JPH11293058A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH11293058A JPH11293058A JP10468298A JP10468298A JPH11293058A JP H11293058 A JPH11293058 A JP H11293058A JP 10468298 A JP10468298 A JP 10468298A JP 10468298 A JP10468298 A JP 10468298A JP H11293058 A JPH11293058 A JP H11293058A
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- JP
- Japan
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- group
- phenoxy
- titanium dichloride
- tert
- resin composition
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン系樹脂を含有し、成形外観及
び常温や低温での耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつ
スチレンのような芳香族ビニル化合物を含まない完全オ
レフィン成分のみからなる熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記の(イ)30〜92重量%、(ロ)
3〜50重量%及び(ハ)5〜50重量%を含有する熱
可塑性樹脂組成物。 (イ):ポリプロピレン系樹脂 (ロ):エチレン、プロピレン及び炭素数4〜20のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
6以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 (ハ):無機充填材
び常温や低温での耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつ
スチレンのような芳香族ビニル化合物を含まない完全オ
レフィン成分のみからなる熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記の(イ)30〜92重量%、(ロ)
3〜50重量%及び(ハ)5〜50重量%を含有する熱
可塑性樹脂組成物。 (イ):ポリプロピレン系樹脂 (ロ):エチレン、プロピレン及び炭素数4〜20のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
6以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 (ハ):無機充填材
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ポリ
プロピレン系樹脂を含有し、成形外観及び常温や低温で
の耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつスチレンのよう
な芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分の
みからなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ポリ
プロピレン系樹脂を含有し、成形外観及び常温や低温で
の耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつスチレンのよう
な芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分の
みからなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレンは、汎用熱可塑性樹脂の
中でも物性のバランスに優れ、各種分野に使用されてい
るが、硬質塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS
樹脂等の汎用樹脂と比較すると、剛性が低い欠点があ
る。最近、高剛性タイプのポリプロピレンが開発されて
いるものの、耐衝撃性に劣る欠点がある。また、ポリプ
ロピレンにガラス繊維等充填材と既存のエラストマーを
併用し高剛性かつ高耐衝撃性の材料が開発されている
が、成形外観が劣り、使用するに耐えない。
中でも物性のバランスに優れ、各種分野に使用されてい
るが、硬質塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS
樹脂等の汎用樹脂と比較すると、剛性が低い欠点があ
る。最近、高剛性タイプのポリプロピレンが開発されて
いるものの、耐衝撃性に劣る欠点がある。また、ポリプ
ロピレンにガラス繊維等充填材と既存のエラストマーを
併用し高剛性かつ高耐衝撃性の材料が開発されている
が、成形外観が劣り、使用するに耐えない。
【0003】一方、ポリプロピレン系樹脂に、共役ジエ
ン−スチレン共重合体の水添物をブレンドすることによ
り成形外観及び耐衝撃性に優れ、かつ高剛性を有する熱
可塑性樹脂組成物を提供する方法が特開平7−2381
92号公報に開示されている。しかしながら、上述の共
役ジエン−スチレン共重合体の水添物は、その構造中に
スチレンを含有するために耐侯性、中でも紫外線安定性
が必ずしも十分ではないことから、その改良が期待され
ている。更に近年の高分子系材料のリサイクルへの要求
の高まり、並びに環境問題を配慮した材料開発の観点等
からは、望ましくはスチレンのような芳香族ビニル化合
物を含まない完全オレフィン成分のみからなる材料のデ
ザインが期待されている。
ン−スチレン共重合体の水添物をブレンドすることによ
り成形外観及び耐衝撃性に優れ、かつ高剛性を有する熱
可塑性樹脂組成物を提供する方法が特開平7−2381
92号公報に開示されている。しかしながら、上述の共
役ジエン−スチレン共重合体の水添物は、その構造中に
スチレンを含有するために耐侯性、中でも紫外線安定性
が必ずしも十分ではないことから、その改良が期待され
ている。更に近年の高分子系材料のリサイクルへの要求
の高まり、並びに環境問題を配慮した材料開発の観点等
からは、望ましくはスチレンのような芳香族ビニル化合
物を含まない完全オレフィン成分のみからなる材料のデ
ザインが期待されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリプロピレン系樹脂を
含有し、成形外観及び常温や低温での耐衝撃性に優れ、
高剛性を有し、かつスチレンのような芳香族ビニル化合
物を含まない完全オレフィン成分のみからなる熱可塑性
樹脂組成物を提供する点に提供する点に存するものであ
る。
明が解決しようとする課題は、ポリプロピレン系樹脂を
含有し、成形外観及び常温や低温での耐衝撃性に優れ、
高剛性を有し、かつスチレンのような芳香族ビニル化合
物を含まない完全オレフィン成分のみからなる熱可塑性
樹脂組成物を提供する点に提供する点に存するものであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記(イ)30〜92重量%、(ロ)3〜50重量%及び
(ハ)5〜50重量%を含有する熱可塑性樹脂組成物に
係るものである。 (イ):ポリプロピレン系樹脂 (ロ):エチレン、プロピレン及び炭素数4〜20のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
6以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 (ハ):無機充填材
記(イ)30〜92重量%、(ロ)3〜50重量%及び
(ハ)5〜50重量%を含有する熱可塑性樹脂組成物に
係るものである。 (イ):ポリプロピレン系樹脂 (ロ):エチレン、プロピレン及び炭素数4〜20のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
6以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 (ハ):無機充填材
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の成分(イ)は、ポリプロ
ピレン系樹脂である。
ピレン系樹脂である。
【0007】本発明のポリプロピレン系樹脂は、アイソ
タクチックのポリプロピレンもしくはシンジオタクチッ
クのポリプロピレンで、ホモタイプやコモノマーを含む
ランダムタイプ、もしくは、多段重合によるブロックタ
イプ等が挙げられる。該ポリプロピレン系樹脂は、気相
重合法、バルク重合法、溶媒重合法及び任意にそれらを
組み合わせて多段重合を採用することができる、また、
かかる重合体の数平均分子量についても特に制限はない
が、好ましくは10,000〜1,000,000に調
整される。
タクチックのポリプロピレンもしくはシンジオタクチッ
クのポリプロピレンで、ホモタイプやコモノマーを含む
ランダムタイプ、もしくは、多段重合によるブロックタ
イプ等が挙げられる。該ポリプロピレン系樹脂は、気相
重合法、バルク重合法、溶媒重合法及び任意にそれらを
組み合わせて多段重合を採用することができる、また、
かかる重合体の数平均分子量についても特に制限はない
が、好ましくは10,000〜1,000,000に調
整される。
【0008】なお、(イ)としては、該当する市販品を
用いることもできる。また2種類以上の該当品を併用し
てもよい。
用いることもできる。また2種類以上の該当品を併用し
てもよい。
【0009】本発明の成分(ロ)は、エチレン、プロピ
レン及び炭素数4〜20のα−オレフィンからなる群か
ら選ばれた二種以上のオレフィンであって、該選ばれた
オレフィンの炭素数の合計が6以上である二種以上のオ
レフィンを共重合して得られるオレフィン系共重合体で
ある。
レン及び炭素数4〜20のα−オレフィンからなる群か
ら選ばれた二種以上のオレフィンであって、該選ばれた
オレフィンの炭素数の合計が6以上である二種以上のオ
レフィンを共重合して得られるオレフィン系共重合体で
ある。
【0010】選ばれたオレフィンの炭素数の合計は6以
上であることが必要である。炭素数の合計が6未満とな
るようなオレフィンの組み合わせを選択した場合、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝
撃性に劣る。なお2種類以上の(ロ)成分を併用しても
よい。
上であることが必要である。炭素数の合計が6未満とな
るようなオレフィンの組み合わせを選択した場合、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝
撃性に劣る。なお2種類以上の(ロ)成分を併用しても
よい。
【0011】炭素数4〜20のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オ
クテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1
−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−
ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、
1−オクタデセン、1−ナノデセン、1−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、3−メ
チル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メ
チル−1−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、2,
2,4−トリメチル−1−ペンテン等が例示される。
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オ
クテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1
−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−
ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、
1−オクタデセン、1−ナノデセン、1−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、3−メ
チル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メ
チル−1−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、2,
2,4−トリメチル−1−ペンテン等が例示される。
【0012】選ばれた二種以上のオレフィンの組み合わ
せの具体例としては、エチレン/1−ブテン、エチレン
/1−ヘキセン、エチレン/1−オクテン、エチレン/
1−デセン、エチレン/1−オクタデセン、エチレン/
4−メチル−1−ペンテン、プロピレン/1−ブテン、
プロピレン/1−ヘキセン、プロピレン/1−オクテ
ン、プロピレン/1−デセン、プロピレン/1−オクタ
デセン、プロピレン/4−メチル−1−ペンテン、1−
ブテン/1−ヘキセン、1−ブテン/1−オクテン、1
−ブテン/1−デセン、1−ブテン/1−オクタデセ
