JPH11293058A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン系樹脂を含有し、成形外観及
び常温や低温での耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつ
スチレンのような芳香族ビニル化合物を含まない完全オ
レフィン成分のみからなる熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記の（イ）３０〜９２重量％、（ロ）
３〜５０重量％及び（ハ）５〜５０重量％を含有する熱
可塑性樹脂組成物。 （イ）：ポリプロピレン系樹脂 （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 （ハ）：無機充填材

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ポリ
プロピレン系樹脂を含有し、成形外観及び常温や低温で
の耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつスチレンのよう
な芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分の
みからなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、汎用熱可塑性樹脂の
中でも物性のバランスに優れ、各種分野に使用されてい
るが、硬質塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ
樹脂等の汎用樹脂と比較すると、剛性が低い欠点があ
る。最近、高剛性タイプのポリプロピレンが開発されて
いるものの、耐衝撃性に劣る欠点がある。また、ポリプ
ロピレンにガラス繊維等充填材と既存のエラストマーを
併用し高剛性かつ高耐衝撃性の材料が開発されている
が、成形外観が劣り、使用するに耐えない。

【０００３】一方、ポリプロピレン系樹脂に、共役ジエ
ン−スチレン共重合体の水添物をブレンドすることによ
り成形外観及び耐衝撃性に優れ、かつ高剛性を有する熱
可塑性樹脂組成物を提供する方法が特開平７−２３８１
９２号公報に開示されている。しかしながら、上述の共
役ジエン−スチレン共重合体の水添物は、その構造中に
スチレンを含有するために耐侯性、中でも紫外線安定性
が必ずしも十分ではないことから、その改良が期待され
ている。更に近年の高分子系材料のリサイクルへの要求
の高まり、並びに環境問題を配慮した材料開発の観点等
からは、望ましくはスチレンのような芳香族ビニル化合
物を含まない完全オレフィン成分のみからなる材料のデ
ザインが期待されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリプロピレン系樹脂を
含有し、成形外観及び常温や低温での耐衝撃性に優れ、
高剛性を有し、かつスチレンのような芳香族ビニル化合
物を含まない完全オレフィン成分のみからなる熱可塑性
樹脂組成物を提供する点に提供する点に存するものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（イ）３０〜９２重量％、（ロ）３〜５０重量％及び
（ハ）５〜５０重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物に
係るものである。 （イ）：ポリプロピレン系樹脂 （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 （ハ）：無機充填材

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の成分（イ）は、ポリプロ
ピレン系樹脂である。

【０００７】本発明のポリプロピレン系樹脂は、アイソ
タクチックのポリプロピレンもしくはシンジオタクチッ
クのポリプロピレンで、ホモタイプやコモノマーを含む
ランダムタイプ、もしくは、多段重合によるブロックタ
イプ等が挙げられる。該ポリプロピレン系樹脂は、気相
重合法、バルク重合法、溶媒重合法及び任意にそれらを
組み合わせて多段重合を採用することができる、また、
かかる重合体の数平均分子量についても特に制限はない
が、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００に調
整される。

【０００８】なお、（イ）としては、該当する市販品を
用いることもできる。また２種類以上の該当品を併用し
てもよい。

【０００９】本発明の成分（ロ）は、エチレン、プロピ
レン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群か
ら選ばれた二種以上のオレフィンであって、該選ばれた
オレフィンの炭素数の合計が６以上である二種以上のオ
レフィンを共重合して得られるオレフィン系共重合体で
ある。

【００１０】選ばれたオレフィンの炭素数の合計は６以
上であることが必要である。炭素数の合計が６未満とな
るようなオレフィンの組み合わせを選択した場合、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝
撃性に劣る。なお２種類以上の（ロ）成分を併用しても
よい。

【００１１】炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、
１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、３−メ
チル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，
２，４−トリメチル−１−ペンテン等が例示される。

