BR112013008076B1 - elemento para o interior automotivo e uso de uma composição de polipropileno - Google Patents

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Abstract

elemento para o interior automotivo e uso de uma composição de polipropileno a presente invenção refere-se a elemento para o interior automotivo compreendendo uma composição de polipropileno compreendendo (percentagem por peso): a) a partir de 60% até 90% de um homopolímero de propileno tendo: i) um valor do índice de polidispersibilidade (p.i.) de a partir de 3,5 até 10,0; ii) uma fração insolúvel em xileno a 25°c, maior do que 90%; e iii) um mfr l (índice de fluidez de acordo com a iso 1133, condição l, isto é, 230°c e 2,16 kg de carga) de 50 a 200 g/10 min; b) a partir de 10% até 40%; de um copolímero de propileno com a partir de 30% até 60% de unidades derivadas de etileno; a composição tendo uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25 °c compreendida entre 2,5 e 4,0 dl/g; um mfr l (índice de fluidez de acordo com a iso 1133, condição l, isto é, 230°c e 2,16 kg de carga) de 15 a 100 g/10 min e todos os três valores de emissão de carbono medidos de acordo com a vda 227 (emissão de carbono) são menores do que 30,0 µgc/g; em que os valores de emissão de carbono são medidos na composição de propileno da saída do reator.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para ELEMENTO PARA O INTERIOR AUTOMOTIVO E USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO.
[0001] A presente invenção refere-se a um elemento para o interior automotivo compreendendo um polímero de propileno tendo características particulares.
[0002] O polipropileno é o material de escolha para muitas aplicações. Por exemplo, as composições de polipropileno são usadas em artigos no interior automotivo. As composições são - de modo geral - bem processáveis e podem ser personalizadas individualmente. Um problema da composição de propileno usada no interior automotivo pode ser o mau cheiro ou de modo geral a presença de quantidade elevada de compostos voláteis no polímero que pode ser prejudicial para a saúde. A presença destes compostos voláteis é a responsável pelo clássico odor do interior de um carro novo. Portanto é desejável reduzir a quantidade de emissão do espaço superior de acordo com a VDA 277.
[0003] A publicação de Patente Europeia No. EP 2 141 193 se refere a uma composição de polímero compreendendo polipropileno, talco, antioxidantes orgânicos, e compostos de carbonila em que os compostos de carbonila têm a função de reduzir a presença de compostos voláteis.
[0004] O requerente descobriu que quando é usado um processo de polimerização em particular, é obtida uma composição de polipropileno tendo teor muito baixo de emissão de carbono medido de acordo com a VDA 277 e ao mesmo tempo boas características físicomecânicas. O material obtido pode ser, portanto, usado para a produção de elementos para o interior automotivo.
[0005] Um objeto da presente invenção é um elemento para o interior automotivo compreendendo uma composição de polipropileno
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A) a partir de 60% até 90%; preferencialmente a partir de 70% até 85%; mais preferencialmente a partir de 77% até 82%, de um homopolímero de propileno tendo:
i) um valor do Índice de polidispersibilidade (P.I.) de a partir de 3,5 até 10,0 preferencialmente a partir de 4,6 até 10,0, mais preferencialmente a partir de 5,1 até 8;
ii) uma fração insolúvel em xileno a 25 °C, maior do que 90 %, preferencialmente maior do que 95% mais preferencialmente maior do que 97 %; e iii) um MFR L (Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 50 a 200 g/10 min preferencialmente de 110 a 200 g/10 min, mais preferencialmente de 120 a 180 g/10 min, ainda mais preferencialmente de 130 a 160 g/10 min;
B) a partir de 10% até 40%; preferencialmente a partir de 15% até 30%; mais preferencialmente a partir de 18% até 23%, de um copolímero de propileno com a partir de 30% até 60%, preferencialmente a partir de 35% até 50%, mais preferencialmente a partir de 39% até 48%, ainda mais preferencialmente a partir de 39% até 45% de unidades derivadas de etileno;
a composição tendo uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25 °C compreendida entre 2,5 e 4,0 dl/g; preferencialmente entre 2,7 e 4,0 dl/g mais preferencialmente entre 3,0 e 3,5 dl/g; um MFR L (Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 15 a 100 g/10 min preferencialmente de 25 a 70 g/10 min mais preferencialmente de 45 a 60 g/10 min; e todos os três valores de emissão de carbono medidos de acordo com a VDA 227 (Emissão de carbono) são menores do que 30,0 pgC/g; preferencialmente são menores do que 20,0 pgC/g; mais
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3/26 preferencialmente são menores do que 15,0 pgC/g; ainda mais preferencialmente são menores do que 14.0 pgC/g; em que os valores de emissão de carbono são medidos na composição de polipropileno da saída do reator.
[0006] Por composição de propileno da saída do reator (ex reator) se indica o pó de polímero antes da pelettização, isto é, o pó de polímero que nunca foi fundido.
[0007] Por elemento para o interior automotivo se indica todas as partes do interior de automóveis, em particular maçanetas, bolsas das portas, plataformas integrantes e de acabamento (trim and parcel shelves), dutos de ar, carcaças de unidades de aquecedor/condicionamento de ar, armações para painéis frontais, consoles centris, carpetes.
[0008] a referida composição de polipropileno sendo obtenível com um processo de polimerização realizado na presença de um sistema catalisador compreendendo o produto obtido contactando (a) um componente catalisador sólido tendo tamanho de partícula médio variando a partir de 15 até 80 pm compreendendo um haleto de magnésio, um composto de titânio tendo no mínimo uma ligação de Tihalogeno e no mínimo dois compostos doadores de elétrons um dos quais estando presente em uma quantidade de 50 a 90% por mol com respeito à quantidade total de doadores e selecionado entre succinatos e o outro sendo selecionado entre 1,3 diéteres, (b) um composto de hidrocarbil alumínio e opcionalmente (c) um composto doador de elétrons externo.