ン、1−ブテン/4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキ
セン/1−オクテン、1−ヘキセン/1−デセン、1−
ヘキセン/1−オクタデセン、1−ヘキセン/4−メチ
ル−1−ペンテン、1−オクテン/1−デセン、1−オ
クテン/1−オクタデセン、1−オクテン/4−メチル
−1−ペンテン、1−デセン/1−オクタデセン、1−
デセン/4−メチル−1−ペンテン、1−オクタデセン
/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/プロピレン/
1−ブテン、エチレン/プロピレン/1−ヘキセン、エ
チレン/プロピレン/1−オクテン、エチレン/プロピ
レン/1−デセン、エチレン/プロピレン/1−オクタ
デセン、エチレン/プロピレン/4−メチル−1−ペン
テン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン、エチレン
/1−ブテン/1−オクテン、エチレン/1−ブテン/
1−デセン、エチレン/1−ブテン/1−オクタデセ
ン、エチレン/1−ブテン/4−メチル−1−ペンテ
ン、エチレン/1−ヘキセン/1−オクテン、エチレン
/1−ヘキセン/1−デセン、エチレン/1−ヘキセン
/1−オクタデセン、エチレン/1−ヘキセン/4−メ
チル−1−ペンテン、エチレン/1−オクテン/1−デ
セン、エチレン/1−オクテン/1−オクタデセン、エ
チレン/1−オクテン/4−メチル−1−ペンテン、エ
チレン/1−デセン/1−オクタデセン、エチレン/1
−デセン/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/1−
オクタデセン/4−メチル−1−ペンテン、プロピレン
/1−ブテン/1−ヘキセン、プロピレン/1−ブテン
/1−オクテン、プロピレン/1−ブテン/1−デセ
ン、プロピレン/1−ブテン/1−オクタデセン、プロ
ピレン/1−ブテン/4−メチル−1−ペンテン、プロ
ピレン/1−ヘキセン/1−オクテン、プロピレン/1
−ヘキセン/1−デセン、プロピレン/1−ヘキセン/
1−オクタデセン、プロピレン/1−ヘキセン/4−メ
チル−1−ペンテン、プロピレン/1−オクテン/1−
デセン、プロピレン/1−オクテン/1−オクタデセ
ン、プロピレン/1−オクテン/4−メチル−1−ペン
テン、プロピレン/1−デセン/1−オクタデセン、プ
ロピレン/1−デセン/4−メチル−1−ペンテン、プ
ロピレン/1−オクタデセン/4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ブテン/1−ヘキセン/1−オクテン、1−ブ
テン/1−ヘキセン/1−デセン、1−ブテン/1−ヘ
キセン/1−オクタデセン、1−ブテン/1−ヘキセン
/4−メチル−1−ペンテン、1−ブテン/1−オクテ
ン/1−デセン、1−ブテン/1−オクテン/1−オク
タデセン、1−ブテン/1−オクテン/4−メチル−1
−ペンテン、1−ブテン/1−デセン/1−オクタデセ
ン、1−ブテン/1−デセン/4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ブテン/1−オクタデセン/4−メチル−1−
ペンテン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−ヘ
キセン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−オク
テン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−デセ
ン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−オクタデ
セン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/4−メチル
−1−ペンテン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン
/1−オクテン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン
/1−デセン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン/
1−オクタデセン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセ
ン/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/プロピレン
/1−ヘキセン/1−オクテン、エチレン/プロピレン
/1−ヘキセン/1−デセン、エチレン/プロピレン/
1−ヘキセン/1−オクタデセン、エチレン/プロピレ
ン/1−ヘキセン/4−メチル−1−ペンテン等があげ
られる。
せの具体例としては、エチレン/1−ブテン、エチレン
/1−ヘキセン、エチレン/1−オクテン、エチレン/
1−デセン、エチレン/1−オクタデセン、エチレン/
4−メチル−1−ペンテン、プロピレン/1−ブテン、
プロピレン/1−ヘキセン、プロピレン/1−オクテ
ン、プロピレン/1−デセン、プロピレン/1−オクタ
デセン、プロピレン/4−メチル−1−ペンテン、1−
ブテン/1−ヘキセン、1−ブテン/1−オクテン、1
−ブテン/1−デセン、1−ブテン/1−オクタデセ
ン、1−ブテン/4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキ
セン/1−オクテン、1−ヘキセン/1−デセン、1−
ヘキセン/1−オクタデセン、1−ヘキセン/4−メチ
ル−1−ペンテン、1−オクテン/1−デセン、1−オ
クテン/1−オクタデセン、1−オクテン/4−メチル
−1−ペンテン、1−デセン/1−オクタデセン、1−
デセン/4−メチル−1−ペンテン、1−オクタデセン
/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/プロピレン/
1−ブテン、エチレン/プロピレン/1−ヘキセン、エ
チレン/プロピレン/1−オクテン、エチレン/プロピ
レン/1−デセン、エチレン/プロピレン/1−オクタ
デセン、エチレン/プロピレン/4−メチル−1−ペン
テン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン、エチレン
/1−ブテン/1−オクテン、エチレン/1−ブテン/
1−デセン、エチレン/1−ブテン/1−オクタデセ
ン、エチレン/1−ブテン/4−メチル−1−ペンテ
ン、エチレン/1−ヘキセン/1−オクテン、エチレン
/1−ヘキセン/1−デセン、エチレン/1−ヘキセン
/1−オクタデセン、エチレン/1−ヘキセン/4−メ
チル−1−ペンテン、エチレン/1−オクテン/1−デ
セン、エチレン/1−オクテン/1−オクタデセン、エ
チレン/1−オクテン/4−メチル−1−ペンテン、エ
チレン/1−デセン/1−オクタデセン、エチレン/1
−デセン/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/1−
オクタデセン/4−メチル−1−ペンテン、プロピレン
/1−ブテン/1−ヘキセン、プロピレン/1−ブテン
/1−オクテン、プロピレン/1−ブテン/1−デセ
ン、プロピレン/1−ブテン/1−オクタデセン、プロ
ピレン/1−ブテン/4−メチル−1−ペンテン、プロ
ピレン/1−ヘキセン/1−オクテン、プロピレン/1
−ヘキセン/1−デセン、プロピレン/1−ヘキセン/
1−オクタデセン、プロピレン/1−ヘキセン/4−メ
チル−1−ペンテン、プロピレン/1−オクテン/1−
デセン、プロピレン/1−オクテン/1−オクタデセ
ン、プロピレン/1−オクテン/4−メチル−1−ペン
テン、プロピレン/1−デセン/1−オクタデセン、プ
ロピレン/1−デセン/4−メチル−1−ペンテン、プ
ロピレン/1−オクタデセン/4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ブテン/1−ヘキセン/1−オクテン、1−ブ
テン/1−ヘキセン/1−デセン、1−ブテン/1−ヘ
キセン/1−オクタデセン、1−ブテン/1−ヘキセン
/4−メチル−1−ペンテン、1−ブテン/1−オクテ
ン/1−デセン、1−ブテン/1−オクテン/1−オク
タデセン、1−ブテン/1−オクテン/4−メチル−1
−ペンテン、1−ブテン/1−デセン/1−オクタデセ
ン、1−ブテン/1−デセン/4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ブテン/1−オクタデセン/4−メチル−1−
ペンテン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−ヘ
キセン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−オク
テン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−デセ
ン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/1−オクタデ
セン、エチレン/プロピレン/1−ブテン/4−メチル
−1−ペンテン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン
/1−オクテン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン
/1−デセン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン/
1−オクタデセン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセ
ン/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/プロピレン
/1−ヘキセン/1−オクテン、エチレン/プロピレン
/1−ヘキセン/1−デセン、エチレン/プロピレン/
1−ヘキセン/1−オクタデセン、エチレン/プロピレ
ン/1−ヘキセン/4−メチル−1−ペンテン等があげ
られる。
【0013】(ロ)は、エチレン、プロピレン及び炭素
数4〜20のα−オレフィンからなる群から選ばれた二
種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの
炭素数の合計が6以上である二種以上のオレフィン及び
環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共重
合体であることが好ましい。ここで、上記、「二種以上
のオレフィン」と「環状オレフィン」は、相互に異なる
概念である。
数4〜20のα−オレフィンからなる群から選ばれた二
種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの
炭素数の合計が6以上である二種以上のオレフィン及び
環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共重
合体であることが好ましい。ここで、上記、「二種以上
のオレフィン」と「環状オレフィン」は、相互に異なる
概念である。
【0014】好ましい環状オレフィンとして、環状モノ
オレフィン及び環状ポリエンをあげることができる。
オレフィン及び環状ポリエンをあげることができる。
【0015】環状オレフィンは、4個以上の炭素原子が
1つ以上の環を形成し、少なくとも分子中に炭素−炭素
二重結合を1つ以上含む各種の置換基を有してもよい環
状化合物である。かかる環状オレフィンの具体的構造と
しては、たとえば下記一般式[II]又は[III]で示す化
合物を例示することができる。
1つ以上の環を形成し、少なくとも分子中に炭素−炭素
二重結合を1つ以上含む各種の置換基を有してもよい環
状化合物である。かかる環状オレフィンの具体的構造と
しては、たとえば下記一般式[II]又は[III]で示す化
合物を例示することができる。
【0016】(式中nは0以上の整数を表す。C1〜C
15は炭素原子であり、C1〜C2は重合性二重結合を形成
している。R1〜R17は水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、アミノ基及び炭素原子数1〜20の有機基からなる
群から選ばれる置換基を表す。一般式[II]はC3と
C6、C8とC11がそれぞれ(C7)n、(C12)nを
介して結合することもできる。R9、R10とR11、R12
は構造式[IV]を介して環を形成してもよい。一般式
[III]はR13として構造式[IV]を選択し、環状構造
を形成することができる。)
15は炭素原子であり、C1〜C2は重合性二重結合を形成
している。R1〜R17は水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、アミノ基及び炭素原子数1〜20の有機基からなる
群から選ばれる置換基を表す。一般式[II]はC3と
C6、C8とC11がそれぞれ(C7)n、(C12)nを
介して結合することもできる。R9、R10とR11、R12
は構造式[IV]を介して環を形成してもよい。一般式
[III]はR13として構造式[IV]を選択し、環状構造
を形成することができる。)
【0017】ここに置換基の一員である炭素原子数1〜
20の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチ
ル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基;メチリデン基、エチリデン基等のアルキリ
デン基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等の
アリーロキシ基;アセチル基等のアシル基;メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基;アセチルオキシ基等のアシルオキシ基;トリ
メチルシリル基等の(置換)シリル基;並びに上記アル
キル基、アリール基、及びアラルキール基の水素原子の
一部がハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、(置換)シリル基、アルキルアミ
ノ基あるいはシアノ基で置換された基をあげることがで
きる。
20の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチ
ル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基;メチリデン基、エチリデン基等のアルキリ
デン基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等の
アリーロキシ基;アセチル基等のアシル基;メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基;アセチルオキシ基等のアシルオキシ基;トリ
メチルシリル基等の(置換)シリル基;並びに上記アル
キル基、アリール基、及びアラルキール基の水素原子の
一部がハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、(置換)シリル基、アルキルアミ
ノ基あるいはシアノ基で置換された基をあげることがで
きる。
【0018】一般式[II]で示される環状オレフィン化合
物の具体例としては、ノルボルネン、5−メチルノルボ
ルネン、5−エチルノルボルネン、5−プロピルノルボ
ルネン、5,6−ジメチルノルボルネン、1−メチルノ
ルボルネン、7−メチルノルボルネン、5,5,6−ト
リメチルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、5
−ベンジルノルボルネン、5−エチリデンノルボルネ
ン、5−ビニルノルボルネン、1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレン、2−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−ヘキシル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−エチリデン−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、2−フルオロ−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、1,5−ジメチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オク
タヒドロナフタレン、2−シクロへキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジクロロ−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−イソブチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,2−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、5−クロロノルボルネン、
5,5−ジクロロノルボルネン、5−フルオロノルボル
ネン、5,5,6−トリフルオロ−6−トリフルオロメ
チルノルボルネン、5−クロロメチルノルボルネン、5
−メトキシノルボルネン、5,6−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、5−ジメチルアミノノルボ
ルネン、5−シアノノルボルネン等を例示することがで
きる。
物の具体例としては、ノルボルネン、5−メチルノルボ
ルネン、5−エチルノルボルネン、5−プロピルノルボ
ルネン、5,6−ジメチルノルボルネン、1−メチルノ
ルボルネン、7−メチルノルボルネン、5,5,6−ト
リメチルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、5
−ベンジルノルボルネン、5−エチリデンノルボルネ
ン、5−ビニルノルボルネン、1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレン、2−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−ヘキシル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−エチリデン−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、2−フルオロ−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、1,5−ジメチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オク
タヒドロナフタレン、2−シクロへキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジクロロ−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−イソブチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,2−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、5−クロロノルボルネン、
5,5−ジクロロノルボルネン、5−フルオロノルボル
ネン、5,5,6−トリフルオロ−6−トリフルオロメ
チルノルボルネン、5−クロロメチルノルボルネン、5
−メトキシノルボルネン、5,6−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、5−ジメチルアミノノルボ
ルネン、5−シアノノルボルネン等を例示することがで
きる。
【0019】一般式[III]で示される環状オレフィン化
合物としては、シクロペンテン、3−メチルシクロペン
テン、4−メチルシクロペンテン、3,4−ジメチルシ
クロペンテン、3,5−ジメチルシクロペンテン、3−
クロロシクロペンテン、シクロへキセン、3−メチルシ
クロへキセン、4−メチルシクロヘキセン、3,4−ジ
メチルシクロヘキセン、3−クロロシクロヘキセン、シ
クロへプテン等を例示することができる。
合物としては、シクロペンテン、3−メチルシクロペン
テン、4−メチルシクロペンテン、3,4−ジメチルシ
クロペンテン、3,5−ジメチルシクロペンテン、3−
クロロシクロペンテン、シクロへキセン、3−メチルシ
クロへキセン、4−メチルシクロヘキセン、3,4−ジ
メチルシクロヘキセン、3−クロロシクロヘキセン、シ
クロへプテン等を例示することができる。
【0020】環状オレフィン分子中に炭素−炭素二重結
合を2つ以上有する一般式[II]で示される化合物の具体
例としては、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−
メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−
2−ノルボルネン、3−ビニルシクロヘキセン、4−ビ
ニルシクロヘキセン、5−ビニルノルボルネン、5−ア
リルノルボルネン、5,6−ジエチリデン−2−ノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタ
ジエン、2,5−ノルボルナジエン等を例示することが
でき、一般式[III]で示される環状ポリエン化合物とし
て1,3−シクロペンタジエン、1,3−シクロへキサ
ジエン、1,4−シクロへキサジエン、5−エチル−
1,3−シクロへキサジエン、1,3−シクロへプタジ
エン、1,3−シクロオクタジエン等をあげることがで
きる。
合を2つ以上有する一般式[II]で示される化合物の具体
例としては、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−
メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−
2−ノルボルネン、3−ビニルシクロヘキセン、4−ビ
ニルシクロヘキセン、5−ビニルノルボルネン、5−ア
リルノルボルネン、5,6−ジエチリデン−2−ノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタ
ジエン、2,5−ノルボルナジエン等を例示することが
でき、一般式[III]で示される環状ポリエン化合物とし
て1,3−シクロペンタジエン、1,3−シクロへキサ
ジエン、1,4−シクロへキサジエン、5−エチル−
1,3−シクロへキサジエン、1,3−シクロへプタジ
エン、1,3−シクロオクタジエン等をあげることがで
きる。
【0021】(ロ)中の環状オレフィンの含有量は、
0.01〜20モル%が好ましく、より好ましくは0.
05〜15モル%であり、更に好ましくは0.1〜10
モル%であり、特に好ましくは0.15〜5モル%であ
る。環状オレフィンの含有量が過少であると得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の成形外観が
劣る場合があり、一方環状オレフィンの含有量が過多で
あると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の耐衝撃性に劣る場合がある。
0.01〜20モル%が好ましく、より好ましくは0.
05〜15モル%であり、更に好ましくは0.1〜10
モル%であり、特に好ましくは0.15〜5モル%であ
る。環状オレフィンの含有量が過少であると得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の成形外観が
劣る場合があり、一方環状オレフィンの含有量が過多で
あると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の耐衝撃性に劣る場合がある。
【0022】(ロ)のオレフィンとしてプロピレン又は
エチレン及びプロピレンを含むことができる。
エチレン及びプロピレンを含むことができる。
【0023】(ロ)のオレフィンとしてのエチレンの含
有量は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性及び耐低温性改
質効果の観点からは、90モル%以下であることが好ま
しく、より好ましくは85モル%以下であり、更に好ま
しくは80モル%以下であり、特に好ましくは75モル
%以下である。該範囲を外れると、オレフィン系共重合
体がエチレン由来の結晶を含む場合があり、得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と
剛性のバランスや特に低温における衝撃性に劣る場合が
ある。
有量は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性及び耐低温性改
質効果の観点からは、90モル%以下であることが好ま
しく、より好ましくは85モル%以下であり、更に好ま
しくは80モル%以下であり、特に好ましくは75モル
%以下である。該範囲を外れると、オレフィン系共重合
体がエチレン由来の結晶を含む場合があり、得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と
剛性のバランスや特に低温における衝撃性に劣る場合が
ある。
【0024】一方、特に耐低温性が要求される場合に
は、(ロ)中のプロピレン含量が、90%以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは80%以下であり、更に
好ましくは70%以下であり、特に好ましくは60%以
下であり、最も好ましくは50%以下である。該範囲を
外れると、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形し
た成形品の低温における衝撃性に劣る場合がある。
は、(ロ)中のプロピレン含量が、90%以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは80%以下であり、更に
好ましくは70%以下であり、特に好ましくは60%以
下であり、最も好ましくは50%以下である。該範囲を
外れると、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形し
た成形品の低温における衝撃性に劣る場合がある。
【0025】(ロ)は下記式の関係を充足することが好
ましい。 0.10≦[y/(x+y)]≦0.90 より好ましくは、0.15≦[y/(x+y)]≦0.
80であり、更に好ましくは、0.20≦[y/(x+
y)]≦0.70であり、特に好ましくは、0.25≦
[y/(x+y)]≦0.60である。
ましい。 0.10≦[y/(x+y)]≦0.90 より好ましくは、0.15≦[y/(x+y)]≦0.
