JPH0977921A

JPH0977921A - ポリエチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0977921A
Application number: JP23671295A
Authority: JP
Inventors: Meiji Tsuruta; 明治鶴田; Toshio Ohama; 俊生大浜
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1995-09-14
Filing date: 1995-09-14
Publication date: 1997-03-25
Anticipated expiration: 2015-09-14
Also published as: JP3619910B2

Abstract

(57)【要約】【課題】クリーン性が高く、透明性や耐衝撃性及び耐
引き裂き性に優れたポリエチレン樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】Ｍ_w／Ｍ_nが３以下、示差走査型熱量計に
よる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔ_m（℃））と
炭素数１０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが
（１）式で示される関係を満たすエチレンと炭素数３以
上のα−オレフィンとの共重合体［Ａ］と、密度が０．
９４５ｇ／ｃｍ³以上、ＭＦＲが０．０１〜８ｇ／１０
分、灰分量が０．０２重量％以下、ｎ−ヘキサン可溶分
が０．２重量％以下である、エチレン単独重合体または
エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体
［Ｂ］とからなり、［Ａ］：［Ｂ］重量比が９５：５〜
５：９５であるポリエチレン樹脂組成物。Ｔ_m＜−１．８×ＳＣＢ＋１３８（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、不純物が極めて少
なく、かつ、これまでにない物性バランスを有するポリ
エチレン樹脂組成物に関する。更に詳しくは、比較的高
密度（例えば、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³以上）の直
鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥと略す）の
範躊において、触媒残さやワックスなどの不純物が少な
く、かつ、透明性及び耐衝撃性や耐引き裂き性（以下、
これらを耐高速破壊性という）に優れたポリエチレン樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンとα−オレフィンの共重合体の
中で、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の範囲
にあるものはＬＬＤＰＥと呼ばれ、密度が０．９４０ｇ
／ｃｍ³を越える高密度ポリエチレン（以下、ＨＤＰＥ
と略す）に比べると、透明であり、耐高速破壊性や耐久
性に優れるため、これらの特徴を生かして、フィルム、
押し出し、ブロー、インジェクションブロー及び中空成
形品に展開され、各種用途に用いられている。

【０００３】近年、医療用容器や高純度薬品容器など、
クリーン性が要求される用途分野においても、上記特性
や加工性の良さが着目されＬＬＤＰＥの使用が増加して
いる。医療用容器は、その性格上、製品化過程に加熱滅
菌処理の工程を含む場合が多く、上記特性に加えて耐熱
性が要求される。また、高純度薬品容器は大型のものが
多く、形状保持のためにある程度の堅さが要求される。

【０００４】ＬＬＤＰＥの耐熱性や堅さは密度によって
異なり、上記用途分野では比較的高密度（例えば、密度
が０．９２０ｇ／ｃｍ³以上）のものが好んで用いられ
ている。しかし、密度が高くなると、ＬＬＤＰＥの本来
の特徴である透明性が悪くなり、耐高速破壊性や耐久性
も低下する。従って、透明性や耐高速破壊性及び耐久性
をあまり問題としない上記用途分野には対応が可能であ
るが、これらの性能が要求される場合はＬＬＤＰＥでの
展開が困難であった。

【０００５】医療用容器や高純度薬品容器に要求される
「クリーン性」とは容器中に充填した内容物（薬液、血
液など）中に発生する「微粒子」の数により評価され、
微粒子の数が少ないほどクリーン性が高いことになる。

【０００６】ＬＬＤＰＥ樹脂製容器に充填された内容物
に微粒子が発生するメカニズムは明らかでないが、樹脂
製造の際に使用された触媒の残さや樹脂中に配合された
中和剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤などの
各種添加剤、あるいは樹脂中に含まれるワックス成分が
その要因と考えられる。

【０００７】従って、ＬＬＤＰＥ樹脂を上記用途分野に
使用する際には、クリーン性を高めるために、通常、添
加剤を配合せずに用いられるが、触媒残さを低減させる
ことは従来の技術では限界があり、また、ワックス成分
を低減させることは技術的には可能であるが、プロセス
上煩雑となり生産性、コストの面から現実的ではなく、
満足すべきクリーン性を達成することは困難であった。

【０００８】最近、メタロセン触媒の出現により、組成
分布が均一で、かつ、分子量分布が狭いエチレン／α−
オレフィン共重合体を高活性に製造できるようになっ
た。従って、メタロセン触媒を用いれば、ワックス成分
や触媒残さが極めて少なく、クリーン性に優れたＬＬＤ
ＰＥを得ることが可能である。