[0009] Preferencialmente o processo referido compreendendo as seguintes etapas:
(i) opcionalmente contactando os componentes catalisadores (a), (b) e opcionalmente (c) por um período de tempo variando a partir de 0,1 até 120 minutos, em uma temperatura variando a partir de
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4/26 até 90°C;
(ii) polimerização de propileno produzindo um polímero de propileno e (iii) em uma etapa sucessiva, realizada na fase gasosa, na presença do produto oriundo de (ii), misturas da polimerização de propileno e etileno para produzir um copolímero de propileno.
[00010] A partir das definições acima é evidente que o termo copolímero inclui polímeros contendo somente dois tipos de comonômeros.
[00011] O teor de oligômeros da composição de polipropileno a ser usado para elemento para o interior automotivo da presente invenção é muito baixo, em particular o teor de oligômeros medidos no polímero da saída do reator são menores do que 5000 ppm; preferencialmente menores do que 4000 pm ainda mais preferencialmente menores do que 3500 ppm.
[00012] Além disso, a composição de polipropileno para o elemento para o interior automotivo da presente invenção é dotada com aprimorados valores de Izod a 23°C, 0°C e -20°C e mantendo um bom valor de módulo flexural.
- Preferencialmente o Módulo Flexural é compreendido entre 900 MPa e 1700 MPa, preferencialmente compreendido entre 1100 e 1600 MPa;
- Preferencialmente a resistência ao impacto de Izod medida a 23°C maior do que 5 kJ/m2; preferencialmente compreendida entre 5,2 e 20 kJ/m2; mais preferencialmente compreendida entre 6,0 e 20 KJ/m2; ainda mais preferencialmente compreendida entre 6,4 e 10 KJ/m2;
- Preferencialmente a resistência ao impacto de Izod medida a 0°C maior do que 4,7 kJ/m2; preferencialmente compreendida entre 5 e 20 kJ/m2; mais preferencialmente
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5/26 compreendida entre 5,1 e 12 KJ/m2; ainda mais preferencialmente compreendida entre 5,3 e 10 KJ/m2;
- Preferencialmente a resistência ao impacto de Izod medida a -20°C maior do que 3,8 KJ/m2; preferencialmente compreendida entre 4,0 e 10 KJ/m2;
[00013] O teor de carbono muito baixo e o baixo valor de oligômeros junto com as propriedades mecânicas tornam a composição da presente invenção adequada para ser usada em interiores de automóveis, de modo a reduzir os odores e a emissão de compostos voláteis.
[00014] Portanto, um objetivo adicional da presente invenção é a utilização para o interior automotivo de uma composição de polipropileno compreendendo (percentagem por peso):
A) a partir de 60% até 90%; preferencialmente a partir de 70% até 85%; mais preferencialmente a partir de 77% até 82%, de um homopolímero de propileno tendo:
i) um valor do Índice de polidispersibilidade (P.I.) de a partir de 3,5 até 10,0 preferencialmente a partir de 4,6 até 10,0, mais preferencialmente a partir de 5,1 até 8;
ii) uma fração insolúvel em xileno a 25 °C, maior do que 90 %, preferencialmente maior do que 95% mais preferencialmente maior do que 97 %; e iii) um MFR L (Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 50 a 200 g/10 min preferencialmente de 110 a 200 g/10 min, mais preferencialmente de 120 a 180 g/10 min, ainda mais preferencialmente de 130 a 160 g/10 min;
B) a partir de 10% até 40%; preferencialmente a partir de 15% até 30%; mais preferencialmente a partir de 18% até 23%, de um copolímero de propileno com a partir de 30% até 60%,
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6/26 preferencialmente a partir de 35% até 50%, mais preferencialmente a partir de 39% até 48%, ainda mais preferencialmente a partir de 39% até 45% de unidades derivadas de etileno;
a composição tendo uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25 °C compreendida entre 2,5 e 4,0 dl/g; preferencialmente entre 2,7 e 4,0 dl/g mais preferencialmente entre 3,0 e 3,5 dl/g e um MFR L (índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 15 a 100 g/10 min preferencialmente de 25 a 70 g/10 min mais preferencialmente de 45 a 60 g/10 min:;
a referida composição de propileno sendo obtida processo de polimerização realizado na presença de um catalisador compreendendo o produto obtido contactando componente catalisador sólido tendo tamanho de partícula médio variando a partir de 15 até 80 pm compreendendo um haleto de magnésio, um composto de titânio tendo no mínimo uma ligação de Tihalogeno e no mínimo dois compostos doadores de elétrons um dos quais estando presente em uma quantidade de 50 a 90% por mol com respeito à quantidade total de doadores e selecionado entre succinatos e o outro sendo selecionado entre 1,3 diéteres, (b) um composto de hidrocarbil alumínio e opcionalmente (c) um composto doador de elétrons externo.
com um sistema (a) um
[00015] Preferencialmente, o succinate presente no componente catalisador sólido (a) é selecionado entre succinatos de fórmula (I) abaixo r3 II H- C?
I
H-P*c
II o
O
Ki (D na qual os radicais Ri e R2, iguais a, ou diferentes um do
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7/26 outro, são um grupamento linear ou ramificado C1-C20 alquila, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos; e os radicais R3 e R4 iguais a, ou diferentes um do outro, são grupamento C1-C20 alquila, C3-C20 cicloalquila, C5C20 arila, arilalquila ou alquilarila com a condição de que no mínimo um destes é um alquila ramificado; os compostos referidos sendo, com respeito aos dois átomos de carbono assimétricos identificados na estrutura de fórmula (I), estereoisômeros do tipo (S,R) ou (R,S)
Ri e R2 são preferencialmente grupamentos C1-C8 alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila. Particularmente preferenciais são os compostos nos quais R1 e R2 são selecionados entre alquilas primárias e em particular alquilas primárias ramificadas. Exemplos de grupamentos R1 e R2 adequados são metila, etila, n-propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilhexila. Particularmente preferenciais são etila, isobutila, e neopentila.