【００１２】選ばれた二種以上のオレフィンの組み合わ
せの具体例としては、エチレン／１−ブテン、エチレン
／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／
１−デセン、エチレン／１−オクタデセン、エチレン／
４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−ブテン、
プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−オクテ
ン、プロピレン／１−デセン、プロピレン／１−オクタ
デセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、１−
ブテン／１−ヘキセン、１−ブテン／１−オクテン、１
−ブテン／１−デセン、１−ブテン／１−オクタデセ
ン、１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン／１−オクテン、１−ヘキセン／１−デセン、１−
ヘキセン／１−オクタデセン、１−ヘキセン／４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン／１−デセン、１−オ
クテン／１−オクタデセン、１−オクテン／４−メチル
−１−ペンテン、１−デセン／１−オクタデセン、１−
デセン／４−メチル−１−ペンテン、１−オクタデセン
／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン／
１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、エ
チレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピ
レン／１−デセン、エチレン／プロピレン／１−オクタ
デセン、エチレン／プロピレン／４−メチル−１−ペン
テン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン、エチレン
／１−ブテン／１−オクテン、エチレン／１−ブテン／
１−デセン、エチレン／１−ブテン／１−オクタデセ
ン、エチレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテ
ン、エチレン／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン
／１−ヘキセン／１−デセン、エチレン／１−ヘキセン
／１−オクタデセン、エチレン／１−ヘキセン／４−メ
チル−１−ペンテン、エチレン／１−オクテン／１−デ
セン、エチレン／１−オクテン／１−オクタデセン、エ
チレン／１−オクテン／４−メチル−１−ペンテン、エ
チレン／１−デセン／１−オクタデセン、エチレン／１
−デセン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／１−
オクタデセン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン
／１−ブテン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン
／１−オクテン、プロピレン／１−ブテン／１−デセ
ン、プロピレン／１−ブテン／１−オクタデセン、プロ
ピレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン、プロ
ピレン／１−ヘキセン／１−オクテン、プロピレン／１
−ヘキセン／１−デセン、プロピレン／１−ヘキセン／
１−オクタデセン、プロピレン／１−ヘキセン／４−メ
チル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン／１−
デセン、プロピレン／１−オクテン／１−オクタデセ
ン、プロピレン／１−オクテン／４−メチル−１−ペン
テン、プロピレン／１−デセン／１−オクタデセン、プ
ロピレン／１−デセン／４−メチル−１−ペンテン、プ
ロピレン／１−オクタデセン／４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ブテン／１−ヘキセン／１−オクテン、１−ブ
テン／１−ヘキセン／１−デセン、１−ブテン／１−ヘ
キセン／１−オクタデセン、１−ブテン／１−ヘキセン
／４−メチル−１−ペンテン、１−ブテン／１−オクテ
ン／１−デセン、１−ブテン／１−オクテン／１−オク
タデセン、１−ブテン／１−オクテン／４−メチル−１
−ペンテン、１−ブテン／１−デセン／１−オクタデセ
ン、１−ブテン／１−デセン／４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ブテン／１−オクタデセン／４−メチル−１−
ペンテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−ヘ
キセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−オク
テン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−デセ
ン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−オクタデ
セン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／４−メチル
−１−ペンテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン
／１−オクテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン
／１−デセン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン／
１−オクタデセン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセ
ン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン
／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン／プロピレン
／１−ヘキセン／１−デセン、エチレン／プロピレン／
１−ヘキセン／１−オクタデセン、エチレン／プロピレ
ン／１−ヘキセン／４−メチル−１−ペンテン等があげ
られる。

【００１３】（ロ）は、エチレン、プロピレン及び炭素
数４〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれた二
種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの
炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン及び
環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共重
合体であることが好ましい。ここで、上記、「二種以上
のオレフィン」と「環状オレフィン」は、相互に異なる
概念である。

【００１４】好ましい環状オレフィンとして、環状モノ
オレフィン及び環状ポリエンをあげることができる。

【００１５】環状オレフィンは、４個以上の炭素原子が
１つ以上の環を形成し、少なくとも分子中に炭素−炭素
二重結合を１つ以上含む各種の置換基を有してもよい環
状化合物である。かかる環状オレフィンの具体的構造と
しては、たとえば下記一般式[II]又は［III］で示す化
合物を例示することができる。

