JPH11302474A

JPH11302474A - プロピレン系樹脂並びにそれを用いたフィルム及び積層体

Info

Publication number: JPH11302474A
Application number: JP10302892A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Minami; 裕南; Yasushi Seta; 寧瀬田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1998-02-23
Filing date: 1998-10-23
Publication date: 1999-11-02
Anticipated expiration: 2018-10-23
Also published as: JP4204676B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温ヒートシール性、アンチブロッキング
性、剛性に優れたフィルムを得ることができ、成形性も
良好なプロピレン系樹脂及びそのフイルムもしくは積層
体を提供する。【解決手段】〔η〕が０．５〜５ｄｌ／ｇで、Ｍ_w
／Ｍ_nが３．５以下で、立体規則性指標（Ｐ）が５０
〜９９mol%で、特定のαオレフィン含有量が０．１〜
３０mol%であるプロピレン系ランダム共重合体で、Ｔ
ＲＥＦにおける０℃以下の溶出量が１０wt% 以下である
（Ａ’）成分とフィルム成形時の急冷条件下で共晶を形
成するプロピレン系重合体（Ｂ’）１〜５０wt％からな
るプロピレン系樹脂及びそのフイルム／積層体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系樹脂
並びにそれを用いたフィルムおよび積層体に関するもの
である。さらに詳しくは、成形性や二次加工性（低温ヒ
ートシール性）の改良された新規なプロピレン系樹脂並
びにそれを製膜したフィルムおよび該樹脂からなる層を
少なくともその一層とする積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】結晶性プロピレン系重合体のフィルム
は、その優れた剛性、透明性及び防湿性等を生かして広
く包装用フィルムとして使用されている。通常、フィル
ムはヒートシールにより製袋され、内容物を充填した後
に袋口は再びヒートシールにより閉じられる。近年、こ
れら一連の製袋包装工程は生産性向上のため高速化が計
られており、性質の異なる樹脂を積層した多層フィルム
が広く用いられている。その最内層に用いられる樹脂フ
ィルムには一連の製袋包装工程を高速化するために低温
ヒートシール性が、また、最外層に用いられる樹脂フィ
ルムにはフィルムの巻き返し工程を支障なく行うために
スリップ性、及びアンチブロッキング性が要求されてい
る。

【０００３】しかし、プロピレン単独重合体のフィルム
は低温ヒートシール性に難点があるため、その改良を目
的としてエチレンや１−ブテンとの共重合が広く行われ
ている。しかし、充分な低温ヒートシール性改良効果を
得るためには多量のエチレンや１−ブテンを共重合させ
る必要があり、その結果としてベトつき成分を多量に副
成してしまい、例えばアンチブロッキング性が大きく低
下したり、ブリード白化による外観不良が起きたりする
欠点が生じるため、従来技術は実用に耐えるものではな
かった。

【０００４】また、この問題の解決方法として、ベトつ
き成分を不活性溶媒中に溶解させて除去するという方法
も試みられているが、この際に低温ヒートシール性に寄
与する低温融解性結晶成分も除去されてしまうことは避
けがたく、結局、低温ヒートシール性の改良効果は不十
分なものとなっているというのが現状である。また、エ
チレンや１−ブテン以外のα−オレフィン、例えば１−
ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンな
どとの共重合も試みられてきた。しかし、従来の技術で
は、極めて組成分布の広い樹脂しか得ることができず、
アンチブロッキング性や剛性並びに成形性が劣るなどの
欠点が生じて実用に耐えるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンのフィルムが本来有する好ましい特性を損なうこと
なく、優れた低温ヒートシール性を発揮し、かつアンチ
ロッキング性、剛性にも優れたフィルムになるとともに
成形性も良好であり、シーラント用途に好適なプロピレ
ン系樹脂並びにそれを用いたフィルム及び該樹脂からな
る層を少なくともその一層とする積層体の提供を目的と
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
つき鋭意検討した結果、プロピレンと炭素数が５以上の
α−オレフィンとの共重合体が直鎖状低密度ポリエチレ
ンに匹敵する優れた低温ヒートシール性を与えるととも
にアンチロッキング性、剛性にも優れたフィルムとなる
ことを見出し、この発明を特願平９−２５６９５７号と
して出願した。その後、さらに検討を進め、この共重合
体にそれよりも結晶化温度が高いプロピレン系重合体を
配合することにより、前記共重合体単独の場合に比べて
成形性が格段に向上することを見出して、本発明を完成
するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、以下のプロピレン系
樹脂並びにそれを用いたフィルム及び該樹脂からなる層
を少なくともその一層とする積層体を提供するものであ
る。〔１〕下記（ａ１）〜（ａ５）の性状を有するプロピレ
ン−αオレフィン共重合体（Ａ’）９９〜５０wt% 、
（ａ１）極限粘度〔η〕が０．５〜５デシリットル／ｇ
であり、（ａ２）分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）が３．５以
下であり、（ａ３）立体規則性指標（Ｐ）が５０〜９９
mol%であり、及び（ａ４）プロピレン、およびエチレン
及び／又は炭素数４〜２０のαオレフィンからなるプロ
ピレン系ランダム共重合体であって、エチレン及び／又
は炭素数４〜２０のαオレフィンの含有量が０．１〜３
０mol%であり、及び（ａ５）昇温分別クロマトグラフィ
ー（ＴＲＥＦ）における０℃以下の温度範囲において溶
出する量が１０wt% 以下である（Ａ’）成分とフィルム
成形時の急冷条件下で共晶を形成するプロピレン系重合
体（Ｂ’）１〜５０wt% からなるプロピレン系樹脂。〔２〕示差走査型熱量計により測定した（Ｂ’）成分の
結晶化温度（Ｔ’_CB℃）が（Ａ’）成分の同結晶化温度
（Ｔ’_CA℃）より０〜４０℃高い上記〔１〕記載のプロ
ピレン系樹脂。〔３〕プロピレンと炭素数が５以上のα−オレフィンと
の共重合体（Ａ）と、（Ａ）よりも示差走査型熱量計で
測定した結晶化温度が高いプロピレン系重合体（Ｂ）か
らなるプロピレン系樹脂であって、（Ａ）が５５〜９９
重量部、（Ｂ）が４５〜１重量部からなるプロピレン系
樹脂。〔４〕示差走査型熱量計で測定した共重合体（Ａ）の結
晶化温度（Ｔca ℃）とプロピレン系重合体（Ｂ）の結
晶化温度（Ｔcb ℃）が下記の関係式を満たす上記
〔３〕に記載のプロピレン系樹脂。

【０００８】Ｔcb−Ｔca≧２０・・・（１）〔５〕プロピレン系樹脂が、昇温分別クロマトグラフに
おいて、下記の（１）、（２）及び（３）の関係を満た
す上記〔３〕または上記〔４〕に記載のプロピレン系樹
脂。（１）主溶出ピーク温度をＴｐ（℃）とした場合、（Ｔ
ｐ−５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲において溶出す
る量が６５wt% 以上である（２）０℃以下の温度範囲において溶出する量が３wt%
以下である（３）Ｔｐ＋１０℃以上の温度範囲において溶出する量
が全体の１〜４５wt% の範囲である〔６〕プロピレン系樹脂について示差走査型熱量計で測
定した結晶化曲線における最高温度側のピークトップ温
度が８５℃以上である上記〔３〕〜〔５〕のいずれかに
記載のプロピレン系樹脂。〔７〕プロピレン系樹脂について示差走査型熱量計で測
定した融解曲線における最低温度側のピークトップ温度
が１５０℃以下である上記〔３〕〜〔５〕のいずれかに
記載のプロピレン系樹脂。〔８〕共重合体（Ａ）が、昇温分別クロマトグラフにお
いて、下記の（Ａ−１）及び（Ａ−２）を満たす上記
〔３〕〜〔７〕のいずれかに記載のプロピレン系樹脂。（Ａ−１）主溶出ピーク温度をＴｐとした場合に、（Ｔ
ｐ−５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲において溶出す
る量が７０wt% 以上である（Ａ−２）０℃以下の温度範囲において溶出する量が３
wt% 以下である

〔９〕共重合体（Ａ）が下記の（Ａ−３）、（Ａ−４）
及び（Ａ−５）の少なくともいずれか１つを満たす上記
〔３〕〜〔８〕のいずれかに記載のプロピレン系樹脂。（Ａ−３）共重合体（Ａ）中の炭素数が５以上のα−オ
レフィン単位の含有量が0.1mol% 以上、12mol%以下であ
る（Ａ−４）共重合体（Ａ）の立体規則性指標（Ｐ）が85
mol% 以上である（Ａ−５）共重合体（Ａ）についてデカリン中、１３５
℃にて測定した極限粘度（［η］）が0.5 〜 3.0デシリ
ットル／ｇである〔１０〕共重合体（Ａ）の構成単位である炭素数が５以
上のα−オレフィン単位が１−オクテン、１−ドデセ
ン、１−デセンの少なくともいずれか１つである上記
〔３〕〜