[00016] Particularmente preferenciais são os compostos nos quais os radicais R3 e/ou R4 são alquilas secundários como isopropila, secbutila, 2-pentila, 3-pentila ou cicloalquilas como ciclohexila, ciclopentila, ciclohexilmetila.
[00017] Exemplos dos compostos mencionados acima são as formas (S,R) (S,R) puras ou em mistura, opcionalmente em forma racêmica, de 2,3-bis(trimetilsilil)succinato de dietila, 2,3-bis(2etilbutil)succinato de dietila, 2,3-dibenzilsuccinato de dietila, 2,3-diisopropilsuccinato de dietila, 2,3-di-isopropilsuccinato de di-isobutila,
2,3-bis(ciclohexilmetil)succinato de dietila, 2,3-di-isobutilsuccinato de dietila, 2,3-dineopentilsuccinato de dietila, 2,3-diciclopentilsuccinato de dietila, 2,3-diciclohexilsuccinato de dietila.
[00018] Entre os 1,3-diéteres mencionados acima, particularmente preferenciais são os compostos de fórmula (II)
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onde RI e R11 são os mesmos ou diferentes e são hidrogênio ou grupamentos lineares ou ramificados C1-C18 hidrocarboneto os quais também podem formar uma ou mais estruturas cíclicas; grupamentos RIH, iguais ou diferentes uns dos outros, são hidrogênio ou grupamentos C1-C18 hidrocarboneto; grupamentos RIV iguais ou diferentes uns dos outros, têm o mesmo significado de RIII exceto que não podem ser hidrogênio; cada um dos grupamentos RI a RIV pode conter heteroátomos selecionados entre halogênios, N, O, S e Si. [00019] Preferencialmente, RIV é um radical alquila de 1 a 6 átomos de carbono e mais particularmente uma metila ao passo que os radicais RIII são preferencialmente hidrogênio. Além disso, quando RI é metila, etila, propila, ou isopropila, RII pode ser etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, isopentila, 2-etilhexila, ciclopentila, ciclohexila, metilciclohexila, fenila ou benzila; quando RI é hidrogênio, RII pode ser etila, butila, sec-abutil, terc-butila, 2-etilhexila, ciclohexiletila, difenilmetila, p-clorofenila, 1-naftila, 1-decahidronaftila; RI e RII também podem ser os mesmos e podem ser etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, neopentila, fenila, benzila, ciclohexila, ciclopentila.
[00020] Exemplos específicos de éteres que podem ser usados vantajosamente incluem: 2-(2-etilhexil)1,3-dimetoxipropano, 2isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-sec-butil-
1,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-fenil-1,3- dimetoxipropano, 2-terc-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-cumil-1,3dimetoxipropano, 2-(2-feniletil)-1,3-dimetoxipropano, 2-(2Petição 870190117707, de 14/11/2019, pág. 12/54
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2-(p-clorofenil)-1,3-dimeto-
2-(difenilmetil)-1,3-dimetoxipropano, 2(1-naftil)-1,3-
2(p-fluorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2(12(p-terc-butilfenil)-1,3-
2,2-diciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil-1,3-
2,2-dipropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-
2,2-dietil-1,3-dietoxipropano, 2,2-diciclopentil-1,3-
2,2-dipropil-1,3-dietoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dieto- ciclohexiletil)-1,3-dimetoxipropano, xipropano, dimetoxipropano, decaidronaftil)-1,3-dimetoxipropano, dimetoxipropano, dimetoxipropano, dimetoxipropano, dimetoxipropano, xipropano, 2-metil-2-etil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-propil-1,3dimetoxipropano, 2-metil-2-benzil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-fenil-
1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil2-metilciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(p-clorofenil)-1,3- dimetoxipropano, 2,2-bis(2-feniletil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(2ciclohexiletil)-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-isobutil-1,3dimetoxipropano, 2-metil-2-(2-etilhexil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(2etilhexil)-1,3-dimetoxipropano,2,2-bis(p-metilfenil)-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-isobutil-
1,3-dimetoxipropano, 2,2-difenil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibenzil-1,3dimetoxipropano, 2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2bis(ciclohexilmetil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-isobutil-1,3- dietoxipropano, 2,2-di-isobutil-1,3-dibutoxipropano, 2-isobutil-2isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-sec-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-terc-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dineopentil-1,3dimetoxipropano, 2-iso-propil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-fenil2-benzil-1,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-2-ciclohexilmetil-1,3dimetoxipropano.
[00021] Além disso, particularmente preferenciais são os 1,3diéteres de fórmula (III)
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onde os radicais RIV têm o mesmo significado explicado acima e os radicais RIH e RV, iguis ou diferentes um do outro, são selecionados entre o grupo consistindo de hidrogênio; halogenetos, preferencialmente Cl e F; radicais C1-C20 alquila, lineares ou ramificados; radicais C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C7-C20 alcarila e C7-C20 aralquila e dois ou mais dos radicais RV podem ser unidos um ao outro para formar estruturas cíclicas condensadas, saturadas ou insaturadas, opcionalmente substituídas com radicais RVI selecionados entre o grupo consistindo de halogenetos, preferencialmente Cl e F; radicais Cl-C20 alquila, lineares ou ramificados; radicais C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C7-C20 alcarila e C7-C20 aralquila; os radicais RV e RVI referidos opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos como substitutos para átomos de carbono ou hidrogênio, ou ambos. [00022] Preferencialmente, nos 1,3-diéteres de fórmulas (I) e (II) todos os radicais RIII são hidrogênio, e todos os radicais RIV são metila. Além disso, são particularmente preferenciais os 1,3-diéteres de fórmula (II) nos quais dois ou mais dos radicais RV são unidos uns aos outros para formar uma ou mais estruturas cíclicas condensadas, preferencialmente benzênicas, opcionalmente substituídas por radicais RVI. Especialmente preferenciais são os compostos de fórmula (IV):
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Figure BR112013008076B1_D0003
(IV) onde os radicais RVI iguais ou diferentes são hidrogênio; halogênios, preferencialmente Cl e F; radicais Ci-C20 alquila, lineares ou ramificados; radicais C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C7-C20 alquilarila e C7-C20 aralquila, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos selecionados entre o grupo consistindo de N, 0, S, P, Si e halogenetos, em particular Cl e F, como substitutos para átomos de carbono ou hidrogênio, ou ambos; os radicais RIH e RIV são conforme definido acima para a fórmula (III).
