンと１種類以上のα−オレフィンとのランダム共重合に
   よって得られるプロピレン系重合体［Ａ］と請求項１に
   記載のエチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］からな
   る請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物より得
   られるポリプロピレン系フィルム。