CN103154124B - 汽车内饰元件 - Google Patents

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Abstract

包含聚丙烯组合物的汽车内饰元件，所述组合物包含（重量%）：A)？60%至90%的丙烯均聚物，其具有：i)3.5至10.0的多分散性指数(P.I.)值；ii)高于90%的在25℃下二甲苯不可溶部分；和iii)50至200g/10？min的MFR？L（熔体流动速率，根据ISO？1133，条件L，即230℃和2.16千克载荷）；B)10%至40%的丙烯与30%至60%乙烯衍生单元的共聚物；所述组合物的在25℃下二甲苯可溶部分的特性粘度为2.5至4.0dl/g；MFR？L为15至100g/10？min（熔体流动速率，根据ISO？1133，条件L，即230℃和2.16千克载荷），且根据VDA227（C-排放）测得的所有三个碳排放值都低于30.0？μgC/g；其中在出自反应器的丙烯组合物中测量碳排放值。

Description

汽车内饰元件
本发明涉及包含具有特定特征的丙烯聚合物的汽车内饰元件(automotive interior element)。
聚丙烯是许多用途选择使用的材料。例如，在汽车内饰中的制品中使用聚丙烯组合物。所述组合物 - 一般而言 - 具有良好的可加工性并可单独定制。汽车内饰中所用的丙烯组合物的一个问题是恶臭或一般而言，在该聚合物中存在对健康危险的高量挥发性化合物。这些挥发性化合物的存在是造成新车内的典型臭味的原因。因此希望减少根据VDA 277的顶空排放。
EP 2 141 193涉及包含聚丙烯、滑石、有机抗氧化剂和羰基化合物的聚合物组合物，其中该羰基化合物具有减少挥发性化合物的存在的功能。
申请人发现，当使用特定聚合法时，获得具有根据VDA 277测得的极低碳排放含量和同时良好的物理机械特征的聚丙烯组合物。所得材料因此可用于制造汽车内饰元件。
本发明的一个目的是包含聚丙烯组合物的汽车内饰元件，所述组合物包含（重量%）：
A) 60%至90%；优选70%至85%；更优选77%-82%的丙烯均聚物，其具有：
i) 3.5至10.0，优选4.6至10.0，更优选5.1至8的多分散性指数(P.I.)值；
ii) 高于90%，优选高于95%，更优选高于97%的在25℃下二甲苯不可溶部分；和
iii) 50至200 g/10 min，优选110至200 g/10 min，更优选120至180 g/10 min，再更优选130至160 g/10 min的MFR L（熔体流动速率，根据ISO 1133，条件L，即230℃和2.16千克载荷）；
B) 10%至40%；优选15%至30%；更优选18%至23%的丙烯与30%至60%，优选35%至50%，更优选39%至48%，再更优选39%至45%乙烯衍生单元的共聚物；
所述组合物具有2.5至4.0 dl/g；优选2.7至4.0 dl/g，更优选3.0至3.5 dl/g的在25℃下二甲苯可溶部分的特性粘度；15至100 g/10 min，优选25至70 g/10 min，更优选45至60 g/10 min的MFR L（根据ISO 1133，条件L，即230℃和2.16千克载荷的熔体流动速率）；且根据VDA 227（C-排放）测得的所有三个碳排放值都低于30.0 μgC/g；它们优选低于20.0 μgC/g；它们更优选低于15.0 μgC/g；它们再更优选低于14.0 μgC/g；其中在出自反应器的（ex reactor）聚丙烯组合物中测量碳排放值。
出自反应器的丙烯组合物是指粒化前的聚合物粉末，即从未熔融的聚合物粉末。
汽车内饰元件是指汽车的所有内部部件，特别是门把手、门套、门饰板（trim）和包裹架、风道、加热器/空调机组壳、仪表板的电枢(armatures for fascia panels)、中控台、地毯。
所述聚丙烯组合物可用在催化剂体系存在下进行的聚合法获得，所述催化剂体系包含通过以下获得的产物：使(a) 平均粒度为15至80微米的包含卤化镁、具有至少Ti-卤素键的钛化合物和至少两种给电子体化合物（所述给电子体化合物中的一种以给电子体总量的50至90摩尔%的量存在并选自琥珀酸酯，另一种选自1,3二醚）的固体催化剂组分、(b) 烃基铝化合物和任选(c) 外给电子体化合物接触。
所述方法优选包含下列步骤：
（i）任选使催化剂组分(a)、(b)和任选(c)在0至90℃的温度下接触0.1至120分钟；
（ii）使丙烯聚合产生丙烯聚合物和
（iii）在气相中在来自（ii）的产物存在下进行的后继步骤中，使丙烯和乙烯的混合物聚合以产生丙烯共聚物。
根据上文的定义明显的是，术语“共聚物”包括仅含两种共聚单体的聚合物。