80であり、更に好ましくは、0.20≦[y/(x+
y)]≦0.70であり、特に好ましくは、0.25≦
[y/(x+y)]≦0.60である。
【0026】上記の範囲を外れると、得られる熱可塑性
樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と剛性の
バランスに劣る場合がある。なお、上記式において、x
は共重合体中のエチレンのモル含量を表し、yは共重合
体中の炭素数4〜20のα−オレフィンのモル含量の合
計を表す。
樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と剛性の
バランスに劣る場合がある。なお、上記式において、x
は共重合体中のエチレンのモル含量を表し、yは共重合
体中の炭素数4〜20のα−オレフィンのモル含量の合
計を表す。
【0027】(ロ)は、温度135℃におけるテトラリ
ン溶媒による極限粘度[η]が0.3〜10であること
が好ましく、より好ましくは0.5〜7であり、更に好
ましくは0.7〜5である。該極限粘度が低すぎると、
得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の
耐衝撃性が劣る場合がある。また、該極限粘度が高すぎ
ると、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の成形外観や剛性に劣る場合がある。極限粘度
[η]の測定は、135℃テトラリン中でウベローデ粘
度計を用いて行う。サンプルは300mgを100ml
テトラリンに溶解し、3mg/mlの溶液を調製する。
更に当該溶液を1/2、1/3、1/5に希釈し、それ
ぞれを135℃(±0.1℃)の恒温油槽中で測定す
る。それぞれの濃度で3回繰り返し測定し、得られた値
を平均して用いる。
ン溶媒による極限粘度[η]が0.3〜10であること
が好ましく、より好ましくは0.5〜7であり、更に好
ましくは0.7〜5である。該極限粘度が低すぎると、
得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の
耐衝撃性が劣る場合がある。また、該極限粘度が高すぎ
ると、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の成形外観や剛性に劣る場合がある。極限粘度
[η]の測定は、135℃テトラリン中でウベローデ粘
度計を用いて行う。サンプルは300mgを100ml
テトラリンに溶解し、3mg/mlの溶液を調製する。
更に当該溶液を1/2、1/3、1/5に希釈し、それ
ぞれを135℃(±0.1℃)の恒温油槽中で測定す
る。それぞれの濃度で3回繰り返し測定し、得られた値
を平均して用いる。
【0028】(ロ)は、ゲル・パーミエイション・クロ
マトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布(M
w/Mn)が3以下であることが好ましい。分子量分布
が広すぎる場合には、該共重合体を改質剤として用いた
場合、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が劣る場
合がある。分子量分布はゲルパーミエイションクロマト
グラフ(GPC)法(たとえば、Waters社製、1
50C/GPC装置)により行う。溶出温度は140
℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Shodex
Packed ColumnA−80M、分子量標準
物質はポリスチレン(たとえば、東ソー社製、分子量6
8−8,400,000)を用いる。得られたポリスチ
レン換算重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(M
n)、更にこの比(Mw/Mn)を分子量分布とする。
測定サンプルは約5mgの重合体を5mlのo−ジクロ
ロベンゼンに溶解し、約1mg/mlの濃度とする。得
られたサンプル溶液の400μlをインジェクション
し、溶出溶媒流速は1.0ml/minとし、屈折率検
出器にて検出する。
マトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布(M
w/Mn)が3以下であることが好ましい。分子量分布
が広すぎる場合には、該共重合体を改質剤として用いた
場合、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が劣る場
合がある。分子量分布はゲルパーミエイションクロマト
グラフ(GPC)法(たとえば、Waters社製、1
50C/GPC装置)により行う。溶出温度は140
℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Shodex
Packed ColumnA−80M、分子量標準
物質はポリスチレン(たとえば、東ソー社製、分子量6
8−8,400,000)を用いる。得られたポリスチ
レン換算重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(M
n)、更にこの比(Mw/Mn)を分子量分布とする。
測定サンプルは約5mgの重合体を5mlのo−ジクロ
ロベンゼンに溶解し、約1mg/mlの濃度とする。得
られたサンプル溶液の400μlをインジェクション
し、溶出溶媒流速は1.0ml/minとし、屈折率検
出器にて検出する。
【0029】(ロ)は、示差走査熱量計(DSC)で測
定した場合に、結晶の融解に基づく1J/g以上のピー
ク及び結晶化に基づく1J/g以上のピークのいずれを
も有しないことが好ましい。かかるピークを有する場
合、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形
品の剛性が劣る場合がある。示差走査熱量計は、たとえ
ばセイコー電子工業社製 DSC220Cを用い、昇温
及び降温過程のいずれも10℃/minの速度で測定を
行う。
定した場合に、結晶の融解に基づく1J/g以上のピー
ク及び結晶化に基づく1J/g以上のピークのいずれを
も有しないことが好ましい。かかるピークを有する場
合、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形
品の剛性が劣る場合がある。示差走査熱量計は、たとえ
ばセイコー電子工業社製 DSC220Cを用い、昇温
及び降温過程のいずれも10℃/minの速度で測定を
行う。
【0030】(ロ)は、公知のチーグラー・ナッタ型触
媒又はメタロセン系触媒を用いて製造することができ
る。高分子量、狭分子量分布、狭組成分布の共重合体が
得られる点から、メタロセン系触媒を用いることが好ま
しく、中でもシクロペンタジエニル骨格を少なくとも1
個有する周期表第4A族〜第6A族の遷移金属錯体が好
ましい。メタロセン系触媒の具体例としては、たとえば
特開平9−12635号公報や特開平9−151205
号公報記載のメタロセン系触媒をあげることができる。
媒又はメタロセン系触媒を用いて製造することができ
る。高分子量、狭分子量分布、狭組成分布の共重合体が
得られる点から、メタロセン系触媒を用いることが好ま
しく、中でもシクロペンタジエニル骨格を少なくとも1
個有する周期表第4A族〜第6A族の遷移金属錯体が好
ましい。メタロセン系触媒の具体例としては、たとえば
特開平9−12635号公報や特開平9−151205
号公報記載のメタロセン系触媒をあげることができる。
【0031】特に(ロ)はプロピレン及び/又は炭素数
4〜20のα−オレフィン側鎖の配列がアタクチック構
造であることが好ましい。アタクチック構造でない場合
には、該共重合体を改質剤として用いた場合、得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが劣る
場合がある。該共重合体中の立体規則性をアタクチック
構造にするには、エチレン、プロピレン及び炭素数4〜
20のα−オレフィンからなる群から選ばれた二種以上
のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数
の合計が6以上である二種以上のオレフィン、並びに任
意に環状オレフィンをシクロペンタジエニル骨格を少な
くとも1個有する周期表第4A族〜第6A族の非立体特
異性構造である遷移金属錯体の存在下共重合することに
より製造し得る。非立体特異性構造である遷移金属錯体
とは、Cs対掌及びCn対掌(nは1以上の整数)を有
さないことを意味する。
4〜20のα−オレフィン側鎖の配列がアタクチック構
造であることが好ましい。アタクチック構造でない場合
には、該共重合体を改質剤として用いた場合、得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが劣る
場合がある。該共重合体中の立体規則性をアタクチック
構造にするには、エチレン、プロピレン及び炭素数4〜
20のα−オレフィンからなる群から選ばれた二種以上
のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数
の合計が6以上である二種以上のオレフィン、並びに任
意に環状オレフィンをシクロペンタジエニル骨格を少な
くとも1個有する周期表第4A族〜第6A族の非立体特
異性構造である遷移金属錯体の存在下共重合することに
より製造し得る。非立体特異性構造である遷移金属錯体
とは、Cs対掌及びCn対掌(nは1以上の整数)を有
さないことを意味する。
【0032】更に(ロ)は、エチレン、プロピレン及び
炭素数4〜20のα−オレフィンからなる群から選ばれ
た二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィ
ンの炭素数の合計が6以上である二種以上のオレフィ
ン、並びに任意に環状オレフィンを、下記(A)と、下
記(B)及び/又は下記(C)とを用いてなるオレフィ
ン重合用触媒の存在下で共重合することにより、最適に
製造し得る。 (A):下記一般式[I]で表される遷移金属錯体 (式中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子
を示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、
Jは元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cp1は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
X1、X2、R1、R 2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は2置換アミノ
基を示す。R1、R2、R3、R4、R 5及びR6は任意に結
合して環を形成してもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2及びE3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのE1、全てのE 2及び全てのE3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのZは同じであっても異なっていてもよ
い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整数
を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は2置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
G+は無機又は有機のカチオンであり、Lは中性ルイス
塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸であ
る。)
炭素数4〜20のα−オレフィンからなる群から選ばれ
た二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィ
ンの炭素数の合計が6以上である二種以上のオレフィ
ン、並びに任意に環状オレフィンを、下記(A)と、下
記(B)及び/又は下記(C)とを用いてなるオレフィ
ン重合用触媒の存在下で共重合することにより、最適に
製造し得る。 (A):下記一般式[I]で表される遷移金属錯体 (式中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子
を示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、
Jは元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cp1は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
X1、X2、R1、R 2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は2置換アミノ
基を示す。R1、R2、R3、R4、R 5及びR6は任意に結
合して環を形成してもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2及びE3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのE1、全てのE 2及び全てのE3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのZは同じであっても異なっていてもよ
い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整数
を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は2置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
G+は無機又は有機のカチオンであり、Lは中性ルイス
塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸であ
る。)
【0033】以下、上記の製造法について、更に詳しく
説明する。
説明する。
【0034】(A)遷移金属錯体について説明する。
【0035】一般式[I]において、M1で示される遷
移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC無機化学
命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属元素を示
し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフ
ニウム原子などがあげられる。好ましくはチタニウム原
子又はジルコニウム原子である。
移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC無機化学
命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属元素を示
し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフ
ニウム原子などがあげられる。好ましくはチタニウム原
子又はジルコニウム原子である。
【0036】一般式[I]においてAとして示される元
素の周期律表の第16族の原子としては、たとえば酸素
原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましく
は酸素原子である。
素の周期律表の第16族の原子としては、たとえば酸素
原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましく
は酸素原子である。
【0037】一般式[I]においてJとして示される元
素の周期律表の第14族の原子としては、たとえば炭素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、
好ましくは炭素原子又はケイ素原子である。
素の周期律表の第14族の原子としては、たとえば炭素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、
好ましくは炭素原子又はケイ素原子である。
【0038】置換基Cp1として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5−(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル
基、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−n−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−n−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル
基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニ
ル基、η5−n−プロピルインデニル基、η5−イソプロ
ピルインデニル基、η5−n−ブチルインデニル基、η5
−sec−ブチルインデニル基、η5−tert−ブチ
ルインデニル基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5
−ネオペンチルインデニル基、η5−n−ヘキシルイン
デニル基、η5−n−オクチルインデニル基、η5−n−
デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5
−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデ
ニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−ト
リエチルシリルインデニル基、η5−tert−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロイン
デニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレ
ニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフ
ルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−n
−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフ
ルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5
−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフ
ルオレニル基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、
η5−tert−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−
ブチルフルオレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル
基、η5−n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペン
チルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル
基、η5−n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシ
ルフルオレニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル
基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニル
フルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル
基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル
基、η5−tert−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジ
エニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−
tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル
基、又はη5−フルオレニル基である。
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5−(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル
基、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−n−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−n−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル
基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニ
ル基、η5−n−プロピルインデニル基、η5−イソプロ
ピルインデニル基、η5−n−ブチルインデニル基、η5
−sec−ブチルインデニル基、η5−tert−ブチ
ルインデニル基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5
−ネオペンチルインデニル基、η5−n−ヘキシルイン
デニル基、η5−n−オクチルインデニル基、η5−n−
デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5
−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデ
ニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−ト
リエチルシリルインデニル基、η5−tert−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロイン
デニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレ
ニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフ
ルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−n
