JPH0841253A

JPH0841253A - ポリエチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0841253A
Application number: JP17394094A
Authority: JP
Inventors: Toshio Ohama; 俊生大浜; Meiji Tsuruta; 明治鶴田; Yoshihiro Moridera; 祥浩森寺
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1994-07-26
Filing date: 1994-07-26
Publication date: 1996-02-13
Anticipated expiration: 2018-10-27
Also published as: JP3460314B2

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性とエレメンドルフ引き裂き強度のバラ
ンスに優れたポリエチレン樹脂組成物を提供する。【構成】エチレン／ヘキセン−１共重合体を主成分と
し、下記式を同時に満足するポリエチレン樹脂組成物。Ｔｍｉｘ＞−３．３２３２×１０⁵＋７．２９２６×１
０⁵×ｄｍｉｘ−３．９９８９×１０⁵×ｄｍｉｘ² Ｈｍｉｘ＜１０４０×ｄｍｉｘ−９２０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分子量分布および組成
分布が狭いエチレン／ヘキセン−１共重合体と該共重合
体とは異なる密度を有するエチレン／ヘキセン−１共重
合体あるいは高密度ポリエチレンを混合してなるポリエ
チレン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、透明性と
エレメンドルフ引き裂き強度のバランスに優れたポリエ
チレン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンとα−オレフィンの共重合体は
０．９４０ｇ／ｃｍ³以下の密度を有し、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として知られている。この
様なＬＬＤＰＥは高密度ポリエチレンと比較して、透明
性、耐衝撃性、耐環境応力亀裂性などに優れており、ま
た高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と比較して、
耐衝撃性および耐クリープ性に優れているために、包装
材料、特にフィルムやラミネーションなどの分野で広く
用いられている。

【０００３】しかしながら、ＬＬＤＰＥはＬＤＰＥと比
較すると、フィルムの透明性が劣る等の問題がある。従
来公知のチーグラー系触媒で得られるＬＬＤＰＥに対し
ては、コモノマーであるα−オレフィンの量を多くする
ことで透明性を良好にしようとする検討も行われている
が、それに伴ってラミネーションのスリップ性の低下や
フィルムのべたつきといった問題が生じる。

【０００４】一方、特開昭６０−８８０１６号公報で
は、メタロセン触媒を用いてＬＬＤＰＥを重合し、その
組成分布特性に基づいて、透明性が良好で、べたつきの
少ないＬＬＤＰＥが製造できることを開示している。

【０００５】しかし、メタロセン触媒で得られるＬＬＤ
ＰＥは、従来公知のチーグラー系触媒で得られるＬＬＤ
ＰＥに比べて透明性やべたつきは良好になるものの、エ
レメンドルフ引き裂き強度は小さく、引き裂け易いとい
う欠点を有する。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、メタロセ
ン触媒を用いて得られるエチレン／α−オレフィン共重
合体が抱える上記の問題点を解決することを目的とす
る。さらに詳しくは、エチレン／α−オレフィン共重合
体の透明性およびべたつきに関する優れた特徴を維持し
ながら、エレメンドルフ引き裂き強度がより大きくなる
新規なポリエチレン樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、メタロセン触
媒で得られたエチレン／ヘキセン−１共重合体を主成分
として、該共重合体と異なる密度を有するエチレン／ヘ
キセン−１共重合体あるいは高密度ポリエチレンを一種
類以上混合することにより、メタロセン触媒で得られる
エチレン／ヘキセン−１共重合体の透明性やべたつきに
関する優れた特徴を維持しつつ、該エチレン／ヘキセン
−１共重合体よりエレメンドルフ引き裂き強度が大きく
なることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、エチレン／ヘキセン−
１共重合体を主成分とするポリエチレン樹脂組成物であ
って、主成分となるエチレン／ヘキセン−１共重合体が
下記（Ａ）〜（Ｄ）の要件を同時に満足し、（Ａ）ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０分の範囲に
ある。

【０００９】（Ｂ）密度が０．８６０〜０．９４０ｇ／
ｃｍ³の範囲にある。

【００１０】（Ｃ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である。

【００１１】（Ｄ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）測定に
おいて得られる吸熱曲線のピーク温度（Ｔｍ）と赤外線
吸収スペクトルの測定から求めた炭素数１０００個当り
の短鎖分岐数（ＳＣＢ）との間に下記（１）式の関係を
満たす。

