JP3329041B2 - エチレン・α−オレフィン共重合体およびフィルム - Google Patents
エチレン・α−オレフィン共重合体およびフィルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、従来公知であるエチレ
ン系共重合体に比べ透明性，ヒートシール性，耐環境亀
裂性，溶融張力に優れた新規なエチレン・α−オレフィ
ン共重合体およびそれを成形してなるフィルムに関す
る。
ン系共重合体に比べ透明性，ヒートシール性，耐環境亀
裂性，溶融張力に優れた新規なエチレン・α−オレフィ
ン共重合体およびそれを成形してなるフィルムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】エチレンとα−オレフィンとの共重合体
は０．９４ｇ／ｃｍ3以下の密度を有し、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として知られている。この
ようなＬＬＤＰＥは、高密度ポリエチレンと比較して透
明性，耐衝撃性，耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）に優れてお
り、また、高圧法低密度ポリエチレンと比較して耐衝撃
性，耐クリープ性に優れており、包装材料、特にフィル
ム，ラミネーションなどの分野で広く用いられている。
は０．９４ｇ／ｃｍ3以下の密度を有し、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として知られている。この
ようなＬＬＤＰＥは、高密度ポリエチレンと比較して透
明性，耐衝撃性，耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）に優れてお
り、また、高圧法低密度ポリエチレンと比較して耐衝撃
性，耐クリープ性に優れており、包装材料、特にフィル
ム，ラミネーションなどの分野で広く用いられている。
【０００３】しかしながら、ＬＬＤＰＥは高圧法低密度
ポリエチレンと比較して透明性，溶融弾性に劣るため、
フィルムの透明性が劣ったり、インフレーション成形時
のバブル安定性が悪かったり、ネックインが大きくなっ
たりする問題が生じる。また、従来からのＬＬＤＰＥは
密度低下のために挿入されているコモノマーであるα−
オレフィン量を多くしていくとラミネーションのスリッ
プ性低下、フィルムのブロッキングといった問題が生じ
たり、コモノマーの組成分布が広いためヒートシール性
に限界があり、ＥＳＣＲにおいても高圧法低密度ポリエ
チレンと比較すると良好であるが、まだ改善の余地を残
している。さらに、高圧法低密度ポリエチレンより分子
量分布が狭いため吐出量が少なかったり、エネルギー消
費が高くなるといった問題が生じる。
ポリエチレンと比較して透明性，溶融弾性に劣るため、
フィルムの透明性が劣ったり、インフレーション成形時
のバブル安定性が悪かったり、ネックインが大きくなっ
たりする問題が生じる。また、従来からのＬＬＤＰＥは
密度低下のために挿入されているコモノマーであるα−
オレフィン量を多くしていくとラミネーションのスリッ
プ性低下、フィルムのブロッキングといった問題が生じ
たり、コモノマーの組成分布が広いためヒートシール性
に限界があり、ＥＳＣＲにおいても高圧法低密度ポリエ
チレンと比較すると良好であるが、まだ改善の余地を残
している。さらに、高圧法低密度ポリエチレンより分子
量分布が狭いため吐出量が少なかったり、エネルギー消
費が高くなるといった問題が生じる。
【０００４】一方、高圧法低密度ポリエチレンは低いＥ
ＳＣＲを示すほか、機械的強度が弱いため、例えばフィ
ルムが裂けやすかったり、強度を補うためフィルムを厚
くするとゴワゴワした感じとなり、密着性が悪くなった
りする。
ＳＣＲを示すほか、機械的強度が弱いため、例えばフィ
ルムが裂けやすかったり、強度を補うためフィルムを厚
くするとゴワゴワした感じとなり、密着性が悪くなった
りする。
【０００５】また、特開昭６０−８８０１６号公報で
は、組成分布特性等を工夫することにより、透明性，低
温ヒートシール性，耐ブロッキング性を改良する方法が
提案されている。しかし、組成の均一性は十分でなく、
溶融弾性を改良するまでに至っていない。
は、組成分布特性等を工夫することにより、透明性，低
温ヒートシール性，耐ブロッキング性を改良する方法が
提案されている。しかし、組成の均一性は十分でなく、
溶融弾性を改良するまでに至っていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するためになされたものであり、加工性，溶融弾性，
透明性，ヒートシール性および耐環境亀裂性の優れたエ
チレン系共重合体を提供することにある。
決するためになされたものであり、加工性，溶融弾性，
透明性，ヒートシール性および耐環境亀裂性の優れたエ
チレン系共重合体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行なった結果、高分子量領域
と低分子量領域の極限粘度比および異なる周波数での損
失弾性率の差が一定範囲にあり、組成分布の均一なエチ
レン・α−オレフィン共重合体が、従来のＬＬＤＰＥの
性質を損なわず、加えて透明性，ヒートシール性，溶融
弾性，加工性，耐環境亀裂性が著しく向上した共重合体
であることを見出し、本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討を行なった結果、高分子量領域
と低分子量領域の極限粘度比および異なる周波数での損
失弾性率の差が一定範囲にあり、組成分布の均一なエチ
レン・α−オレフィン共重合体が、従来のＬＬＤＰＥの
性質を損なわず、加えて透明性，ヒートシール性，溶融
弾性，加工性，耐環境亀裂性が著しく向上した共重合体
であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、エチレンと炭素数３以
上のα−オレフィンを共重合してなるエチレン・α−オ
レフィン共重合体であって、（Ａ）ＭＦＲが０．００１
〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、（Ｂ）密度（ｄ）が
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、（Ｃ）同
一重量平均分子量を示す直鎖ポリエチレンの極限粘度
［η］lに対する極限粘度［η］の比［η］／［η］lを
Ｇiとしたとき、高分子量領域と低分子量領域それぞれ
の極限粘度の比Ｇ1，Ｇ2が以下の関係を満たしており、 ０．５０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．９５ （１） （Ｄ）基準温度１９０℃、周波数ω0＝０．１（ｒａｄ
／ｓｅｃ）および周波数ω1＝１００（ｒａｄ／ｓｅ
ｃ）における動的粘弾性測定の損失弾性率Ｇ”の活性化
エネルギーＥａ（０．１）とＥａ（１００）（ｋｃａｌ
／ｍｏｌ）の間に以下の関係 ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０ （２） を満たしていることを特徴とするエチレン・α−オレフ
ィン共重合体に関する。本発明のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、さらに好ま
しくは０．１〜３０ｇ／１０分の範囲にあるが、ＭＦＲ
が０．００１未満では流動性が劣り、１００を越える場
合は耐衝撃性が低下する。
上のα−オレフィンを共重合してなるエチレン・α−オ
レフィン共重合体であって、（Ａ）ＭＦＲが０．００１
〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、（Ｂ）密度（ｄ）が
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、（Ｃ）同
一重量平均分子量を示す直鎖ポリエチレンの極限粘度
［η］lに対する極限粘度［η］の比［η］／［η］lを
Ｇiとしたとき、高分子量領域と低分子量領域それぞれ
の極限粘度の比Ｇ1，Ｇ2が以下の関係を満たしており、 ０．５０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．９５ （１） （Ｄ）基準温度１９０℃、周波数ω0＝０．１（ｒａｄ
／ｓｅｃ）および周波数ω1＝１００（ｒａｄ／ｓｅ
ｃ）における動的粘弾性測定の損失弾性率Ｇ”の活性化
エネルギーＥａ（０．１）とＥａ（１００）（ｋｃａｌ
／ｍｏｌ）の間に以下の関係 ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０ （２） を満たしていることを特徴とするエチレン・α−オレフ
ィン共重合体に関する。本発明のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、さらに好ま
しくは０．１〜３０ｇ／１０分の範囲にあるが、ＭＦＲ
が０．００１未満では流動性が劣り、１００を越える場
合は耐衝撃性が低下する。
【０００９】また、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体は、密度（ｄ）が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ
3、好ましくは０．８７〜０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲であ
り、密度が０．８６ｇ／ｃｍ3未満では剛性が低く、
０．９４ｇ／ｃｍ3を越えると耐衝撃性，引き裂き強度
が劣るものとなる。
共重合体は、密度（ｄ）が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ
3、好ましくは０．８７〜０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲であ
り、密度が０．８６ｇ／ｃｍ3未満では剛性が低く、
０．９４ｇ／ｃｍ3を越えると耐衝撃性，引き裂き強度
が劣るものとなる。
【００１０】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重
合してなるものである。ここで、炭素数３以上のα−オ
レフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテ
ン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−
１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデ
セン−１、エイコセン−１などが挙げられ、好ましくは
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン
−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、ト
リデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、
ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−
１、ノナデセン−１、エイコセン−１である。また、こ
れら２種類以上を用いることもでき、これらα−オレフ
ィンは通常１〜４０重量％共重合される。
体は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重
合してなるものである。ここで、炭素数３以上のα−オ
レフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテ
ン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−
１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデ
セン−１、エイコセン−１などが挙げられ、好ましくは
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン
−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、ト
リデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、
ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−
１、ノナデセン−１、エイコセン−１である。また、こ
れら２種類以上を用いることもでき、これらα−オレフ
ィンは通常１〜４０重量％共重合される。
【００１１】また、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体は、同一重量平均分子量を示す直鎖ポリエチレ
ンの極限粘度［η］lに対する極限粘度［η］の比
［η］／［η］lをＧiとしたとき、高分子量領域と低分
子量領域それぞれの極限粘度の比Ｇ1，Ｇ2が ０．５０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．９５ （１） 好ましくは ０．６０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．８５ （１´） の関係を満足する必要がある。ここで、得られた共重合
体のＧＰＣによる全溶出分のうち、最初に溶出する溶出
分３０％を高分子量領域とし、引き続いて溶出する溶出
分４０％を中間分子量成分、最後に溶出する溶出分３０
％を低分子量領域とする。該エチレン・α−オレフィン
共重合体のＧ1／Ｇ2の値がこの範囲にあるとき、同じＭ
ＦＲを示す従来のＬＬＤＰＥと比較して耐衝撃性，溶融
張力が良好となり、加工性の向上がみられる。
共重合体は、同一重量平均分子量を示す直鎖ポリエチレ
ンの極限粘度［η］lに対する極限粘度［η］の比
［η］／［η］lをＧiとしたとき、高分子量領域と低分
子量領域それぞれの極限粘度の比Ｇ1，Ｇ2が ０．５０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．９５ （１） 好ましくは ０．６０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．８５ （１´） の関係を満足する必要がある。ここで、得られた共重合
体のＧＰＣによる全溶出分のうち、最初に溶出する溶出
分３０％を高分子量領域とし、引き続いて溶出する溶出
分４０％を中間分子量成分、最後に溶出する溶出分３０
％を低分子量領域とする。該エチレン・α−オレフィン
共重合体のＧ1／Ｇ2の値がこの範囲にあるとき、同じＭ
ＦＲを示す従来のＬＬＤＰＥと比較して耐衝撃性，溶融
張力が良好となり、加工性の向上がみられる。
【００１２】さらに、本発明のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、基準温度１９０℃、周波数ω0＝０．１
（ｒａｄ／ｓｅｃ）および周波数ω1＝１００（ｒａｄ
／ｓｅｃ）における動的粘弾性測定の損失弾性率Ｇ”の
活性化エネルギーＥａ（０．１）とＥａ（１００）（ｋ
ｃａｌ／ｍｏｌ）の間に以下の関係 ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０ （２） 好ましくは ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０．３ （２´） の関係を満足する必要がある。該エチレン・α−オレフ
ィン共重合体のΔＥａがこの範囲にあるとき、同じＭＦ
Ｒを示す従来のＬＬＤＰＥと比較して溶融弾性が良好と
なり、フィルム加工性の向上がみられる。
ン共重合体は、基準温度１９０℃、周波数ω0＝０．１
（ｒａｄ／ｓｅｃ）および周波数ω1＝１００（ｒａｄ
／ｓｅｃ）における動的粘弾性測定の損失弾性率Ｇ”の
活性化エネルギーＥａ（０．１）とＥａ（１００）（ｋ
ｃａｌ／ｍｏｌ）の間に以下の関係 ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０ （２） 好ましくは ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０．３ （２´） の関係を満足する必要がある。該エチレン・α−オレフ
ィン共重合体のΔＥａがこの範囲にあるとき、同じＭＦ
Ｒを示す従来のＬＬＤＰＥと比較して溶融弾性が良好と
なり、フィルム加工性の向上がみられる。
【００１３】また、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において
得られる吸熱曲線のピークは、従来のチーグラー・ナッ
タ触媒によるＬＬＤＰＥが複数のピークを有し、複雑で
あったのに比べ、非常にシャープである。該エチレン・
α−オレフィン共重合体は、吸熱曲線のピークの温度
（Ｔｍ（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から求め
た炭素数１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）との
間に関係式（３）を満たしており、 Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３８ （３） より好ましくは Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３５ （３´） を満たす共重合体である。
共重合体の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において
得られる吸熱曲線のピークは、従来のチーグラー・ナッ
タ触媒によるＬＬＤＰＥが複数のピークを有し、複雑で
あったのに比べ、非常にシャープである。該エチレン・
α−オレフィン共重合体は、吸熱曲線のピークの温度
（Ｔｍ（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から求め
た炭素数１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）との
間に関係式（３）を満たしており、 Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３８ （３） より好ましくは Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３５ （３´） を満たす共重合体である。
【００１４】エチレン・α−オレフィン共重合体のＴｍ
とＳＣＢが上記関係を示す場合、ヒートシール性，ヘイ
ズに優れ、加工性，透明性が良好となる。
とＳＣＢが上記関係を示す場合、ヒートシール性，ヘイ
ズに優れ、加工性，透明性が良好となる。
【００１５】さらに、本発明のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体の耐衝撃性を高めたければ、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を
３以下にすることが好ましい。
ン共重合体の耐衝撃性を高めたければ、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を
３以下にすることが好ましい。
【００１６】以上述べた本発明の共重合体は、特定のメ
タロセン化合物と有機金属化合物を基本構成とする触媒
系を用いてエチレンとα−オレフィンを共重合すること
によって得ることができる。そして、この触媒系として
は具体的に（ａ）メタロセン化合物、（ｂ）有機アルミ
ニウム化合物および（ｃ）金属塩化合物を含んでなり、
メタロセン化合物（ａ）が下記一般式（４）または
（５）
タロセン化合物と有機金属化合物を基本構成とする触媒
系を用いてエチレンとα−オレフィンを共重合すること
によって得ることができる。そして、この触媒系として