−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフ
ルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5
−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフ
ルオレニル基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、
η5−tert−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−
ブチルフルオレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル
基、η5−n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペン
チルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル
基、η5−n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシ
ルフルオレニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル
基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニル
フルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル
基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル
基、η5−tert−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジ
エニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−
tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル
基、又はη5−フルオレニル基である。
【0039】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。
5又はR6におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。
【0040】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1〜
20のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
ert−ブチル基又はアミル基である。
5又はR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1〜
20のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
ert−ブチル基又はアミル基である。
【0041】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【0042】またこれらのアルキル基はいずれも、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0043】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数7
〜20のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。
5又はR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数7
〜20のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。
【0044】これらのアラルキル基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
【0045】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアリール基としては、炭素原子数6〜
20のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、2
−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キ
シリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、
2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キ
シリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,
3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチ
ルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、
3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−
テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブ
チルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert
−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オク
チルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシル
フェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。
5又はR6におけるアリール基としては、炭素原子数6〜
20のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、2
−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キ
シリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、
2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キ
シリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,
3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチ
ルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、
3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−
テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブ
チルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert
−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オク
チルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシル
フェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。
【0046】これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。
【0047】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。
5又はR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。
【0048】これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。
【0049】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数1
〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
tert−ブトキシ基である。
5又はR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数1
〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
tert−ブトキシ基である。
【0050】これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
【0051】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ
基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチル
フェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)
メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ
基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,
6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。
5又はR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ
基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチル
フェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)
メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ
基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,
6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。
【0052】これらのアラルキルオキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジル
オキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換さ
れていてもよい。
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジル
オキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換さ
れていてもよい。
【0053】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェ
ノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチル
フェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5
−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ
基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチル
フェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、
2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−ト
リメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノ
キシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,
4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テ
トラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノ
キシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシル
フェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシル
フェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。
5又はR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェ
ノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチル
フェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5
−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ
基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチル
フェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、
2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−ト
リメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノ
キシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,
4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テ
トラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノ
キシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシル
フェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシル
フェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。
【0054】これらのアリールオキシ基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。
【0055】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t
ert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜
10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数6〜1
0のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数1〜10の炭化水素
基で置換された2置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミ
ノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ
基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。
5又はR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t
ert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜
10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数6〜1
0のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数1〜10の炭化水素
基で置換された2置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミ
ノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ
基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。
【0056】置換基R1、R2、R3、R4、R5及びR
6は、任意に結合して環を形成していてもよい。
6は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【0057】好ましくはR1は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基又は置換シリル基である。
ル基、アリール基又は置換シリル基である。
【0058】好ましくはX1及びX2は、それぞれ独立に
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基又は2置換アミノ基であり、更に
好ましくはハロゲン原子である。
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基又は2置換アミノ基であり、更に
好ましくはハロゲン原子である。
【0059】かかる遷移金属錯体(A)としては、たと
えばメチレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン
(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、
えばメチレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン
(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0060】メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0061】メチレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0062】メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0063】メチレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0064】メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
【0065】イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
【0066】イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0067】イソプロピリデン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0068】イソプロピリデン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
【0069】イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0070】イソプロピリデン(フルオレニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0071】ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0072】ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0073】ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0074】ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0075】ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0076】ジフェニルメチレン(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジク
ロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメチ
ルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブトキ
シド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物、(シ
クロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニ
ル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメ
チルシリルシクロペンタジエニル)、又は(インデニ
ル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−フェ
ノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フェノ
キシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−2−
フェノキシ)、又は(3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)に変更した化合物などといった一般式[I]に
おけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならびに、
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジク
ロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメチ
ルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブトキ
シド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物、(シ
クロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニ
ル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメ
チルシリルシクロペンタジエニル)、又は(インデニ
