CN117715946A - 丙烯乙烯共聚物 - Google Patents

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Abstract

一种丙烯乙烯共聚物，具有：i)在25℃下范围为从30重量％至48重量％的二甲苯可溶级分；ii)范围为从2.8dl/g至4.3dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的级分的特性粘度；iii)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的范围为从0.2g/10min至10g/10min的熔体流动速率MFR；iv)范围为从10.3重量％至15.4重量％的乙烯衍生单元含量；v)范围为从6.1重量％至9.0重量％的在25℃下不溶于二甲苯的级分中的乙烯衍生单元含量；vi)范围为从18.2重量％至30.2重量％的在25℃下可溶于二甲苯的级分中的乙烯衍生单元含量；vii)对在25℃下不溶于二甲苯的级分测量的范围为从4.1摩尔％至6.5摩尔％的13C‑NMR序列PEP，以及对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的范围为从10.5摩尔％至14.2摩尔％的13C‑NMR序列PEP。

Description

丙烯乙烯共聚物
技术领域
本公开涉及一种用于屋顶和土工膜的物品、片材或薄膜的软质丙烯乙烯共聚物，其特别适用于屋顶覆盖物所用的屋顶用合成阻燃膜，结合了更好的可加工性、改善的柔软性以及良好的机械和焊接特性。
背景技术
由于聚烯烃典型的有价值的特性，诸如化学惰性、机械特性和无毒性，具有弹性特性同时维持良好的热塑性行为的聚烯烃组合物已用于许多应用领域。
此外，它们可以有利地用用于热塑性聚合物的相同技术转化成成品。
例如，EP-A-472 946描述了柔性弹塑性聚烯烃组合物，其以重量份计包括：A)10份至50份的全同立构丙烯均聚物或共聚物；B)5份至20份的在室温下不溶于二甲苯的乙烯共聚物；和C)40至80份的乙烯/丙烯共聚物，其含有小于40重量％的乙烯并且在室温下可溶于二甲苯；所述共聚物的特性粘度优选为从1.7 dl/g至3 dl/g。所述组合物是相对柔性的并且具有良好的弹性特性，如由低于150 MPa值的挠曲模量、从20至35的肖氏D硬度，以及约90的肖氏A硬度所证明的，其与良好的张力变形值(在75％伸长率下为20％至50％，并且在100％伸长率下为约33％至40％)相关联；然而，对于许多应用来说，这样的值不是完全令人满意的。
国际申请WO03/01 1962中描述了更柔性的弹塑性聚烯烃组合物，并且包括，按重量计：
A)8％至25％的选自丙烯均聚物和丙烯与C4至C8α-烯烃的共聚物的结晶聚合物级分；
B)75％至92％的弹性体级分，该弹性体级分包括两种不同的丙烯弹性体共聚物，并且更具体地：(1)丙烯与15％至32％的乙烯和/或C4至C8α-烯烃的第一弹性体共聚物，和(2)丙烯与大于32％至多45％的乙烯和/或C4至C8α-烯烃的第二弹性体共聚物，(1)/(2)重量比的范围为从1:5至5:1。
这些聚烯烃组合物具有低于60 MPa的挠曲模量、低于90的肖氏A，和低于35％的在100％伸长率下的张力变形。
在国际申请WO2012/152803中，公开了适用于屋顶膜的在低温下具有改善的柔软性和延展性的聚烯烃组合物，其中通过共混不同熔体流动指数的多相组合物获得的具有宽分子量分布的柔性多相组合物(I)进一步与弹性体组分共混并且高度填充有阻燃剂。
人们仍然认为，丙烯乙烯共聚物需要示出改善的特性平衡，特别是在诸如单层屋顶膜的应用中，其中需要柔软性和延展性以及可加工性而不过度劣化其他机械特性，诸如特别是拉伸特性和可焊接性。特别希望的是在用于屋顶覆盖物的膜中还具有所要求的高抗穿刺性和抗撕裂性。
发明内容
因此，本公开提供了一种丙烯乙烯共聚物，具有：
i)在25℃下范围为从30重量％至48重量％的二甲苯可溶级分；
ii)在四氢化萘中在135℃下测量的范围为从2.8dl/g至4.3dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的级分的特性粘度；
iii)根据ISO 1133-1:2012在230℃和2.16kg的负荷下测量的范围为从0.2g/10min至10g/10min的熔体流动速率MFR；
iv)通过13C-NMR测量的范围为从10.3重量％至15.4重量％的乙烯衍生单元含量；
v)通过13C-NMR对在25℃下不溶于二甲苯的级分测量的范围为从6.1重量％至9.0重量％的乙烯衍生单元含量；