用于本发明的汽车内饰元件的聚丙烯组合物的低聚物含量极低，特别地，在出自反应器的聚合物中测得的低聚物含量低于5000 ppm；优选低于4000 ppm，再更优选低于3500 ppm。
用于本发明的汽车内饰元件的聚丙烯组合物还具有改进的在23℃、0℃和-20℃下的悬臂梁式冲击值并保持良好的弯曲模量值。
- 弯曲模量优选为900 MPa至1700 MPa，优选1100至1600 MPa；
- 在23℃下测得的悬臂梁式冲击强度优选高于5 kJ/m2；优选为5.2至20 kJ/m2；更优选为6.0至20 KJ/m2；再更优选为6.4至10 KJ/m2；
- 在0℃下测得的悬臂梁式冲击强度优选高于4.7 kJ/m2；优选为5至20 kJ/m2；更优选为5.1至12 KJ/m2；再更优选为5.3至10 KJ/m2；
- 在-20℃下测得的悬臂梁式冲击强度优选高于3.8 KJ/m2；优选为4.0至10 KJ/m2；
极低碳含量和低的低聚物值与所述机械性质一起使本发明的组合物适用于汽车内饰中，以减轻臭味和挥发性化合物的排放。
因此本发明的另一目的是聚丙烯组合物用于汽车内饰的用途，所述组合物包含（重量%）：
A) 60%至90%；优选70%至85%；更优选77%-82%的丙烯均聚物，其具有：
i) 3.5至10.0，优选4.6至10.0，更优选5.1至8的多分散性指数(P.I.)值；
ii) 高于90%，优选高于95%，更优选高于97%的在25℃下的二甲苯不溶部分；和
iii) 50至200 g/10 min，优选110至200 g/10 min，更优选120至180 g/10 min，再更优选130至160 g/10 min的MFR L（根据ISO 1133，条件L，即230℃和2.16千克载荷的熔体流动速率）；
B) 10%至40%；优选15%至30%；更优选18%至23%的丙烯与30%至60%，优选35%至50%，更优选39%至48%，再更优选39%至45%的乙烯衍生单元的共聚物；
所述组合物具有2.5至4.0 dl/g；优选2.7至4.0 dl/g，更优选3.0至3.5 dl/g的在25℃下二甲苯可溶部分的特性粘度和15至100 g/10 min，优选25至70 g/10 min，更优选45至60 g/10 min的MFR L（根据ISO 1133，条件L，即230℃和2.16千克载荷的熔体流动速率）；
所述丙烯组合物用在催化剂体系存在下进行的聚合法获得，所述催化剂体系包含通过以下获得的产物：使(a) 平均粒度为15至80微米的包含卤化镁、具有至少Ti-卤素键的钛化合物和至少两种给电子体化合物的固体催化剂组分、(b) 烃基铝化合物和任选(c) 外给电子体化合物接触，所述至少两种给电子体化合物中的一种以给体总量的50至90摩尔%的量存在并选自琥珀酸酯，另一种选自1,3二醚。
固体催化剂组分(a)中存在的琥珀酸酯优选选自下式(I)的琥珀酸酯
其中基团R1和R2彼此相同或不同，是任选含有杂原子的C1-C20直链或支化烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基；基团R3和R4彼此相同或不同，是C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C5-C20芳基、芳基烷基或烷基芳基，条件是它们至少一个是支化烷基；就式(I)的结构中识别的两个不对称碳原子而言，所述化合物是(S,R)或(R,S)类型的立体异构体。
R1和R2优选是C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。特别优选的是其中R1和R2选自伯烷基，特别是支化伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。
特别优选的是其中R3和/或R4基团是仲烷基，如异丙基、仲丁基、2-戊基、3-戊基或环烷基，如环己基、环戊基、环己基甲基的化合物。
上述化合物的实例是2,3-双(三甲基甲硅烷基)琥珀酸二乙酯、2,3-双(2-乙基丁基)琥珀酸二乙酯、2,3-二苄基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-双(环己基甲基)琥珀酸二乙酯、2,3-二异丁基琥珀酸二乙酯、2,3-二新戊基琥珀酸二乙酯、2,3-二环戊基琥珀酸二乙酯、2,3-二环己基琥珀酸二乙酯的(S,R) (S,R)形式——纯的或混合物，任选为外消旋形式。
在上文提到的1,3-二醚中，特别优选的是式(II)的化合物
(II)
其中RI和RII相同或不同并且是氢或直链或支化C1-C18烃基，它们也可形成一个或多个环状结构；RIII基团彼此相同或不同，是氢或C1-C18烃基；RIV基团彼此相同或不同，具有RIII的相同含义，只是它们不能是氢；RI至RIV基团各自可含有选自卤素、N、O、S和Si的杂原子。