〔９〕のいずれかに記載のプロピレン系樹脂。〔１１〕上記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のプロ
ピレン系樹脂を用いて製膜したフィルム〔１２〕上記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のプロ
ピレン系樹脂を少なくともその一層成分とする積層体。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明について、以下に詳細に説
明する。〔１〕本発明の第一の発明の樹脂組成物は、下記（ａ
１）〜（ａ５）の性状を有するプロピレン−αオレフィ
ン共重合体（Ａ’）９９〜５０wt% 、（ａ１）極限粘度
〔η〕が０．５〜５デシリットル／ｇ、好ましくは０．
７〜２．５デシリットル／ｇ、より好ましくは１．０〜
２．０デシリットル／ｇであり、（ａ２）分子量分布
（Ｍ_w／Ｍ_n）が３．５以下、好ましくは３．０以下、
より好ましは２．５以下であり、（ａ３）立体規則性指
標（Ｐ）が５０〜９９mol%、好ましくは５５〜９５mol
%、より好ましくは５５〜９０mol%であり、（ａ４）プ
ロピレン、およびエチレン及び／又は炭素数４〜２０の
αオレフィンからなるプロピレン系ランダム共重合体で
あって、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のαオレフ
ィン含有量が１〜３０mol%であり、及び（ａ５）昇温分
別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ）における０℃以下の
温度範囲において溶出する量が１０wt% 以下、好ましく
は８wt% 以下、より好ましくは５wt% 以下である
（Ａ’）成分とフィルム成形時の急冷条件下で共晶を形
成するプロピレン系重合体（Ｂ’）１〜５０wt% からな
るプロピレン系樹脂である。

【００１０】分子量分布が狭い（Ａ’）成分のプロピレ
ン−αオレフィン共重合体は、単一成分（分子量もコモ
ノマー比も一定に揃った共重合体）に近いので結晶化す
る初期の段階では結晶核の役割を果たす立体規則性の異
なるポリマ−や低分子量ポリマ−が少ないため、結晶化
しにくく、結晶化特性を示す過冷却度（融点と結晶化温
度の温度差）が大きい。

【００１１】本発明においては、分子量分布が狭い
（Ａ’）成分のプロピレン−αオレフィン共重合体が
（Ｂ’）成分の他のプロピレン重合体とフイルム成形時
の急冷条件下で共晶を形成することにより、単独のプロ
ピレン−αオレフィン共重合体では困難である成形性が
改良され、かつ剛性とシ−ル温度とのバランスがとれた
キャストフイルムが得られる。

【００１２】一般的に示差走査型熱量計（ＤＳＣ法）に
よる平衡状態に近い結晶成長で結晶化温度を測定する方
法では共晶も生成しにくい場合もあり、過冷却度も僅か
な短縮化が見られる程度である。しかし、フイルム・シ
ートの熱成形時には急冷操作により賦形するから（非平
衡状態で進行する結晶成長）共晶が生成しやすく、この
共晶の生成により物性向上効果や成形性向上効果が得ら
れる。

【００１３】すなわち、本発明の（Ｂ’）成分は、
（Ａ’）成分とフイルム成形時の急冷条件下（ダイス出
口の樹脂温度１９１℃、チルロール温度３０℃、フイル
ム厚み２５μ、引取速度６ｍ／分を基準とする）で共晶
を形成することができるものであればよい。なお、本発
明におけるポリマーの共晶化は、成形された直後のフイ
ルムを示差走査型熱量計（ＤＳＣ法）により測定して得
られる結晶化発熱カーブのピークトップがシングルであ
って、当該フイルムの結晶化温度が（Ａ’）成分の結晶
化温度より高く、（Ｂ’）成分の結晶化温度より低いこ
とをもって判定する。このポリマ−の共晶化は、一方の
ポリマ−が他方のポリマ−を結晶核として初期の結晶を
生成し、その後、成長したものと推察される。

【００１４】本発明に用いる（Ａ’）成分のプロピレン
−αオレフィン共重合体は、気相法、溶液法等よく知ら
れた製造法を用い、メタロセン系触媒等の均一系触媒で
重合されたポリプロピレンであるが、チーグラー系触媒
等の担持型触媒であっても均一系に近い性能、すなわち
上記（ａ１）〜（ａ５）で示される性状を有するポリマ
ーが得れる触媒であれば使用することが出来る。具体的
触媒名や製造例については〔４〕〔樹脂及びフイルムの
製造例〕で、又、上記（ａ１）〜（ａ５）で示される性
状の測定法については〔実施例〕で後述する。

【００１５】なお、極限粘度［η］が０．５デシリット
ル／ｇより小さければフイルム引張強度、剛性等機械的
強度が不充分となり、５．０デシリットル／ｇより大き
ければキャスト成形ほか押出成形が困難になり、また、
分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n) が３．５を超える場合は、フ
イルム剛性とヒートシール性のバランスが低下したり、
耐ブロッキング性が低下したりする場合がある。更に、
立体規則性指標（Ｐ）であるアイソタクチックペンタッ
ド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が５０mol%より小さけれ
ばフイルム剛性が低く、９９mol%を超えるとフイルムの
耐衝撃性が劣り好ましくない。

【００１６】また、プロピレン、およびエチレン及び／
又は炭素数４〜２０のαオレフィンからなるプロピレン
系ランダム共重合体であって、炭素数２０を超えるαオ
レフィンでは低活性でオイルが残り、エチレン及び／又
は炭素数４〜２０のαオレフィンの含有量が０．１mol%
より少なければ改善効果が少なく、３０mol%より多けれ
ば成形が困難である。

【００１７】また、昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲ
ＥＦ）における０℃以下の温度範囲において溶出する量
が１０wt% を超えるとフイルムのベタつきが目立ち好ま
しくない。すなわち、従来型触媒で得られた分子量分布
が広く、及び共重合体のコモノマー比の範囲が広い（異
なるコモノマー比の共重合体の混合物）プロピレン−α
オレフィン共重合体を過酸化物を用いて分解処理するこ
とにより分子量分布（（Ｍ_w／Ｍ_n) を３．５以下とし
たポリプロピレンであっても、フイルムのベタつき成分
に成りうる低α−オレフィン量の共重合体の割合が多く
これを除外する意味を有する。

【００１８】（Ｂ’）成分のプロピレン単独重合体は、
（Ａ’）成分のプロピレン−αオレフィン共重合体と共
晶を形成するものであればよい。一般的には、（Ａ’）
成分のプロピレン−αオレフィン共重合体と立体規則性
や分子量が異なるものであれば結晶核を誘発し、共晶を
形成しうる。従って、例えば（Ａ’）成分より分子量の
小さいプロピレン単独重合体、プロピレン−αオレフィ
ン共重合体を挙げることができる。中でも特に立体規則
性指標（Ｐ）が好ましくは８５mol%以上、より好ましく
は９０mol%以上、さらに好ましくは９５mol%以上のプロ
ピレン系重合体がよい。

【００１９】このような（Ｂ’）成分も上記（Ａ’）成
分同様に、よく知られた方法で製造することができる。
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ’）成分が９９〜５０
wt% 、より好ましくは９９〜８０wt% で、（Ｂ’）成分
が１〜５０wt% 、より好ましくは１〜２０wt%からなる
ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００２０】（Ｂ’）成分の割合が１wt% より小さいと
ヒートシール性と成形性が悪化するし、５０wt% を超え
るとヒートシール性とフイルム剛性のバランスが低下す
る。本発明の結晶化特性の改良された樹脂組成物を用い
てキャスト成形されたフイルムは、物性向上効果や成形
性向上効果が大きく、キャスト成形したフイルムのＭＤ
方向の引張弾性率（ＴＭ（MPa)）とヒートシール温度
（ＨＳＴ（℃））の関係が式（II) ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８５０・・・(II) より好ましくは、ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８００・・・(II') を満たすことが期待される。

【００２１】本発明の効果によりヒートシール温度（Ｈ
ＳＴ（℃））がより低下する傾向にあり（より低温で、
所定のシール剥離強度に達する）、併せてフイルム引張
弾性率（剛性）も向上する傾向にあり、これを式（II)
で表現したものである。

【００２２】〔２〕本発明の第二の発明は、上記第一の
発明にあって示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成
分の結晶化温度（Ｔ_cB℃) が（Ａ）成分の同結晶化温度
（Ｔ_cA℃) より０〜４０℃高いポリプロピレン系樹脂組
成物である。

【００２３】すなわち、（Ａ）成分と共晶を形成しうる
（Ｂ）成分は、結晶化温度の差が大きくなるほど物性改
良効果も大となるが、４０℃を超えると共晶の形成が困
難になり、本発明の物性改良効果が期待できなくなる場
合がある。より好ましくは、Ｔ_cBがＴ_cAより１０〜４０
℃高い場合である。

【００２４】〔３〕本発明の第三の発明は、プロピレン
と炭素数が５以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ）
と、（Ａ）よりも示差走査型熱量計で測定した結晶化温
度が高いプロピレン系重合体（Ｂ）からなるプロピレン
系樹脂であり、（Ａ）が５５〜９９重量部であり（Ｂ）
が４５〜１重量部からなる。