は具体的に（ａ）メタロセン化合物、（ｂ）有機アルミ
ニウム化合物および（ｃ）金属塩化合物を含んでなり、
メタロセン化合物（ａ）が下記一般式（４）または
（５）
【００１７】
【化１】
【００１８】
【化２】
【００１９】（式中、Ｃｐ1，Ｃｐ2は各々独立してシク
ロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｒ1は低級アルキレン基、置換アルキレン基、ジ
アルキルシリレン基、ジアルキルゲルマニレン基、アル
キルホスフィンジイル基またはアルキルイミノ基であ
り、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋するように作用して
おり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ2，Ｒ3は各々独立して水素、ハロゲン、炭素数１
〜１２の炭化水素基、アルコキシ基またはアリーロキシ
基である。）で示され、有機アルミニウム化合物（ｂ）
が下記一般式（６）
ロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｒ1は低級アルキレン基、置換アルキレン基、ジ
アルキルシリレン基、ジアルキルゲルマニレン基、アル
キルホスフィンジイル基またはアルキルイミノ基であ
り、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋するように作用して
おり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ2，Ｒ3は各々独立して水素、ハロゲン、炭素数１
〜１２の炭化水素基、アルコキシ基またはアリーロキシ
基である。）で示され、有機アルミニウム化合物（ｂ）
が下記一般式（６）
【００２０】
【化３】
【００２１】（式中、Ｒ4は水素、アルキル基、アルコ
キシ基またはアリール基であり、各Ｒ4は同一でも異な
ってもよく、そして少なくとも１つのＲ4はアルキル基
である。）で示され、さらに金属塩化合物（Ｃ）が下記
一般式（７）
キシ基またはアリール基であり、各Ｒ4は同一でも異な
ってもよく、そして少なくとも１つのＲ4はアルキル基
である。）で示され、さらに金属塩化合物（Ｃ）が下記
一般式（７）
【００２２】
【化４】
【００２３】（式中、Ｃはアルカリ金属またはアルカリ
土金属の陽イオンであり、Ｌはルイス塩基であり、Ａは
アルミニウムまたはホウ素を含有するアニオンであり、
ｎは０＜ｎ≦６の数であり、ｂ，ｄは電荷が釣り合うよ
うに選ばれた整数である。）を構成成分とする触媒系を
例示することができる。
土金属の陽イオンであり、Ｌはルイス塩基であり、Ａは
アルミニウムまたはホウ素を含有するアニオンであり、
ｎは０＜ｎ≦６の数であり、ｂ，ｄは電荷が釣り合うよ
うに選ばれた整数である。）を構成成分とする触媒系を
例示することができる。
【００２４】以下に、上記した触媒系を詳細に説明す
る。
る。
【００２５】上述した触媒系で用いられるメタロセン化
合物は、一般式（４）または（５）によって表され、こ
れらの具体的な化合物としては、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジ
ルコニウムジメチル、ジフェニルメタン（シクロペンタ
ジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメタン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリ
ルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリルビス（３−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジフェニル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジフ
ェニルメタン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジフェニル、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルメタン（シ
クロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
トキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシモノクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムメトキ
シモノクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル−１−フルオレニル）ジルコニウムメトキシモノク
ロリド、ジフェニルメタン（シクロペンタジエニル−１
−フルオレニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、
ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ジ
メチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ジメチルシ
リルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムメトキシモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリ
ド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）メチルジルコ
ニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）メチ
ルジルコニウムモノクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル−１−フルオレニル）メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ジフェニルメタン（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）、メチルジルコニウムモノ
クロリド、ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロ
リド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ジメ
チルシリルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノクロリド等、および上記ジルコニ
ウム化合物のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えたメタロセン化合物等を例示することがで
きる。
合物は、一般式（４）または（５）によって表され、こ
れらの具体的な化合物としては、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジ
ルコニウムジメチル、ジフェニルメタン（シクロペンタ
ジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメタン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリ
ルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリルビス（３−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジフェニル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジフ
ェニルメタン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジフェニル、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルメタン（シ
クロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
トキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシモノクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムメトキ
シモノクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル−１−フルオレニル）ジルコニウムメトキシモノク
ロリド、ジフェニルメタン（シクロペンタジエニル−１
−フルオレニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、
ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ジ
メチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ジメチルシ
リルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムメトキシモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリ
ド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）メチルジルコ
ニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）メチ
ルジルコニウムモノクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル−１−フルオレニル）メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ジフェニルメタン（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）、メチルジルコニウムモノ
