JPH11193309A - プロピレン−１−ブテン共重合体及び熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレンなどの樹脂と混合した場合
に、柔軟性、引張伸び特性、耐傷付性及び透明性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物を与える新規なプロピレン−１−
ブテン共重合体、及び、該プロピレン−１−ブテン共重
合体とポリオレフィン系樹脂を含有する熱可塑性樹脂組
成物を提供する。 【解決手段】 ＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
ショアーＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃にお
けるキシレン溶媒による極限粘度［η］が０．３以上で
あり、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときの
結晶融解ピーク及び結晶化ピークのいずれも有しないプ
ロピレン−１−ブテン共重合体、並びに、該プロピレン
−１−ブテン共重合体３〜９５重量％及びポリオレフィ
ン系樹脂９７〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン−１−
ブテン共重合体及び熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは、本発明は、ポリプロピレンなどの
樹脂と混合した場合に、柔軟性、引張伸び特性、耐傷付
性及び透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物を与える新規
なプロピレン−１−ブテン共重合体、及び、該プロピレ
ン−１−ブテン共重合体とポリオレフィン系樹脂を含有
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン−１−ブテン共重合体は、透
明性、表面非粘着性、引張特性などに優れた軟質あるい
は半硬質樹脂材としてフィルム、シート等の溶融成形物
用途に用いられる。またポリプロピレンなどの樹脂にブ
レンドされ、たとえばヒートシール性、耐衝撃性の改良
用途にも広く用いられている。その製造方法としては、
たとえば米国特許第２９１８４５７号公報などに三塩化
チタンを用いて合成されるプロピレン−１−ブテン共重
合体が開示されている。これらのプロピレン−１−ブテ
ン共重合体は、ポリプロピレンの改質用途として用いた
場合、ヒートシール性及び、耐衝撃性の改良といった効
果は発揮するが、柔軟性、引張伸び特性及び耐傷付性の
改良は達成されない。また、低分子量成分を含有する
為、成形品の表面に粘着性が残る欠点を有している。特
開昭５３−７９９８４公報、特開昭５４−８５２９３公
報、特開昭６０−３８４１４公報、特開昭６２−１１９
２１２号公報、特開昭６２−１１９２１３号公報には低
分子量成分を含まないプロピレン−１−ブテン共重合体
及びその用途が開示されている。これらのプロピレン−
１−ブテン共重合体は、ポリプロピレンの改質用途とし
て用いた場合、成形品の表面粘着性が抑止され、ヒート
シール性及び、耐衝撃性の改良といった効果は発揮する
が、柔軟性、引張伸び特性及び耐傷付性の改良は達成さ
れない。また、特開昭５０−３８７８７公報には三塩化
チタン触媒を１４０℃〜２５０℃で用いることにより、
無定型のプロピレン−１−ブテン共重合体を得ている。
このような共重合体はポリプロピレンの改質用途として
用いた場合、柔軟性、引張伸び特性、耐傷付性及び透明
性の改良は認められるが、組成分布由来の微結晶を含む
為、その効果は十分ではなく、目的とする性能を発現さ
せるためには、多量のプロピレン−１−ブテン共重合体
を配合剤として使用しなければならない。そのような配
合をした場合、柔軟性、引張伸び特性、耐傷付性及び透
明性の改質は達成されるが、ポリプロピレンの持つ強度
や耐熱性が低下し、必ずしもバランスの良い材料とはな
り得ない。また分子量分布が広く、低分子量成分由来の
粘着性が成形品に残り好ましくない。

【０００３】プロピレンー１ーブテン共重合体を含むポ
リプロピレン系熱可塑性樹脂組成物として、結晶性のあ
るブテン−１共重合体を含むポリプロピレン系熱可塑性
樹脂組成物が特開平８−１２７１９に開示されている。
また結晶化度が１０〜３０％であるプロピレン−１−ブ
テン共重合体を含むポリプロピレン系の熱可塑性エラス
トマー組成物が特公平７−４２３６７に開示されてい
る。しかしながらそれらの結晶性のあるポリブテン−１
共重合体を含むポリプロピレン系熱可塑性樹脂組成物に
は柔軟性付与効果はみられない。

