RU2144042C1 - Способ полимеризации - Google Patents

Способ полимеризации Download PDF

Info

Publication number
RU2144042C1
RU2144042C1 RU95122233A RU95122233A RU2144042C1 RU 2144042 C1 RU2144042 C1 RU 2144042C1 RU 95122233 A RU95122233 A RU 95122233A RU 95122233 A RU95122233 A RU 95122233A RU 2144042 C1 RU2144042 C1 RU 2144042C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
liquid
gas
bed
reactor
method according
Prior art date
Application number
RU95122233A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95122233A (ru
Inventor
Шин Жан-Клод
Шарль Энри Филиппелли Мишель
Ньютон Дэвид
Бернард Пауэр Майкл
Original Assignee
Бп Кемикэлз Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
Priority to GB9310388.5 priority Critical
Priority to GB939310390A priority patent/GB9310390D0/en
Priority to GB9310390.1 priority
Priority to GB939310388A priority patent/GB9310388D0/en
Priority to GB939310387A priority patent/GB9310387D0/en
Priority to GB9310387.7 priority
Application filed by Бп Кемикэлз Лимитед filed Critical Бп Кемикэлз Лимитед
Priority to PCT/GB1994/001074 priority patent/WO1994028032A1/en
Publication of RU95122233A publication Critical patent/RU95122233A/ru
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2144042(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application granted granted Critical
Publication of RU2144042C1 publication Critical patent/RU2144042C1/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809Controlling processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836Heating and cooling the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044Temperature measurement
    • B01J2208/00061Temperature measurement of the reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088Flow rate measurement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00327Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362Liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00539Pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00548Flow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00121Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Abstract

Описывается способ непрерывной газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое олефинового мономера, выбранного из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего по меньшей мере некоторое количество этилена и/или пропилена, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из указанного реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, отличающийся тем, что по крайней мере часть сконденсированной жидкости выделяется из газообразного потока и по крайней мере часть этой выделенной жидкости вводится непосредственно в псевдоожиженный слой в точку или выше точки, в которой газообразный поток, проходящий через псевдоожиженный слой, практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора. Технический результат - повышение производительности процесса. 3 с. и 41 з.п.ф-лы, 7 ил., 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способам непрерывной газофазной полимеризации олефинов в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора и, в частности, к способам, выполнение которых позволяет достичь повышенной производительности.

Процессы гомополимеризации и сополимеризации олефинов в газовой фазе хорошо известны в данной области техники. Такие процессы можно проводить, например, введением газообразного мономера в перемешиваемый и/или псевдоожиженный слой, содержащий предварительно полученный полиолефин и катализатор полимеризации.

При полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое реакцию полимеризации проводят в реакторе с псевдоожиженным слоем, в котором слой полимерных частиц удерживают в псевдоожиженном состоянии с помощью восходящего потока газа, включающего в себя газообразный реакционноспособный мономер. В начале такого процесса полимеризации обычно используют слой предварительно полученных частиц полимера, идентичного полимеру, который желательно получить. В ходе проведения полимеризации за счет каталитической полимеризации мономера получают свежий полимер, и полимерный продукт удаляют из процесса с тем, чтобы в той или иной степени сохранить постоянный объем слоя. В промышленном производственном процессе для распределения потока псевдоожижающего газа в слое предпочитают применять решетку, которая также служит опорным средством для слоя, когда подачу газа прекращают. Полученный полимер обычно удаляют из реактора по разгрузочной линии, которая проходит к нижней части реактора вблизи решетки для псевдоожижения. Псевдоожиженный слой представляет собой слой растущих полимерных частиц, частиц полимерного продукта и каталитических частиц. Эту реакционную смесь удерживают в псевдоожиженном состоянии посредством непрерывного потока восходящего от основания реактора псевдоожижающего газа, который состоит из газа, возвращаемого в процесс из верхней части реактора, вместе со свежим сырьем.

Псевдоожижающий газ подают через днище реактора и направляют предпочтительно через решетку для псевдоожижения к псевдоожиженному слою.

Полимеризация олефинов является экзотермической реакцией, поэтому необходимо предусмотреть средства охлаждения слоя для отвода выделяющегося при полимеризации тепла. Отсутствие такого охлаждения могло бы вызвать повышение температуры слоя до тех пор, пока, например, катализатор не утратит активности или не начнут плавиться частицы слоя. При полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое предпочтительный метод удаления тепла реакции полимеризации состоит в подаче в полимеризационный реактор газа, предпочтительно псевдоожижающего газа, температура которого ниже желаемой температуры полимеризации, пропускании этого газа через псевдоожиженный слой для отвода полимеризационного тепла, удалении из реактора этого газа, его охлаждении пропусканием через внешний теплообменник и возврате в слой. Температуру рециркулирующего газа можно регулировать в теплообменнике с тем, чтобы поддержать в псевдоожиженном слое желаемую температуру полимеризации. При выполнении такого метода полимеризации альфа-олефинов рециркулирующий газ обычно представляет собой мономерный олефин, необязательно совместно, например, с газообразным разбавителем или таким газообразным регулятором степени полимеризации, как водород. Таким образом, роль рециркулирующего газа заключается в подаче мономера к слою, псевдоожижении слоя и поддержании желаемой температуры слоя. Мономеры, расходуемые при протекании реакции полимеризации, обычно заменяют добавлением в поток рециркулирующего газа свежих порций газообразного сырья.

Хорошо известно, что производительность (т.е. объемная производительность в единицах веса полимера, получаемого в единице объема реакторного пространства за единицу времени) в промышленных реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора вышеуказанного типа ограничена той максимальной скоростью, с которой из реактора можно отводить тепло. Скорость удаления тепла можно повысить, например, увеличением расхода потока рециркулирующего газа и/или понижением температуры рециркулирующего газа. Однако существует предел скорости рециркулирующего газа, которую можно использовать в промышленной практике. Превышение такого предела приводит к тому, что слой может стать неустойчивым или даже подняться и выйти из реактора совместно с потоком газа, вызывая засорение рециркуляционной линии и повреждение компрессора или вентилятора для рециркулирующего газа. На практике ограничена также и степень охлаждения рециркулирующего газа. Это обусловлено прежде всего экономическими соображениями, и на практике она обычно определяется температурой технической охлаждающей воды, имеющейся в распоряжении по месту применения. При желании можно прибегнуть к помощи холодильной техники, но от этого возрастают производственные затраты. Таким образом, использование в промышленной практике охлажденного рециркулирующего газа в качестве единственного средства отвода полимеризационного тепла из процесса газофазной полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое имеет недостаток, состоящий в ограничении максимально достигаемой производительности.

В данной области техники предлагается ряд способов удаления тепла из процессов газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое.

Патент GB 1415442 относится к газофазной полимеризации винилхлорида в реакторе смешения или с псевдоожиженным слоем, причем такую полимеризацию проводят в присутствии по меньшей мере одного газообразного разбавителя, температура кипения которого ниже, чем у винилхлорида. В примере 1 этой ссылки предлагается регулирование температуры полимеризации прерывистым добавлением в псевдоожиженный поливинилхлоридный материал жидкого винилхлорида. Этот жидкий винилхлорид немедленно испаряется в слое, что приводит к удалению полимеризационного тепла.

В патенте US 3625932 предлагается способ полимеризации винилхлорида, в котором слои из поливинилхлоридных частиц в многостадийном реакторе с псевдоожиженными слоями удерживаются в псевдоожиженном состоянии вводимым в нижнюю часть реактора потоком газообразного винилхлоридного мономера. Охлаждение каждого из слоев для отвода полимеризационного тепла, выделяющегося в нем, обеспечивают распылением жидкого винилхлоридного мономера в восходящем газовом потоке под тарелками, на которых псевдоожижают эти слои.

Патент FR 2215802 относится к распылительной насадке клапана обратного типа, приемлемой для распыления жидкостей в псевдоожиженных слоях, например, в процессе полимеризации этиленовых ненасыщенных мономеров в псевдоожиженном газом слое. Жидкостью, которую используют для охлаждения слоя, может служить полимеризуемый мономер или, если полимеризуют этилен, ею может служить жидкий насыщенный углеводород. Распылительная насадка описана применительно к полимеризации в псевдоожиженном слое винилхлорида.

В патенте GB 1398965 предлагается полимеризация в псевдоожиженном слое этиленовых ненасыщенных мономеров, в частности, винилхлорида, когда удаление тепла полимеризации производят впрыскиванием жидкого мономера в слой с помощью одной или нескольких распылительных насадок, размещенных на высоте от 0 до 75% от высоты слоя псевдоожиженного материала в реакторе.

В патенте US 4390669 предлагается способ гомо- или сополимеризации олефинов в многостадийном газофазном процессе, который можно проводить в реакторах с перемешанным слоем, реакторах с псевдоожиженным слоем, в реакторах с перемешанным псевдоожиженным слоем и в трубчатых реакторах. При осуществлении такого способа полимер, отводимый из первой полимеризационной зоны, суспендируют в промежуточной зоне в легколетучем жидком углеводороде и приготовленную таким образом суспензию направляют во вторую полимеризационную зону, в которой этот жидкий углеводород испаряется. В экспериментах примеров 1-5 газ из второй полимеризационной зоны пропускают через холодильник (теплообменник), в котором конденсируется некоторое количество жидкого углеводорода (с сомономером, если его используют). Конденсат легколетучей жидкости частично направляют в жидком состоянии в полимеризационный сосуд, в котором его испаряют для удаления тепла полимеризации за счет его скрытой теплоты парообразования. В этой ссылке не указано конкретно, каким образом такую жидкость вводят в полимеризационную среду.

В заявке на Европейский патент EP 89691 предлагается способ повышения объемной производительности в ходе проведения в псевдоожиженном газом слое непрерывных процессов полимеризации находящихся в текучем состоянии мономеров, причем при осуществлении такого способа предусмотрены охлаждение части или всех непрореагировавших текучих сред с получением двухфазной смеси газа и захваченной жидкости с температурой ниже точки росы и повторный возврат указанной двухфазной смеси в реактор. Такой технический прием называют операцией по "конденсационному методу". В EP 89691 говорится, что первое ограничение той степени, до которой можно охлаждать в условиях ниже точки росы рециркулирующий газовый поток, обусловлено требованием поддержания превращения газа в жидкость на уровне, достаточном для сохранения жидкой фазы в двухфазной текучей смеси в захваченном или суспендированном состоянии до испарения жидкости, и дополнительно отмечено, что количество жидкости в газовой фазе не должно превышать примерно 20 вес.%, а предпочтительно не должно превышать приблизительно 10 вес.%, при постоянном условии, что скорость рециркулирующего двухфазного потока должна быть достаточно высокой, чтобы удерживать жидкую фазу в суспендированном состоянии в газе и чтобы поддерживать псевдоожиженный слой в реакторе. В EP 89691 далее сказано, что двухфазный поток текучей среды внутри реактора в точке инжекции можно сформировать раздельной инжекцией газа и жидкости в условиях, которые создают двухфазный поток, но проведение процесса таким путем приносит, очевидно, мало пользы из-за того, что сопряжено с дополнительными и ненужными затратами, связанными с разделением газовой и жидкой фаз после охлаждения.