【００１２】Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３８（１）該エチレン／ヘキセン−１共重合体に対して下記（ａ）
〜（ｄ）のいずれかの要件を満たす一種類以上の成分を
混合してなる組成物であって、かつ下記（２）および
（２）′式を同時に満足するポリエチレン樹脂組成物で
ある。

【００１３】（ａ）主成分より高密度で、かつ上記
（Ａ）〜（Ｄ）全ての要件を満たすエチレン／ヘキセン
−１共重合体。

【００１４】（ｂ）主成分より高密度で、上記（Ａ）と
（Ｄ）の要件を満たし、かつ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ
³以上であるエチレン／ヘキセン−１共重合体。

【００１５】（ｃ）上記（Ａ）の要件を満たす高密度ポ
リエチレン。

【００１６】（ｄ）主成分より低密度で、かつ上記
（Ａ）〜（Ｄ）全ての要件を満たすエチレン／ヘキセン
−１共重合体。

【００１７】Ｔｍｉｘ＞−３．３２３２×１０⁵＋７．２９２６×１０⁵×ｄｍｉｘ −３．９９８９×１０⁵×ｄｍｉｘ² （２）Ｔｍｉｘ：組成物のエレメンドルフ引き裂き強度ｄｍｉｘ：組成物の密度Ｈｍｉｘ＜１０４０×ｄｍｉｘ−９２０（２）′ Ｈｍｉｘ：組成物のヘーズ本発明において主成分となるエチレン／ヘキセン−１共
重合体は、エチレンとヘキセン−１を共重合してなるも
のである。ここでヘキセン−１は通常１〜４０重量％共
重合される。

【００１８】本発明において主成分であるエチレン／ヘ
キセン−１共重合体は、ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ
／１０分の範囲にある。ＭＦＲが０．００１ｇ／１０分
未満では得られる組成物の流動性が悪く、１００ｇ／１
０分を越える場合は耐衝撃性が低くなる。

【００１９】また、本発明において主成分であるエチレ
ン／ヘキセン−１共重合体は、密度が０．８６０ｇ／ｃ
ｍ³〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の範囲にある。密度が０．８
６０ｇ／ｃｍ³未満では得られる組成物の剛性が低くな
り、０．９４０ｇ／ｃｍ³を越える場合は耐衝撃性や耐
引き裂き性が劣るものとなる。ここでの密度は、ＪＩＳ
Ｋ６７６０に従って求めたものである。

【００２０】さらに、本発明において主成分であるエチ
レン／ヘキセン−１共重合体は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下である。Ｍｗ／Ｍｎが３を越えると得られる組成物の
耐衝撃性が著しく低下する。

【００２１】また、本発明において主成分であるエチレ
ン／ヘキセン−１共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）の測定において得られる吸熱曲線のピーク温度（Ｔ
ｍ）と赤外線吸収スペクトルの測定から求めた炭素数１
０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣＢ）との間に（１）式
の関係を満たしており、Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３８（１）好ましくは（１）′式の関係を満たすエチレン／ヘキセ
ン−１共重合体が用いられる。

【００２２】Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３５（１）′ 以上述べた本発明において主成分であるエチレン／ヘキ
セン−１共重合体は、例えば、メタロセン化合物および
メタロセン化合物をイオン化し、カチオン性のメタロセ
ン化合物を生成させることが可能な化合物を基本構成成
分とする触媒系を用いて得ることができる。以下に、上
記共重合体の重合方法およびそれに用いる触媒系の例示
を行うが、本発明において主成分であるエチレン／ヘキ
セン−１共重合体の製造方法は、以下に限定されるもの
ではない。

【００２３】本発明において主成分であるエチレン／ヘ
キセン−１共重合体の重合方法の一例として、例えば特
定のメタロセン化合物、有機アルミニウム化合物および
イオン化イオン性化合物を基本成分として含んでなる触
媒系を用いて重合する方法を挙げることができる。

【００２４】具体的にはメタロセン化合物が下記の一般
式（３）または（４）で示され、有機アルミニウム化合
物が下記一般式（５）で示され、さらにイオン化イオン
性化合物を基本構成成分とする触媒系を例示することが
できる。