【０００４】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
て、プロピレン−１−ブテン共重合体について鋭意検討
をしたところ、特定の硬度及び、分子量を有するプロピ
レン−１−ブテン共重合体を配合剤に用いたポリオレフ
ィン材料で、柔軟性、引張伸び特性、耐傷付性及び透明
性に優れる材料が得られることを見出した。また、これ
らの技術は、例えば特開昭５０−３８７８７公報に開示
される技術に比べ、より少量の配合量でポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂の柔軟性、引張伸び特性、耐
傷付性及び透明性等の改質効果を発現することから、ポ
リオレフィン系樹脂の持つ強度や耐熱性を十分維持した
材料が設計できることを確認した。これは、これらのの
プロピレン−１−ブテン系共重合体が、分子量分布、お
よび組成分布が均一かつ、共重合体中のプロピレン及び
／または１−ブテン側鎖の配列がアタクチック構造であ
ることが起因しているものと推定している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリプロピレンなどの樹
脂と混合した場合に、柔軟性、引張伸び特性、耐傷付性
及び透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物を与える新規な
プロピレン−１−ブテン共重合体、及び、該プロピレン
−１−ブテン共重合体とポリオレフィン系樹脂を含有す
る熱可塑性樹脂組成物を提供する点に存するものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定し
たショアーＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃に
おけるキシレン溶媒による極限粘度［η］が０．３以上
であり、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき
の結晶融解ピーク及び結晶化ピークのいずれも有しない
プロピレン−１−ブテン共重合体に係るものである。

【０００７】また、本発明のうち第二の発明は、第一の
発明のプロピレン−１−ブテン共重合体３〜９５重量％
及びポリオレフィン系樹脂９７〜５重量％を含有する熱
可塑性樹脂組成物に係るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン−１−ブテン
共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
ショアーＡ硬度が７０以下であり、好ましくは６０以下
である。該硬度が高すぎると得られる熱可塑性樹脂組成
物が柔軟性に劣る。

【０００９】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、温度７０℃におけるキシレン溶媒による極限粘度
［η］が０．３以上であり、好ましくは０．５以上であ
る。該極限粘度が低すぎると、得られる熱可塑性樹脂組
成物の引張伸び特性が劣る。極限粘度［η］の測定は、
７０℃キシレン中でウベローデ粘度計を用いて行う。サ
ンプルは３００ｍｇを１００ｍｌキシレンに溶解し、３
ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。更に当該溶液を１／２、
１／３、１／５に希釈し、それぞれを７０℃（±０．１
℃）の恒温水槽中で測定する。それぞれの濃度で３回繰
り返し測定し、得られた値を平均して用いる。

【００１０】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときの結晶融
解ピーク及び結晶化ピークのいずれも有しないものであ
る。かかる条件を満足しない場合には得られた熱可塑性
樹脂組成物が柔軟性に劣る。示差走査熱量計は、たとえ
ばセイコー電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温
及び恒温過程のいずれも１０℃／ｍｉｎの速度で測定を
行う。

【００１１】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であるものが好ましい。分子量分布が広すぎる場合に
は、該共重合体を改質剤として用いた熱可塑性樹脂組成
物のべたつきが大きくなる場合がある。分子量分布はゲ
ルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法（たと
えば、Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）によ
り行う。溶出温度は１４０℃、使用カラムは、たとえば
昭和電工社製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ
Ａ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン（たとえ
ば、東ソー社製、分子量６８−８，４００，０００）を
用いる。得られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）を分子量分布とする。測定サンプルは約５ｍｇの重
合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解、約１ｍｇ
／ｍｌの濃度とする。得られたサンプル溶液の４００μ
ｌをインジェクションし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／
ｍｉｎとし、屈折率検出器にて検出する。

【００１２】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
はポリオレフィン系樹脂配合剤として用いた場合、プロ
ピレン−１−ブテン共重合体の配合部数をコントロール
することで、任意に柔軟性を改良することができる。し
かしながら、得られる熱可塑性樹脂組成物の強度や耐熱
性を維持させながら柔軟性を改良する為には、プロピレ
ン−１−ブテン共重合体が、より少量の配合部数で、よ
り高い柔軟性改質効果を発現させられるものであること
がが好ましい。例えば、本発明のプロピレン−１−ブテ
ン共重合体とホモポリプロピレンとを５０／５０重量％
でブレンドして得られる熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性
率が２５００Ｋｇｆ／ｃｍ²以下となるような柔軟性改
質効果を示すものであることが好ましい。より好ましく
は２３００Ｋｇｆ／ｃｍ²以下、更に好ましくは２００
０Ｋｇｆ／ｃｍ²以下となるような柔軟性改質効果を示
すプロピレン−１−ブテン共重合体であることが好まし
い。該範囲を外れると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
強度や耐熱性が劣る場合がある。

【００１３】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
とホモポリプロピレンとを任意の組成でブレンドした場
合に、ホモポリプロピレンの曲げ弾性率（Ｓ）およびホ
モポリプロピレン添加重量部数％（Ｔ）と得られる熱可
塑性樹脂組成物の曲げ弾性率（Ｕ）が以下の関係にある
ようなプロピレン−１−ブテン共重合体であることが好
ましい。 Ｕ≦Ｓ×［（Ｔ／１００）×Ｖ］²

