BR112018010717B1 - Composição de polímero à base de propileno - Google Patents
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Abstract
Trata-se de uma composição de polímero de propileno que compreende: a) a partir de 40% em peso a 80% em peso de um copolímero de propileno e 1-hexeno que contém a partir de 5,5 a 9,0% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno que têm um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min; b) a partir de 20% em peso a 60% em peso de um copolímero de propileno e etileno que contém a partir de 1,5% em peso a 6,5% em peso de unidades derivadas de etileno que têm um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min;
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição que compreende um copolímero de propileno com 1-hexeno e um copolí- mero de propileno e etileno particularmente adequados para a preparação de filmes, em particular, filmes de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) e filmes moldados que têm uma baixa temperatura inicial de vedação (SIT), alta transparência e capacidade de impressão. Antecedentes da Invenção
[002] O copolímero de propileno e 1-hexeno já é conhecido na técnica, por exemplo, o documento sob o No WO 2006/002778 se refere a um copolímero de propileno e 1-hexeno que tem a partir de 0,2 a 5% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno. Esse copolímero tem uma distribuição de pesos moleculares do tipo monomodal e é usado para sistemas de tubo.
[003] O documento sob o No WO 2009/077287 se refere a um copolímero de propileno com hexeno-1 que contém a partir de 5 a 9% em peso de unidades recorrentes derivadas a partir de hexeno-1, sendo que o dito copolímero tem uma temperatura de fusão a partir de 125°C a 140°C e índice de fluidez (ASTM D1238, 230° C/2,16 kg) a partir de 0,1 a 3 g/10 min.
[004] O documento sob o No WO 2015/062787 se refere a copo- límeros multimodais de propileno e 1-hexeno que têm um teor de unidades derivadas de 1-hexeno que se situa na faixa a partir de 0,6% em peso a 3,0% em peso, especialmente adequado para a produção de folhas industriais.
[005] O requerente constatou que é possível produzir filmes de BOPP e moldados que têm um baixo valor de opacidade, baixa temperatura inicial de vedação (SIT) e boa retenção por dina com o uso de uma composição que compreende um copolímero de propileno 1- hexeno e um copolímero de propileno etileno.
[006] Dessa forma, a presente revelação fornece uma composição de polímero de propileno que compreende:a) a partir de 40% em peso a 80% em peso de um copolí- mero de propileno e 1-hexeno que contém a partir de 5,5 a 9,0% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno que têm um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min;b) a partir de 20% em peso a 60% em peso de um copolí- mero de propileno e etileno que contém a partir de 1,5% em peso a 6,5% em peso de unidades derivadas de etileno que têm um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min;sendo que a soma da quantidade de a) e b) é 100. Descrição Detalhada da Invenção
[007] A presente revelação fornece uma composição de polímero de propileno que compreende:a) a partir de 40% em peso a 80% em peso; de preferência, a partir de 45% em peso a 74% em peso; com mais preferência, a partir de 48% em peso a 63% em peso de um copolímero de propileno e 1-hexeno que contém a partir de 5,5 a 9,0% em peso, de preferência, a partir de 6,0 a 8,5% em peso, com mais preferência, a partir de 6,5 a 8,0% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno, que tem um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min; de preferência, a partir de 3,8 a 7,5 g/10 min; com mais preferência, a partir de 4,0 a 6,0 g/10 min; b) a partir de 20% em peso a 60% em peso, de preferência, a partir de 26% em peso a 55% em peso, com mais preferência, a partir de 37% em peso a 52% em peso de um copolímero de propi- leno e etileno que contém a partir de 1,5% em peso a 6,5% em peso; de preferência, a partir de 2,0% em peso a 6,1% em peso; com mais preferência, a partir de 3,5% em peso a 5,1% em peso de unidades derivadas de etileno, que tem um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 23 0°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min; de preferência, a partir de 3,8 a 7,5 g/10 min; com mais preferência, a partir de 4,0 a 6,0 g/10 min;sendo que a soma da quantidade de a) e b) é 100.