【００２５】一般式（３）または（４）は

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】（式中、Ｃｐ¹，Ｃｐ²は各々独立してシク
ロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基ま
たはこれらの置換体であり、Ｒ¹はＣｐ¹，Ｃｐ²を架橋
するように作用しており、置換または無置換のアルキレ
ン基、ジアルキルシランジイル基、ジアルキルゲルマン
ジイル基、アルキルホスフィンジイル基またはアルキル
イミノ基であり、Ｒ²，Ｒ³は各々独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ
基またはアリーロキシ基であり、Ｍはチタン原子、ジル
コニウム原子またはハフニウム原子である。）で示され
るものであり、これらの具体的な化合物としては、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
メチル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１
−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイル
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジベンジル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジメ
チルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビ
ス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ベンジル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
メトキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムメトキシモノクロリド、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシモノク
ロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムメト
キシモノクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル−１−フルオレニル）ジルコニウムメトキシモノ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシ
モノクロリド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシモ
ノクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシモノクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
モノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノクロリド、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ジメチル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
メチルジルコニウムモノクロリド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−メチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−メ
チルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−
ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（２，７−ジ−メチルフルオレニル）ジルコニウムジク
ロライド、メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニル
メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、メチルフェニルメチレンビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプ
ロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、メチルフェニルメチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロライド等および上記ジルコニ
ウム化合物のジルコニウム原子を、チタン原子またはハ
フニウム原子に置き換えたメタロセン化合物等を例示す
ることができる。

【００２９】一般式（５）は

【００３０】

【化３】

【００３１】（式中、Ｒ⁴は各々独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、アミド基、炭素数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基またはアリーロキシ基であり、少なくとも
一つは炭素数１〜１２の炭化水素基である。）で示さ
れ、これらの具体的な化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピル
アルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムクロライ
ド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、トリブチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソ
ブチルアルミニウムクロライド、イソブチルアルミニウ
ムジクロライド、トリ（ｔ−ブチル）アルミニウム、ジ
（ｔ−ブチル）アルミニウムクロライド、ｔ−ブチルア
ルミニウムジクロライド、トリアミルアルミニウム、ジ
アミルアルミニウムクロライド、アミルアルミニウムジ
クロライド等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００３２】また、イオン化イオン性化合物の具体的な
化合物としては、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテト
ラキス（ｐ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）ア
ンモニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメ
チルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４
−ジメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トロピリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレ
ート、トロピリウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレー
ト、トロピリウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、トロピリウムテトラキス（３，５−ジメ
チルフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラ
キス（フェニル）ボレート、リチウムテトラキス（ｐ−
トリル）ボレート、リチウムテトラキス（ｍ−トリル）
ボレート、リチウムテトラキス（２，４−ジメチルフェ
ニル）ボレート、リチウムテトラキス（３，５−ジメチ
ルフェニル）ボレート、リチウムテトラフルオロボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、ナトリウムテトラキス（フェニル）ボレー
ト、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ナ
トリウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、ナトリウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、
ナトリウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボ
レート、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、カリ
ウムテトラキス（フェニル）ボレート、カリウムテトラ
キス（ｐ−トリル）ボレート、カリウムテトラキス（ｍ
−トリル）ボレート、カリウムテトラキス（２，４−ジ
メチルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス（３，
５−ジメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラフル
オロボレート、マグネシウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス（フェ
ニル）ボレート、マグネシウムテトラキス（ｐ−トリ
ル）ボレート、マグネシウムテトラキス（ｍ−トリル）
ボレート、マグネシウムテトラキス（２，４−ジメチル
フェニル）ボレート、マグネシウムテトラキス（３，５
−ジメチルフェニル）ボレート、マグネシウムテトラフ
ルオロボレート、カルシウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、カルシウムテトラキス（フェニ
ル）ボレート、カルシウムテトラキス（ｐ−トリル）ボ
レート、カルシウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレー
ト、カルシウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、カルシウムテトラキス（３，５−ジメチ
ルフェニル）ボレート、カルシウムテトラフルオロボレ
ート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｐ
−トリル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニ
ウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、トリ（ｎ
−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメチル
フェニル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミネ
ート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリニウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ｍ−ト
リル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテ
トラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ｐ−ト
リル）アルミネート、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス（ｍ−トリル）アルミネート、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミ
ネート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５
−ジメチルフェニル）アルミネート、トリフェニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、トロピリウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミ
ネート、トロピリウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミ
ネート、トロピリウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）アルミネート、トロピリウムテトラキス（３，
５−ジメチルフェニル）アルミネート、トロピリウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、リ
チウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ート、リチウムテトラキス（フェニル）アルミネート、
リチウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、リチ
ウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、リチウム
テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、リチウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）
アルミネート、リチウムテトラフルオロアルミネート、
ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アル
ミネート、ナトリウムテトラキス（フェニル）アルミネ
ート、ナトリウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、ナトリウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、ナトリウムテトラフル
オロアルミネート、カリウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）アルミネート、カリウムテトラキス（フェ
ニル）アルミネート、カリウムテトラキス（ｐ−トリ
ル）アルミネート、カリウムテトラキス（ｍ−トリル）
アルミネート、カリウムテトラキス（２，４−ジメチル
フェニル）アルミネート、カリウムテトラキス（３，５
−ジメチルフェニル）アルミネート、カリウムテトラフ
ルオロアルミネート、マグネシウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネート、マグネシウムテトラ
キス（フェニル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（ｍ−トリル）アルミネート、マグネシウムテトラキ
ス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、マグネ
シウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミ
ネート、マグネシウムテトラフルオロアルミネート、カ
ルシウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、カルシウムテトラキス（フェニル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネー
ト、カルシウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、カルシウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）アルミネート、カルシウムテトラフル
オロアルミネート等およびそれらの金属塩のエーテル錯
体、テトラヒドロフラン錯体等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００３３】上記触媒系の調製方法には特に制限はない
が、例えばメタロセン化合物、有機アルミニウム化合物
およびイオン化イオン性化合物の各々に対して不活性な
溶媒下で混合する方法が挙げられる。