【０００９】しかし、メタロセン触媒で得られるＬＬＤ
ＰＥにおいても、低密度のものは従来のチーグラー型触
媒で得られるものと比較して透明性に優れるものの、比
較的高密度のものに関しては、透明性や耐高速破壊性が
低下するという問題が依然存在する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、医療用容器
や高純度薬品用容器としてＬＬＤＰＥを使用する際に生
じる諸問題を解決すること、すなわち、充填物中の微粒
子発生の要因となる上記不純物が極めて少なく、比較的
高密度のＬＬＤＰＥが有する堅さや耐熱性を保持しなが
ら、高透明及び耐高速破壊性を達成するポリエチレン樹
脂組成物の提供を目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、分子量分布及
び組成分布の狭いエチレン／α−オレフィン共重合体
に、触媒残さ及びワックス成分が少なく、かつ、分子量
が比較的大きい（ＭＦＲが比較的小さい）エチレン単独
重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体を
１種類以上混合した組成物がクリーン性が高く、かつ、
堅さと透明性のバランスに優れていること、そして、こ
れらエチレン／α−オレフィン共重合体の密度を適当に
選択することにより、クリーン性及び堅さと透明性のバ
ランスに加えて耐高速破壊性に優れることを見い出し
た。

【００１２】すなわち、本発明は、（ａ）重量平均分子
量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３
以下であり、（ｂ）示差走査型熱量計において、２００
℃で５分間溶融し、その後１０℃／分で３０℃まで降温
し、再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線
の最大ピーク位置の温度（Ｔ_m（℃））と赤外線吸収ス
ペクトルの測定から求められる炭素数１０００個当りの
短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが（１）式で示される関係を満
たすエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重
合体（以下、［Ａ］という）と、Ｔ_m＜−１．８×ＳＣＢ＋１３８（１）（ｃ）１００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放
冷したものの密度が０．９４５ｇ／ｃｍ³以上であり、
（ｄ）１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜８ｇ／１０分であ
り、（ｅ）電気炉中において６５０℃で完全灰化させた
際の灰分量が０．０２重量％以下であり、（ｆ）５０℃
における、ｎ−ヘキサン可溶分が０．２重量％以下であ
る、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンとの共重合体（以下、［Ｂ］という）
とからなり、（ｇ）［Ａ］：［Ｂ］重量比が９５：５〜
５：９５であることを特徴とするポリエチレン樹脂組成
物に関するものである。

【００１３】上記［Ａ］のエチレン／α−オレフィン共
重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定された重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子量
（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下である。Ｍ_w／Ｍ_nが
３を越えると、ワックス成分が多くなりクリーン性が低
下すると共に、上記［Ｂ］とからなる組成物においてべ
たつきが生じ、好ましくない。

【００１４】また、このエチレン／α−オレフィン共重
合体は、示差走査型熱量計において、２００℃で５分間
溶融し、その後１０℃／分で３０℃まで降温し、再度１
０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線の最大ピー
ク位置の温度（Ｔ_m（℃））と赤外線吸収スペクトルの
測定から求められる炭素数１０００当りの短鎖分岐数
（ＳＣＢ）とが（１）式の関係を満たすものである。
（１）式を満たさないエチレン／α−オレフィン共重合
体は組成分布が広く、上記［Ｂ］とからなる組成物にお
いて、（１）式を満たす［Ａ］からなる同様の組成物に
比べて、透明性や耐高速破壊性が劣る。

【００１５】Ｔ_m＜−１．８×ＳＣＢ＋１３８（１）上記［Ａ］のエチレン／α−オレフィン共重合体の密度
に関しては、特に規定はないが、その密度によって得ら
れる効果が若干異なる。

【００１６】［Ａ］の密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³を越
える場合、上記［Ｂ］とからなる組成物は、堅さと高透
明を主な特徴とする。

【００１７】［Ａ］のエチレン／α−オレフィン共重合
体の密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の範囲に
ある場合は、［Ｂ］とからなる組成物は、堅さと高透明
に加えて、耐高速破壊性を特徴とするものである。密度
が０．９２０ｇ／ｃｍ³を越える場合は、先に記した様
に、堅さと高透明が主な特徴で、耐高速破壊性に関する
効果は得られない。一方、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³
より小さい場合は、［Ａ］のエチレン／α−オレフィン
共重合体の耐引き裂き性が小さくなるので、［Ｂ］との
組成物においても耐引き裂き性が小さい。

【００１８】さらに、［Ａ］のＭＦＲに関しては特に規
定はないが、ＭＦＲは０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲
であることが好ましい。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分よ
り小さい場合は、流動性が悪く加工しづらい。また、Ｍ
ＦＲが５０ｇ／１０分を越える場合は、［Ａ］の耐高速
破壊性が小さくなるので、［Ｂ］との組成物においても
耐高速破壊性が小さくなる。以上、上記［Ａ］のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体は、例えば、メタロセン系
触媒を用いて得ることができる。以下に、その触媒系及
び重合方法を例示するが、本発明における［Ａ］のエチ
レン／α−オレフィン共重合体の製造方法は、これに限
定されるものではない。

【００１９】具体的には、メタロセン系触媒は、ａ）メ
タロセン化合物、ｂ）イオン性化合物、ｃ）有機アルミ
ニウム化合物を構成成分とする触媒系を例示することが
できる。

