JP2918193B2 - オレフィン、ジオレフィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノマーの重合用の活性なカチオン性触媒の安定化方法 - Google Patents

オレフィン、ジオレフィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノマーの重合用の活性なカチオン性触媒の安定化方法

Info

Publication number
JP2918193B2
JP2918193B2 JP7031642A JP3164295A JP2918193B2 JP 2918193 B2 JP2918193 B2 JP 2918193B2 JP 7031642 A JP7031642 A JP 7031642A JP 3164295 A JP3164295 A JP 3164295A JP 2918193 B2 JP2918193 B2 JP 2918193B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sub
group
cyclopentadienyl
zirconium
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP7031642A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0834809A (ja
Inventor
ハワード・ウィリアム・ターナー
グレゴリー・ジョージ・ラトキー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EKUSON CHEM PATENTSU Inc
Original Assignee
EKUSON CHEM PATENTSU Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26678640&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2918193(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by EKUSON CHEM PATENTSU Inc filed Critical EKUSON CHEM PATENTSU Inc
Publication of JPH0834809A publication Critical patent/JPH0834809A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2918193B2 publication Critical patent/JP2918193B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン、ジオレフ
ィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノマーの重合用
の活性な第ＩＶ−Ｂ族金属カチオン性触媒を安定化する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン重合における可溶性チーグラ
ー−ナッタ型触媒の使用は先行技術ではもちろん公知で
ある。概してこれら可溶性系は第ＩＶ−Ｂ族金属化合物
および金属アルキル助触媒、特にアルミニウムアルキル
助触媒から成る。これら触媒の亜種は、第ＩＶ−Ｂ族金
属、特にチタニウムのビス（シクロペンタジエニル）化
合物を、アルミニウムアルキル助触媒と組み合わせて含
む亜種である。可溶性チーグラー−ナッタ型オレフィン
重合触媒のこの亜種における活性触媒種の実際的構造に
関しては推測の域を出ないが、その活性触媒種は、不安
定な安定化アニオンの存在下でオレフィンをアルキル化
するカチオンまたはその分解産物であるという考え方が
概ね容認されるようにみえる。この理論は先ず最初にブ
レスロウ（Ｂｒｅｓｌｏｗ）およびニュウバーグ（Ｎｅ
ｗｂｕｒｇ）、およびロング（Ｌｏｎｇ）およびブレス
ロウによって提唱され、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９５９、８１巻、８１−８６ページおよびＪ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６０、８２巻、１９５
３−１９５７ページに掲載の彼等それぞれの論文中に記
されている。これら論文に示されるように、種々の研究
はチタニウム化合物、すなわちビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムジハリド、およびアルミニウムアルキ
ルが触媒または触媒前駆体として用いられるとき、活性
触媒種はチタニウムウルキル錯化合物またはそれから誘
導される種類であることを示唆した。チタニウム化合物
を用いるときイオンが存在する−すべてが平衡状態で−
こともディアチコヴスキー（Ｄｙａｃｈｋｏｖｓｋｉ
ｉ）（Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ．Ｓｏｙｅｄ．，１９６５、
７巻１１４−１１５ページ）およびディアチコヴスキ
ー、シロヴァ（Ｓｈｉｌｏｖａ）およびシロヴ（Ｓｈｉ
ｌｏｖ）（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｃ部、１９６
７、２３３３−２３３９ページ）によって示唆された。
チタニウム化合物を用いるとき活性触媒種がカチオン錯
化合物であることはその後アイシュ（Ｅｉｓｃｈ）等
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８５、１０７
巻、７２１９−７２２１ページ）によっても示唆され
た。
【０００３】上記の論文は、活性触媒種がイオン対であ
り特にＩＶ−Ｂ族金属成分がカチオン或いはその分解産
物として存在するイオン対であることを教示または示唆
し、またこれらの文献はこのような活性触媒種を形成す
る配位化学を教示または示唆している一方、それら論文
のすべては活性イオン性触媒種を形成するかまたは安定
させるためにルイス酸から成る助触媒の使用を教示して
いる。その活性触媒は明らかに二つの中性成分（メタロ
センおよびアルミニウムアルキル）のルイス酸−ルイス
塩基反応によって形成され、中性の明らかに不活性のア
ダクトとイオン対、多分活性触媒との間を平衡に導く。
この平衡の結果として、活性カチオン触媒種を安定する
ために存在しなければならないアニオンのための競争が
ある。この平衡はもちろん可逆的で、そのような逆転は
触媒を不活性化する。その上、これまでに考えられた触
媒系は系に塩基性不純物が存在すると毒性作用にさらさ
れる。さらに、溶性チーグラー−ナッタ型触媒系に使用
するためにこれまでに考えられたルイス酸のすべてと言
わないまでも多くは、連鎖移動剤であり、その結果、生
成ポリマーの分子量および分子量分布の有効なコントロ
ールを阻害する。さらにまた、これまでに提案された触
媒系は共重合プロセス、特にα−オレフィン共重合プロ
セスに用いた場合、複数の異なるモノマーのかなりの量
の挿入、またはそのようなモノマーのランダム分布を概
して容易にはしない。さらにまた、これまでに考えられ
た金属アルキル助触媒の、すべてといわないまでも大部
分は高度に自然発火性であり、その結果、使用するには
危険である。
【０００４】上記の触媒は高度に活性ではなく、第ＩＶ
−Ｂ族金属としてジルコニウムまたはハフニウムが用い
られるとき、それらは概して活性ではない。しかし最
近、ジルコニウムおよびハフニウムを含む第ＩＶ−Ｂ族
金属のビス（シクロペンタジエニル）化合物をアルモキ
サンと共に用いた場合、活性チーグラー−ナッタ型触媒
が形成されることが見出された。公知のように、これら
の系、特にジルコニウムを含むこれらの系はいくつかの
明らかな長所をもっている。それらの長所としては、前
述のビス（シクロペンタジエニル）チタニウム触媒より
もずっと高い活性および従来のチーグラー−ナッタ触媒
によるよりも狭い分子量分布をもったポリマーが製造さ
れることが含まれる。だが、これらの最近開発された触
媒系は比較的低い分子量をもった重合生成物を与える。
その上これらの最近開発された触媒系は、コポリマーに
挿入されるコモノマーの量、またはこの中のそのような
モノマーの相対的分布に影響を与えなかった。さらに、
これらの系は、依然として塩基性不純物が存在するとき
毒性作用にさらされるし、効率的に機能するためには望
ましくないほど過剰のアルモキサンを必要とする。
【０００５】アルモキサン助触媒と共に用いられるビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウム化合物は、同族体
のビス（シクロペンタジエニル）チタニウムまたはジル
コニウム触媒と比較するとき、触媒活性、ポリマー分子
量、またはコモノマーの挿入の程度または無作為性（ｒ
ａｎｄｏｍｎｅｓｓ）に関して、もしあったとしてもほ
んのわずかの長所しか提供しない。これはギアネッティ
（Ｇｉａｎｅｔｔｉ）、ニコレッティ（Ｎｉｃｏｌｅｔ
ｔｉ）およびマゾチ（Ｍａｚｚｏｃｈｉ）（Ｊ．Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．１９８５、２
３巻、２１１７−２１３３ページ）によって示唆され
た。彼等は、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウム
化合物のエチレン重合速度は同様なビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム化合物のそれより５〜１０倍遅
いが、これら二触媒によって形成されたポリエチレンの
分子量間にはほとんど差がない、と主張した。欧州特許
出願第２００３５１Ａ２号（１９８６）は、エチレンと
プロピレンとの共重合においてはビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウム；ジルコニウム；とハフニウム化合
物との間に、ポリマー分子量に関しても分子量分布また
はプロピレンをランダンに挿入する能力に関してもほと
んど差がないことを示唆している。しかしながら最近、
エヴェン（Ｅｖｅｎ）等はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９８７、１０９巻、６５４４−６５４５ページ
に、アルモキサン助触媒と共に用いられるキラル ハフ
ニウムメタロセン化合物が同族のキラルジルコニウムメ
タロセンによって得られるものよりも高分子量のアイソ
タクチック ポリプロピレンを与えることを開示した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これまでに考えられた
配位触媒系のいくつかの欠点に照らして、（１）分子量
および分子量分布をよりよくコントロールでき；（２）
活性化平衡にさらされず、（３）好ましくない助触媒の
使用を含まない改良された触媒系が必要であることは明
らかである。より高分子の重合生成物の製造を容易に
し、大量のコモノマーのコポリマーへの挿入を容易に
し、このようなコモノマー中のこのようなコモノマーの
相対的分布を変える触媒系が必要であることも容易に理
解される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題が、活性なカチオン性重合触媒種を特定のアニオンを
使用して安定化することによって解決できることを見出
し本発明を完成させた。従って、本発明は、オレフィ
ン、ジオレフィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノ
マーの重合用の活性な第ＩＶ−Ｂ族金属イオン性触媒種
の安定化方法であって、第ＩＶ−Ｂ族金属成分は、不安
定な安定化アニオンの存在下に、オレフィンをアルキル
化するカチオンとして存在し、前記カチオンはフルオロ
置換されたアニオンで安定化され、当該フルオロ置換さ
れたアニオンは嵩高で非配位性であり、中心の形式的に
荷電した硼素又はアルミニウム原子及び前記硼素又はア
ルミニウム原子に共有結合的に配位し保護する少なくと
も２つの芳香族基を有し、前記芳香族基以外の基が前記
硼素又はアルミニウム原子に共有結合的に配位している
場合、そのような基は、ハイドライド基、ジアルキルア
ミド基、アルコキシド及びアリールオキシド基、ヒドロ
カルビル及び置換ヒドロカルビル基、及び有機メタロイ
ド基から成る群から独立に選択されることを特徴とす
る、方法を提供する。
【０００８】本発明は、アニオンがペルフルオロ置換さ
れている上記方法にも関する。
【０００９】また、本発明は、アニオンの親油性基が少
なくとも１つのオルト置換芳香族環を含む上記方法に関
する。
【００１０】また、本発明は、アニオンが一般式： ［（Ｍ′）ｍ＋Ｑ１Ｑ２・・・Ｑｎ］ｄ− （式中、Ｍ′は硼素又はアルミニウムであり、Ｑ１乃至
Ｑｎは、ハイドライド基、ジアルキルアミド基、アルコ
キシド及びアリールオキシド基、ヒドロカルビル及び置
換ヒドロカルビル基、及び有機メタロイド基から成る群
から独立に選択され、Ｑ１乃至Ｑｎのいずれか１つ（た
だし、１つより多くはない）はハリド基でもよく、残り
のＱ１乃至Ｑｎが前記群から選択され、ｍは１〜７の整
数であり、ｎは２〜８の整数であり、そしてｎ−ｍ＝ｄ
である）で表される上記方法にも関する。
【００１１】さらに、本発明は、アニオンが一般式： ［ＢＡｒ１Ａｒ２Ｘ３Ｘ４］− （式中、Ｂは原子価状態３の硼素であり、Ａｒ１及びＡ
ｒ２は、同じか又は異なるフルオロ置換された芳香族炭
化水素基であり、これらは安定な架橋基でお互いに連結
されていてもよく、そしてＸ３及びＸ４は、ヒドロカル
ビル及び置換ヒドロカルビル基、アルコキシ基、ジアル
キルアミド基、及び有機メタロイド基から成る群から独
立に選択される）で表される上記方法にも関する。
【００１２】さらに、本発明は、アニオンがテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼素である上記方法にも関す
る。
【００１３】以下では、本発明をさらに詳細に説明す
る。
【００１４】本明細書中において言及される元素の周期
表は、ＣＲＣプレス出版（ＣＲＣＰｒｅｓｓ，Ｉｎ
ｃ．）が１９８４年に出版し、著作権を取った元素の周
期表を意味する。
【００１５】ここに用いられる用語“適合性非配位性ア
ニオン”は、上記カチオンに配位しないかまたは、上記
カチオンに弱く配位し、その結果中性ルイス塩基によっ
て置換される程十分に不安定であるアニオンを意味す
る。用語“適合性非配位性アニオン”は、特に、本発明
の触媒系において安定化アニオンとして機能するとき、
アニオン置換基またはその断片を上記カチオンに移動さ
せて中性の四配位メタロセンおよび中性の金属またはメ
タロイド副産物を形成することのないアニオンを指す。
適合性アニオンとは、最初に形成された錯化合物が分解
するとき、中性にまで分解しないアニオンである。用語
“メタロイド”は、ここで用いられるとき、半金属的特
性を示す硼素、燐等のような非金属を含む。
【００１６】本発明の安定化方法を適用できる活性な触
媒種の源である第一化合物として有用な第ＩＶ−Ｂ族金
属化合物；すなわちチタニウム、ジルコニウムおよびハ
フニウム化合物は、チタニウム、ジルコニウム、ハフニ
ウムのビス（シクロペンタジエニル）誘導体である。概
して、有用なチタニウム、ジルコニウムおよびハフニウ
ム化合物は次の一般式によってあらわされる。
【００１７】
【化１】 ここで： （Ａ−Ｃｐ）は（Ｃｐ）（Ｃｐ＊）またはＣｐ−Ａ′−
Ｃｐ＊でＣｐおよびＣｐ＊は同じか異なる置換または未
置換のシクロペンタジエニル基で、ここでＡ′は第ＩＶ
−Ａ族元素を含む共有結合架橋基である；Ｍはチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウムから成る群から選択され
る金属で；Ｌはオレフィン、ジオレフィンまたはアリイ
ンリガンド；Ｘ１およびＸ２はハイドライド基、１〜約
２０の炭素原子を有するヒドロカルビル基、１個または
それ以上の水素原子がハロゲン原子で置換された、１〜
約２０個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、第
ＩＶ−Ａ族元素を含む有機メタロイド基であってこの有
機メタロイドの有機部分に含まれるヒドロカルビル置換
基が独立的に１〜約２０個の炭素原子を含む有機メタロ
イド基等から成る群から独立的に選ばれ；Ｘ′１および
Ｘ′２は金属原子と結合して金属サイクル（ｍｅｔａｌ
ｌａｃｙｃｌｅ）を形成し、ここで金属原子、Ｘ′１お
よびＸ′２が約３〜約２０個の炭素原子を含む炭化水素
環を形成し；Ｒは、これもまた金属原子に結合している
シクロペンタジエニル基の一つにある置換基、好ましく
はヒドロカルビル置換基である。
【００１８】シクロペンタジエニル基の各炭素原子は、
独立的に、置換されていないか、ヒドロカルビル基、１
個またはそれ以上の水素原子がハロゲン原子で置換され
た置換ヒドロカルビル基、メタロイドが第ＩＶ−Ａ族元
素から選ばれるヒドロカルビル置換メタロイド基および
ハロゲン基から成る群から選択される同じか異なる基で
置換される。シクロペンタジエニル基の最低１個の水素
原子を置換する適したヒドロカルビルおよび置換ヒドロ
カルビル基は、１〜約２０個の炭素原子をもち、直鎖お
よび分岐状アルキル基、環状炭化水素基、アルキル置換
環状炭化水素基、芳香族基およびアルキル置換芳香族基
を含む。同様に、およびＸ１および／またはＸ２がヒド
ロカルビルまたは置換ヒドロカルビル基であるとき、各
々は独立的に１〜約２０個の炭素原子を含み、直鎖また
は分岐状アルキル基、環状炭化水素基、アルキル置換シ
クロヒドロカルビル基、芳香族基またはアルキル置換芳
香族基である。適した有機メタロイド基としては第ＩＶ
−Ａ族元素のモノ、ジ、およびトリ置換有機メタロイド
基で、そのヒドロカルビル基の各々が１〜約２０個の炭
素原子を含む基が挙げられる。より詳細に言うならば、
適した有機メタロイド基は、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、エチルジメチルシリル、メチルジエチルシ
リル、トリフェニルゲルミル、トリメチルゲルミル等で
ある。
【００１９】本発明の方法を適用できる改良触媒の製造
に用いられるビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム化合物の例証的だが制限的でない実施例は、ジヒドロ
カルビル置換ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム化合物、たとえばビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジエチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジプロピル、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジネオペンチル、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジ（ｍ−トリル）、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジ（ｐ−トリル）等；（モ
ノヒドロカルビル置換−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム化合物、たとえば（メチルシクロペンタジエニ
ル）（シクロペンタジエニル）およびビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（エチルシ
クロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）および
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、（プロピルシクロペンタジエニル）（シクロペン
タジエニル）およびビス（プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、［（ｎ−ブチル）シクロペ
ンタジエニル］（シクロペンタジエニル）およびビス
［（ｎ−ブチル）シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジメチル、［（ｔ−ブチル）シクロペンタジエニル］
（シクロペンタジエニル）およびビス［（ｔ−ブチル）
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジメチル、（シク
ロヘキシルメチルシクロペンタジエニル）（シクロペン
タジエニル）およびビス（シクロヘキシルメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（ベンジルシ
クロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）および
ビス（ベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、（ジフェニルメチルシクロペンタジエニル）
（シクロペンタジエニル）およびビス（ジフェニルメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（メ
チルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）
およびビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジハイドライド、（エチルシクロペンタジエニル）
（シクロペンタジエニル）およびビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（プロピ
ルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）お
よびビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジハイドライド、［（ｎ−ブチル）シクロペンタジエ
ニル］（シクロペンタジエニル）およびビス［（ｎ−ブ
チル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジハイドラ
イド、［（ｔ−ブチル）シクロペンタジエニル］（シク
ロペンタジエニル）およびビス［（ｔ−ブチル）シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジハイドライド、（シク
ロヘキシルメチルシクロペンタジエニル）（シクロペン
タジエニル）およびビス（シクロヘキシルメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（ベン
ジルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）
およびビス（ベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジハイドライド、（ジフェニルメチルシクロペンタ
ジエニル）（シクロペンタジエニル）およびビス（ジフ
ェニルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハ
イドライド等；（ポリヒドロカルビル置換シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム化合物、たとえば（ジメチルシ
クロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）および
ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、（トリメチルシクロペンタジエニル）（シクロ
ペンタジエニル）およびビス（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）およびビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、（ペルメチルシクロペンタジエニル）（シク
ロペンタジエニル）およびビス（ペルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、（エチルテトラメ
チルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）
およびビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、（インデニル）（シクロペ
ンタジエニル）およびビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、（ジメチルシクロペンタジエニル）（シクロ
ペンタジエニル）およびビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジハイドライド、（トリメチルシ
クロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）および
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジハイドライド、（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（シクロペンタジエニル）およびビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライ
ド、（ペルメチルシクロペンタジエニル）（シクロペン
タジエニル）およびビス（ペルメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジハイドライド、（エチルテトラメ
チルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）
およびビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジハイドライド、（インデニル）（シ
クロペンタジエニル）およびビス（インデニル）ジルコ
ニウムジハイドライド等；（金属ヒドロカルビル置換シ
クロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、たとえば
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（シクロペ
ンタジエニル）およびビス（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルゲ
ルミルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニ
ル）およびビス（トリメチルゲルミルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルスタニルシ
クロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）および
ビス（トリメチルスタニルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、（トリメチルプラムビルシクロペン
タジエニル）（シクロペンタジエニル）およびビス（ト
リメチルプラムビルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（シクロペンタジエニル）およびビス（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドラ
イド、（トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル）
（シクロペンタジエニル）およびビス（トリメチルゲル
ミルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライ
ド、（トリメチルスタニルシクロペンタジエニル）（シ
クロペンタジエニル）およびビス（トリメチルスタニル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、
（トリメチルプラムビルシクロペンタジエニル）（シク
ロペンタジエニル）およびビス（トリメチルプラムビル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド
等；（ハロゲン置換シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム化合物、たとえば（トリフルオロメチルシクロペンタ
ジエニル）（シクロペンタジエニル）およびビス（トリ
フルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）
（シクロペンタジエニル）およびビス（トリフルオロメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライ
ド等；シリル置換（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム化合物、たとえばビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジ（トリメチルシリル）、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジ（フェニルジメチルシリル）
等；（架橋−ペンタジエニル）ジルコニウム化合物、た
とえばメチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド
およびジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジ
メコニウムジハイドライド等；ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコナサイクル、たとえばビス（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコナシクロブタン、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコナシクロ
ペンタン、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコナイン
ダン等；オレフィン、ジオレフィンおよびアリインリガ
ンド置換ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化
合物、たとえばビス（シクロペンタジエニル）（１，３
−ブタジエン）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）（２，３−ジメチル１，３−ブタジエン）ジルコ
ニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（ベンジン（ｂｅｎｚｙｎｅ））ジルコニウム等；（ヒ
ドロカルビル）（ハイドライド）置換ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウム化合物、たとえばビス（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（フェニ
ル）（ハイドライド）、ビス（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウム（メチル）（ハイドライド）
等；シクロペンタジエニル基上の置換基が金属に結合し
ているビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合
物、たとえば（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニルメチレン）ジルコ
ニウムハイドライド、（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）（テトラメチルシクロペンタジエニルメチレン）
ジルコニウムフェニル等である。
【００２０】例証的ビス（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムおよびビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
化合物の同様なリストも作成することができるが、それ
らのリストはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム化合物に関してすでに示したリストとほとんど同じで
あるから、そのようなリストは完全な開示には必要ない
ようにみえる。しかしながら熟練せる当業者は、上に記
載のビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物
のいくつかに相当するビス（シクロペンタジエニル）ハ
フニウム化合物およびビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウム化合物が知られていないことに気がついてい
る。そこでそのリストはこれらの化合物の分だけ減る。
本発明の触媒組成物に有用な他のビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウム化合物および他のビス（シクロペン
タジエニル）チタニウム化合物並びに他のビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム化合物は熟練せる当業者
にはもちろん明らかである。
【００２１】本発明の方法において使用されるアニオン
の源である第二成分として有用な化合物は、プロトンを
与えることができるブレンステッド酸であるカチオン
と、電荷をもった金属またはメタロイドコアを含む単一
の配置錯化合物を含む適合性非配位性アニオンであっ
て、比較的大きく（かさ高）、二化合物が結合したとき
生成する活性触媒種（第ＩＶ−Ｂ族カチオン）を安定さ
せることができ、オレフィン、ジオレフィンおよびアセ
チレン性不飽和の物質またはその他の中性ルイス塩基、
たとえばエーテル、ニトリル等によって置換されるため
に十分不安定であるアニオンとから成る。上述のよう
に、水中で安定である配位錯化合物を形成できるいかな
る金属またはメタロイドでも第二化合物のアニオンに使
用され、含まれる。アニオンに適した金属としては、ア
ルミニウムがある。適したメタロイドとしては硼素があ
る。単一の金属またはメタロイド原子を含む配位錯化合
物から成るアニオンを含む化合物はもちろん公知であ
り、多くの、特にアニオン部分に単一の硼素原子を含む
そのような化合物が市場に出ている。これを考慮する
と、単一の硼素原子を含む配位錯化合物から成るアニオ
ンを含む塩がより好ましい。
【００２２】概して、アニオンの源となり得る第二化合
物は次の一般式によってあらわされる： ［（Ｌ′−Ｈ）＋］ｄ［（Ｍ′）ｍ＋Ｑ１Ｑ２・・・Ｑｎ］ｄ− ここで： Ｌ′は中性ルイス塩基； Ｈは水素原子； ［Ｌ′−Ｈ］はブレンステッド酸； Ｍ′は硼素又はアルミニウムである； Ｑ１〜Ｑｎは、ハイドライド基、ジアルキルアミド基、
アルコキシドおよびアリールオキシド基、ヒドロカルビ
ルおよび置換ヒドロカルビル基および有機メタロイド基
から成る群から独立的に選択され、Ｑ１〜Ｑｎのどれか
（しかし一つより多くではない）がハリド基で、残りの
Ｑ１〜Ｑｎは上記の基から独立的に選択されてもよく；
ｍは１から７までの整数；ｎは２から８までの整数；ｎ
−ｍ＝ｄ。
【００２３】アニオンの源として特に有用である硼素を
含む化合物は次の一般式によってあらわされる： ［Ｌ′−Ｈ］＋［ＢＡｒ１Ａｒ２Ｘ３Ｘ４］− ここで： Ｌ′は中性ルイス塩基； Ｈは水素原子； ［Ｌ′−Ｈ］はブレンステッド酸； Ａｒ１およびＡｒ２は約６〜２０の炭素原子を含む同じ
かまたは異なるフルオロ置換された芳香族炭化水素基
で、安定な架橋基によって互いに連結されていてもよ
く；Ｘ３およびＸ４は、１〜約２０の炭素原子を含むヒ
ドロカルビル基、１個かそれ以上の水素原子がハロゲン
原子によって置換された、１〜約２０の炭素原子を含む
置換ヒドロカルビル基、アルコキシ基、ジアルキルアミ
ド基、各ヒドロカルビル置換基が１〜約２０の炭素原子
を含み、金属が元素周期表の第ＩＶ−Ａ族から選択され
るヒドロカルビル置換金属（有機メタロイド）基等から
成る群から独立的に選択される。
【００２４】概して、Ａｒ１およびＡｒ２は、独立的
に、約６〜約２０の炭素原子を含むいかなる芳香族また
は置換芳香族炭化水素基であってもよい。適した芳香族
基は−但しこれに制限されるわけではない−フェニル、
ナフチルおよびアントラセニル基を含む。有用な置換芳
香族炭化水素基上の適した置換基は−但しこれに制限さ
れるわけではない−Ｘ３またはＸ４として有用であるも
ののような、ヒドロカルビル基、有機メタロイド基、ア
ルコキシ基、アルキルアミド基、フルオロおよびフルオ
ロヒドロカルビル基等である。その置換基は、硼素原子
に結合している炭素原子に対して、オルト、メタまたは
パラの位置であってよい。Ｘ３およびＸ４のどちらかま
たは両方がヒドロカルビル基であるとき、各々はＡｒ１
およびＡｒ２のように同じかまたは異なる芳香族または
置換芳香族基であるか、同じくその各々が１〜約２０の
炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル、アルケ
ニルまたはアルキニル基、約５〜約８の炭素原子をもつ
環状炭化水素基、または約６〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル置換環状炭化水素基であってよい。またＸ３
およびＸ４は独立的にアルコキシまたはジアルキルアミ
ド基−ここで上記アルコキシおよびジアルキルアミド基
のアルキル部分は１〜約２０の炭素原子を含む−、１〜
約２０の炭素原子を有するヒドロカルビル基および有機
メタロイド基等であってもよい。上述のように、Ａｒ１
およびＡｒ２は互いに連結していてもよい。同様に、Ａ
ｒ１およびＡｒ２のどちらかまたは両方がＸ３かＸ４に
連結することができる。最後に、Ｘ３およびＸ４は適当
な架橋基によって互いに連結することもできる。助触媒
である第二成分として用いられる硼素化合物の例証的だ
か制限的でない例は、トリアルキル置換アンモニウム
塩、たとえばトリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼素、トリブチルアンモニウムテトラ
（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）硼素等；Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアニリニウム塩；ジアルキルアンモニウム
塩、たとえばジ（ｉ−プロピル）アンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼素等；およびトリアリー
ルホスフォニウム塩等である。
【００２５】第二成分として有用なその他の金属および
メタロイドを含む適した化合物の同様なリストも作成可
能であるが、そのようなリストは完全な開示には必要で
あるようにはみえない。この点に関して上記のリストは
すべてを網羅することを意図していないことに注意すべ
きであり、有用なその他の硼素化合物並びに他の金属ま
たはメタロイドを含む有用化合物は、熟練せる当業者に
は上述の一般式から容易にわかる。
【００２６】概して、および上に明記した大部分の第一
成分が上に明記した大部分の第二成分と結合して活性オ
レフィン重合触媒を生成する一方、連続重合操作には、
第一化合物から最初に形成される金属カチオンまたはそ
の分解産物が比較的安定な触媒であることが重要であ
る。アンモニウム塩を用いるとき、第二化合物のアニオ
ンが加水分解に対して安定であることも重要である。さ
らに、第二成分の酸性度が第一成分に比較して十分大き
くて、必要なプロトン移動を容易にすることも重要であ
る。逆に金属錯化合物の塩基性は、必要なフロトン移動
を容易にするほど十分大きくなければならない。或るメ
タロセン化合物−例証的だが非制限例としてビス（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルを
用いる−は、最も強いブレンステッド酸以外のすべてと
の反応に抵抗し、したがって本発明の触媒を形成する第
一の成分としては適さない。概して、水溶液によって加
水分解されるビス（シクロペンタジエニル）金属化合物
はここに記載される触媒を形成するための第一成分とし
て適していると考えることができる。
【００２７】触媒の形成のための、第一（金属含有）成
分の第二成分への結合に関して注意すべきことは、活性
触媒生成のために結合する二化合物が、アニオンの断片
−特にアリール基−の、金属カチオンへの移動を避け、
それによって触媒的不活性な種の形成を避けるように選
択されなければならないということである。これはシク
ロペンタジエニル炭素原子上の置換基並びにアニオンの
芳香族炭素原子上の置換基に起因する立体障害によって
行われる。それに引続いて、ペルヒドロカルビル置換シ
クロペンタジエニル基から成る金属化合物（第一成分）
は、未置換シクロペンタジエニル基から成る金属化合物
（第一成分）と比較して、より広範囲の第二化合物と共
に有効に用いられることがわかった。しかしながら、シ
クロペンタジエニル基上の置換基の量および大きさが減
るにつれて、分解に対してより抵抗するアニオンを含む
第二化合物、たとえばフェニル環のオルト位置に置換基
をもつ第二化合物で、より有効な触媒が得られる。その
アニオンの、分解に対する抵抗をより大きくするもう一
つの手段は、そのアニオンの弗素置換、特に、ペルフル
オロ置換によって与えられる。弗素置換安定化アニオン
はその後広範囲の金属化合物（第一成分）と共に用いる
ことができる。
【００２８】概して、その触媒は、適当な溶媒中で、約
−１００℃〜約３００℃の温度範囲で二成分を結合する
ことによってつくられる。その触媒を用いて、２〜約１
８の炭素原子を有するα−オレフィンおよび／またはア
セチレン性不飽和モノマーおよび／または４〜約１８の
炭素原子を有するジオレフィンをそれだけで、または組
み合わせて重合できる。その触媒はα−オレフィン、ジ
オレフィンおよび／またはアセチレン性不飽和モノマー
をその他の不飽和モノマーと組み合わせて重合するため
にも用いられる。概して重合は先行技術で公知の条件で
行われる。触媒系の成分が重合プロセスに加えられ、濃
縮モノマーを含む適した溶媒または希釈剤が上記重合プ
ロセスに用いられる場合は、触媒系はその場所で（ｉｎ
ｓｉｔｕ）形成されることは当然理解される。しかし
ながら触媒を、重合段階に加える前に、別の段階で適当
な溶媒中で形成することが好ましい。触媒は自然発火性
の種類のものを含まないが、触媒の成分は湿気および酸
素に敏感であり、窒素、アルゴンまたはヘリウムのよう
な不活性環境中でとり扱ったり、移動したりすべきであ
る。
【００２９】上記のように、本発明の方法を適用できる
改良触媒は適した溶媒または希釈剤中でつくられるのが
好ましい。適した溶媒または希釈剤はオレフィン、ジオ
レフィンおよびアセチレン性不飽和モノマーの重合にお
いて溶媒として有用な、先行技術で公知のあらゆる溶媒
を含む。そこで必ずしも制限的でない適した溶媒として
は、直鎖状および分岐鎖炭化水素、たとえばイソブタ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
等；環式および脂環式炭化水素、たとえばシクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシ
クロヘプタン等、および芳香族およびアルキル置換芳香
族化合物、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン等が
ある。適した溶媒は、モノマーまたはコモノマーとして
はたらく液体オレフィンも含む、これらには、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、シクロペンテン、１−ヘ
キサン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、１，４−ヘキサジエン、１−オクテン、１−
デセン等がある。適した溶媒としてはさらに、従来のチ
ーグラー−ナッタ型重合触媒を用いる場合には重合溶媒
として概して役に立たない塩基性溶媒、たとえばクロロ
ベンゼンもある。
【００３０】発明者は特定の理論にしばられることを望
まないが、改良触媒をつくるのに用いられる二化合物が
適当な溶媒または希釈剤中で結合する場合には、第二化
合物のカチオン（酸性プロトン）の全部または一部が、
金属含有成分（第一成分）の置換基の一つと結合する。
第一成分が上記の一般式１のそれに相当する式を有する
場合には中性化合物が遊離し、その中性化合物は溶液中
に残るかまたはガスとして放出される。この点に関し
て、注意しなければならないのは、金属含有成分（第一
成分）中のＸ１またはＸ２が水素化物（ｈｙｄｒｉｄ
ｅ）であるときには水素ガスが遊離する、ということで
ある。同様に、Ｘ１がＸ２がメチル基である場合、メタ
ンがガスとして遊離する。第一成分が一般式２，３また
は４のそれらに相当する式をもつ場合、金属含有（第一
成分）上の置換基の一つはプロトン化されるが、概して
置換基は金属から遊離しない。第一成分の第二成分に対
するモル比は１：１かそれ以上であることが好ましい。
第二化合物のカチオンの共役塩基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅ
ｂａｓｅ）は、もし残っているならば、溶液中に残る
中性化合物かまたは生成した金属カチオンとの錯化合物
である。但し、概ね第二化合物は、中性共役塩基と金属
カチオンとの結合が弱いか、または存在しないように選
択される。したがって、この共役塩基の立体的かさが大
きくなるにつれて、それは活性触媒を妨害することなく
溶媒中にとどまっているだけである。同様に、第二化合
物のカチオンがトリアルキルアンモニウムイオンである
場合はこのイオンは水素原子を遊離してガス状水素、メ
タン等を形成し、このカチオンの共役塩基は三級アミン
である。同様にして、カチオンが、本発明において必要
なように、最低一つの反応性プロトンを含むヒドロカル
ビル置換ホスフォニウムイオンであるとすれば、このカ
チオンの共役塩基はホスフィンである。
【００３１】特定の理論によってしばられたくはない
が、金属含有成分（第一成分）の置換基（リガンド）の
一つが遊離するとき、触媒生成に用いられる第二化合物
にもともと含まれる非配位性アニオンが、第一成分から
生成する形式的には配位数３、原子価＋４をもった金属
カチオンか、その分解産物と結合し、それを安定させる
と考えられている。その金属カチオンおよび非配位性ア
ニオンは、その触媒が１種類またはそれ以上のオレフィ
ン、ジオレフィン、および／またはアセチレン性不飽和
モノマーと、それだけで、または１種類かそれ以上のそ
の他のモノマーまたは別の中性ルイス塩基と一緒に接触
するまでは、そのように結合したままでいる。上記のよ
うに、第二化合物に含まれるアニオンは、オレフィン、
ジオレフィンまたはアセチレン性不飽和モノマーによっ
て速やかに置換されて重合を容易ならしめるように、十
分不安定でなければならない。
【００３２】触媒の形成時におこる化学反応は、より好
ましい硼素含有化合物が第二成分として用いられる場合
は、ここに示す次のような一般式を参照してあらわされ
る：
【００３３】
【化２】 上記の反応式において、数字は、有用な第ＩＶ−Ｂ族金
属−メタロセン化合物（第一成分）の一般式と組み合わ
せて示される数字と対応する。概して上記の反応式中の
生成物、特に金属カチオンの安定性および生成速度は、
溶媒の選択、選択した［Ｌ′−Ｈ］＋の酸性度、特定の
Ｌ′、アニオン、反応が完了する温度、選択した金属の
特定のジシクロペンタジエニル誘導体によって変化す
る。概して、最初に生成したイオン対が活性重合触媒で
あり、α−オレフィン、ジオレフィンおよびアセチレン
性不飽和モノマーをそれだけで、または他のモノマーと
組み合わせて重合する。しかし若干の例では、最初の金
属カチオンが分解して活性重合触媒を与える。
【００３４】上述のように、上に明記した大部分の第一
化合物は上に明記した大部分の第二化合物と結合し、活
性触媒、特に活性重合触媒を形成する。しかしながら実
際の活性触媒種は、それを分離し、後に確認ができるほ
どには必ずしも十分安定ではない。その上、および最初
に形成された金属カチオンの多くは比較的安定である一
方、最初に形成された金属カチオンは１種類またはそれ
以上のその他の触媒的活性種に分解することがよくある
ことが明らかになった。
【００３５】特定の理論にしばられることを望まない
が、まだ特徴つけられていない活性触媒種−活性分解産
物を含む−は、分離され、十分特徴づけられたそれらと
同じ型のものであるか、または少なくとも、触媒として
はたらくために必要な不可欠のイオン対構造を保有して
いると考えられる。より詳細に言うならば、今までに分
離されていない活性触媒種−活性分解生成物も含む−は
次の点において、分離され特徴づけられた活性触媒種と
同じ型のものである。すなわちこれらの種類はビス（シ
クロペンタジエニル）金属中心を含み、その中心はカチ
オン性で不飽和のままであり、オレフィン、ジオレフィ
ンおよびアセチレン性不飽和化合物と反応する金属−炭
素結合を有すると考えられている。さらに、分解産物は
水素ガスと反応して、カチオン性ハイドライド錯化合物
［Ｃｐ′ＣｐＭＨ］＋Ｘ−を含む一般的平衡状態に入る
と考えられる。
【００３６】この挙動が最も良く示されるのは、第二成
分としてテトラフェニルボレートを用いるペルアルキル
シクロペンタジエニル系である。たとえば、トルエン中
でＣｐ＊ ２ＺｒＭｅ２（式中、Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｍｅ５）と
［Ｂｕ３ＮＨ］＋［Ｂ（Ｐｈ′４）］−（式中、Ｐｈ′
＝パラの位置に水素またはアルキル基をもつフェニルま
たはパラ−アルキルフェニル）とを反応させると［Ｃｐ
＊ ２ＺｒＭｅ］＋［Ｂ（Ｐｈ′４］−が生成し、それは
不安定で、メタンを失って分解し、単一の触媒的活性な
産物を与える。その深紅色の生成物はＮＭＲスペクトロ
スコピーおよび単結晶Ｘ線回折によって十分に特徴つけ
られた。この型の双極性イオン触媒の一般的構造は以下
に示される：
【００３７】
【化３】 ここで： Ｃｐ＊はペルアルキル置換シクロペンタジエニル基で、
このアルキル置換基の各々は同じか異なるＣ１−Ｃ２０
アルキル基、より好ましくは同じか異なるＣ１−Ｃ６ア
ルキル基、最も好ましくは同じか異なるＣ１−Ｃ４アル
キル基である；Ｂは硼素；Ｚｒはジルコニウム；Ｐｈ′
はフェニルまたはアルキル置換フェニル基で、３個のＰ
ｈ′の各々は同じかまたは異なり、アルキル置換基はＣ
１−Ｃ１４、より好ましくはＣ１−Ｃ６、最も好ましく
はＣ１−Ｃ４である；そしてＲは水素または１〜約１４
の炭素原子、より好ましくは１〜約６の炭素原子、最も
好ましくは１〜約４の炭素原子を有するアルキル基であ
る。
【００３８】上記のペルメチル置換シクロペンタジエニ
ル双極性イオン触媒を含むトルエン溶液に過剰の水素ガ
スを加えると、赤色から黄色への変色によって証明され
る速やかな反応がおき、濃溶液では黄色沈殿が生成す
る。系から水素を除去すると、元の双極性イオン触媒が
高収量で再生する。いかなる理論にもしばられたくない
が、水素と双極性イオン触媒との反応は［Ｃｐ＊ ２Ｚｒ
Ｈ］＋［Ｂ（Ｐｈ′）４］−を生成する。この反応の可