【００２５】本発明において、共重合体（Ａ）はプロピ
レンと炭素数が５以上のα−オレフィンとの共重合体で
あることが必要である。プロピレン単独重合体では低温
ヒートシール性が不充分であり、好ましくない。炭素数
が５以上のα−オレフィンとしては、特に限定されない
が、具体的には、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン等を挙げ
ることができる。プロピレンとの共重合体として好まし
いのは、これらのα−オレフィンの中で、１−オクテ
ン、１−ドデセン、１−デセンの少なくともいずれか１
つを用いた場合である。また、α−オレフィンとしてエ
チレン単位又は１−ブテン単位ではポリプロピレンの融
点を低くする効率が炭素数５以上のα−オレフィン単位
よりも低く、低温ヒートシール特性の改良効果が充分で
はなく好ましくない場合がある。また、本発明におい
ては、共重合体（Ａ）が下記の（Ａ−１）または（Ａ−
２）を満たすことが好ましい。（Ａ−１）昇温分別クロマトグラフの主溶出ピーク温度
をＴｐとした場合に（Ｔｐ−５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の
温度範囲において溶出する量（Ｗ(A)p）が７０wt% 以上
である（Ａ−２）昇温分別クロマトグラフの０℃以下の温度範
囲において溶出する量（Ｗ(A)0）が３wt% 以下であるここで、Ｗ(A)pについては、より好ましくは、７５wt%
以上であり、さらに好ましくは８０wt% 以上である。Ｗ
(A)pが７０wt% 未満の場合、即ち組成分布が広く、ＴＲ
ＥＦ曲線に主溶出ピーク以外のピークが現れたり、主溶
出ピークの裾が高温側、もしくは低温側に大きく延びて
いる場合である。この場合、以下の理由により、好まし
い範囲から外れる。即ち、主溶出ピークの裾が高温側に
延びている場合もしくは主溶出ピークの高温側に副ピー
クが現れる場合は、ヒートシール特性が不充分になり易
い。また、主溶出ピークの裾が低温側に延びている場合
もしくは主溶出ピークの低温側に副ピークが現れる場合
は、フィルム、繊維、シート、成形体がべとつき、好ま
しくない。また、Ｗ(A)0については、好ましくは２wt%
以下である。さらに好ましくは１．５wt% 以下である。
Ｗ(A)0が３wt% を越えるとフィルム、繊維、シート、成
形体がべとつき、好ましくない場合がある。

【００２６】また、本発明においては、共重合体（Ａ）
が下記の（Ａ−３）、（Ａ−４）および（Ａ−５）の少
なくともいずれか１つを満たすことが好ましい。（Ａ−３）共重合体（Ａ）中の炭素数が５以上のα−オ
レフィン単位の含有量（α mol%）が0.1mol% 以上、12
mol%以下である（Ａ−４）共重合体（Ａ）の立体規則性指標（Ｐ）が85
mol% 以上である。（Ａ−５）共重合体（Ａ）についてデカリン中、１３５
℃にて測定した極限粘度（［η］）が0.5 〜 3.0デシリ
ットル／ｇである。

【００２７】ここで、本発明においては、共重合体
（Ａ）中の炭素数が５以上のα−オレフィン単位の含有
量（α mol%）が0.1mol% 以上、12mol%以下であること
が好ましい。より好ましくは、0.2mol% 以上でありかつ
11mol%以下である。さらに好ましくは、0.3mol% 以上で
ありかつ10mol%以下である。0.1mol% 未満では、ヒート
シール特性の改良効果が不充分となる場合がある。ま
た、12mol%を越えると共重合体の結晶性が低下し、剛性
が劣り好ましくない場合がある。また、立体規則性指標
（Ｐ）については、さらに好ましくは、90 mol% 以上で
ある。より好ましくは、９5 mol% 以上である。立体規
則性指標（Ｐ）が85 mol% 未満では、共重合体の結晶性
が低下し、剛性が劣る場合がある。なお、立体規則性指
標（Ｐ）は、 ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したトライアッド単位
のアイソタクチック分率であり、その求め方については
実施例の項において詳細に説明した。また、([η])につ
いては、0.5 〜 3.0デシリットル／ｇであることが好ま
しく、 [η] がこの範囲を外れると成形不良現象が起き
やすい。

【００２８】また、本発明においては、共重合体（Ａ）
について示差走査型熱量計で測定した融点（Ｔma ℃）
が、以下の関係式を満たすことが好ましい。Ｔma≦１４０℃かつＴma≦１６０−７α・・・（２）より好ましくは、Ｔma≦１３０℃かつＴma≦１５５−７α・・・（３）さらに好ましくは、Ｔma≦１２０℃かつＴma≦１５０−７α・・・（４）特に好ましくは、Ｔma≦１１５℃かつＴma≦１４５−７α・・・（５）である。Ｔmaがこの範囲を外れると低温ヒートシール性
が不十分となる場合がある。

【００２９】本発明において、プロピレン系重合体
（Ｂ）は、共重合体（Ａ）よりも示差走査型熱量計で測
定した結晶化温度が高いことが必要である。プロピレン
系重合体（Ｂ）は、その組成や構造に特に制限はなく、
ポリプロピレン単独重合体やプロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体等が用いられる。ポリプロピレン単
独重合体としては、立体規則性の高いアイソタクチック
ポリプロピレンが好ましい。具体的には、立体規則性の
指標であるアイソタクチックペンタッド分率が８５ｍｏ
ｌ％以上のものが好ましく、より好ましくは９０ｍｏｌ
％以上、さらに好ましくは９５ｍｏｌ％以上のものであ
る。ここで、アイソタクチックペンタッド分率は¹³Ｃ−
ＮＭＲで測定したトライアッド単位のアイソタクチック
分率であり、１９．８〜２２．５ｐｐｍに現れる全シグ
ナルの強度に対する２１．７〜２２．５ｐｐｍシグナル
強度の比として求めた値である。また、¹³Ｃ−ＮＭＲの
測定法は、共重合体（Ａ）のコモノマ−含有量（α）、
及び立体規則性指標（Ｐ）を求めるために行った方法と
同じである。

【００３０】また、プロピレンと他のα−オレフィンと
の共重合体としては、エチレン／プロピレン共重合体、
エチレン／１−ブテン／プロピレン共重合体や１−ブテ
ン／プロピレン共重合体等を用いることができる。エチ
レン／プロピレン共重合体としては、特願平８−２８８
０５２号や特願平８−３１３２１０号に記載してあるも
のが好ましく用いることができる。

【００３１】また、エチレン／１−ブテン／プロピレン
共重合体としては、特願平９−２０９２１０号や特願平
９−２２２３５６号に記載してあるものが好ましく用い
ることができる。これらのプロピレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体は、プロピレン連鎖の立体規則性が高
く、融点の低い割りに結晶性が高いことが特徴である。

【００３２】また、プロピレン系重合体（Ｂ）のメルト
インデックスは、０．１〜１００ｇ／ｍｉｎが好まし
い。プロピレン系重合体（Ｂ）が、共重合体（Ａ）より
も示差走査型熱量計で測定した結晶化温度が低いもので
は、本発明の目的の１つである成形性の改良効果が得ら
れない。また、本発明のプロピレン系樹脂は、５５〜９
９重量部の共重合体（Ａ）と４５〜１重量部のプロピレ
ン系重合体（Ｂ）からなることが必要である。共重合体
（Ａ）が５５重量部未満では、低温ヒートシール特性の
改良効果が不充分である。また、プロピレン系重合体
（Ｂ）が１重量部未満では、成形性の改良効果が得られ
ない。好ましくは、６５〜９８重量部の共重合体（Ａ）
と３５〜２重量部のプロピレン系重合体（Ｂ）からなる
場合である。さらに好ましくは、７５〜９５重量部の共
重合体（Ａ）と２５〜５重量部のプロピレン系重合体
（Ｂ）からなる場合である。

【００３３】また、本発明のプロピレン系樹脂は、示差
走査型熱量計で測定した共重合体（Ａ）の結晶化温度
（Ｔca ℃）とプロピレン系重合体（Ｂ）の結晶化温度
（Ｔcb℃）が下記の関係式を満たすことが好ましい。Ｔcb−Ｔca≧２０・・・（１）さらに好ましくは、Ｔcb−Ｔca≧３０・・・（６）の関係式を満たす場合であり、特に好ましいのは、Ｔcb−Ｔca≧４０・・・（７）の関係式を満たす場合である。

【００３４】共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体
（Ｂ）の結晶化温度の差が小さいと成形性の改良効果が
小さくなる。また、本発明のプロピレン系樹脂は、プロ
ピレン系重合体（Ｂ）について、示差走査型熱量計で測
定した融点（Ｔmb ℃）と結晶化温度（Ｔcb ℃）が下
記の関係式を満たすことが好ましい。

【００３５】Ｔmb−Ｔcb≦５０・・・（８）さらに好ましくは、Ｔmb−Ｔcb≦４５・・・（９）の関係式を満たす場合であり、特に好ましいのは、Ｔmb−Ｔcb≦４０・・・（１０）の関係式を満たす場合である。プロピレン系重合体
（Ｂ）の融点と結晶化温度の差が小さい方が低温ヒート
シール性への悪影響を小さくできる。

【００３６】また、本発明のプロピレン系樹脂は、昇温
分別クロマトグラフにおいて、下記の（１）、（２）及
び（３）の関係を満たすことが好ましい。（１）主溶出ピーク温度をＴｐとした場合に、（Ｔｐ−
５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲において溶出する量
（Ｗ(H)p）が６５wt% 以上である。（２）０℃以下の温度範囲において溶出する量（Ｗ(H)
0）が３wt% 以下である。（３）Ｔｐ＋１０℃以上温度範囲において溶出する量
（Ｗ(H)10 ）が全体の１〜４５wt% の範囲である。

【００３７】ここで、Ｗ(H)pについては、さらに好まし
い範囲は、７０wt% 以上である。より好ましい範囲は、
７５wt% 以上である。特に好ましい範囲は、８０wt% 以
上である。Ｗ(H)pが６５wt％未満では、低温ヒートシー
ル性が不充分となり好ましくない。また、Ｗ(H)0につい
ては、さらに好ましい範囲は、２wt% 以下である。より
好ましい範囲は、１．５wt% 以下である。Ｗ(H)0が３wt
% を超えるとアンチブロッキング性が低下し好ましくな
い。

【００３８】また、Ｗ(H)10 については、さらに好まし
い範囲は、２〜３５wt% である。より好ましい範囲は、
３〜２５wt% である。特に好ましい範囲は、４〜２０wt
% である。１wt％未満では、成形不良減少が起こりやす
く、また４５wt% を超えると低温ヒートシール性が不充
分となり好ましくない。また、本発明のプロピレン系樹
脂は、示差走査型熱量計で測定した結晶化曲線における
最高温度側のピークトップ温度が８５℃以上であること
が好ましい。