クロリド、ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロ
リド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ジメ
チルシリルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノクロリド等、および上記ジルコニ
ウム化合物のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えたメタロセン化合物等を例示することがで
きる。
【００２６】また、有機アルミニウム化合物（ｂ）は一
般式（６）で表され、これらの具体的な化合物として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピ
ル）アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
（ｎ−ブチル）アルミニウム、トリアミルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウムエ
トキサイド、ジ（ｎ−プロピル）アルミニウムエトキサ
イド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ（ｎ
−ブチル）アルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミ
ニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ（ｎ
−プロピル）アルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライド、ジ（ｎ−ブチル）アルミニ
ウムハイドライド等を例示することができる。
般式（６）で表され、これらの具体的な化合物として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピ
ル）アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
（ｎ−ブチル）アルミニウム、トリアミルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウムエ
トキサイド、ジ（ｎ−プロピル）アルミニウムエトキサ
イド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ（ｎ
−ブチル）アルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミ
ニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ（ｎ
−プロピル）アルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライド、ジ（ｎ−ブチル）アルミニ
ウムハイドライド等を例示することができる。
【００２７】さらに、金属塩化合物（ｃ）は一般式
（７）で表され、これらの具体的な化合物としては、リ
チウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ート、リチウムテトラキス（フェニル）アルミネート、
リチウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、リチ
ウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、リチウム
テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、リチウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）
アルミネート、リチウムテトラフルオロアルミネート、
ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アル
ミネート、ナトリウムテトラキス（フェニル）アルミネ
ート、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、ナトリウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、ナトリウムテトラフル
オロアルミネート、カリウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）アルミネート、カリウムテトラキス（フェ
ニル）アルミネート、カリウムテトラキス（ｐ−トリ
ル）アルミネート、カリウムテトラキス（ｍ−トリル）
アルミネート、カリウムテトラキス（２，４−ジメチル
フェニル）アルミネート、カリウムテトラキス（３，５
−ジメチルフェニル）アルミネート、カリウムテトラフ
ルオロアルミネート、マグネシウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネート、マグネシウムテトラ
キス（フェニル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（ｍ−トリル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、マグネ
シウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミ
ネート、マグネシウムテトラフルオロアルミネート、カ
ルシウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、カルシウムテトラキス（フェニル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、カルシウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、カルシウムテトラフル
オロアルミネート等あるいはリチウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（フェニル）ボレート、リチウムテトラキス（ｐ−トリ
ル）ボレート、リチウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレ
ート、リチウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、リチウムテトラキス（３，５−ジメチル
フェニル）ボレート、リチウムテトラフルオロボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、ナトリウムテトラキス（フェニル）ボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ナ
トリウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、ナトリウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、
ナトリウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボ
レート、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、カリ
ウムテトラキス（フェニル）ボレート、カリウムテトラ
キス（ｐ−トリル）ボレート、カリウムテトラキス（ｍ
−トリル）ボレート、カリウムテトラキス （２，４−
ジメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス
（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、カリウムテト
ラフルオロボレート、マグネシウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス
（フェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス（ｐ−
トリル）ボレート、マグネシウムテトラキス（ｍ−トリ
ル）ボレート、マグネシウムテトラキス（２，４−ジメ
チルフェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス
（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、マグネシウム
テトラフルオロボレート、カルシウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、カルシウムテトラキス
（フェニル）ボレート、カルシウムテトラキス（ｐ−ト
リル）ボレート、カルシウムテトラキス（ｍ−トリル）
ボレート、カルシウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、カルシウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）ボレート、カルシウムテトラフルオロ
ボレート等の上記アルミン酸あるいはホウ酸の金属塩の
エーテル錯体、テトラヒドロフラン錯体等を例示するこ
とができる。
（７）で表され、これらの具体的な化合物としては、リ
チウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ート、リチウムテトラキス（フェニル）アルミネート、
リチウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、リチ
ウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、リチウム
テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、リチウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）
アルミネート、リチウムテトラフルオロアルミネート、
ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アル
ミネート、ナトリウムテトラキス（フェニル）アルミネ
ート、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、ナトリウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、ナトリウムテトラフル
オロアルミネート、カリウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）アルミネート、カリウムテトラキス（フェ
ニル）アルミネート、カリウムテトラキス（ｐ−トリ
ル）アルミネート、カリウムテトラキス（ｍ−トリル）
アルミネート、カリウムテトラキス（２，４−ジメチル
フェニル）アルミネート、カリウムテトラキス（３，５
−ジメチルフェニル）アルミネート、カリウムテトラフ
ルオロアルミネート、マグネシウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネート、マグネシウムテトラ
キス（フェニル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（ｍ−トリル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、マグネ
シウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミ
ネート、マグネシウムテトラフルオロアルミネート、カ
ルシウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、カルシウムテトラキス（フェニル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、カルシウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、カルシウムテトラフル
オロアルミネート等あるいはリチウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（フェニル）ボレート、リチウムテトラキス（ｐ−トリ
ル）ボレート、リチウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレ
ート、リチウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、リチウムテトラキス（３，５−ジメチル
フェニル）ボレート、リチウムテトラフルオロボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、ナトリウムテトラキス（フェニル）ボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ナ
トリウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、ナトリウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、
ナトリウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボ
レート、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、カリ
ウムテトラキス（フェニル）ボレート、カリウムテトラ
キス（ｐ−トリル）ボレート、カリウムテトラキス（ｍ
−トリル）ボレート、カリウムテトラキス （２，４−
ジメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス
（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、カリウムテト
ラフルオロボレート、マグネシウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス
（フェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス（ｐ−
トリル）ボレート、マグネシウムテトラキス（ｍ−トリ
ル）ボレート、マグネシウムテトラキス（２，４−ジメ
チルフェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス
（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、マグネシウム
テトラフルオロボレート、カルシウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、カルシウムテトラキス
（フェニル）ボレート、カルシウムテトラキス（ｐ−ト
リル）ボレート、カルシウムテトラキス（ｍ−トリル）
ボレート、カルシウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、カルシウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）ボレート、カルシウムテトラフルオロ
ボレート等の上記アルミン酸あるいはホウ酸の金属塩の
エーテル錯体、テトラヒドロフラン錯体等を例示するこ
とができる。
【００２８】本発明の共重合体の製造において用いるこ
とのできる上記の触媒系の調製の方法は特に制限はない
が、例えば、メタロセン化合物（ａ）および有機アルミ
ニウム化合物（ｂ）をそれぞれに不活性な溶媒中で混合
し、この混合物を金属塩化合物（ｃ）と接触させること
により行なうことができる。また、メタロセン化合物
（ａ）および金属塩化合物（ｃ）のｍｏｌ比は特に限定
はないが、好ましくはメタロセン化合物（ａ）：金属塩
化合物（ｃ）のｍｏｌ比は１：０．０１〜１：１０００
の範囲であり、特に好ましくは１：０．２〜１：２００
の範囲である。また、ここで用いられる有機アルミニウ
ム化合物（ｂ）の濃度は特に制限はないが、好ましくは
メタロセン化合物（ａ）：有機アルミニウム化合物
（ｂ）のｍｏｌ比は１００：１〜１：１００００００の
範囲であり、特に好ましくは１：１〜１：１０００００
の範囲である。
とのできる上記の触媒系の調製の方法は特に制限はない
が、例えば、メタロセン化合物（ａ）および有機アルミ
ニウム化合物（ｂ）をそれぞれに不活性な溶媒中で混合
し、この混合物を金属塩化合物（ｃ）と接触させること
により行なうことができる。また、メタロセン化合物
（ａ）および金属塩化合物（ｃ）のｍｏｌ比は特に限定
はないが、好ましくはメタロセン化合物（ａ）：金属塩
化合物（ｃ）のｍｏｌ比は１：０．０１〜１：１０００
の範囲であり、特に好ましくは１：０．２〜１：２００
の範囲である。また、ここで用いられる有機アルミニウ
ム化合物（ｂ）の濃度は特に制限はないが、好ましくは
メタロセン化合物（ａ）：有機アルミニウム化合物
（ｂ）のｍｏｌ比は１００：１〜１：１００００００の
範囲であり、特に好ましくは１：１〜１：１０００００
の範囲である。
【００２９】また、上記した触媒系を用いた本発明の共
重合体の製造は、液相でも気相でも行うことができる。
仮に、重合を液相で行う場合の溶媒としては一般に用い
られる有機溶剤であればいずれでもよく、具体的にはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、塩
化メチレン等が挙げられ、またはオレフィンそれ自身を
溶媒として用いることもできる。
重合体の製造は、液相でも気相でも行うことができる。
仮に、重合を液相で行う場合の溶媒としては一般に用い
られる有機溶剤であればいずれでもよく、具体的にはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、塩
化メチレン等が挙げられ、またはオレフィンそれ自身を
溶媒として用いることもできる。
【００３０】さらに、上記した触媒系を用いた本発明の
共重合体の製造における重合温度は特に制限はないが、
−１００〜３００℃の範囲で行なうことが好ましく、ま
た重合圧力は、通常、常圧〜３０ｋｇ／ｃｍ2で行われ
るが、常圧〜２５００ｋｇ／ｃｍ2の範囲で行うことも
可能である。
共重合体の製造における重合温度は特に制限はないが、
−１００〜３００℃の範囲で行なうことが好ましく、ま
た重合圧力は、通常、常圧〜３０ｋｇ／ｃｍ2で行われ
るが、常圧〜２５００ｋｇ／ｃｍ2の範囲で行うことも
可能である。
【００３１】なお、上記した触媒系は、担体に担持させ
てなる固体触媒として用い、エチレンとα−オレフィン
を共重合させることにより、本発明の共重合体を得るこ
ともできる。このような固体触媒は、メタロセン化合
物、メタロセン化合物と金属塩化合物との混合物、メタ
ロセン化合物と有機アルミニウム化合物との反応生成
物、金属塩化合物自体または有機アルミニウム化合物自
体を、例えば、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウム、
スチレン・ジビニルベンゼンコポリマーまたはポリエチ
レンのような担体上に付着させることによって得ること
ができる。そして、このようにして得られる固体触媒
は、気相での重合に特に有利に用いられる。
てなる固体触媒として用い、エチレンとα−オレフィン
を共重合させることにより、本発明の共重合体を得るこ
ともできる。このような固体触媒は、メタロセン化合
物、メタロセン化合物と金属塩化合物との混合物、メタ
ロセン化合物と有機アルミニウム化合物との反応生成
物、金属塩化合物自体または有機アルミニウム化合物自
体を、例えば、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウム、