RIV优选是1-6碳原子烷基，更特别是甲基，而RIII基团优选是氢。此外，当RI是甲基、乙基、丙基或异丙基时，RII可以是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-乙基己基、环戊基、环己基、甲基环己基、苯基或苄基；当RI是氢时，RII可以是乙基、丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基乙基、二苯基甲基、对氯苯基、1-萘基、1-十氢萘基；RI和RII也可以相同并可以是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、苯基、苄基、环己基、环戊基。
可有利地使用的醚的具体实例包括：2-(2-乙基己基)1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2-叔丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-枯基-1,3-二甲氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-(对氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-(二苯基甲基)-1,3-二甲氧基丙烷、2(1-萘基)-1,3-二甲氧基丙烷、2(对氟苯基)-1,3-二甲氧基丙烷、2(1-十氢萘基)-1,3-二甲氧基丙烷、2(对叔丁基苯基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二乙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二乙基-1,3-二乙氧基丙烷、2,2-二环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丙基-1,3-二乙氧基丙烷、2,2-二丁基-1,3-二乙氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-甲基环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(对氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(2-苯基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷,2,2-双(对甲基苯基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二苄基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(环己基甲基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二乙氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二丁氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二叔丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二新戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-苄基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1,3-二甲氧基丙烷。
此外，特别优选的是式(III)的1,3-二醚
(III)
其中基团RIV具有上文解释的相同含义，且基团RIII和RV彼此相同或不同，选自氢；卤素，优选Cl和F；直链或支化C1-C20烷基；C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基，且两个或更多个RV基团可以相互键合形成稠环结构，饱和或不饱和，任选被选自卤素，优选Cl和F；直链或支化Cl-C20烷基；C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基的RVI基团取代；所述基团RV和RVI任选含有一个或多个杂原子作为对碳或氢原子或两者的取代基。
优选地，在式(I)和(II)的1,3-二醚中，所有RIII基团是氢，且所有RIV基团是甲基。此外，其中两个或更多个RV基团相互键合形成一个或多个任选被RVI基团取代的稠环结构，优选苯的式(II)的1,3-二醚特别优选。