【００３４】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対して一般に０．０１〜１０００倍モルの範囲で
用いられ、好ましくは０．２〜２００倍モルの範囲であ
る。

【００３５】また、有機アルミニウム化合物の使用量に
ついては特に制限はないが、通常メタロセン化合物に対
して１〜１００００倍モル程度用いられる。

【００３６】さらに、上記触媒を用いた重合は、液相で
も気相でも行うことができる。仮に重合を液層で行う場
合は、溶媒として一般に用いられる有機溶剤であればい
ずれでも良く、具体的にはベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、塩化メチレン等が挙げられ、またエチレン、ヘキセ
ン−１自身を溶媒とすることもできる。

【００３７】重合温度に関しては特別な制限はないが、
通常−１００〜３００℃の範囲で行うことが好ましい。
また、重合圧力についても特に制限はないが、通常は大
気圧〜３０ｋｇ／ｃｍ²で行われ、大気圧〜３５００ｋ
ｇ／ｃｍ²の範囲で行うことも可能である。

【００３８】なお、上記触媒系は担体に担持させてなる
固体触媒として用い、エチレンとヘキセン−１を共重合
させることにより、本発明における主成分を得ることも
できる。このような固体触媒はメタロセン化合物、メタ
ロセン化合物とイオン化イオン性化合物との混合物、メ
タロセン化合物と有機アルミニウム化合物との反応生成
物、イオン化イオン性化合物自体、または有機アルミニ
ウム化合物自体を、例えばシリカ、アルミナ、塩化マグ
ネシウム、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーまた
はポリエチレンのような担体上に付着させることによっ
て得ることができる。

【００３９】次に、本発明において混合成分であるエチ
レン／ヘキセン−１共重合体あるいは高密度ポリエチレ
ンは、以下の（ａ）〜（ｄ）のいずれか一つの要件を満
たすものである。

【００４０】（ａ）主成分であるエチレン／ヘキセン−
１共重合体より高密度で、かつ前述した（Ａ）〜（Ｄ）
全ての要件を満たすエチレン／ヘキセン−１共重合体。

【００４１】（ｂ）主成分であるエチレン／ヘキセン−
１共重合体より高密度で、前述した（Ａ）と（Ｄ）の要
件を満たし、かつ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³以上であ
るエチレン／ヘキセン−１共重合体。