[008] De preferência, o componente a) de copolímeros de propi- leno e 1-hexeno é dotado de um ou mais dos seguintes recursos:i) a plotagem de CVD mostra pelo menos dois picos que têm uma diferença em altura que se situa na faixa a partir de 0 a 5 mW; de preferência, a partir de 0 a 3 mW;ii) a temperatura de fusão mais alta, medida por CVD, que se situa na faixa a partir de 141,0°C a 151,0°C; de preferência, a partir de 142,0°C a 149,0°C; com mais preferência, a parti r de 142,5°C a 145,0°C.
[009] De preferência, a diferença da temperatura de fusão dos dois picos se situa na faixa a partir de 5°C a 20°C ; com mais preferência, a partir de 7°C a 15°C; com até mais preferênc ia, a partir de 8°C a 12°C.
[0010] O copolímero de propileno e 1-hexeno da presente revelação contém apenas unidades derivadas de 1-hexeno e propileno. O copolímero pode conter adicionalmente até 1,0% em peso de unidades derivadas de etileno. O copolímero de propileno e etileno da presente revelação contém apenas unidades derivadas de etileno e propileno. O copolímero pode conter adicionalmente até 1,0% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno.
[0011] Um pico na curva de CVD (temperatura/calor de fusão (mW)) é definido como um ponto na curva de CVD (temperatura/calor de fusão) que tem o valor maior de calor de fusão a uma temperatura A em relação aos valores de calor de fusão (mW) na faixa de ± 5°C em relação à temperatura A.
[0012] Os valores de temperatura de fusão são determinados por calorimetria de varredura diferencial, de acordo com ISO 11357-3, com uma taxa de aquecimento de 20°C/minuto.
[0013] A composição da presente revelação é dotada de uma opacidade muito baixa e uma baixa temperatura inicial de vedação (SIT), de modo que esse material possa ser vantajosamente usado para a produção de filme, em particular, filmes de BOPP ou moldados.
[0014] Em particular, existe um efeito sinérgico na opacidade da composição que resulta na opacidade menor que aquela do componente a) e b) isoladamente.
[0015] Os componentes a) e b) da composição de polímero de propileno podem ser obtidos com processos de polimerização realizados na presença de catalisadores Ziegler-Natta estereoespecíficos suportados em dialetos de magnésio. Dosando-se adequadamente o regulador de peso molecular (de preferência, hidrogênio).
[0016] O processo de polimerização, que pode ser contínuo ou de batelada, é realizado seguindo-se técnicas conhecidas e operando-se em fase gasosa, ou em fase líquida, na presença ou não de diluente inerte, ou por meio de técnicas de líquido-gás misturados. É preferencial realizar a polimerização em fase gasosa em dois reatores.
[0017] O tempo, a pressão e a temperatura de reação de polimeri- zação não são críticos, entretanto, é melhor se a temperatura for de 20 a 100°C. A pressão pode ser atmosférica ou maior.
[0018] Conforme anteriormente mencionado, a regulação do peso molecular é realizada com o uso de reguladores conhecidos, hidrogênio em particular.
[0019] Os ditos catalisadores de polimerização estereoespecíficos compreendem o produto da reação entre:1) um componente sólido, que contém um composto de titânio e um composto doador de elétron (doador interno) suportado em dialeto de magnésio (de preferência, cloreto);2) um composto de alquil alumínio (cocatalisador); e, opcionalmente,3) um composto doador de elétron (doador externo).
[0020] Os ditos catalisadores têm, de preferência, capacidade para produzir homopolímeros de propileno que têm um índice isotático maior que 90% (medido como quantidade de peso da fração insolúvel em xileno à temperatura ambiente).
[0021] O componente de catalisador sólido (1) contém como doador de elétron um composto geralmente selecionado entre os éteres, as cetonas, as lactonas, os compostos que contêm átomos de N, P e/ou S e os ésteres de ácido mono e dicarboxílico.
[0022] Os catalisadores que têm as características mencionadas acima são bem conhecidos na literatura de patente; os catalisadores particularmente vantajosos são os catalisadores descritos na Patente No U.S. 4.399.054 e na Patente Europeia No 45977.