[00023] Exemplos específicos de compostos compreendidos nas fórmulas (III) e (IV) são:
1,1-bis(metoximetil)-ciclopentadieno;
1,1 -bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrametilciclopentadieno;
1,1 -bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrafenilciclopentadieno;
1,1 -bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrafluorociclopentadieno;
1,1 -bis(metoximetil)-3,4-diciclopentilciclopentadieno;
1,1 --bis(metoximetil)indeno; 1,1 -bis(metoximetil)-2,3-dime- tilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-4,5,6,7-tetraidroindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-2,3,6,7-tetrafluoroindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-4,7-dimetilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-3,6-dimetilindeno;
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1,1 -bis(metoximetil)-4-fenilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-4-fenil-2-metilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-4-ciclohexilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-(3,3,3-trifluoropropil)indeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-trimetilsililindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-trifluorometilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-4,7-dimetil-4,5,6,7-tetraidroindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-metilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-ciclopentilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-isopropilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-ciclohexilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-terc-butilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-terc-butil-2-metilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-7-fenilindeno;
1,1 -bis(metoximetil)-2-fenilindeno;
1.1- bis(metoximetil)-1H-benz[e]indeno;
1.1- bis(metoximetil)-1H-2-metilbenz[e]indeno;
9.9- bis(metoximetil)fluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-2,3,6,7-tetrametilfluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-2,3,4,5,6,7-hexafluorofluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-2,3-benzofluoreno;
9,9-bis(metoximetil)-2,3,6,7-dibenzofluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-2,7-di-isopropilfluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-1,8-diclorofluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-2,7-diciclopentilfluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-1,8-difluorofluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-1,2,3,4-tetraidrofluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-1,2,3,4,5,6,7,8-octaidrofluoreno;
9.9- bis(metoximetil)-4-terc-butilfluoreno.
[00024] Conforme explicado acima, o componente catalisador (a)
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13/26 compreende, além dos doadores de elétrons acima, um composto de titânio tendo no mínimo uma ligação de Ti-halogeno e um haleto de Mg. O haleto de magnésio é preferencialmente MgCl2 em forma ativa o qual é amplamente conhecido na literatura de patente como um suporte para os catalisadores de Ziegler-Natta. As Patentes dos Estados Unidos No. USP 4.298.718 e USP 4.495.338 foram as primeiras a descrever a utilização destes compostos na catálise de Ziegler-Natta. É sabido a partir destas patentes que os di-haletos de magnésio em forma ativa usados como suporte ou cossuporte em componentes de catalisadores para a polimerização de olefinas são caracterizados por espectros de raios X nos quais a linha de difração mais intensa que aparece no espectro do haleto inativo é diminuída em intensidade e é substituída por um halo cuja intensidade máxima é deslocada para ângulos menores em relação ao da linha mais intensa. [00025] Os compostos de titânio preferenciais usados no componente catalisador da presente invenção são TiCl4 e TiCl3; além disso, podem ser usados também haloalcoolatos de Ti de fórmula Ti(OR)n-yXy, onde n é a valência de titânio, y é um número entre 1 e n1 X é halogeneto e R é um radical hidrocarboneto tendo de 1 a 10 átomos de carbono.
[00026] Preferencialmente, o componente catalisador (a) tem um tamanho de partícula médio variando a partir de 20 até 70 pm e mais preferencialmente a partir de 25 até 65 pm. Conforme explicado o succinato está presente em uma quantidade variando de 50 a 90% por peso com respeito à quantidade total de doadores. Preferencialmente varia a partir de 60 até 85% em peso e mais preferencialmente a partir de 65 até 80% em peso. O 1,3-diéter preferencialmente constitui a quantidade restante.
[00027] O composto de hidrocarbil alumínio (b) é preferencialmente um composto de hidrocarbil alumínio no qual o hidrocarbil é
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14/26 selecionado entre radicais alifáticos ou aromáticos C3-C10 ramificados; preferencialmente é escolhido entre aqueles nos quais o radical ramificado é um radical alifático one e mais preferencialmente entre compostos de trialquila alumínio ramificado selecionados entre triisopropilalumínio, tri-iso-butilalumínio, tri-iso-hexilalumínio, tri-isooctilalumínio. Também é possível usar misturas de trialquilalumínio's ramificados com haletos de alquilalumínio, hidretos de alquilalumínio ou sesquicloretos de alquilalumínio tais como AlEt2Cl e Al2Et3Cl3.
[00028] Compostos doadores de elétrons externos preferenciais incluem compostos de silício, éteres, ésteres tais como etil 4etoxibenzoato, aminas, compostos heterocíclicos e particularmente 2,2,6,6-tetrametil piperidina, cetonas e os 1,3-diéteres. Outra classe de compostos doadores de elétrons preferenciais é a de compostos de silício de fórmula Ra5Rb6Si(OR7)c, onde a e b são inteiro de 0 a 2, c é um inteiro de 1 a 3 e a soma (a+b+c) é 4; R5, R6, e R7, são radicais alquila, cicloalquila ou arila com 1 a 18 átomos de carbono opcionalmente contendo heteroátomos. Particularmente preferenciais são metilciclohexildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, metil-tbutildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, 2-etilpiperidinil-2-tbutildimetoxissilano e 1,1,1,trifluoropropil-2-etilpiperidinildimetoxissilano e 1,1,1,trifluoropropil-metil-dimetoxissilano. O composto doador de elétrons externo é usado em uma quantidade semelhante para dar uma proporção entre o composto de organoalumínio e o composto doador de elétrons referido de a partir de 5 até 500, preferencialmente a partir de 5 até 400 e mais preferencialmente a partir de 10 até 200.