【００１４】この時、Ｖは１．１が好ましく、更に好ま
しく１．０、より好ましくは０．９、特に好ましくは
０．８である。該範囲を外れると、得られる熱可塑性樹
脂組成物の強度や耐熱性が劣る場合がある。

【００１５】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
とホモポリプロピレンとを任意の組成でブレンドした場
合に、ホモポリプロピレン添加重量部数％（Ｔ）と得ら
れる熱可塑性樹脂組成物の耐傷付き性が以下の関係にあ
るようなプロピレン−１−ブテン共重合体であることが
好ましい。 Ｗ≦Ｔ×Ｚ Ｗ：傷深さ測定値（μｍ） （表面性測定機 トライボ
ギア（新東科学製）を用い５００ｇの荷重を載せた引掻
針で試料の２ｍｍ厚プレスシートを一定速度で引き掻く
ことにより傷を付けた。その傷の深さを接触式の表面粗
さ計サーフコム（東京精密製）でμｍオーダーの尺度で
測定した値）

【００１６】この時、Ｚは１．０が好ましく、更に好ま
しく０．９、より好ましくは０．８、特に好ましくは
０．７である。該範囲を外れると、得られる熱可塑性樹
脂組成物の強度や耐熱性が劣る場合がある。

【００１７】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
における１−ブテンの含量は、０．５〜９０モル％であ
ることが好ましく、更に好ましくは１〜７０モル％であ
る。１−ブテンが過少であると、十分な改質効果が得ら
れない場合があり、一方１−ブテンが過多であると共重
合体の分子量低下が著しく、この場合も十分な改質効
果、特に熱可塑性樹脂組成物の引張伸び特性が低下する
場合がある。

【００１８】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が５重量％以下であること
が好ましく、更に好ましくは３重量％以下である。該不
溶分が過多であると、得られたブレンド組成物が柔軟性
に劣ることがある。

【００１９】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、沸騰酢酸メチル可溶部が２重量％以下であるものが
好ましい。該可溶部が過多であると、該共重合体を改質
剤として用いた熱可塑性樹脂組成物のべたつきが大きく
なる場合がある。

【００２０】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、プロピレン及び／または１−ブテン側鎖の配列がア
タクチック構造であることが好ましい。プロピレン及び
／または１−ブテンの側鎖の配向がアタクチック構造で
あるとは、共重合体中のプロピレン連鎖の側鎖の配向が
アタクチック構造である場合、共重合体中の１−ブテン
の連鎖の側鎖の配向がアタクチック構造である場合、共
重合体中のプロピレン／１−ブテン複合連鎖の側鎖の配
向がアタクチック構造である場合を示す。本発明のプロ
ピレン−１−ブテン共重合体がアタクチック構造である
ことは、例えば、本発明のプロピレン−１−ブテン共重
合体の重合に用いた遷移金属錯体を用いて、ホモポリプ
ロピレンを重合した場合に、得られたホモポリプロピレ
ンが、¹³ＣＮＭＲスペクトルより決定できる、プロピレ
ンメチル炭素のｍｍ、ｍｒ及びｒｒに帰属される各シグ
ナルの強度[ｍｍ]、[ｍｒ]及び[ｒｒ]を用いて下記式で
定義されるＦ（１）値が４０以上６０以下、好ましくは
４３以上５７以下、更に好ましくは４５以上５５以下で
ある構造であることから確認できる。 Ｆ（１）＝１００×[ｍｒ]／（[ｍｍ]＋[ｍｒ]＋[ｒ
ｒ]）

【００２１】同様に、本発明のプロピレン系共重合体に
関してもプロピレンメチル炭素、１−ブテンの分岐メチ
レン炭素、１−ブテンの分岐末端メチル炭素等のｍｍ、
ｍｒ及びｒｒに帰属される各シグナルの強度を用いて求
められるＦ（１）に相当する値が上記範囲にあることで
アタクチック構造であることを確認することができる。
プロピレン−１−ブテン共重合体がアタクチック構造で
ない場合、その硬度が高く、得られる熱可塑性樹脂組成
物が柔軟性に劣る場合がある。なお、プロピレンメチル
炭素、１−ブテンの分岐メチレン炭素、１−ブテンの分
岐末端メチル炭素等のｍｍ、ｍｒ、ｒｒシグナルの帰属
は、例えば、Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ、第２４巻２３３４頁（１９９１）や、紀伊
国屋書店発行、新版高分子分析ハンドブック（１９９
５）を参考にすることができる。