【００１６】（式中ｎは０以上の整数を表す。Ｃ₁〜Ｃ
₁₅は炭素原子であり、Ｃ₁〜Ｃ₂は重合性二重結合を形成
している。Ｒ₁〜Ｒ₁₇は水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、アミノ基及び炭素原子数１〜２０の有機基からなる
群から選ばれる置換基を表す。一般式［II］はＣ₃と
Ｃ₆、Ｃ₈とＣ₁₁がそれぞれ（Ｃ７）ｎ、（Ｃ１２）ｎを
介して結合することもできる。Ｒ₉、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₂
は構造式［IV］を介して環を形成してもよい。一般式
［III］はＲ₁₃として構造式［IV］を選択し、環状構造
を形成することができる。）

【００１７】ここに置換基の一員である炭素原子数１〜
２０の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチ
ル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基；メチリデン基、エチリデン基等のアルキリ
デン基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等の
アリーロキシ基；アセチル基等のアシル基；メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基；アセチルオキシ基等のアシルオキシ基；トリ
メチルシリル基等の（置換）シリル基；並びに上記アル
キル基、アリール基、及びアラルキール基の水素原子の
一部がハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、（置換）シリル基、アルキルアミ
ノ基あるいはシアノ基で置換された基をあげることがで
きる。

【００１８】一般式[II]で示される環状オレフィン化合
物の具体例としては、ノルボルネン、５−メチルノルボ
ルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボ
ルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノ
ルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−ト
リメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５
−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネ
ン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、
５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボル
ネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメ
チルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５
−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボ
ルネン、５−シアノノルボルネン等を例示することがで
きる。

【００１９】一般式[III]で示される環状オレフィン化
合物としては、シクロペンテン、３−メチルシクロペン
テン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシ
クロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−
クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシ
クロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジ
メチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シ
クロへプテン等を例示することができる。

【００２０】環状オレフィン分子中に炭素−炭素二重結
合を２つ以上有する一般式[II]で示される化合物の具体
例としては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−
２−ノルボルネン、３−ビニルシクロヘキセン、４−ビ
ニルシクロヘキセン、５−ビニルノルボルネン、５−ア
リルノルボルネン、５，６−ジエチリデン−２−ノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタ
ジエン、２，５−ノルボルナジエン等を例示することが
でき、一般式[III]で示される環状ポリエン化合物とし
て１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロへキサ
ジエン、１，４−シクロへキサジエン、５−エチル−
１，３−シクロへキサジエン、１，３−シクロへプタジ
エン、１，３−シクロオクタジエン等をあげることがで
きる。

【００２１】（ロ）中の環状オレフィンの含有量は、
０．０１〜２０モル％が好ましく、より好ましくは０．
０５〜１５モル％であり、更に好ましくは０．１〜１０
モル％であり、特に好ましくは０．１５〜５モル％であ
る。環状オレフィンの含有量が過少であると得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の成形外観が
劣る場合があり、一方環状オレフィンの含有量が過多で
あると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の耐衝撃性に劣る場合がある。

【００２２】（ロ）のオレフィンとしてプロピレン又は
エチレン及びプロピレンを含むことができる。

【００２３】（ロ）のオレフィンとしてのエチレンの含
有量は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性及び耐低温性改
質効果の観点からは、９０モル％以下であることが好ま
しく、より好ましくは８５モル％以下であり、更に好ま
しくは８０モル％以下であり、特に好ましくは７５モル
％以下である。該範囲を外れると、オレフィン系共重合
体がエチレン由来の結晶を含む場合があり、得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と
剛性のバランスや特に低温における衝撃性に劣る場合が
ある。