式(IV)的化合物尤其优选：
(IV)
其中RVI基团相同或不同，是氢；卤素，优选Cl和F；直链或支化Cl-C20烷基；C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基和C7-C20芳烷基，任选含有一个或多个选自N、O、S、P、Si和卤素，特别是Cl和F的杂原子作为对碳或氢原子或两者的取代基；基团RIII和RIV如上文对式(III)所定义。
式(III)和(IV)中包含的化合物的具体实例是：
1,1-双(甲氧基甲基)-环戊二烯；
1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5-四甲基环戊二烯；
1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5-四苯基环戊二烯；
1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5-四氟环戊二烯；
1,1-双(甲氧基甲基)-3,4-二环戊基环戊二烯；
1,1--双(甲氧基甲基)茚；1,1-双(甲氧基甲基)-2,3-二甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-4,5,6,7-四氢化茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-2,3,6,7-四氟茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-4,7-二甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-3,6-二甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-4-苯基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-4-苯基-2-甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-4-环己基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-(3,3,3-三氟丙基)茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-三甲基甲硅烷基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-三氟甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-4,7-二甲基-4,5,6,7-四氢化茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-环戊基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-异丙基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-环己基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-叔丁基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-叔丁基-2-甲基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-7-苯基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-2-苯基茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-1H-苯并[e]茚；
1,1-双(甲氧基甲基)-1H-2-甲基苯并[e]茚；