【００３９】ここで、ピークトップ温度については、さ
らに好ましくは、９０℃以上である。より好ましくは、
９５℃以上である。特に好ましくは、１００℃以上であ
る。８５℃未満では、成形性の改良効果が小さくなる。
また、本発明のプロピレン系樹脂は、示差走査型熱量計
で測定した融解曲線における最低温度側のピークトップ
温度が１５０℃以下であることが好ましい。ここで、ピ
ークトップ温度については、さらに好ましくは、１４０
℃以下である。より好ましくは、１３０℃以下である。
特に好ましくは、１２０℃以下である。１５０℃を越え
ると、低温ヒートシール性が不充分となる。

【００４０】〔４〕〔樹脂およびフイルムの製造法〕また、本発明のプロピレン系樹脂において、共重合体
（Ａ’）もしくは（Ａ）は、実施例に示すような製造方
法で重合して得られるが、これに限定されるものではな
く、上記の共重合体が得られる製造方法であれば特に制
限はない。

【００４１】製造に使用する触媒は、メタロセン系遷移
金属化合物に有機アルミニウム化合物あるいはホウ素化
合物等を組み合わせたいわゆるメタロセン触媒が好適で
ある。ここで、メタロセン系遷移金属化合物としては、
例えばIVB 族から選ばれる遷移金属化合物、即ちチタニ
ウム、ジルコニウム、ハフニウムに、シクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、
置換インデニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テ
トラヒドロインデニル基、フルオレニル基、または置換
フルオレニル基が１ないし２個結合しているか、あるい
はこれらのうちの二つの基が共有結合で架橋したものが
結合しており、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アセチル
アセトナート基、カルボニル基、窒素、酸素、硫黄、
燐、珪素を含む配位子を有するものが挙げられる。

【００４２】また、有機アルミニウム化合物としては各
種アルミノキサン化合物が用いられる。特にメチルアル
ミノキサンが好適である。その他にトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムジクロリド等の有機アル
ミニウム化合物と組み合わせて使用してもよい。また、
イオン化剤としてホウ素化合物が好適に用いることがで
きる。ホウ素化合物としては、トリエチルアンモニウム
テトラフェニルボレートのようなトリアルキル置換アン
モニウム塩、あるいはＮ，Ｎ−ジメチルテトラフェニル
ボレートのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアニリウム塩、ト
リスペンタフルオロフェニルホウ素のようなフェニルホ
ウ素化合物が挙げられる。

【００４３】これらのメタロセン触媒及び／又は有機ア
ルミニウム化合物は何らかの担体に担持させて使用する
こともできる。この場合、担体としてはスチレン等の有
機化合物やシリカ、アルミナ等の無機化合物が挙げられ
る。また、予め少量のα−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、さらには炭素数５以上の
α−オレフィン等で予備重合を行ってから使用すること
もできる。

【００４４】プロピレンとエチレンもしくは炭素数４か
ら２０のα−オレフィンとの共重合すなわち（Ａ’）成
分、或いはプロピレンと炭素数が５以上のα−オレフィ
ンとの共重合すなわち（Ａ）成分は、特に制限されるこ
とはなく、塊状重合、溶液重合、気相重合、懸濁重合等
いずれの方法でもよいし、バッチ式、連続式のいずれで
もよい。

【００４５】反応系への各モノマーの供給方法は特に制
限されることはなく、様々な方法で行うことが出来る。
反応系中の各モノマー量比は必ずしも経時的に一定であ
る必要はなく、例えば、各モノマーを一定の混合比で供
給する方法で行うこともできるし、供給するモノマーの
混合比を経時的に変化させる方法で行うこともできる。
また、共重合反応性比を考慮してモノマーのいずれかを
分割添加する方法で行うこともできる。また、モノマー
の量比が一定の混合ガスを連続的に反応系内に導入し、
余剰のガスを排出弁にて連続的に排出することで反応系
中の各モノマーの量比を一定に保つ方法で行うこともで
きる。さらに、分子量調節剤として水素を用いて行うこ
ともできる。

【００４６】重合条件は、特に制限されることはなく、
公知の方法と同様の条件を用いることができる。例え
ば、重合温度は通常、−５０〜２５０℃の温度であり、
好ましくは０〜１５０℃である。重合圧力は常圧から３
００ kg/cm²G の範囲である。また、重合時間は１分か
ら１０時間程度である。また、本発明のプロピレン系樹
脂において、プロピレン系重合体（Ｂ’）もしくは
（Ｂ）は、実施例に示すような製造方法で重合して得ら
れるが、これに限定されるものではなく、上記のプロピ
レン系重合体が得られる製造方法であれば特に制限はな
い。

【００４７】製造に使用する触媒は、例えば、マグネシ
ウム、チタン、及びハロゲンを必須成分とする固体触媒
成分、有機アルミニウム化合物などの有機金属化合物触
媒成分、及びシラン化合物などの電子供与体化合物触媒
成分から形成される触媒が好適に使用できる。また、前
記のメタロセン系遷移金属化合物に有機アルミニウム化
合物あるいはホウ素化合物等を組み合わせたいわゆるメ
タロセン触媒も好適に使用できる。

【００４８】重合条件は、特に制限されることはなく、
公知の方法と同様の条件を用いることができる。例え
ば、重合温度は２０〜１５０℃、重合圧力は大気圧〜４
０ kg/cm²G の範囲である。また、重合時間は１分から
１０時間程度である。さらに、分子量調節剤として水素
を用いて行うこともできる。また、エチレン、１−ブテ
ン、炭素数が５以上のα−オレフィン等のコモノマーを
必要に応じて共重合させてもよい。

【００４９】また、本発明のプロピレン系樹脂は、共重
合体（Ａ’）もしくは（Ａ）とプロピレン系重合体
（Ｂ’）もしくは（Ｂ）を配合することによって得られ
るが、配合については特に制限はされず、任意の方法で
行うことができる。以下の実施例においては、共重合体
（Ａ’）もしくは（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ’）
もしくは（Ｂ）を別々に製造し、その後配合する方法に
より得ているが、製造方法はこれに限るものではない。
例えば、一段目の反応槽においてプロピレン系重合体
（Ｂ）を重合し、これを二段目の反応槽に移送し、さら
にプロピレンと炭素数が５以上のα−オレフィンとを重
合させる方法で得ることもできる。この場合、一段目と
二段目で触媒を同一のものにする必要はなく、それぞれ
に相応しい触媒を任意に使用することができる。

【００５０】また、本発明のプロピレン系樹脂には、常
用される酸化防止剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤または耐電防止剤などを必要に応じて配合す
ることができる。また、本発明のプロピレン系樹脂は、
溶融押出成形法によりフィルムに製膜できる。例えば、
Ｔダイキャスト製膜法において、引取速度が50 m/minま
たはこれ以上の高速製膜条件においても、厚みが 10 〜
500 μm のフィルムの製膜に好適に使用できる。また、
前述した好ましい特性を有することから、共押出製膜法
による積層フィルムの製造に際して、その少なくとも一
層としても好適に使用できる。

【００５１】製膜法は大型製膜機により高速製膜が実施
されるＴダイキャスト製膜法が好ましいが、特にこれに
限らず、溶融押出成形法によりフィルムを製造する方法
であれば、どのような製膜法においても本発明のプロピ
レン系樹脂は好適に使用できる。以下実施例にて詳細に
説明する。

【００５２】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。まず、樹脂特性の評価方法、フィルム
の製膜方法及びフィルムの品質の評価方法について、説
明する。（ア）樹脂特性の評価方法 1) 共重合体中の１−オクテン単位の含有量(mol%)及び
立体規則性指標（Ｐ（mol%)) 共重合体中の１−オクテン単位の含有量(mol%)は、¹³Ｃ
−ＮＭＲで測定したスペクトルから下記の（１１）式に
より求めた。

【００５３】

【数１】

【００５４】また、下記の（１２）式により共重合体の
立体規則性指標（Ｐ（mol%))を求めた。

【００５５】

【数２】

【００５６】ここで、、・・・等は、プロピレンと
１−オクテンのランダム共重合体について¹³Ｃ−ＮＭＲ
により測定したスペクトルのシグナルである。また、Ｉ
、Ｉ・・・等は各シグナルの強度である。プロピレ
ンと１−オクテンのランダム共重合体について¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより測定したスペクトルのシグナルは、表１に示
した。

【００５７】なお、ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル
は、ＰＰＰ連鎖Ｔαβ炭素のシグナルと重なって分離が
困難なためＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル強度で代用
した。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは日本電子社製のJNM-EX
400 型NMR 装置を用い以下の条件で測定した。試料濃度:220mg/NMR溶媒 3ml NMR 溶媒 1、2 、4-トリクロロベンゼン／ベンゼン
-d6 (90/10 vol%) 測定音頭 130℃ パルス幅 45 ℃ パルス繰り返し時間 4 秒積算回数 4000 回 2) 共重合体中の１−ドデセン単位の含有量(mol%)及び
立体規則性指標（Ｐ（mol%)) 共重合体中の１−ドデセン単位の含有量(mol%)は¹³Ｃ−
ＮＭＲで測定したスペクトルから下記の（１３）式によ
り求めた。