【００２４】一方、特に耐低温性が要求される場合に
は、（ロ）中のプロピレン含量が、９０％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは８０％以下であり、更に
好ましくは７０％以下であり、特に好ましくは６０％以
下であり、最も好ましくは５０％以下である。該範囲を
外れると、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形し
た成形品の低温における衝撃性に劣る場合がある。

【００２５】（ロ）は下記式の関係を充足することが好
ましい。 ０．1０≦［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦０．９０ より好ましくは、０．１５≦［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦０．
８０であり、更に好ましくは、０．２０≦［ｙ／（ｘ＋
ｙ）］≦０．７０であり、特に好ましくは、０．２５≦
［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦０．６０である。

【００２６】上記の範囲を外れると、得られる熱可塑性
樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と剛性の
バランスに劣る場合がある。なお、上記式において、ｘ
は共重合体中のエチレンのモル含量を表し、ｙは共重合
体中の炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合
計を表す。

【００２７】（ロ）は、温度１３５℃におけるテトラリ
ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０であること
が好ましく、より好ましくは０．５〜７であり、更に好
ましくは０．７〜５である。該極限粘度が低すぎると、
得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の
耐衝撃性が劣る場合がある。また、該極限粘度が高すぎ
ると、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の成形外観や剛性に劣る場合がある。極限粘度
［η］の測定は、１３５℃テトラリン中でウベローデ粘
度計を用いて行う。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌ
テトラリンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調製する。
更に当該溶液を１／２、１／３、１／５に希釈し、それ
ぞれを１３５℃（±０．１℃）の恒温油槽中で測定す
る。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた値
を平均して用いる。

【００２８】（ロ）は、ゲル・パーミエイション・クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ましい。分子量分布
が広すぎる場合には、該共重合体を改質剤として用いた
場合、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が劣る場
合がある。分子量分布はゲルパーミエイションクロマト
グラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社製、１
５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１４０
℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準
物質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子量６
８−８，４００，０００）を用いる。得られたポリスチ
レン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とする。
測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得
られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクション
し、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検
出器にて検出する。

【００２９】（ロ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測
定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピー
ク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークのいずれを
も有しないことが好ましい。かかるピークを有する場
合、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形
品の剛性が劣る場合がある。示差走査熱量計は、たとえ
ばセイコー電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温
及び降温過程のいずれも１０℃／ｍｉｎの速度で測定を
行う。

【００３０】（ロ）は、公知のチーグラー・ナッタ型触
媒又はメタロセン系触媒を用いて製造することができ
る。高分子量、狭分子量分布、狭組成分布の共重合体が
得られる点から、メタロセン系触媒を用いることが好ま
しく、中でもシクロペンタジエニル骨格を少なくとも１
個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ族の遷移金属錯体が好
ましい。メタロセン系触媒の具体例としては、たとえば
特開平９−１２６３５号公報や特開平９−１５１２０５
号公報記載のメタロセン系触媒をあげることができる。

【００３１】特に（ロ）はプロピレン及び／又は炭素数
４〜２０のα−オレフィン側鎖の配列がアタクチック構
造であることが好ましい。アタクチック構造でない場合
には、該共重合体を改質剤として用いた場合、得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが劣る
場合がある。該共重合体中の立体規則性をアタクチック
構造にするには、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜
２０のα−オレフィンからなる群から選ばれた二種以上
のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数
の合計が６以上である二種以上のオレフィン、並びに任
意に環状オレフィンをシクロペンタジエニル骨格を少な
くとも１個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ族の非立体特
異性構造である遷移金属錯体の存在下共重合することに
より製造し得る。非立体特異性構造である遷移金属錯体
とは、Ｃｓ対掌及びＣｎ対掌（ｎは１以上の整数）を有
さないことを意味する。

【００３２】更に（ロ）は、エチレン、プロピレン及び
炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれ
た二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィ
ンの炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィ
ン、並びに任意に環状オレフィンを、下記（Ａ）と、下
記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィ
ン重合用触媒の存在下で共重合することにより、最適に
製造し得る。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵及びＲ⁶は任意に結
合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
る。）