EP 173261 относится, в частности, к усовершенствованиям в распределении текучей среды, вводимой в реакторы с псевдоожиженным слоем, и, в частности, посвящен операции по конденсационному методу, описанному в EP 89691 (см. выше). В частности, в EP 173261 утверждается, что технический прием с использованием впускного отверстия в основании реактора (ниже распределительной пластины или решетки) типа цилиндрического резервуара/конического типа (как это представлено на пояснительных чертежах в описании к 89691) оказывается недостаточным для операции по конденсационному методу из-за захлебывания жидкостью или ее вспенивания в нижней головке, т.е. явления, известного относительно промышленных реакторов при относительно небольшом содержании жидкости в рециркулирующем потоке.

Наиболее близким к настоящему изобретению является способ непрерывной газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое олефинового мономера в реакторе с псевдоожиженным слоем, описанный в патенте US 4543399 A, 85. Способ проводят посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего по меньшей мере некоторое количество олефина, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из указанного реактора, охлаждают и возвращают в реактор.

Задачей настоящего изобретения является достижение повышения производительности процесса.

В настоящее время установлено, что путем охлаждения рециркулирующего газового потока до температуры, достаточной для образования смеси жидкости с газом, и путем отделения жидкости от газа с последующей подачей жидкости непосредственно в псевдоожиженный слой можно увеличить общее количество жидкости, которое можно повторно вводить в полимеризационный реактор с псевдоожиженным слоем для охлаждения этого слоя за счет испарения жидкости, что позволяет таким образом повысить интенсивность охлаждения для достижения более высокого уровня производительности.

Таким образом, поставленная задача достигается описываемым способом непрерывной газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое олефинового мономера, выбранного из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего по меньшей мере некоторое количество этилена и/или пропилена, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из указанного реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, в котором согласно изобретению по крайней мере часть сконденсированной жидкости выделяется из газообразного потока и по крайней мере часть этой выделенной жидкости вводится непосредственно в псевдоожиженный слой в точку или выше точки, в которой газообразный поток, проходящий через псевдоожиженный слой, практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора.

Газообразный рециркулирующий поток, отводимый из реактора (в дальнейшем называемый "непрореагировавшие текучие среды"), включает в себя непрореагировавшие газообразные мономеры и необязательно инертные углеводороды, реакционные активаторы или замедлители, а также захваченные каталитические и полимерные частицы.

Рециркулирующий газообразный поток, направляемый в реактор, дополнительно включает в себя свежие порции мономеров, достаточные для замены мономеров, полимеризованных в реакторе.

Способ по настоящему изобретению пригоден для получения полиолефинов в газовой фазе полимеризацией одного или нескольких олефинов, по меньшей мере одним из которых является этилен или пропилен. При выполнении способа по настоящему изобретению предпочтительно использовать альфа-олефины, которые содержат от 3 до 8 углеродных атомов, более предпочтительно от 4 до 8 углеродных атомов. Однако при желании можно применять небольшие количества альфа-олефинов, содержащих более 8 углеродных атомов, например, от 9 до 18 углеродных атомов. Таким образом можно получать гомополимеры этилена или пропилена или сополимеры этилена или пропилена совместно с одним или несколькими C3-C8альфа-олефинами. Предпочтительными альфа-олефинами являются бут-1-ен, пент-1-ен, гекс-1-ен, 4-метилпент-1-ен, окт-1-ен и бутадиен. Примерами более высокомолекулярных олефинов, которые могут быть сополимеризованы с превалирующим этиленовым или пропиленовым мономером, или как частичных заменителей C3-C8мономера служат дец-1-ен и этилиденнорборнен.

Когда предлагаемый способ используют применительно к сополимеризации этилена или пропилена с альфа-олефинами, этилен или пропилен присутствует в качестве основного компонента сополимера, а в предпочтительном варианте содержится в количестве по меньшей мере 70% от общего количества мономеров.

Способ по настоящему изобретению можно применять для получения самых различных полимерных продуктов, например, линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) на основе сополимеров этилена с бутеном, 4-метилпент-1-еном или гексеном и полиэтилена высокой плотности (ПЭВП), которые могут представлять собой, например, гомополиэтилен или сополимеры этилена с небольшим количеством более высокомолекулярного альфа-олефина, в частности, бутена, пент-1-ена, гекс-1-ена или 4-метилпент-1-ена.

Жидкость, которая конденсируется из рециркулирующего газообразного потока, может представлять собой конденсирующийся мономер, например, бутен, гексен, октен, использованный в качестве сомономера для получения ЛПЭНП, или может быть инертной конденсирующейся жидкостью, например, бутаном, пентаном, гексаном.

Важно, чтобы жидкость испарялась внутри слоя при данных полимеризационных условиях с достижением желаемого охлаждающего эффекта и с учетом возможности избежать существенного накопления жидкости внутри слоя. Желательно, чтобы в слое испарялось по крайней мере 95 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 98 мас. %, а наиболее предпочтительно вся подаваемая в него жидкость. При применении жидких сомономеров некоторое количество сомономера полимеризуется в слое, и такая полимеризация может происходить из жидкости и газовой фазы. Как хорошо известно, в обычных процессах газофазной полимеризации или сополимеризации небольшое количество мономера (и сомономера, если его используют) проявляет тенденцию к сохранению связанного состояния (абсорбированного или растворенного) с полимерным продуктом до тех пор, пока этот полимер не подвергают последующей дегазационной обработке. Такие связанные количества или даже более существенные количества абсорбированного или растворенного мономера/сомономера в слое можно допустить при условии, что эти количества не оказывают нежелательного влияния на характеристики псевдоожижения слоя.

Предлагаемый способ, в частности, пригоден для полимеризации олефинов под давлением от 0,5 до 6 МПа и при температуре от 30 до 130oC. Так, например, в зависимости от активности применяемого катализатора при получении ЛПЭНП, приемлемая температура находится в пределах 80-90oC, а в случае ПЭВП температура как правило составляет 85-105oC.

Реакцию полимеризации можно проводить в присутствии каталитической системы типа Циглера-Натта, состоящей из твердого катализатора, по существу представляющего собой соединение переходного металла, и сокатализатора, представляющего собой органическое соединение металла (т.е. металлорганическое соединение, например, алкилалюминиевое соединение). Высокоактивные каталитические системы известны в течение уже ряда лет и способны обеспечивать получение больших количеств полимера за относительно короткое время, что позволяет, таким образом, избежать стадии удаления из полимера остатков катализатора. Такие высокоактивные каталитические системы обычно содержат твердый катализатор, практически состоящий из атомов переходного металла, магния и галогена. Можно также применять высокоактивный катализатор, состоящий по существу из оксида хрома, активированного тепловой обработкой и связанного с гранулированной подложкой на основе огнеупорного оксида. Предлагаемый способ пригоден также для использования металлоценовых катализаторов и катализаторов Циглера, нанесенных на диоксид кремния.

Преимущество способа по настоящему изобретению состоит в том, что достигаемый улучшенный охлаждающий эффект особенно благоприятен для проведения процессов полимеризации с использованием высокоактивных катализаторов, например металлоценовых катализаторов.

Такой катализатор можно успешно применять в форме форполимерного порошка, предварительно полученного при осуществлении стадии форполимеризации с помощью катализатора, как это описано выше. Форполимеризацию можно проводить по любому подходящему способу, например, полимеризацией в жидком углеводородном разбавителе или в газовой фазе, осуществлением периодического процесса, полунепрерывного процесса или непрерывного процесса.

Предпочтительным способом по настоящему изобретению является такой, при выполнении которого практически весь рециркулирующий газообразный поток охлаждают и разделяют на жидкий и газообразный компоненты и практически всю выделенную жидкость вводят в реактор в псевдоожиженный слой.

Предпочтительно в способе псевдоожиженный слой поддерживать над решеткой для псевдоожижения.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения рециркулирующий газообразный поток разделяют на первый поток и второй поток. Первый поток направляют непосредственно в реактор обычным путем, инжекцией ниже решетки для псевдоожижения, а второй поток охлаждают и этот поток разделяют на газовый и жидкий потоки. Газовый поток можно возвратить в первый поток и повторно вводить в реактор ниже слоя, например, ниже решетки для псевдоожижения, если такую решетку применяют. Выделенную жидкость в соответствии с настоящим изобретением вводят в псевдоожиженный слой.

Рециркулирующий газообразный поток соответствующим образом охлаждают с помощью теплообменника или теплообменников до такой температуры, при которой в газовом потоке конденсируется жидкость. Приемлемые теплообменники хорошо известны в данной области техники.

Газообразный поток, выходящий из верхней части реактора, может захватывать некоторое количество каталитических и полимерных частиц, которые при желании можно удалять из рециркулирующего газообразного потока с помощью циклона. Незначительная часть этих частиц или мелочь может оставаться захваченной этим рециркулирующим газообразным потоком, и после охлаждения и отделения жидкости от газа эту мелочь при желании можно повторно ввести в псевдоожиженный слой совместно с выделенным жидким потоком.

Рециркулирующий газовый поток может также включать в себя инертные углеводороды, использованные для инжекции в реактор катализатора, реакционных активаторов или замедлителей.

Свежие порции мономеров, например, этилена, для замены мономеров, израсходованных в ходе протекания реакции полимеризации, можно добавлять в рециркулирующий газовый поток на любом подходящем участке.

Конденсирующиеся мономеры, например, бутен, гексен, 4-метилпент-1-ен и октен, которые могут быть, например, использованы в качестве сомономеров для получения ЛПЭНП, или инертные конденсирующиеся жидкости, например, пентан, изопентан, бутан и гексан, можно вводить в жидком виде.

Такие инертные конденсирующиеся жидкости, как, например, пентан, можно, в частности, вводить в рециркулирующий газообразный поток между теплообменником и сепаратором. Для получения ЛПЭНП в рециркулирующий газообразный поток сомономер, например бутен, при желании можно вводить до его подачи в теплообменник.