【００２０】ａ）メタロセン化合物、下記一般式（２）
または（３）

【００２１】

【化１】

【００２２】

【化２】

【００２３】［式中、Ｃｐ¹、Ｃｐ²は各々独立してシク
ロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基ま
たはこれらの置換体であり、Ｒ¹は低級アルキレン基、
置換アルキレン基、ジアルキルシランジイル基、ジアル
キルゲルマンジイル基、アルキルホスフィンジイル基ま
たはアルキルイミノ基であり、Ｒ¹はＣｐ¹及びＣｐ²を
架橋するように作用しており、Ｒ²、Ｒ³は各々独立して
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基またはアリーロキシ基であり、Ｍ¹は
チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子で
ある］で示される化合物であり、その具体的な化合物と
しては、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビ
ス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラ
ンジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルブ
ス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル
−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロッペンタジエ
ニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニ
ウムジクロライド、メチルフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニ
ル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、メチルフェニルメチレンビス（シクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（インデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレンビス（インデニル）チタニウムジクロライド
等のチタニウム化合物や、そのチタニウムをジルコニウ
ムやハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００２４】ｂ）イオン性化合物は、［ＨＬ¹ _l］［Ｍ²Ｚ₄］（４）［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌ¹は各々独立してルイ
ス塩基であり、１は０＜１≦２であり、Ｍ²はホウ素原
子、アルミニウム原子またはガリウム原子であり、Ｚは
各々独立して炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアル
コキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、アリー
ル基、アルキルアリール基もしくはアリールアルキル
基、炭素数１〜２０のハロゲン置換アリールオキシ基ま
たはハロゲン原子］で表されるプロトン酸、［Ｃ］［Ｍ²Ｚ₄］（５）［式中、Ｃはカルボニルカチオンまたはトロピリウムカ
チオンであり、Ｍ²はホウ素原子、アルミニウム原子ま
たはガリウム原子であり、Ｚは各々独立して炭素数１〜
２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基、アリール基、アルキルアリール
基もしくはアリールアルキル基、炭素数１〜２０のハロ
ゲン置換炭化水素基もしくはハロゲン置換アルコキシ
基、炭素数６〜２０のハロゲン置換アリールオキシ基ま
たはハロゲン原子］で表されるルイス酸、または［Ｍ³Ｌ²ｐ］［Ｍ²Ｚ₄］（６）［式中、Ｍ³は周期表のＶＩＩＩ族、ＩＡ族、ＩＢ族、
ＩＩＡ族およびＩＩＢ族から選ばれる金属の陽イオンで
あり、Ｍ²はホウ素原子、アルミニウム原子またはガリ
ウム原子であり、Ｚは各々独立して炭素数１〜２０のア
ルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基、アリール基、アルキルアリール基もしく
はアリールアルキル基、炭素数１〜２０のハロゲン置換
炭化水素基もしくはハロゲン置換アルコキシ基、炭素数
６〜２０のハロゲン置換アリールオキシ基またはハロゲ
ン原子であり、Ｌ²はルイス酸基またはシクロペンタジ
フェニル基であり、ｐは０≦ｐ≦２である］で表される
金属塩からなる化合物であり、これらの具体的な化合物
としては、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ｐ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニ
ウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブ
チル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェ
ニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテト
ラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラキス（ｐ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジメチ
ルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフォニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（３，５−ジメチュルフェニル）ボレート、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トロピリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレ
ート、トロピリウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレー
ト、トロピニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、トロピリウムテトラキス（３，５−ジメ
チルフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラ
キス（フェニル）ボレート、リチウムテトラキス（ｐ−
トリル）ボレート、リチウムテトラキス（ｍ−トリル）
ボレート、リチウムテトラキス（２，４−ジメチルフェ
ニル）ボレート、リチウムテトラキス（３，５−ジメチ
ルフェニル）ボレート、リチウムテトラフルオロボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、ナトリウムテトラキス（フェニル）ボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ナ
トリウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、リチウム
テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、リ
チウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレー
ト、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、カリウム
テトラキス（フェニル）ボレート、カリウムテトラキス
（ｐ−トリル）ボレート、カリウムテトラキス（ｍ−ト
リル）ボレート、カリウムテトラキス（２，４−ジメチ
ルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス（３，５−
ジメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラフルオロ
ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ｐ−トリル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメ
チルフェニル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アル
ミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，
４−ジメチルフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミ
ネート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ｍ−ト
リル）アルミネート、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ジメチルフ
ェニル）アルミネート、トリフェニルカルベニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トロ
ピリウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、トロ
ピリウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、トロ
ピリウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アル
ミネート、トロピリウムテトラキス（３，５−ジメチル
フェニル）アルミネート、トロピリウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミネート、リチウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、リチウ
ムテトラキス（フェニル）アルミネート、リチウムテト
ラキス（ｐ−トリル）アルミネート、リチウムテトラキ
ス（ｍ−トリル）アルミネート、リチウムテトラキス
（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、リチウム
テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、リチウムテトラフルオロアルミネート、ナトリウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、
ナトリウムテトラキス（フェニル）アルミネート、ナト
リウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、ナトリ
ウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、ナトウム
テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、ナトウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）
アルミネート、ナトウムテトラフルオロアルミネートカ
リウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ート、カリウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、カリウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、
カリウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アル
ミネート、カリウムテトラキス（３，５−ジメチルフェ
ニル）アルミネート、カリウムテトラフルオロアルミネ
ート、等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００２５】ｃ）有機アルミニウム化合物は、ＡｌＲ⁴Ｒ^4′Ｒ^4″ （７）［式中、Ｒ⁴、Ｒ^4′、Ｒ^4″は各々独立して水素、ハロ
ゲン、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリ
ール基であり、かつ少なくとも一つはアルキル基であ
る］で表される化合物であり、これらの具体的な化合物
としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピ
ルアルミニウムクロライド、イソプロピルアルミニウム
ジクロライド、トリブチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、トリ−ｔ−
ブチルアルミニウム、ジ−ｔ−ブチルアルミニウムクロ
ライド、ｔ−ブチルアルミニウムジクロライド、トリア
ミルアルミニウム、ジアミルアルミニウムクロライド、
アミルアルミニウムジクロライド等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２６】ａ）メタロセン化合物は、１種類または２
種類以上混合して用いることができ、混合して重合する
と共重合体の加工性が向上し、好ましい。