【００３３】以下、上記の製造法について、更に詳しく
説明する。

【００３４】（Ａ）遷移金属錯体について説明する。

【００３５】一般式［Ｉ］において、Ｍ¹で示される遷
移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学
命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元素を示
し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフ
ニウム原子などがあげられる。好ましくはチタニウム原
子又はジルコニウム原子である。

【００３６】一般式［Ｉ］においてＡとして示される元
素の周期律表の第１６族の原子としては、たとえば酸素
原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましく
は酸素原子である。

【００３７】一般式［Ｉ］においてＪとして示される元
素の周期律表の第１４族の原子としては、たとえば炭素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、
好ましくは炭素原子又はケイ素原子である。

【００３８】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη⁵−シクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル
基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニ
ル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロ
ピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵
−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵
−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルイン
デニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−
デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵
−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−ト
リエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロイン
デニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵
−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペン
チルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシ
ルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル
基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニル
フルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル
基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル
基、又はη⁵−フルオレニル基である。

【００３９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００４０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。

【００４１】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。

【００４２】またこれらのアルキル基はいずれも、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００４３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７
〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。

【００４４】これらのアラルキル基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００４５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜
２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。

【００４６】これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。

【００４７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。

【００４８】これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００４９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。

【００５０】これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００５１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。

【００５２】これらのアラルキルオキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジル
オキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換さ
れていてもよい。

【００５３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。

【００５４】これらのアリールオキシ基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００５５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ
基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。

【００５６】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００５７】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基又は置換シリル基である。

【００５８】好ましくはＸ¹及びＸ²は、それぞれ独立に
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基であり、更に
好ましくはハロゲン原子である。

【００５９】かかる遷移金属錯体（Ａ）としては、たと
えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６０】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６１】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００６２】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６３】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００６４】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６５】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００６６】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００６７】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６８】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００６９】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００７０】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００７１】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００７２】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００７３】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００７４】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００７５】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００７６】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジク
ロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチ
ルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキ
シド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物、（シ
クロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルシクロペンタジエニル）、又は（インデニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、又は（３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）に変更した化合物などといった一般式［Ｉ］に
おけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならびに、

【００７７】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００７８】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００７９】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００８０】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００８１】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００８２】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００８３】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イン
デニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、

【００８４】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフ
トキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これら
の化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシク
ロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペン
タジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニ
ル）、又は（フェニルインデニル）に変更した化合物、
（２−フェノキシ）を（３−フェニル２−フェノキ
シ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、又
は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノ
キシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシ
リル、ジフェニルシリル、又はジメトキシシリルに変更
した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウ
ムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジア
イオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチル
アミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシ
ドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］におけるＪが
炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である
遷移金属錯体があげられる。

【００８５】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえば下記の方法により合成することができる。

【００８６】すなわち、まず、オルト位がハロゲン化さ
れたアルコキシベンゼン化合物と、ハロゲン化された第
１４族原子で置換されたシクロペンタジエン化合物と
を、有機アルカリ金属もしくは金属マグネシウムの存在
下に反応させることにより、シクロペンタジエン骨格を
有する基とアルコキシベンゼン骨格を有する基とが第１
４族原子で連結された構造の化合物が得られる。つい
で、該化合物を塩基で処理した後、遷移金属のハロゲン
化物、炭化水素化物、炭化水素オキシ化合物等と反応さ
せることにより、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属
錯体を合成することができる。

【００８７】（Ｂ）アルミニウム化合物について説明す
る。

【００８８】アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記
（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウ
ム化合物である。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、及びＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³は同じであ
っても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても
よい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整
数を、ｃは１以上の整数を表す。）

【００８９】Ｅ¹、Ｅ²、又はＥ³における炭化水素基と
しては、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキ
ル基がより好ましい。

【００９０】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。

【００９１】好ましくは、トリアルキルアルミニウムで
あり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、又は
トリイソブチルアルミニウムである。