[00029] Na etapa (i) os componentes formado catalisador são contactados com um solvente de hidrocarboneto inerte líquido tal como, por exemplo, propano, n-hexano ou n-heptano, em uma temperatura abaixo de cerca de 60°C e preferencialmente a partir de
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15/26 cerca de 0 até 30°C por um período de tempo de a partir de cerca de seis segundos até 60 minutos.
[00030] Os componentes catalisadores (a), (b) e opcionalmente (c) acima são introduzidos em um vaso de pré-contato, em quantidades tais que a proporção em peso de (b)/(a) é na faixa de 0,1 a 10 e se o composto (c) estiver presente, a proporção em peso de (b)/(c) é a proporção em peso de correspondente à proporção molar conforme definido acima. Preferencialmente, os componentes referidos são précontactados em uma temperatura de a partir de 10 a 20°C por 1 a 30 minutos. O vaso de pré-contato pode ser ou um tanque de agitação ou um reator em loop.
[00031] Preferencialmente, o catalisador pré-contactado é em seguida introduzido no reator de pré-polimerização onde ocorre uma etapa de pré-polimerização (i). A etapa de pré-polimerização é realizada em um primeirio reator selecionado entre um reator em loop ou um reator de tanque de agitação contínua. A pré-polimerização pode ser realizada ou na fase gasosa ou na fase líquida. Preferencialmente é realizada na fase líquida. O meio líquido compreende um ou mais monômeros de alfa-olefina líquida, opcionalmente com o acréscimo de um solvente de hidrocarboneto inerte. O solvente de hidrocarboneto referido pode ser ou aromático, tal como tolueno, ou alifático, tal como propano, hexano, heptano, isobutano, ciclo-hexano e 2,2,4-trimetilpentano. A quantidade de solvente de hidrocarboneto, se for o caso, é menor do que 40% por peso com respeito à quantidade total de alfa-olefinas, preferencialmente menor do que 20% por peso. Preferencialmente, a etapa (i)a é realizada na ausência de solventes de hidrocarboneto inerte.
[00032] A duração da permanência média neste reator varia de modo geral a partir de 2 até 40 minutos, preferencialmente a partir de
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16/26 até 25 minutos. A temperatura varia entre 10°C e 50°C, preferencialmente entre 20°C e 40°C. Adotando estas condições é possível obter um grau de pré-polimerização na faixa preferencial de 60 a 800 g por grama de componente catalisador sólido, preferencialmente de 150 a 500 g por grama de componente catalisador sólido. A etapa (i)a é adicionalmente caracterizada por uma baixa concentração de sólido na pasta semifluida, tipicamente na faixa d e50 g a 300 g de sólido por litro de pasta semifluida.
[00033] A pasta semifluida contendo o catalisador preferencialmente pré-polimerizado é descarregada do reator de prépolimerização e introduzida no reator onde ocorre a etapa (ii). A etapa (ii) pode ser realizada ou em fase gasosa ou em fase líquida. O processo de fase gasosa pode ser realizado em um reator fluidificado ou de agitação, de leito fixo ou em um reator de fase gasosa compreendendo duas zonas de polimerização interconectadas uma das quais, trabalhando sob condições de rápida fluidificação e a outra na qual o polímero escoa sob a ação da gravidade. O processo de fase líquida pode ser ou em pasta semifluida, em solução ou em volume (monômero líquido). Esta última tecnologia é a mais preferencial e pode ser realizada em vários tipos de reatores, tais como, reatores contínuos de tanque de agitação contínua, reatores em loop ou reatores de fluxo em pistão (plug-flow). A polimerização é realizada de modo geral em temperatura de a partir de 20 até 120°C, preferencialmente de a partir de 40 até 85°C. Quando a polimerização é realizada em fase gasosa, a pressão de operacional geralmente é entre 0,5 e 10 MPa, preferencialmente entre 1 e 5 MPa. Na polimerização em volume a pressão operacional é geralmente entre 1 e 6 MPa preferencialmente entre 1,5 e 4 MPa. Preferencialmente, a etapa (ii) é realizada por polimerização em monômero líquido, preferencialmente em reator em loop, de propileno, opcionalmente em
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17/26 mistura com etileno e/ou C4-C10 alfa olefinas, para dar o polímero de propileno da insolubilidade em xileno requerida.
[00034] Neste estágio e/ou no estágio sucessivo, hidrogênio pode ser usado como um regulador do peso molecular. O polímero de propileno obtido neste estágio tem uma insolubilidade em xileno preferencialmente maior do que 90% e mais preferencialmente maior do que 95%, um índice isotático em termos de teor de pêntadas isotáticas (determinado com C13-NMR sobre todo o polímero (ii) maior do que 93%, preferencialmente maior do que 95%, e mais preferencialmente maior do que 97%. O valor do Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg) pode variar dentro de uma ampla gama indo de 0,01 a 300 g/10 min e particularmente de 0,1 a 250 g/10 min.
[00035] No estágio subsequente do processo de polimerização particularmente preferencial, o copolímero de propileno/etileno (B) é produzido em um reator de fase gasosa de leito fluidificado convencional na presença do material polimérico e do sistema catalisador oriundo da etapa de polimerização precedente. A mistura da polimerização é descarregada da etapa (ii) enviada para um separador de gases e sólidos, e subsequentemente introduzida no reator de fase gasosa de leito fluidificado operando sob condições convencionais de temperatura e pressão.
[00036] O processo para a produção da composição de polipropileno a ser usada no interior automotivo de acordo com a presente invenção é descrito preferencialmente na publicação de patente europeia No. EP09176439.9.