9,9-双(甲氧基甲基)芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-2,3,6,7-四甲基芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-2,3,4,5,6,7-六氟芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-2,3-苯并芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-2,3,6,7-二苯并芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-2,7-二异丙基芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-1,8-二氯芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-2,7-二环戊基芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-1,8-二氟芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-1,2,3,4-四氢化芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化芴；
9,9-双(甲氧基甲基)-4-叔丁基芴。
如上解释，催化剂组分(a)除上述给电子体外还包含具有至少Ti-卤素键的钛化合物和卤化镁。卤化镁优选是活性形式的MgCl2，其作为齐格勒纳塔催化剂的载体从专利文献中广泛获知。专利USP 4,298,718和USP 4,495,338最先描述这些化合物在齐格勒纳塔催化中的用途。从这些专利中获知，用作烯烃聚合用催化剂的组分中的载体或辅助载体的活性形式的二卤化镁以这样的X-射线光谱为特征，其中在非活性卤化物的光谱中出现的最强衍射线的强度变小并被卤素（halo）替代，该卤素的最大强度朝着相对于更强谱线的角度而言较小的角度移位（whose maximum intensity is displaced towards lower angles relative to that of the more intense line）。
本发明的催化剂组分中所用的优选钛化合物是TiCl4和TiCl3；此外，也可以使用式Ti(OR)n-yXy的Ti-卤素醇化物，其中n是钛的化合价，y是1至n-1的数值，X是卤素且R是具有1至10个碳原子的烃基。
催化剂组分(a)优选具有20至70微米，更优选25至65微米的平均粒度。如解释，琥珀酸酯以给电子体总量的50至90重量%的量存在。其优选为60至85重量%，更优选65至80重量%。1,3-二醚优选构成余量。
烃基铝化合物(b)优选是其中烃基选自C3-C10支化脂族基团或芳族基团的烃基铝化合物；其优选选自其中支化基团是脂族基团的那些，更优选选自支化三烷基铝化合物，其选自三异丙基铝、三异丁基铝、三异己基铝、三异辛基铝。也可以使用支化三烷基铝与卤化烷基铝、氢化烷基铝或烷基铝倍半氯化物（alkylaluminum sesquichloride），如AlEt2Cl和A12Et3Cl3的混合物。
优选的外给电子体化合物包括硅化合物、醚、酯如4-乙氧基苯甲酸乙酯、胺、杂环化合物，特别是2,2,6,6-四甲基哌啶、酮和1,3-二醚。另一类优选的外给电子体化合物是式Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0至2的整数，c是1至3的整数，且总和(a+b+c)为4；R5、R6和R7是任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-甲基二甲氧基硅烷。外给电子体化合物以这样的量使用，该量使得有机铝化合物与所述给电子体化合物之间的摩尔比为5至500，优选5至400，更优选10至200。
在步骤(i)中，使形成催化剂的组分与液体惰性烃溶剂，例如丙烷、正己烷或正庚烷在低于大约60℃，优选大约0至30℃的温度下接触大约6秒至60分钟的时间。
将上述催化剂组分(a)、(b)和任选(c)以使得重量比(b)/(a)为0.1-10的量送入预接触容器，当存在化合物(c)时，重量比(b)/(c)是对应于如上定义的摩尔比的重量比。所述组分优选在10至20℃的温度下预接触1-30分钟。预接触容器可以是搅拌釜或回路反应器。
优选随后将预接触的催化剂送入预聚反应器，在此进行预聚步骤(i)。在选自环流反应器或连续搅拌釜反应器的第一反应器中进行预聚步骤。可以在气相或液相中进行预聚。其优选在液相中进行。液体介质包含液体α-烯烃单体，任选添加惰性烃溶剂。所述烃溶剂可以是芳香族的，如甲苯，或脂族的，如丙烷、己烷、庚烷、异丁烷、环己烷和2,2,4-三甲基戊烷。当存在时，烃溶剂的量低于α-烯烃总量的40重量%，优选低于20重量%。步骤(i)优选在不存在惰性烃溶剂的情况下进行。
在这种反应器中的平均停留时间通常为2至40分钟，优选10至25分钟。温度为10℃至50℃，优选20℃至40℃。采用这些条件能够获得在60至800克/每克固体催化剂组分，优选150至500克/每克固体催化剂组分的优选范围内的预聚程度。步骤(i)进一步以淤浆中的低固体浓度（通常为50克至300克固体/每升淤浆）为特征。