【００２７】上記触媒系の調製方法には特に制限はない
が、例えば、メタロセン化合物、有機アルミニウム化合
物およびイオン性化合物の各々に対して、不活性な溶媒
下で混合する方法が挙げられる。

【００２８】イオン性化合物は、メタロセン化合物に対
して一般に０．０１〜１０００倍モルの範囲で用いら
れ、好ましくは０．２〜２００倍モルの範囲である。

【００２９】有機アルミニウムの使用量については特に
制限はないが、通常、メタロセン化合物に対して、１〜
１０００倍モル程度用いられる。さらに、上記触媒系を
用いた重合は、液相でも気相でも行うことができる。仮
に、重合を液相で行う場合は、溶媒として一般に用いら
れる有機溶剤であればいずれでもよく、具体的には、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサン、塩化メチレン等が挙げら
れる。また、エチレン、α−オレフィン自身を溶媒とす
ることもできる。

【００３０】炭素数３以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等が挙げ
られ、これらのうち１種類または２種類以上が用いられ
る。

【００３１】重合温度に関しては特別な制限はないが、
通常、−１００〜３００℃の範囲で行うことが好まし
い。また、重合圧力についても特に制限はないが、通常
は大気圧〜３０ｋｇｆ／ｃｍ²で行われるが、大気圧〜
３５００ｋｇｆ／ｃｍ³の範囲で行うことも可能であ
る。

【００３２】上記触媒系は担体に担持させてなる固体触
媒として用い、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィ
ンを共重合させることにより、本発明におけるエチレン
／α−オレフィン共重合体を得ることもできる。このよ
うな固体触媒はメタロセン化合物、メタロセン化合物と
イオン性化合物との混合物、メタロセン化合物と有機ア
ルミニウム化合物との反応生成物、イオン性化合物自体
または有機アルミニウム化合物自体を、例えば、シリ
カ、アルミナ、塩化マグネシウム、スチレン−ジビニル
ベンゼンコポリマーまたはポリエチレンのような担体上
に付着させることによって得ることができる。

【００３３】次に、本発明における［Ｂ］のエチレン単
独重合体またはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィ
ンとの共重合体は、１００℃の熱水に１時間浸し、その
後室温まで放冷したものの密度が０．９４５ｇ／ｃｍ³
以上である。密度が０．９４５ｇ／ｃｍ³未満の場合
は、［Ａ］のエチレン／α−オレフィン共重合体と混合
して、堅さを保持しようとすると、［Ｂ］を多量に混合
しなければならず、これによって、透明性が悪化し、耐
高速破壊性が弱くなる。

【００３４】また、上記［Ｂ］のエチレン単独重合体ま
たはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重
合体は、１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜８ｇ／１０分の
範囲である。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分より小さい場
合は流動性が悪くなり、８ｇ／１０分より大きいもの
は、上記［Ａ］とからなる組成物の透明性が不十分で、
目的とする組成物が得られない。

【００３５】また、この［Ｂ］のエチレン単独重合体ま
たはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重
合体は、電気炉中において６５０℃で完全灰化させた際
の灰分量が０．０２重量％以下である。灰分量が０．０
２重量％を越える場合は、上記［Ａ］とからなる組成物
のクリーン性が低下し、この樹脂を用いて成形した容器
中に内容物（薬液、血液など）を充填した際に、内容物
中に多数の微粒子が発生する。

【００３６】また、この［Ｂ］のエチレン単独重合体ま
たはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重
合体は、５０℃における、ｎ−ヘキサン可溶分が０．２
重量％以下である。ｎ−ヘキサン可溶分が０．２重量％
を越える場合は、灰分量の場合と同様に、上記［Ａ］と
からなる組成物のクリーン性が低下し、この樹脂を用い
て成形した容器中に内容物（薬液、血液など）を充填し
た際に、内容物中に多数の微粒子が発生する。

【００３７】［Ｂ］のエチレン単独重合体またはエチレ
ンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体は、例
えば、従来公知の低圧重合またはチーグラー型触媒を用
いた重合あるいは前述のメタロセン触媒を用いた重合に
より得ることができる。