[00037] As composições a serem usadas na presente invenção também podem conter aditivos comumente empregados na arte, tais como, antioxidantes, estabilizantes luminosos, estabilizantes térmicos, agentes nucleantes, colorantes e enchimentos.
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[00038] Em particular, o acréscimo de agentes nucleantes dá origem a um considerável aprimoramento em importantes propriedades físico-mecânicas, tais como Módulo Flexural, Temperatura de Distorção Térmica (HDT), resistência à tração na produção e transparência.
[00039] Exemplos típícos de agentes nucleantes são o p-terc.-butil benzoato e os 1,3- e 2,4-dibenzilidenossorbitóis.
[00040] Os agentes nucleantes são preferencialmente acrescentados às composições da presente invenção em quantidades variando a partir de 0,05 até 2% por peso, mais preferencialmente a partir de 0,1 até 1% por peso com respeito ao peso total.
[00041] O acréscimo de enchimentos inorgânicos, tais como talco, carbonato de cálcio e fibras minerais, também dá origem a um aprimoramento em algumas propriedades mecânicas, tais como módulo flexural e temperatura de distorção térmica. O talco também pode ter um efeito nucleante.
[00042] O elemento para o interior automotivo de acordo com a presente invenção pode ser obtido iniciando a partir da composição de polipropileno descrita acima por meio de técnicas conhecidas comumente na arte, tais como, moldagem por injeção, termomodelagem e assim por diante.
[00043] Os exemplos que se seguem são proporcionados de modo a ilustrar e não a limitar a presente invenção.
Exemplos
[00044] Os dados dos materiais de polímeros de propileno foram obtidos de acordo com os métodos que se seguem:
Fração solúvel em xileno
[00045] 2,5 g de polímero e 250 rnL de o-xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador (stirrer) magnético. A temperatura é aumentada em 30 minutos até o
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19/26 ponto de ebulição do solvente. A solução obtida deste modo é em seguida mantida sob refluxo e agitação por 30 minutos adicionais. O frasco fechado é em seguida mantido por 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho de água termostática a 25°C por 30 minutos também. O sólido obtido deste modo é filtrado sobre papel filtro rápido e o líquido filtrado é dividido em duas alíquotas de 100 ml. Uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado é vertida em um recipiente de alumínio previamente pesado, o qual é aquecido sobre uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é em seguida mantido em um forno a 80°C sob vácuo até ser obtido peso constante. O resíduo é pesado para determinar a percentagem de polímero solúvel em xileno.
Teor de Etileno (C2)
[00046] O teor de etileno foi determinado 1 por espectroscopia IR. [00047] O espectro de um filme prensado do polímero é registrado em absorvência vs. números de onda (cm-1). As medições que se seguem são usadas para calcular o teor de C2:
a) Área (At) das bandas de absorção da combinação entre 4482 e 3950 cm-1 a qual é usada para normalização espectrométrica da espessura do filme.
b) Área (AC2) da banda de absorção devida a sequências metilênicas (vibração oscilante de CH2) depois de uma apropriada subtração digital de um espectro de referência do polipropileno isotáctico (IPP). O alcance de 660 a 790 cm-1 é usado tanto para copolímeros heterofásicos e/ou aleatórios.
[00048] O teor de comonômero do Componente B é determinado sobre a fração amorfa precipitada do polímero. A fração amorfa precipitada é obtida como se segue: a uma alíquota de 100 ml do líquido filtrado obtido conforme descrito acima (procedimento para a Fração solúvel em xileno) 200 ml de acetona são acrescentados sob
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20/26 vigorosa agitação. A precipitação deve ser completa conforme é evidenciado por uma nítida separação de sólido e solução. O sólido obtido deste modo é filtrado sobre uma tela metálica tarada e secado em um forno a vácuo a 70°C até ser atingido um peso constante.
Proporção molar de gases alimentados
Determinada por cromatografia gasosa
Índice de Fluidez (MFR)
Determinado de acordo com a IS0 1133 (230°C, 2,16 Kg)
Viscosidade intrínseca
Determinada em tetraidronaftaleno a 135°C
Módulo flexural
Determinado de acordo com a IS0 178
Resistência na produção e no rompimento
Determinada de acordo com a IS0 527
Alongamento na produção e no rompimento
Determinado de acordo com a IS0 527
Resistência ao impacto de IZOD
Determinada de acordo com a IS0 18011A
Temperatura de fusão, entalpia da fusão e temperatura de cristalização
[00049] Determinadas por calorimetria de varredura diferencial (DSC). pesando 6 ± 1 mg, é aquecida até 220 ±1°C em uma taxa de 20°C/min e mantida a 220 ±1°C por 2 minutos em fluxo de nitrogênio e depois disso é resfriada em uma taxa de 20°C/min a 40 ±2°C, deste modo mantida nesta temperatura por 2 min para cristalizar a amostra. Em seguida, a amostra é novamente fundida em uma taxa de aumento da temperatura de 20° C/min até 220°C ±1. A varredura da fusão é registrada, é obtido um termograma, e, a partir disto, são lidas as temperaturas de fusão e as temperaturas de cristalização.
[00050] Índice de Polidispersibilidade (PI): medição da
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21/26 distribuição de peso molecular do polímero. Para determinar o valor do índice de polidispersibilidade, a separação de módulos em baixo valor de módulo, por exemplo, 500 Pa, é determinada em uma temperatura de 200 °C usando um modelo de reômetro de placas paralelas RMS800 comercializado pela Rheometrics (EUA), operando em uma frequência de oscilação a qual aumenta de 0,01 rad/segundo para 100 rad/segundo. A partir do valor de separação de módulos, o índice de polidispersibilidade pode ser derivado usando a equação que se segue:
PI = 54,6 x (separação de módulos)-1,76 em que a separação de módulos (MS) é definida como:
MS = (frequência a G' = 500 Pa)/(frequência a G” = 500 Pa) em que G' é o módulo de armazenamento e G” é o módulo de perda.