【００４２】（ｃ）ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１
０分の範囲にある高密度ポリエチレン。

【００４３】（ｄ）主成分であるエチレン／ヘキセン−
１共重合体より低密度で、かつ前述した（Ａ）〜（Ｄ）
全ての要件を満たすエチレン／ヘキセン−１共重合体。

【００４４】なお、上記の混合成分（ａ）、（ｃ）およ
び（ｄ）は、例えば前述した重合法により、（ｂ）およ
び（ｃ）は、例えば従来のチーグラー系触媒を用いるこ
とにより得ることができる。

【００４５】本発明の組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）の
いずれか一つの要件を満足する成分の一種類以上を主成
分であるエチレン／ヘキセン−１共重合体に混合し、か
つ前記の（２）式および（２）′式を同時に満足するも
のであり、このことにより主成分であるエチレン／ヘキ
セン−１共重合体と同等の透明性を維持しつつ，より大
きなエレメンドルフ引き裂き強度を有する樹脂組成物で
ある。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００４７】主成分であるエチレン／ヘキセン−１共重
合体は、前述の重合法に従って得られたものを用いた。
具体的にはメタロセン化合物としてジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、イオン化イオン性化合物としてＮ，Ｎ
−ジメチルアニリニムテトラキスペンタフルオロフェニ
ルボレート、そして有機アルミニウム化合物としてトリ
イソブチルアルミニウムを用いて、１５０℃の高温高圧
下で重合して得られた共重合体を用いた。

【００４８】なお、重合操作、反応および溶媒精製は、
すべて不活性ガス雰囲気で行った。また反応に用いた溶
媒等は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥および／ま
たは脱酸素を行ったものを用い、反応に用いた化合物は
公知の方法により合成、同定したものを用いた。

【００４９】また、主成分であるエチレン／ヘキセン−
１共重合体に混合する成分として用いた密度が０．９１
５ｇ／ｃｍ³以上のエチレン／ヘキセン−１共重合体に
ついては、チーグラー系触媒を用いて従来公知の高圧イ
オン重合法で得られらたものを用いた。

【００５０】また、主成分に混合する成分として用いた
高密度ポリエチレンに関しては、前述の重合法に従い、
メタロセン化合物として公知の方法により合成したエチ
レンビスインデニルジルコニウムジクロライド、有機ア
ルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウム、
イオン化イオン性化合物としてリチウムテトラキスペン
タフルオロフェニルボレートを用いて、６４℃で重合し
たものを用いた。また、高密度ポリエチレンに関して
は、従来公知のチーグラー系触媒で得られたものも用い
た。

【００５１】比較例には、前述の重合法で得られたエチ
レン／ヘキセン−１共重合体および従来公知のチーグラ
ー系触媒を用い高圧イオン重合法で得られたエチレン／
ヘキセン−１共重合体を用いた。

【００５２】実施例の場合は、主成分であるエチレン／
ヘキセン−１共重合体と各種の混合成分を適当な組成で
混ぜ合わせたものに、そして比較例の場合は、用いた重
合体そのものに、それぞれ酸化防止剤を添加し、押し出
し機で溶融造粒（溶融造粒機東洋精機（株）製ラボプ
ラストミル）した。

【００５３】実施例および比較例に用いた上記造粒物の
諸物性は、下記の方法により測定した。

【００５４】ＭＦＲ：ＡＳＴＭＤ−１２３８に従っ
てメルトインデックスを測定した。

【００５５】融点：ＤＳＣ測定装置（パーキンエルマ
ー（株）製ＤＳＣ−７）を用いて測定した。

【００５６】密度：密度勾配管を用いて、ＪＩＳＫ
６７６０に従って測定した。

【００５７】ヘーズ：圧縮成形機（関西ロール（株）
製）を用いて、厚さ２００μｍのシートにプレス成形
し、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製）を用い
て、ＪＩＳＺ８７２２に従って測定した。

【００５８】エレメンドルフ引き裂き強度：上記の圧
縮成形機を用いて、厚さ９０μｍのシートを作製し、エ
レメンドルフ引き裂き試験機（日本理学工業（株）製）
を用いて、ＪＩＳＺ１７０２に従って測定した。