逆的性質は、その他の分光学的証拠と共に、ハイドライ
ドカチオンが双極性イオン種と化学的平衡状態にあるこ
とを示唆している。
【００３９】前述のことと一致して、ビス（ペルメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルをトリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｐ−トリル）硼
素、およびトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｐ
−エチルフェニル）硼素と反応させると安定な重合触媒
がつくられる。安定な重合触媒は、ビス（エチルテトラ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルを
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｐ−トリル）
硼素と反応させたときにもつくられる。これらのどの場
合にも反応体を温度範囲約０℃〜１００℃で適当な芳香
族溶媒に加えることによって安定な重合触媒がつくられ
る。発明者が知り得るこの、およびその情報に基づく
と、ビス（ペルヒドロカルビルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジアルキルおよびジハイドライドを、未置
換またはｐ−置換テトラ（アリール）硼素アニオンと共
に用いて、安定な双極性イオン重合触媒をつくることも
できることが明らかである。
【００４０】概して、本発明によって形成される安定な
触媒は、溶媒から分離され、その後の使用のために保存
される。しかし安定性の小さい触媒は概ね、最後にオレ
フィン、ジオレフィンおよび／またはアセチレン性不飽
和モノマーの重合に用いるまで溶液中に保持される。本
発明の方法によって製せられる触媒はどれでも、二者択
一的に、その後の使用のために溶液中に保持されてもよ
いし、製造後に重合触媒として直接使用してもよい。そ
の上、そして上記のように、重合中に個々の成分を重合
容器に通すことによって触媒をそのままの場所で（ｉｎ
ｓｉｔｕ）形成することもできる、その容器中でそれ
ら成分は接触し、反応して改良触媒を生成する。
【００４１】第一化合物の第二化合物に対する比が１：
１で、濃度が約１０−５Ｍ以下であるとき、その触媒は
オレフィン重合のためには活性でないことがよくある。
発明者は特定の理論にしばられることを望んでいない
が、希釈剤またはモノマー中に偶然にある酸素または水
分が触媒を不活性化すると信じられている。しかし第一
化合物の第二化合物に対する比が２：１〜１０：１また
はそれ以上であるときは、第二成分の濃度はたった約１
０−６Ｍでよい。
【００４２】ハフニウムを含む第一化合物が金属または
硼素のようなメタロイドおよびより弱い酸性度のアンモ
ニウムカチオンを含む第二化合物−例えばトリ（ｎ−ブ
チル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼素を用いる−と反応し、それから生成した触媒が
本発明の重合プロセスに用いられるとき、モノマーのと
り込みが始まる前に、約１〜約１５分またはそれより長
い誘導期間が認められることがある。この現象は、ハフ
ニウム化合物の濃度が約１０−４Ｍ以下で、第二化合物
のそれが約１０−５Ｍ以下であるときに最も顕著であ
る；触媒溶液の濃度がより高い場合には誘導期間は認め
られないことが多い。ジルコニウム含有第一化合物を用
い、第二化合物の濃度が約１０−６Ｍまたはそれ以下で
ある場合にもそれは認められる。発明者は特定の理論に
しばられることを望まないが、生成した触媒種は重合プ
ロセスにおいて分解し、触媒的に不活性な金属含有化合
物を生成し、同じかまたは異なる第二成分を再生すると
考えられる。この新しい第二成分は存在する過剰の第一
成分を活性化し、活性触媒種を再生する。特定の理論に
しばられたくはないが、触媒濃度の増大またはより強い
酸性度のアンモニウムカチオンを含む第二化合物の使用
は、この誘導期間を短くするか、完全に除去すると信じ
られる。
【００４３】概して、そして上記のように、本発明によ
る改良触媒は、従来のチーグラー−ナッタ触媒に関して
先行技術で公知の条件下で、オレフィン、ジオレフィン
および／またはアセチレン性不飽和モノマーをそれだけ
で或いは他のオレフインおよび／または他の不飽和モノ
マーと組み合わせて重合する。本発明の重合プロセスに
おいて、分子量は触媒濃度および重合温度および重合圧
力の関数であるようにみえる。本発明による触媒で製造
されるポリマーは、顕著な物質輸送（ｍａｓｓｔｒａｎ
ｓｐｏｒｔ）効果がない状態で製造される場合、概して
比較的狭い分子量分布を有する。
【００４４】触媒の或るもの、特にハフノセンを基礎と
するそれらは一例としてビス（シクロペンタジエニル）
ハフニウムジメチルおよびテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼素の三置換アンモニウム塩からつくられる触媒
を用いる一連鎖移動剤を使わずに、α−オレフィン、ジ
オレフィンおよび／またはアセチレン性不飽和モノマー
の重合および共重合のためにここに記載したように用い
るとき、比較的狭い分子量分布をもった、極めて高い分
子量のポリマーおよびコポリマーを生成することができ
る。この点に関して注目すべきことは、本発明による触
媒で、分子量が約２×１０６にもなり、分子量分布が約
１．５〜約１５の範囲内にあるホモポリマーおよびコポ
リマーが形成されることである。しかしながらシクロペ
ンタジエニ基の置換基はポリマーの分子量にかなりの影
響を与え得る。
【００４５】純粋なエナンチオマーであるか、硬いキラ
ルメタロセンの二つのエナンチオマーのラセミ型混合物
である第一成分を含む触媒は、プロキラル（ｐｒｏｃｈ
ｉｒａｌ）オレフィン（プロピレンおよびより高級のα
−オレフィン）を重合してアイソタクチックポリマーを
生成することができる。シクロペンタジエニル基の各々
が置換され、二つのシクロペンタジエニル基間に共有結
合の架橋基を含むビス（シクロペンタジエニル）金属化
合物は、この種のアイソタクチック重合のために特に有
用である。
【００４６】いくつかの触媒、特に硼素を含む第二成分
と結合したハフノセンを基礎とするそれらの特に驚くべ
き特徴は、本発明による触媒を用いてα−オレフィンを
それだけで或いはジオレフィンと組み合わせて共重合さ
せる場合、コポリマーに挿入される、より高分子量のオ
レフィンまたはジオレフィンの量が、より一般的なチー
グラー−ナッタ型触媒およびビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム触媒でつくられるコポリマーに比較し
て著しく増加しているということである。本発明の上記
のハフニウム−基礎−触媒によるエチレンおよびより高
級なα−オレフィンの反応の相対的速度は、従来のＩＶ
−Ｂ族金属のチーグラー−ナッタ型触媒を用いた場合よ
りずっと近い。本発明による触媒でつくられたコポリマ
ー中のモノマー分布は、特に低級−α−オレフィンおよ
び低級−ジオレフィンに関しては、“ほとんど完全に交
互である”〜“統計的にランダム”の範囲内にある。
【００４７】概して、触媒を選択することによって、チ
ーグラー−ナッタ型触媒で製造したポリマー中に概ね見
出される二、三の痕跡元素、たとえばアルミニウム、マ
グネシウム、塩化物等を含まないポリマー生成物を製造
することができる。そこで、本発明の触媒で製造される
ポリマー生成物は、金属アルキル、たとえばアルミニウ
ムアルキルを含むより一般的なチーグラー−ナッタ型触
媒で製造されるポリマーより広範囲の用途を有する。
【００４８】また従来のチーグラー−ナッタ型重合触媒
でこれまでに製造されたポリマーと違って、水素または
その他の連鎖停止剤のないところで双極性イオン触媒で
製造されるポリマーは、末端飽和よりむしろ内部不飽和
を多く含む。この点に関して注目すべきことは、ポリマ
ー鎖の末端炭素原子を１番とすると、本発明のプロセス
において製造されるポリマーに含まれる不飽和は、より
伝統的な１，２よりも、むしろ２，３である。
【００４９】本発明の好ましい実施例において、チタニ
ウム、ジルコニウムおよびハフニウムから成る群から選
択される金属を含むビス（シクロペンタジエニル）金属
化合物であって、独立的な二つの置換または未置換シク
ロペンタジエニル基および１または２個の低級アルキル
基および／または１または２個のハイドライド置換基を
含む化合物を、置換または未置換のテトラ（芳香族）硼
素の三置換アンモニウム塩と結合させる。アンモニウム
カチオンの三置換基の各々は同じかまたは異なる低級ア
ルキルまたはアリール基である。低級アルキルとは、炭
素原子１〜４個を含むアルキル基を意味する。用いるビ
ス（シクロペンタジエニル）金属化合物がビス（ペルヒ
ドロカルビル置換シクロペンタジエニル）金属化合物で
ある場合、一部置換テトラ（芳香族）硼素塩が用いられ
る。しかしながらシクロペンタジエニル基のヒドロカル
ビル置換基の数が減る場合には、置換アニオン、特にペ
ンタフルオロ置換アニオンが三置換アンモニウム塩に用
いられる。トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（フ
ルオロフェニル）硼素が特に好ましい。
【００５０】本発明の最も好ましい実施例においては、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルま
たはビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル
がＮ，Ｎ−ジメチルアニリウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼素と反応して本発明の最も好ましい触媒を
生成する。その二つの成分は約０℃〜約１００℃の温度
範囲内で結合する。それら成分は芳香族炭化水素溶媒中
で結合するのが好ましく、最も好ましい溶媒はトルエン
である。約１０秒〜約６０分の範囲内の公称保持時間
は、好ましい、および最も好ましい触媒を製造するため
に十分である。
【００５１】好ましい実施例において、生成直後の触媒
を用いて、約０℃約１００℃の温度範囲および約１５〜
約５００ｐｓｉｇ（１．０５〜３５ｋｇ／ｃｍ２；１．
０３乃至３４．４５バール）範囲の圧力で、低級α−オ
レフィン、特にエチレンまたはプロピレン、最も好まし
くはエチレンを重合する。本発明の最も好ましい実施例
においては、最も好ましい触媒を用いてエチレンをホモ
重合させるか、エチレンを３〜６個の炭素原子を有する
低級α−オレフィンと共重合させてプラスチック−また
はエラストマー系コポリマーを得る。好ましいおよび最
も好ましい実施例において、約１〜約６０分の範囲内の
公称保持時間中、重合条件に保持され、触媒は溶媒１リ
ットルあたり約１０−５〜約１０−１モルの範囲内の濃
度で用いられる。
【００５２】こうして本発明およびその好ましいおよび
最も好ましい実施態様を広く説明してきたが、これは以
下の実施例を参照することによってさらに明らかになる
と考えられる。だが実施例は単に説明のためにのみ示さ
れ、発明を制限する意図がないのは当然である。すべて
の実施例は標準シュレンク法によってアルゴンブランケ
ット下で、またはヴァキュウムアトモスフェアＨＥ４３
−２ドライボックス中でヘリウムブランケット下で行わ
れた。実験に用いる溶媒は、標準法により窒素下で徹底
的に脱水した。実施例で用いた硼素およびメタロセン試
薬は、買うか、または発表された方法によってつくるか
した。
【００５３】
【実施例】実施例１ この実施例では、先ず、０．２２ｇトリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼素を
トルエン５０ｍｌに懸濁し、それから０．１０ｇビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチルを加えることによって、活性オレフィン重合触媒
をつくった。反反容器にゴム薄膜をかぶせ、室温で撹拌
した。１０分後、反応混合物（今度は黄色で均質であ
る）を１．５気圧のエチレンで加圧し、烈しく撹拌し
た。速やかなエチレン重合が認められ、重合の最初の５
分間に反応温度が著しく上昇した（室温から少なくも８
０℃まで）。１５分後、反応容器を排出させ、メタノー
ルを加えてまだ活性の触媒を不活性化した。線状ポリエ
チレンの収量は３．７ｇであった。
【００５４】実施例２ この実施例では、０．３４ｇトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼素を５０ｍ
ｌトルエンに懸濁させ、それから０．１３ｇ（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチルを加えることによって活性オレフ
ィン重合触媒をつくった。反応容器にゴム薄膜で蓋を
し、室温で撹拌した、１０分後、反応混合物（上の黄色
溶液、不溶性橙色オイル）を１．５気圧エチレンで加圧
し、烈しく撹拌した。速やかなエチレン重合が認めら
れ、重合の最初の数分間に反応温度が著しく上昇した
（室温から少なくも８０℃まで）。１０分後、反応容器
を排出し、メタノールを加えてまだ活性の触媒を不活性
化した。線状ポリエチレンの収量は３．７ｇであった。
【００５５】実施例３ この実施例では、０．１８ｇトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼素を５０ｍ
ｌトルエンに入れ、それから０．１２ｇビス［１，３−
ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジメチルを加えることによって活性オレフィン
重合触媒をつくった。反応容器をゴム薄膜で蓋をし、室
温で撹拌した、１０分後、反応混合物（不溶性黄色オイ
ル上に黄色溶液）に１．５気圧エチレンで加圧し、烈し
く撹拌した。エチレンの速やかな重合が認められ、重合
の最初の数分間に反応温度が著しく上昇した（室温から
少なくも８０℃まで）。１０分後、反応容器を排出し、
メタノールを加えてまだ活性な触媒を不活性化した。線
状ポリエチレンの収量は２．１ｇであった。
【００５６】実施例４ この実施例では、０．３４ｇトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼素を５０ｍ
ｌトルエンに懸濁し、それから０．１０ｇビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチルを加えることに
よって活性オレフィン重合触媒をつくった。反応容器に
ゴム薄膜でキャップし、室温で撹拌した、１０分後、反
応混合物（不溶性橙色オイル上に黄色溶液）を１．５気
圧エチレンで圧をかけ、烈しく撹拌した。エチレンの速
やかな重合が認められ、重合の最初の数分間に反応温度
の著しい上昇がおきた（室温から少なくも８０℃ま
で）。１０分後、反応容器を排気し、メタノールを加え
てまだ活性の触媒を不活性化した。線状ポリエチレンの
収量は３．７ｇであった。
【００５７】実施例５ この実施例では、０．１２ｇトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼素および
０．０４ｇビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチルを、２５０ｍｌフラスコ中の１００ｍｌトルエ
ン中で結合させることによって活性オレフィン重合触媒
をつくった。フラスコをゴム薄膜でキャップし、６０℃
で３分間撹拌した。それから１．５気圧のエチレンと、
３ｍｌの１−ヘキセンをフラスコに加えた。２０分後、
フラスコのガスを排気し、メタノールを加えてまだ活性
の触媒を不活性化した。白色重合生成物を濾過により集
め、真空中で乾燥して８．０ｇヘキセン−エチレンコポ
リマーを得た。コポリマーの融点は１２５℃であった。
【００５８】実施例６ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、窒素を含
まない乾燥ヘキサン４００ｍｌを含む１リットル−ステ
ンレス鋼製オートクレーヴに、窒素気流下で４ｍｇビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルおよび
１２ｍｇトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼素を含むトルエン溶液４
０ｍｌを加えることによって、エチレンと１−ブテンを
ヘキサン希釈剤中で共重合させた。１−ブテン（２００
ｍｌ）をオートクレーヴに加え、それをさらに６５ｐｓ
ｉｇ（４．６ｋｇ／ｃｍ２）エチレンで加圧した。オー
トクレーヴを撹拌し、６０°で７分間加熱した。反応器
のガスを排出し、冷し、内容物を乾燥した。分離したコ
ポリマーの収量は９．２ｇだった。そのポリマーの重量
平均分子量は１０８，０００で、分子量分布は１．９７
だった。組成物分布分析は、幅指数（ｂｒｅａｄｔｈ
ｉｎｄｅｘ）８８％を示した。
【００５９】実施例７ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、無酸素乾
燥ヘキサン４００ｍｌを含む１リットルステンレス鋼製
オートクリーヴに、窒素気流下で４ｍｇビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチルおよび１２ｍｇト
リ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼素を含むトルエン溶液４０ｍｌを加え
ることによって、エチレンと１−ブテンとをヘキサン希
釈剤中で共重合させた。１−ブテン（２００ｍｌ）をオ
ートクレーヴに加え、それをさらに６５ｐｓｉｇ（４．
６ｋｇ／ｃｍ２）エチレンで加圧した。オートクレーヴ
を撹拌し、５０°で１０分間加熱した。反応器のガスを
排出し、冷し、内容物を乾燥した、分離したコポリマー
の収量は７．１ｇであった。ポリマーの重量平均分子量
は９２，０００で、分子量分布は１．８８であった。
１３ＣＮＭＲスペクトロスコピーによる分析は、反応比
（ｒ１ｒ２）０．１４５を示した。
【００６０】実施例８ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、無酸素乾
燥ヘキサン４００ｍｌを含む、１リットルステンレス鋼
製オートクレーヴに、窒素気流下で、９ｍｇビス［（ｔ
−ブチル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジメチ
ルおよび２．９ｍｇＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素を含むトルエン
溶液２５ｍｌを加えることによって、ヘキサン希釈剤中
でエチレンと１−ブテンを共重合させた。１−ブテン
（１００ｍｌ）をオートクレーヴに加え、これをさらに
６５ｐｓｉｇ（４．６ｋｇ／ｃｍ２）のエチレンで加圧
した。オートクレーヴを振とうし、５０°で１時間加熱
した。オートクレーヴのガスを排出し、冷し、内容物を
乾燥した、分離したコポリマーの収量は２７．２ｇであ
った。ポリマーの重量平均分子量は２３，０００で、分
子量分布は１．８であった。組成物分布の分析の結果、
メジアン−コモノマー含量が６．３モル％で、幅指数が
８１％であることがわかった。
【００６１】実施例９ この実施例では、あらかじめ窒素で一掃し、乾燥、無酸
素ヘキサン４００ｍｌを含む１リットルステンレス鋼製
オートクレーヴに、窒素気流下で、３０ｍｌトルエン中
１５ｍｇビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル溶液を、それから５分後に１２ｍｇビス（シクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジメチルおよび３０ｍｇトリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペルフルオロ
フェニル）硼素を含むトルエン溶液（５０ｍｌ）を加え
ることによってエチレンを重合した。オートクレーヴを
９０ｐｓｉｇ（２．７ｋｇ／ｃｍ２）で加圧し、６０°
で攪拌した。１時間後、オートクレーヴのガスを排出
し、開けた。分離した線状ポリエチレンの収量は７３．
８ｇであった。この物質の重量平均分子量は１，１０
０，０００で、分子量分布は１．７８であった。
【００６２】実施例１０ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、乾燥無酸
素ヘキサン４００ｍｌを含む１リットル−ステンレス鋼
製オートクレーヴに、先ず、２５ｍｌトルエン中１５ｍ
ｇビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル溶
液を加え、５分間攪拌してから、１７ｍｇビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジメチルおよび４２ｍｇト
リ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼素を含むトルエン溶液５０ｍｌを加え
ることによって、エチレンおよびプロピレンをヘキサン
希釈剤中で共重合させた。プロピレン（２００ｍｌ）を
オートクレーヴに加え、そこにさらに５０ｐｓｉｇ
（３．５ｋｇ／ｃｍ２）エチレンを圧入した。オートク
レーヴを６０°で１５分間攪拌した。反応器のガスを排
出し、開けた。内容物中の残留ヘキサンを空気流下で蒸
発させた。分離したコポリマーの収量は６１．０ｇであ
った。このコポリマー（エチレンは３５．１ｗｔ％であ
った）の重量平均分子量は１０３，０００、分子量分布
は２．３であった。１３Ｃ ＮＭＲスペクトロスコピー
による分析は、統計的にランダムなコポリマーであるこ
とを示した。
【００６３】実施例１１ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込んだ１リット
ルステンレス鋼製オートクレーヴに３６ｍｇビス（シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジメチルおよび１１ｍｇ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼素を含むトルエン溶液５０ｍｌを窒素
気流下で加えることによって、エチレンおよびプロピレ
ンを大量のプロピレン中で共重合させた。プロピレン
（４００ｍｌ）をオートクレーヴに加え、さらに１２０
ｐｓｉｇ（８．４ｋｇ／ｃｍ２）エチレンを圧入した。
１５分間５０℃で攪拌後、反応器のガスを排出し、開け
た。内容物を空気流下で乾燥した。分離したコポリマー
の収量は５２．６ｇであった。コポリマー（エチレンは
３８．１ｗｔ％であった）の重量平均分子量は６０３，
０００、分子量分布は１．９３であった。
【００６４】実施例１２ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、乾燥無酸
素ヘキサン４００ｍｇを含む１リットル−ステンレス鋼
製オートクレーヴに、窒素気流下で先ず、１５ｍｇビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルを含む３
０ｍｌトルエン溶液を、それから５分間攪拌後に、１２
ｍｇビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル
および３０ｍｇトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼素を含むトルエン溶
液３０ｍｌを加えることによって、エチレンと１−ブテ
ンとをヘキサン希釈剤中で共重合させた。１−ブテン
（５０ｍｌ）をオートクレーヴに加え、それをさらに６
５ｐｓｉｇ（４．６ｋｇ／ｃｍ２）エチレンで加圧し
た。オートクレーヴを攪拌し、５０°で１時間加熱し
た。反応器のガスを排出し、開けた。内容物を真空オー
ヴン中で乾燥した。分離したコポリマー収量は７８．７
ｇだった。このコポリマー（エチレンは６２．６ｗｔ
％）の重量平均分子量は１０５，０００、分子量分布は
４．９４であった。１３Ｃ ＮＭＲスペクトロスコピー
による分析は、反応比（ｒ１ｒ２）０．１５３を示し
た。
【００６５】実施例１３ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、乾燥無酸
素ヘキサン４００ｍｌを含む１リットルステンレス鋼製
反応炉に窒素気流下で、１９ｍｇビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチルおよび１５ｍｇ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼素を含むトルエン溶液５０ｍｌを窒素気流下で加
えることによって、エチレン、プロピレン、および１−
ブテンをヘキサン希釈剤中で共重合させた。１−ブテン
（５０ｍｌ）およびプロピレン（２５ｍｌ）をオートク
レーヴに加え、それをさらに６０ｐｓｉｇ（４．２ｋｇ
／ｃｍ２）エチレンで加圧した。オートクレーヴを５０
°で４５分間攪拌し、冷やし、ガスを抜いた。内容物を
空気流下で乾燥した。分離したターポリマーの収量は１
７．９ｇであった。ポリマーの重量平均分子量は１８
８，０００で、分子量分布は１．８９だった。１３Ｃ
ＮＭＲスペクトロスコピーによる分析は、そのポリマー
が６２．９モル％エチレン、２５．８モル％プロピレン
および１１．３モル％ブテンを含むことを示した。
【００６６】実施例１４ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、乾燥、無
酸素ヘキサン４００ｍｌを含む１リットルステンレス鋼
製オートクレーヴに、窒素気流下で、先ず、蒸溜したて
の１，４−ヘキサジエン１００ｍｌを、それから７２ｍ
ｇビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルお
よび１６ｍｇＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペルフルオロフェニル）硼素を含む触媒溶液５０ｍｌ
を加えることによって、エチレン、プロピレンおよび
１，４−ヘキサジエンをヘキサン希釈剤中で共重合し
た。プロピレン（５０ｍｌ）をそのオートクレーヴに加
え、それをさらに９０ｐｓｉｇ（６．３ｋｇ／ｃｍ２）
エチレンで加圧した。オートクレーヴを５０°で１０分
間攪拌し、それから冷やし、排気した。内容物を空気流
下で乾燥した。分離したターポリマーの収量は３０．７
ｇであった。ポリマーの重量平均分子量は１９１，００
０で分子量分布は１．６１であった。１３Ｃ ＮＭＲス
ペクトロスコピーによる分析の結果、ポリマーは７０．
５モル％エチレン、２４．８モル％プロピレンおよび
４．７モル％１，４−ヘキサジエンを含むことがわかっ
た。
【００６７】実施例１５ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、乾燥した
無酸素ヘキサン４００ｍｌを含む１リットルステンレス
鋼製オートクレーヴに窒素気流下で、先ず、１５ｍｇビ
ス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルを含む
トルエン溶液３０ｍｌを、それから５分後に、アルミナ
で濾過し、脱気した１−ヘキセン１００ｍｌ、それから
１２ｍｇビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チルおよび３０ｍｇトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素を含むトルエ
ン溶液５０ｍｌを加えることによって、ヘキサン希釈剤
中でエチレンと１−ヘキセンを共重合させた。そのオー
トクレーヴを６５ｐｓｉｇ（４．６ｋｇ／ｃｍ２）エチ
レンで加圧し、攪拌し、５０℃で１時間加熱した。それ
から冷やし、排気した。内容物を真空オーヴン中で乾燥
した。分離したコポリマーの収量は５４．７ｇであっ
た。コポリマー（エチレンは４６ｗｔ％であった）の重
量平均分子量は１３８，０００で分子量分布は３．０８
であった。１３Ｃ ＮＭＲスペクトロスコピーによる分
析は、反応比（ｒ１ｒ２）０．２６２を示した。
【００６８】実施例１６ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込み、乾燥無酸
素ヘキサン２００ｍｌを含む１リットルステンレス鋼製
オートクレーヴに窒素気流下で、７．２ｍｇビス（シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジメチルおよび２２ｍｇ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼素を含むトルエン溶液５０ｍｌを加え
ることによって、プロピレンをヘキサン希釈剤中で重合
した。プロピレン（２００ｍｌ）を加え、オートクレー
ヴを４０°で６５分間攪拌した。オートクレーヴを冷や
し、排気し、内容物を真空オーブン中で乾燥した。アタ
クチックポリプロピレンの収量は３７．７ｇであった。
このポリマーの重量平均分子量は９２，０００、分子量
分布は１．５４であった。
【００６９】実施例１７ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込んだ１リット
ルステンレス鋼製オートクレーヴに７７ｍｇビス（シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジメチルおよび２２ｍｇ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼素を含むトルエン溶液５０ｍｌを加え
ることによって、プロピレンを大量プロピレン中で重合
した。プロピレン（４００ｍｌ）を加え、オートクレー
ヴを４０°で９０分間攪拌した。オートクレーヴを冷や
し、排気し、内容物を真空オーブン中で乾燥した。分離
したアタクチックポリプロピレンの収量は５８．７ｇだ
った。このポリマーの重量平均分子量は１９１，０００
で、分子量分布は１．６０であった。
【００７０】実施例１８ この実施例では、７２ｍｇビス（シクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチルおよび２２ｍｇＮ，Ｎ−ジメチ
ルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼素を５００ｍｌプロピレンと共に、あらかじめ窒素を
流し込んだ１リットル−ステンレス鋼製オートクレーヴ
に入れることによって、プロピレンを大量プロピレン中
で重合させた。オートクレーヴを４０°で９０分間攪拌
し、５０°でさらに３０分間攪拌し、それから冷やし、
排気した。アタクチックポリプロピレン２．３ｇが分離
した。
【００７１】実施例１９ この実施例では、ゴム薄膜で蓋をしたバイアル中の５ｍ
ｌトルエン中で、５５ｍｇビス（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジメチルおよび８０ｍｇ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼素を反応させることによって、エチレ
ンを重合した。エチレンをこの溶液を１５秒間通すと、
混合物は熱くなり、ポリマーが生成した。バイアルを開
け、内容物をアセトンで希釈し、濾過し、洗い、乾燥し
た。ポリエチレンの収量は０．２６ｇであった。
【００７２】実施例２０ この実施例では、あらかじめ窒素を流し込んだ１リット
ル−ステンレス鋼製オートクレーヴに、窒素気流下で、
１０ｍｇ ｒａｃ−ジメチルシリル ビス（インデニ
ル）ハフニウムジメチルおよび５ｍｇＮ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
素を含むトルエン溶液２５ｍｌを加えることによって、
大量のプロピレン中でプロピレンを重合した。プロピレ
ン（５００ｍｌ）を加え、オートクレーヴを４０°で
４．５時間攪拌した。オートクレーヴを冷やし、ガスを
抜き、内容物を真空オーブン中で乾燥した。分離したア
イソタクチック−ポリプロピレンの収量は７８．５ｇで
あった。このポリマーの重量平均分子量は５５５，００
０で、分子量分布は１．８６だった。ポリマーの融点は
１３９℃であった。１３Ｃ ＮＭＲスペクトロスコピー
による分析はそのポリマーが約９５％アイソタクチック
であることを示した。
【００７３】実施例２１ この実施例では、４０ｍｇＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素および１
７ｍｇ１−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコナ−３
−ジメチルシラシクロブタンをゴム薄膜でキャップした
丸底フラスコ中の１０ｍｌトルエンに懸濁することによ
って活性エチレン重合触媒がつくられた。エチレンをそ
の溶液に３０秒間通すと、その溶液は熱くなり、ポリマ
ーが沈殿した。フラスコを開け、内容物をアセトンで希
釈した。ポリマーを濾別し、アセトンで洗い、真空乾燥
した。分離したポリエチレンの収量は０．１５ｇであっ
た。
【００７４】実施例２２ この実施例では、３６ｍｇ１−ビス（シクロペンタジエ
ニル）チタン−３−ジメチルシラシクロブタンおよび８
０ｍｇＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼素をゴム薄膜でキャップした丸
底フラスコ中の２０ｍｌトルエンに懸濁することによっ
て、活性エチレン重合触媒をつくった。エチレンを通す
とその溶液は黒ずんだ。５分後、フラスコを開け、内容
物をエタノールで希釈した。ポリマーを濾別し、エタノ
ールで洗い、乾燥した。分離したポリエチレンの収量は
０．５１ｇであった。
【００７５】実施例２３ この実施例では、２９ｍｇ（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）（テトラメチル−ｅｔａ１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムフェニルおよび４３ｍｇトリ（ｎ
−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼素をゴム薄膜でキャップした丸底フラスコ中
の２５ｍｌトルエンに懸濁することによって活性エチレ
ン重合触媒をつくった。エチレンをその溶液を通すとポ
リマーがほぼ瞬時に生成した。５分後、フラスコを開
け、内容物をエタノールで希釈した。ポリマーを濾別
し、アセトンで洗い、乾燥した。分離したポリエチレン
の収量は０．４９ｇであった。
【００７６】実施例２４ この実施例では、３４ｍｇビス（シクロペンタジエエニ
ル）ジルコニウム（２，３−ジメチル−３−ブタジエ
ン）および８５ｍｇトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素をゴム薄膜で
キャップしたびん中の５０ｍｌトルエンに懸濁すること
によって活性エチレン重合触媒をつくった。エチレンを
導入すると、溶液は直ちにあたたかくなり、ポリマーが
沈殿した。５分後、そのびんを開け、内容物をエタノー
ルで希釈した。生成したポリマーを濾別し、エタノール
で洗い、乾かした。分離したポリマーの収量は１．０６
ｇであった。
【００７７】実施例２５ この実施例では、２０ｍｇ１−ビス（シクロペンタジエ
ニル）ハフナ−３−ジメチル−シラシクロブタンおよび
３９ｍｇＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼素をゴム薄膜でキャップした
丸底フラスコ中の２０ｍｌトルエン中で反応させること
によって、エチレンを重合した。エチレンをその溶液を
通すと、溶液があたたかくなって、ポリマーが沈殿し
た。１分後、フラスコを開け、内容物をエタノールで希
釈した。ポリマーを濾過し、エタノールで洗い、乾燥し
た。分離したポリエチレンの収量は０．２６３ｇであっ
た。
【００７８】実施例２６ この実施例では、２１ｍｇビス（シクロペンタジエニ
ル）ハフニウム（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン）および４１ｍｇトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素をゴム薄膜で
キャップしたびん中の５０ｍｌトルエン中で反応させる
ことによってエチレンを重合した。エチレンをその溶液
を通すと、数秒以内にポリマーが沈殿した。１０分後、
びんをあけ、内容物をエタノールで希釈した。固体ポリ
マーを濾別し、アセトンで洗い、乾燥した。分離したポ
リエチレンの収量は０．９３ｇであった。
【００７９】実施例２７ この実施例では、５３ｍｇ（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）（テトラメチル−シクロペンタジエニルメチ
レン）ハフニウムベンジルおよび７５ｍｇＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼素をゴム薄膜でキャップしたびん中の５０ｍｌト
ルエン中で反応させることによって、エチレンを重合し
た。エチレンを１０分間溶液に通した。びんを開け、内
容物をエタノールで希釈した。ポリマーを濾別し、アセ
トンで洗い、乾燥した。分離したポリエチレンの収量は
０．６５ｇであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グレゴリー・ジョージ・ラトキー アメリカ合衆国77062テキサス州ヒュー ストン、スペース・センター・ブールバ ード 15900、エヌ‐２ (56)参考文献 特開 平３−207704（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オレフィン、ジオレフィン、及び／又は
    アセチレン性不飽和モノマーの重合用の活性な第ＩＶ−
    Ｂ族金属イオン性触媒種の安定化方法であって、第ＩＶ
    −Ｂ族金属成分は、不安定な安定化アニオンの存在下
    に、オレフィンをアルキル化するカチオンとして存在
    し、 前記カチオンはフルオロ置換されたアニオンで安定化さ
    れ、当該フルオロ置換されたアニオンは嵩高で非配位性
    であり、中心の形式的に荷電した硼素又はアルミニウム
    原子及び前記硼素又はアルミニウム原子に共有結合的に
    配位し保護する少なくとも２つの芳香族基を有し、前記
    芳香族基以外の基が前記硼素又はアルミニウム原子に共
    有結合的に配位している場合、そのような基は、ハイド
    ライド基、ジアルキルアミド基、アルコキシド及びアリ
    ールオキシド基、ヒドロカルビル及び置換ヒドロカルビ
    ル基、及び有機メタロイド基から成る群から独立に選択
    されることを特徴とする、方法。
  2. 【請求項２】 芳香族基がペルフルオロ置換されてい
    る、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 アニオンが一般式： ［ＢＡｒ１Ａｒ２Ｘ３Ｘ４］− （式中、Ｂは原子価状態３の硼素であり、 Ａｒ１及びＡｒ２は、同じか又は異なるフルオロ置換さ
    れた芳香族炭化水素基であり、これらは安定な架橋基で
    お互いに連結されていてもよく、そしてＸ３及びＸ
    ４は、ヒドロカルビル及び置換ヒドロカルビル基、アル
    コキシ基、ジアルキルアミド基、及び有機メタロイド基
    から成る群から独立に選択される）で表される、請求項
    １の方法。
  4. 【請求項４】 芳香族基がペルフルオロ置換されている
    請求項３の方法。
  5. 【請求項５】 アニオンがテトラ（ペンタフルオロフェ
    ニル）硼素である、請求項１又は４の方法。
JP7031642A 1987-01-30 1995-01-27 オレフィン、ジオレフィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノマーの重合用の活性なカチオン性触媒の安定化方法 Expired - Lifetime JP2918193B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US880087A 1987-01-30 1987-01-30
US13348087A 1987-12-22 1987-12-22
US133480 1987-12-22
US008800 1987-12-22

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63501583A Division JP2965572B2 (ja) 1987-01-30 1988-01-27 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0834809A JPH0834809A (ja) 1996-02-06
JP2918193B2 true JP2918193B2 (ja) 1999-07-12

Family

ID=26678640

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63501583A Expired - Lifetime JP2965572B2 (ja) 1987-01-30 1988-01-27 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法
JP7031642A Expired - Lifetime JP2918193B2 (ja) 1987-01-30 1995-01-27 オレフィン、ジオレフィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノマーの重合用の活性なカチオン性触媒の安定化方法
JP7031643A Expired - Lifetime JP2953686B2 (ja) 1987-01-30 1995-01-27 双極性イオン触媒
JP10374589A Expired - Lifetime JP3119304B2 (ja) 1987-01-30 1998-12-28 双極性イオン触媒
JP11001024A Expired - Lifetime JP3119305B2 (ja) 1987-01-30 1999-01-06 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63501583A Expired - Lifetime JP2965572B2 (ja) 1987-01-30 1988-01-27 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7031643A Expired - Lifetime JP2953686B2 (ja) 1987-01-30 1995-01-27 双極性イオン触媒
JP10374589A Expired - Lifetime JP3119304B2 (ja) 1987-01-30 1998-12-28 双極性イオン触媒
JP11001024A Expired - Lifetime JP3119305B2 (ja) 1987-01-30 1999-01-06 触媒、これら触媒の製法、およびこれら触媒の使用法

Country Status (20)

Country Link
EP (6) EP0561479B1 (ja)
JP (5) JP2965572B2 (ja)
KR (1) KR960015192B1 (ja)
AT (5) ATE286515T1 (ja)
AU (1) AU617990B2 (ja)
BR (1) BR8805026A (ja)
CA (3) CA1339142C (ja)
CZ (1) CZ57988A3 (ja)
DE (6) DE3856577T2 (ja)
DK (1) DK548888A (ja)
ES (5) ES2229620T3 (ja)
FI (1) FI101477B1 (ja)
HU (1) HU211065B (ja)
IL (1) IL85097A (ja)
NO (1) NO179589C (ja)
PL (1) PL159196B1 (ja)
PT (1) PT86672A (ja)
RU (2) RU2139291C1 (ja)
WO (1) WO1988005793A1 (ja)
YU (2) YU45838B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011148968A1 (ja) 2010-05-25 2011-12-01 出光興産株式会社 触媒組成物及び当該触媒組成物を用いるオレフィン系重合体の製造方法

Families Citing this family (650)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05331228A (ja) * 1971-11-18 1993-12-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリオレフィンの製造方法
US5408017A (en) * 1987-01-30 1995-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature polymerization process using ionic catalysts to produce polyolefins
US5198401A (en) * 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5241025A (en) * 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US7163907B1 (en) * 1987-01-30 2007-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization
US5391629A (en) * 1987-01-30 1995-02-21 Exxon Chemical Patents Inc. Block copolymers from ionic catalysts
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5153157A (en) * 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5621126A (en) * 1987-01-30 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5384299A (en) * 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
SU1723116A1 (ru) * 1988-04-15 1992-03-30 Оренбургский Государственный Медицинский Институт Штамм бактерий BacILLUS SUвтILIS, используемый дл получени препарата дл профилактики и лечени воспалительных процессов и аллергических заболеваний
US5223468A (en) * 1988-07-15 1993-06-29 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
US5155080A (en) * 1988-07-15 1992-10-13 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5223467A (en) * 1988-07-15 1993-06-29 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
US4892851A (en) † 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5158920A (en) * 1988-07-15 1992-10-27 Fina Technology, Inc. Process for producing stereospecific polymers
US5225500A (en) * 1988-07-15 1993-07-06 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5162278A (en) * 1988-07-15 1992-11-10 Fina Technology, Inc. Non-bridged syndiospecific metallocene catalysts and polymerization process
US5243002A (en) * 1988-07-15 1993-09-07 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
JP3048591B2 (ja) * 1989-04-11 2000-06-05 三井化学株式会社 シンジオタクチックポリオレフィンの製造方法
US6255425B1 (en) 1989-04-28 2001-07-03 Mitsui Chemicals, Inc. Syndiotactic polypropylene copolymer and extruded polypropylene articles
JP2795474B2 (ja) * 1989-07-27 1998-09-10 三井化学株式会社 オレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法
US5004820A (en) * 1989-08-07 1991-04-02 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of chiral metallocene dihalides
US6075077A (en) * 1989-08-31 2000-06-13 The Dow Chemical Company Asphalt, bitumen, and adhesive compositions
US5763547A (en) * 1992-10-02 1998-06-09 The Dow Chemical Company Supported catalyst complexes for olefin in polymerization
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US6686488B2 (en) 1989-08-31 2004-02-03 The Dow Chemical Company Constrained geometry addition polymerization catalysts
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US6825369B1 (en) 1989-09-14 2004-11-30 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
CA2024830A1 (en) * 1989-09-29 1991-03-30 Richard E. Campbell, Jr. Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5763549A (en) * 1989-10-10 1998-06-09 Fina Technology, Inc. Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions
US5036034A (en) * 1989-10-10 1991-07-30 Fina Technology, Inc. Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene
CA2027145C (en) * 1989-10-10 2002-12-10 Michael J. Elder Metallocene catalysts with lewis acids and aluminum alkyls
CA2027146C (en) * 1989-10-10 2001-07-17 Abbas Razavi Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
CA2027122C (en) * 1989-10-30 2002-12-10 John A. Ewen Making metallocene catalysts using aluminum alkyls for controlled polymerization of olefins
EP0426637B2 (en) * 1989-10-30 2001-09-26 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
US5387568A (en) * 1989-10-30 1995-02-07 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
US5145818A (en) * 1989-12-29 1992-09-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins
DK0627448T3 (da) * 1990-01-02 2000-05-22 Exxon Chemical Patents Inc Ioniske metallocenkatalysatorer på bærere til olefinpolymerisation
JPH05503546A (ja) * 1990-02-09 1993-06-10 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク ブロックコポリマーの製造方法
US6294625B1 (en) 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
JP3020250B2 (ja) * 1990-04-09 2000-03-15 三井化学株式会社 シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法
US5516739A (en) * 1990-04-20 1996-05-14 The University Of North Carolina At Chapel Hill Late transition metal catalysts for the co- and terpolymerization of olefin and alkyne monomers with carbon monoxide
RU2118203C1 (ru) * 1990-06-22 1998-08-27 Экксон Кэмикал Пейтентс Инк. Каталитическая система для получения полиолефинов и композиция, используемая для полимеризации олефинов
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
WO1992001723A1 (en) * 1990-07-24 1992-02-06 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated CATALYST FOR α-OLEFIN POLYMERIZATION AND PRODUCTION OF POLY-α-OLEFIN THEREWITH
JPH06501047A (ja) * 1990-09-14 1994-01-27 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 制御されたタクチシティーのポリ−α−オレフィンを製造するためのイオン触媒
EP0818472B2 (en) * 1990-10-05 2009-07-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclic olefin copolymers, compositions and molded articles comprising the copolymers
US5369196A (en) * 1990-11-30 1994-11-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Production process of olefin based polymers
JP2888648B2 (ja) * 1990-12-28 1999-05-10 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法及びその触媒
JP2840462B2 (ja) * 1990-12-28 1998-12-24 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法及びその触媒
US5169818A (en) * 1991-01-12 1992-12-08 Hoechst Aktiengesellschaft Metallocene (co)polymers, process for their preparation and their use as catalysts
US5262498A (en) * 1991-01-12 1993-11-16 Hoechst Aktiengesellschaft Metallocene (co)polymers, process for their preparation and their use as catalysts
US5189192A (en) * 1991-01-16 1993-02-23 The Dow Chemical Company Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation
US5206197A (en) * 1991-03-04 1993-04-27 The Dow Chemical Company Catalyst composition for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
JP3117231B2 (ja) * 1991-03-11 2000-12-11 三井化学株式会社 幅広い分子量分布を有するシンジオタクチックポリ−α−オレフィンの製造方法
JP2939354B2 (ja) * 1991-03-26 1999-08-25 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法及びその触媒
DE69220272T2 (de) * 1991-03-27 1997-09-25 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur Herstellung eines Styrolpolymerisats
JP2927566B2 (ja) * 1991-03-28 1999-07-28 出光興産株式会社 スチレン系共重合体の製造方法
EP0505997B1 (en) * 1991-03-29 1997-05-28 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing styrenic polymer and copolymer
EP0516018B1 (de) 1991-05-27 1996-03-27 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molmassenverteilung
EP0522581B1 (en) * 1991-07-11 1997-10-15 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing olefin based polymers and olefin polymerization catalyst
US5886117A (en) * 1991-08-05 1999-03-23 The Dow Chemical Company Process using borane derived catalysts for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
TW300901B (ja) 1991-08-26 1997-03-21 Hoechst Ag
EP0611377B1 (en) * 1991-11-07 2001-08-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing polyolefin
DE69222317T2 (de) * 1991-11-25 1998-02-12 Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. Polyionische, uebergangsmetall enthaltende katalysatorzusammensetzung
TW309523B (ja) * 1991-11-30 1997-07-01 Hoechst Ag
TW254950B (ja) * 1992-03-02 1995-08-21 Shell Internat Res Schappej Bv
US5374696A (en) * 1992-03-26 1994-12-20 The Dow Chemical Company Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts
US5455307A (en) * 1992-04-03 1995-10-03 Exxon Chemical Patents Inc. Polymeric stabilizers for polyolefins
US6143854A (en) * 1993-08-06 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalysts, their production and use
US5296433A (en) * 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
EP0572990B2 (en) * 1992-06-04 2000-08-16 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Method for preparing ethylene copolymer
ES2115061T3 (es) * 1992-06-18 1998-06-16 Montell Technology Company Bv Procedimiento para la preparacion de un copolimero etilenico.
JP3398381B2 (ja) * 1992-07-01 2003-04-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 遷移金属オレフィン重合触媒
US5407882A (en) * 1992-08-04 1995-04-18 Tosoh Corporation Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization process
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
EP0667359B1 (en) * 1992-10-28 2004-03-31 Idemitsu Kosan Company Limited Olefin copolymers and process for producing the same
NL9201970A (nl) * 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
US5322728A (en) * 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
US5859159A (en) * 1992-12-17 1999-01-12 Exxon Chemical Patents Inc. Dilute process for the polymerization of non-ethylene α-olefin homopolymers and copolymers using metallocene catalyst systems
GB9226905D0 (en) * 1992-12-24 1993-02-17 Wellcome Found Pharmaceutical preparation
TW274100B (ja) 1993-02-12 1996-04-11 Hoechst Ag
DE4304310A1 (de) * 1993-02-12 1994-08-18 Hoechst Ag Teilkristalline Cycloolefin-Copolymer-Folie
ES2179066T3 (es) * 1993-02-22 2003-01-16 Idemitsu Kosan Co Copolimero de etileno, composicion de resina termoplastica que lo contiene y procedimiento de produccion de este copolimero.
US6313240B1 (en) * 1993-02-22 2001-11-06 Tosoh Corporation Process for producing ethylene/α-olefin copolymer
DE69425429T2 (de) * 1993-02-24 2001-01-04 Idemitsu Kosan Co. Ltd., Tokio/Tokyo Propylenblockcopolymer, verfahren zu dessen herstellung und daraus hergestelltes modifiziertes copolymer
JP3077940B2 (ja) * 1993-04-26 2000-08-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法
DE69434709T2 (de) * 1993-06-07 2006-10-19 Mitsui Chemicals, Inc. Propylenelastomere
CA2125247C (en) * 1993-06-07 2001-02-20 Daisuke Fukuoka Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer
ATE147748T1 (de) * 1993-06-24 1997-02-15 Dow Chemical Co Titan-und zirkoniumkomplexe und diese enthaltende polymerisationskatalysatoren
US5514728A (en) * 1993-07-23 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalysts and initiators for polymerization
IT1271407B (it) 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti
US5475067A (en) * 1993-09-16 1995-12-12 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polyolefin production using short residence time reactors
US5631202A (en) * 1993-09-24 1997-05-20 Montell Technology Company B.V. Stereospecific metallocene catalysts with stereolocking α-CP substituents
US5491207A (en) * 1993-12-14 1996-02-13 Exxon Chemical Patents Inc. Process of producing high molecular weight ethylene-α-olefin elastomers with an indenyl metallocene catalyst system
FI945959A (fi) * 1993-12-21 1995-06-22 Hoechst Ag Metalloseenejä ja niiden käyttö katalyytteinä
US6391817B1 (en) 1993-12-28 2002-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing a prepolymerized catalyst
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US5674950A (en) * 1994-03-07 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof
US5502017A (en) * 1994-03-10 1996-03-26 Northwestern University Metallocene catalyst containing bulky organic group
EP0750642B1 (en) * 1994-03-17 2000-01-05 Exxon Chemical Patents Inc. Spray dried polymer for catalyst support
US5594080A (en) * 1994-03-24 1997-01-14 Leland Stanford, Jr. University Thermoplastic elastomeric olefin polymers, method of production and catalysts therefor
US5648438A (en) * 1994-04-01 1997-07-15 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions
JP4026846B2 (ja) 1994-04-11 2007-12-26 三井化学株式会社 プロピレン系重合体組成物の製造方法およびプロピレン系重合体組成物
CA2157400C (en) * 1994-04-11 2003-07-29 Takashi Ueda Process for preparing propylene polymer composition, and propylene polymer composition
US6008307A (en) * 1994-04-28 1999-12-28 Exxon Chemical Patents Inc Process for producing olefin polymers using cationic catalysts
US6291389B1 (en) 1994-04-28 2001-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalysts
DE4416894A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Witco Gmbh Verfahren zur Synthese von Mono- und Dimethylmetallocenen und deren Lösungen speziell für den Einsatz zur Polymerisation von Olefinen
DE4420456A1 (de) * 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
ES2142426T3 (es) 1994-06-13 2000-04-16 Targor Gmbh Compuestos de metales de transicion.
US5936041A (en) * 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
US5561216A (en) * 1994-07-01 1996-10-01 University Of North Carolina At Chapel Hill Late transition metal catalysts for the CO- and terpolymerization of olefin and alkyne monomers with carbon monoxide
DE4424227A1 (de) 1994-07-09 1996-01-11 Hoechst Ag Organometallverbindung
EP0770098B2 (en) * 1994-07-11 2010-03-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Dispersants based on succinimide additives derived from heavy polyamine used for lubricating oil
US6465384B1 (en) * 1994-08-02 2002-10-15 The Dow Chemical Company Biscyclopentadienyl diene complexes
TW369547B (en) 1994-09-21 1999-09-11 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization
DE4434640C1 (de) 1994-09-28 1996-02-01 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung verbrückter Metallocene
DE4436113A1 (de) 1994-10-10 1996-04-11 Hoechst Ag Metallocenverbindung
US5565128A (en) * 1994-10-12 1996-10-15 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine
EP0745615B1 (en) * 1994-12-20 2004-07-28 Mitsui Chemicals, Inc. Process for the preparation of ethylene polymer and ethylene polymer
ES2116188B1 (es) 1994-12-30 1999-04-01 Repsol Quimica Sa Proceso de obtencion de poliolefinas con distribuciones de pesos moleculares anchas, bimodales o multimodales.
CN1076282C (zh) 1995-03-02 2001-12-19 三井化学株式会社 聚丙烯复合膜
DE59600760D1 (de) * 1995-06-12 1998-12-10 Targor Gmbh Übergangsmetallverbindung
US5674613A (en) 1995-06-14 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices including ethylene, a-olefin, vinyl norbornene elastomeric polymers
US5766713A (en) * 1995-06-14 1998-06-16 Exxon Chemical Patents Inc. Elastomeric vehicle hoses
DK0848715T3 (da) * 1995-06-28 1999-12-13 Shell Int Research Katalysatorsammensætninger omfattende organomatalliske forbindelser
TW401445B (en) * 1995-07-13 2000-08-11 Mitsui Petrochemical Ind Polyamide resin composition
ES2120868B1 (es) * 1995-08-03 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Sistema de catalizadores hetereogeneos tipo metalogeno, para procesos de obtencion de poliolefinas.