【００５８】

【数３】

【００５９】また、下記の（１４）式より共重合体の立
体規則性指標（Ｐ（mol%))を求めた。

【００６０】

【数４】

【００６１】ここで、、・・・等は、プロピレンと
１−ドデセンのランダム共重合体について¹³Ｃ−ＮＭＲ
により測定したスペクトルのシグナルである。また、Ｉ
、Ｉ・・・等は各シグナルの強度である。プロピレ
ンと１−ドデセンのランダム共重合体について¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより測定したスペクトルのシグナルは、表２に示
した。

【００６２】なお、ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル
は、ＰＰＰ連鎖Ｔαβ炭素のシグナルとまたＰＰＰ連鎖
Ｓαβ炭素のシグナルは１−ドデセン単位の側鎖メチレ
ン炭素のシグナルと重なって分離が困難なためＰＰＰ連
鎖Ｓαα炭素のシグナル強度で代用した。 3) 共重合体中の１−デセン単位の含有量(mol%)及び立
体規則性指標（Ｐ（mol%)) 共重合体中の１−デセン単位の含有量(mol%)及び立体規
則性指標（Ｐ（mol%))は、表２の代わりにプロピレンと
１−デセンのランダム共重合体について¹³Ｃ−ＮＭＲで
測定したスペクトルのシグナルを示した表３を用いたこ
と以外は2)と同じにして求めた。

【００６３】なお、ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル
は、ＰＰＰ連鎖Ｔαβ炭素のシグナルまたＰＰＰ連鎖Ｓ
αβ炭素のシグナルは１−デセン単位の側鎖メチレン炭
素のシグナルと重なって分離が困難なためＰＰＰ連鎖Ｓ
αα炭素のシグナル強度で代用した。 4) 共重合体中のエチレン単位の含有量(mol%)及び立体
規則性指標（Ｐ（mol%)) 共重合体中のエチレン単位の含有量(mol%)は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したスペクトルから下記の（１５）式により
求めた。

【００６４】

【数５】

【００６５】ここで、Ｓ及びＥはそれぞれ、Ｓ＝Ｉ_EPE+ Ｉ_PPE+ Ｉ_EEE+ Ｉ_PPP+ Ｉ_PEE+ Ｉ_PEP Ｅ＝Ｉ_EEE+ 2/3(Ｉ_PEE+ Ｉ_EPE) + 1/3(Ｉ_PPE+ Ｉ
_PEP) であり、またＩ_EPE＝Ｉ（１２）Ｉ_PPE＝Ｉ（１５） +Ｉ（１１） +（Ｉ（１４）−Ｉ
（１１））/2 +Ｉ（１０）Ｉ_EEE＝Ｉ（１８）/2+ Ｉ（１７）/4 Ｉ_PPP＝Ｉ（１９） +（Ｉ（６） +Ｉ（７））/2 +Ｉ
（３） +Ｉ（１３） +Ｉ（１１） +（Ｉ（１４）−Ｉ
（１１））/2 Ｉ_PEE＝Ｉ（２０）Ｉ_PEP＝（Ｉ（８）+Ｉ（９）−2 ×Ｉ（１１））/4 +
Ｉ（２１）である。また、下記の（１６）式より共重合体の立体規
則性指標（Ｐ（mol%))を求めた。

【００６６】

【数６】

【００６７】ここで、Ｉｍ及びＩはそれぞれ、Ｉｍ＝Ｉ（２２）Ｉ＝Ｉ（２２） +Ｉ（２３） +Ｉ（２４）−｛( Ｉ
（８）+Ｉ（９）)/2 + Ｉ（１０） +3/2 ×Ｉ（１１）
+Ｉ（１２） +Ｉ（１３） +Ｉ（１５）｝である。

【００６８】ここで、（１）、（２）・・・等は、プロ
ピレンとエチレンのランダム共重合体について¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより測定したスペクトルのシグナルである。ま
た、Ｉ（１）、Ｉ（２）・・・等は各シグナルの強度で
ある。プロピレンとエチレンのランダム共重合体につい
て¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定したスペクトルのシグナル
は、表４に示した。

【００６９】5) 共重合体中の１−ブテン単位の含有量
(mol%)及び立体規則性指標（Ｐ（mol%)) 共重合体中の１−ブテン単位の含有量(mol%)は、¹³Ｃ−
ＮＭＲで測定したスペクトルから下記の（１７）式によ
り求めた。

【００７０】

【数７】

【００７１】また、下記の（１８）式より共重合体の立
体規則性指標（Ｐ（mol%))を求めた。

【００７２】

【数８】

【００７３】ここで、、・・・等は、プロピレンと
１−ブテンの共重合体について¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定
したスペクトルのシグナルである。また、Ｉ、Ｉ・
・・等は各シグナルの強度である。プロピレンと１−ブ
テンの共重合体について¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定したス
ペクトルのシグナルは、表５に示した。なお、ＰＰＰ連
鎖Ｓαβ炭素のシグナルはＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグ
ナル強度で代用した。

【００７４】6) 昇温分別クロマトグラフ（ＴＲＥＦ）
の主溶出ピーク温度（Ｔｐ）、主溶出ピーク温度の半値
幅（Ｔｈ）、０℃における溶出量（Ｗ0 ）及び（Ｔｐ−
５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲において溶出する量
（ＷP ）下記の装置、操作法及び測定条件により測定して得た昇
温分別クロマトグラフ（ＴＲＥＦ）から求めた。Ｔｐ：溶出曲線における主溶出ピークのピークトップ温
度Ｗ0 : カラム温度が０℃において充填剤に吸着されない
で溶出する成分の全体に対する重量分率(%) ＷP : （Ｔｐ−５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲にお
いて溶出する成分の全体に対する重量分率(%) Ｗ(TP+10) ：（Ｔｐ＋１０）℃以上の温度範囲において
溶出する成分の全体に対する重量分率(%)

【００７５】ア)操作方法試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、ついで速度５℃／ｈｒにて徐々に０℃まで降温
し、試料を充填剤に吸着させる。その後カラムを速度４
０℃／ｈｒにて１３５℃まで昇温し、溶出曲線を得た。イ )装置ＴＲＥＦカラム：ＧＬサイエンス社製シリカゲルカラム（4.6 φ×150mm) フローセル：ＧＬサイエンス社製光路長 1 mm KBr セル送液ポンプ：センシュウ科学社製 SSC-3100ポンプバルブオーブン：ＧＬサイエンス社製 MODEL554オーブンＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製二系列温調器：理学工業社製 REX-C100温調器検出器：液体クロマトグラフィー用赤外検出器ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ１ＡＣＶＦ１０方バルブ：バルコ社製電動バルブループ：バルコ社製５００μリットルループ

【００７６】ウ )測定条件溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン試料濃度：７．５ｇ／リットル注入量：５００μリットルポンプ流量：２．０ミリリットル／ｍｉｎ検出波数：３．４１μｍカラム充填剤：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ）カラム温度分布：±０．２℃以内

【００７７】7) デカリン中において１３５℃で測定し
た極限粘度([η〕デシリットル／ｇ）（株）理合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用いデカ
リン溶媒中１３５℃にて測定した。 8) 示差走査型熱量計で測定した結晶化温度（Ｔc (
℃))及び融点（Ｔm ( ℃)) 示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）
を用いて、あらかじめ試料 10 mgを窒素雰囲気下230 ℃
で3 min 溶融した後、 10 ℃/minで 0 ℃まで降温す
る。この時得られた結晶化発熱曲線の最大ピークのピー
クトップを結晶化温度とした。この温度で3 min 保持し
た後、 10 ℃/minで昇温させて得られた融解吸熱カーブ
の最大ピークのピークトップを融点とした。 9) フイルムサンプルの結晶化発熱曲線による共晶の判
定方法示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）
を用い、キャスト成形した直後のフイルムサンプルを上
記８）の方法で得られる結晶化発熱曲線の最大ピークの
ピークトップがシングルピークであり、且つ当該フイル
ムの結晶化温度が、（Ａ’）成分の結晶化温度より高
く、（Ｂ’）成分の結晶化温度より低いことをもって共
晶の形成を判別する。 10) 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ比の測定方法Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、以下の装置及び条件で行い、測定
したものである。

【００７８】ＧＰＣ測定装置カラム：昭和電工社製ＳｈｏｄｅｘＵＴ８０６Ｌ赤外検出器：液体クロマトグラム用ＩＲ検出器赤外検出フローセル：ＫＢｒセル（光路長１ｍｍ）測定条件溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン測定温度：１３５ ℃ 流速：１．０ミリリットル／分試料濃度：２ミリグラム／ミリリットル注入量：２００μリットル赤外吸収波長：３．４２μｍ（イ）フィルムの製膜方法以下の実施例及び比較例で得たプロピレン系樹脂のペレ
ットから、塚田樹機製作所製 20 mmφ成形機を用い、膜
厚 30 μm のフィルムを以下の成形条件で製膜した。

【００７９】 T ダイ出口樹脂温度：192 ℃ 引取速度：6.0 m/min チルロール温度：30℃ チルロール面：鏡面（ウ）フィルムの品質の評価方法フィルムの品質は製膜後、40°C ×24時間のエージング
処理を行ってから、温度23±2 ℃、湿度50±10％で、 1
6 時間以上状態調節した後、同じ温度、湿度条件下に
て、測定を行った。 1) ヒートシール特性ＪＩＳＫ−１７０７に準拠して測定した。融着条件を
以下に記す。なお、ヒートシールバーの温度は表面温度
計により較正されている。シール後、室温で一昼夜放置
し、その後室温で剥離速度を 200 mm/min にしてＴ型剥
離法で剥離強度を測定した。ヒートシール温度は剥離強
度が300 g/15mmになる温度をシール温度−剥離強度曲線
から計算して求めた。