[0023] Os compostos particularmente adequados dentre os ditos compostos doadores de elétron são ésteres de ácido ftálico e ésteres de ácido succínico.
[0024] Os ésteres de ácido succínico adequados são representados pela fórmula (I): em que os radicais R1 e R2, iguais ou diferentes um do outro, são um grupo C1-C20 alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalqui- la ou alquilarila linear ou ramificado que contém, opcionalmente, hete- roátomos; os radicais R3 a R6, iguais ou diferentes um do outro, são hidrogênio ou um grupo C1-C20 alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado que contém, opcionalmente, heteroátomos, e os radicais R3 a R6, os quais são unidos ao mesmo átomo de carbono, podem ser ligados em conjunto para formar um ciclo.
[0025] R1 e R2 são, de preferência, grupos C1-C8 alquila, cicloal- quila, arila, arilalquila e alquilarila. Os compostos particularmente preferenciais são os compostos em que R1 e R2 são selecionados a partir de alquilas primárias e, em particular, alquilas primárias ramificadas. Os exemplos de grupos de R1 e R2 adequados são metila, etila, n- propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilexila. Etila, isobutila e ne- opentila são particularmente preferenciais.
[0026] Um dos grupos preferenciais de compostos descritos pela fórmula (I) é aquele em que R3 a R5 são hidrogênio e R6 é um radical alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila ramificado que tem de 3 a 10 átomos de carbono. Um outro grupo preferencial de compostos dentro daqueles de fórmula (I) é aquele em que pelo menos dois radicais de R3 a R6 são diferentes de hidrogênio e são selecionados a partir do grupo C1-C20 alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila linear ou ramificado que contém, opcionalmente, heteroáto- mos. São particularmente preferenciais os compostos em que os dois radicais diferentes de hidrogênio são ligados ao mesmo átomo de carbono. Além disso, os compostos em que pelo menos dois radicais diferentes de hidrogênio são ligados a diferentes átomos de carbono, isto é, R3 e R5 ou R4 e R6 também são particularmente preferenciais.
[0027] Outros doadores de elétron particularmente adequados são os 1,3-diéteres, conforme ilustrado nos pedidos de patente europeus publicados No EP-A-361 493 e no 728769.
[0028] Como cocatalisadores (2), um indivíduo usa preferencialmente os compostos de trialquil alumínio, tais como Al-trietila, Al-tri- isobutila e Al-tri-n-butila.
[0029] Os compostos doadores de elétron (3) que podem ser usados como doadores de elétron externos (adicionados ao composto de Al-alquila) compreendem os ésteres de ácido aromático (como benzoatos alquílicos), compostos heterocíclicos (como a 2,2,6,6- tetrametilpiperidina e a 2,6-diisopropilpiperidina) e, em particular, compostos de silício que contêm pelo menos uma ligação Si-OR (em que R é um radical de hidrocarboneto). Os exemplos dos ditos compostos de silício são aqueles de fórmula Ra1Rb2Si(OR3)c, em que a e b são números inteiros de 0 a 2, c é um número inteiro de 1 a 3 e a soma (a+b+c) é 4; R1, R2 e R3 são radicais de alquila, cicloalquila ou arila com 1 a 18 átomos de carbono que contêm, opcionalmente, heteroá- tomos.
[0030] Texiltrimetoxissilano (2,3-dimetil-2-trimetoxisilil-butano) éparticularmente preferencial.
[0031] Os 1,3-diéteres anteriormente mencionados também sãoadequados para serem usados como doadores externos. No caso em que o doador interno é um dentre os ditos 1,3-diéteres, o doador externo pode ser omitido.
[0032] Os catalisadores podem ser previamente colocados em contato com pequenas quantidades de olefina (pré-polimerização), mantendo-se o catalisador em suspensão em um solvente de hidro- carboneto e polimerizando-se a temperaturas de ambiente a 60°C, produzindo, dessa forma, uma quantidade de polímero de 0,5 a 3 vezes o peso do catalisador.