Emissão de carbono
Determinada de acordo com a VDA 277:1995
Teor de Oligômero
[00051] A determinação do teor de oligômeros por extração de solvente consiste do tratamento de 5 g de amostra de polipropileno com 10 ml de cloreto de metileno (CH2Cb) dentro do frasco. Os oligômeros da amostra são extraídos colocando o frasco dentro do banho ultrassônico a 25°C por 4 horas. 1 pl da solução extraída é injetado dentro de coluna capilar e analisado usando FID, sem qualquer filtração. Para estimativa quantitativa do teor de oligômeros, foi aplicado uma calibração à base de método externo de rotina. Foi usada em particular uma série de hidrocarboneto (C12-C22-C28-C40). Exemplo 1
Preparação do componente catalisador sólido
[00052] Em um frasco redondo de 500 mL de quatro gargalos, purgado com nitrogênio, 250 mL de TiCl4 foram introduzidos a 0 °C.
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Enquanto em agitação, 10,0 g de MgCl2-2.1C2H5OH microesferoidal tendo tamanho de partícula médio de 47 μm (preparado de acordo com o método descrito no exemplo 1 da publicação de patente européia No. EP728769, foi acrescentada uma quantidade de 2,3-diisopropilsuccinato de dietila em forma racêmica de modo a ter uma proporção molar de Mg/succinato de 12. A temperatura foi aumentada até 100°C e mantida neste valor por 60 min. Depois disto a agitação foi interrompida, o líquido foi sifonado e o tratamento com TiCl4 foi repatido a 110°C por 30 min. Depois sifonagem, foram acrescentados TiCl4 fresco e uma quantidade de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno de modo a ter uma proporção molar de Mg/diéter de 24. Em seguida a temperatura foi aumentada para 90°C por 30 min. Depois de sedimentação e sifonagem a 85°C o sólido foi lavado seis vezes com hexano anídrico (6 x 100 ml) a 60°C.
Sistema catalisador e tratamento de pré-polimerização
[00053] Antes de introduzir o mesmo nos reatores de polimerização, o componente catalisador sólido descrito acima é contactado com triisobutil alumínio (Tibal) e diciclopentildimetoxissilano (DCPMS) em uma temperatura de 15°C sob as condições reportadas na Tabela 1. No exemplo de comparação 1 foi usado TEAL ao invés de TEAL.
[00054] O sistema catalisador é em seguida submetido a prépolimerização a 20°C mantendo o mesmo em suspensão em propileno líquido antes de sua introdução no primeiro reator de polimerização. Polimerização
[00055] A operação de polimerização é realizada em modo contínuo em uma série de dois reatores equipados com dispositivos para transferir o produto de um reator para o reator imediatamente próximo a este. O primeiro reator é um reator em loop de fase líquida, e o segundo é um reator de fase gasosa de leito fluidificado. Um homopolímero de propileno é preparado no reator em loop de líquido
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23/26 ao passo que um copolímero de etileno é preparado no reator de fase gasosa na presença do homopolímero de propileno oriundo do primeiro estágio. Hidrogênio é usado como regulador do peso molecular.
[00056] A fase gasosa (propileno, etileno e hidrogênio) é continuamente analizadas através de cromatografia gasosa.
[00057] Ao final da operação o pó é descarregado e secado sob um fluxo de nitrogênio.
[00058] As principais condições de polimerização e os dados analíticos relativos aos polímeros produzidos nos três reatores são reportados na Tabela 1. As propriedades do polímero são reportadas na Tabela 2.
Exemplo comparativo2
Preparação do componente catalisador sólido
[00059] Em um frasco redondo de 500 mL de quatro gargalos, purgado com nitrogênio, foram introduzidos 250 mL de TiCl4 a 0 °C. Enquanto em agitação, foram acrescentados 10,0 g de MgCl2*2.8C2H5OH microesferoidal (preparado de acordo com o método descrito no ex. 2 da publicação de patente dos Estados Unidos No. USP 4.399.054 mas operando a 3000 rpm ao invés de 10000 rpm) e 7,4 mmol de 2,3-di-isopropilsuccinato de dietila. A temperatura foi aumentada para 100 °C e mantida por 120 min. Em seguida, a agitação foi descontinuada, o produto sólido foi deixado para sedimentar e o líquido sobrenadante foi sifonado. Em seguida 250 mL de TiCl4 fresco foram acrescentrados. A mistura foi reagida a 120 °C por 60 min e, em seguida, o líquido sobrenadante foi sifonado. O sólido foi lavado seis vezes com hexano anídrico (6 x 100 mL) a 60 °C. Sistema catalisador e tratamento de pré-polimerização
[00060] Antes de introduzir o mesmo nos reatores de polimerização, o componente catalisador sólido descrito acima é contactado a 12°C
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24/26 por 24 minutos com trietil alumínio (TEAL) e diciclopentildimetoxissilano (DCPMS). A proporção em peso de TEAL para o componente catalisador sólido é indicada na tabela 1, a proporção em peso de TEAL/DCPMS é indicada na tabela 1.
[00061] O sistema catalisador é em seguida submetido a prépolimerização mantendo este em suspensão em propileno líquido a 20 °C por cerca de 5 minutos antes de introduzir o mesmo no primeiro reator de polimerização.
Polimerização
[00062] A polimerização foi realizada usando o mesmo procedimento do exemplo 1. As principais condições de polimerização e os dados analíticos relativos aos polímeros produzidos nos três reatores são reportados na Tabela 1. As propriedades do polímero são reportadas na tabela 2.