Подходящими устройствами выделения жидкости служат, например, циклонные сепараторы, большие резервуары, в которых скорость газового потока снижается, обеспечивая разделение (барабанные сепараторы), газожидкостные сепараторы демистерного типа и жидкостные скрубберы, например, скрубберы Вентури. Такие сепараторы хорошо известны в данной области техники.

Использование газожидкостного сепаратора демистерного типа в способе по настоящему изобретению особенно предпочтительно.

Перед газожидкостным сепаратором на пути рециркулирующего газового потока предпочтительно использовать циклонный сепаратор. Это позволяет удалить из газообразного потока, отходящего из реактора, основную часть мелочи, что упрощает применение демистерного сепаратора, а также уменьшает возможность засорения сепаратора, делая его работу более эффективной.

Другое преимущество применения сепаратора демистерного типа состоит в том, что перепад давлений в таком сепараторе может быть меньше, чем в сепараторах другого типа, что повышает эффективность процесса в целом.

Особо подходящим демистерным сепаратором для применения в способе по настоящему изобретению является технически доступный вертикальный газоотделитель, известный как "Peerless" (типа DPV Р8Х). В сепараторе такого типа для отделения жидкости от газа используют коалесценцию капелек жидкости на лопастной установке. В нижней части сепаратора для сбора жидкости предусмотрен большой резервуар с жидкостью. Этот резервуар приспособлен для хранения в нем жидкости, обеспечивая тем самым контроль над удалением жидкости из сепаратора. Сепаратор такого типа очень эффективен, обеспечивая практически 100%-ное отделение конденсированной жидкости от газового потока.

При желании для сбора всей мелочи, которая еще остается в выделенной жидкости, в резервуаре с жидкостью можно предусмотреть фильтровальную сетку или другие подходящие средства.

Выделенную жидкость соответствующим образом вводят в псевдоожиженный слой в точку или выше точки, в которой рециркулирующий газообразный поток, вводимый в реактор, практически достигает температуры рециркулирующего газообразного потока, отводимого из реактора.

Предпочтительно жидкость вводить непосредственно в псевдоожиженный слой на нескольких участках в пределах указанного слоя.

Выделенную жидкость можно вводить во множестве точек внутри этой зоны псевдоожиженного слоя, они могут быть расположены на различной высоте в пределах этой зоны. Точка или точки ввода жидкости размещены таким образом, чтобы локальная концентрация жидкости не оказывала нежелательного воздействия на псевдоожижение слоя или качество продукта и чтобы дать возможность жидкости быстро диспергироваться на пути от каждой точки ввода и испаряться в слое, удаляя тепло полимеризации в ходе протекания экзотермической реакции. Таким образом количество жидкости, введенное с целью охлаждения, может значительно приблизиться к максимальной нагрузке, которая допустима без ухудшения характеристик псевдоожижения слоя, и, следовательно, способствует достижению более высокого уровня производительности реактора.

При желании жидкость можно вводить в псевдоожиженный слой на различной высоте в пределах этого слоя. Такой технический прием способствует улучшенному контролю введения сомономера. Регулируемое дозирование жидкости в псевдоожиженный слой служит полезным дополнительным средством регулирования температурного профиля слоя, а в случае, когда жидкость содержит сомономер, обеспечивает полезный контроль операции ввода сомономера в сополимер.

Жидкость предпочтительно вводить в нижнюю часть зоны псевдоожиженного слоя, где рециркулирующий газообразный поток практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора. Промышленные процессы газофазной полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое обычно проводят в практически изотермических, стабильных условиях. Однако, хотя по меньшей мере в большей части псевдоожиженного слоя поддерживают желаемую, практически изотермическую полимеризационную температуру, в зоне слоя непосредственно над точкой ввода в этот слой охлажденного рециркулирующего газообразного потока обычно существует температурный градиент. Нижним температурным пределом в этой зоне, где существует температурный градиент, является температура входящего холодного рециркулирующего газообразного потока, а верхним пределом является практически изотермическая температура слоя. В промышленных реакторах такого типа, в которых применяют решетку для псевдоожижения, этот температурный градиент обычно существует в слое толщиной от 15 до 30 см (от 6 до 12 дюймов) над решеткой.

Для получения максимальной пользы от охлаждения выделенной жидкостью, важно, чтобы эту жидкость вводили в слой над зоной, где существует температурный градиент, т. е. в ту часть слоя, в которой практически достигается температура газообразного потока, отходящего из реактора.

Точка или точки ввода жидкости в псевдоожиженный слой могут находиться, например, на высоте приблизительно 50-70 см над решеткой для псевдоожижения.

На практике способ по настоящему изобретению можно выполнять, например, определением прежде всего температурного профиля внутри псевдоожиженного слоя во время полимеризации с использованием, в частности, термопар, размещенных в или на стенках реактора. Точка или точки ввода жидкости при этом расположены таким образом, чтобы обеспечить вхождение жидкости в зону слоя, в которой рециркулирующий газообразный поток практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора.

На фиг. 1 представлен температурный профиль внутри обычного реактора с псевдоожиженным слоем, пригодным для применения при газофазной полимеризации олефинов.

Температурный профиль (фиг. 1А) показан для псевдоожиженного слоя, используемого для получения ПЭВП с производительностью 23,7 т/ч. Температурные показатели измеряли с помощью термопар, размещенных на стенках реактора в точках, соответствующих различным позициям (1-5) внутри псевдоожиженного слоя. Точки 1-5 в реакторе с псевдоожиженным слоем представлены на фиг. 1Б.

На температурном профиле и диаграмме указаны уровень решетки для псевдоожижения (А) и верхняя часть псевдоожиженного слоя (В). Температурный градиент, о котором шла речь выше, виден как зона между позицией 1 и позицией 3. Зона, в которой рециркулирующий газообразный поток практически достигает температуры непрореагировавших текучих сред, отходящих из реактора, показана как зона между позицией 3 и позицией 5.

В соответствии со способом по настоящему изобретению именно в эту зону псевдоожиженного слоя вводят выделенную жидкость.

В предпочтительном варианте жидкость вводят в нижнюю часть этой зоны псевдоожиженного слоя, т. е. непосредственно над позицией 3 температурного профиля, показанного на фиг. 1А.

Увеличением количества жидкости, которое можно вводить в псевдоожиженный слой благодаря более высокой охлаждающей способности, можно достичь повышенных показателей производительности. Таким образом можно повысить объемную производительность в сравнении с достигаемой при осуществлении других способов газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое.

Еще одно преимущество способа по настоящему изобретению состоит в том, что раздельный ввод жидкости в псевдоожиженный слой дает возможность применять точные дозирующие средства для регулирования расхода подаваемой в слой жидкости. Такая техника способствует улучшенному регулированию охлаждения и обеспечивает улучшенный контроль за подачей в слой любого жидкого сомономера, вводимого таким путем. Следовательно, способ по настоящему изобретению можно выполнять таким путем, который не связан, например, с какой-либо необходимостью оставлять жидкость, захваченную рециркулирующим газовым потоком. Таким образом, количество жидкости, направляемой в слой, можно варьировать в значительно более широких пределах, чем до настоящего времени. Этот улучшенный контроль расхода потоков вводимого в слой сомономера или инертных углеводородов может быть использован, например, для регулирования плотности получаемого полимера и объемной производительности, при которой такой полимер получают.

Важно поддерживать температуру псевдоожиженного слоя на уровне, который ниже температуры спекания полиолефина, составляющего слой.

Газ из сепаратора рециркулируют в слой, обычно в нижнюю часть реактора. В случае применения решетки для псевдоожижения такой возврат обычно производят в зону под этой решеткой, и решетка способствует равномерному распределению газа, вызывая псевдоожижение слоя. Применение решетки для псевдоожижения предпочтительно. Можно применять решетки для псевдоожижения обычной конструкции, приемлемой для использования при выполнении способа по настоящему изобретению, например, в виде плоской или выпуклой плиты, перфорированной множеством отверстий, которые более или менее равномерно распределены по ее поверхности. Диаметр таких отверстий может составлять, например, примерно 5 мм.

Способ по настоящему изобретению выполняют с такой скоростью движения газа в псевдоожиженном слое, которая должна превышать или быть равной скорости, необходимой для псевдоожижения слоя. Минимальная скорость газа в псевдоожиженном слое обычно равна примерно 6 см/с, но способ по настоящему изобретению предпочтительно выполнять при скорости газа в интервале от 40 до 100 см/с, наиболее предпочтительно от 50 до 70 см/с.

В способе по настоящему изобретению катализатор или форполимер при желании можно вводить в псевдоожиженный слой непосредственно в составе конденсированной жидкости. Применение такого технического приема способствует получению улучшенного диспергирования катализатора или форполимера в слое.

При желании, в способе по настоящему изобретению вместе с конденсированной жидкостью в слой можно вводить жидкие или растворимые в жидкости добавки, например, активаторы, сокатализаторы и т.п.

В случае, когда способ по настоящему изобретению выполняют при получении этиленовых гомо- или сополимеров, исходный этилен, например, для замены этилена, израсходованного во время полимеризации, можно успешно вводить в выделенный рециркулирующий газовый поток перед его повторным вводом в реактор в слой (в частности, ниже решетки для псевдоожижения, если ее применяют). Добавление исходного этилена в выделенный газовый поток, а не в рециркулирующий газообразный поток до разделения, дает возможность увеличить количество жидкости, которое можно выделить из сепаратора, и повысить производительность.

До ввода в псевдоожиженный слой выделенный жидкий поток можно подвергать дополнительному охлаждению (например, с использованием холодильной техники). Это позволяет еще больше повысить эффект охлаждения слоя в сравнении с охлаждением, достигаемым за счет только одного эффекта испарения жидкости (скрытой теплоты парообразования), благодаря чему создается дополнительный потенциал повышения производительности процесса. Охлаждение выделенного жидкого потока может быть достигнуто с использованием приемлемых охлаждающих устройств, например, простого теплообменника или рефрижератора, установленного между сепаратором и реактором. Другое преимущество этой особенности настоящего изобретения состоит в том, что охлаждение жидкости до ее ввода в псевдоожиженный слой дает возможность ослабить любую тенденцию катализатора или форполимера, который может входить в состав жидкого потока, вызывать полимеризацию до попадания в слой.

Жидкость можно вводить в псевдоожиженный слой с помощью соответствующим образом размещенных инжекционных устройств. Внутри псевдоожиженного слоя можно использовать одно инжекционное устройство или разместить несколько инжекционных устройств.

В предпочтительной конструкции предусмотрено несколько инжекционных устройств, которые в псевдоожиженном слое практически равно удалены друг от друга в зоне ввода жидкости. Число используемых инжекционных устройств равно такому числу, которое необходимо для обеспечения пенетрации и диспергирования жидкости каждым из инжекторов, для достижения хорошего диспергирования жидкости во всем слое. Предпочтительное число инжекционных устройств равно четырем.