【００２２】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
は、触媒の存在下にプロピレンを重合して得られるポリ
プロピレンが、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したと
きの結晶融解ピーク及び結晶化ピークのいずれも有しな
いポリプロピレンである触媒を用いてプロピレンと１−
ブテンを重合することにより、最適に製造され得る。

【００２３】触媒としては、下記化学式（１）で表され
る触媒成分を用いた触媒が好ましい。

【００２４】（式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の
遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の
原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示
す。Ｃｐ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基である。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオ
キシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２
０の２置換アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は任意に結合して環を形成していてもよ
い。）

【００２５】一般式（１）において、Ｍ¹ で示される遷
移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学
命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元素であ
り、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニ
ウム原子などが挙げられる。

【００２６】Ａとして示される元素の周期律表の第１６
族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン
原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。

【００２７】Ｂとして示される元素の周期律表の第１４
族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲル
マニウム原子などが挙げられる。

【００２８】置換基Ｃｐ¹ として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵
−シクロぺンタジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵ −ジメチルシクロペンタジエニル基、
η⁵ −トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −エチルシクロ
ぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル基、η⁵ −イソプロピルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −
ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ペンチ
ルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ネオペンチルシクロ
ぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵ −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵ −フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ナ
フチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリメチルシリ
ルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリエチルシリルシ
クロぺンタジエニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −インデニル
基、η⁵ −メチルインデニル基、η⁵ −ジメチルインデ
ニル基、η⁵ −エチルインデニル基、η⁵ −ｎ−プロピ
ルインデニル基、η⁵ −イソプロピルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ブチルインデニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵ −ネオペンチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルインデニル基、η⁵ −
ｎ−オクチルインデニル基、η⁵ −ｎ−デシルインデニ
ル基、η⁵ −フェニルインデニル基、η⁵ −メチルフェ
ニルインデニル基、η⁵ −ナフチルインデニル基、η⁵
−トリメチルシリルインデニル基、η⁵ −トリエチルシ
リルインデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルインデニル基、η⁵ −テトラヒドロインデニル基、
η⁵ −フルオレニル基、η⁵ −メチルフルオレニル基、
η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵ −エチルフルオレ
ニル基、η⁵ −ジエチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−プ
ロピルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−プロピルフルオ
レニル基、η⁵ −イソプロピルフルオレニル基、η⁵ −
ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ブチルフル
オレニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η
⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵ −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵ −ネオペ
ンチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニ
ル基、η⁵ −ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−
デシルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ドデシルフルオレニ
ル基、η⁵ −フェニルフルオレニル基、η⁵ −ジ−フェ
ニルフルオレニル基、η⁵ −メチルフェニルフルオレニ
ル基、η⁵ −ナフチルフルオレニル基、η⁵ −トリメチ
ルシリルフルオレニル基、η⁵ −ビス−トリメチルシリ
ルフルオレニル基、η⁵ −トリエチルシリルフルオレニ
ル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレ
ニル基などが挙げられ、好ましくはη⁵ −シクロペン
タジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタジエニル基、
η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル 基、η
⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −イン
デニル基、η⁵−フルオレニル基などである。

【００２９】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ におけるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
る。

【００３０】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数１〜２０のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、
ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
アミル基である。

【００３１】これらのアルキル基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチ
ル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル
基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。

【００３２】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニ
ル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４
−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェ
ニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）
メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、
（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル
基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチ
ル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基など
が挙げら、好ましくはベンジル基である。これらのアラ
ルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよ
い。

【００３３】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数６〜２０のアリール
基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−ト
リル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−
キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル
基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，
３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチ
ルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、
２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチ
ルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル
基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニ
ル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル
基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、
ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセ
ニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基である。こ
れらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における置換シリル基とは炭化水素基で
置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０
のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基とし
ては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１から２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。

【００３５】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、
ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ
基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イ
コソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ
基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００３６】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−
メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）
メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、
（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，
４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−
トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メト
キシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メ
トキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅ
ｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェ
ニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニ
ルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキ
シ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。

【００３７】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ におけるアリールオキシ基としては、例
えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチ
ルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジ
メチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、
２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェ
ノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジ
メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，
６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチル
フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、
３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキ
シルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デ
シルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０
のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリー
ルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていても
よい。

【００３８】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における２置換アミノ基とは２つの炭化
水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の２置換
アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピル
アミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソ
ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ
基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、
ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくは
ジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基である。

【００３９】置換基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ は任意に結合して環を形成していてもよい。

【００４０】好ましくはＲ¹ は、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０の
アラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数６〜２０のアリール基またはハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基
である。