【００３８】本発明の組成物は、上記エチレン／α−オ
レフィン共重合体［Ａ］にエチレン単独重合体またはエ
チレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体
［Ｂ］を１種類以上、重量比（［Ａ］：［Ｂ］）で９
５：５〜５：９５の範囲で得られる組成物となるように
混合することによって製造することができるが、［Ａ］
の密度によって、より好ましい混合比が存在する。すな
わち、［Ａ］の密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³を越える場
合は、［Ａ］：［Ｂ］重量比で９５：５〜４０：６０で
あることが堅さと透明性のバランスの上からより好まし
い。密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の範囲で
は、［Ａ］：［Ｂ］重量比が９０：１０〜６０：４０で
あることが堅さと耐高速破壊性のバランスの上からより
好ましい。

【００３９】また、得られる組成物の密度が０．９２０
ｇ／ｃｍ³以上であり、１９０℃，２１６０ｇの荷重下
で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２
０ｇ／１０分の範囲となるようにすることにより、透明
性や耐衝撃性および耐引き裂き性に、優れたポリエチレ
ン樹脂組成物が得られる。

【００４０】本発明におけるポリエチレン樹脂組成物
は、エチレン／α−オレフィン共重合体［Ａ］とエチレ
ン単独重合体またはエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フィンとの共重合体［Ｂ］とのドライブレンドでもよい
が、押し出し機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練し
たものの方が、品質の安定したものが得られるので好ま
しい。

【００４１】また、本発明におけるポリエチレン樹脂組
成物は、クリーン性に影響を及ぼさない範囲内で、酸化
防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング
防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般的に用いられてい
る添加剤を添加しても構わない。

【００４２】さらに、本発明は、ＬＬＤＰＥの加工性改
良のために一般的に混合される高圧ラジカル重合法で得
られる低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）を２０重
量％までならば添加しても構わない。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００４４】実施例におけるエチレン／α−オレフィン
共重合体［Ａ］としては、エチレン／ブテン−１共重合
体またはエチレン／ヘキセン−１共重合体を用いた。こ
れらを得るために用いた触媒系は、メタロセン化合物と
してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イオン性化合
物としてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、そして有機アルミニ
ウム化合物としてトリイソブチルアルミニウムであり、
メタロセン化合物、イオン性化合物及び有機アルミニウ
ムの量は、モル比（メタロセン化合物：イオン性化合
物：有機アルミニウム）で１：２：２５０である。触媒
の調製にはトルエンを用いた。ここで用いた共重合体
は、上記の触媒系を用い、重合温度１６５℃、重合圧力
９００ｋｇｆ／ｃｍ²で重合することによって得られた
ものである。重合、精製、反応及び溶媒精製は、すべて
不活性ガス雰囲気で行った。また、反応に用いた溶媒等
は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥及び脱酸素を行
ったものを用い、反応に用いた化合物は公知の方法によ
り合成、同定したものを用いた。

【００４５】実施例及び比較例に用いた組成物は、混合
成分を適当な組成で混ぜ合わせた後、単軸押出機で溶融
造粒した。溶融造粒には、東洋精機（株）製のラボプラ
ストミルを用いた。比較例に用いた共重合体単独品につ
いても、同様な条件で溶融造粒した。実施例及び比較例
に用いた上記造粒物の諸物性は下記の方法により測定し
た。

【００４６】［１］重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分
子量（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）は、ウオーターズ社製１
５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー（株）製、Ｇ
ＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、７．８ｍｍＩＤＸ３０ｃｍ×３
本、溶媒１，２，４−トリクロロベンゼン、温度１４０
℃、流量：１．０ｍｌ／分、注入濃度：３０ｍｇ／３０
ｍｌ（注入量３００μｌ））を用いるゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、Ｍ_w及び
Ｍ_nを測定し、Ｍ_w／Ｍ_nを算出した。なお、東ソー
（株）製標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサルキャ
リブレーション法によりカラム溶出体積は校正した。

【００４７】［２］ＭＦＲ：ＪＩＳＫ７２１０に準拠
して、１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定した。

【００４８】［３］融点：融点は示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）［パーキンエルマー（株）製、ＤＳＣ−７］を用
いて測定した。ＤＳＣ内で試料を２００℃で５分間溶融
させた後、１０℃／分の速度で温度を３０℃まで下げて
固化させた試料について、１０℃／分の速度で昇温させ
て得られた吸熱曲線のピーク温度を融点とした。

【００４９】［４］密度：ＪＩＳＫ６７６０に準拠し
て、１００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷
した試料について、２３℃に保った密度勾配管を用いて
測定した。

【００５０】［５］短鎖分岐数（ＳＣＢ）：分子鎖中の
短鎖分岐数（ＳＣＢ）は、フーリエ変換型赤外線吸収ス
ペクトル装置［パーキンエルマー（株）製、ＦＴ−ＩＲ
スペクトロメーター１７６０Ｘ］を用いて、１３７８ｃ
ｍ^-1に位置するメチル基の変角振動に対する吸収バンド
の強度から求めた。

【００５１】［６］灰分：試料約５０ｇを精秤後、白金
皿に入れてガスバーナーにより燃焼させ、さらに電気炉
中で完全灰化（６５０℃、１時間）させた残留物の重量
の初期重量に対する割合（重量％）を灰分とした。