【００８０】シール時間：1 sec シール面積：15mm×15 mm シール圧力：2.0 kg/cm² シール温度：ヒートシール温度を内挿できるように数
点。 2)アンチブロッキング性長方形(30cm x 15cm) のフィルムを接着面積が10cm x 1
0cm の治具にそれぞれ固定し以下の条件で密着させた後
の引剥強度により評価した。

【００８１】密着条件１温度：60℃、時間:3時間、荷
重:36 g/cm² 、面積:10cm x 10cm密着条件２温度：50
℃、時間:1週間、荷重:15 g/cm² 、面積:10cm x 10cm
剥試験の条件は次のとおりである。テストスピード： 20 mm/min ロードセル： 2 kg 3)スリップ性フィルムを張ったスレットを、フィルムを張ったガラス
板の上に静置した後、ガラス板を傾けていきスレットが
滑り出したときの傾き角θのｔａｎで評価する。東洋精
機製作所製の摩擦角測定機を用い、以下の条件にて測定
した。

【００８２】測定面：金属ロール面／金属ロール面傾斜速度：2.7 °/sec スレッド重量：1 kg スレッド断面積：65 cm² 面間圧力：15 g/cm² 4)透明性（ヘイズ）ＪＩＳＫ７１０５に従い測定した。 5)引張弾性率ＪＩＳＫ７１２７に準拠した引張試験により以下の条
件にて測定した。

【００８３】クロスヘッド速度：５００ｍｍ／分ロードセル：１０Ｋｇ測定方向：マシン方向（ＭＤ） 6)引張弾性率（ＴＭ(MPa))とヒートシール温度（ＨＳＴ
( ℃))の関係が式（II) ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８５０・・・（II) を満足しているときは○とし、満足していないときは×
とした。

【００８４】〔実施例１〕＜共重合体（Ａ’−１）の製造＞触媒の調製〔１〕（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデン）の製造窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（インデン）１．１２ｇ（３．９４ミリモ
ル）を脱水エーテル５０ミリリットルに溶かした。−７
８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．５７モル／リッ
トル濃度のヘキサン溶液５．０１ミリリットル（ｎ−ブ
チルリチウム：７．８７ミリモル）を３０分かけて滴下
した後、室温まで温度を上げて８時間攪拌した。エーテ
ル溶媒を減圧留去し、残査をヘキサン洗浄することによ
り、ジリチウム塩をエーテル付加物として１．１２ｇ
（３．０２ミリモル）を得た。このジリチウム塩を脱水
テトラヒドロフラン５０ミリリットルに溶かし、−７８
℃に冷却した。この溶液へ、ヨウ化メチル０．４２ミリ
リットル（６．７４ミリモル）を含むテトラヒドロフラ
ン溶液１０ミリリットルを２０分で滴下した後、室温ま
で上昇させたのち、８時間攪拌を行った。減圧下溶媒を
留去した後、残査を酢酸エチルで抽出した。この抽出溶
液を水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濾別しろ液を減圧乾固することにより、目的物であ
る（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビ
ス（３−メチルインデン）を０．８７ｇ（２．７８ミリ
モル）、収率７０．５％で得た。このものは五員環部分
の二重結合の異性体混合物として存在した。

【００８５】このものの¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ次
の結果が得られた。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃)（δ，pp
m): ０．７〜１．７（メチル基）、２．５〜３．４（五
員環上プロトンとエチレン）、６．８〜７．５（ベンゼ
ン環プロトン）〔２〕（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデン）のジリチウム塩の製造窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（３−メチルインデン）０．８７ｇ（２．
７８ミリモル）をエーテル３５ミリモルに溶かし−７８
℃に冷却した。この溶液へｎ−ブチルリチウム１．５７
モル／リットル濃度のヘキサン溶液３．７ミリリットル
（ｎ−ブチルリチウム：５．８１ミリモル）を３０分か
けて滴下した後、室温まで昇温し８時間攪拌した。減圧
下に溶媒を留去した後、残査をヘキサン洗浄することに
より、ジリチウム塩をエーテル付加物として１．０３ｇ
（２．５８ミリモル）を収率９２．８％で得た。

【００８６】このものの¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ次
の結果が得られた。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈)( δ，
ppm)：２．２０（ｓ，６Ｈ），３．２５（ｓ，８Ｈ），
６．０〜７．４（８Ｈ）〔３〕（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イドの製造（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデン）ジリチウム塩のエーテル付加物
１．０３ｇ（２．５８ミリモル）をトルエン２５ミリリ
ットルに懸濁させ、−７８℃に冷却した。これに四塩化
ジルコニウム０．６０ｇ（２．５８ミリモル）のトルエ
ン（２０ミリリットル）懸濁液を２０分かけて加え、室
温まで昇温し、８時間攪拌した後、トルエン上澄みを炉
別した。残査をジクロロメタン５０ミリリットルで２回
抽出した。減圧下に溶媒を留去したのち、残査をジクロ
ロメタン／ヘキサンで再結晶することにより、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．２１
ｇを収率１７．３％で得た。

【００８７】このものの¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ次
の結果が得られた。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃)：２．４
８（６Ｈ，ｓ），３．３３〜３．８５（８Ｈ），６．９
〜７．６（８Ｈ）

【００８８】重合（プロピレン−１−ブテン共重合
体）内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにヘ
プタン５リットル、トリイソブチルアルミニウム５ミリ
モル、１−ブテン５０ｇ、さらにメチルアルミノキサン
（アルベマール社製）をアルミニウム換算で１９ミリモ
ル、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライ
ド１９マイクロモルをトルエン中３０分間予備接触させ
た触媒成分を投入し、４０℃に昇温し、全圧で８．０ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇまでプロピレンガスを導入した。重合中圧
力が一定になるように調圧器によりプロピレンを供給
し、１時間後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥するこ
とにより、プロピレン系共重合体を得た。

【００８９】上記のようにして得た共重合体パウダーに
以下の添加剤を処方し、混練機にて押出造粒した。 1) 酸化防止剤チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：1000 ppm 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：1000 ppm 2) 中和剤・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：1000 ppm 3) アンチブロッキング剤・・・・・・・・シリカ系：1800 ppm 4) スッリプ剤・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： 500 ppm こうして得た共重合体ペレットの樹脂特性を上記の
（ア）の方法で評価した。

【００９０】＜プロピレン系重合体（Ｂ’）の製造＞ 1)マグネシウム化合物の調製攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）を窒素ガス
で充分に置換し、エタノール９７．２Ｋｇ、ヨウ素６４
０ｇ、及び金属マグネシウム６．４Ｋｇを投入し、攪拌
しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生無くなる
まで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反
応生成物を含む反応液を減圧乾燥することにより目的の
マグネシウム化合物（固体生成物）を得た。 2)固体触媒成分の調製窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５
００リットル）に、前記マグネシウム化合物（粉砕して
いないもの）３０Ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）
１５０リットル、四塩化ケイ素４．５リットル、及びフ
タル酸ジ−ｎ−ブチル５．４リットルを加えた。系内を
９０℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リット
ルを投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分
を分離して、８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さら
に、四塩化チタン２８８リットルを加え、１１０℃で２
時間反応させた後、８０℃の精製ヘプタンで充分に洗浄
し、固体触媒成分を得た。 3)前処理内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタ
ン（ｎ−ヘプタン）２３０リットルを投入し、前記の固
体触媒成分を２５Ｋｇ、トリエチルアルミニウムを固体
触媒成分中のチタン原子に対して１．０mol/mol 、ジシ
クロペンチルジメトキシシランを１．８mol/mol の割合
で供給した。その後、プロピレンをプロピレン分圧０．
３Ｋｇ／ｃｍ²Ｇになるまで導入し、２５℃４時間反応
させた。反応終了後、固体触媒成分を精製ヘプタンで数
回洗浄し、さらに二酸化炭素を供給し、２４時間攪拌し
た。 4)本重合内容積２００リットルの攪拌機付き重合装置に、プロピ
レンを導入し、前記処理済の固体触媒成分を成分中のチ
タン原子換算で３mmol／ｋｇ−ＰＰで、トリエチルアル
ミニウムを４ｍｍｏｌ／Ｋｇ−ＰＰ、ジシクロペンチル
ジメトキシシランを１ｍｍｏｌ／Ｋｇ−ＰＰを、それぞ
れ供給し、重合温度８０℃、重合圧力（全圧）２８Ｋｇ
／ｃｍ²Ｇで反応させた。本実施例においては、所定の
分子量になるように水素供給量を調節した。得られた重
合体（Ｂ）のアイソタクチックペンタッド分率は、９
７．６ｍｏｌ％で、メルトインデックスは５．９ｇ／１
０ｍｉｎであった。重合中における重合装置内ガス部の
組成分析（ガスクロマトグラフィー）の結果、、水素濃
度は４．２mol%であった。

【００９１】上記のようにして得たプロピレン系重合体
パウダーに以下の添加剤を処方し、混練機にて押出造粒
した。 1) 酸化防止剤チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：1000 ppm 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：1000 ppm 2) 中和剤・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：1000 ppm 3) アンチブロッキング剤・・・・・・・・シリカ系：1000 ppm 4) スッリプ剤・・・・・・・・・・エルカ酸アミド：1000 ppm こうして得たプロピレン系重合体ペレットの樹脂特性を
上記の（ア）の方法で評価した。

【００９２】以上のようにして得た共重合体（Ａ’−
１）を９０重量％とプロピレン系重合体（Ｂ’）を１０
重量％とをドライブレンダーにて充分混合した。このよ
うにして得たプロピレン系樹脂について、上記の（イ）
の方法で製膜し、そのフィルム品質は（ウ）の方法で評
価した。その結果は表６に示した。