При желании каждое инжекционное устройство можно питать выделенной жидкостью с помощью обычного патрубка, соответствующим образом размещенного в реакторе. Этого можно достичь, например, с помощью линии, проходящей через центр реактора.

Инжекционные устройства предпочтительно размещать так, чтобы они входили в псевдоожиженный слой практически вертикально, но их можно размещать таким образом, чтобы они выступали из стенок реактора по существу в горизонтальном направлении.

Расход потока, при котором жидкость можно вводить в слой, зависит прежде всего от желаемой степени охлаждения слоя, а это, в свою очередь, определяется желаемой производительностью слоя. Производительность, достигаемая в промышленных процессах полимеризации в псевдоожиженном слое при полимеризации олефинов, зависит, помимо прочего, от активности используемых катализаторов и от кинетических характеристик таких катализаторов. Так, например, когда применяют катализаторы очень высокой активности и когда желательна высокая производительность, расход потока вводимой жидкости очень высок. Обычно расход потока вводимой жидкости может находиться, например, в интервале от 0,3 до 4,9 м33 материала слоя в час или даже более. Для обычных катализаторов Циглера "сверхактивного" типа (т.е. тех, что основаны на переходных металлах, галогениде магния и металлорганических сокатализаторах) расход потока вводимой жидкости может находиться, например, в пределах от 0,5 до 1,5 м33 материала слоя в час.

В способе по настоящему изобретению массовое соотношение между жидкостью и всем количеством газа, вводимыми в слой, может находиться, например, в пределах от 1:100 до 2:1, предпочтительно в интервале от 5:100 до 85:100, а наиболее предпочтительно в диапазоне от 6:100 до 25:100. Под "всем количеством газа" подразумевают газ, который возвращают в реактор для псевдоожижения слоя, вместе с любым газом, который применяют для содействия работе инжекционных устройств, например, с атомизирующим газом.

Инжекция жидкости в псевдоожиженный слой таким путем может быть выгодна для любого катализатора, который содержится в жидкости вследствие локализованного охлаждающего эффекта пенетрации этой жидкости в пространство, окружающее каждое инжекционное устройство, что дает возможность избежать образования горячих точек и последующей агломерации.

Можно применять любые другие подходящие инжекционные устройства при условии, что пенетрация и диспергирование жидкости в слое благодаря таким устройствам окажутся достаточными для получения хорошей дисперсии жидкости во всем слое.

Предпочтительным инжекционным устройством служит распылитель или несколько распылителей, к которым относятся атомизирующие под действием газа распылители, в которых газ используют для содействия инжекции жидкости, или распылители аэрозольного типа только для жидкости.

Указанная выше задача повышения производительности достигается также способом непрерывной газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое олефинового мономера, выбранного из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего по меньшей мере некоторое количество этилена и/или пропилена, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из упомянутого реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, в котором согласно изобретению по крайней мере часть сконденсированной жидкости, выделенной из газообразного потока, вводят непосредственно в псевдоожиженный слой с помощью одного или нескольких распылителей только для жидкости или распылителей с атомизацией под действием газа. В предпочтительном варианте псевдоожиженный слой поддерживают над решеткой для псевдоожижения.

Подходящими инжекционными устройствами служат распылители, которые выступают внутрь слоя через стенку реактора (или через поддерживающую решетку для слоя) и в которых предусмотрено одно или несколько отверстий для выпуска струи, обеспечивающих подачу жидкости в этот слой.

В способе по настоящему изобретению важно добиться хорошего диспергирования и хорошей пенетрации жидкости в слой. Факторами, которые имеют значение для достижения хороших пенетрации и диспергирования, являются количество движения и направление струи жидкости, входящей в слой, число точек ввода жидкости на единицу поперечного сечения слоя и пространственное расположение точек ввода жидкости.

Указанная выше задача достигается также способом полимеризации олефинового мономера, причем этот олефиновый мономер предпочтительно выбран из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами, в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего мономер, предпочтительно содержащего по меньшей мере этилен и/или пропилен, через псевдоожиженный слой в упомянутом реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по крайней мере часть указанного газообразного потока, отводимого из упомянутого реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, в котором согласно изобретению по крайней мере часть сконденсированной жидкости выделяется из газообразного потока и по крайней мере часть выделенной жидкости вводится непосредственно в псевдоожиженный слой в точку или выше точки, в которой газообразный поток, проходящий через псевдоожиженный слой, практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора, причем указанную жидкость вводят в упомянутый реактор в виде одной или нескольких струй только жидкости или в виде одной или нескольких струй жидкости с газом из одного или нескольких выпускных отверстий для струй, причем горизонтальный поток импульса каждой струи в случае применения только жидкостных струй составляет по меньшей мере 100•103 кг•с-1•м-2•м•с-1 и газожидкостных струй - по меньшей мере 200•103 кг•с-1•м-2•м•с-1, где горизонтальный поток импульса определяют как массовый расход потока жидкости (кг/с) в горизонтальном направлении в единицу времени (с) на единицу поперечного сечения (м2) выпускного отверстия для струи, из которого она выходит, умноженный на горизонтальную составляющую скорости (м/с) струи.

В предпочтительном варианте горизонтальный поток импульса каждой струи жидкости или жидкости с газом составляет по меньшей мере 250•103, а наиболее предпочтительно по крайней мере 300•103 кг•с-1•м-2 • м•с-1. В особенно предпочтительном варианте горизонтальный поток импульса должен находиться в пределах от 300•103 до 500•103 кг•с-1•м-2 •м•с-1. В том случае, когда струя жидкости выбрасывается из отверстия для выпуска струи в направлении, отличном от горизонтального, горизонтальную составляющую скорости струи рассчитывают по косинусу Qo, умноженному на фактическую скорость струи, где Qo обозначает угол, который направление движения струи образует с горизонталью.

Направление движения одной или нескольких струй жидкости или жидкости с газом в слое в предпочтительном варианте должно быть практически горизонтальным. В случае, когда одно или несколько отверстий для выпуска струй выбрасывают жидкостные или газожидкостные струи в направлении, отличном от горизонтального, в предпочтительном варианте они направлены под углом, не превышающим 45o, наиболее предпочтительно не более 20oC, к горизонтали.

Распылитель или, когда их несколько, каждый из распылителей снабжен соответственно одним или несколькими выпускными отверстиями для струй. Число распылителей и число и распределение выпускных отверстий для струй являются важными факторами для достижения хорошего распределения жидкости внутри слоя. В случае применения нескольких распылителей в предпочтительном варианте они расположены вертикально и размещены горизонтально практически на равном расстоянии друг от друга. В этом случае в предпочтительном варианте они должны быть размещены на равном расстоянии друг от друга и от вертикальной стенки реактора с псевдоожиженным слоем. Предпочтительное число распылителей на 10 квадратных метров горизонтального поперечного сечения слоя находится в интервале от 1 до 4, наиболее предпочтительно в пределах от 2 до 3. В том случае, если расчетная величина не равна целому числу, ее предпочтительно округлять до целого. Предпочтительное число выпускных отверстий для струй в каждом распылителе находится в интервале от 1 до 40, наиболее предпочтительно в пределах от 3 до 16. В случае, когда в распылителе предусмотрено более одного выпускного отверстия для струи, такие выпускные отверстия для струй предпочтительно размещать по окружностям и на равном удалении друг от друга вокруг распылителя.

Как указано выше, струи жидкости могут состоять только из жидкости или же могут представлять собой смесь жидкости/газа. Такой газ может просто содержаться в жидкости, служить средством атомизации жидкости или являться движущей силой, выталкивающей жидкость.

В распылителе с атомизацией под действием газа, подходящем для использования в способе по настоящему изобретению, предусмотрены:
(а) по меньшей мере одно впускное отверстие для находящейся под давлением жидкости,
(б) по меньшей мере одно впускное отверстие для атомизирующего газа,
(в) смесительная камера для смешения указанной находящейся под давлением жидкости с упомянутым атомизирующим газом и
(г) по меньшей мере одно выпускное отверстие, через которое выпускают указанную смесь газа с жидкостью.

В качестве атомизирующего газа может успешно служить инертный газ, например азот, но предпочтительно - исходный этилен.

Каждый распылитель может быть снабжен множеством выпускных отверстий приемлемой конфигурации. Эти выпускные отверстия могут, например, представлять собой круглые отверстия, щели, эллипсоиды или отверстия других подходящих конфигураций. Отверстия для струй предпочтительно имеют практически щелевую форму. В каждом распылителе может быть предусмотрено множество выпускных отверстий различной конфигурации.

В предпочтительном варианте размер выпускных отверстий должен быть таким, чтобы на пути через эти отверстия создавался небольшой перепад давлений.

В предпочтительном варианте выпускные отверстия симметрично размещены вдоль окружности каждого распылителя, но могут быть также асимметрично размещены внутри нее.

Для подачи атомизирующего газа к каждому распылителю поддерживают давление, достаточное для того, чтобы диспергировать жидкость на мелкие капельки и предотвратить выход частиц из псевдоожиженного слоя или засорение этими частицами выпускных отверстий распылителя.

Относительные размеры смесительной камеры подбирают с таким расчетом, чтобы обеспечить оптимальную атомизацию. Объем смесительной "атомизационной" камеры относительно объема жидкости, проходящей через эту камеру, выраженный как объем смесительной камеры (в см3)/расход потока жидкости (в см3/с), в предпочтительном варианте находится в интервале от 5•10-3 до 5•10-1 с.

Расход потока жидкости предпочтительно поддерживать на уровне, достаточном для того, чтобы предотвратить выделение из жидкого потока любых частиц, например, мелочи.

Массовое соотношение между атомизирующим газом и находящейся под давлением жидкостью, подаваемой в каждый распылитель, обычно находится в интервале от 5:95 до 25:75.

На фиг. 2 представлен распылитель, приемлемый для использования в способе по настоящему изобретению.

Как показано на этом чертеже, распылитель включает корпус 7, в котором предусмотрены верхняя зона 8 и нижняя зона 9. Верхняя зона снабжена рядом выпускных отверстий 10, размещенных по ее окружности, и смесительной камерой 11, находящейся в ней. Нижняя зона снабжена проходящим по центру каналом 12, сообщающимся со смесительной камерой, и внешним каналом 13, проходящим вокруг внутреннего канала. Канал 13 сообщается со смесительной камерой посредством соответствующим образом размещенных отверстий 14. Находящуюся под давлением жидкость подают в распылитель по каналу 13, а атомизирующий газ поступает по каналу 12. Нижняя зона распылителя 9 присоединена с помощью соответствующих приспособлений таким образом, чтобы по ней можно было подавать находящиеся под давлением жидкость и атомизирующий газ. После смешения с газом в камере 11 жидкость выбрасывается из распылителя через выпускные отверстия 10 в форме атомизированного аэрозоля.