【００５２】［７］ｎ−ヘキサン可溶分：２００メッシ
ュパスの粉砕試料約２ｇを精秤し、４００ｍｌのｎ−ヘ
キサンを加えて５０℃で２時間抽出を行い、抽出液から
溶媒を蒸発、乾固させて得た抽出物の重量の初期重量に
対する割合（重量％）をｎ−ヘキサン可溶分とした。

【００５３】［８］クリーン度：キャピラリレオメータ
ー［東洋精機（株）製、キャピログラフＰＭＤ−Ｃ］を
用いて、押出温度１９０℃、押出速度２０ｍｍ／分、ダ
イス径２ｍｍ、引取速度２ｍ／分で繊維状試料を作製
し、測定用試料とした。上記繊維４ｇを精秤した後、５
００ｍｌのガラス製滅菌容器に入れ、０．１μｍのフィ
ルターで濾過した純水（超純水）を１５０ｍｌ加えて密
閉した。これを１１０℃で４０分間蒸気滅菌処理を行っ
た後、容器内の純水中に存在する１μｍ以上の微粒子の
数［クリーン度（個／ｍｌ）］を液体微粒子カウンター
［ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ、シリーズ４１００］で測定し
た。なお、試料及び滅菌容器は試験前に超純水で充分洗
浄した。また、全ての操作はクラス１０００のクリーン
ルーム内で行った。

【００５４】［９］ヘーズ：圧縮成形機（関西ロール
（株）製）を用いて、厚さ２００μｍのプレスシートを
作製し、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製）を用
いて、ＪＩＳＺ８７２２に準拠して測定した。

【００５５】［１０］ヤング率：上記と同様のプレスシ
ートから、ダンベル試験片（有効試料長１０ｍｍ、幅
３．２ｍｍ）を打ち抜いて測定用試料とした。測定は、
引張試験機（オリエンテック（株）製）を用いて、チャ
ック間距離を２８ｍｍとして２０ｍｍ／分の速度で行っ
た。ヤング率の値は得られる応力−歪曲線の初期直線領
域の勾配から求めた。

【００５６】［１１］エレメンドルフ引裂強度：上記圧
縮成形機を用いて、厚さ１００μｍのプレスシートを作
製し、エレメンドルフ引裂試験機（日本理学工業（株）
製）を用いて、ＪＩＳＺ１７０２に準拠して測定し
た。

【００５７】［１２］パンクチャー衝撃強度：上記圧縮
成形機を用いて、厚さ１００μｍのプレスシートを作製
し、パンクチャー衝撃試験機（日本理学工業（株）製）
を用いて、ＪＩＳＰ８１３４に準拠して測定した。

【００５８】ここで、実施例及び比較例は、［Ａ］のエ
チレン／α−オレフィン共重合体の密度によって大別し
た。実施例１〜３は、［Ａ］の密度が０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³を越える場合である。

【００５９】実施例１〜３表１には、実施例１〜３に用いた［Ａ］のエチレン／ヘ
キセン−１共重合体とエチレン／ブテン−１共重合体
（［Ａ１］、［Ａ２］、［Ａ３］）の特徴を示す。ま
た、表２には、実施例１〜３に用いた［Ｂ］のエチレン
／ブテン−１共重合体［Ｂ１］の特徴を示す。

【００６０】表３〜５には、［Ａ１］、［Ａ２］または
［Ａ３］と［Ｂ１］とからなり、［Ａ］：［Ｂ］重量比
が８０：２０及び６０：４０である組成物の密度、ＭＦ
Ｒ、ヘーズ、ヤング率及びクリーン度を示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】比較例１〜７比較例１〜７は実施例１〜３に対する比較例である。

【００６７】比較例１〜３は、実施例１〜３に用いた
［Ａ］の共重合体（［Ａ１］、［Ａ２］、［Ａ３］）と
特許請求範囲外の［Ｂ］のエチレン／ブテン−１共重合
体［Ｂ２］との組成物である。表６には、［Ｂ２］の特
徴を示す。表７〜９には、［Ａ１］、［Ａ２］または
［Ａ３］と［Ｂ２］とからなり、［Ａ］：［Ｂ］重量比
が８０：２０及び６０：４０である組成物の密度、ＭＦ
Ｒ、ヘーズ、ヤング率及びクリーン度を示す。

【００６８】

【表６】

【００６９】

【表７】

【００７０】

【表８】

【００７１】

【表９】

【００７２】比較例４、５は、請求範囲外のエチレン／
ヘキセン−１共重合体［Ｃ］（［Ｃ１］、［Ｃ２］）と
上記［Ｂ１］との組成物である。表１０には、［Ｃ
１］、［Ｃ２］の特徴を示す。［Ｃ］は、従来公知のチ
ーグラー型触媒を用い、高圧イオン重合法で得られたも
のである。表１１、１２には、［Ｃ１］または［Ｃ２］
と［Ｂ１］とからなり、［Ｃ］：［Ｂ］重量比が８０：
２０及び６０：４０である組成物の密度、ＭＦＲ、ヘー
ズ、ヤング率及びクリーン度を示す。