US5652202A (en) * 1995-08-15 1997-07-29 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions
KR100426080B1 (ko) 1995-09-13 2004-07-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수지조성물및그의용도
US5558802A (en) * 1995-09-14 1996-09-24 Exxon Chemical Patents Inc Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility
GB9519381D0 (en) 1995-09-22 1995-11-22 Exxon Chemical Patents Inc Rubber toughened blends
KR100254936B1 (ko) * 1995-10-18 2000-05-01 고토 기치 올레핀(공)중합체 조성물과 그 제조방법 및 올레핀(공)중합용 촉매와 그 제조방법
DE19539650A1 (de) * 1995-10-25 1997-04-30 Studiengesellschaft Kohle Mbh Zirconocene und Hafnocene mit borylierten Cyclopentadienyl-Liganden und das Verfahren zu ihrer Herstellung
IT1276070B1 (it) 1995-10-31 1997-10-24 Siac It Additivi Carburanti Processo per la preparazione di polimeri a base di etilene a basso peso molecolare
DE19546500A1 (de) 1995-12-13 1997-06-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymeren
DE19546501A1 (de) 1995-12-13 1997-06-19 Hoechst Ag Metallocenverbindung
HUP9603449A3 (en) 1995-12-15 2000-03-28 Union Carbide Chem Plastic Process for production of long-chain branched polyolefins, polyethylene composition and product
IT1277696B1 (it) 1995-12-22 1997-11-11 Enichem Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di alfa-olefine
US5856256A (en) * 1996-02-20 1999-01-05 Northwestern University Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations
US6274752B1 (en) 1996-02-20 2001-08-14 Northwestern University Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations
US6291695B1 (en) 1996-02-20 2001-09-18 Northwestern University Organo-Lewis acids of enhanced utility, uses thereof, and products based thereon
US5786291A (en) * 1996-02-23 1998-07-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Engineered catalyst systems and methods for their production and use
ATE234870T1 (de) * 1996-03-27 2003-04-15 Dow Global Technologies Inc Lösungspolymerisationsverfahren mit dispergierten katalysator-aktivierer
ES2129323B1 (es) 1996-04-18 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Procedimiento para la obtencion de un sistema catalitico para la polimerizacion de alpha-olefinas en suspension en fase gas a bajas y altas temperaturas o en masa a altas presiones y altas o bajas temperaturas
EP1083188A1 (en) 1999-09-10 2001-03-14 Fina Research S.A. Catalyst and process for the preparation of syndiotactic / atactic block polyolefins
GB9617507D0 (en) 1996-08-21 1996-10-02 Exxon Chemical Patents Inc Chemically modified elastomeres and blends thereof
DE69705186T2 (de) 1996-10-30 2002-03-14 Repsol Quimica S.A., Madrid Katalysatorsysteme für die (Co)Polymerisation von Alpha-Olefinen
PT839833E (pt) * 1996-10-30 2004-05-31 Repsol Quimica Sa Sistemas cataliticos para apolimerizacao e a copolimerizacao de alfa-olefinas
JP3955140B2 (ja) 1996-10-31 2007-08-08 レプソル・ケミカ・ソシエダ・アノニマ アルフアオレフインの重合及び共重合用触媒系
CA2271861C (en) 1996-11-15 2007-09-04 Montell Technology Company B.V. Heterocyclic metallocenes and polymerization catalysts
US5952427A (en) * 1996-12-10 1999-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices including ethylene, α-olefin, vinyl norbornene elastomers and ethylene α-olefin polymers
US5763533A (en) 1996-12-10 1998-06-09 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices including ethylene, α-olefin, vinyl norbornene elastomers and ethylene α-olefin polymers
US6110858A (en) * 1996-12-18 2000-08-29 Tosoh Corporation Olefin polymerization catalysts and process for producing olefin polymers
US6660816B2 (en) 1996-12-20 2003-12-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing olefin polymers
US6180736B1 (en) 1996-12-20 2001-01-30 Exxon Chemical Patents Inc High activity metallocene polymerization process
WO1998028341A1 (fr) 1996-12-20 1998-07-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Procede pour preparer des polymeres d'olefine
CN1091143C (zh) 1997-01-31 2002-09-18 三井化学株式会社 包含α－烯烃/芳烃乙烯基化合物无规共聚物的润滑油
EP0856546A1 (en) 1997-01-31 1998-08-05 Dsm N.V. Branched polyolefins
EP0856524A1 (en) 1997-02-01 1998-08-05 Repsol Quimica S.A. Heterogeneous catalyst components for olefins polymerization, preparation process and use thereof
BR9808578A (pt) 1997-02-07 2000-05-30 Exxon Chemical Patents Inc Polìmeros de propileno incorporando macrÈmeros de polietileno
EP0958309B2 (en) 1997-02-07 2013-10-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Preparation of vinyl-containing macromers
TW425414B (en) * 1997-02-18 2001-03-11 Chisso Corp Preactivated catalyst for olefin (co)polymerization, catalyst for olefin (co)polymerization and olefin (co)polymer composition and their manufacturing method
DE19707236A1 (de) 1997-02-24 1998-08-27 Targor Gmbh Katalysatorzusammensetzung
US6255426B1 (en) 1997-04-01 2001-07-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Easy processing linear low density polyethylene
EP0972800A4 (en) 1997-04-02 2004-06-16 Chisso Corp MODIFIED OLEFIN (CO) POLYMER COMPOSITION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MODIFIED OLEFIN (CO) POLYMER MOLD
US6303696B1 (en) 1997-04-11 2001-10-16 Chisso Corporation Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst
JP3817015B2 (ja) * 1997-04-14 2006-08-30 三井化学株式会社 環状オレフィン系共重合体およびその用途
TWI246520B (en) 1997-04-25 2006-01-01 Mitsui Chemicals Inc Processes for olefin polymerization
US6160072A (en) * 1997-05-02 2000-12-12 Ewen; John A. Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using titanocenes
GB9713741D0 (en) * 1997-06-27 1997-09-03 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
JP3120370B2 (ja) 1997-07-30 2000-12-25 オーテックス株式会社 光潜在性重合開始剤
DE19732804A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Bayer Ag Katalysatoren auf Basis von Fulven-Metallkomplexen
ID23037A (id) * 1997-08-01 2000-01-06 Dow Chemical Co Aktivator katalis ion zwitter
TW504515B (en) 1997-08-07 2002-10-01 Chisso Corp Olefin (co)polymer composition
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US7026404B2 (en) 1997-08-12 2006-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles made from blends made from propylene ethylene polymers
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
DE19744102A1 (de) 1997-10-06 1999-04-15 Targor Gmbh Katalysatorsystem
BR9813196A (pt) 1997-11-07 2000-08-29 Bayer Ag Processo para preparação de complexos metálicos de fulvenos
KR100422025B1 (ko) 1997-12-01 2004-03-10 아사히 가세이 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 상기 촉매를 사용한 올레핀의 중합방법
US6117962A (en) * 1997-12-10 2000-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers
US6197910B1 (en) 1997-12-10 2001-03-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene polymers incorporating macromers
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
DE69823969T2 (de) 1997-12-22 2005-05-12 Mitsui Chemicals, Inc. Katalysatorbestandteil, Katalysator und Verfahren zur Polymerisation von äthylenisch ungesättigten Monomeren
DE19757540A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Hoechst Ag Geträgertes Katalysatorsystem zur Polymerisation von Olefinen
DE19804970A1 (de) 1998-02-07 1999-08-12 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem
DE19808254A1 (de) 1998-02-27 1999-09-02 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Chemische Verbindung
DE19808253A1 (de) 1998-02-27 1999-09-02 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
WO1999045041A1 (en) 1998-03-04 1999-09-10 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature olefin polymerization process
DE19809159A1 (de) 1998-03-04 1999-09-09 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen
DE19812881A1 (de) 1998-03-24 1999-10-07 Bayer Ag Neue dendrimere Verbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Katalysatoren
TW562810B (en) 1998-04-16 2003-11-21 Mitsui Chemicals Inc Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine
ATE257490T1 (de) 1998-04-27 2004-01-15 Repsol Quimica Sa Katalysatorsysteme für die polymerisation und copolymerisation von alpha-olefinen
JP2000026490A (ja) 1998-05-06 2000-01-25 Mitsui Chemicals Inc 新規メタロセン化合物、及びそれを用いたポリオレフィンの製造方法。
US6306960B1 (en) 1998-05-13 2001-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles formed from foamable polypropylene polymer
US6784269B2 (en) 1998-05-13 2004-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions methods of making the same
DE69918100T2 (de) 1998-05-13 2005-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Propylenhomopolymere und herstellungsverfahren
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
AU743376B2 (en) 1998-06-12 2002-01-24 Univation Technologies Llc Olefin polymerization process using activated lewis acid-base complexes
DE19828271A1 (de) 1998-06-25 1999-12-30 Elenac Gmbh Verfahren zur Herstellung eines geträgerten Katalysatorsystems
DE69941231D1 (de) 1998-06-25 2009-09-17 Idemitsu Kosan Co Propylenpolymer und Zusammensetzung die dieses enthält, geformter Gegenstand und Laminat die dieses enthalten sowie Verfahren zur Herstellung von Polypropylenen und dessen Zusammensetzung
DE69935815T2 (de) 1998-07-01 2007-12-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Elastische Mischung mit Kristallpolymeren und kristallisierbaren Polymeren des Propens
CA2330775A1 (en) * 1998-07-16 2000-01-27 Univation Technologies Llc Aluminum-based lewis acid cocatalysts for olefin polymerization
WO2000004061A1 (en) * 1998-07-17 2000-01-27 Bayer Inc. Process for polymerizing cationically polymerizable olefin
BR9913647B1 (pt) 1998-08-26 2008-11-18 polipropileno ramificado e processo para produzir o mesmo.
US6177527B1 (en) * 1998-09-08 2001-01-23 Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation Process for the preparation of polyethylene or polypropylene
US6462212B1 (en) 1998-10-23 2002-10-08 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions and their use as catalyst components
US6160145A (en) * 1998-10-23 2000-12-12 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions and their use as catalyst components
US6812182B2 (en) 1998-10-23 2004-11-02 Albemarle Corporation Compositions formed from hydroxyaluminoxane and their use as catalyst components
US6492292B2 (en) 1998-10-23 2002-12-10 Albemarle Corporation Gelatinous compositions formed from hydroxyaluminoxane, solid compositions formed therefrom, and the use of such compositions as catalyst components
US6555494B2 (en) 1998-10-23 2003-04-29 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions, their preparation and their use as catalyst components
WO2000026296A1 (en) 1998-10-29 2000-05-11 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin elastomeric polymer compositions having improved extrusion processibility
US6147173A (en) * 1998-11-13 2000-11-14 Univation Technologies, Llc Nitrogen-containing group 13 anionic complexes for olefin polymerization
DE19858016A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Basf Ag Neue Metallocenkomplexe
KR100653018B1 (ko) * 1998-12-21 2006-11-30 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 분지형 반결정질 에틸렌-프로필렌 조성물
TW576843B (en) 1998-12-25 2004-02-21 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst
US6469188B1 (en) 1999-01-20 2002-10-22 California Institute Of Technology Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins
EP1171480B1 (de) 1999-03-29 2005-05-25 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur polymerisation von olefinen
US6632885B2 (en) 1999-04-13 2003-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product
US6174930B1 (en) 1999-04-16 2001-01-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Foamable polypropylene polymer
DE19917985A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Targor Gmbh Katalysatorsystem
US6303718B1 (en) 1999-09-17 2001-10-16 Bayer Aktiengesellschaft Composition based on fluorine-containing metal complexes
US6479598B1 (en) 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
JP3808243B2 (ja) 1999-07-27 2006-08-09 三井化学株式会社 軟質樹脂組成物
DE19935592A1 (de) 1999-08-02 2001-02-08 Elenac Gmbh Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation
BR0013271A (pt) 1999-08-13 2002-04-16 Basell Polyolefine Gmbh Copolìmeros de etileno com c3-ci2, alfa-olefinas, processo de prepraração de copolìmeros de etileno, mistura de polìmeros, utilização de copolìmeros de etileno com c3-ci2 alfa-olefinas, e, fibras, lâminas e corpos moldados
CN1209404C (zh) 1999-09-01 2005-07-06 埃克森化学专利公司 透气膜及其制备方法
US6403743B1 (en) 1999-09-14 2002-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with supported catalyst
US6475946B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes
US6476164B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts
DE60006146T2 (de) 1999-11-04 2004-09-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Propylencopolymerschäume und deren verwendung
US6822057B2 (en) 1999-12-09 2004-11-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them
US6489480B2 (en) 1999-12-09 2002-12-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US7067603B1 (en) 1999-12-22 2006-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Adhesive alpha-olefin inter-polymers
MXPA02006199A (es) 1999-12-22 2003-10-15 Exxon Chemical Patents Inc Composiciones adhesivas a base de polipropileno.
DE19962910A1 (de) 1999-12-23 2001-07-05 Targor Gmbh Chemische Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
DE19962814A1 (de) 1999-12-23 2001-06-28 Targor Gmbh Neues Katalysatorsystem und dessen Verwendung
SG83222A1 (en) 1999-12-27 2001-09-18 Sumitomo Chemical Co Catalyst component for addition polymerization, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
KR100937175B1 (ko) 2000-01-26 2010-01-19 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합체
DE10003581A1 (de) 2000-01-28 2001-08-02 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen mit anellierten Indenyl Liganden
US20040072975A1 (en) 2000-03-17 2004-04-15 Jorg Schottek Salt-like chemical compound, its preparation and its use in catalyst systems for preparing polyolefins
DE60114545T2 (de) 2000-03-31 2006-07-20 Mitsui Chemicals, Inc. Verfahren zur herstellung einer polyolefinzusammensetzung
US6809209B2 (en) 2000-04-07 2004-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization
DE10017430A1 (de) 2000-04-07 2001-10-11 Basf Ag Polymerisationskatalysator
DE10017660A1 (de) 2000-04-08 2001-10-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Katalysatorsystems für die Polymerisation von Olefinen
DE10022497A1 (de) 2000-05-09 2001-11-15 Bayer Ag Copolymerisation konjugierter Diene mit nichtkonjugierten Olefinen mittels Katalysatoren der Seltenen Erden
US6635733B2 (en) 2000-05-23 2003-10-21 Chisso Corporation Elastomeric polypropylene
US6846943B2 (en) 2000-05-23 2005-01-25 Chisso Corporation Metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the compound, and method for producing an olefin polymer by use of the catalyst
DE10025412A1 (de) 2000-05-24 2001-11-29 Basell Polypropylen Gmbh Als Cokatalysator geeignete chemische Produkte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
US7078164B1 (en) 2000-06-19 2006-07-18 Symyx Technologies, Inc. High throughput screen for identifying polymerization catalysts from potential catalysts
US6346636B1 (en) 2000-06-23 2002-02-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Siloxy substituted cocatalyst activators for olefin polymerization
US6541410B1 (en) 2000-06-23 2003-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Siloxy substituted cocatalyst activators for olefin polymerization
JP2002020417A (ja) 2000-07-04 2002-01-23 Mitsui Chemicals Inc オレフィンの重合方法
KR100443766B1 (ko) 2000-07-04 2004-08-09 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 극성올레핀 공중합체의 제조방법 및 이 방법에 의하여얻어진 극성올레핀 공중합체
ATE287894T1 (de) 2000-07-06 2005-02-15 Basf Ag Metallverbindungen und ihre verwendung zur polymerisation von olefinen
BR0107037A (pt) 2000-07-26 2003-06-10 Mitsui Chemicals Inc Polìmero de poliolefina ramificada e método de preparação da mesma
EP1311558A1 (en) 2000-08-02 2003-05-21 Univation Technologies LLC Method for producing highly productive supported ionic catalyst for gas phase polymerization
KR100733191B1 (ko) 2000-08-22 2007-06-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 1-부텐계 중합체 및 상기 중합체로 이루어진 성형체
SG102636A1 (en) 2000-09-07 2004-03-26 Mitsui Chemicals Inc Polar group-containing olefin copolymer, process for preparing the same, thermoplatic resin composition containing the copolymer, and uses thereof
US7074736B2 (en) 2000-10-31 2006-07-11 Rohm And Haas Company Hydrozirconated matrix and process for polyolefin production
US6900321B2 (en) 2000-11-07 2005-05-31 Symyx Technologies, Inc. Substituted pyridyl amine complexes, and catalysts
DE10059633A1 (de) 2000-12-01 2002-06-20 Hte Ag Verfahren und Vorrichtung zur Überführung von luftempfindlichen Substanzen
AU2002216374A1 (en) 2000-12-19 2002-07-01 Sunallomer Ltd. Olefin polymerization catalyst, catalyst component for olefin polymerization, method of storing these, and process for producing olefin polymer
JP2007186718A (ja) * 2000-12-19 2007-07-26 Sunallomer Ltd オレフィン重合用触媒、オレフィン重合用触媒成分およびその保存方法ならびにオレフィン重合体の製造方法
JP5156167B2 (ja) 2001-04-12 2013-03-06 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク プロピレン−エチレンポリマー及び製造法
DE10126265A1 (de) 2001-05-29 2002-12-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Abreicherung von anorganischen Nebenprodukten und organometallischen Nebenprodukten bei der Herstellung von Metallocenen sowie der wirtschaftlichen Rückgewinnung der eingesetzten Edukte
DE10127926A1 (de) 2001-06-08 2002-12-12 Bayer Ag 1,3-disubstituierte Indenkomplexe
WO2003000740A2 (en) 2001-06-20 2003-01-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them
JP2005522406A (ja) 2001-06-29 2005-07-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク メタロセン及び該メタロセン由来の触媒組成物
EP1419044B1 (en) 2001-07-25 2012-12-12 Pirelli Tyre S.p.A. Process for continuously producing an elastomeric composition
US7019157B2 (en) 2001-08-06 2006-03-28 Chisso Corporation Metallocene compounds, production process for olefin polymers using catalysts containing them and olefin polymers produced by the production process
KR100440480B1 (ko) 2001-08-31 2004-07-14 주식회사 엘지화학 폴리올레핀 제조용 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의제조방법
EP1298148A1 (en) 2001-09-27 2003-04-02 Atofina Research S.A. Catalyst component comprising a metallocene with two tetrahydroindenyl ligands for producing a polyolefin
EP1300423A1 (en) 2001-09-27 2003-04-09 Atofina Research S.A. Catalyst system comprising a mixture of catalyst components for producing a polyolefin blend
JP3865314B2 (ja) 2001-10-19 2007-01-10 旭化成ケミカルズ株式会社 オレフィンの重合方法
US6909008B2 (en) 2001-11-02 2005-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cocatalyst compositions
US6943215B2 (en) 2001-11-06 2005-09-13 Dow Global Technologies Inc. Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers
EP1308450A3 (en) 2001-11-06 2003-10-01 Symyx Technologies, Inc. Titanium substituted pyridyl amine complexes, catalysts and processes for polymerizing ethylene and styrene
SG147306A1 (en) 2001-11-06 2008-11-28 Dow Global Technologies Inc Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6916892B2 (en) 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
EP1461152A4 (en) 2001-12-05 2011-04-27 Exxonmobil Chem Patents Inc VOLUMINOUS BORATE ACTIVATORS
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
WO2003055920A1 (en) 2001-12-21 2003-07-10 Dow Global Technologies Inc. Additive for rendering inert acidic or halogen-containing compounds contained in olefin polymers
CA2368724C (en) 2002-01-21 2011-06-14 Bayer Inc. Process for preparing isobutylene-based polymers
DE10211386A1 (de) 2002-03-14 2003-09-25 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen unter Verwendung eines Cycloalkylalkyl-substituierten Triazacyclohexans
US6794514B2 (en) 2002-04-12 2004-09-21 Symyx Technologies, Inc. Ethylene-styrene copolymers and phenol-triazole type complexes, catalysts, and processes for polymerizing
US7091292B2 (en) 2002-04-24 2006-08-15 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same
AU2003225156A1 (en) 2002-04-24 2003-11-10 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic ligands, complexes, catalysts and processes for polymerizing and poymers therefrom
US7060848B2 (en) 2002-04-24 2006-06-13 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same
DE60236024D1 (de) 2002-07-11 2010-05-27 Pirelli Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung
CN100484975C (zh) 2002-07-31 2009-05-06 埃克森美孚化学专利公司 硅烷可交联的聚乙烯
US6995279B2 (en) 2002-08-02 2006-02-07 Chisso Corporation Metallocene compounds, processes for the production of olefin polymers using catalysts containing the compounds, and olefin polymers produced by the processes
EP1531163A4 (en) * 2002-08-19 2006-06-28 Japan Polypropylene Corp PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYOLEFIN
JP2005538218A (ja) 2002-09-05 2005-12-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 延伸フィルム
EP2465878B1 (en) 2002-09-27 2020-04-01 Mitsui Chemicals, Inc. Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same
EP1403288A1 (en) 2002-09-27 2004-03-31 ATOFINA Research Dual site catalyst system comprising a hafnocene component for the production of bimodal polyolefins
EP1403293A1 (en) 2002-09-27 2004-03-31 ATOFINA Research Société Anonyme Silicon containing cyclopentadienyl ring for metallocene catalyst component
US7943700B2 (en) 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
DE60304595T3 (de) 2002-10-02 2012-01-12 Dow Global Technologies Inc. Flüssige und gelartige niedermolekulare ethylenpolymere
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
EP2261292B1 (en) 2002-10-15 2014-07-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
EP1964884A1 (en) 2002-10-17 2008-09-03 Dow Global Technologies Inc. Highly filled polymer compositions
KR100662836B1 (ko) 2002-10-23 2006-12-28 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 마그네슘을 함유하는 담체 성분 및 올레핀 중합에의 응용
DE10251513A1 (de) 2002-11-04 2004-05-19 Basf Ag Übergangsmetallkatalysatoren für (Co)Polymerisation von olefinischen Monomeren
US20040102311A1 (en) 2002-11-21 2004-05-27 Abbas Razavi Bridged metallocene catalyst component, method of making, polyolefin catalyst having C1, C2, or Cs symmetry, methods of making, methods of polymerizing, olefins and products made thereof
US7195806B2 (en) 2003-01-17 2007-03-27 Fina Technology, Inc. High gloss polyethylene articles
FR2852015B1 (fr) 2003-03-07 2007-06-22 Composantes catalytiques a geometrie contrainte comprenant un ligant fluorenyle et basees sur des metaux du groupe iiib
KR101004338B1 (ko) 2003-03-28 2010-12-28 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 프로필렌／1―부텐 공중합체, 폴리프로필렌 조성물 및 그 용도, 및 폴리프로필렌 복합 필름
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
DE602004025303D1 (de) 2003-08-19 2010-03-11 Dow Global Technologies Inc Interpolymere zur Verwendung für Schmelzklebstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
US8349929B2 (en) 2003-08-25 2013-01-08 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8158711B2 (en) 2003-08-25 2012-04-17 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8779053B2 (en) 2003-08-25 2014-07-15 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
TW200517426A (en) 2003-08-25 2005-06-01 Dow Global Technologies Inc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8357749B2 (en) 2003-08-25 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US7763676B2 (en) 2003-08-25 2010-07-27 Dow Global Technologies Inc. Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions
US9169406B2 (en) 2003-08-25 2015-10-27 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US7947776B2 (en) 2003-08-25 2011-05-24 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US7803865B2 (en) 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8946329B2 (en) 2003-08-25 2015-02-03 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US8722787B2 (en) 2003-08-25 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
FR2860170B1 (fr) 2003-09-29 2006-04-21 Atofina Res Liquides ioniques pour catalyseurs de polymerisation d'olefines
FR2860238B1 (fr) 2003-09-29 2006-07-21 Atofina Res Polyethylene bimodal
SG131121A1 (en) 2003-10-22 2007-04-26 Sumitomo Chemical Co Process for producing modified particle, carrier or catalyst component for addition polymerization, pre-polymerized catalyst component therefor, catalyst therefor, and addition polymer
EP1697428B1 (en) 2003-12-23 2014-01-15 Basell Polyolefine GmbH Catalyst system for olefin polymerization
US7211536B2 (en) 2004-10-22 2007-05-01 Fina Technology, Inc. Supported metallocene catalysts and their use in producing stereospecific polymers
EP1571163A1 (en) 2004-03-02 2005-09-07 Total Petrochemicals Research Feluy Ionic liquids as solvents in metallocene catalysis
US7122691B2 (en) 2004-03-30 2006-10-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing compound, catalyst component for addition polymerization, process for producing catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
US7592402B2 (en) 2004-04-30 2009-09-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing modified particle; carrier; catalyst component for addition polymerization; process for producing catalyst for addition polymerization; and process for producing addition polymer
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
WO2006036748A2 (en) 2004-09-22 2006-04-06 Symyx Technologies, Inc. Heterocycle-amine ligands, compositions, complexes, and catalysts, and methods of making and using the same
US7256296B2 (en) 2004-09-22 2007-08-14 Symyx Technologies, Inc. Heterocycle-amine ligands, compositions, complexes, and catalysts
JP2008516068A (ja) 2004-10-13 2008-05-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク エラストマー性反応ブレンド組成物
EP1805229A1 (en) 2004-10-28 2007-07-11 Dow Gloval Technologies Inc. Method of controlling a polymerization reactor
EP1805226A1 (en) 2004-10-29 2007-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7795194B2 (en) 2004-11-26 2010-09-14 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition
WO2006066126A2 (en) 2004-12-16 2006-06-22 Symyx Technologies, Inc. Phenol-heterocyclic ligands, metal complexes, and their uses as catalysts
US7588706B2 (en) 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
KR20070087670A (ko) 2004-12-21 2007-08-28 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 폴리프로필렌-기재의 접착제 조성물
SG162743A1 (en) 2005-05-18 2010-07-29 Mitsui Chemicals Inc Catalyst for olefin polymerization, method for producing olefin polymer, method for producing propylene copolymer, propylene polymer, propylene polymer composition, and use of those
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US7935760B2 (en) 2005-06-22 2011-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making a heterogeneous polymer blend
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
JP5079223B2 (ja) 2005-06-29 2012-11-21 出光興産株式会社 水分散性ポリオレフィン系樹脂組成物
EP1741486A1 (en) 2005-07-07 2007-01-10 Total Petrochemicals Research Feluy Catalyst systems based on macrocyclic ligands
US7989670B2 (en) 2005-07-19 2011-08-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce high viscosity fluids
WO2007011459A1 (en) 2005-07-19 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same
EP1746112A1 (en) 2005-07-19 2007-01-24 Total Petrochemicals Research Feluy Polymerisation catalyst system based on monooxime ligands
WO2007011462A1 (en) 2005-07-19 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
EP1746111A1 (en) 2005-07-19 2007-01-24 Total Petrochemicals Research Feluy Polymerisation catalyst system based on dioxime ligands
AU2006270083B2 (en) * 2005-07-19 2011-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
KR101141359B1 (ko) 2005-09-09 2012-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용균일 촉매계
NZ568401A (en) 2005-10-25 2010-06-25 Gen Cable Technologies Corp Improved lead-free insulation compositions containing metallocene polymers
JP4991742B2 (ja) 2005-10-26 2012-08-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多層の、予備延伸された弾性製品
US7605208B2 (en) 2005-10-31 2009-10-20 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing thermoplastic resin composition
EP1806369A1 (en) 2005-12-22 2007-07-11 DSMIP Assets B.V. Zwitterionic amidine catalyst
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
EP2359930A1 (en) 2005-12-16 2011-08-24 Dow Global Technologies LLC A polymer prepared in the presence of metal complexes bearing a polydentate heteroatom ligand
EP1801131A1 (en) 2005-12-22 2007-06-27 DSMIP Assets B.V. Zwitterionic cyclopentadienyl catalyst
EP1801113A1 (en) 2005-12-22 2007-06-27 DSM IP Assets B.V. Zwitterionic phosphinimine catalyst
EP1801130A1 (en) 2005-12-22 2007-06-27 DSMIP Assets B.V. Zwitterionic catalyst comprising a monoanionic bidentate imine ligand
EP1803745A1 (en) 2005-12-22 2007-07-04 DSMIP Assets B.V. Zwitterionic ketimine catalyst
EP1803744A1 (en) 2005-12-22 2007-07-04 DSMIP Assets B.V. Zwitterionic guanidine catalyst
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
EP1832579A1 (en) 2006-03-10 2007-09-12 Total Petrochemicals Research Feluy Polymerisation of ethylene and alpha-olefins with imino-quinolinol complexes
US20090127751A1 (en) 2006-03-10 2009-05-21 Mitsui Chemicals, Inc. Process for Producing Molded Product by Inflation Molding
EP2006071B1 (en) 2006-03-27 2012-02-22 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing shaped article by t-die molding
JP2007261201A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Mitsui Chemicals Inc ブロー成形による成形体の製造方法
WO2007114009A1 (ja) 2006-03-30 2007-10-11 Mitsui Chemicals, Inc. 射出成形による成形体の製造方法
EP1847555A1 (en) 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
KR101060838B1 (ko) 2006-04-24 2011-08-30 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계
EP1849791A1 (en) 2006-04-24 2007-10-31 Total Petrochemicals Research Feluy Polymerisation of ethylene and alpha-olefins with pyridino-iminophenol complexes
US7951873B2 (en) 2006-05-05 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear low density polymer blends and articles made therefrom
EP2024399B1 (en) 2006-05-17 2014-04-09 Dow Global Technologies LLC Ethylene/ alpha-olefin/ diene solution polymerization process
WO2007143328A2 (en) * 2006-05-30 2007-12-13 Albemarle Corporation Single-site catalyst activators, processes for making same, and use thereof in catalysts and polymerization of olefins
US8535514B2 (en) 2006-06-06 2013-09-17 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity metallocene catalyst PAO novel base stock lubricant blends
US8921290B2 (en) 2006-06-06 2014-12-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Gear oil compositions
US8834705B2 (en) 2006-06-06 2014-09-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Gear oil compositions
US8501675B2 (en) 2006-06-06 2013-08-06 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity novel base stock lubricant viscosity blends
US8299007B2 (en) 2006-06-06 2012-10-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Base stock lubricant blends
EP2041190B1 (en) 2006-07-19 2012-10-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process to produce polyolefins using metallocene catalysts
KR101096836B1 (ko) 2006-07-31 2011-12-22 가부시키가이샤 프라임 폴리머 에틸렌계 수지 또는 에틸렌계 수지 조성물로 이루어지는 필름 또는 적층체
JPWO2008047878A1 (ja) 2006-10-20 2010-02-25 三井化学株式会社 共重合体、潤滑油粘度調整剤および潤滑油組成物
US7985804B2 (en) 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
EP2096126A1 (en) 2006-12-19 2009-09-02 Mitsui Chemicals, Inc. Solid catalyst for olefin polymerization, olefin polymerization method, and olefin polymer particle produced by the method
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
WO2008077530A2 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
WO2008087945A1 (ja) 2007-01-16 2008-07-24 Prime Polymer Co., Ltd. 中空成形体用エチレン系樹脂組成物及びそれからなる中空成形体
CA2680181A1 (en) 2007-03-07 2008-09-12 Dow Global Technologies Inc. Tethered supported transition metal complex
DE102007015707A1 (de) 2007-04-02 2008-10-09 Topas Advanced Polymers Gmbh Cycloolefin-Copolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung, deren Verwendung und Katalysatoren
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
CN101679702B (zh) 2007-06-14 2012-07-04 三井化学株式会社 热塑性弹性体组合物
JP5226973B2 (ja) 2007-06-15 2013-07-03 三井化学株式会社 エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途
JP5126993B2 (ja) 2007-07-04 2013-01-23 三井化学株式会社 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法
US8513478B2 (en) 2007-08-01 2013-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce polyalphaolefins
EP2112176A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysts, their synthesis and use
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
US7906588B2 (en) 2007-10-26 2011-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
TW200936619A (en) 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
WO2009067337A1 (en) 2007-11-19 2009-05-28 Dow Global Technologies Inc. Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers
US20100292421A1 (en) 2007-11-19 2010-11-18 Mitsui Chemicals, Inc. Bridged metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the same, and ethylene polymer obtained with the catalyst
CN103254514B (zh) 2007-12-20 2015-11-18 埃克森美孚研究工程公司 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
EP2083046A1 (en) 2008-01-25 2009-07-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer compositions
ATE524500T1 (de) 2008-01-31 2011-09-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verbesserte verwendung linearer alpha-olefine bei der herstellung von metallocen-katalysierten poly-alpha-olefinen
MY152524A (en) 2008-02-18 2014-10-15 Basell Polyolefine Gmbh Adhesive polymer composition
EP2093229A1 (en) 2008-02-25 2009-08-26 Total Petrochemicals Research Feluy Post-metallocene complexes based on bis(naphtoxy) pyridine and bis(naphtoxy) thiophene ligands for the polymerisation of ethylene and alpha-olefins
US8865959B2 (en) 2008-03-18 2014-10-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for synthetic lubricant production
EP2103634A1 (en) 2008-03-20 2009-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of propylene-based polymers
JP5473898B2 (ja) 2008-03-27 2014-04-16 三井化学株式会社 樹脂組成物およびその用途
ATE557045T1 (de) 2008-03-31 2012-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Herstellung von scherstabilem hochviskosem pao
JPWO2009122967A1 (ja) 2008-03-31 2011-07-28 三井化学株式会社 樹脂組成物および溶融袋
US9234093B2 (en) 2008-03-31 2016-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates
EP2113507A1 (en) 2008-04-28 2009-11-04 Total Petrochemicals Research Feluy Sterically emcumbered bidentate and tridentate naphthoxy-imine metallic complexes
US7939610B2 (en) 2008-05-22 2011-05-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymerization processes for broadened molecular weight distribution
US8431642B2 (en) 2008-06-09 2013-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US8242198B2 (en) 2008-06-09 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
US8283400B2 (en) 2008-06-09 2012-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
CN102105497B (zh) 2008-07-23 2016-02-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 不相容烯烃聚合催化剂体系之间转变的方法
US7799879B2 (en) 2008-08-01 2010-09-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
SG195587A1 (en) 2008-08-01 2013-12-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Catalyst system and process for olefin polymerization
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
US8293856B2 (en) 2008-08-19 2012-10-23 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing olefin polymer using mixed catalyst
US8394746B2 (en) 2008-08-22 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low sulfur and low metal additive formulations for high performance industrial oils
US9090761B2 (en) 2008-08-29 2015-07-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene for injection moldings
US8399586B2 (en) 2008-09-05 2013-03-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for feeding ethylene to polymerization reactors
US8772414B2 (en) 2008-09-16 2014-07-08 Dow Global Technologies Llc Polymeric compositions and foams, methods of making the same, and articles prepared from the same
US8957158B2 (en) 2008-09-25 2015-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant LLDPE composition and films made thereof
RU2509782C2 (ru) 2008-09-25 2014-03-20 Базелль Полиолефине Гмбх Ударопрочная композиция лпэнп и полученные из нее пленки
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
EP2172490A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Ineos Europe Limited Controlled polymerisation process
US8476205B2 (en) 2008-10-03 2013-07-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Chromium HVI-PAO bi-modal lubricant compositions
EP2172498A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Total Petrochemicals Research Feluy Modification of polyolefins prepared with single-site catalysts
EP2172499A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Total Petrochemicals Research Feluy Chemical blends of polyolefins and poly(hydroxy carboxylic acid)s
EP2204375A1 (en) 2008-12-12 2010-07-07 Total Petrochemicals Research Feluy Preparation of mono-aryl-substituted methylene-bridged substituted cyclopentadienyl-fluorenyl ligands and zirconium complexes derived thereof
CN102245698B (zh) 2008-12-15 2014-01-08 埃克森美孚化学专利公司 热塑性烯烃组合物
WO2010071798A1 (en) 2008-12-18 2010-06-24 Univation Technologies, Llc Method for seed bed treatment for a polymerization reaction
RU2510703C2 (ru) 2008-12-23 2014-04-10 Базелль Полиолефине Гмбх Способ перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов
KR101348060B1 (ko) 2009-02-27 2014-01-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 다층 부직 동일-공정계 라미네이트 및 이의 제조 방법
JP5557835B2 (ja) 2009-03-30 2014-07-23 三井化学株式会社 オレフィンと共役ジエンとの共重合体、およびその製造方法
JP5615807B2 (ja) 2009-04-21 2014-10-29 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
US20120028865A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Sudhin Datta Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers
US9127151B2 (en) 2009-04-28 2015-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils
US8378042B2 (en) 2009-04-28 2013-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Finishing process for amorphous polymers
WO2010138253A2 (en) 2009-05-29 2010-12-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and method of making thereof
US9017593B2 (en) 2009-06-16 2015-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composite materials comprising propylene-based polymer blend coatings
US8791284B2 (en) 2009-07-01 2014-07-29 Mitsui Chemicals, Inc. Organometallic compound and production method thereof
US20110020619A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Van Den Bossche Linda M Polypropylene-Based Elastomer Coating Compositions
US9005739B2 (en) 2009-07-23 2015-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Laminated articles and their production
WO2011025587A1 (en) 2009-08-27 2011-03-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and method of making thereof
EP2483078B1 (en) 2009-10-02 2017-04-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8716201B2 (en) 2009-10-02 2014-05-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Alkylated naphtylene base stock lubricant formulations
MY149647A (en) 2009-10-19 2013-09-30 Sasol Tech Pty Ltd Oligomerisation of olefinic compounds with reduced polymer formation
WO2011053406A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
US8859451B2 (en) 2009-12-18 2014-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of supported catalysts
KR101411182B1 (ko) 2009-12-21 2014-06-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 신디오택틱 α-올레핀 중합체의 제조방법
CN105061644B (zh) 2009-12-24 2017-10-27 埃克森美孚化学专利公司 用于生产新型合成基础油料的方法
EP2357035A1 (en) 2010-01-13 2011-08-17 Ineos Europe Limited Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels
WO2011087729A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for polymer finishing and packaging
WO2011087728A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for continuous solution polymerization
US8425847B2 (en) 2010-01-14 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for continuous solution polymerization
US9416206B2 (en) 2010-01-22 2016-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions and method for making them
CN102725319B (zh) 2010-01-27 2014-10-15 埃克森美孚化学专利公司 共聚物、其组合物及制造它们的方法
US8728999B2 (en) 2010-02-01 2014-05-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8598103B2 (en) 2010-02-01 2013-12-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low, medium and high speed engines by reducing the traction coefficient
US8759267B2 (en) 2010-02-01 2014-06-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8748362B2 (en) 2010-02-01 2014-06-10 Exxonmobile Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed gas engines by reducing the traction coefficient
US8642523B2 (en) 2010-02-01 2014-02-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
CN102791917B (zh) 2010-03-12 2014-11-05 埃克森美孚化学专利公司 制备耐热无纺织物的方法
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
WO2011134897A2 (en) 2010-04-30 2011-11-03 Basell Polyolefine Gmbh Polymer filament or fiber
US20120135903A1 (en) 2010-05-11 2012-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition
CN102959144A (zh) 2010-07-06 2013-03-06 提克纳有限公司 高分子量聚乙烯纤维和膜、它们的生产和用途
EP2591020B1 (en) 2010-07-06 2015-09-09 Ticona GmbH Process for producing high molecular weight polyethylene
EP2591021A2 (en) 2010-07-06 2013-05-15 Ticona GmbH Ultra-high molecular weight polyethylene, its production and use
CN102958960A (zh) 2010-07-06 2013-03-06 提克纳有限公司 成形的高分子量聚乙烯制品、其产生和用途
CN102958958A (zh) 2010-07-06 2013-03-06 提克纳有限公司 产生高分子量聚乙烯的方法