スチレン・ジビニルベンゼンコポリマーまたはポリエチ
レンのような担体上に付着させることによって得ること
ができる。そして、このようにして得られる固体触媒
は、気相での重合に特に有利に用いられる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００３３】なお、実施例および比較例において得られ
た重合体の性質は、酸化防止剤を添加した重合体を押出
機により溶融造粒したものを用い、下記の方法により測
定し、評価した。
た重合体の性質は、酸化防止剤を添加した重合体を押出
機により溶融造粒したものを用い、下記の方法により測
定し、評価した。
【００３４】ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による
メルトインデックス。
メルトインデックス。
【００３５】重合体のα−オレフィン含有量：赤外線
吸収スペクトル測定装置（日本分光（株）社製 ＦＴ−
ＩＲ５Ｍ型）により得られた赤外線吸収スペクトルより
測定。
吸収スペクトル測定装置（日本分光（株）社製 ＦＴ−
ＩＲ５Ｍ型）により得られた赤外線吸収スペクトルより
測定。
【００３６】共重合体の融点（Ｔｍ）：ＤＳＣ測定装
置（セイコー電子工業（株）社製ＤＳＣ−２００）によ
り測定。
置（セイコー電子工業（株）社製ＤＳＣ−２００）によ
り測定。
【００３７】分子量，分子量分布，極限粘度の測定：
ＧＰＣ測定装置（ミリポア（株）社製 １５０Ｃ型ＧＰ
Ｃ）により測定。分子量の検量線は、ユニバーサルキャ
リブレーション法により、分子量既知のポリスチレン試
料（絶対分子量＝２６００〜８６４００００の範囲）を
用い校正されている。カラム＝東ソー（株）社製 ＴＳ
Ｋ−ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、検出器＝屈折計お
よび示差圧連続粘度計（ビスコテック社製）、溶媒＝ｏ
−ジクロロベンゼン、測定温度＝１４０℃。
ＧＰＣ測定装置（ミリポア（株）社製 １５０Ｃ型ＧＰ
Ｃ）により測定。分子量の検量線は、ユニバーサルキャ
リブレーション法により、分子量既知のポリスチレン試
料（絶対分子量＝２６００〜８６４００００の範囲）を
用い校正されている。カラム＝東ソー（株）社製 ＴＳ
Ｋ−ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、検出器＝屈折計お
よび示差圧連続粘度計（ビスコテック社製）、溶媒＝ｏ
−ジクロロベンゼン、測定温度＝１４０℃。
【００３８】ＧＰＣ／連続粘度計による測定は、ＭＡ
Ｘ．Ａ．ＨＡＮＥＹの公知の文献による手法で行った。
Ｘ．Ａ．ＨＡＮＥＹの公知の文献による手法で行った。
【００３９】「Ｔｈｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｖ
ｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｉ」 「Ａ Ｎｅｗ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｍｅａｓｕｒ
ｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ」 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ ｓｃｉｅｎｃｅ，３０，３０２３〜３０３６（１９
８５） 「Ｔｈｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｖｉｓｃｏｍｅ
ｔｅｒ ＩＩ」 「Ｏｎ−Ｌｉｎｅ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｄｅｔｅｃｔ
ｏｒ ｆｏｒ Ｓｉｚｅ−Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ
ａｐｈｙ」 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ ｓｃｉｅｎｃｅ，３０，３０３７〜３０４９（１９
８５） ヘイズ：ＪＩＳ Ｚ ８７２２による散乱光量（％）
を測定。
ｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｉ」 「Ａ Ｎｅｗ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｍｅａｓｕｒ
ｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ」 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ ｓｃｉｅｎｃｅ，３０，３０２３〜３０３６（１９
８５） 「Ｔｈｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｖｉｓｃｏｍｅ
ｔｅｒ ＩＩ」 「Ｏｎ−Ｌｉｎｅ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｄｅｔｅｃｔ
ｏｒ ｆｏｒ Ｓｉｚｅ−Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ
ａｐｈｙ」 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ ｓｃｉｅｎｃｅ，３０，３０３７〜３０４９（１９
８５） ヘイズ：ＪＩＳ Ｚ ８７２２による散乱光量（％）
を測定。
【００４０】ヒートシール強度：８０μｍのフィルム
にプレス成形し、１２０℃で１０ｍｍ、圧力２ｋｇ／ｃ
ｍ2、時間１秒で両面加熱シールした場合の剥離強度を
測定。
にプレス成形し、１２０℃で１０ｍｍ、圧力２ｋｇ／ｃ
ｍ2、時間１秒で両面加熱シールした場合の剥離強度を
測定。
【００４１】損失弾性率Ｇ”の活性化エネルギー：ワ
イゼンベルグレオゴニオメーターにより測定。（測定方
法＝高分子学会 レオロジー委員会編「レオロジー測定
法」（共立出版株式会社）に記述の方法に基づき測定、
測定温度＝１６０℃，１９０℃、周波数範囲ω＝０．０
１〜１００（ｒａｄ／ｓｅｃ）） 耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）：ＪＩＳ Ｋ ６７６０に
よる耐環境亀裂値 Ｆ５０（時間）を測定。
イゼンベルグレオゴニオメーターにより測定。（測定方
法＝高分子学会 レオロジー委員会編「レオロジー測定
法」（共立出版株式会社）に記述の方法に基づき測定、
測定温度＝１６０℃，１９０℃、周波数範囲ω＝０．０
１〜１００（ｒａｄ／ｓｅｃ）） 耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）：ＪＩＳ Ｋ ６７６０に
よる耐環境亀裂値 Ｆ５０（時間）を測定。
【００４２】インフレーションフィルムの物性測定。
【００４３】フィルム：２５ｍｍインフレーション製膜
機により作製。
機により作製。
【００４４】フィルム物性 ・ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定。
【００４５】・パンクチャー衝撃強度：ＪＩＳ Ｐ９１
３４に従って測定。
３４に従って測定。
【００４６】・ヒートシール性：４０μｍに製膜したフ
ィルムを以下の条件でヒートシールし、剥離強度を測
定。
ィルムを以下の条件でヒートシールし、剥離強度を測
定。
【００４７】 ・ヒートシール条件：圧力 ２ｋｇ／ｃｍ2 時間 １秒 シール幅 １０ｍｍ 両面加熱 ・引張条件：サンプル幅 １５ｍｍ 引張速度 ３００ｍｍ／分 さらに、実施例、比較例中の重合操作、反応および溶媒
精製は、すべて不活性ガス雰囲気下で行ない、反応に用
いた溶媒等はすべて予め精製、乾燥および／または脱酸
素を行った。また、反応に用いた化合物は公知の方法に
より合成、同定したものを用いた。
精製は、すべて不活性ガス雰囲気下で行ない、反応に用
いた溶媒等はすべて予め精製、乾燥および／または脱酸
素を行った。また、反応に用いた化合物は公知の方法に
より合成、同定したものを用いた。
【００４８】実施例１ １０ｌのオートクレーブにヘキサン７ｌおよびヘキセン
−１を２１０ｍｌ加え、エチレンを８ｋｇ／ｃｍ2にな
るように導入した。次に、別の反応容器にトルエン１０
ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム１．２５ｍｍｏｌ、
公知の方法により合成したエチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド１．２５μｍｏｌ、リチウムテト
ラキスペンタフルオロフェニルボレートのジエチルエー
テル錯体６．２５μｍｏｌの順で加え、この混合溶液を
２０分間撹拌した後、オートクレーブに導入し、重合を
開始した。この重合は、エチレン圧を８ｋｇ／ｃｍ2に
保ち、６４℃で１時間行なった。
−１を２１０ｍｌ加え、エチレンを８ｋｇ／ｃｍ2にな
るように導入した。次に、別の反応容器にトルエン１０
ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム１．２５ｍｍｏｌ、
公知の方法により合成したエチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド１．２５μｍｏｌ、リチウムテト
ラキスペンタフルオロフェニルボレートのジエチルエー
テル錯体６．２５μｍｏｌの順で加え、この混合溶液を
２０分間撹拌した後、オートクレーブに導入し、重合を
開始した。この重合は、エチレン圧を８ｋｇ／ｃｍ2に
保ち、６４℃で１時間行なった。
【００４９】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その
結果、ＭＦＲが６．５ｇ／１０分であり、密度が０．９
２６１ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合体
を６２２ｇ得た。また、得られた共重合体の極限粘度の