[0033] Os componentes a) e b) preparados com os processos descritos acima são, então, mesclados com o uso de processos conhecidos na técnica.
[0034] A composição de acordo com a presente revelação também pode ser preparada por polimerização subsequente em dois ou mais reatores, em que, no primeiro reator, o componente a) é preparado e, então, o componente b) é preparado em um reator subsequente na presença do componente a) ou vice-versa. Os processos de polimeri- zação que podem ser usados são aqueles descritos acima.
[0035] A composição da presente revelação também pode conter aditivos comumente usados para polímeros de olefina como, por exemplo, agentes de nucleação e clarificantes e auxiliares de processamento.
[0036] A composição de polímero de propileno da presente revelação pode ser vantajosamente usada para a produção de filmes. De preferência, filme de BOPP ou moldado de monocamada ou múltiplas camadas, em que pelo menos uma camada compreende a composição da presente revelação.
[0037] O filme obtido com a composição de polímero de propileno da presente revelação é caracterizado por uma boa retenção por dina, isso torna o filme adequado para ser impresso mesmo depois de muito tempo que, por exemplo, o tratamento de plasma ou corona foi aplicado.
[0038] Os filmes de múltiplas camadas obtidos com a composição de polímero de propileno da presente revelação são caracterizados por ter pelo menos uma camada de película que compreende a com- posição de polímero de propileno da presente revelação, as camadas restantes podem ser formadas por qualquer material conhecido na técnica para o uso em filmes de múltiplas camadas ou em produtos revestidos por filme. Desse modo, por exemplo, cada camada pode ser formada de um homopolímero ou copolímero polipropileno ou ho- mopolímero ou copolímero polietileno ou outro tipo de polímeros, como EVA, EVOH
[0039] A combinação e o número das camadas da estrutura de múltiplas camadas não são particularmente limitados. O número é, normalmente, de 3 a 11 camadas, de preferência, 3 a 9 camadas, e com mais preferência, 3 a 7 camadas, e com mais preferência, 3 a 5 camadas e as combinações que incluem A/B/A, A/B/C, A/B/C/B/A, A/B/C/D/C/B/A são possíveis, contanto que pelo menos uma camada de película A compreenda a composição de polímero de propileno da presente revelação.
[0040] As camadas preferidas do filme de múltiplas camadas da presente revelação são 3 ou 5, sendo que pelo menos uma camada de película compreende o copolímero de propileno/etileno da presente revelação. A estrutura preferencial é A/B/A ou A/B/C, em que A é a composição de polímero de propileno da presente revelação.
[0041] Para fins da presente revelação, a camada de película é a camada de topo e/ou a camada de fundo de um filme de múltiplas camadas.
[0042] Preferencialmente, no filme de múltiplas camadas da presente revelação, a camada de topo e a camada de fundo do filme compreenderam o copolímero de propileno/etileno da presente revelação.
[0043] Os exemplos a seguir são dados para ilustrar a presente invenção sem limitar o propósito.
[0044] Os dados relacionados aos materiais poliméricos e aos filmes dos exemplos são determinados por meio dos métodos relatados abaixo.
[0045] Determinada por calorimetria de varredura diferencial (CVD). Uma amostra que pesa 6 ± 1 mg, é aquecida até 200 ± 1 °C a uma taxa de 20°C/min e mantida a 200 ± 1 °C durante 2 minutos em corrente de nitrogênio e é, depois disso, resfriada a uma taxa de 20°C/min até 40 ± 2 °C, mantida, assim, nessa temperatura durante 2 min para cristalizar a amostra. Então, a amostra é novamente fundida a uma taxa de elevação de temperatura de 20°C/min até 200°C ±1. A varredura de fusão é registrada, um termograma é obtido (°C versus mW) e, a partir disso, as temperaturas que correspondem a picos são lidas. A temperatura que corresponde aos picos de fusão mais intensos registrados durante a segunda fusão é tomada como as temperaturas de fusão.
[0046] Determinado de acordo com ASTM D 1238, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg.