BR112012032745A2 (pt) 2010-07-06 2016-11-08 Ticona Gmbh processo para produção de polietileno de alto peso molecular
CN102958957B (zh) 2010-07-06 2015-09-02 提克纳有限公司 产生高分子量聚乙烯的方法
SG186167A1 (en) 2010-07-28 2013-01-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Ethylene based copolymer compositions as viscosity modifiers and methods for making them
CA2802109C (en) 2010-07-28 2015-04-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Viscosity modifiers comprising blends of ethylene-based copolymers
CN103025819B (zh) 2010-07-28 2015-07-22 埃克森美孚化学专利公司 含乙烯-基共聚物的共混物的粘度改性剂
US9815915B2 (en) 2010-09-03 2017-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of liquid polyolefins
JP5685317B2 (ja) 2010-10-15 2015-03-18 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ポリプロピレンベース接着剤組成物
US9394381B2 (en) 2010-11-29 2016-07-19 Ineos Sales (Uk) Limited Polymerisation control process
CN103298843B (zh) 2010-11-30 2015-08-19 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有改进的流动特征的催化剂组合物及其制造和使用方法
RU2587080C2 (ru) 2010-11-30 2016-06-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
WO2012098045A1 (en) 2011-01-20 2012-07-26 Ineos Commercial Services Uk Limited Activating supports
US9029478B2 (en) 2011-02-07 2015-05-12 Equistar Chemicals, Lp High clarity polyethylene films
EP2675844B1 (en) 2011-02-15 2017-10-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin blends
TWI555574B (zh) 2011-03-09 2016-11-01 亞比馬利股份有限公司 含有碳陽離子劑之鋁氧烷催化活性劑及其於聚烯烴催化劑中之用途
WO2012134725A2 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis
WO2012134721A2 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof
BR112013025966B1 (pt) 2011-04-08 2020-12-15 Ineos Europe Ag Laminado compreendendo uma camada de poliolefina aderida a uma camada de base
BR112013029135B1 (pt) 2011-05-13 2020-12-15 Univation Technologies, Llc Composição e processo de polimerização
EP2711380A4 (en) 2011-05-18 2014-11-05 Mitsui Chemicals Inc PROPYLENE COPOLYMER AND PROPYLENE COPOLYMER COMPOSITION, FORM AND FOAM FOR THIS, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THIS FOAM
US8658556B2 (en) 2011-06-08 2014-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems comprising multiple non-coordinating anion activators and methods for polymerization therewith
CN103748118B (zh) 2011-06-24 2016-07-06 英尼奥斯欧洲股份公司 淤浆相聚合法
ES2654047T3 (es) 2011-08-05 2018-02-12 Total Research & Technology Feluy Catalizadores de preparación de polietileno de peso molecular ultra alto (PEPMUA)
US8383740B1 (en) 2011-08-12 2013-02-26 Ineos Usa Llc Horizontal agitator
WO2013043846A1 (en) * 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Metal containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
CN103857706B (zh) 2011-09-30 2016-09-28 埃克森美孚化学专利公司 金属茂催化剂的动力学调制
US9321945B2 (en) 2011-09-30 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Systems, methods and compositions for production of tie-layer adhesives
WO2013055483A1 (en) 2011-10-10 2013-04-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Poly alpha olefin compositions and process to produce poly alpha olefin compositions
RU2608615C2 (ru) 2011-10-17 2017-01-23 Инеос Юроуп Аг Регулирование процесса дегазации полимеров
ES2682252T3 (es) 2011-12-14 2018-09-19 Ineos Europe Ag Nuevos polímeros
EP2794687A1 (en) 2011-12-19 2014-10-29 Ticona GmbH Process for producing high molecular weight polyethylene
CN104080792A (zh) 2011-12-19 2014-10-01 沙特基础工业公司 用于制备茂金属络合物的方法
WO2013091836A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Process for the preparation of metallocene complexes
JP5769821B2 (ja) 2011-12-27 2015-08-26 三井化学株式会社 ４−メチル−１−ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
EP2799486B1 (en) 2011-12-28 2017-08-23 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene-based polymer composition, and molded body obtained from same
JP6088548B2 (ja) 2012-02-03 2017-03-01 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法
US10316176B2 (en) 2012-02-03 2019-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and methods of making them
US9139794B2 (en) 2012-02-03 2015-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers
SG11201405812VA (en) 2012-03-21 2014-10-30 Mitsui Chemicals Inc Method for producing olefin polymer
SG11201406117PA (en) 2012-03-28 2014-11-27 Mitsui Chemicals Inc Encapsulating material for solar cell and solar cell module
WO2013158225A1 (en) 2012-04-18 2013-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions and methods of production thereof
US20130281340A1 (en) 2012-04-19 2013-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant Compositions Comprising Ethylene Propylene Copolymers and Methods for Making Them
US9821288B2 (en) 2012-05-10 2017-11-21 Dow Global Technologies Llc Multi-additive delivery system
WO2014006069A1 (en) 2012-07-06 2014-01-09 Total Research & Technology Feluy Process for the polymerization of olefins
CN104661751B (zh) 2012-09-24 2017-02-22 埃克森美孚化学专利公司 乙烯基封端的聚乙烯的生产
SG11201502294RA (en) 2012-09-25 2015-05-28 Mitsui Chemicals Inc Transition Metal Compound, Olefin Polymerization Catalyst, And Olefin Polymer Production Process
EP2902419B1 (en) 2012-09-25 2020-08-19 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer, and olefin polymer
EP2915825B1 (en) 2012-11-02 2019-06-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd Polyolefin, adhesive composition containing same, and adhesive tape using said adhesive composition
US20150299527A1 (en) 2012-11-02 2015-10-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Adhesive composition and adhesive tape using same
CN104781628B (zh) 2012-11-12 2017-07-07 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于气相聚合方法的再循环气体冷却器系统
EP2921508A4 (en) 2012-11-15 2016-07-27 Idemitsu Kosan Co POLYMER ON PROPYLENE BASE AND MELT ADHESIVE THEREOF
EP2746320A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
CN109824802A (zh) 2012-12-21 2019-05-31 埃克森美孚化学专利公司 桥联的金属茂化合物、催化剂体系和使用它们的聚合方法
EP2922925B1 (en) 2012-12-28 2019-12-04 Dow Global Technologies LLC Coating compositions
CN110551424B (zh) 2012-12-28 2022-07-29 陶氏环球技术有限责任公司 涂料组合物和由其制成的物品
CN105121015A (zh) 2013-01-14 2015-12-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 制备高产率催化剂系统的方法
KR102038178B1 (ko) 2013-01-18 2019-10-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고분자량 폴리올레핀을 위한 중합 방법
KR102151295B1 (ko) 2013-01-22 2020-09-03 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 연속적인 전달을 포함한 올레핀 폴리머화 방법
US9765165B2 (en) 2013-01-22 2017-09-19 Total Research & Technology Feluy Olefin polymerization process with continuous discharging
EP2759554A1 (en) 2013-01-23 2014-07-30 Total Research & Technology Feluy Process for producing olefin / 3-methyl-1-butene copolymers
US10548367B2 (en) 2013-01-29 2020-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them
BR112015018250B1 (pt) 2013-01-30 2021-02-23 Univation Technologies, Llc processo para produzir uma composição catalisadora e processo de polimerização
CN105008439B (zh) 2013-02-20 2018-01-09 普瑞曼聚合物株式会社 双轴拉伸膜和乙烯系聚合物组合物
US9598615B2 (en) 2013-02-22 2017-03-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene-type polymer and hot-melt adhesive agent
CN104994948B (zh) 2013-02-27 2017-11-24 三井化学株式会社 烯烃多聚化用催化剂以及在该催化剂存在下进行的烯烃多聚体的制造方法
CN105143279B (zh) 2013-03-12 2017-10-27 三井化学株式会社 烯烃聚合物的制造方法及烯烃聚合用催化剂
WO2014169017A1 (en) 2013-04-11 2014-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of producing polyolefins using metallocene polymerization catalysts and copolymers therefrom
CN105143278B (zh) 2013-04-23 2017-08-29 埃克森美孚化学专利公司 吡啶基二胺金属催化剂和制备聚烯烃的方法
US9725626B2 (en) 2013-05-27 2017-08-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Base polymer for hot-melt adhesive agent, and hot-melt adhesive agent
WO2015009471A1 (en) 2013-07-17 2015-01-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
EP3848401A1 (en) 2013-07-17 2021-07-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Isotactic propylene polymers
EP3022237B1 (en) 2013-07-17 2018-10-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
WO2015009473A1 (en) 2013-07-17 2015-01-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclopropyl substituted metallocene catalysts
EP3058002B1 (en) 2013-10-14 2019-08-21 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene of raised temperature resistance
WO2015056787A1 (ja) 2013-10-18 2015-04-23 三井化学株式会社 エチレン・α－オレフィン共重合体を含有する接着剤
US9266910B2 (en) 2013-10-29 2016-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Asymmetric polypropylene catalysts
US8916659B1 (en) 2013-10-31 2014-12-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and apparatus for continuous solution polymerization
EP3077427A1 (en) 2013-12-06 2016-10-12 Total Research & Technology Feluy Long chain branched polypropylene
SG11201606561WA (en) 2014-02-13 2016-09-29 Mitsui Chemicals Inc PROCESS FOR PRODUCING ETHYLENE/α-OLEFIN COPOLYMER
KR101862960B1 (ko) 2014-02-13 2018-05-31 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체 및 그의 용도, 및 그의 제조 방법
TWI679214B (zh) 2014-02-14 2019-12-11 日商三井化學股份有限公司 乙烯．α-烯烴．非共軛多烯共聚合體、其製造方法暨用途
JP6702854B2 (ja) 2014-02-28 2020-06-03 三井化学株式会社 架橋体とその製造方法および用途、ならびにエチレン系共重合体
KR101850233B1 (ko) 2014-03-28 2018-04-18 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀계 수지, 그의 제조 방법 및 프로필렌계 수지 조성물
JP6618891B2 (ja) 2014-03-28 2019-12-11 三井化学株式会社 エチレン／α−オレフィン共重合体および潤滑油
CN106133005B (zh) 2014-03-28 2018-08-24 三井化学株式会社 烯烃系树脂及其制造方法
EP3747913B1 (en) 2014-04-02 2024-04-17 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
KR101970078B1 (ko) 2014-09-10 2019-04-17 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 윤활유 조성물
CN107108777B (zh) 2014-11-12 2021-02-05 埃克森美孚化学专利公司 增塑剂的纯化及其在聚合物生产方法和装置中的用途
ES2784518T3 (es) 2014-12-09 2020-09-28 Mitsui Chemicals Inc Composición de resina a base de propileno
ES2698255T3 (es) 2015-01-23 2019-02-01 Total Res & Technology Feluy Polipropileno bimodal y proceso para la preparación del mismo
CN107428875B (zh) 2015-03-10 2021-02-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途
BR112017020142B1 (pt) 2015-03-20 2022-04-12 Mitsui Chemicals, Inc Composição de elastômero termoplástico, métodos para produzir a mesma, artigo moldado, peça de automóvel, mangueira de automóvel e porta-mala de automóvel compreendendo a referida composição
CN107429011B (zh) 2015-03-20 2020-06-19 三井化学株式会社 热塑性弹性体组合物及其制造方法
EP3279256A4 (en) 2015-03-31 2018-12-19 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition and use of same
SG11201708410UA (en) 2015-04-20 2017-11-29 Univation Tech Llc Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
US10252967B2 (en) 2015-04-20 2019-04-09 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
US10519256B2 (en) 2015-04-27 2019-12-31 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
US10351647B2 (en) 2015-05-29 2019-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
BR112018000715B1 (pt) 2015-07-15 2021-12-21 Total Research & Technology Feluy Processo para preparação de um produto de polietileno
US20180273669A1 (en) 2015-09-28 2018-09-27 Denka Company Limited Cross-copolymer and method for producing same
US20180320102A1 (en) 2015-11-09 2018-11-08 Mitsui Chemicals, Inc. Viscosity modifier for lubricating oils, additive composition for lubricating oils, and lubricating oil compositions
SG11201802756QA (en) 2015-12-16 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc Low crystalline polymer compositions
CA3018952C (en) 2016-03-31 2023-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low crystalline polymer compositions prepared in a dual reactor
US11059918B2 (en) 2016-05-27 2021-07-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
CN106046212B (zh) * 2016-07-04 2018-06-15 吉林大学 非桥连两性离子型单茂金属配合物及其用途
US10647626B2 (en) 2016-07-12 2020-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Decene oligomers
CN110167973B (zh) 2017-01-13 2022-06-17 道达尔研究技术弗吕公司 用于模塑的高纯度聚丙烯和聚丙烯组合物
JP6741790B2 (ja) 2017-01-16 2020-08-19 三井化学株式会社 自動車ギア用潤滑油組成物
MX2019009838A (es) 2017-02-20 2019-10-04 Mitsui Chemicals Inc Laminado.
EP3589693B1 (en) 2017-02-28 2024-01-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate prepared with oil-extended, bimodal metallocene-synthesized epdm
CA3068805C (en) 2017-07-06 2023-05-16 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin oligomerization catalyst and method for producing olefin oligomer in the presence of the same catalyst
WO2019027524A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
CN111433229B (zh) 2017-12-01 2022-12-13 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
US11028196B2 (en) 2017-12-22 2021-06-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions
US11440979B2 (en) 2018-02-19 2022-09-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
MX2020009404A (es) 2018-03-20 2020-10-01 Mitsui Chemicals Inc Copolimero de etileno/alfa-olefina/polieno no conjugado, metodo para producir el mismo y uso del mismo.
ES2970673T3 (es) 2018-06-13 2024-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Composiciones de mezclas de poliolefinas
WO2020023193A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of bimodal rubber, thermoplastic vulcanizates, and articles made therefrom
EP3841187A1 (en) 2018-08-22 2021-06-30 ExxonMobil Research and Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10843980B2 (en) 2018-08-22 2020-11-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
WO2020060745A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Devolatilization processes
US11285465B2 (en) 2018-09-27 2022-03-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. C1,C2-bridged ligands and catalysts
JP7182644B2 (ja) 2018-12-04 2022-12-02 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン共重合体を含有する樹脂組成物、およびキャパシタ用フィルム
WO2020167399A1 (en) 2019-02-11 2020-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biphasic polymerization processes and ethylene-based polyolefins therefrom
WO2020172306A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Fina Technology, Inc. Polymer compositions with low warpage
WO2020189676A1 (ja) 2019-03-19 2020-09-24 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体
EP3947480A1 (en) 2019-04-05 2022-02-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Broad molecular weight distribution polymer product from loop reactors with intentional thermal gradients
SG11202110447SA (en) 2019-04-05 2021-10-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc Controlling molecular weight distribution and chemical composition distribution of a polyolefin product
CN114127169B (zh) 2019-08-08 2023-08-01 普瑞曼聚合物株式会社 丙烯系聚合物组合物和成型体
WO2021034471A1 (en) 2019-08-16 2021-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Producing blocks of block copolymer in a separator downstream of a reactor
JP7369200B2 (ja) 2019-10-29 2023-10-25 三井化学株式会社 エチレン系共重合体組成物およびその用途
US11492427B2 (en) 2019-10-29 2022-11-08 ExxonMobile Chemicals Patents Inc. Production of gradient copolymers using monomer and comonomer concentration gradients in a loop reactor
MX2022005844A (es) 2019-12-03 2022-06-09 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno para filamentos o fibras.
BR112022008796A2 (pt) 2019-12-03 2022-07-26 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno, filamento ou fibra, e, itens fabricados
EP4077424A2 (en) 2019-12-17 2022-10-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Solution polymerization process for making high-density polyethylene long-chain branching
JP7341256B2 (ja) 2020-01-30 2023-09-08 三井化学株式会社 ポリアミド組成物
US20230159679A1 (en) 2020-03-18 2023-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
US20230242745A1 (en) 2020-06-03 2023-08-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for Production of Thermoplastic Vulcanizates using Supported Catalyst Systems and Compositions Made Therefrom
WO2022005634A1 (en) 2020-07-02 2022-01-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions containing metallocene multimodal copolymer rubber and processes for making same
WO2022024687A1 (ja) 2020-07-31 2022-02-03 出光興産株式会社 樹脂用可塑剤
JPWO2022154126A1 (ja) 2021-01-18 2022-07-21
JPWO2022186053A1 (ja) 2021-03-05 2022-09-09
JPWO2022210844A1 (ja) 2021-03-31 2022-10-06
US20240191068A1 (en) 2021-03-31 2024-06-13 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene resin composition and shaped article
WO2022232123A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Fina Technology, Inc. Thin single-site catalyzed polymer sheets
KR20230160903A (ko) 2021-05-20 2023-11-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수지 조성물, 및 그 용도 및 제조 방법
WO2023081327A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil composition with viscosity modifier based on syndiotactic propylene-based ethylene-propylene copolymers with improved properties
KR20240096736A (ko) 2021-11-05 2024-06-26 엑손모빌 케미컬 패튼츠, 아이엔씨. 신디오택틱 프로필렌계 에틸렌-프로필렌 공중합체
EP4426804A1 (en) 2021-11-05 2024-09-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polypropylene viscosity modifiers and lubricating oils thereof
CN118251454A (zh) 2021-11-16 2024-06-25 三井化学株式会社 树脂组合物及其用途
WO2023150480A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. C1 symmetric 5-ome-6-alkyl substituted metallocenes
WO2023225428A1 (en) 2022-05-18 2023-11-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and processes for their production

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE551488A (ja) * 1955-10-05
CA849081A (en) † 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
DE3678024D1 (de) * 1985-03-26 1991-04-18 Mitsui Petrochemical Ind Fluessiges statisches ethylencopolymer, verfahren zur herstellung und anwendung desselben.
JPH0780930B2 (ja) † 1985-12-26 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 α−オレフインの重合方法
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5218071A (en) † 1988-12-26 1993-06-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Ethylene random copolymers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011148968A1 (ja) 2010-05-25 2011-12-01 出光興産株式会社 触媒組成物及び当該触媒組成物を用いるオレフィン系重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
HU211065B (en) 1995-10-30
YU45838B (sh) 1992-07-20
FI884487A0 (fi) 1988-09-29
ATE281478T1 (de) 2004-11-15
EP0949279A2 (en) 1999-10-13
JPH11255815A (ja) 1999-09-21
FI101477B (fi) 1998-06-30
EP0561479A1 (en) 1993-09-22
CZ57988A3 (en) 1995-02-15
JP2953686B2 (ja) 1999-09-27
DE3856574T3 (de) 2010-06-10
EP0949279B1 (en) 2005-01-05
DE3856574D1 (de) 2004-12-09
WO1988005793A1 (en) 1988-08-11
DE3855668D1 (de) 1996-12-19
EP0468537B2 (en) 2004-11-24
JPH0834809A (ja) 1996-02-06
NO884210L (no) 1988-09-22
YU178689A (en) 1991-04-30
DK548888A (da) 1988-11-30
RU2139291C1 (ru) 1999-10-10
FI884487A (fi) 1988-09-29
JPH01502036A (ja) 1989-07-13
DK548888D0 (da) 1988-09-30
ES2094174T5 (es) 2005-06-01
EP0949278A3 (en) 2000-09-13
DE3856424T3 (de) 2005-06-23
EP0558158B1 (en) 2000-08-16
AU617990B2 (en) 1991-12-12
ATE145218T1 (de) 1996-11-15
ES2229620T3 (es) 2005-04-16
JPH0834810A (ja) 1996-02-06
EP0949279A3 (en) 2000-09-13
KR960015192B1 (ko) 1996-11-01
JP2965572B2 (ja) 1999-10-18
ES2150931T3 (es) 2000-12-16
ES2237031T3 (es) 2005-07-16
IL85097A (en) 1992-02-16
PT86672A (pt) 1989-01-30
ES2094174T3 (es) 1997-01-16
DE3855666T4 (de) 1997-09-04
CA1340578C (en) 1999-06-01
ATE286515T1 (de) 2005-01-15
BR8805026A (pt) 1989-10-17
ES2094461T3 (es) 1997-01-16
DE3856424T2 (de) 2001-03-15
NO179589C (no) 1996-11-06
YU16288A (en) 1990-02-28
DE3855666T3 (de) 2005-06-30
NO884210D0 (no) 1988-09-22
DE3856577D1 (de) 2005-02-10
NO179589B (no) 1996-07-29
RU2062649C1 (ru) 1996-06-27
DE3855668T2 (de) 1997-03-20
DE3855666T2 (de) 1997-03-27
EP0277004A1 (en) 1988-08-03
AU1245288A (en) 1988-08-24
JP3119304B2 (ja) 2000-12-18
FI101477B1 (fi) 1998-06-30
CA1339142C (en) 1997-07-29
EP0561479B1 (en) 1996-11-13
EP0468537A1 (en) 1992-01-29
EP0949278A2 (en) 1999-10-13
DE3856577T2 (de) 2005-12-29
PL270367A1 (en) 1988-10-13
EP0949278B2 (en) 2009-11-04
EP0558158B2 (en) 2004-10-06
EP0468537B1 (en) 1996-11-13
DE3856424D1 (de) 2000-09-21
DE3855666D1 (de) 1996-12-19
PL159196B1 (en) 1992-11-30
ATE145211T1 (de) 1996-11-15
DE3856574T2 (de) 2006-02-02
JPH11255814A (ja) 1999-09-21
EP0558158A1 (en) 1993-09-01
KR890700612A (ko) 1989-04-26
CA1337142C (en) 1995-09-26
ATE195524T1 (de) 2000-09-15
JP3119305B2 (ja) 2000-12-18
ES2150931T5 (es) 2005-03-16
EP0949278B1 (en) 2004-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2918193B2 (ja) オレフィン、ジオレフィン、及び／又はアセチレン性不飽和モノマーの重合用の活性なカチオン性触媒の安定化方法
EP0521908B2 (en) Catalyst system of enhanced productivity
US5278119A (en) Catalysts, method of preparing these catalysts, and polymerization processes wherein these catalysts are used
KR100278426B1 (ko) 모노시클로펜타디에닐 금속 착화합물의 제조방법 및 사용방법
US6245706B1 (en) Ionic metallocene catalyst compositions
US5241025A (en) Catalyst system of enhanced productivity
US6355592B1 (en) Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
EP0668880A1 (en) Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080423

Year of fee payment: 9