【００７３】

【表１０】

【００７４】

【表１１】

【００７５】

【表１２】

【００７６】比較例６は、実施例１〜３に用いたエチレ
ン／α−オレフィン共重合体［Ａ］と同じメタロセン触
媒及び重合条件で得られた比較的高密度のエチレン／ヘ
キセン−１共重合体単独品［Ｍ］（［Ｍ１］、［Ｍ
２］）である。表１３には、［Ｍ１］及び［Ｍ２］の密
度、ＭＦＲ、ヘーズ、ヤング率及びクリーン度を示す。

【００７７】

【表１３】

【００７８】比較例７は、比較例４、５で用いたエチレ
ン／ヘキセン−１共重合体と同様に従来公知のチーグラ
ー型触媒より重合された比較的高密度のエチレン／ヘキ
セン−１共重合体単独品［Ｚ］（［Ｚ１］、［Ｚ２］）
である。表１４には、［Ｚ１］及び［Ｚ２］の密度、Ｍ
ＦＲ、ヘーズ、ヤング率及びクリーン度を示す。

【００７９】

【表１４】

【００８０】実施例４〜６実施例４〜６は、密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲にあるエチレン／α−オレフィン共重合体
［Ａ］とエチレン／ブテン−１共重合体［Ｂ］とからな
る組成物である。表１５には、ここで用いたエチレン／
ヘキセン−１共重合体［Ａ］（［Ａ４］、［Ａ５］）の
特徴を示し、表１６には、ここで用いたエチレン／ブテ
ン−１共重合体［Ｂ］（［Ｂ３］、［Ｂ４］）の特徴を
示す。

【００８１】表１７〜１９には、［Ａ４］または［Ａ
５］と［Ｂ３］または［Ｂ４］とからなり、［Ａ］：
［Ｂ］重量比が８０：２０、７０：３０及び６０：４０
である組成物の密度、ＭＦＲ、ヘーズ、ヤング率、エレ
メンドルフ引裂強度、パンクチャー衝撃強度及びクリー
ン度を示す。

【００８２】

【表１５】

【００８３】

【表１６】

【００８４】

【表１７】

【００８５】

【表１８】

【００８６】

【表１９】

【００８７】比較例８〜１３比較例８〜１０は実施例４、５に対する比較例であり、
比較例１１〜１３は実施例６に対する比較例である。実
施例に対して比較例を変更したのは、諸物性の比較はほ
ぼ同じメルトフローレート（ＭＦＲ）のレジンで行う必
要があるためである。

【００８８】比較例８は実施例に用いたエチレン／ヘキ
セン−１共重合体［Ａ４］と特許請求範囲外のエチレン
／ブテン−１共重合体［Ｂ５］との組成物である。［Ａ
４］の特徴は表１５に示す通りであり、［Ｂ５］の特徴
は表２０に示す。表２１には、［Ａ４］と［Ｂ５］とか
らなり、［Ａ］：［Ｂ］重量比が８０：２０、７０：３
０及び６０：４０である組成物の密度、ＭＦＲ、ヘー
ズ、ヤング率、エレメンドルフ引裂強度、パンクチャー
衝撃強度及びクリーン度を示す。

【００８９】

【表２０】

【００９０】

【表２１】

【００９１】比較例９は、実施例に用いたエチレン／ヘ
キセン−１共重合体［Ａ］と同じメタロセン触媒及び重
合条件で得られた比較的高密度のエチレン／ヘキセン−
１共重合体単独品［Ｍ］（［Ｍ３］、［Ｍ４］）であ
る。表２２には、［Ｍ３］及び［Ｍ４］の密度、ＭＦ
Ｒ、ヘーズ、ヤング率、エレメンドルフ引裂強度、パン
クチャー衝撃強度及びクリーン度を示す。

【００９２】

【表２２】

【００９３】比較例１０は、従来公知のチーグラー型触
媒より重合された比較的高密度のエチレン／ヘキセン−
１共重合体単独品［Ｚ］（［Ｚ３］、［Ｚ４］）であ
る。表２３には、［Ｚ３］及び［Ｚ４］の密度、ＭＦ
Ｒ、ヘーズ、ヤング率、エレメンドルフ引裂強度、パン
クチャー衝撃強度及びクリーン度を示す。

【００９４】

【表２３】

【００９５】比較例１１〜１３は、実施例６に対する比
較例である。

【００９６】比較例１１は、請求範囲外のエチレン／ヘ
キセン−１共重合体［Ｃ］（［Ｃ３］）と表１６に示し
たエチレン／ブテン−１共重合体［Ｂ４］との組成物で
ある。表２４には、［Ｃ３］の特徴を示す。［Ｃ］は、
従来公知のチーグラー型触媒を用い、高圧イオン重合法
で得られたものである。表２５には、［Ｃ３］と［Ｂ
４］とからなり、［Ｃ］：［Ｂ］重量比が８０：２０及
び６０：４０である組成物の密度、ＭＦＲ、ヘーズ、ヤ
ング率、エレメンドルフ引裂強度、パンクチャー衝撃強
度及びクリーン度を示す。