【００９２】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２
〜４０、ｃは１〜４０である。

【００９３】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当
な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を
結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物な
ど）に接触させて作る方法が例示できる。

【００９４】（Ｃ）ホウ素化合物について説明する。

【００９５】ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一
般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）
一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合
物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-
で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができ
る。

【００９６】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜
２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはＱ ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原
子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１
個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化ア
リール基である。

【００９７】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００９８】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００９９】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげら
れる。

【０１００】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【０１０１】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【０１０２】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものがあ
げられる。

【０１０３】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【０１０４】共重合に際しては、一般式［Ｉ］で表され
る遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）及び／又は上記
（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキ
サン（Ｂ２）及び／又は線状のアルミノキサン（Ｂ３）
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【０１０５】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【０１０６】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、更に
好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、（Ｂ）が、
Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μｍｏｌ／
ｇ、更に好ましくは、０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇ、
（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、より
好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、更に好ま
しくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。

【０１０７】（ロ）を製造するには、たとえば、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶
媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状の
モノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重
合、回分式重合のどちらでも可能である。重合温度は、
−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０
℃〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６
０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが好ましい。重合時間は、一般的に、
使用する触媒の種類、反応装置により適宜決定される
が、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。ま
た、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動
剤を添加することもできる。

【０１０８】（ハ）は無機充填材であり、具体的には、
ガラスフレーク、ガラス繊維、カオリン、クレイ、シリ
カ、ガラスバルーン、ガラスビーズ、マイカ、タルク、
炭酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸バリウム、シラスバルーン、アエロジルなど
をあげることができる。これらは、その一種を単独で用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。得られる熱可
塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性と剛
性のバランスの観点からは、タルク、炭酸カルシウム、
ガラス繊維の使用が特に好ましい。

【０１０９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の
（イ）３０〜９２重量％、（ロ）３〜５０重量％及び
（ハ）５〜５０重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物で
あり、好ましくは（イ）５０〜９０重量％、（ロ）４〜
４０重量％及び（ハ）６〜４０重量％を含有する熱可塑
性樹脂組成物である。（イ）が過少であると得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の剛性が劣
り、一方（イ）が過多であると得られる熱可塑性樹脂組
成物を用いて成形した成形品の耐衝撃性が劣る。（ロ）
が過少又は過多であると得られる熱可塑性樹脂組成物を
用いて成形した成形品の成形外観が劣る。（ハ）が過少
であると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した
成形品の剛性が劣り、一方（ハ）が過多であると得られ
る熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の成形外
観が劣る。

【０１１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、付加成
分として、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候剤、紫外線吸
収剤、スリップ剤、着色剤、分散剤などの添加剤、カー
ボンブラックなどの着色剤あるいは、熱可塑性樹脂やエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、（ロ）の範疇に含ま
れないエチレン−１−ブテン、エチレン−１−ヘキセ
ン、エチレン−１−オクテン等の組み合わせからなるエ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、（ロ）の範疇に含
まれないエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンランダム共
重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ク
ロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、ウレタン
ゴムなどを適宜配合することができる。

【０１１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて、従来公知の方法により、イオウ架橋、過酸化物架
橋、金属イオン架橋、シラン架橋などの架橋を行うこと
もできる。

【０１１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、
上記で説明した各成分を、通常の混練り装置、たとえば
ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、ルーダー、二軸押出機等を用いて混
練すればよい。混練り装置としては、密閉式及び開放式
のいずれの装置であってもよいが、不活性ガスによって
置換できる密閉式タイプの装置が好ましい。混練り温度
は、混合された構成成分のすべてが溶融する温度であ
り、通常、１６０〜２５０℃とされ、好ましくは１８０
〜２４０℃とされる。混練り時間は、混合された構成成
分の種類、量及び混練り装置の種類に依存するため一概
に論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサー
などの混練り装置を使用する場合には、通常、約３〜１
０分程度とされる。なお、混練り工程においては、各構
成成分を一括して混練りしてもよく、また一部の構成成
分を混練りした後、残部の構成成分を添加して混練りを
継続する多段分割混練り法を採用することもできる。