比Ｇ1は０．５６、Ｇ2は０．７９であることからＧ1／
Ｇ2は０．７１であり、活性化エネルギーの差ΔＥａは
１．４ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。また、赤外線吸収ス
ペクトルの測定から求めた共重合体の短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）は炭素数１０００個あたり７．５個であり、溶融張
力（ＭＴ）は１．０ｇであり、ヘイズは２０．９％であ
り、ヒートシール強度は１．０６ｋｇ／１０ｍｍであ
り、耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）は２００時間以上であっ
た。また、ＧＰＣより求めたＭｗ／Ｍｎは２．９であ
り、ＤＳＣで測定した吸熱曲線における最大ピーク位置
の温度が１１４．５℃であった。
マーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その
結果、ＭＦＲが６．５ｇ／１０分であり、密度が０．９
２６１ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合体
を６２２ｇ得た。また、得られた共重合体の極限粘度の
比Ｇ1は０．５６、Ｇ2は０．７９であることからＧ1／
Ｇ2は０．７１であり、活性化エネルギーの差ΔＥａは
１．４ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。また、赤外線吸収ス
ペクトルの測定から求めた共重合体の短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）は炭素数１０００個あたり７．５個であり、溶融張
力（ＭＴ）は１．０ｇであり、ヘイズは２０．９％であ
り、ヒートシール強度は１．０６ｋｇ／１０ｍｍであ
り、耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）は２００時間以上であっ
た。また、ＧＰＣより求めたＭｗ／Ｍｎは２．９であ
り、ＤＳＣで測定した吸熱曲線における最大ピーク位置
の温度が１１４．５℃であった。
【００５０】実施例２ 重合温度を５４℃とした以外は実施例１と同様に重合を
行った。
行った。
【００５１】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その
結果、ＭＦＲが０．７６ｇ／１０分であり、密度が０．
９１４７ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合
体を７６５ｇ得た。また、共重合体の極限粘度の比Ｇ1
は０．５８、Ｇ2は０．７９であることからＧ1／Ｇ2は
０．７３であった。他の物性値測定の結果を表１に示
す。
マーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その
結果、ＭＦＲが０．７６ｇ／１０分であり、密度が０．
９１４７ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合
体を７６５ｇ得た。また、共重合体の極限粘度の比Ｇ1
は０．５８、Ｇ2は０．７９であることからＧ1／Ｇ2は
０．７３であった。他の物性値測定の結果を表１に示
す。
【００５２】さらに、この共重合体をダイス径３０ｍｍ
の押出機を備えたインフレーション成形機を用い、成形
温度２００℃、引取り速度７ｍ／分の条件でフィルム製
膜を行い、厚み４０μｍのフィルムを得た。バブルの安
定性は非常に良かった。また、フィルムのヘイズは５．
９％、パンクチャー衝撃強度は７９００ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍであった。ヒートシール性を表２に示す。
の押出機を備えたインフレーション成形機を用い、成形
温度２００℃、引取り速度７ｍ／分の条件でフィルム製
膜を行い、厚み４０μｍのフィルムを得た。バブルの安
定性は非常に良かった。また、フィルムのヘイズは５．
９％、パンクチャー衝撃強度は７９００ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍであった。ヒートシール性を表２に示す。
【００５３】比較例１ 従来のチーグラー系触媒を用いて得られたＭＦＲが７．
８ｇ／１０分であり、密度が０．９２０７ｇ／ｃｍ3の
ＬＬＤＰＥを用いて実施例１と同様の評価を行った。こ
のＬＬＤＰＥの極限粘度の比Ｇ1は０．７８、Ｇ2は０．
７２であることからＧ1／Ｇ2は１．０８であった。他の
物性値測定の結果を表１に示す。
８ｇ／１０分であり、密度が０．９２０７ｇ／ｃｍ3の
ＬＬＤＰＥを用いて実施例１と同様の評価を行った。こ
のＬＬＤＰＥの極限粘度の比Ｇ1は０．７８、Ｇ2は０．
７２であることからＧ1／Ｇ2は１．０８であった。他の
物性値測定の結果を表１に示す。
【００５４】比較例２ 従来のチーグラー系触媒を用いて得られたＭＦＲが０．
８ｇ／１０分であり、密度が０．９１６０ｇ／ｃｍ3の
ＬＬＤＰＥを用いて実施例１と同様の評価を行った。こ
のＬＬＤＰＥの極限粘度の比Ｇ1は０．８６、Ｇ2は０．
８３であることからＧ1／Ｇ2は１．０４であった。他の
物性値測定の結果を表１に示す。
８ｇ／１０分であり、密度が０．９１６０ｇ／ｃｍ3の
ＬＬＤＰＥを用いて実施例１と同様の評価を行った。こ
のＬＬＤＰＥの極限粘度の比Ｇ1は０．８６、Ｇ2は０．
８３であることからＧ1／Ｇ2は１．０４であった。他の
物性値測定の結果を表１に示す。
【００５５】また、このＬＬＤＰＥを用いて、実施例２
と同様にフィルム製膜を行ったが、バブルの安定性は実
施例２に比べ劣るものであった。また、フィルムのヘイ
ズは２１．３％、パンクチャー衝撃強度は７２００ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍであった。ヒートシール性を表２に示す
が、実施例２よりヒートシール性の悪いことが分かる。
と同様にフィルム製膜を行ったが、バブルの安定性は実
施例２に比べ劣るものであった。また、フィルムのヘイ
ズは２１．３％、パンクチャー衝撃強度は７２００ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍであった。ヒートシール性を表２に示す
が、実施例２よりヒートシール性の悪いことが分かる。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】比較例３ （１）触媒の調整 富士デヴィソン社製シリカ（Ｆ−９４８）を窒素気流下
７００℃で７時間乾燥した。次に、このシリカ１００ｇ
を１ｌのトルエンに懸濁させ、メチルアルミノオキサン
のトルエン溶液２７０ｍｌ（Ａｌ量；０．８ｍｏｌ）と
８０℃で３時間反応させた。このようにしてＡｌ成分を
担持したシリカ担体を得た。この担体をＡｌ原子換算で
１５ｍｍｏｌ、エチレンビスインデニルジルコニウムジ
クロライドを０．０６ｍｍｏｌそれぞれ窒素置換された
容器にとり、ヘキサン１５０ｍｌ中、室温で２時間攪拌
して固体触媒成分を分離、乾燥した。
７００℃で７時間乾燥した。次に、このシリカ１００ｇ
を１ｌのトルエンに懸濁させ、メチルアルミノオキサン
のトルエン溶液２７０ｍｌ（Ａｌ量；０．８ｍｏｌ）と
８０℃で３時間反応させた。このようにしてＡｌ成分を
担持したシリカ担体を得た。この担体をＡｌ原子換算で
１５ｍｍｏｌ、エチレンビスインデニルジルコニウムジ
クロライドを０．０６ｍｍｏｌそれぞれ窒素置換された
容器にとり、ヘキサン１５０ｍｌ中、室温で２時間攪拌
して固体触媒成分を分離、乾燥した。
【００５９】（２）重合 １０ｌのオートクレーブに塩化ナトリウム７５０ｇを入
れ、ヘキセン−１を１５０ｍｌ加え、エチレンを８ｋｇ
／ｃｍ2になるように導入した。次に、トリイソブチル
アルミニウム２．５ｍｍｏｌおよび上記の方法により合
成した固体触媒成分（Ｚｒ原子換算で７５μｍｏｌ）を
加え、エチレン圧を８ｋｇ／ｃｍ2に保ち、８０℃で１
時間重合を行なった。
れ、ヘキセン−１を１５０ｍｌ加え、エチレンを８ｋｇ
／ｃｍ2になるように導入した。次に、トリイソブチル
アルミニウム２．５ｍｍｏｌおよび上記の方法により合
成した固体触媒成分（Ｚｒ原子換算で７５μｍｏｌ）を
加え、エチレン圧を８ｋｇ／ｃｍ2に保ち、８０℃で１
時間重合を行なった。
【００６０】重合終了後、多量の水によりポリマーを洗
浄し、塩化ナトリウムを除去し、８０℃で８時間減圧乾
燥を行った。その結果、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であ
り、密度が０．９２７０ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オ
レフィン共重合体を２２０ｇ得た。また、得られた共重
合体の極限粘度の比Ｇ1は０．３４、Ｇ2は０．６５であ
ることからＧ1／Ｇ2は１．１３であり、活性化エネルギ
ーの差ΔＥａは１．９ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。ま
た、赤外線吸収スペクトルの測定から求めた共重合体の
短鎖分岐数（ＳＣＢ）は炭素数１０００個あたり７．０
個であり、溶融張力（ＭＴ）は９．０ｇであり、ヘイズ
は２５．９％であり、ヒートシール強度は０．９８ｋｇ
／１０ｍｍであり、耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）は１７０
時間であった。また、ＧＰＣより求めたＭｗ／Ｍｎは
３．８であり、ＤＳＣで測定した吸熱曲線における最大
ピーク位置の温度が１１７．５℃であった。
浄し、塩化ナトリウムを除去し、８０℃で８時間減圧乾
燥を行った。その結果、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であ
り、密度が０．９２７０ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オ