【００５９】実施例に用いた主成分および各種混合成分
の種類とその特徴をそれぞれ表１、表２に示す。ここで
主成分として用いたエチレン／ヘキセン−１共重合体
は、前述の規定（Ａ）〜（Ｄ）を全て満足するものであ
る。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例表３に主成分と各種混合成分の組合せ、組成比、それら
混合物の密度、ヘーズおよびエレメンドルフ引き裂き強
度を示す。なお、表には（２）式および（２）′式に基
づいて求めた計算値も示す。表より明らかなように、こ
こでの実施例は、混合物のエレメンドルフ引き裂き強度
を規定した（２）式および混合物のヘ−ズを規定した
（２）′を同時に満足している。

【００６３】

【表３】

【００６４】比較例１前述の重合法で得られたエチレン／ヘキセン−１共重合
体の種類および諸物性を表４に示す。なお、表には
（２）式に基づいて求めたエレメンドルフ引き裂き強度
の計算値も示す。表より明らかなように、ここでの比較
例のエレメンドルフ引き裂き強度は、混合物のエレメン
ドルフ引き裂き強度に対して規定した前述（２）式を満
足していない。

【００６５】

【表４】

【００６６】比較例２従来公知のチーグラー系触媒を用いて得られたエチレン
／ヘキセン−１共重合体の種類と諸物性を示す。なお，
表には（２）′式に基づいて求めたヘーズの計算値も示
す。表より明らかなように、ここでの比較例のヘーズ
は、混合物のヘーズに対して規定した前述（２）′式を
満足していない。

【００６７】

【表５】

【００６８】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明におけるポリ
エチレン樹脂組成物は、透明性とエレメンドルフ引き裂
き強度のバランスに優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】得られた樹脂の密度とエレメンドルフ引き裂
き強度の関係を示す図である。

【図２】得られた樹脂の密度とエレメンドルフ引き裂
き強度の関係を示す図である。

【図３】得られた樹脂の密度とシートのヘーズ値の関
係を示す図である。

【図４】得られた樹脂の密度とシートのヘーズ値の関
係を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン／ヘキセン−１共重合体を主成分
とするポリエチレン樹脂組成物であって、主成分となる
エチレン／ヘキセン−１共重合体が下記（Ａ）〜（Ｄ）
の要件を同時に満足し、（Ａ）ＭＦＲが０．００１〜１００ｇ／１０分の範囲に
ある。（Ｂ）密度が０．８６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の範囲
にある。（Ｃ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である。（Ｄ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において得ら
れる吸熱曲線のピーク温度（Ｔｍ）と赤外線吸収スペク
トルの測定から求めた炭素数１０００個当りの短鎖分岐
数（ＳＣＢ）との間に下記（１）式の関係を満たす。Ｔｍ＜−１．８（ＳＣＢ）＋１３８（１）該エチレン／ヘキセン−１共重合体に対して下記（ａ）
〜（ｄ）のいずれかの要件を満たす一種類以上の成分を
混合してなる組成物であって、かつ下記（２）および
（２）′式を同時に満足するポリエチレン樹脂組成物。（ａ）主成分より高密度で、かつ上記（Ａ）〜（Ｄ）全
ての要件を満たすエチレン／ヘキセン−１共重合体。（ｂ）主成分より高密度で、上記（Ａ）と（Ｄ）の要件
を満たし、かつ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³以上である
エチレン／ヘキセン−１共重合体。（ｃ）上記（Ａ）の要件を満たす高密度ポリエチレン。（ｄ）主成分より低密度で、かつ上記（Ａ）〜（Ｄ）全
ての要件を満たすエチレン／ヘキセン−１共重合体。Ｔｍｉｘ＞−３．３２３２×１０⁵＋７．２９２６×１０⁵×ｄｍｉｘ −３．９９８９×１０⁵×ｄｍｉｘ² （２）Ｔｍｉｘ：組成物のエレメンドルフ引き裂き強度ｄｍｉｘ：組成物の密度Ｈｍｉｘ＜１０４０×ｄｍｉｘ−９２０（２）′ Ｈｍｉｘ：組成物のヘーズ