[0047] 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno são introduzidos emum frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A solução límpida assim obtida é, então, mantida sob refluxo e agitação por mais 30 minutos. O frasco fechado é, então, mantido durante 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho de água termostática a 25°C durante 30 minutos tamb ém. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtragem rápida. 100 ml do líquido filtrado são despejados em um recipiente de alumínio anteriormente pesado, que é aquecido em uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente através de evaporação. O recipiente é, então, mantido em um forno a 80°C sob vácuo até que o peso constante seja obtido. A porcentagem em peso de polímero solúvel em xileno a temperatura ambiente é, então, calculada.
[0048] Determinada em tetraidronaftaleno a 135°C.
[0049] Os espectros de RMN de 13C são adquiridos em um espec- trômetro AV-600 operando a 150,91 MHz no modo de transformada de Fourier a 120°C. O pico do propileno CH foi usado como referência interna a 28,83. O espectro de RMN de 13C é adquirido com o uso dos seguintes parâmetros:
[0050] A quantidade total de 1-hexeno como porcentagem em molar é calculada a partir de díade com o uso das seguintes relações:[P] = PP + 0,5PH[H] = HH + 0,5PH
[0051] As atribuições do espectro de RMN de 13C de copolímeros de propileno/1-hexeno foram calculadas de acordo com a seguinte tabela: RMN de 13C de copolímeros de propileno/etileno
[0052] Os espectros de RMN de 13C foram adquiridos em um es- pectrômetro Bruker AV-600 equipado com criossonda, em operação a 160,91 MHz no modo de transformada de Fourier a 120°C.
[0053] O pico do Sββ carbono (nomenclatura de acordo com "Monomer Sequence Distribution in Ethylene-Propylene Rubber Measured by 13C NMR. 3. Use of Reaction Probability Mode" C. J. Carman, R. A. Harrington e C. E. Wilkes, Macromolecules, 1977, 10, 536) foi usado como a referência interna a 29,9 ppm. As amostras foram dissolvidas sem 1,1,2,2-tetracloroetano-d2 a 120°C com uma concentração de 8% em peso/volume. Cada espectro foi adquirido com um pulso de 90°, 15 segundos de atraso entre pulsos e CPD para remover o acoplamento de 1H-13C. 512 transientes foram armazenados em 32K pontos de dados com o uso de uma janela espectral de 9.000 Hz.
[0054] As atribuições dos espectros, a avaliação da distribuição de tríade e da composição foram feitas de acordo com Kakugo ("Carbon- 13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylenepropylene copolymers prepared with δ-titanium trichloride- diethylaluminum chloride" M. Kakugo, Y. Naito, K. Mizunuma e T. Miyatake, Macromolecules, 1982, 15, 1.150) com o uso das seguintes equações:PPP = 100 Tββ/S PPE = 100 Tβδ/S EPE = 100 Tδδ/SPEP = 100 Sββ/S PEE= 100 Sβδ/S EEE = 100 (0,25 SYδ+0,5 Sδδ)/S S = Tββ + Tβδ + Tδδ + Sββ + Sβδ + 0,25 SYδ + 0,5 Sδδ
[0055] A porcentagem molar de teor de etileno foi avaliada com o uso da seguinte equação:
[0056] E % em mol = 100 * [PEP+PEE+EEE] A porcentagem em peso do teor de etileno foi avaliada com o uso da seguinte equação:em que P % em mol é a porcentagem molar do teor de pro- pileno, enquanto que MWE e MWP são os pesos moleculares de etileno e propileno, respectivamente.