Tabela 1
CONDIÇÕES DO PROCESSO
Ex. 1 Ex. Comp, 2
Pré-contato
Temperatura °C 15 15
Duração da permanência (min) 24 24
Proporção de Teal/doador 5 5
Pré-polimerização
Temperatura °C 20 20
Duração da permanência (min) 9 8,5
Grau de pré-polimerização g/gcat 350 380
1st reator em loop na fase líquida - homopolímero de propileno
Temperatura, °C 75 75
Pressão, bar 40 40
Duração da permanência, min 64 50
Alimentação de H2 em mol ppm 6700 8100
%de Solúveis em Xileno 1,9 2,0
Cisão, % em peso 79 79
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25/26
Reator de Fase Gasosa - copolimerização de etileno/propileno
Temperatura, °C 80 80
Pressão, bar 15 16
Duração da permanência, min 29 22
C2- /C2-+C3-, % 0,27 0,28
H2 /C2-, % 0,059 0,047
Cisão, % em peso 20 19
% de C2- em copolímero 44 40
C2-=etileno; C3-=propileno; H2=hidrogênio
Tabela 2
Exemplo Ex. 1 Ex. comp. 2
Componente A)
Teor de Homopolímero % 80 81
MFR L g/10’ 138 140
Fração solúvel em Xileno % em peso 2,2 2,7
Componente B)
Teor de Copolímero % em peso 20 19
Teor de Etileno no componente b) % em peso 44 40
Viscosidade intrínseca da fração solúvel em Xileno dl/g 3,20 3,11
Propriedade da composição
Teor de Etileno % em peso 9 7,7
Tabela 2 continuação
Fração solúvel em xileno % em peso 19 19,3
MFR g/10' 55 53
Módulo Flexural MPa 1450 1455
Izod a 23 °C KJ/m2 7,2 6,5
Izod a 0 °C KJ/m2 5,5 5,4
Izod a -20 °C KJ/m2 4,2 4,2
Resistência à tração@ produção MPa 24,9 26,1
Alongamento @ produção % 4,0 4,6
Resistência à tração @ rompimento MPa 21,2 18,3
[00063] Os polímeros de propileno do exemplo 1 e do exemplo comparativo 1 foram testados para o teor de emissão de carbono de
Petição 870190117707, de 14/11/2019, pág. 29/54
26/26 acordo com o método VDA 277:1995. Além disso, foi determinado o teor de oligômeros. Esta avaliação foi feita nos pós de polímero da saída do reator antes da pelettização, isto é, o pó de polímero que nunca foi fundido. Os resultados são relatados na tabela 3
Tabela 3
Ex 1 Ex Comp. 2
Emissão de carbono pg 9,6/12,7/13,0 37,5/37,9/40,0
Oligômero ppm 3190 7190
[00064] A partir da tabela 3 resulta que a emissão de carbono e o teor de oligômeros da composição de propileno obtida de acordo com a presente invenção são consideravelmente menores do que os do exemplo comparativo 2 obtido usando um sistema catalisador diferente.

Claims (6)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Elemento para o interior automotivo, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polipropileno compreendendo (percentagem por peso):
    A) 60% a 90% de um homopolímero de propileno tendo:
    i) um valor do Índice de polidispersibilidade (P.I.) de 3,5 a 10,0;
    ii) uma fração insolúvel em xileno a 25°C superior a 90%; e iii) um MFR L (Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 50 a 200 g/10 min;
    B) 10% a 40% de um copolímero de propileno com 30% a 60% de unidades derivadas de etileno;
    em que a dita composição apresenta uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25 °C de 2,5 a 4,0 dl/g; um MFR L (Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 15 a 100 g/10 min e todos os três valores de emissão de carbono medidos de acordo com a VDA 227 (Emissão de carbono) são inferiores a 30,0 pgC/g; em que os valores de emissão de carbono são medidos na composição de propileno da saída do reator.
  2. 2. Elemento para o interior automotivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que todos os três valores de emissão de carbono medidos de acordo com a VDA 227 (Emissão de carbono) são inferiores a 20,0 pgC/g; em que os valores de emissão de carbono são medidos na composição de propileno da saída do reator.
  3. 3. Elemento para o interior automotivo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição de
    Petição 870190117707, de 14/11/2019, pág. 31/54
    2/3 polipropileno tem um teor de oligômeros, medido no polímero da saída do reator, inferior a 5000 ppm.
  4. 4. Elemento para o interior automotivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a composição de polipropileno tem um teor de oligômeros medidos no polímero da saída do reator, inferior a 4000 ppm.
  5. 5. Elemento para o interior automotivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a composição de propileno compreende 70% em peso a 85% em peso do componente (A) e 15% em peso a 30% em peso do componente (B).
  6. 6. Uso de uma composição de polipropileno, caracterizado pelo fato de ser para elemento para o interior automotivo, em que a composição de polipropileno compreende (percentagem por peso):
    A) 60% a 90% de um homopolímero de propileno tendo:
    i) um valor do Índice de polidispersibilidade (P.I.) de 3,5 a 10,0;
    ii) uma fração insolúvel em xileno a 25°C superior a 90%; e iii) um MFR L (Índice de Fluidez de acordo com a ISO 1133, condição L, isto é, 230°C e 2,16 kg de carga) de 50 a 200 g/10 min;
    B) 10% a 40% de um copolímero de propileno com 30% a 60% de unidades derivadas de etileno;
    em que a dita composição de propileno apresenta uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25 °C de 2,5 a 4,0 dl/g, bem como é obtida a partir de um processo de polimerização realizado na presença de um sistema catalisador compreendendo o produto obtido através do contacto de (a) um componente catalisador sólido com tamanho de partícula médio na faixa de 15 a 80 pm
    Petição 870190117707, de 14/11/2019, pág. 32/54
    3/3 compreendendo um haleto de magnésio, um composto de titânio tendo no mínimo uma ligação de Ti-halogeno e no mínimo dois compostos doadores de elétrons um dos quais estando presente em uma quantidade de 50 a 90% por mol com respeito à quantidade total de doadores e selecionado entre succinatos e o outro sendo selecionado entre 1,3 diéteres, (b) um composto de hidrocarbil alumínio e opcionalmente (c) um composto doador de elétrons externo.
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