vi)通过13C-NMR对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的范围为从18.2重量％至30.2重量％的乙烯衍生单元含量；
vii)对在25℃下不溶于二甲苯的级分测量的范围为从4.1摩尔％至6.5摩尔％的13C-NMR序列PEP，以及对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的范围为从10.5摩尔％至14.2摩尔％的13C-NMR序列PEP。
具体实施方式
因此，本公开提供了一种丙烯乙烯共聚物，具有：
i)在25℃下范围为从30重量％至48重量％，优选从33重量％至45重量％，更优选从35重量％至42重量％的二甲苯可溶级分；
ii)在四氢化萘中在135℃下测量的范围为从2.8dl/g至4.3dl/g，优选从3.0dl/g至4.0dl/g，更优选从3.2dl/g至3.8dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的级分的特性粘度；
iii)根据ISO 1133-1:2012在230℃和2.16kg的负荷下测量的范围为从0.2g/10min至10g/10min，优选从0.3g/10min至8.0g/10min，更优选从0.4g/10min至6.0g/10min的熔体流动速率MFR；
iv)通过13C-NMR测量的范围为从10.3重量％至15.4重量％，优选从11.2重量％至14.4重量％，更优选地从11.9重量％至13.4重量％的乙烯衍生单元含量；
v)通过13C-NMR对在25℃下不溶于二甲苯的级分测量的范围为从在6.1重量％至9.0重量％，优选范围为从6.3重量％至8.3重量％，更优选范围为从6.5重量％至8.2重量％的乙烯衍生单元含量；
vi)通过13C-NMR对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的范围为从18.2重量％至30.2重量％，优选范围为从20.2重量％至27.8重量％，更优选范围为从22.2重量％至26.5重量％的乙烯衍生单元含量；
vii)对在25℃下不溶于二甲苯的级分测量的范围为从4.1摩尔％至6.5摩尔％，优选范围为从4.3摩尔％至6.0摩尔％，更优选范围为从4.8摩尔％至6.0摩尔％的13C-NMR序列PEP；以及对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的范围为从10.5摩尔％至14.2摩尔％，优选范围为从10.9摩尔％至13.8摩尔％，更优选范围为从11.5摩尔％至13.5摩尔％的13C-NMR序列PEP；
对于本公开，术语“共聚物”是指仅含有两种共聚单体(诸如丙烯和乙烯)的聚合物。
优选地，在丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的13C-NMR序列PEE范围为从10.3摩尔％至13.0摩尔％，优选范围为从10.8摩尔％至12.5摩尔％。
优选地，在丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下可溶于二甲苯的级分测量的13C-NMR序列EEE低于9.0摩尔％，优选在4.5摩尔％至8.5摩尔％的范围内。
丙烯乙烯共聚物通过在具有两个互连聚合区(提升管和下降管)的反应器中进行的工艺获得，其中增长的聚合物颗粒：
(a)在快速流化条件下在丙烯和乙烯的存在下流过所述聚合区的第一个(提升管)；
(b)离开提升管并且进入所述聚合区中的第二个(下降管)，它们在丙烯和乙烯的存在下以致密化形式向下流动通过该下降管，其中下降管中的乙烯浓度高于提升管中的乙烯浓度；
(c)离开下降管并且重新引入提升管，从而在提升管和下降管之间建立聚合物的循环。
在第一聚合区(提升管)中，通过以高于聚合物颗粒的输送速度的速度进料包括一种或多种α-烯烃的气体混合物来建立快速流化条件。所述气体混合物的速度通常包括在0.5m/s和15m/s之间，优选在0.8m/s和5m/s之间。术语“输送速度”和“快速流化条件”是本领域公知的；其定义参见例如“D.Geldart，《气体流化技术(Gas FluidisationTechnology)》，第155页及以下，威利父子有限公司(J.Wiley&Sons Ltd.)，1986”。
在第二聚合区(下降管)中，聚合物颗粒在重力作用下以致密化形式流动，从而获得高的固体密度值(每反应器体积聚合物的质量)，所述固体密度接近聚合物的堆积密度。在整个说明书中，聚合物的“致密化形式”暗指在聚合物颗粒的质量和反应器体积之间的比率高于所得聚合物的“浇注堆积密度”的80％。聚合物的“浇注堆积密度”是本领域技术人员公知的参数。鉴于以上所述，显然在下降管中，聚合物以活塞流向下流动，并且聚合物颗粒仅夹带有少量气体。