[0057] O produto da razão de reatividade r1r2 foi calculado de acordo com Carman (C.J. Carman, R.A. Harrington e C.E. Wilkes, Macromolecules, 1977; 10, 536) como:
[0058] A taticidade de sequências de propileno foi calculada como mm de teor a partir da razão entre o PPP mmTββ (28,90 a 29,65 ppm) e o Tββ total (29,80 a 28,37 ppm)Temperatura inicial de vedação (SIT)
[0059] Alguns filmes com uma espessura de 50 μm são preparados extrudando-se cada composição de teste em um extrusor Collin de parafuso único (razão entre comprimento/diâmetro de parafuso 1:25) em uma velocidade escalar de extração de filme de 7 m/min e uma temperatura de fusão de 210 a 250°C. Cada filme res ultante é sobreposto em um filme de espessura de 1.000 μm de um homopolímero de propileno que tem uma fração insolúvel em xileno de 97% em peso e um L de MFR de 2 g/10 min. Os filmes sobrepostos são ligados entre si em uma prensa Carver a 200°C sob uma carga de 9. 000 kg, que é mantida por 5 minutos. Os laminados resultantes são estendidos longitudinal e transversalmente, isto é, biaxialmente, por um fator 6 com um extensor de filme TOM Long a 150 a °C, obtendo-se, assim, um filme de 20 μm de espessura (18 μm de homopolímero + 2 μm de teste). Espécimes de 2 x 5 cm são cortados a partir dos filmes.
[0060] Para cada teste dois dentre os espécimes acima são sobrepostos em alinhamento, as camadas adjacentes são camadas da composição de teste particular. Os espécimes sobrepostos são vedados em conjunto com um dentre os lados de 2 cm com um Vedador Brugger Feinmechanik, modelo HSG-ETK 745. O período de tempo de vedação é de 5 segundos em uma pressão de 0,1 N/mm2. A temperatura de vedação é aumentada em 2°C para cada vedaçã o, começando a partir de cerca de 10°C menor que a temperatura d e fusão da composição de teste. Permite-se que as amostras vedadas sejam refrigeradas e, então, suas extremidades não vedadas são fixadas a uma máquina Instron em que as mesmas são testadas em uma velocidade escalar de tração de 50 mm/min.
[0061] A SIT é a temperatura de vedação mínima na qual a vedação não quebra quando uma carga de pelo menos 2 Newtons é aplicada nas ditas condições de teste.
[0062] Foram usados espécimes de filme de 50 μm preparados conforme descrito acima para a medição de SIT. O valor de opacidade é medido com o uso de uma unidade fotométrica Gardner conectada a um Opacímetro tipo UX-10 ou um instrumento equivalente que tem fonte de luz G.E. 1209 com filtro "C". As amostras de referência de opacidade conhecida são usadas para calibrar o instrumento.
[0063] O copolímero é preparado conforme exposto a seguir.
[0064] O componente catalisador sólido usado na polimerização é um componente catalisador Ziegler-Natta altamente esteroespecífico suportado em cloreto de magnésio, que contém cerca de 2,2% em peso de titânio e ftalato de di-isobutila como doador interno, preparado por analogia com o método descrito no documento sob o No WO03/054035 para a preparação de componente catalisador A.
[0065] Antes da introdução do mesmo no reator de polimerização, o componente catalisador sólido descrito acima é colocado em contato a 15°C durante cerca de 6 minutos com trietil alumí nio (TEAL) e texil- trimetoxissilano (2,3-dimetil-2-trimetoxisilil-butano), em uma razão de peso de TEAL/texiltrimetoxissilano igual a cerca de 7 e em tal quantidade que a razão de peso de TEAL/componente catalisador sólido seja igual a cerca de 6.
[0066] O sistema de catalisador é, então, submetido à pré- polimerização mantendo-se o mesmo em suspensão em propileno líquido a 20°C por cerca de 20 minutos antes de intro duzir o mesmo no reator de polimerização.
[0067] A polimerização é realizada em dois reatores de polimeri- zação de fase gasosa alimentando-se em um fluxo contínuo e constante o sistema de catalisador pré-polimerizado, hidrogênio (quando usado como regulador de peso molecular), propileno e 1-hexeno no estado gasoso.
[0069] C3 = propileno; C6 = 1-hexeno H2 = hidrogênio
[0070] As partículas poliméricas que saem do reator são submetidas a um tratamento de vapor para remover os monômeros reativos e as substâncias voláteis e, então, secas.
[0072] Dois copolímeros de propileno e etileno comerciais vendidos pela Lyondellbasell foram usados para preparar a composição. As características dos copolímeros de propileno são relatadas na Tabela 3.Nm não medido
[0073] O componente a) foi mesclado com diversas quantidades de componentes b1) e b2). As características da composição obtida são relatadas na Tabela 4.