В предпочтительном варианте распылитель с атомизацией газом представляет собой устройство, у которого выпускные отверстия выполнены в виде ряда практически горизонтальных щелей, размещенных вдоль окружности распылителя. У такого распылителя может быть также предусмотрено направленное вертикально отверстие или отверстия, размещенные таким образом, чтобы обеспечить удаление находящейся под давлением газожидкостной смесью любых частиц, прилипающих к верхней части распылителя.

Размеры таких щелей обычно могут быть эквивалентными размерам отверстия диаметром приблизительно 6,5 мм и могут составлять, например, 0,75 мм х 3,5 мм.

В другом варианте исполнения инжекционным устройством может служить распылитель или распылители только для жидкости аэрозольного типа.

У аэрозольного распылителя только для жидкости, пригодного для применения в способе по настоящему изобретению, предусмотрены по меньшей мере одно впускное отверстие для находящейся под давлением жидкости и по меньшей мере одно выпускное отверстие для указанной жидкости под давлением, причем внутри распылителя поддерживают давление жидкости, достаточное для того, чтобы обеспечить выброс жидкости из выпускного отверстия с желаемым потоком импульса.

При желании перепад давления в каждом распылителе можно регулировать, например, с помощью таких ограничительных приспособлений, как клапаны.

Конфигурация выпускных отверстий может быть идентична указанной выше для распылителей с атомизацией под действием газа. В соответствии с предпочтительной конфигурацией выпускные отверстия аэрозольных распылителей жидкости представляют собой круглые отверстия. Предпочтительный диаметр таких отверстий находится в интервале от 0,5 до 5 мм, а наиболее предпочтительно - в пределах от 0,5 до 2,5 мм.

На размер капелек жидкости влияние оказывает ряд факторов, в частности, в распылителях с атомизацией под действием газа - соотношение между жидкостью и атомизирующим газом, подаваемыми в распылитель, а также размеры и конфигурация атомизационной камеры. Желаемый размер капелек жидкости при использовании распылителя с атомизацией под действием газа составляет от примерно 50 до примерно 1000 мкм. В случае применения аэрозольных распылителей жидкости на размер капелек жидкости влияние оказывает прежде всего перепад давления в распылителе, а также размер и конфигурация выпускных отверстий. Желаемый размер капелек жидкости в случае использования аэрозольного распылителя жидкости составляет от примерно 2000 до примерно 4000 мкм. Такие капельки могут образовываться, например, вследствие разрушения струи жидкости из-за движения твердых частиц, которые формируют слой.

Перепад давления в распылителе любого типа должен быть достаточным для того, чтобы предотвратить проникновение частиц из псевдоожиженного слоя. В распылителе с атомизацией под действием газа приемлемый перепад давления находится в интервале от 2 до 7 бар, предпочтительно от 3 до 5 бар, а в аэрозольных распылителях только для жидкости - в пределах от 2 до 7 бар, предпочтительнее от 4 до 5 бар.

При нарушении подачи жидкости и/или атомизирующего газа в любой из распылителей для предотвращения засорения этого распылителя выходящими из псевдоожиженного слоя частицами предусматривают соответствующие устройства, обеспечивающие аварийную продувку газом. Подходящим продувочным газом служит азот.

Важно, чтобы размер выпускных отверстий распылителей с атомизацией под действием газа или распылителей только для жидкости был достаточным для прохода любой мелочи, которая может оказаться в выделенном жидком потоке.

В распылителе любого типа выпускные отверстия могут быть размещены в каждом распылителе на различных уровнях. Так, например, эти выпускные отверстия могут быть размещены в несколько рядов.

В случае использования распылителей такого типа, которые показаны на фиг. 2, предпочтительное число выпускных отверстий в каждом распылителе находится между 4 и 40, например, между 20 и 40, а наиболее предпочтительно от 4 до 16. Предпочтительный диаметр такого распылителя находится в интервале от 4 до 30 см, например, от 10 до 30 см и наиболее предпочтительно от примерно 7 до 12 см.

Для использования в способе по настоящему изобретению могут оказаться также приемлемыми распылители других типов, например, ультразвуковые распылители.

До начала подачи жидкости в способе по настоящему изобретению газофазную полимеризацию в псевдоожиженном слое можно начать обычным путем, например, введением в слой частиц порошкообразного полимера и последующим пуском потока газа через этот слой.

В соответствующий момент с использованием, например, инжекционных устройств, описанных выше, в слой можно вводить жидкость. Во время пуска расход потока атомизирующего газа в работающие под действием газа распылители или потока продувочного газа в аэрозольные распылители жидкости необходимо поддерживать на уровне, достаточном для того, чтобы предотвратить попадание частиц в выпускные отверстия распылителей.

Способы по настоящему изобретению далее поясняются со ссылкой на прилагаемые чертежи.

На фиг. 3-5 схематически изображены способы по настоящему изобретению.

На фиг. 3 показан газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, который включает в себя по существу собственно реактор 15, представляющий собой в общем вертикальный цилиндр, оборудованный решеткой 16 для псевдоожижения, находящейся в его основании. В этом реакторе предусмотрены псевдоожиженный слой 17 и зона 18 снижения скорости, которая в сравнении с псевдоожиженным слоем в общем характеризуется увеличенным поперечным сечением.

Газообразная реакционная смесь, отходящая из верхней части реактора с псевдоожиженным слоем, составляет рециркулирующий газообразный поток, который направляют по линии 19 к циклону 20 для отделения основной массы мелочи. Удаленную мелочь можно соответствующим образом возвращать в псевдоожиженный слой. Рециркулирующий газообразный поток, отводимый из циклона, подают в первый теплообменник 21 и компрессор 22. Для отвода теплоты сжатия, выделяющейся в результате прохождения рециркулирующим газообразным потоком через компрессор 22, предусмотрен второй теплообменник 23.

Теплообменник или теплообменники можно располагать либо перед компрессором 22, либо после него по ходу движения потока.

После сжатия и охлаждения до такой температуры, при которой выделяется конденсат, образовавшуюся газожидкостную смесь направляют в сепаратор 24, где удаляют жидкость.

Газ, отходящий из сепаратора, по линии 25 возвращают в нижнюю часть реактора 15. Этот газ через решетку для псевдоожижения 16 направляют в слой, благодаря чему обеспечивается возможность поддержания псевдоожиженного состояния слоя.

Выделенную в сепараторе 24 жидкость направляют из него по линии 25' в реактор 15. При необходимости на линии 25' может быть соответствующим образом смонтирован насос 26.

Катализатор или форполимер направляют в реактор по линии 27 вместе с выделенным жидким потоком.

Получаемые частицы полимера можно соответствующим образом удалить из реактора по линии 28.

Компоновка, представленная на фиг. 3, особенно целесообразна для модернизации существующих газофазных полимеризационных реакторов, в которых проводят процессы с псевдоожиженным слоем.

На фиг.4 представлена другая технологическая схема выполнения способа по настоящему изобретению. В этом варианте компрессор 22 смонтирован на линии 25 после выделения рециркулирующего газообразного потока в сепараторе 24. Преимущество такой компоновки состоит в том, что в компрессор для сжатия поступает уменьшенное количество газа, что позволяет уменьшить его габариты с возможностью лучшей оптимизации процесса и расходов на его проведение.

На фиг. 5 показана еще одна технологическая схема выполнения способа по настоящему изобретению, согласно которой компрессор 22 также смонтирован на линии 25 после сепаратора 24, но до второго теплообменника 23, который находится не перед сепаратором, а на линии для выделенного газового потока. Такая технологическая схема также позволяет улучшить оптимизацию процесса.

Способ по настоящему изобретению далее также поясняется с помощью нижеследующих примеров.

Примеры 1-11
Эксперименты были проведены с помощью компьютера с моделированным процессом полимеризации олефинов в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем при условиях, которые соответствуют настоящему изобретению (примеры 1-5, 9 и 10), и для сравнения - при обычных условиях, без использования выделенной жидкости в рециркулирующем потоке (примеры 6-8 и 11).

В примерах 1-8 представлена сополимеризация этилена с различными альфа-олефинами с использованием обычного катализатора Циглера, а в примерах 9-11 представлена гомополимеризация этилена с использованием обычного хромоксидного катализатора, нанесенного на диоксид кремния.

Объемную производительность и температуру на входе в реактор рассчитывали с помощью компьютерной программы теплового баланса с точностью ±15%. Точку росы и расход потока рециркулированной жидкости рассчитывали для полимеризационной системы с использованием обычной системной программы с точностью приблизительно ±10%.

Примеры 1, 3, 4 и 10 наиболее точно воспроизводят типичные технологические условия при выполнении способа по настоящему изобретению.

Полученные результаты приведены в таблице 1 и таблице 2, они наглядно демонстрируют повышенную объемную производительность, достигаемую с помощью способа по настоящему изобретению.

В строке "% жидкости в рециркулированном потоке" в таблицах 1 и 2 в процентах выражена общая масса жидкости, рециркулированной с помощью инжекционных устройств, деленная на общую массу газа (рециркулирующий газ плюс весь атомизирующий газ).