根据本公开的工艺，两个互连聚合区以这种方式操作：通过将具有不同于存在于提升管中的气态混合物的组成的称为“屏障流”的液体和/或气体流引入到下降管的上部部分中来完全或部分防止来自提升管的气体混合物进入下降管。为了符合该工艺特征，将一个或多个用于屏障流的进料管线放置在下降管中，接近由以致密化形式向下流动的聚合物颗粒占据的体积的上限。
进料至下降管的上部部分中的该液体/气体混合物部分地替代了进入下降管的聚合物颗粒夹带的气体混合物。屏障流中液体的部分蒸发在下降管的上部部分生成气体流，其该气体流与下降聚合物流逆流移动，因此充当来自提升管并且夹带在聚合物颗粒之间的气体混合物的屏障。进料至下降管的上部部分的液体/气体屏障可以喷洒在聚合物颗粒的表面上：液体的蒸发将提供所需的向上气体流。
屏障流的进料引起提升管和下降管内部单体和/或氢气(分子量调节剂)浓度的差异，使得可以生产双峰聚合物。
已知在气相聚合工艺中，除了气态单体之外，反应混合物还包括惰性聚合稀释剂和链转移剂，诸如氢气，用于调节所得聚合链的分子量。聚合稀释剂优选选自C2至C8烷烃，优选丙烷、异丁烷、异戊烷和己烷。丙烷优选用作本公开的气相聚合中的聚合稀释剂，使得液体丙烷不可避免地包含在进料至下降管的上部部分的屏障流中。
在一个实施例中，屏障流包括：
i.从10摩尔％至100摩尔％的丙烯；
ii.从0摩尔％至80摩尔％的乙烯；
iii.从0摩尔％至30摩尔％的丙烷；
iv.从0摩尔％至5摩尔％的氢气。
以上所指示的屏障流的组成可以由一部分新鲜单体和丙烷的冷凝获得，所述冷凝部分以液体形式进料至下降管的上部部分。根据实施例，以上屏障流的合适组成衍生自连续再循环至具有两个互连聚合区的反应器的气态流的一部分的冷凝和/或蒸馏。
附加的具有合适组成的液体和/或气体可以沿下降管在屏障流下方的点处进料。
循环气体流通常从位于提升管下游的气体/固体分离器中排出，通过外部热交换器冷却，并且然后循环到提升管的底部。当然，除了气态单体之外，再循环气体流还包括惰性聚合组分(诸如丙烷)和链转移剂(诸如氢气)。此外，衍生自气体再循环流的冷凝和/或蒸馏的屏障流的组成可以通过在将液体补充单体和丙烷引入下降管的上部部分之前将其进料来适当地调节。
温度和压力的操作参数是在气相催化聚合工艺中常用的那些。例如，在提升管和下降管中，温度通常包括在60℃和120℃之间，而压力范围可以为从5巴至40巴。
制备本公开的丙烯乙烯共聚物的工艺在高度立体定向的非均相齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。适用于制备本公开的丙烯乙烯共聚物的齐格勒-纳塔催化剂包括固体催化剂组分，该固体催化剂组分包括具有至少一个钛-卤素键的至少一种钛化合物和至少一种电子给体化合物(内部给体)，二者均负载在氯化镁上。齐格勒-纳塔催化剂体系还包括作为必要助催化剂的有机铝化合物和可选的外部电子给体化合物。
在欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP 1272533和国际专利申请W000163261中描述了合适的催化剂体系。
有机铝化合物优选为选自三烷基铝化合物的烷基-Al，诸如例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用三烷基铝与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物(诸如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3)的混合物。
优选的外部电子给体化合物包括硅化合物、醚、酯(诸如4-乙氧基苯甲酸乙酯)、胺、杂环化合物，并且特别是2,2,6,6-四甲基哌啶、酮和1,3-二醚。另一类优选的外部给体化合物是式Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b为从0至2的整数，c为从1至3的整数，并且(a+b+c)之和为4；R5、R6和R7是具有1至18个碳原子的烷基、环烷基或芳基，可选地包含杂原子。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1,三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1,1,1,三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷。外部电子给体化合物的用量使得有机铝化合物和所述电子给体化合物之间的摩尔比为从0.1至500，优选从1至100，并且更优选从2至50。