ル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−フェ
ノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フェノ
キシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−2−
フェノキシ)、又は(3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)に変更した化合物などといった一般式[I]に
おけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならびに、
【0077】ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)
(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル(シクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5
−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル(シクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5
−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0078】ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−
ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、
ニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−
ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、
【0079】ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−ト
リメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
ジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−ト
リメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
【0080】ジメチルシリル(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
【0081】ジメチルシリル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フ
ェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フ
ェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
【0082】ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
【0083】ジメチルシリル(インデニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(イ
ンデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(5−メチル−3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(インデニル)(3−tert−ブチルジメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(イン
デニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(イ
ンデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(5−メチル−3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(インデニル)(3−tert−ブチルジメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(イン
デニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、
【0084】ジメチルシリル(フルオレニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フル
オレニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−ナフ
トキシ−2−イル)チタンジクロライドなどや、これら
の化合物の(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシク
ロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペンタジエニ
ル)、(エチルシクロペンタジエニル)、(n−プロピ
ルシクロペンタジエニル)、(イソプロピルシクロペン
タジエニル)、(sec−ブチルシクロペンタジエニ
ル)、(イソブチルシクロペンタジエニル)、(ter
t−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、
(フェニルシクロペンタジエニル)、(メチルインデニ
ル)、又は(フェニルインデニル)に変更した化合物、
(2−フェノキシ)を(3−フェニル2−フェノキ
シ)、(3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)、又
は(3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノ
キシ)に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシ
リル、ジフェニルシリル、又はジメトキシシリルに変更
した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウ
ムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジア
イオダイド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチル
アミド)、ジ−n−ブトキシド、又はジイソプロポキシ
ドに変更した化合物といった一般式[I]におけるJが
炭素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である
遷移金属錯体があげられる。
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フル
オレニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−ナフ
トキシ−2−イル)チタンジクロライドなどや、これら
の化合物の(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシク
ロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペンタジエニ
ル)、(エチルシクロペンタジエニル)、(n−プロピ
ルシクロペンタジエニル)、(イソプロピルシクロペン
タジエニル)、(sec−ブチルシクロペンタジエニ
ル)、(イソブチルシクロペンタジエニル)、(ter
t−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、
(フェニルシクロペンタジエニル)、(メチルインデニ
ル)、又は(フェニルインデニル)に変更した化合物、
(2−フェノキシ)を(3−フェニル2−フェノキ
シ)、(3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)、又
は(3−tert−ブチルジメチルシリル−2−フェノ
キシ)に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシ
リル、ジフェニルシリル、又はジメトキシシリルに変更
した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウ
ムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジア
イオダイド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチル
アミド)、ジ−n−ブトキシド、又はジイソプロポキシ
ドに変更した化合物といった一般式[I]におけるJが
炭素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である
遷移金属錯体があげられる。
【0085】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、たとえば下記の方法により合成することができる。
は、たとえば下記の方法により合成することができる。
【0086】すなわち、まず、オルト位がハロゲン化さ
れたアルコキシベンゼン化合物と、ハロゲン化された第
14族原子で置換されたシクロペンタジエン化合物と
を、有機アルカリ金属もしくは金属マグネシウムの存在
下に反応させることにより、シクロペンタジエン骨格を
有する基とアルコキシベンゼン骨格を有する基とが第1
4族原子で連結された構造の化合物が得られる。つい
で、該化合物を塩基で処理した後、遷移金属のハロゲン
化物、炭化水素化物、炭化水素オキシ化合物等と反応さ
せることにより、上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を合成することができる。
れたアルコキシベンゼン化合物と、ハロゲン化された第
14族原子で置換されたシクロペンタジエン化合物と
を、有機アルカリ金属もしくは金属マグネシウムの存在
下に反応させることにより、シクロペンタジエン骨格を
有する基とアルコキシベンゼン骨格を有する基とが第1
4族原子で連結された構造の化合物が得られる。つい
で、該化合物を塩基で処理した後、遷移金属のハロゲン
化物、炭化水素化物、炭化水素オキシ化合物等と反応さ
せることにより、上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を合成することができる。
【0087】(B)アルミニウム化合物について説明す
る。
る。
【0088】アルミニウム化合物(B)としては、下記
(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のアルミニウ
ム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2、及びE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2及び全てのE3は同じであ
っても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのZは同じであっても異なっていても
よい。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整
数を、cは1以上の整数を表す。)
(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のアルミニウ
ム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2、及びE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2及び全てのE3は同じであ
っても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのZは同じであっても異なっていても
よい。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整
数を、cは1以上の整数を表す。)
【0089】E1、E2、又はE3における炭化水素基と
しては、炭素数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキ
ル基がより好ましい。
しては、炭素数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキ
ル基がより好ましい。
【0090】一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。
【0091】好ましくは、トリアルキルアルミニウムで
あり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、又は
トリイソブチルアルミニウムである。
あり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、又は
トリイソブチルアルミニウムである。
【0092】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
E2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
及びE3はメチル基、又はイソブチル基であり、bは2
〜40、cは1〜40である。
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
E2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
及びE3はメチル基、又はイソブチル基であり、bは2
〜40、cは1〜40である。
【0093】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム(たとえば、トリメチルアルミニウムなど)を適当
な有機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム(たとえば、トリメチルアルミニウムなど)を
結晶水を含んでいる金属塩(たとえば、硫酸銅水和物な
ど)に接触させて作る方法が例示できる。
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム(たとえば、トリメチルアルミニウムなど)を適当
な有機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム(たとえば、トリメチルアルミニウムなど)を
結晶水を含んでいる金属塩(たとえば、硫酸銅水和物な
ど)に接触させて作る方法が例示できる。
【0094】(C)ホウ素化合物について説明する。
【0095】ホウ素化合物(C)としては、(C1)一
般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合物、(C2)
一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホウ素化合
物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-
で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができ
る。
般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合物、(C2)
一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホウ素化合
物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-
で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができ
る。
【0096】一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原子、
1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭
素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は2〜20個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原子、1〜
20個の炭素原子を含む炭化水素基、又は1〜20個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはQ 1〜Q4は、それぞれ少なくとも1個のフッ素原
子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも1
個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜20のフッ素化ア
リール基である。
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原子、
1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭
素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は2〜20個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原子、1〜
20個の炭素原子を含む炭化水素基、又は1〜20個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはQ 1〜Q4は、それぞれ少なくとも1個のフッ素原
子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも1
個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜20のフッ素化ア
リール基である。
【0097】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
【0098】一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機又は有機
のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3と
同様である。
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機又は有機
のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3と
同様である。
【0099】一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1Q2Q3Q4)-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどがあげら
れる。
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1Q2Q3Q4)-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどがあげら
れる。
【0100】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
【0101】また、一般式(L−H)+(BQ1Q2Q3Q
4)-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
Q1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3と
同様である。
4)-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
Q1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3と
同様である。
【0102】一般式(L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
(BQ1Q2Q3Q4)-としては、前述と同様のものがあ
げられる。
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
(BQ1Q2Q3Q4)-としては、前述と同様のものがあ
げられる。
【0103】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
【0104】共重合に際しては、一般式[I]で表され
る遷移金属錯体(A)と、上記(B)及び/又は上記
(C)とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
(A)、(B)2成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、(B)としては、前記の環状のアルミノキ
サン(B2)及び/又は線状のアルミノキサン(B3)
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記(A)、(B)及び(C)を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
(B)としては前記の(B1)が使用しやすい。
る遷移金属錯体(A)と、上記(B)及び/又は上記
(C)とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
(A)、(B)2成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、(B)としては、前記の環状のアルミノキ
サン(B2)及び/又は線状のアルミノキサン(B3)
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記(A)、(B)及び(C)を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
(B)としては前記の(B1)が使用しやすい。
【0105】各成分の使用量は通常、(B)/(A)の
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。
【0106】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、(A)が、通常0.01〜500μmol/gで、
より好ましくは、0.05〜100μmol/g、更に
好ましくは、0.05〜50μmol/g、(B)が、
Al原子換算で、通常0.01〜10000μmol/