【００９３】〔比較例１〕実施例１において、（Ａ’−
１）成分のみを使用し，（Ｂ’）成分を使用しなかった
以外は、同様にフイルムを成形し、評価した。その結果
は表６に示した。〔実施例２〕＜共重合体（Ａ’−２）の製造＞触媒の調製〔１〕エチル（２−インデニル）アセテートの製造窒素気流下、水素化ナトリウム３．３ｇをテトラヒドロ
フラン３００ミリリットルに懸濁させ、１０℃に冷却し
た。この懸濁液に、エチルジエチルホスホノアセテート
２８．３ｇのテトラヒドロフラン２００ミリリットル溶
液を１時間で滴下した。ついで、室温で３０分間攪拌し
て氷冷した後、これに２−インダノン１６．３３ｇのテ
トラヒドロフラン７５ミリリットル溶液を１時間で滴下
した。その後、室温で３０分間攪拌してから、水を加え
て加水分解し、次いでジエチルエーテル５００ミリリッ
トルで抽出して有機層を分離した後、減圧下に溶媒を留
去した。さらに、残渣を減圧蒸留して、薄黄色オイルを
得た。得られたオイルは、¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果よ
り、エチル（２−インデニル）アセテートであることを
確認した。収量は１１．０６ｇであった。

【００９４】〔２〕２−（２−インデニル）−エタノー
ルの製造窒素気流下、水素化リチウムアルミニウム２．２ｇをジ
エチルエーテル１００ミリリットルに懸濁させた。この
懸濁液に、上記〔１〕で得られたエチル（２−インデニ
ル）アセテート１１ｇのジエチルエーテル５０ミリリッ
トル溶液を１時間で滴下した。ついで室温で３０分間攪
拌したのち、氷冷し、水５０ミリリットルを徐々に加
え、さらに希塩酸を加え、不溶物を溶解した。さらに有
機層を分離し、減圧下に溶媒を留去して、白色固体を得
た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果より２
−（２−インデニル）−エタノールであることを確認し
た。収量は７．８９ｇであった。

【００９５】〔３〕１−ブロモ−２−（２−インデニ
ル）エタンの製造窒素気流下、上記〔２〕で得られた２−（２−インデニ
ル）−エタノール４．６１ｇをジクロロメタン６５ミリ
リットルに溶解した。この溶液に、トリフェニルホスフ
ィン７．６６ｇを加えた後、Ｎ−ブロモコハク酸イミド
５．１９ｇを徐々に加えた。ついで室温で３０分間攪拌
して水を加え、有機層を分離して無水硫酸マグネシウム
で乾燥させた。さらに減圧下に溶媒を留去し、残渣をシ
リカゲルカラム（展開溶媒ヘキサン）で精製し、無色オ
イルを得た。この無色オイルは、¹Ｈ−ＮＭＲの測定結
果より、１−ブロモ−２−（２−インデニル）エタンで
あることを確認した。収量は５．０７ｇであった。

【００９６】〔４〕（１，２’−エチレン）（２，１’
−エチレン）−ビス（インデン）の製造窒素気流下、テトラヒドロフラン５０ミリリットルに、
ジイソプロピルアミン６．８７ミリリットルを加え、−
７８℃に冷却した。この溶液に、ｎ−ブチルリチウム
１．６４モル／リットル濃度のヘキサン溶液３１．９６
ミリリットルを１０分間で滴下した。その後、反応混合
物を０℃まで自然昇温させることにより、リチウムジイ
ソプロピルアミド（ＬＤＡ）溶液を調製した。次に、窒
素気流下、テトラヒドロフラン５００ミリリットルに上
記〔３〕で得られた１−ブロモ−２−（２−インデニ
ル）エタン１１．６９ｇを加え、攪拌溶解させて−７８
℃に冷却した。ついで、この溶液に、先に調製したＬＤ
Ａ溶液を−７８℃に冷却して、３０分間で滴下し、室温
まで自然昇温させて、１２時間攪拌した。さらに、この
反応混合物に水５００ミリリットルを加えて有機層を洗
浄したのち、無水硫酸マグネシウムを加えて有機層を乾
燥した。ついで、減圧下に溶媒を留去して固体を得た
後、これを０．２Ｔｏｒｒ、１５０℃で昇華精製して白
色固体を得た。得られた化合物は、フィールドディソー
プションーマススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）法および¹Ｈ
−ＮＭＲによる分析結果より、（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（インデン）であること
を確認した。

【００９７】〔５〕（１，２’−エチレン）（２，１’
−エチレン）−ビス（インデン）のジリチウム塩の製造窒素気流下、上記〔４〕で得られた（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデン）０．６
ｇにジエチルエーテル１００ミリリットルを加えて攪拌
し、−７８℃まで冷却した。これに、ｎ−ブチルリチウ
ム１．６４モル／リットル濃度のヘキサン溶液２．６ミ
リリットルを３０分間で滴下した。反応混合物を室温ま
で自然昇温させて１２時間攪拌し、減圧下に溶媒を留去
して残渣をヘキサン５０ミリリットルで２回洗浄した
後、減圧下で乾燥することにより、（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデン）のジリ
チウム塩を淡黄色の粉末として得た。〔６〕（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリドの製造窒素気流下、四塩化ハフニウム０．５８ｇをトルエン１
００ミリリットルに懸濁させて、−７８℃に冷却した。
ついで、この懸濁液に、上記〔５〕で得られた（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（イン
デン）のジリチウム塩０．５４ｇをトルエン５０ミリリ
ットルに懸濁させ、−７８℃に冷却して、３０分間かけ
て滴下した。

【００９８】この反応混合物を室温まで自然に昇温させ
て１２時間攪拌した後、トルエン上澄液をろ別し、残渣
をジクロロメタン５０ミリリットルで２回抽出して、減
圧下に溶媒を留去した。さらに残渣をジクロロメタン／
ヘキサンで再結晶して、（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリドを得た。収量は０．１８ｇであった。

【００９９】この化合物の¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果は、
次のとおりであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：３．６６（８Ｈ），６．
３７（ｓ，２Ｈ），６．９０〜７．６０（ｍ，８Ｈ）この化合物の構造を次に示す。

【０１００】

【化１】

【０１０１】重合（プロピレン−エチレン共重合体）内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにト
ルエン６リットル、トリイソブチルアルミニウム６ミリ
モル、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートジメ
チルアニリニウム塩２０マイクロモル、（１，２’−エ
チレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）
ハフニウムジクロリド５マイクロモルを投入し、５０℃
に昇温し、エチレン／プロピレン＝１０／１００の混合
ガスを全圧で７．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇまで導入した。重合
中圧力が一定になるように調圧器によりプロピレンを供
給し、３時間後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥する
ことにより、プロピレン系共重合体を得た。

【０１０２】上記のようにして得た共重合体パウダーに
以下の添加剤を処方し、混練機にて押出造粒した。 1) 酸化防止剤チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：1000 ppm 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：1000 ppm 2) 中和剤・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：1000 ppm 3) アンチブロッキング剤・・・・・・・・シリカ系：1800 ppm 4) スッリプ剤・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： 500 ppm こうして得た共重合体ペレットの樹脂特性を上記の
（ア）の方法で評価した。

【０１０３】以上のようにして得た共重合体（Ａ’−
２）を８０重量％と実施例１で製造したプロピレン系重
合体（Ｂ’−１）を２０重量％とをドライブレンダーに
て充分混合した。このようにして得たプロピレン系樹脂
について、チルロール温度を６０℃とした以外は上記の
（イ）と同様の方法で製膜し、そのフィルム品質は
（ウ）の方法で評価した。その結果は表６に示した。〔比較例２〕実施例２において、（Ａ’−２）成分のみ
を使用し，（Ｂ’）成分を使用しなかった以外は、同様
にフイルムを成形し、評価した。その結果は表６に示し
た。〔実施例３〕＜共重合体（Ａ）の製造＞内容積 10 リットルのステンレス
製オートクレーブにトルエン 5.0 リットル、トリイソブチ
ルアルミニウム 6mmol 、１−オクテン 500 ミリリットルを
投入し、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートジ
メチルアニリニウム塩 40μmol 、及びラセミ−ジメチ
ルシリル−ビス−2-エチル-4,5- ベンゾインデニルジル
コニウムジクロライド 20 μmol を仕込み、50℃に昇温
し、全圧で8 .0Kg/cm²-Gまでプロピレンガスを導入し、
重合を始した。重合中に圧力が一定になるように調圧器
によりプロピレンを供給した。3 時間後、内容物を取り
出し、減圧下、乾燥することにより共重合体を得た。

【０１０４】上記のようにして得た共重合体パウダーに
以下の添加剤を処方し、混練機にて押出造粒した。 1) 酸化防止剤チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：1000 ppm 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：1000 ppm 2) 中和剤・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：1000 ppm 3) アンチブロッキング剤・・・・・・・・シリカ系：1800 ppm 4) スッリプ剤・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： 500 ppm こうして得た共重合体ペレットの樹脂特性を上記の
（ア）の方法で評価した。