レフィン共重合体を２２０ｇ得た。また、得られた共重
合体の極限粘度の比Ｇ1は０．３４、Ｇ2は０．６５であ
ることからＧ1／Ｇ2は１．１３であり、活性化エネルギ
ーの差ΔＥａは１．９ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。ま
た、赤外線吸収スペクトルの測定から求めた共重合体の
短鎖分岐数（ＳＣＢ）は炭素数１０００個あたり７．０
個であり、溶融張力（ＭＴ）は９．０ｇであり、ヘイズ
は２５．９％であり、ヒートシール強度は０．９８ｋｇ
／１０ｍｍであり、耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）は１７０
時間であった。また、ＧＰＣより求めたＭｗ／Ｍｎは
３．８であり、ＤＳＣで測定した吸熱曲線における最大
ピーク位置の温度が１１７．５℃であった。
【００６１】比較例４ １０ｌのオートクレーブにトルエン７ｌおよびヘキセン
−１を１００ｍｌ加え、触媒として公知の方法により合
成したジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド１
０μｍｏｌ、メチルアルミノオキサン１０ｍｍｏｌを順
に加え、水素圧０．２ｋｇ／ｃｍ2、エチレン圧１６ｋ
ｇ／ｃｍ2にし、８０℃で１時間重合を行なった。
−１を１００ｍｌ加え、触媒として公知の方法により合
成したジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド１
０μｍｏｌ、メチルアルミノオキサン１０ｍｍｏｌを順
に加え、水素圧０．２ｋｇ／ｃｍ2、エチレン圧１６ｋ
ｇ／ｃｍ2にし、８０℃で１時間重合を行なった。
【００６２】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その
結果、ＭＦＲが０．８６ｇ／１０分であり、密度が０．
９１９０ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合
体を８７９ｇ得た。また、得られた共重合体の極限粘度
の比Ｇ1は０．７６、Ｇ2は０．７８であることからＧ1
／Ｇ2は０．９７であり、活性化エネルギーの差ΔＥａ
は６．８ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。また、赤外線吸収
スペクトルの測定から求めた共重合体の短鎖分岐数（Ｓ
ＣＢ）は炭素数１０００個あたり１０．５個であり、溶
融張力（ＭＴ）は９．５ｇであり、ヘイズは５．０％で
あり、ヒートシール強度は０．９９ｋｇ／１０ｍｍであ
り、耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）は３５時間であった。ま
た、ＧＰＣより求めたＭｗ／Ｍｎは３．１であり、ＤＳ
Ｃで測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度が
１０９．０℃であった。
マーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その
結果、ＭＦＲが０．８６ｇ／１０分であり、密度が０．
９１９０ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合
体を８７９ｇ得た。また、得られた共重合体の極限粘度
の比Ｇ1は０．７６、Ｇ2は０．７８であることからＧ1
／Ｇ2は０．９７であり、活性化エネルギーの差ΔＥａ
は６．８ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。また、赤外線吸収
スペクトルの測定から求めた共重合体の短鎖分岐数（Ｓ
ＣＢ）は炭素数１０００個あたり１０．５個であり、溶
融張力（ＭＴ）は９．５ｇであり、ヘイズは５．０％で
あり、ヒートシール強度は０．９９ｋｇ／１０ｍｍであ
り、耐環境亀裂性（ＥＳＣＲ）は３５時間であった。ま
た、ＧＰＣより求めたＭｗ／Ｍｎは３．１であり、ＤＳ
Ｃで測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度が
１０９．０℃であった。
【００６３】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明の特定の物性
値を有するエチレン・α−オレフィン共重合体は、溶融
弾性，透明性，ヒートシール性および耐環境亀裂性に優
れたエチレン系共重合体である。
値を有するエチレン・α−オレフィン共重合体は、溶融
弾性，透明性，ヒートシール性および耐環境亀裂性に優
れたエチレン系共重合体である。
フロントページの続き 審査官 佐藤 健史 (56)参考文献 特開 平５−331324（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−43618（ＪＰ，Ａ) 国際公開92／9640（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 210/16 C08F 4/64 - 4/658 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (2)
- 【請求項１】エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
からなるエチレン・α−オレフィン共重合体であって、 （Ａ）ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０分の範囲に
あり、 （Ｂ）密度（ｄ）が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3の範
囲にあり、 （Ｃ）同一重量平均分子量を示す直鎖ポリエチレンの極
限粘度［η］1に対する極限粘度［η］の比［η］／
［η］1をＧiとしたとき、高分子量領域と低分子量領域
それぞれの極限粘度の比Ｇ1，Ｇ2が以下の関係を満たし
ており、 ０．５０≦Ｇ1／Ｇ2≦０．９５ （１）（ここで、得られた共重合体のＧＰＣによる全溶出分の
うち、最初に溶出する溶出分３０％を高分子量領域と
し、引き続いて溶出する溶出分４０％を中間分子量成
分、最後に溶出する溶出分３０％を低分子量領域とす
る。） （Ｄ）基準温度１９０℃、周波数ω0＝０．１（ｒａｄ
／ｓｅｃ）および周波数ω1＝１００（ｒａｄ／ｓｅ
ｃ）における動的粘弾性測定の損失弾性率Ｇ”の活性化
エネルギーＥａ（０．１）とＥａ（１００）（ｋｃａｌ
／ｍｏｌ）の間に以下の関係 ΔＥａ＝Ｅａ（０．１）−Ｅａ（１００）＞０ （２） を満たしていることを特徴とするエチレン・α−オレフ
ィン共重合体。 - 【請求項２】請求項１に記載のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体を成形してなるフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32191393A JP3329041B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-12-21 | エチレン・α−オレフィン共重合体およびフィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2450893 | 1993-02-12 | ||
| JP5-24508 | 1993-02-12 | ||
| JP32191393A JP3329041B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-12-21 | エチレン・α−オレフィン共重合体およびフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293813A JPH06293813A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3329041B2 true JP3329041B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=26362031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32191393A Ceased JP3329041B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-12-21 | エチレン・α−オレフィン共重合体およびフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3329041B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK1832675T3 (da) | 2004-12-21 | 2013-06-03 | Toyo Boseki | Elastisk mesh-struktur |
| US9970140B2 (en) | 2013-10-01 | 2018-05-15 | Toyobo Co., Ltd. | Network structure having excellent compression durability |
| WO2015064557A1 (ja) | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 東洋紡株式会社 | 圧縮耐久性に優れた網状構造体 |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP32191393A patent/JP3329041B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06293813A (ja) | 1994-10-21 |
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