Примеры 12-15
Для испытаний с вводом жидкости в псевдоожиженный слой с использованием инжекционных устройств, как описано выше, применяли экспериментальную установку. Компоновка этой испытательной установки показана на фиг. 6. Испытательная установка включает в себя алюминиевый сосуд 50 для псевдоожижения, в котором предусмотрена зона 56 снижения скорости, содержащая слой 51 полиэтиленового порошка (полиэтилена высокой плотности или линейного полиэтилена низкой плотности), предварительно полученного газофазной полимеризацией этилена в псевдоожиженном слое с применением газофазной установки с псевдоожиженным слоем промышленного масштаба. Слой 51 псевдоожижали пропусканием непрерывного потока сухого газообразного азота по линии 52 и через предварительный подогреватель 53 в нижнюю камеру 54 сосуда 50, а оттуда через решетку 55 в слой. Газообразный азот подавали из промышленной расходной емкости с жидким азотом, а количество азота, подаваемого для псевдоожижения и создания давления газа в системе, регулировали с помощью клапанов 57 и 69, причем объемную скорость потока определяли с использованием обычного турбинного расходомера (не показан). Номинальная греющая способность установки для предварительного подогрева составляла 72 кВт; ее можно было регулировать для подогрева газообразного азота до желаемой температуры. Из охладительного/демистерного резервуара 59 с помощью насоса 60 по линии 61 в псевдоожиженный слой 51 вводили летучий жидкий углеводород 58 (1-гексен или н-пентен). Этот летучий жидкий углеводород поступал в слой через систему 62 распылитель/выпускное отверстие для струи, которая входила в слой. Испытывали различные системы распылитель/выпускное отверстие для струи, причем некоторые из них представляли собой устройства только для жидкости, а другие - устройства с атомизацией под действием газа. В случае применения устройств этого последнего типа атомизирующий газ вводили по линии 63 (пример распылителя такого типа среди прилагаемых чертежей представлен на фиг. 2). Летучий жидкий углеводород, входивший в псевдоожиженный слой через систему 62 распылитель/выпускное отверстие для струи, испарялся в слое, вызывая тем самым охлаждение за счет поглощения скрытой теплоты парообразования. Газообразный псевдоожижающий азот и сопровождавший его, перешедший в парообразное состояние жидкий углеводород из верхней части слоя попадали в зону 56 снижения скорости, где масса всего полиэтиленового порошка, захваченная газовым потоком, падала назад в слой. Далее газ по линии 64, через фильтровальную установку 65 и обратный клапан 66 направляли в охладительный/демистерный резервуар 59. В охладительном/демистерном резервуаре 59 имелось два теплообменника 67, 68. Теплообменник 67 охлаждали пропусканием через него холодной воды, а 68 охлаждали за счет циркуляции охлажденного рефрижерацией антифризного раствора этиленгликоль/вода. За счет пропускания газа через теплообменники 67, 68 он охлаждался и это вызывало конденсацию из него жидкого углеводорода (гексена или пентана). Сконденсированный углеводород собирали в нижней части резервуара 59, откуда его возвращали в слой. Практически освобожденный таким образом от углеводорода газообразный азот далее через обратный регулировочный клапан 69 сбрасывали в атмосферу. За процессами псевдоожижения и перевода в парообразное состояние жидкого углеводорода в слое следили с помощью технически доступной рентгенографической установки, содержащей источник 70 рентгеновских лучей, электронно-оптический преобразователь 71 и видеокамеру 72 прибора с зарядовой связью (ПЗС), выходной сигнал которого постоянно записывали на видеомагнитофон (не показан). Источник рентгеновских лучей, электронно-оптический преобразователь и видеокамера были смонтированы на подвижной платформе 73, что позволяло по желанию изменять поле зрения при наблюдении за слоем.

В сравнении с достигаемыми по обычным способам результатами способ по настоящему изобретению дает возможность существенно повысить производительность процессов газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое. Способ по настоящему изобретению можно применять в новой установке или же его можно применять в существующей установке с достижением существенного прироста производительности и улучшенного контроля за введением жидкости в слой. При строительстве новой установки значительных снижений капитальных затрат можно добиться за счет применения реакционных сосудов, компрессоров и другого вспомогательного оборудования уменьшенных габаритных размеров в сравнении с размерами того оборудования, которое было бы необходимо для достижения сопоставимой производительности обычной установки. В случае модификации существующей установки в соответствии с настоящим изобретением заметно повышается производительность и улучшается контроль за ходом процесса.

Результаты испытаний приведены в таблице 3, где эксперименты по примерам 12, 14 и 15 проводили в соответствии с настоящим изобретением, а пример 13 приведен для сравнения. Пример 12 и сравнительный пример 13 иллюстрируют применение распылителей одинаковой конструкции, но в эксперименте сравнительного примера ввод жидкости в "холодную" зону газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое имитировали функционированием слоя при 45oC в сравнении с 98oC в эксперименте примера 12. При этих обстоятельствах вокруг распылителя образовывались крупные комки полимера, смоченные жидким углеводородом. В экспериментах примеров 12, 14 и сравнительного примера 13 использовали распылители с атомизацией под действием газа, а в эксперименте примера 15 применяли распылитель только для жидкости. Во всех экспериментах примеров 12, 14 и 15 достигались хорошая пенетрация и диспергирование жидкого углеводорода, причем пенетрация жидкости ограничивалась только стенкой сосуда. В эксперименте сравнительного примера 13 пенетрация жидкости подавлялась из-за образования агломерированных крупных комков полимера/жидкого углеводорода.

Claims (44)

1. Способ непрерывной газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое олефинового мономера, выбранного из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего по меньшей мере некоторое количество этилена и/или пропилена, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из указанного реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, отличающийся тем, что по крайней мере часть сконденсированной жидкости выделяется из газообразного потока и по крайней мере часть этой выделенной жидкости вводится непосредственно в псевдоожиженный слой в точку или выше точки, в которой газообразный поток, проходящий через псевдоожиженный слой, практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора.
2. Способ по п.1, в котором псевдоожиженный слой поддерживают над решеткой для псевдоожижения.
3. Способ по п.1 или 2, в котором один или несколько других альфа-олефинов содержат 4 - 8 углеродных атомов.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором этилен или пропилен присутствует в количестве по меньшей мере 70% от общего количества мономеров.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором практически весь рециркулирующий газообразный поток охлаждают и разделяют на жидкий и газообразный компоненты и практически всю выделенную жидкость вводят в реактор.
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором жидкость вводят непосредственно в псевдоожиженный слой на нескольких участках в пределах указанного слоя.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором скорость газа в псевдоожиженном слое находится в интервале 50 - 70 см/с.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором катализатор, например, в форме форполимера вводят в псевдоожиженный слой в составе конденсированной жидкости.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором выделенный жидкий поток перед вводом в псевдоожиженный слой охлаждают рефрижерацией.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором исходный этилен вводят в выделенный рециркулирующий газовый поток перед его повторным вводом в реактор.
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором жидкость вводят в псевдоожиженный слой с расходом потока в пределах 0,3 - 4,9 м33 материала слоя в час.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором массовое соотношение между жидкостью и всем количеством газа, вводимым в слой, находится в интервале 5 : 100 - 85 : 100.
13. Способ непрерывной газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое олефинового мономера, выбранного из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего по меньшей мере некоторое количество этилена и/или пропилена, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из упомянутого реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, отличающийся тем, что по крайней мере часть сконденсированной жидкости, выделенной из газообразного потока, вводят непосредственно в псевдоожиженный слой с помощью одного или нескольких распылителей только для жидкости или распылителей с атомизацией под действием газа.
14. Способ по п.13, в котором псевдоожиженный слой поддерживают над решеткой для псевдоожижения.
15. Способ по п.13 или 14, в котором один или несколько других альфа-олефинов содержат 4 - 8 углеродных атомов.
16. Способ по любому из пп.13 и 14, в котором этилен или пропилен присутствует в количестве по меньшей мере 70% от общего количества мономеров.
17. Способ по любому из пп.13 - 16, в котором практически весь рециркулирующий газообразный поток охлаждают и разделяют на жидкий и газообразный компоненты и практически всю выделенную жидкость вводят в реактор.
18. Способ по любому из пп.13 - 17, в котором жидкость вводят непосредственно в псевдоожиженный слой на нескольких участках в пределах указанного слоя.
19. Способ по любому из пп.13 - 18, в котором скорость газа в псевдоожиженном слое находится в интервале 50 - 70 см/с.
20. Способ по любому из пп.13 - 19, в котором катализатор, например в форме форполимера вводят в псевдоожиженный слой в составе конденсированной жидкости.
21. Способ по любому из пп.13 - 20, в котором выделенный жидкий поток перед вводом в псевдоожиженный слой охлаждают рефрижерацией.
22. Способ по любому из пп.13 - 21, в котором исходный этилен вводят в выделенный рециркулирующий газовый поток перед его повторным вводом в реактор.
23. Способ по любому из пп.13 - 22, в котором жидкость вводят в псевдоожиженный слой с расходом потока в пределах 0,3 - 4,9 м33 материала слоя в час.
24. Способ по любому из пп.13 - 23, в котором массовое соотношение между жидкостью и всем количеством газа, вводимым в слой, находится в интервале 5 : 100 - 85 : 100.
25. Способ по п.13, в котором каждый распылитель установлен в псевдоожиженном слое практически вертикально.
26. Способ по п.13, в котором в распылителе с атомизацией под действием газа предусмотрены (а) по меньшей мере одно впускное отверстие для находящейся под давлением жидкости, (б) по меньшей мере одно впускное отверстие для атомизирующего газа, (в) смесительная камера для смешения указанной находящейся под давлением жидкости с упомянутым атомизирующим газом и (г) по меньшей мере одно выпускное отверстие, через которое выпускают указанную смесь газа с жидкостью.
27. Способ по п.26, в котором атомизирующим газом служит исходный этилен.
28. Способ по п. 26 или 27, в котором распылитель снабжен несколькими выпускными отверстиями.
29. Способ по п.28, в котором практически все выпускные отверстия имеют щелевую конфигурацию.
30. Способ по любому из пп. 26 - 29, в котором объем смесительной "атомизационной" камеры относительно объема жидкости, проходящей через эту камеру, выраженный как объем смесительной камеры в см3/расход потока жидкости в см3/с, находится в интервале 5 • 10-3 - 5 • 10-1с.
31. Способ по любому из пп.25 - 29, в котором весовое соотношение между атомизирующим газом и находящейся под давлением жидкостью находится в интервале 5 : 95 - 25 : 75.
32. Способ по любому из пп.25 - 31, в котором размер капельки жидкости у выпускного отверстия указанного распылителя находится в пределах 50 - 4000 мкм.
33. Способ по любому из пп.25 - 32, в котором перепад давления в распылителе с атоматизацией под действием газа находится в пределах 3 - 5 бар, а в распылителе только для жидкости составляет 4 - 5 бар.
34. Способ по любому из пп.25 - 33, в котором распылитель снабжен устройством аварийной продувки газом указанного распылителя.
35. Способ полимеризации олефинового мономера в реакторе с псевдоожиженным слоем посредством непрерывной рециркуляции газообразного потока, содержащего мономер, через псевдоожиженный слой в указанном реакторе в присутствии полимеризационного катализатора при реакционных условиях, причем по меньшей мере часть указанного газообразного потока, отведенного из указанного реактора, охлаждают до температуры, при которой из него конденсируется жидкость, отличающийся тем, что по крайней мере часть сконденсированной жидкости выделяется из газообразного потока и по крайней мере часть выделенной жидкости вводится непосредственно в псевдоожиженный слой в точку или выше точки, в которой газообразный поток, проходящий через псевдоожиженный слой, практически достигает температуры газообразного потока, отводимого из реактора, причем указанную жидкость вводят в указанный реактор в виде одной или нескольких струй только жидкости или в виде одной или нескольких струй жидкости с газом из одного или нескольких выпускных отверстий для струй, причем горизонтальный поток импульса каждой струи в случае применения только жидкостных струй составляет по меньшей мере 100 • 103 кг • с-1 • м-2 • м • с-1 и газожидкостных струй по меньшей мере 200 • 103 кг • с-1 • м-2 • м • с-1, где горизонтальный поток импульса определяют как массовый расход потока жидкости (кг/с) в горизонтальном направлении в единицу времени (с) на единицу поперечного сечения (м2) выпускного отверстия для струи, из которого она выходит, умноженный на горизонтальную составляющую скорости (м/с) струи.
36. Способ по п.35, в котором олефиновый мономер выбирают из (а) этилена, (б) пропилена, (в) смесей этилена с пропиленом и (г) смесей (а), (б) или (в) с одним или несколькими другими альфа-олефинами.
37. Способ по п.35 или 36, в котором горизонтальный поток импульса каждой струи жидкости или жидкости с газом составляет по меньшей мере 250 • 103 кг • с-1 • м-2 • м • с-1.
38. Способ по любому из пп.35 - 37, в котором одну или несколько струй жидкости или жидкости с газом направляют в слой практически горизонтально.
39. Способ по любому из пп.35 - 38, в котором одна или несколько струй жидкости или жидкости с газом выпускают из выпускных отверстий для струй, предусмотренных в одном или нескольких распылителях.
40. Способ по п.39, в котором применяют множество распылителей, размещенных на равном расстоянии друг от друга и от вертикальной стенки реактора с псевдоожиженным слоем.
41. Способ по п.39 или 40, в котором число распылителей на каждые 10 м2 горизонтального поперечного сечения слоя находится в интервале 1 - 4.
42. Способ по любому из пп.39 - 41, в котором число выпускных отверстий для струй в каждом распылителе находится в интервале 3 - 16.
43. Способ по любому из пп.38 - 41, в котором каждый распылитель снабжен множеством выпускных отверстий для струй, размещенных по окружности вокруг распылителя.
44. Способ по любому из пп.39 - 43, в котором выпускные отверстия для струй имеют практически щелевую форму.
RU95122233A 1993-05-20 1994-05-19 Способ полимеризации RU2144042C1 (ru)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9310390.1 1993-05-20
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB9310387.7 1993-05-20
GB9310388.5 1993-05-20
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
PCT/GB1994/001074 WO1994028032A1 (en) 1993-05-20 1994-05-19 Polymerisation process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95122233A RU95122233A (ru) 1997-11-27
RU2144042C1 true RU2144042C1 (ru) 2000-01-10