不受理论的束缚，据信由于乙烯在25℃下在二甲苯可溶和不可溶级分中的分布，用于获得丙烯乙烯共聚物的特定聚合工艺产生具有特定结晶度的聚合物。
本公开的丙烯乙烯共聚物可以与本领域公知的添加剂一起添加。
本公开的丙烯乙烯共聚物表现出低于50，优选低于47的肖氏硬度D；优选地，肖氏硬度D大于10。断裂伸长率(ISO 527-3，技术上等同于ASTM D638标准)优选高于250％，优选高于450％并且优选低于1000％。断裂拉伸强度，横向(ISO 527-3)优选高于21MPa，优选高于22MPa，并且优选低于200MPa。此外，本公开的丙烯乙烯共聚物表现出优选高于280N，优选高于320N并且优选低于1000N的抗穿刺性最大力和高于100N，优选高于125N并且优选低于1000N的纵向抗撕裂性。在维持了良好的可焊接性的同时，获得了柔性、流动性以及抗穿刺性和抗撕裂性的改善的平衡。
本公开的丙烯乙烯共聚物特别适用于屋顶应用，特别是单层屋顶覆盖物，其中材料的柔软性、弹性和延展性以及抗撕裂性和抗穿刺性和可焊接性在安装和服务条件的现场操作中是必需的；所得的膜受到牵拉性末端瘙痒应力。
本公开的另一个目的是包括上述丙烯乙烯共聚物的制品。特别地和优选地，还涉及适用于屋顶和土工膜领域的吹塑或流延薄膜或片材。
可以将现有技术中常用的常规添加剂添加到本发明的高度填充的软质聚烯烃组合物中。
给出以下实例以说明而不限制本公开。
实例
在25℃下的二甲苯可溶(XS)级分
根据ISO 16 152测定在25℃下的二甲苯可溶物；溶液体积为250ml，在25℃下沉淀20分钟，其中10分钟溶液处于搅拌状态(磁力搅拌器)，并且在70℃下干燥。
用于熔点的DSC法
根据ISO 11357-3，以20C/min的扫描速率，在冷却和加热下，在惰性N2流下测量重量在5mg和7mg之间的样品的熔点。使用铟进行仪器校准
熔体流动速率(MFR)
除非另有指明，否则根据ISO 1133-1:2012在230℃和2.16kg的负荷下测量。
特性粘度(IV)
将样品在135℃下溶解在四氢化萘中，并且然后将其倒入毛细管粘度计中。粘度计管(乌氏(Ubbelohde)型)由圆柱形玻璃夹套包围；这种设置允许用循环恒温液体进行温度控制。弯月面的向下通过由光电装置定时。
弯月面在上部灯前面的通过启动计数器，该计数器具有石英晶体振荡器。当通过下部灯时，弯月面停止计数器，并且记录流出时间：这通过哈金斯公式(Huggins'equation)转化为特性粘度值(Huggins,M.L.，《美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)》，1942，64，2716)，条件是在相同的实验条件(相同的粘度计和相同的温度)下纯溶剂的流动时间是已知的。使用一种单一聚合物溶液来测定[η]。
共聚物中的乙烯含量
13C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker AV-600光谱仪上获得，在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。
Sββ碳(命名法根据“通过13C NMR测量乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用(Monomer Sequence Distribution in Ethylene-Propylene RubberMeasured by 13C NMR.3.Use of Reaction Probability Mode)”C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes,《大分子(Macromolecules)》1977,10,536)的峰在29.9ppm下用作内部参考。在120℃下将样品以8重量/体积％浓度溶解于1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲获取每个光谱，并且以各脉冲之间15秒的延迟和CPD来除去1H-13C偶联。使用9000Hz的谱窗将512个瞬态存储在32K数据点中。
光谱分配、三重态分布和组成的评价是根据Kakugo(“δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯-丙烯共聚物中的单体序列分布的碳-13NMR测定(Carbon-13 NMRdetermination of monomer sequence distribution in ethylene-propylenecopolymers prepared withδ-titanium trichloride-diethyl-aluminum chloride)”M.Kakugo,Y.Naito,K.Mizunuma和T.Miyatake，《大分子》(Macromolecules)，1982，15，1150)使用以下等式进行的：
PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S
PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/S EEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S
S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
乙烯含量的摩尔百分比使用以下等式评价：E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]使用以下等式评价乙烯含量的重量百分比：
100*E％mol*MWE
E％wt.＝E％mol*MWE+P％mol*MWP
其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
根据Carman(C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes，《大分子(Macromolecules)》，1977；10，536)，反应比r1r2的乘积计算为：
丙烯序列的立构规整度由PPP mmTββ(28.90至29.65ppm)和全Tββ(29.80至28.37ppm)的比率计算为mm含量。
注塑试样的制备：根据方法ISO 1873-2:2007获得80x 10x 4mm的测试试样。
挤出试样的制备：将呈颗粒形式的聚合物经由进料料斗进料至Leonard挤出机(单螺杆挤出机，直径40mm并且长度27L/D)中，其中首先将聚合物熔融(熔融温度230℃)、压缩、混合并且最后用计量泵(15cc/rpm)以10Kg/h的吞吐率计量出。熔融聚合物离开平模(宽度200mm，模唇为0.8至0.9mm)并且立即通过辊温为60℃的立式三辊压延机冷却。获得1mm厚的挤出片材。
压模板的制备：根据ISO 8986-2:2009获得。
挠曲模量：根据方法ISO 178:2019在注塑测试试样上测定。
拉伸模量：根据ISO 527-2和ISO 1873-2注塑测试试样测定。
断裂强度和断裂伸长率：根据方法ISO 527在注塑测试试样上测定。
维卡软化温度：根据方法ISO 306:2013(A50)在注塑试样上测定。
在-40℃下的夏比冲击测试：根据ISO 179-1:2010在注塑试样上测量。
拉伸模量(MD和TD)：根据方法ISO 527-3:2018在1mm厚的挤出片材上测定。试样类型2，十字头速度：1mm/min。
挤出片材的拉伸强度和断裂伸长率(MD和TD)：根据方法ISO527-3测定。试样类型：5，十字头速度：500mm/min。
抗撕裂性：根据方法ASTM D 1004在1mm厚的挤出片材上测定。十字头速度：51mm/min；V形模切试样。
抗穿刺性和变形：根据方法ASTM D 4833在1mm厚的挤出片材上测定。冲头直径8mm，十字头速度：300mm/min。
注塑、压模板和挤出片材上的肖氏A和D：根据方法ISO 868(15秒)测定。
实例1和对比实例2
齐格勒-纳塔固体催化剂组分的制备
齐格勒-纳塔催化剂根据欧洲专利EP728769B1的实例5第48至55行制备。
催化剂体系的制备-预接触
在将其引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(D-给体)在表1中报道的条件下接触。
预聚合
然后在20℃下通过将催化剂体系悬浮在液体丙烯中对其进行预聚合处理，停留时间为9分钟，然后将其引入聚合反应器中。
聚合
如欧洲专利EP782587中所描述的，聚合在包括两个互连聚合区(提升管和下降管)的气相聚合反应器中进行。氢气用作分子量调节剂。离开聚合步骤的聚合物颗粒经受蒸汽处理以去除未反应的单体，并且在氮气流下进行干燥。
主要的预接触、预聚合和聚合条件，以及聚合反应器的单体和氢气量报告于表1中。
表1
H2＝氢气；C2-＝乙烯，C3-＝丙烯
实例1和对比实例2的聚合物的表征报告于表2中。
表2
表2续
表3焊接
AD-粘合破坏
BRK-片材断裂SEI-接缝外缘断裂
根据ASTM 6392-8在1 mm厚的片材上进行焊接测试。实例1在抗穿刺性、抗撕裂性和其他参数方面示出更好的质量，此外，实例1的聚合物在焊接测试中给出更好的结果。

Claims (15)

1.一种丙烯乙烯共聚物，具有：
i)在25℃下范围为从30重量％至48重量％的二甲苯可溶级分；