从预聚反应器中排出含有优选预聚的催化剂的淤浆并进给到反应器中，在此进行步骤(ii)。可以在气相或液相中进行步骤(ii)。可以在流化或搅拌的固定床反应器中或在包含两个互连聚合区（其中一个在快速流化条件下工作，在另一个中聚合物在重力作用下流动）的气相反应器中进行气相法。液相法可以在淤浆、溶液或本体（液体单体）中。后一技术最优选并可以在各种类型的反应器，如连续搅拌釜反应器、回路反应器或活塞流反应器中进行。通常在20至120℃，优选40至85℃的温度下进行聚合。当在气相中进行聚合时，操作压力通常为0.5至10 MPa，优选1至5 MPa。在本体聚合中，操作压力通常为1至6 MPa，优选1.5至4 MPa。步骤(ii)优选通过在液体单体中，优选在回路反应器中，使丙烯（任选与乙烯和/或C4-C10 α烯烃混合）聚合进行，以产生具有所需二甲苯不溶性的丙烯聚合物。
在这一阶段中和/或在后继阶段中，可以使用氢作为分子量调节剂。在此阶段中获得的丙烯聚合物具有优选高于90%，更优选高于95%的二甲苯不溶性、高于93%，优选高于95%，更优选高于97%的以全同立构五单元组的含量（在整个聚合物(ii)上用C13-NMR测定）计的等规指数(isotactic index)。根据ISO 1133 (230℃, 2.16 Kg)的溶体流动速率值可以在0.01至300 g/10min，特别是0.1至250 g/10min的宽范围内不等。
在该特别优选的聚合方法的后继阶段中，在常规流化床气相反应器中在来自前一聚合步骤的聚合材料和催化剂体系存在下制造丙烯/乙烯共聚物（B）。将聚合混合物从步骤(ii)排放到气体-固体分离器中，并随后进给到在常规温度和压力条件下运行的流化床气相反应器中。
优选在EP09176439.9中描述了本发明的汽车内饰中所用的聚丙烯组合物的制造方法。
本发明中所用的组合物还可含有本领域中常用的添加剂，如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料。
特别地，成核剂的添加显著改进重要的物理-机械性质，如弯曲模量、热变形温度（HDT）、屈服拉伸强度和透明度。
成核剂的典型实例是苯甲酸对叔丁酯和1,3-和2,4-二亚苄基山梨糖醇。
成核剂优选以总重量的0.05至2重量%，更优选0.1至1重量%的量添加到本发明的组合物中。
无机填料，如滑石、碳酸钙和矿物纤维的添加还改进一些机械性质，如弯曲模量和HDT。滑石也具有成核作用。
可以由上述聚丙烯组合物开始，借助本领域中公知的技术，如注射成型、热成形等获得本发明的汽车内饰元件。
给出下列实施例以例示而非限制本发明。
实施例
根据下列方法获得丙烯聚合物材料的数据：
二甲苯可溶部分
在配有制冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中引入2.5克聚合物和250毫升邻二甲苯。该温度在30分钟内升至溶剂的沸点。由此获得的溶液随后在回流和搅拌下再保持30分钟。该封闭的烧瓶随后在冰水浴中保持30分钟和在25℃恒温水浴中保持30分钟。由此获得的固体在快速滤纸上过滤，并将过滤液体分成两个100毫升等分试样。将一个100毫升过滤液体等分试样倒在预先称重的铝容器中，其在加热板上在氮气流下加热，以通过蒸发除去溶剂。该容器随后在真空下保持在80℃烘箱中直至获得恒重。将残留物称重以测定二甲苯可溶聚合物的百分比。
乙烯(C2)含量
通过IR光谱学测定乙烯含量。
以吸光度 vs. 波长 (cm-1)记录该聚合物的压膜的光谱。使用下列测量计算C2含量：
a) 4482和3950 cm-1之间的组合吸收带的面积(At)，其用于膜厚度的光谱测量标准化（spectrometric normalization）。
b) 在适当数字扣减全同立构聚丙烯(IPP)参考光谱后归因于亚甲基序列（CH2摇摆振动）的吸收带的面积(AC2)。范围660至790 cm-1用于异相和/或无规共聚物。
基于该聚合物的沉淀“非晶”部分测定组分B的共聚单体含量。如下获得沉淀“非晶”部分：在剧烈搅拌下向如上所述（二甲苯可溶部分的程序）获得的一个100毫升过滤液体等分试样中加入200毫升丙酮。沉淀必须如清楚的固体-溶液分离所示是完全的。由此获得的固体在配衡金属筛网（tared metallic screen）上过滤并在真空炉中在70℃下干燥直至达到恒重。
进料气体的摩尔比
通过气相色谱法测定
熔体流动速率（MFR）
根据IS0 1133 (230℃, 2.16 Kg)测定
特性粘度
在135℃下在四氢化萘中测定
弯曲模量
根据IS0 178测定
屈服应力和断裂应力
根据IS0 527测定
屈服伸长和断裂伸长
根据IS0 527测定