gで、より好ましくは、0.1〜5000μmol/
g、更に好ましくは、0.1〜2000μmol/g、
(C)は、通常0.01〜500μmol/gで、より
好ましくは、0.05〜200μmol/g、更に好ま
しくは、0.05〜100μmol/gの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、(A)が、通常0.01〜500μmol/gで、
より好ましくは、0.05〜100μmol/g、更に
好ましくは、0.05〜50μmol/g、(B)が、
Al原子換算で、通常0.01〜10000μmol/
gで、より好ましくは、0.1〜5000μmol/
g、更に好ましくは、0.1〜2000μmol/g、
(C)は、通常0.01〜500μmol/gで、より
好ましくは、0.05〜200μmol/g、更に好ま
しくは、0.05〜100μmol/gの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。
【0107】(ロ)を製造するには、たとえば、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶
媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状の
モノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重
合、回分式重合のどちらでも可能である。重合温度は、
−50℃〜200℃の範囲を取り得るが、特に、−20
℃〜100℃の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜6
0kg/cm2Gが好ましい。重合時間は、一般的に、
使用する触媒の種類、反応装置により適宜決定される
が、1分間〜20時間の範囲を取ることができる。ま
た、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動
剤を添加することもできる。
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶
媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状の
モノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重
合、回分式重合のどちらでも可能である。重合温度は、
−50℃〜200℃の範囲を取り得るが、特に、−20
℃〜100℃の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜6
0kg/cm2Gが好ましい。重合時間は、一般的に、
使用する触媒の種類、反応装置により適宜決定される
が、1分間〜20時間の範囲を取ることができる。ま
た、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動
剤を添加することもできる。
【0108】(ハ)は無機充填材であり、具体的には、
ガラスフレーク、ガラス繊維、カオリン、クレイ、シリ
カ、ガラスバルーン、ガラスビーズ、マイカ、タルク、
炭酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸バリウム、シラスバルーン、アエロジルなど
をあげることができる。これらは、その一種を単独で用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。得られる熱可
塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と剛
性のバランスの観点からは、タルク、炭酸カルシウム、
ガラス繊維の使用が特に好ましい。
ガラスフレーク、ガラス繊維、カオリン、クレイ、シリ
カ、ガラスバルーン、ガラスビーズ、マイカ、タルク、
炭酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸バリウム、シラスバルーン、アエロジルなど
をあげることができる。これらは、その一種を単独で用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。得られる熱可
塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と剛
性のバランスの観点からは、タルク、炭酸カルシウム、
ガラス繊維の使用が特に好ましい。
【0109】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の
(イ)30〜92重量%、(ロ)3〜50重量%及び
(ハ)5〜50重量%を含有する熱可塑性樹脂組成物で
あり、好ましくは(イ)50〜90重量%、(ロ)4〜
40重量%及び(ハ)6〜40重量%を含有する熱可塑
性樹脂組成物である。(イ)が過少であると得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の剛性が劣
り、一方(イ)が過多であると得られる熱可塑性樹脂組
成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性が劣る。(ロ)
が過少又は過多であると得られる熱可塑性樹脂組成物を
用いて成形した成形品の成形外観が劣る。(ハ)が過少
であると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した
成形品の剛性が劣り、一方(ハ)が過多であると得られ
る熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の成形外
観が劣る。
(イ)30〜92重量%、(ロ)3〜50重量%及び
(ハ)5〜50重量%を含有する熱可塑性樹脂組成物で
あり、好ましくは(イ)50〜90重量%、(ロ)4〜
40重量%及び(ハ)6〜40重量%を含有する熱可塑
性樹脂組成物である。(イ)が過少であると得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の剛性が劣
り、一方(イ)が過多であると得られる熱可塑性樹脂組
成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性が劣る。(ロ)
が過少又は過多であると得られる熱可塑性樹脂組成物を
用いて成形した成形品の成形外観が劣る。(ハ)が過少
であると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した
成形品の剛性が劣り、一方(ハ)が過多であると得られ
る熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の成形外
観が劣る。
【0110】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、付加成
分として、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候剤、紫外線吸
収剤、スリップ剤、着色剤、分散剤などの添加剤、カー
ボンブラックなどの着色剤あるいは、熱可塑性樹脂やエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、(ロ)の範疇に含ま
れないエチレン−1−ブテン、エチレン−1−ヘキセ
ン、エチレン−1−オクテン等の組み合わせからなるエ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、(ロ)の範疇に含
まれないエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンランダム共
重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ク
ロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、ウレタン
ゴムなどを適宜配合することができる。
分として、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候剤、紫外線吸
収剤、スリップ剤、着色剤、分散剤などの添加剤、カー
ボンブラックなどの着色剤あるいは、熱可塑性樹脂やエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、(ロ)の範疇に含ま
れないエチレン−1−ブテン、エチレン−1−ヘキセ
ン、エチレン−1−オクテン等の組み合わせからなるエ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、(ロ)の範疇に含
まれないエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンランダム共
重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ク
ロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、ウレタン
ゴムなどを適宜配合することができる。
【0111】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて、従来公知の方法により、イオウ架橋、過酸化物架
橋、金属イオン架橋、シラン架橋などの架橋を行うこと
もできる。
じて、従来公知の方法により、イオウ架橋、過酸化物架
橋、金属イオン架橋、シラン架橋などの架橋を行うこと
もできる。
【0112】本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、
上記で説明した各成分を、通常の混練り装置、たとえば
ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、ルーダー、二軸押出機等を用いて混
練すればよい。混練り装置としては、密閉式及び開放式
のいずれの装置であってもよいが、不活性ガスによって
置換できる密閉式タイプの装置が好ましい。混練り温度
は、混合された構成成分のすべてが溶融する温度であ
り、通常、160〜250℃とされ、好ましくは180
〜240℃とされる。混練り時間は、混合された構成成
分の種類、量及び混練り装置の種類に依存するため一概
に論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサー
などの混練り装置を使用する場合には、通常、約3〜1
0分程度とされる。なお、混練り工程においては、各構
成成分を一括して混練りしてもよく、また一部の構成成
分を混練りした後、残部の構成成分を添加して混練りを
継続する多段分割混練り法を採用することもできる。
上記で説明した各成分を、通常の混練り装置、たとえば
ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、ルーダー、二軸押出機等を用いて混
練すればよい。混練り装置としては、密閉式及び開放式
のいずれの装置であってもよいが、不活性ガスによって
置換できる密閉式タイプの装置が好ましい。混練り温度
は、混合された構成成分のすべてが溶融する温度であ
り、通常、160〜250℃とされ、好ましくは180
〜240℃とされる。混練り時間は、混合された構成成
分の種類、量及び混練り装置の種類に依存するため一概
に論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサー
などの混練り装置を使用する場合には、通常、約3〜1
0分程度とされる。なお、混練り工程においては、各構
成成分を一括して混練りしてもよく、また一部の構成成
分を混練りした後、残部の構成成分を添加して混練りを
継続する多段分割混練り法を採用することもできる。
【0113】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、シート押出成形、真空成形、中空成形、プレス成
形、異形押出成形、発泡成形などの各種成形法に適応し
種々の成形品を得ることができる。
形、シート押出成形、真空成形、中空成形、プレス成
形、異形押出成形、発泡成形などの各種成形法に適応し
種々の成形品を得ることができる。
【0114】
【実施例】実施例により、本発明を説明する。 [I]測定方法 測定は、下記のとおり行った。
【0115】(1)極限粘度[η] 135℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは300mgを100mlテトラリンに溶
解し、3mg/mlの溶液を調整した。更に当該溶液を
1/2、1/3、1/5に希釈し、それぞれを135℃
(±0.1℃)の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で3回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。
た。サンプルは300mgを100mlテトラリンに溶
解し、3mg/mlの溶液を調整した。更に当該溶液を
1/2、1/3、1/5に希釈し、それぞれを135℃
(±0.1℃)の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で3回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。
【0116】(2)示差走査熱量計(DSC)測定 示差走査熱量計(セイコー電子工業社製DSC220
C)を用いて、昇温及び降温過程のいずれも10℃/分
の速度で測定を行った。
C)を用いて、昇温及び降温過程のいずれも10℃/分
の速度で測定を行った。
【0117】(3)共重合体中の各モノマーユニット含
量の測定
量の測定
【0118】(a)検量線の作成 プロピレン単独重合体及びエチレン−1−ブテン共重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み0.05mmのフィルム状に成形した。赤外線分光計
をを用いてプロピレン単位由来ピーク(波数1150c
m-1)と1−ブテン単位由来ピーク(波数770c
m-1)との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合
物における、プロピレン及び1−ブテン単位含有量をプ
ロットした。これらのプロットから回帰直線を求め検量
線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−
1−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶
解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥し
て使用した。
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み0.05mmのフィルム状に成形した。赤外線分光計
をを用いてプロピレン単位由来ピーク(波数1150c
m-1)と1−ブテン単位由来ピーク(波数770c
m-1)との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合
物における、プロピレン及び1−ブテン単位含有量をプ
ロットした。これらのプロットから回帰直線を求め検量
線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−
1−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶
解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥し
て使用した。
【0119】(b)プロピレン/1−ブテン含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み0.05mmの
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと1−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン及び1−ブテン単位含有量
を算出した。
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと1−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン及び1−ブテン単位含有量
を算出した。
【0120】(c)ジシクロペンタジエン(DCPD)
含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み0.5mmのフ
ィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、ジシク
ロペンタジエン由来の(波数1611cm-1)ピーク透
過度を求め、オレフィン共重合体中のジシクロペンタジ
エン含量を算出した。
含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み0.5mmのフ
ィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、ジシク
ロペンタジエン由来の(波数1611cm-1)ピーク透
過度を求め、オレフィン共重合体中のジシクロペンタジ
エン含量を算出した。
【0121】[II]重合用触媒の調製
【0122】(1)遷移金属錯体(ジメチルシリル(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド)の合成
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド)の合成
【0123】(a)1−ブロモ−3−tert−ブチル
−5−メチル−2−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた500ml4つ口フラス
コ中で、2−tert−ブチル−4−メチルフェノール
20.1g(123mmol)をトルエン150mlに
溶かし、続いてtert−ブチルアミン25.9ml
(18.0g、246mmol)を加えた。この溶液を
−70℃に冷却し、そこへ臭素10.5ml(32.6
g、204mmol)を加えた。この溶液を−70℃に
保ち、2時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、1回
につき、10%希塩酸100mlを加えて、3回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である1−ブロモ−3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノール 18.4g(75.7mmol)を
得た。収率は、62%であった。
−5−メチル−2−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた500ml4つ口フラス
コ中で、2−tert−ブチル−4−メチルフェノール
20.1g(123mmol)をトルエン150mlに
溶かし、続いてtert−ブチルアミン25.9ml
(18.0g、246mmol)を加えた。この溶液を
−70℃に冷却し、そこへ臭素10.5ml(32.6
g、204mmol)を加えた。この溶液を−70℃に
保ち、2時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、1回
につき、10%希塩酸100mlを加えて、3回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である1−ブロモ−3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノール 18.4g(75.7mmol)を
得た。収率は、62%であった。
【0124】(b)1−ブロモ−3−tert−ブチル
−2−メトキシ−5−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた100ml4つ口フラス
コ中で、上記(1)で合成した1−ブロモ−3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノール13.9g
(57.2mmol)をアセトニトリル40mlに溶か
し、続いて水酸化カリウム3.8g(67.9mmo
l)を加えた。更に、ヨウ化メチル17.8ml(4
0.6g、286mmol)を加え、12時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン40mlを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は3回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである1−ブロモ−3−tert−ブチル−
2−メトキシ−5−メチルベンゼン 13.8g(5
3.7mmol)を得た。収率は、94%であった。
−2−メトキシ−5−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた100ml4つ口フラス
コ中で、上記(1)で合成した1−ブロモ−3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノール13.9g
(57.2mmol)をアセトニトリル40mlに溶か
し、続いて水酸化カリウム3.8g(67.9mmo
l)を加えた。更に、ヨウ化メチル17.8ml(4
0.6g、286mmol)を加え、12時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン40mlを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は3回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである1−ブロモ−3−tert−ブチル−
2−メトキシ−5−メチルベンゼン 13.8g(5
3.7mmol)を得た。収率は、94%であった。
【0125】(c)(3−tert−ブチル−2−メト
キシ−5−メチルフェニル)クロロジメチルシランの合
成 テトラヒドロフラン(31.5ml)、ヘキサン(13
9ml)及び上記(2)で合成した1−ブロモ−3−t
ert−ブチル−2−メトキシ−5−メチルベンゼン
(45g)からなる溶液に、−40℃で、n−ブチルリ
チウムの1.6モル/リットルのヘキサン溶液(115
ml)を20分かけて滴下した。得られた混合物を−4
0℃にて1時間保温した後、テトラヒドロフラン(3
1.5ml)を滴下した。ジクロロジメチルシラン(1
31g)及びヘキサン(306ml)からなる溶液中