ii)在四氢化萘中在135℃下测量的范围为从2.8dl/g至4.3dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的所述级分的特性粘度；
iii)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的范围为从0.2g/10min至10g/10min的熔体流动速率MFR；
iv)通过13C-NMR测量的范围为从10.3重量％至15.4重量％的乙烯衍生单元含量；
v)通过13C-NMR测量的范围为从6.1重量％至9.0重量％的在25℃下不溶于二甲苯的所述级分中的所述乙烯衍生单元含量；
vi)通过13C-NMR测量的范围为从18.2重量％至30.2重量％的在25℃下可溶于二甲苯的所述级分中的所述乙烯衍生单元含量；
vii)对在25℃下不溶于二甲苯的所述级分测量的范围为从4.1摩尔％至6.5摩尔％的C13 NMR序列PEP，以及对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的范围为从10.5摩尔％至14.2摩尔％的所述C13 NMR序列PEP。
2.根据权利要求1所述的丙烯乙烯共聚物，其中根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的所述熔体流动速率MFR范围为从0.3g/10min至8.0g/10min。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，在25℃下所述二甲苯可溶级分范围为从33重量％至45重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，在四氢化萘中在135℃下测量的在25℃下可溶于二甲苯的所述级分的所述特性粘度范围为从3.0dl/g至4.0dl/g。
5.根据权利要求1至4所述的丙烯乙烯共聚物，其中通过13C-NMR测量的在25℃下可溶于二甲苯的所述级分中的所述乙烯衍生单元含量范围为从20.2重量％至27.8重量％。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下不溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列PEP范围为从4.8摩尔％至6.0摩尔％；并且对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列PEP范围为从10.9摩尔％至13.8摩尔％。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下不溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列PEP范围为从4.8摩尔％至6.0摩尔％；并且对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列PEP范围为从11.5摩尔％至13.5摩尔％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，通过13C-NMR测量的在25℃下不溶于二甲苯的所述级分中的所述乙烯衍生单元含量范围为从6.3重量％至8.3重量％。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，通过13C-NMR测量的在25℃下可溶于二甲苯的所述级分中的所述乙烯衍生单元含量范围为从22.2重量％至26.5重量％。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列PEE范围为从10.3摩尔％至13.0摩尔％。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的13C-NMR序列EEE低于9.0摩尔％。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列EEE范围为从4.5摩尔％至8.5摩尔％。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的丙烯乙烯共聚物，其中在所述丙烯乙烯共聚物中，对在25℃下可溶于二甲苯的所述级分测量的所述13C-NMR序列PEE范围为从10.8摩尔％至12.5摩尔％。
14.一种片材或膜，包括根据权利要求1至13所述的丙烯乙烯共聚物。
15.根据权利要求13所述的片材或膜，所述片材或膜用作土工膜。
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