悬臂梁式冲击强度
根据IS0 18011A测定
熔融温度、熔化焓和结晶温度。
通过差示扫描量热法（DSC）测定。称出6 ±1毫克，以20 ℃/min的速率加热至220 ±1℃并在氮气流中在220 ±1℃下保持2分钟，此后以20℃/min的速率冷却至40 ±2℃，由此在此温度下保持2分钟以使样品结晶。然后样品再以20℃/min的升温速率熔化至220℃ ±1。记录熔融扫描，获得温谱图，并由此读取熔融温度和结晶温度。
多分散性指数(PI): 聚合物的分子量分布的测量。为了测定PI值，通过使用在从0.01 rad/秒提高至100 rad/秒的振荡频率下运行的Rheometrics (USA)出售的RMS-800平行板流变仪模型在200℃的温度下测定在低模量值，例如500 Pa下的模量分离（modulus separation）。由该模量分离值可使用下列公式推导PI：
PI = 54.6 × (模量分离)-1.76
其中模量分离（MS）是指：
MS = (在G’ = 500 Pa下的频率)/(在G’’ = 500 Pa下的频率)
其中G’是储能模量且G’’是损耗模量。
碳排放
根据VDA 277:1995测定
低聚物含量
通过溶剂萃取测定低聚物含量由以下组成：用10毫升二氯甲烷(methylendichloride，CH2Cl2)将5克聚丙烯样品处理到管形瓶（vial）中。通过将管形瓶在超声浴中在25℃下放置4小时，从样品中萃取低聚物。将1微升萃取溶液注射到毛细管柱中并使用FID分析，不经任何过滤。为了定量评估低聚物含量，采用基于外标法（external standard method）的校准。特别使用一系列烃(C12-C22-C28-C40)。
实施例1
固体催化剂组分的制备
在0℃下向氮气吹扫的500毫升四颈圆底烧瓶中引入250毫升TiCl4。在搅拌的同时，加入10.0克平均粒度为47微米的微球形MgCl2∙2.1C2H5OH（根据EP728769的实施例1中所述的方法制备）、使得Mg/琥珀酸酯摩尔比为12的量的外消旋形式的2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯。将温度升至100℃并在此值下保持60分钟。此后停止搅拌，虹吸出液体并在110℃下用TiCl4重复处理30分钟。在虹吸后，加入新鲜TiCl4和使得Mg/二醚摩尔比为24的量的9,9-双(甲氧基甲基)芴。然后将温度升至90℃ 30分钟。在沉降和在85℃下虹吸后，固体在60℃下用无水己烷（6×100 ml）洗涤六次。
催化剂体系和预聚处理
在将其引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分在15℃的温度下在表1中报道的条件下与三异丁基铝（Tibal）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS）接触。在对比例1中，使用TEAL代替TEAL。
随后通过在将该催化剂体系引入第一聚合反应器之前使其在液体丙烯中保持悬浮，在20℃下对其施以预聚。
聚合
在配有将来自一个反应器的产物转移至紧邻其下一反应器的装置的串联的两个反应器中以连续模式进行聚合。第一反应器是液相回路反应器，第二反应器是流化床气相反应器。在液体回路反应器中制备丙烯均聚物，而在气相反应器中在来自第一阶段的丙烯均聚物存在下制备乙烯共聚物。使用氢作为分子量调节剂。
通过气相色谱法连续分析气相（丙烯、乙烯和氢）。
在运行结束时，排出粉末并在氮气流下干燥。
主要聚合条件和与在这三个反应器中制成的聚合物相关的分析数据报道在表1中。聚合物的性质报道在表2中。
对比例2
固体催化剂组分的制备
在0℃下向氮气吹扫的500毫升四颈圆底烧瓶中引入250毫升TiCl4。在搅拌的同时，加入10.0克微球形MgCl2*2.8C2H5OH（根据USP 4,399,054的实施例2中所述的方法制备，但在3000 rpm而非10000 rpm下运行）和7.4毫摩尔2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯。将温度升至100℃并保持120分钟。然后停止搅拌，使固体产物沉降并虹吸出上清液。随后加入250毫升新鲜TiCl4。使该混合物在120℃下反应60分钟，随后虹吸出上清液。该固体在60℃下用无水己烷（6×100 ml）洗涤六次。
催化剂体系和预聚处理
在将其引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分在12℃下与三乙基铝（TEAL）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS）接触24分钟。TEAL与该固体催化剂组分的重量比显示在表1中，重量比TEAL/DCPMS显示在表1中。