に、−40℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで2時間かけて昇温し、更に室温にて1
2時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の(3−te
rt−ブチル−2−メトキシ−5−メチルフェニル)ク
ロロジメチルシラン 41.9gを得た。収率は、84
%であった。
キシ−5−メチルフェニル)クロロジメチルシランの合
成 テトラヒドロフラン(31.5ml)、ヘキサン(13
9ml)及び上記(2)で合成した1−ブロモ−3−t
ert−ブチル−2−メトキシ−5−メチルベンゼン
(45g)からなる溶液に、−40℃で、n−ブチルリ
チウムの1.6モル/リットルのヘキサン溶液(115
ml)を20分かけて滴下した。得られた混合物を−4
0℃にて1時間保温した後、テトラヒドロフラン(3
1.5ml)を滴下した。ジクロロジメチルシラン(1
31g)及びヘキサン(306ml)からなる溶液中
に、−40℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで2時間かけて昇温し、更に室温にて1
2時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の(3−te
rt−ブチル−2−メトキシ−5−メチルフェニル)ク
ロロジメチルシラン 41.9gを得た。収率は、84
%であった。
【0126】(d)(3−tert−ブチル−2−メト
キシ−5−メチルフェニル)ジメチル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)シランの合成 上記(c)で合成した(3−tert−ブチル−2−メ
トキシ−5−メチルフェニル)クロロジメチルシラン
(5.24g)及びテトラヒドロフラン(50ml)か
らなる溶液中に、−35℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム(2.73g)を添加し、2時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて10時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の(3−tert−ブチル−2−メトキシ−5
−メチルフェニル)ジメチル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)シラン 6.69gを得た。収率は、97
%であった。
キシ−5−メチルフェニル)ジメチル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)シランの合成 上記(c)で合成した(3−tert−ブチル−2−メ
トキシ−5−メチルフェニル)クロロジメチルシラン
(5.24g)及びテトラヒドロフラン(50ml)か
らなる溶液中に、−35℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム(2.73g)を添加し、2時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて10時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の(3−tert−ブチル−2−メトキシ−5
−メチルフェニル)ジメチル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)シラン 6.69gを得た。収率は、97
%であった。
【0127】(e)ジメチルシリル(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成 上記(d)で合成した(3−tert−ブチル−2−メ
トキシ−5−メチルフェニル)ジメチル(テトラメチル
シクロペンタジエニル)シラン(10.04g)とトル
エン(100ml)とトリエチルアミン(6.30g)
とからなる溶液に、−70℃で、n−ブチルリチウムの
1.63モル/リットルのヘキサン溶液(19.0m
l)を滴下し、その後、2時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で12時間保温した。窒素雰囲気下に0℃で、
四塩化チタニウム(4.82g)のトルエン溶液(50
ml)に、上で得られた混合物を滴下し、その後、1時
間かけて室温まで昇温した後、10時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド 3.46gを得た。収
率は、27%であった。スペクトルデータは次のとおり
であった。1 H−NMR(CDCl3) δ 0.57(s,6
H)、1.41(s,9H)、2.15(s,6H)、
2.34(s,6H)、2.38(s,3H)、7.1
5(s,1H)、7.18(s,1H)13 C−NMR(CDCl3) δ 1.25、14.4
8、16.28、22.47、31.25、36.2
9、120.23、130.62、131.47、13
3.86、135.50、137.37、140.8
2、142.28、167.74 マススペクトル(CI、m/e)458
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドの合成 上記(d)で合成した(3−tert−ブチル−2−メ
トキシ−5−メチルフェニル)ジメチル(テトラメチル
シクロペンタジエニル)シラン(10.04g)とトル
エン(100ml)とトリエチルアミン(6.30g)
とからなる溶液に、−70℃で、n−ブチルリチウムの
1.63モル/リットルのヘキサン溶液(19.0m
l)を滴下し、その後、2時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で12時間保温した。窒素雰囲気下に0℃で、
四塩化チタニウム(4.82g)のトルエン溶液(50
ml)に、上で得られた混合物を滴下し、その後、1時
間かけて室温まで昇温した後、10時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド 3.46gを得た。収
率は、27%であった。スペクトルデータは次のとおり
であった。1 H−NMR(CDCl3) δ 0.57(s,6
H)、1.41(s,9H)、2.15(s,6H)、
2.34(s,6H)、2.38(s,3H)、7.1
5(s,1H)、7.18(s,1H)13 C−NMR(CDCl3) δ 1.25、14.4
8、16.28、22.47、31.25、36.2
9、120.23、130.62、131.47、13
3.86、135.50、137.37、140.8
2、142.28、167.74 マススペクトル(CI、m/e)458
【0128】[III]オレフィン系共重合体(ロ)の重
合 参考例1 攪拌羽根を備えた100LのSUS製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、1−ブテンの共重合を行
った。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサ
ンを83L/時間の速度で連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が100Lとなるように
連続的に重合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリ
ル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレート、トリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ0.045g/時間、1.378g/時
間、2.640g/時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで50℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、80℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、
エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体が2.83
Kg/時間の速度で得られた。条件及び結果を表1に示
した。
合 参考例1 攪拌羽根を備えた100LのSUS製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、1−ブテンの共重合を行
った。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサ
ンを83L/時間の速度で連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が100Lとなるように
連続的に重合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリ
ル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレート、トリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ0.045g/時間、1.378g/時
間、2.640g/時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで50℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、80℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、
エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体が2.83
Kg/時間の速度で得られた。条件及び結果を表1に示
した。
【0129】
【表1】
【0130】*1(a):トリイソブチルアルミニウム *2(b):トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレート *3(c):ジメチルシリル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド
ルオロフェニル)ボレート *3(c):ジメチルシリル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド
【0131】[IV]熱可塑性樹脂組成物の製造 表2に示す配合を、2軸のバッチ式混練機ラボプラスト
ミル(東洋精機製作所製)を用いて、温度200℃、ス
クリュー回転数100rpmで5分間混練を行った。該
組成物を200℃でプレス成形し、得られた成形品の曲
げ弾性率をJIS−K−7203に、23℃におけるア
イゾット衝撃強度をJIS−K−7110に準じて測定
した。結果を表2に示した。結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物においては、成分(イ)〜(ハ)が必須で
あり、比較例に比して実施例の方が曲げ弾性率と耐衝撃
性のバランスに優れることがわかる。
ミル(東洋精機製作所製)を用いて、温度200℃、ス
クリュー回転数100rpmで5分間混練を行った。該
組成物を200℃でプレス成形し、得られた成形品の曲
げ弾性率をJIS−K−7203に、23℃におけるア
イゾット衝撃強度をJIS−K−7110に準じて測定
した。結果を表2に示した。結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物においては、成分(イ)〜(ハ)が必須で
あり、比較例に比して実施例の方が曲げ弾性率と耐衝撃
性のバランスに優れることがわかる。
【表2】 (イ):住友化学工業社製「AZ564」(商品名) (ロ):参考例1にて製造したオレフィン系共重合体 (ハ):米国Cyprus Industrial M
inerals Co.製「ミストロンベーパー」(商
品名) EPM:住友化学工業社製「エスプレンV0115」
(商品名) SEBS:旭化成工業社製「タフテックH1042」
(商品名) 安定剤:チバ・ガイギー社製「イルガノックス101
0」(商品名)
inerals Co.製「ミストロンベーパー」(商
品名) EPM:住友化学工業社製「エスプレンV0115」
(商品名) SEBS:旭化成工業社製「タフテックH1042」
(商品名) 安定剤:チバ・ガイギー社製「イルガノックス101
0」(商品名)
【0132】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リプロピレン系樹脂を含有し、成形外観及び常温や低温
での耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつスチレンのよ
うな芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分
のみからなる熱可塑性樹脂組成物を提供する点に存する
ことができた。
リプロピレン系樹脂を含有し、成形外観及び常温や低温
での耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつスチレンのよ
うな芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分
のみからなる熱可塑性樹脂組成物を提供する点に存する
ことができた。
Claims (20)
- 【請求項1】 下記の(イ)30〜92重量%、(ロ)
3〜50重量%及び(ハ)5〜50重量%を含有する熱
可塑性樹脂組成物。 (イ):ポリプロピレン系樹脂 (ロ):エチレン、プロピレン及び炭素数4〜20のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
6以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 (ハ):無機充填材 - 【請求項2】 (ロ)が、エチレン、プロピレン及び炭
素数4〜20のα-オレフィンからなる群から選ばれた
二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィン
の炭素数の合計が6以上である二種以上のオレフィン及
び環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共
重合体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】 環状オレフィンが環状モノオレフィンで
ある請求項2記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】 環状オレフィンが環状ポリエンである請
求項2記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項5】 (ロ)のオレフィンとしてプロピレンを
含む請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項6】 (ロ)のオレフィンとしてエチレン及び
プロピレンを含む請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項7】 (ロ)のオレフィンとしてのエチレンの
含有量が90モル%以下である請求項1記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項8】 (ロ)が下記式の関係を充足する請求項
1記載の熱可塑性樹脂組成物。 0.10≦[y/(x+y)]≦0.90 (xは(ロ)中のエチレンの含有量(モル%)を表し、
yは(ロ)中の炭素数4〜20のα-オレフィンの含有
量(モル%)を表す。) - 【請求項9】 (ロ)の温度135℃におけるテトラリ
ン溶媒による極限粘度[η]が0.3〜10である請求
項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項10】 (ロ)のゲル・パーミエイション・ク
ロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布
(Mw/Mn)が3以下である請求項1記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項11】 (ロ)について示差走査熱量計(DS
C)で測定した場合に、結晶の融解に基づく1J/g以
上のピーク及び結晶化に基づく1J/g以上のピークの
いずれをも有しない請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項12】 (ロ)が、シクロペンタジエニル骨格
を少なくとも1個有する周期表第4A族〜第6A族の遷
移金属錯体の存在下、エチレン、プロピレン及び炭素数
4〜20のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種
以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭
素数の合計が6以上である二種以上のオレフィンを共重
合して得られるオレフィン系共重合体である請求項1記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項13】 (ロ)が、シクロペンタジエニル骨格
を少なくとも1個有する周期表第4A族〜第6A族の非
立体特異性構造である遷移金属錯体の存在下、エチレ
ン、プロピレン及び炭素数4〜20のα-オレフィンか
らなる群から選ばれた二種以上のオレフィンであって、
該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が6以上である二
種以上のオレフィンを共重合して得られるオレフィン系
共重合体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項14】(ロ)が、下記(A)と、下記(B)及
び/又は下記(C)とを用いてなるオレフィン重合用触
媒の存在下、エチレン、プロピレン及び炭素数4〜20
のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオ
レフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合
計が6以上である二種以上のオレフィンを共重合して得
られるオレフィン系共重合体である請求項1記載の熱可
塑性樹脂組成物。 (A):下記一般式[I]で表される遷移金属錯体 (式中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子
を示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、
Jは元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cp1は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
X1、X2、R1、R 2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は2置換アミノ
基を示す。R1、R2、R3、R4、R 5及びR6は任意に結
合して環を形成してもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2及びE3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのE1、全てのE 2及び全てのE3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのZは同じであっても異なっていてもよ
い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整数
を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は2置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
G+は無機又は有機のカチオンであり、Lは中性ルイス
塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸であ
る。) - 【請求項15】 一般式[I]におけるAが、酸素原子
である請求項14記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項16】 一般式[I]におけるR1が、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基又は置換シリル基であ
る請求項14記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項17】 一般式[I]におけるX1及びX2が、
それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は2置換アミノ
基である請求項14記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項18】 化合物(B)が、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノ
キサンである請求項14記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項19】 化合物(C)が、ジメチルアニリニウ
ムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート又は
トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートである請求項14記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項20】 (ハ)無機充填材が、タルク、炭酸カ
ルシウム及びガラス繊維からなる群から選ばれ得る少な
くとも一種である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
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---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-04-15 JP JP10468298A patent/JPH11293058A/ja active Pending
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