【０１１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、シート押出成形、真空成形、中空成形、プレス成
形、異形押出成形、発泡成形などの各種成形法に適応し
種々の成形品を得ることができる。

【０１１４】

【実施例】実施例により、本発明を説明する。 ［Ｉ］測定方法 測定は、下記のとおり行った。

【０１１５】（１）極限粘度［η］ １３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶
解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。更に当該溶液を
１／２、１／３、１／５に希釈し、それぞれを１３５℃
（±０．１℃）の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で３回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。

【０１１６】（２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。

【０１１７】（３）共重合体中の各モノマーユニット含
量の測定

【０１１８】（ａ）検量線の作成 プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブテン共重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
をを用いてプロピレン単位由来ピーク（波数１１５０ｃ
ｍ^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃ
ｍ^-1）との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合
物における、プロピレン及び１−ブテン単位含有量をプ
ロットした。これらのプロットから回帰直線を求め検量
線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−
１−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶
解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥し
て使用した。

【０１１９】（ｂ）プロピレン／１−ブテン含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍの
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと１−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン及び１−ブテン単位含有量
を算出した。

【０１２０】（ｃ）ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）
含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．５ｍｍのフ
ィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、ジシク
ロペンタジエン由来の（波数１６１１ｃｍ^-1）ピーク透
過度を求め、オレフィン共重合体中のジシクロペンタジ
エン含量を算出した。

【０１２１】［II］重合用触媒の調製

【０１２２】（１）遷移金属錯体（ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド）の合成

【０１２３】（ａ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は、６２％であった。

【０１２４】（ｂ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ
（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶か
し、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。更に、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。

【０１２５】（ｃ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシランの合
成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
（４５ｇ）からなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリ
チウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１１５
ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４
０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン（３
１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン（１
３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液中
に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１
２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ク
ロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率は、８４
％であった。

【０１２６】（ｄ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シランの合成 上記（ｃ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）か
らなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム（２．７３ｇ）を添加し、２時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率は、９７
％であった。

【０１２７】（ｅ）ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成 上記（ｄ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトル
エン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）
とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの
１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０ｍ
ｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、
四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０
ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時
間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド ３．４６ｇを得た。収
率は、２７％であった。スペクトルデータは次のとおり
であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【０１２８】［III］オレフィン系共重合体（ロ）の重
合 参考例１ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、１−ブテンの共重合を行
った。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサ
ンを８３Ｌ／時間の速度で連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように
連続的に重合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリ
ル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ０．０４５ｇ／時間、１．３７８ｇ／時
間、２．６４０ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで５０℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、
エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体が２．８３
Ｋｇ／時間の速度で得られた。条件及び結果を表１に示
した。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】＊１（ａ）：トリイソブチルアルミニウム ＊２（ｂ）：トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート ＊３（ｃ）：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド

【０１３１】［IV］熱可塑性樹脂組成物の製造 表２に示す配合を、２軸のバッチ式混練機ラボプラスト
ミル（東洋精機製作所製）を用いて、温度２００℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍで５分間混練を行った。該
組成物を２００℃でプレス成形し、得られた成形品の曲
げ弾性率をＪＩＳ−Ｋ−７２０３に、２３℃におけるア
イゾット衝撃強度をＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準じて測定
した。結果を表２に示した。結果から、本発明の熱可塑
性樹脂組成物においては、成分（イ）〜（ハ）が必須で
あり、比較例に比して実施例の方が曲げ弾性率と耐衝撃
性のバランスに優れることがわかる。

【表２】 （イ）：住友化学工業社製「ＡＺ５６４」（商品名） （ロ）：参考例１にて製造したオレフィン系共重合体 （ハ）：米国Ｃｙｐｒｕｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｍ
ｉｎｅｒａｌｓ Ｃｏ．製「ミストロンベーパー」（商
品名） ＥＰＭ：住友化学工業社製「エスプレンＶ０１１５」
（商品名） ＳＥＢＳ：旭化成工業社製「タフテックＨ１０４２」
（商品名） 安定剤：チバ・ガイギー社製「イルガノックス１０１
０」（商品名）