[0074] A partir da Tabela 4 conclui-se claramente que a composição resultante mantém um bom valor de SIT em relação aos componentes originais e principalmente a opacidade resultante é menor que a opacidade dos componentes originais. Dessa forma, o filme moldado resultante é aperfeiçoado em transparência retendo a baixa temperatura inicial de vedação. Filme de Múltiplas Camadas
[0075] Os polímeros dos Exemplos 1. 3 e 4 foram usados para produzir um filme de múltiplas camadas A/B/A, em que as camadas A são os polímeros dos exemplos e a camada B é um homopolímero de propileno MOPLEN HP515M vendido por Lyondellbasell. O filme tem 50 mícrons de espessura, em que a camada A é 20% da espessura total e a camada B é 60% da espessura total. Os parâmetros de processamento são relatados na Tabela 5.
[0076] A amostra dos filmes obtidos foi submetida a um tratamento corona e, então, a tensão superficial foi medida após uma semana e após um mês. Os resultados são relatados na Tabela 6.
[0077] A partir da Tabela 6 conclui-se claramente que os filmes da presente revelação mantêm uma tensão superficial alta mesmo após 150 dias. Isso permite uma capacidade de impressão melhor dos filmes mesmo após um período de tempo longo, desse modo, os filmes têm uma vida útil maior após o tratamento corona.
Claims (15)
1. Composição de polímero de propileno caracterizada pelo fato de que compreende:a) a partir de 40% em peso a 80% em peso de um copolí- mero de propileno e 1-hexeno que contém a partir de 5,5 a 9,0% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno que têm um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min;b) a partir de 20% em peso a 60% em peso de um copolí- mero de propileno e etileno que contém a partir de 1,5% em peso a 6,5% em peso de unidades derivadas de etileno que têm um índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com uma carga de 2,16 kg) a partir de 3,5 a 12,0 g/10 min;sendo que a soma da quantidade de a) e b) é 100.
2. Composição de polímero de propileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente a) se situa na faixa a partir de 45% em peso a 74% em peso; e o componente b) se situa na faixa a partir de 26% em peso a 55% em peso.
3. Composição de polímero de propileno, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o componente a) se situa na faixa, de preferência, a partir de 48% em peso a 63% em peso; e o componente b) se situa na faixa a partir de 37% em peso a 52% em peso.
4. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o componente a) contém a partir de 6,0 a 8,5% em peso de unidades derivadas de 1-hexeno.
5. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente b) contém a partir de 2,0% em peso a 6,1% em peso de unidades derivadas de etileno.
6. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que, no componente a), a plotagem de CVD mostra pelo menos dois picos que têm uma diferença em altura que se situa na faixa a partir de 0 a 5 mW; de preferência, a partir de 0 a 3 mW.
7. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que, no componente a), a temperatura de fusão mais alta, medida por CVD, se situa na faixa a partir de 141,0°C a 151,0°C.
8. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que, no componente a), a diferença da temperatura de fusão dos dois picos se situa na faixa a partir de 5°C a 20°C.
9. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que, no componente a), o índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com um a carga de 2,16 kg) se situa na faixa a partir de 3,8 a 7,5 g/10 min.
10. Composição de polímero de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que, no componente b), o índice de fluidez (MFR, medido de acordo com ASTM D 1238, 230°C/2,16 kg, isto é, a 230°C, com um a carga de 2,16 kg) se situa na faixa a partir de 3,8 a 7,5 g/10 min.
11. Filme caracterizado pelo fato de que compreende a composição de polímero de propileno, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
12. Filme, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é um filme moldado ou um filme BOPP.
13. Filme de múltiplas camadas caracterizado pelo fato de que compreende a composição de polímero de propileno, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10
14. Filme de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que tem de 3 a 11 camadas.
15. Filme de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que tem uma estrutura A/B/A ou A/B/C, em que a camada A compreende a composição de polímero de propileno, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
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