【０１０５】＜プロピレン系重合体（Ｂ）の製造＞実施
例１に示したプロピレン系重合体（Ｂ’）と同様であ
る。以上のようにして得た共重合体（Ａ）を８０重量部
とプロピレン系重合体（Ｂ）を２０重量部とをドライブ
レンダーにて充分混合した。このようにして得たプロピ
レン系樹脂について、上記の（イ）の方法で製膜し、そ
のフィルム品質は（ウ）の方法で評価した。その結果は
表６に示した。〔実施例４〕プロピレン系重合体（Ｂ）に関し、本重合
において所定のエチレン含量、及び分子量となるように
エチレン、及び水素供給量を調節した以外は実施例１に
記載したプロピレン系重合体（Ｂ’）についての方法と
同様にしてプロピレン系重合体（Ｂ）を製造した。得ら
れた重合体（Ｂ）のエチレン含有量は３．０ｍｏｌ％
で、アイソタクチックペンタッド分率は、９９．２ｍｏ
ｌ％で、メルトインデックスは８．５ｇ／１０ｍｉｎで
あった。本実施例では、重合中における重合装置内ガス
部の組成分析（ガスクロマトグラフィー）によれば、エ
チレン濃度は１．２mol%、水素濃度は４．３mol%であっ
た。さらに、実施例３で得られた共重合体（Ａ）を９０
重量部と上記プロピレン系重合体（Ｂ）を１０重量部に
配合比を変更した以外は全て実施例３と同じにして行っ
た。結果を表６に示した。

【０１０６】〔実施例５〕フィルム成形時のチルロール
温度を６０℃にて行った以外は全て実施例４と同じにし
て行った。結果を表６に示した。〔実施例６〕共重合体（Ａ）に関し、１−オクテンの仕
込み量を500 ミリリットルから300 ミリリットルに変更し、重合温度
を50℃から40℃に変更し、さらにトルエンの代わりにｎ
−ヘプタンを使用した以外は実施例３と同じにして共重
合体（Ａ）を製造し、その他は全て、実施例３と同様に
行った。結果を表６に示した。〔実施例７〕共重合体（Ａ）に関し、１−オクテンの代
わりに１−ドデセンを500 ミリリットルを仕込み、重合温度を
50℃から40℃に変更し、さらにトルエンの代わりにｎ−
ヘプタンを使用した以外は実施例３と同じにして共重合
体（Ａ）を製造し、その他は全て、実施例３と同様に行
った。結果を表６に示した。〔実施例８〕共重合体（Ａ）に関し、１−オクテンの代
わりに１−デセンを500 ミリリットルを仕込み、重合温度を50
℃から40℃に変更し、さらにトルエンの代わりにｎ−ヘ
プタンを使用した以外は実施例３と同じにして共重合体
（Ａ）を製造し、その他は全て、実施例３と同様に行っ
た。結果を表６に示した。

【０１０７】〔比較例３〕実施例３で製造した共重合体
（Ａ）を４５重量部と実施例３で製造したプロピレン系
重合体（Ｂ）を５５重量部に配合比を変更した以外は全
て実施例３と同じにして行った。結果を表６に示した。〔比較例４〕プロピレン系重合体（Ｂ）を配合せず、実
施例３で製造した共重合体（Ａ）単独で用い、フィルム
成形時のチルロール温度を６０℃にて行った。その結
果、チルロールリリースが悪くなり、綺麗なフィルムが
得られなかった。〔比較例５〕フィルム成形時のチルロール温度を実施例
３と同じ３０℃にした以外は全て比較例４と同様に行っ
た。

【０１０８】〔実施例９〕共重合体（Ａ）に関し、１−
オクテンの代わりに１−ブテンを500 ミリリットルを仕込み、
さらにトルエンの代わりにｎ−ヘプタンを使用した以外
は実施例３と同じにして共重合体（Ａ）を製造し、その
他は全て、実施例３と同様に行った。結果を表６に示し
た。〔実施例10〕実施例２において製造した共重合体（Ａ’
−２）を共重合体（Ａ）とし、実施例２で用いたプロピ
レン系重合体（Ｂ’−１）をプロピレン系重合体（Ｂ）
として同じ配合割合で得たプロピレン系樹脂について、
チルロール温度を３０℃とした以外は実施例２と同様に
行った。結果を表６に示した。〔参考例〕市販されている直鎖状低密度ポリエチレン
（出光モアテックＶ０３９８ＣＮ）に実施例３と全く同
じ添加剤処方を行い、実施例３と同じに評価した。結果
を表６に示した。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【表４】

【０１１３】

【表５】

【０１１４】

【表６】

【０１１５】

【表７】

【０１１６】

【表８】

【０１１７】

【表９】

【０１１８】

【発明の効果】本発明により、ポリプロピレンのフィル
ムが本来有する剛性、透明性及び防湿性などの好ましい
特性を損なうことなく、直鎖状低密度ポリエチレンに匹
敵する優れた低温ヒートシール性を発揮しつつ、かつア
ンチブロッキング性、剛性にも優れたフィルムが得られ
るという特徴を有するとともに、成形性を大幅に改良し
た。また、本発明のプロピレン系樹脂はラミネートや共
押出した積層フィルムのシーラント層として好適に使用
可能である。さらに、該樹脂からなる層を少なくともそ
の一層とする積層体や通常の繊維、シート、成形体に好
適に使用可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（ａ１）〜（ａ５）の性状を有するプ
ロピレン−αオレフィン共重合体（Ａ’）９９〜５０wt
％、（ａ１）極限粘度〔η〕が０．５〜５デシリットル
／ｇであり、（ａ２）分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）が３．
５以下であり、（ａ３）立体規則性指標（Ｐ）が５０〜
９９mol%であり、（ａ４）プロピレン、およびエチレン
及び／又は炭素数４〜２０のαオレフィンからなるプロ
ピレン系ランダム共重合体であって、エチレン及び／又
は炭素数４〜２０のαオレフィンの含有量が０．１〜３
０mol%であり、及び（ａ５）昇温分別クロマトグラフィ
ー（ＴＲＥＦ）における０℃以下の温度範囲において溶
出する量が１０wt% 以下である（Ａ’）成分とフィルム
成形時の急冷条件下で共晶を形成するプロピレン系重合
体（Ｂ’）１〜５０wt％からなるプロピレン系樹脂。
【請求項２】示差走査型熱量計により測定した（Ｂ’）
成分の結晶化温度（Ｔ’_CB℃）が（Ａ’）成分の同結晶
化温度（Ｔ’_CA℃）より０〜４０℃高い請求項１記載の
プロピレン系樹脂。
【請求項３】プロピレンと炭素数が５以上のα−オレフ
ィンとの共重合体（Ａ）と、（Ａ）よりも示差走査型熱
量計で測定した結晶化温度が高いプロピレン系重合体
（Ｂ）からなるプロピレン系樹脂であって、（Ａ）が５
５〜９９重量部、（Ｂ）が４５〜１重量部からなるプロ
ピレン系樹脂。
【請求項４】示差走査型熱量計で測定した共重合体
（Ａ）の結晶化温度（Ｔca℃）とプロピレン系重合体
（Ｂ）の結晶化温度（Ｔcb ℃）が下記の関係式を満た
す請求項３に記載のプロピレン系樹脂。Ｔcb−Ｔca≧２０・・・（１）
【請求項５】プロピレン系樹脂が、昇温分別クロマトグ
ラフにおいて、下記の（１）、（２）及び（３）の関係
を満たす請求項３または請求項４に記載のプロピレン系
樹脂。（１）主溶出ピーク温度をＴｐ（℃）とした場合、（Ｔ
ｐ−５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲において溶出す
る量が６５wt% 以上である（２）０℃以下の温度範囲において溶出する量が３wt%
以下である（３）Ｔｐ＋１０℃以上の温度範囲において溶出する量
が全体の１〜４５wt% の範囲である
【請求項６】プロピレン系樹脂について示差走査型熱量
計で測定した結晶化曲線における最高温度側のピークト
ップ温度が８５℃以上である請求項３〜請求項５のいず
れかに記載のプロピレン系樹脂。
【請求項７】プロピレン系樹脂について示差走査型熱量
計で測定した融解曲線における最低温度側のピークトッ
プ温度が１５０℃以下である請求項３〜請求項５のいず
れかに記載のプロピレン系樹脂。
【請求項８】共重合体（Ａ）が、昇温分別クロマトグラ
フにおいて、下記の（Ａ−１）及び（Ａ−２）を満たす
請求項３〜請求項７のいずれかに記載のプロピレン系樹
脂。（Ａ−１）主溶出ピーク温度をＴｐとした場合に、（Ｔ
ｐ−５）℃〜（Ｔｐ＋５）℃の温度範囲において溶出す
る量が７０wt% 以上である（Ａ−２）０℃以下の温度範囲において溶出する量が３
wt% 以下である
【請求項９】共重合体（Ａ）が下記の（Ａ−３）、（Ａ
−４）及び（Ａ−５）の少なくともいずれか１つを満た
す請求項３〜請求項８のいずれかに記載のプロピレン系
樹脂。（Ａ−３）共重合体（Ａ）中の炭素数が５以上のα−オ
レフィン単位の含有量が0.1mol% 以上、12mol%以下であ
る（Ａ−４）共重合体（Ａ）の立体規則性指標（Ｐ）が85
mol% 以上である（Ａ−５）共重合体（Ａ）についてデカリン中、１３５
℃にて測定した極限粘度（［η］）が0.5 〜 3.0デシリ
ットル／ｇである
【請求項１０】共重合体（Ａ）の構成単位である炭素数
が５以上のα−オレフィン単位が１−オクテン、１−ド
デセン、１−デセンの少なくともいずれか１つである請
求項３〜請求項９のいずれかに記載のプロピレン系樹
脂。
【請求項１１】請求項１〜請求項１０のいずれかに記載
のプロピレン系樹脂を用いて製膜したフィルム
【請求項１２】請求項１〜請求項１０のいずれかに記載
のプロピレン系樹脂を少なくともその一層成分とする積
層体。