【００９７】

【表２４】

【００９８】

【表２５】

【００９９】比較例１２は、実施例６に用いたエチレン
／ヘキセン−１共重合体［Ａ］と同じメタロセン触媒及
び重合条件で得られた比較的高密度高ＭＦＲのエチレン
／ヘキセン−１共重合体単独品［Ｍ］（［Ｍ５］、［Ｍ
６］）である。表２６には、［Ｍ５］及び［Ｍ６］の密
度、ＭＦＲ、ヘーズ、ヤング率、エレメンドルフ引裂強
度、パンクチャー衝撃強度及びクリーン度を示す。

【０１００】

【表２６】

【０１０１】比較例１３は、従来公知のチーグラー型触
媒より重合された比較的高密度高ＭＦＲのエチレン／ヘ
キセン−１共重合体単独品［Ｚ］（［Ｚ５］、［Ｚ
６］）である。表２７には、［Ｚ５］及び［Ｚ６］の密
度、ＭＦＲ、ヘーズ、ヤング率、エレメンドルフ引裂強
度、パンクチャー衝撃強度及びクリーン度を示す。

【０１０２】

【表２７】

【０１０３】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明におけるポリ
エチレン樹脂組成物は、クリーン性が高く、かつ、堅さ
と透明性に優れ、さらに組成物によっては堅さと透明性
に加えて耐衝撃性や耐引き裂き性に優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜３及び比較例１〜３における組成物
のクリーン度と密度の関係を示す図である。

【図２】実施例１〜３及び比較例１〜３における組成物
のヘーズと密度の関係を示す図である。

【図３】実施例１〜３及び比較例４〜７における組成物
及びエチレン／α−オレフィン共重合体のクリーン度と
密度の関係を示す図である。

【図４】実施例１〜３及び比較例４〜７における組成物
及びエチレン／α−オレフィン共重合体のヘーズと密度
の関係を示す図である。

【図５】実施例１〜３及び比較例１〜７における組成物
及びエチレン／α−オレフィン共重合体のヤング率と密
度の関係を示す図である。

【図６】実施例４、５及び比較例８〜１０における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のクリーン度
と密度の関係を示す図である。

【図７】実施例４、５及び比較例８〜１０における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のヘーズと密
度の関係を示す図である。

【図８】実施例４、５及び比較例８〜１０における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のヤング率と
密度の関係を示す図である。

【図９】実施例４、５及び比較例８〜１０における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のエレメンド
ルフ引裂強度と密度の関係を示す図である。

【図１０】実施例４、５及び比較例８〜１０における組
成物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のパンクチ
ャー衝撃強度と密度の関係を示す図である。

【図１１】実施例６及び比較例１１〜１３における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のクリーン度
と密度の関係を示す図である。

【図１２】実施例６及び比較例１１〜１３における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のヘーズと密
度の関係を示す図である。

【図１３】実施例６及び比較例１１〜１３における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のヤング率と
密度の関係を示す図である。

【図１４】実施例６及び比較例１１〜１３における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のエレメンド
ルフ引裂強度と密度の関係を示す図である。

【図１５】実施例６及び比較例１１〜１３における組成
物及びエチレン／α−オレフィン共重合体のパンクチャ
ー衝撃強度と密度の関係を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分
子量（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下であり、（ｂ）
示差走査型熱量計において、２００℃で５分間溶融し、
その後１０℃／分で３０℃まで降温し、再度１０℃／分
で昇温させた時に得られる吸熱曲線の最大ピーク位置の
温度（Ｔ_m（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から
求められる炭素数１０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）とが（１）式で示される関係を満たすエチレンと炭
素数３以上のα−オレフィンとの共重合体（以下、
［Ａ］という）と、Ｔ_m＜−１．８×ＳＣＢ＋１３８（１）（ｃ）１００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放
冷したものの密度が０．９４５ｇ／ｃｍ³以上であり、
（ｄ）１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜８ｇ／１０分であ
り、（ｅ）電気炉中において６５０℃で完全灰化させた
際の灰分量が０．０２重量％以下であり、（ｆ）５０℃
における、ｎ−ヘキサン可溶分が０．２重量％以下であ
る、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンとの共重合体（以下、［Ｂ］という）
とからなり、（ｇ）［Ａ］：［Ｂ］重量比が９５：５〜
５：９５であることを特徴とするポリエチレン樹脂組成
物。
【請求項２】１００℃の熱水に１時間浸し、その後室温
まで放冷したものの密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／
ｃｍ³の範囲であるエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フィンとの共重合体［Ａ］を用いることを特徴とする請
求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。
【請求項３】１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定した
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜５０ｇ／１
０分の範囲であるエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
ィンとの共重合体［Ａ］を用いることを特徴とする請求
項１または２に記載のポリエチレン樹脂組成物。
【請求項４】（ｈ）［Ａ］：［Ｂ］重量比が９０：１０
〜４０：６０であり、（ｉ）１００℃の熱水に１時間浸
し、その後室温まで放冷したものの密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ³以上であり、（ｊ）１９０℃，２１６０ｇの荷
重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１
〜２０ｇ／１０分の範囲であることを特徴とする請求項
１〜３に記載のポリエチレン樹脂組成物。