随后通过在将该催化剂体系引入第一聚合反应器之前使其在20℃的液体丙烯中保持悬浮大约5分钟来对其施以预聚。
聚合
使用实施例1的相同程序进行聚合。主要聚合条件和与在这三个反应器中制成的聚合物相关的分析数据报道在表1中。聚合物的性质报道在表2中。
表1
工艺条件
实施例1 对比例2
预接触
温度℃ 15 15
停留时间 (min) 24 24
Teal/给电子体比 5 5
预聚
温度℃ 20 20
停留时间 (min) 9 8.5
预聚程度g/gcat 350 380
在液相中的第一回路反应器 - 丙烯均聚物
温度, ℃ 75 75
压力, bar 40 40
停留时间, min 64 50
H2进料mol ppm 6700 8100
二甲苯可溶物% 1.9 2.0
分占（split）,重量% 79 79
气相反应器 – 乙烯/丙烯共聚
温度, ℃ 80 80
压力, bar 15 16
停留时间, min 29 22
C2 - /C2 -+C3 -, % 0.27 0.28
H2/C2 -, % 0.059 0.047
分占,重量% 20 19
%C2-在共聚物中 44 40
C2-=乙烯；C3-=丙烯；H2=氢。
表2
实施例 实施例1 对比例2
组分A)
均聚物含量 % 80 81
MFR “L” g/10’ 138 140
二甲苯可溶部分 wt% 2.2 2.7
组分B)
共聚物含量 wt% 20 19
组分b)中的乙烯含量 wt% 44 40
二甲苯可溶部分的特性粘度 dl/g 3.20 3.11
组合物的性质
乙烯含量 wt% 9 7.7
表2续
二甲苯 –可溶部分 wt% 19 19.3
MFR g/10' 55 53
弯曲模量 MPa 1450 1455
在23 ℃下的Izod KJ/m2 7.2 6.5
在0 ℃下的Izod KJ/m2 5.5 5.4
在-20 ℃下的Izod KJ/m2 4.2 4.2
屈服拉伸强度 MPa 24.9 26.1
屈服伸长 % 4.0 4.6
断裂拉伸强度 MPa 21.2 18.3
根据方法VDA 277:1995测试实施例1和对比例1的丙烯聚合物的碳排放含量。还测定低聚物含量。对制粒之前的出自反应器的聚合物粉末，即从未熔融的聚合物粉末进行这些评价。结果报道在表3中。
表3
实施例1 对比例2
碳排放 μg 9.6/12.7/13.0 37.5/37.9/40.0
低聚物 ppm 3190 7190
由表3得出，根据本发明获得的丙烯组合物的碳排放和低聚物含量明显低于使用不同催化剂体系获得的对比例2的那些。

Claims (5)

1.包含聚丙烯组合物的汽车内饰元件，所述组合物以重量%计包含：
A) 60%至90%的丙烯均聚物，其具有：
i) 3.5至10.0的多分散性指数值；
ii) 高于90%的在25℃下二甲苯不可溶部分；和
iii) 110至200 g/10 min的MFR L即熔体流动速率，根据ISO 1133条件L即230℃和2.16千克载荷；
B) 10%至40%的丙烯与30%至60%乙烯衍生单元的共聚物；
所述组合物的在25℃下二甲苯可溶部分的特性粘度为2.5至4.0 dl/g；MFR L即熔体流动速率根据ISO 1133条件L即230℃和2.16千克载荷为15至100 g/10 min，且根据VDA 227即C-排放测得的所有三个碳排放值都低于30.0 μgC/g；其中在出自反应器的丙烯组合物中测量碳排放值,
所述丙烯组合物用在催化剂体系存在下进行的聚合法获得，所述催化剂体系包含通过以下获得的产物：使(a) 平均粒度为15至80微米的包含卤化镁、具有至少Ti-卤素键的钛化合物和至少两种给电子体化合物的固体催化剂组分、(b) 烃基铝化合物和任选(c) 外给电子体化合物接触，所述至少两种给电子体化合物中的一种以给电子体总量的50至90摩尔%的量存在并选自琥珀酸酯，另一种选自1,3二醚。
2.根据权利要求1的汽车内饰元件，其中根据VDA 227即C-排放测得的所有三个碳排放值都低于20.0 μgC/g；其中在出自反应器的丙烯组合物中测量碳排放值。
3.根据权利要求1或2的汽车内饰元件，其中所述聚丙烯组合物具有低于5000 ppm的在出自反应器的聚合物中测得的低聚物含量。
4.根据权利要求1的汽车内饰元件，其中所述聚丙烯组合物具有低于4000 ppm的在出自反应器的聚合物中测得的低聚物含量。
5.根据权利要求1的汽车内饰元件，其中所述丙烯组合物包含70重量%至85重量%的组分A)和15重量%至30重量%的组分B)。
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