【００４１】好ましくはＸ¹ 、Ｘ² は、それぞれ独立に
ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基また
はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜
２０のアリール基であり、さらに好ましくはハロゲン原
子である。

【００４２】化学式（１）で表される触媒成分である遷
移金属錯体の具体例としては、例えばメチレン（シクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フ
ルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジ
ルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライド
をブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチル
アミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した
化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（インデニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−
２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フ
ェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、
３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合
物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物など
といった化学式（１）におけるＢが炭素原子である遷移
金属錯体ならびに、ジメチルシリル（シクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシク
ロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、、ジメチル
シリル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フ
ルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタン
ジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタ
ジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（ト
リメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペン
タジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅ
ｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシク
ロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジ
エニル）、（メチルインデニル）、（フェニルインデニ
ル）に変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル
２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノ
キシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリ
ル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化
合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更し
た化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチ
ルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロ
ポキシドに変更した化合物といった化学式（１）におけ
るＢが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子
である遷移金属錯体があげられる。これら、化学式
（１）で表される遷移金属錯体の調整方法としては、例
えば特開平９−８７３１３号公報を参考にすることがで
きる。

【００４３】次に、化学式（１）で表される遷移金属錯
体に対しては、以下の化合物（Ａ）あるいは更に化合物
（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することが
できるが、またそれらの任意の化合物の組み合わせを予
め接触させて得られた反応物を用いてもよい。

【００４４】化合物（Ａ）［有機アルミニウム化合物］ 化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物
類が使用できる。好ましくは、（Ａ１）一般式 Ｅ¹ _aＡ
ｌＺ_3-aで示される有機アルミニウム化合物、（Ａ２）
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有
する環状のアルミノキサン、及び（Ａ３）一般式 Ｅ³
｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有
する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³は、
炭素数１〜８の炭化水素基であり、全てのＥ¹、全ての
Ｅ²及び全てのＥ³は同じであっても異なっていてもよ
い。Ｚは水素又はハロゲンを表し、全てのＺは同じであ
っても異なっていてもよい。ａは０〜３の数で、ｂは２
以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）のうちのい
ずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を例示する
ことができる。

【００４５】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。

【００４６】好ましくは、トリアルキルアルミニウムで
あり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウムである。

【００４７】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４
０、ｃは１〜４０である。

【００４８】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【００４９】化合物（Ｂ）［ホウ素化合物］ 化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³
で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式
（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化
合物のいずれかを用いることができる。

【００５０】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜２０個の炭
素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む
ハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置
換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基
又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、それ
らは同じであっても異なっていてもよい。好ましいＱ¹
〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭
化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化
水素基である。

【００５１】化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００５２】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｂ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００５３】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＧ⁺
には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセ
ニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンで
あるＧ⁺には、トリフェニルメチルカチオンなどがあげ
られる。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-には、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキ
ス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）
ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェ
ニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロ
メチルフェニル）ボレートなどがあげられる。

【００５４】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００５５】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｂ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００５６】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸で
ある（Ｌ−Ｈ）⁺には、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-には、前述と同様のものがあげら
れる。

【００５７】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどをあげることができるが、最
も好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしく
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートである。

【００５８】本発明においては、化学式（１）で表され
る遷移金属錯体及び化合物（Ａ）、あるいは更に化合物
（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することが
できるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接
触させて得られた反応物を用いてもよい。

【００５９】各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷
移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましく
は５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比
が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態で用いる場合の
濃度は、重合反応器に各触媒成分を供給する装置の性能
などの条件により、適宜選択されるが、一般に、化学式
（１）で表される遷移金属錯体が、通常０．０１〜５０
０μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．０５〜１００
μｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．０５〜５０μｍｏ
ｌ／ｇ、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０
１〜１００００μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．
１〜５０００μｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．１〜
２０００μｍｏｌ／ｇ、化合物（Ｂ）は、通常０．０１
〜５００μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．０５〜
２００μｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．０５〜１０
０μｍｏｌ／ｇの範囲にあるように各成分を用いること
が望ましい。

【００６０】プロピレン−１−ブテン共重合体を製造す
る方法としては、たとえば、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロ
ライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒
重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相
重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のど
ちらでも可能である。重合温度は、−５０℃〜２００℃
の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲
が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ² Ｇが
好ましい。重合時間は、一般的に、使用する触媒の種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。また、重合体の分子量を
調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもで
きる。

【００６１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の本
発明のプロピレン−１−ブテン共重合体３〜９５重量％
及びポリオレフィン系樹脂９７〜５重量％を含有する熱
可塑性樹脂組成物である。