【０１３２】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リプロピレン系樹脂を含有し、成形外観及び常温や低温
での耐衝撃性に優れ、高剛性を有し、かつスチレンのよ
うな芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分
のみからなる熱可塑性樹脂組成物を提供する点に存する
ことができた。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（イ）３０〜９２重量％、（ロ）
   ３〜５０重量％及び（ハ）５〜５０重量％を含有する熱
   可塑性樹脂組成物。 （イ）：ポリプロピレン系樹脂 （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
   -オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
   ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
   ６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
   るオレフィン系共重合体 （ハ）：無機充填材
2. 【請求項２】 （ロ）が、エチレン、プロピレン及び炭
   素数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた
   二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィン
   の炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン及
   び環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共
   重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 環状オレフィンが環状モノオレフィンで
   ある請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 環状オレフィンが環状ポリエンである請
   求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ロ）のオレフィンとしてプロピレンを
   含む請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ロ）のオレフィンとしてエチレン及び
   プロピレンを含む請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ロ）のオレフィンとしてのエチレンの
   含有量が９０モル％以下である請求項１記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （ロ）が下記式の関係を充足する請求項
   １記載の熱可塑性樹脂組成物。 ０．1０≦［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦０．９０ （ｘは（ロ）中のエチレンの含有量（モル％）を表し、
   ｙは（ロ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィンの含有
   量（モル％）を表す。）
9. 【請求項９】 （ロ）の温度１３５℃におけるテトラリ
   ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０である請求
   項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （ロ）のゲル・パーミエイション・ク
    ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布
    （Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である請求項１記載の熱可塑性
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （ロ）について示差走査熱量計（ＤＳ
    Ｃ）で測定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以
    上のピーク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークの
    いずれをも有しない請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
12. 【請求項１２】 （ロ）が、シクロペンタジエニル骨格
    を少なくとも１個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ族の遷
    移金属錯体の存在下、エチレン、プロピレン及び炭素数
    ４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種
    以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭
    素数の合計が６以上である二種以上のオレフィンを共重
    合して得られるオレフィン系共重合体である請求項１記
    載の熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 （ロ）が、シクロペンタジエニル骨格
    を少なくとも１個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ族の非
    立体特異性構造である遷移金属錯体の存在下、エチレ
    ン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα-オレフィンか
    らなる群から選ばれた二種以上のオレフィンであって、
    該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が６以上である二
    種以上のオレフィンを共重合して得られるオレフィン系
    共重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】（ロ）が、下記（Ａ）と、下記（Ｂ）及
    び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触
    媒の存在下、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０
    のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオ
    レフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合
    計が６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得
    られるオレフィン系共重合体である請求項１記載の熱可
    塑性樹脂組成物。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
    を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
    Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
    シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
    Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ
    独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
    キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
    ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
    基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵及びＲ⁶は任意に結
    合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
    のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
    ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
    構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
    ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
    り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
    子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
    い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
    を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
    合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
    物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
    ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
    されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
    ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
    素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
    であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
    Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
    塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
    る。）
15. 【請求項１５】 一般式［Ｉ］におけるＡが、酸素原子
    である請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 一般式［Ｉ］におけるＲ¹が、アルキ
    ル基、アラルキル基、アリール基又は置換シリル基であ
    る請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 一般式［Ｉ］におけるＸ¹及びＸ²が、
    それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
    基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
    基である請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 化合物（Ｂ）が、トリエチルアルミニ
    ウム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノ
    キサンである請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成物。
19. 【請求項１９】 化合物（Ｃ）が、ジメチルアニリニウ
    ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又は
    トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
    ル）ボレートである請求項１４記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
20. 【請求項２０】 （ハ）無機充填材が、タルク、炭酸カ
    ルシウム及びガラス繊維からなる群から選ばれ得る少な
    くとも一種である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。