【００６２】ポリオレフィン系樹脂は、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＬＬ
ＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン
系樹脂、ポリー４ーメチルーペンテンー１などがあげら
れる。好ましくはポリプロピレン系樹脂である。

【００６３】本発明の組成物に使用されるポリプロピレ
ン系樹脂は、結晶性ポリプロピレン系樹脂（アイソタク
チック又はシンジオタクチック）であり、プロピレンの
単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オレフィン
とのランダム又はブロック共重合体である。前記ポリプ
ロピレン系樹脂が共重合体である場合には、ランダム共
重合体の場合、該共重合体中の他のα−オレフィン共重
合割合は、一般に１０重量％以下好ましくは０．５〜７
重量％であり、ブロック共重合体の場合、該共重合体中
の他のα−オレフィンの共重合割合は一般に１〜４０重
量％、好ましくは１〜２５重量％、さらには２〜２０重
量％、特に好ましくは３〜１５重量％である。これらの
ポリプロピレン系重合体は、２種以上の重合体を併用し
たものであってもよい。ポリプロピレンの結晶性の指標
としては例えば、融点、結晶融解熱量などが用いられ、
融点は１２０℃〜１７６℃、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ
〜１２０Ｊ／ｇの範囲にあることが好ましい。結晶の融
点が低すぎるもしくは融解熱量が低すぎると、材料の耐
熱性が劣る結果となる。

【００６４】ポリオレフィン系樹脂を製造する方法とし
ては、一般的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属
成分と有機金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・
ナッタ型触媒、特には遷移金属成分がチタン、マグネシ
ウム及びハロゲンを必須成分とし、電子供与性化合物を
任意成分とする固体成分又は三塩化チタンとし、有機金
属成分がアルミニウム化合物である触媒を用いて、スラ
リー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合等又はこれ
らを組み合わせた重合法で一段又は多段で、プロピレン
を単独重合することによってプロピレン単独重合体を得
たり、又はプロピレンと炭素数２又は４〜１２のα−オ
レフィン、好ましくはエチレンとを一段又は多段で共重
合させることによってプロピレン・α−オレフィン共重
合体を得たりする方法をあげることができる。なお、市
販の該当品を用いてもよい。

【００６５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、プロピレ
ン−１−ブテン共重合体３〜９５重量％及びポリオレフ
ィン系樹脂９７〜５重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重
量％とする。）を含有する。なお、好ましくはプロピレ
ン−１−ブテン共重合体１０〜８０重量％及びポリオレ
フィン系樹脂９０〜２０重量％であり、より好ましくは
プロピレン−１−ブテン共重合体３０〜７０重量％及び
ポリオレフィン系樹脂７０〜３０重量％である。プロピ
レン−１−ブテン共重合体が過多（ポリオレフィン系樹
脂が過少）であると流動性が低くなり、成形加工性に劣
ったり、強度が不足したり、耐熱性が劣ったりし、一方
プロピレン−１−ブテン共重合体が過少（ポリオレフィ
ン系樹脂が過多）であると柔軟性に劣ったり、耐傷付き
性に劣ったりする。

【００６６】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
を含む熱可塑性樹脂組成物には、必須の成分であるプロ
ピレン−１−ブテン共重合体及びポリオレフィン系樹脂
に加えて、必要に応じて他のゴム成分例えば、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合
体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンランダム共重
合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共
重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレンブロック共
重合体ゴムなどを加えてもよい。また必要に応じて過酸
化物の添加により架橋反応を行うことも可能である。更
に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、難燃剤を配合し
てもよい。

【００６７】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
を含む熱可塑性樹脂組成物を得る方法として、各成分
を、二軸押出機、バンバリーミキサーなどにより溶融混
練する方法をあげることができる。

【００６８】本発明のプロピレン−１−ブテン共重合体
を含む熱可塑性樹脂組成物は、その優れた特徴を利用し
て、家電製品、自動車部品、雑貨品などに最適に使用さ
れ得る。自動車部品においては、インパネ、ドア、ピラ
ー等の内装表皮、エアーバッグカバー等に好適に使用さ
れ得る。

【００６９】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものと解すべきではない。

【００７０】参考例（遷移金属錯体の合成） （１）ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合
成 （１−１）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は、６２％であった。

【００７１】（１−２）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１−１）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９
ｇ（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶
かし、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。

【００７２】（１−３）（３−ｔｒｅｔ−ブチル−２−
メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
の合成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（１−２）で合成した１−ブロモ−３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼ
ン（４５ｇ）からなる溶液に、−４０゜Ｃで、ｎ−ブチ
ルリチウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１
１５ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を
−４０゜Ｃにて１時間保温した後、テトラヒドロフラン
（３１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン
（１３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液
中に、−４０゜Ｃで、上で得た混合物を滴下した。得ら
れた混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温に
て１２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及
び余剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘ
キサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキ
サン溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル）クロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率
は、８４％であった。

【００７３】（１−４）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）シランの合成 上記（１−３）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メトキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラ
ン（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
からなる溶液中に、−３５゜Ｃにて、テトラメチルシク
ロペンタジエニル リチウム（２．７３ｇ）を添加し、
２時間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹
拌した。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去
し、残さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出
し、得られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去し
て、黄色オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率
は、９７％であった。

【００７４】（１−５）ジメチルシリル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライドの合成 上記（１−４）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メトキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）と
トルエン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０
ｇ）とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウ
ムの１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０
ｍｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温
し、更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃
で、四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液
（５０ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その
後、１時間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還
流した。反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、
残さをトルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙
色柱状結晶のジメチルシリル（２，３，４，５−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド ３．４６ｇを得た。収率は、２７％であった。スペ
クトルデータは次のとおりであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【００７５】プロピレン−１−ブテン共重合体中の１−
ブテン含量の測定方法は以下のとおりである。

【００７６】［検量線］プロピレン及び１−ブテン単独
重合体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスし
て厚み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分
光計をを用いてプロピレン単位由来ピーク（波数１１５
０ｃｍ^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃ
ｍ^-1）との吸光度比を求め、この吸光度比に対して、該
混合物における１−ブテン単位含有量をプロットした。
これらのプロットから回帰直線を求め検量線とした。な
お、プロピレン及び１−ブテンの単独共重合体の混合物
は、両者をトルエンに溶解した後、メタノールを加え、
得られた沈殿物を乾燥して使用した。

【００７７】［１−ブテン含量の測定］プロピレン−１
−ブテン共重合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍのフ
ィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロピ
レン単位由来ピークと１−ブテン単位由来ピークとの吸
光度比を求め、上記方法より得られた検量線からプロピ
レン−１−ブテン共重合体中の１−ブテン単位含有量を
算出した。

【００７８】プロピレン−１−ブテン共重合体の硬度
は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した。

【００７９】示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は示差走査
熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い
て、昇温及び恒温過程のいずれも１０℃／分の速度で測
定を行った。

【００８０】極限粘度［η］の測定は、７０℃キシレン
中でウベローデ粘度計を用いて行った。サンプルは３０
０ｍｇを１００ｍｌキシレンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの
溶液を調整した。さらに当該溶液を１／２、１／３、１
／５に希釈し、それぞれを７０℃（±０．１℃）の恒温
水槽中で測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定
し、得られた値を平均して用いた。

【００８１】分子量分布はゲルパーミエイションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）法（Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／
ＧＰＣ装置）により行った。溶出温度は１４０℃、使用
カラムは昭和電工社製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏ
ｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン
（東ソー社製、分子量６８−８，４００，０００）を用
いた。得られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、さらにこの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）を分子量分布とする。測定サンプルは約５ｍｇの重
合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解、約１ｍｇ
／ｍｌの濃度とする。得られたサンプル溶液の４００μ
ｌをインジェクションした。溶出溶媒流速は１．０ｍｌ
／ｍｉｎとし、屈折率検出器にて検出した。

【００８２】表２に示す配合を、２軸のバッチ式混練機
ラボプラストミル（東洋精機製）を用いて、温度２００
℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで３分間混練を行っ
た。該組成物を２００℃でプレスを行ない、２ｍｍ厚の
シートを作成した。物性試験はプレスシートから試験片
を打ち抜き測定を行った。

【００８３】実施例、比較例に記したプロピレン−１−
ブテン共重合体組成物の諸特性は次の方法により測定し
た。 （１）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ （２）曲げ試験：ＪＩＳ Ｋ７２０３ （３）引張試験：ＪＩＳ Ｋ６３０１ ３号ダンベルを
用い、引張速度２００（ｍｍ／ｍｉｎ）にて試験を行っ
た。 （４）耐傷付き性試験 ：表面性測定機 トライボギア
（新東科学製）を用い５００ｇの荷重を載せた引掻針で
試料の２ｍｍ厚プレスシートを一定速度で引き掻くこと
により傷を付けた。その傷の深さを接触式の表面粗さ計
サーフコム（東京精密製）でμｍオーダーの尺度で測定
した。 （５）ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５ ２ｍｍ厚プレスシ
ートについて測定を行った （６）示差走査熱量計（ＤＳＣ）：示差走査熱量計（セ
イコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて、昇温及
び恒温過程のいずれも１０℃／分の速度で測定を行っ
た。

【００８４】実施例１ 容量２ｌのセパラブルフラスコ反応器に、攪袢器、温度
計、滴下ロート、還流冷却管をつけて減圧にしたのち、
窒素で置換する。このフラスコに乾燥したトルエン１ｌ
を重合溶媒として導入した。ここにプロピレン８ＮＬ／
ｍｉｎ、１−ブテン０．５ＮＬ／ｍｉｎを常圧にて連続
フィードし、溶媒温度を３０℃とした。トリイソブチル
アルミニウム（以後ＴＩＢＡと略記）１．２５ｍｍｏｌ
を重合槽に添加した後、重合触媒としてジメチルシリル
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド０．００５ｍｍｏｌを重
合槽に添加した。その１５秒後にトリフェニルメチルテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．０２
５ｍｍｏｌを重合槽に添加し、重合を開始した。３０分
間の重合の結果、プロピレン−１−ブテン共重合体１５
５．８ｇが得られた。

【００８５】実施例２〜８及び比較例１〜５ 実施例１において、表１〜３に示すようなモノマー添加
量及び触媒添加量に変化させた以外は基本的に同様の方
法で共重合体を得た。詳細な結果は表１〜３にまとめ
る。

【００８６】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例１〜８の共重合体を用いた実施例９〜
１６のポリプロピレン組成物は、比較例１〜５の共重合
体を用いた比較例６〜１０のポリプロピレン組成物に比
べ、曲げ弾性率が低く、引張伸びが高く、耐傷付き性、
透明性に優れる。

【００８７】

【表１】プロピレン−１−ブテン共重合体

【００８８】

【表２】プロピレン−１−ブテン共重合体

【００８９】

【表３】プロピレン−１−ブテン共重合体 Ａ−９：ポリブテン Ｍ２４８１（三井石油化学製）
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩが４．０ Ａ−１０：ＵＢＥＴＡＣ ＡＰＡＯ ＵＴ２７８０（宇部
レキセン製） ＊１（ａ）：トリイソブチルアルミニウム ＊２（ｂ）：トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート ＊３（ｃ）：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド ＊４（ｄ）：エチレンビス（インデニル）ハフニウムジ
クロライド

【００９０】

【表４】プロピレン−１−ブテン共重合体組成物

【００９１】

【表５】プロピレン−１−ブテン共重合体組成物

【００９２】

【表６】プロピレン−１−ブテン共重合体組成物

【００９３】Ｂ−１：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭ
Ｉが１４（ｇ／１０ｍｉｎ）であるホモポリプロピレン ＊：ポリプロピレンとポリブテンのＴｍ間に生じるピー
クの融解熱量

【００９４】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リプロピレンなどの樹脂と混合した場合に、柔軟性、引
張伸び特性、耐傷付性及び透明性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を与える新規なプロピレン−１−ブテン共重合
体、及び、該プロピレン−１−ブテン共重合体とポリオ
レフィン系樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/12 Ｃ０８Ｌ 23/12 23/14 23/14 23/20 23/20 53/00 53/00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定し
   たショアーＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃に
   おけるキシレン溶媒による極限粘度［η］が０．３以上
   であり、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき
   の結晶融解ピーク及び結晶化ピークのいずれも有しない
   プロピレン−１−ブテン共重合体。
2. 【請求項２】 ゲル・パーミエイション・クロマトグラ
   フィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが
   ３以下である請求項１記載のプロピレン−１−ブテン共
   重合体。
3. 【請求項３】 ホモポリプロピレンと５０／５０重量％
   ブレンド物の曲げ弾性率が２５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下
   となる請求項１記載のプロピレン−１−ブテン共重合
   体。
4. 【請求項４】 触媒の存在下にプロピレンを重合して得
   られるポリプロピレンが、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
   測定したときの結晶融解ピーク及び結晶化ピークのいず
   れも有しないポリプロピレンである触媒を用い、プロピ
   レンと１−ブテンを共重合して得られる請求項１記載の
   プロピレン−１−ブテン共重合体。
5. 【請求項５】 触媒が下記化学式（１）で表される触媒
   成分を用いた触媒である請求項４記載のプロピレン−１
   −ブテン共重合体。 （式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
   を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
   Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹ は
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。
   Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそ
   れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
   置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７
   〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子
   で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリ
   ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
   １〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハ
   ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０
   のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換
   アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
   は任意に結合して環を形成していてもよい。）
6. 【請求項６】 請求項１記載のプロピレン−１−ブテン
   共重合体３〜９５重量％及びポリオレフィン系樹脂９７
   〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ポリオレフィン系樹脂が結晶性ポリプロ
   ピレン系樹脂である請求項６記載の熱可塑性樹脂組成
   物。