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95122233A RU2144042C1 (ru) 1993-05-20 1994-05-19 Способ полимеризации

Country Status (29)

Country Link
US (4) US5541270A (ru)
EP (3) EP0699213B1 (ru)
JP (1) JPH08510497A (ru)
CN (1) CN1077111C (ru)
AT (2) AT186056T (ru)
BG (1) BG62854B1 (ru)
BR (1) BR9406535A (ru)
CA (1) CA2161432C (ru)
CZ (1) CZ289037B6 (ru)
DE (4) DE69408450D1 (ru)
DZ (1) DZ1782A1 (ru)
EG (1) EG20361A (ru)
ES (1) ES2113104T3 (ru)
FI (1) FI112230B (ru)
GR (1) GR3025973T3 (ru)
HK (1) HK1008963A1 (ru)
HU (1) HU214842B (ru)
IN (1) IN190621B (ru)
MY (1) MY121539A (ru)
NO (1) NO309327B1 (ru)
NZ (1) NZ266173A (ru)
PL (1) PL177865B1 (ru)
RO (1) RO116551B1 (ru)
RU (1) RU2144042C1 (ru)
SG (1) SG49037A1 (ru)
SK (1) SK281033B6 (ru)
TW (1) TW347397B (ru)
WO (1) WO1994028032A1 (ru)
ZA (1) ZA9403399B (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2461577C2 (ru) * 2007-03-30 2012-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полиолефинов
RU2486953C2 (ru) * 2008-04-22 2013-07-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакторная система и способ ее использования
RU2619940C2 (ru) * 2012-03-16 2017-05-22 Инеос Юроуп Аг Способ
RU2652805C2 (ru) * 2013-09-12 2018-05-03 У. Р. Грейс Энд Ко.- Конн. Способ газофазной полимеризации с влажной зоной
RU2653536C2 (ru) * 2013-08-14 2018-05-11 Инеос Юроуп Аг Способ полимеризации
RU2687495C2 (ru) * 2013-12-23 2019-05-14 Инеос Юроуп Аг Введение улавливателя
RU2701923C2 (ru) * 2014-12-09 2019-10-02 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов

Families Citing this family (520)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
EP0843687B1 (en) 1995-08-10 2002-06-12 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene stabilized alumoxane
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) * 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
EP0780404A3 (en) 1995-12-18 1997-12-29 UNION CARBIDE CHEMICALS & PLASTICS TECHNOLOGY CORPORATION Improvement in fluidized bed reaction systems using unsupported catalyts
WO1997025355A1 (en) * 1996-01-05 1997-07-17 Bp Chemicals Limited Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
EP0853091A1 (en) * 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) * 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
KR100538590B1 (ko) 1997-04-04 2005-12-22 비피 케미칼즈 리미티드 폴리올레핀의 고수율 합성을 위한 촉매 시스템
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) * 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
DE60238049D1 (de) 2001-04-12 2010-12-02 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur Polymerisation von Propylen und Ethylen in Lösung
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6076810A (en) * 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
EP0984988B1 (en) 1998-03-23 2004-11-17 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
GB9809207D0 (en) * 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
EP1098934A1 (en) 1998-07-01 2001-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
AT388967T (de) 1998-10-27 2008-03-15 Westlake Longview Corp Verfahren zur polymerisierung von olefine; polyethylene, und filme, und gegenstände damit hergestellt
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
ES2666708T3 (es) 1998-11-02 2018-05-07 Dow Global Technologies Llc Interpolímeros reo-fluidificantes de etileno/alfa-olefina y su preparación
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
AU1288300A (en) * 1998-11-30 2000-06-19 Bp Chemicals Limited Polymerisation control process
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) * 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
JP2002540265A (ja) 1999-03-30 2002-11-26 イーストマン ケミカル カンパニー ポリオレフィンの製造方法
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
FR2792853B1 (fr) 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
US6150478A (en) 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
CA2381913A1 (en) 1999-08-31 2001-03-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
BRPI0107604B1 (pt) 2000-01-12 2015-03-31 Westlake Longview Corp Pró-catalisador sólido, sistema catalisador, e, processo para a polimerização de pelo menos uma ou mais olefinas
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) * 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
US6359083B1 (en) 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
KR100785538B1 (ko) * 2000-05-02 2007-12-12 웨스트레이크 롱뷰 코포레이션 올레핀 중합 방법
DE60139676D1 (de) 2000-05-12 2009-10-08 Basell Poliolefine Srl Vorpolymerisierte Katalysatorbestandteile für die Polymerisation von Olefinen
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
US6627573B2 (en) 2000-07-20 2003-09-30 The Dow Chemical Company Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6943133B2 (en) 2000-10-20 2005-09-13 Univation Technologies, Llc Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
EP1351998B1 (en) 2001-01-16 2010-02-24 BETA Technologie AG Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyolefins for use as drag reducing agents
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) * 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
AT384746T (de) * 2001-10-17 2008-02-15 Ineos Europe Ltd Verfahrenssteuerung für die (co)-polymerisation von olefinen
SG147306A1 (en) * 2001-11-06 2008-11-28 Dow Global Technologies Inc Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6927256B2 (en) * 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
DE60327784D1 (de) * 2002-09-25 2009-07-09 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines linearen olefin-oligomer unter verwendung eines wärmetauschers
US20040122271A1 (en) * 2002-09-25 2004-06-24 Van Zon Arie Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
DE60336833D1 (de) 2002-10-09 2011-06-01 Basell Poliolefine Srl Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7294681B2 (en) 2002-10-15 2007-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mutliple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
WO2004037404A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
US7365039B2 (en) 2003-03-21 2008-04-29 Dow Global Technologies Inc. Morphology controlled olefin polymerization process
JP4616248B2 (ja) 2003-04-17 2011-01-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 気相オレフィン重合方法
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
CN100348623C (zh) * 2003-05-30 2007-11-14 联合碳化化学及塑料技术公司 气相聚合及其控制方法
WO2005049670A1 (en) 2003-11-14 2005-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers and uses thereof
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
BRPI0507523A (pt) * 2004-03-16 2007-07-03 Union Carbide Chem Plastic composição de catalisador e processo para a preparação de derivados oligoméricos de monÈmeros olefìnicos e processos para a oligomerização catalìtica de etileno e para preparar copolìmeros e etileno e uma ou mais a-olefinas c4-8
NZ549262A (en) 2004-03-17 2010-08-27 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
EP2792690B1 (en) 2004-03-17 2019-05-15 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
KR101277095B1 (ko) 2004-03-17 2013-06-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 셔틀링제를 포함하는, 에틸렌 공중합체 형성용 촉매 조성물
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
CN101001885B (zh) * 2004-08-09 2011-05-25 陶氏环球技术公司 用于制备聚合物的负载型双(羟基芳基芳氧基)催化剂
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
SG156639A1 (en) * 2004-10-13 2009-11-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomeric reactor blend compositions
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
US7473750B2 (en) 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
US8709560B2 (en) 2004-12-16 2014-04-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymeric compositions including their uses and methods of production
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
CN101142245B (zh) * 2005-03-17 2012-08-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成立体无规多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
CN101142246B (zh) 2005-03-17 2011-05-25 陶氏环球技术公司 用于形成有规立构/无规立构多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
CN101213223B (zh) 2005-05-10 2012-07-18 英尼奥斯欧洲有限公司 新共聚物
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
AR058449A1 (es) * 2005-09-15 2008-02-06 Dow Global Technologies Inc Copolimeros de bloque de olefina cataliticos via un agente de transferencia polimerizable
JP5230426B2 (ja) * 2005-09-15 2013-07-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多中心シャトリング剤(multi−centeredshuttlingagent)によるポリマー構造および分子量分布の制御
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
EP1987047B1 (en) * 2006-02-03 2015-07-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
CN104725535A (zh) 2006-05-17 2015-06-24 陶氏环球技术有限责任公司 高效溶液聚合法
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
US7989562B2 (en) * 2006-10-03 2011-08-02 Univation Technologies, Llc Method for preventing catalyst agglomeration based on production rate changes
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
CN101558115A (zh) 2006-12-15 2009-10-14 弗纳技术股份有限公司 聚丙烯吹塑薄膜
CN101573388A (zh) * 2006-12-29 2009-11-04 弗纳技术股份有限公司 用于制备聚丙烯薄膜级树脂的使用正丁基甲基二甲氧基硅烷的含琥珀酸酯的聚合催化剂体系
CA2679842A1 (en) 2007-03-06 2008-09-12 Univation Technologies, Llc Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces
ES2529433T3 (es) 2007-10-11 2015-02-20 Univation Technologies, Llc Aditivos de continuidad y su utilización en procesos de polimerización
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP3187238B1 (en) 2007-11-27 2018-08-15 Univation Technologies, LLC Integrated hydrocarbons feed stripper
CN101903420B (zh) 2007-12-18 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 α-烯烃聚合的气相方法
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072587A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties at elevated temperatures and a method of production thereof
EP2072586A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties and a method of production thereof
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2090357B1 (en) 2007-12-24 2018-04-04 Borealis Technology OY Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
US8876942B2 (en) * 2007-12-27 2014-11-04 Univation Technologies, Llc Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams, and reactor systems
ES2525542T3 (es) * 2008-01-24 2014-12-26 Dow Global Technologies Llc Método para la polimerización en fase gaseosa
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
EP2103632A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
WO2009144144A1 (en) 2008-05-27 2009-12-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8759446B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
SG195587A1 (en) 2008-08-01 2013-12-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Catalyst system and process for olefin polymerization
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
BRPI0915615A2 (pt) 2008-09-24 2019-02-19 Univation Tech Llc métodos para limpeza da placa de distribuição em um sistema de reator com leito fluidizado
WO2010034463A1 (en) 2008-09-25 2010-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant lldpe composition and films made thereof
BRPI0919039A2 (pt) 2008-09-25 2017-05-30 Basell Polyolefine Gmbh composicao de lldpe resistente a impacto e peliculas feitas da mesma
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
MX2011004110A (es) * 2008-10-15 2011-06-24 Univation Tech Llc Reactor de lecho fluidizado circulante.
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
ES2381849T3 (es) 2008-11-17 2012-06-01 Borealis Ag Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida
BRPI0923478A2 (pt) 2008-12-22 2018-12-26 Univation Tech Llc sistemas e processos para a fabricação de polímeros
WO2010074994A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Univation Technologies, Llc Systems and methods for fabricating polymers
BRPI1007430A2 (pt) 2009-01-08 2018-03-06 Univation Tech Llc aditivo para processos de polimerização de poliolefina.
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
CN101927141B (zh) 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
WO2011011427A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction system
KR101678247B1 (ko) 2009-07-28 2016-11-21 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 지지된 기하학적 구속 촉매를 사용한 중합 방법
EP3243846A3 (en) 2009-07-29 2018-01-24 Dow Global Technologies Llc Multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
EP2499168B1 (en) 2009-11-13 2017-05-10 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
EP2499169B1 (en) 2009-11-13 2014-04-02 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
EP2499173B1 (en) 2009-11-13 2013-07-17 Borealis AG Process for olefin polymerization
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
US8722820B2 (en) 2009-12-07 2014-05-13 Univation Technologies, Llc Methods for reducing static charge of a catalyst and methods for using the catalyst to produce polyolefins
EP2470573A1 (en) 2009-12-18 2012-07-04 Univation Technologies, LLC Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
US8598283B2 (en) 2010-02-18 2013-12-03 Univation Technologies, Llc Methods for operating a polymerization reactor
JP2013520525A (ja) 2010-02-22 2013-06-06 イネオス コマーシャル サービシズ ユーケイ リミテッド 改良されたポリオレフィンの製造方法
MY162328A (en) 2010-02-22 2017-05-31 Univation Tech Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
ES2621408T3 (es) 2010-04-13 2017-07-04 Univation Technologies, Llc Mezclas de polímeros y películas hechas a partir de los mismos
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
BRPI1100018A2 (pt) 2010-04-30 2016-05-03 Daelim Ind Co Ltd metodo para polimeralização em fase de alfa- olefina
ES2624858T3 (es) 2010-06-17 2017-07-17 Borealis Ag Sistema de control para un reactor en fase gaseosa, un reactor en fase gaseosa para la producción catalítica de poliolefinas, un método para producciones catalíticas de poliolefinas y un uso del sistema de control
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
EP2593217B1 (en) 2010-07-16 2014-07-02 Univation Technologies, LLC Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
CN103261239B (zh) 2010-10-21 2016-04-06 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯及其生产方法
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2643409B1 (en) 2010-11-24 2016-06-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. High filler loaded polymer composition
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
RU2608124C2 (ru) * 2010-11-29 2017-01-13 Инеос Коммершиал Сервисиз Юк Лимитед Способ контроля полимеризации
KR101832541B1 (ko) 2010-11-30 2018-02-26 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 개선된 유동 특성을 갖는 촉매 조성물 및 그의 제조 방법 및 사용 방법
JP5941476B2 (ja) 2010-11-30 2016-06-29 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 抽出された金属カルボキシレート塩を用いたオレフィンの重合方法
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
US9181361B2 (en) 2010-12-17 2015-11-10 Univation Technologies, Llc Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
EP2465877A1 (en) 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
ES2640318T3 (es) 2010-12-22 2017-11-02 Univation Technologies, Llc Aditivo para procedimientos de polimerización de olefinas
EP2665754A1 (en) 2011-01-20 2013-11-27 Ineos Commercial Services UK Limited Activating supports
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
EP2495037A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
EP2495038A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG Flexible reactor assembly for polymerization of olefins
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
EP2707398B1 (en) 2011-05-13 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
CN103930452B (zh) 2011-11-08 2016-08-31 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 采用催化剂体系生产聚烯烃的方法
BR112014010900A2 (pt) 2011-11-08 2017-05-16 Univation Tech Llc métodos de preparar sistema de catalisador
CN104066755B (zh) 2011-11-15 2017-07-14 格雷斯公司 用于聚合聚丙烯的方法
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
BR112014012750A8 (pt) 2011-11-30 2017-06-20 Univation Tech Llc métodos e sistemas para entrega de catalisador
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
ES2685520T3 (es) 2011-12-01 2018-10-09 Ineos Europe Ag Mezclas de polímeros
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
EP2791189B1 (en) 2011-12-14 2018-05-02 Ineos Europe AG Novel polymers
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
CN104205245A (zh) 2012-01-26 2014-12-10 英尼奥斯欧洲股份公司 用于电线和电缆应用的共聚物
SG10201700111XA (en) 2012-03-05 2017-03-30 Univation Tech Llc Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom
EP2838922B1 (en) 2012-04-19 2019-02-27 Ineos Europe AG Catalyst for the polymerisation of olefins, process for its production and use
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CA2798855A1 (en) 2012-06-21 2013-12-21 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
EP2880066B1 (en) 2012-08-06 2018-03-28 Ineos Europe AG Polymerisation process
CN104582829B (zh) 2012-08-29 2016-12-28 博里利斯股份公司 用于烯烃聚合的反应器装置和方法
RU2656997C2 (ru) 2012-10-26 2018-06-08 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Смеси полимеров и изготовленные из них изделия
WO2014071119A1 (en) 2012-11-01 2014-05-08 Univation Technologies, Llc Mixed compatible ziegler-natta/chromium catalysts for improved polymer products
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
ES2613070T3 (es) 2012-11-09 2017-05-22 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal
BR112015009968A2 (pt) 2012-11-12 2017-07-11 Univation Tech Llc sistemas resfriadores de gás de reciclagem para processos de polimerização em fase gasosa
BR112015011528A2 (pt) 2012-11-21 2017-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc películas que compreendem polímeros à base de etileno e métodos para produzir as mesmas
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
WO2014088791A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
BR112015014093A2 (pt) 2012-12-18 2017-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc películas de polietileno e método para fazê-las
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
WO2014106143A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Supported catalyst with improved flowability
CN104918947A (zh) 2012-12-28 2015-09-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 将铝氧烷的生产整合到催化剂生产中的方法
ES2723878T3 (es) 2013-01-14 2019-09-03 Univation Tech Llc Métodos para preparar sistemas catalíticos con productividad aumentada
EP2951211A1 (en) 2013-01-30 2015-12-09 Univation Technologies, LLC Processes for making catalyst compositions having improved flow
WO2014123598A1 (en) 2013-02-07 2014-08-14 Univation Technologies, Llc Preparation of polyolefin
JP6360549B2 (ja) 2013-03-15 2018-07-18 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー オレフィン重合触媒用の三座窒素系配位子
EP2970526B1 (en) 2013-03-15 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Ligands for catalysts
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2569078T3 (es) 2013-04-22 2016-05-06 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Composición de polipropileno multimodal para aplicaciones de tuberías
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
PL2796500T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur
CN105209505B (zh) 2013-05-14 2017-04-19 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯的聚合物和由其制得的制品
EP3287473B1 (en) 2013-06-05 2019-10-16 Univation Technologies, LLC Protecting phenol groups
US20160102429A1 (en) 2013-07-02 2016-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same
WO2018064048A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Univation Technologies, Llc Method for long chain branching control in polyethylene production
US9663590B2 (en) 2013-09-10 2017-05-30 Ineos Europe Ag Process for the (co-)polymerisation of olefins
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860202B1 (en) 2013-10-10 2018-05-30 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
CN105793342B (zh) 2013-12-09 2018-11-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚合添加剂馈入聚合方法
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP3087108B1 (en) 2013-12-23 2019-02-20 Ineos Europe AG Process
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
SG10201800009QA (en) 2014-02-11 2018-02-27 Univation Tech Llc Producing polyolefin products
JP2017512876A (ja) 2014-04-02 2017-05-25 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 連続組成物ならびにそれらの作成及び使用の方法
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
JP2017519865A (ja) 2014-06-16 2017-07-20 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー ポリエチレン樹脂
SG11201701260WA (en) 2014-08-19 2017-03-30 Univation Tech Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
BR112017003314A2 (pt) 2014-08-19 2018-01-23 Univation Tech Llc suportes de catalisador fluorados e sistemas de catalisador
CN106714967A (zh) 2014-08-19 2017-05-24 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 氟化催化剂载体和催化剂系统
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3209724A1 (en) 2014-10-24 2017-08-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
CA2870027A1 (en) 2014-11-07 2016-05-07 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
CN107001663A (zh) 2014-11-26 2017-08-01 博里利斯股份公司 用于薄膜层的聚乙烯组合物
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
US20160229959A1 (en) 2014-12-12 2016-08-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Organosilica materials and uses thereof
US10155826B2 (en) 2014-12-12 2018-12-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CA2874344A1 (en) 2014-12-15 2016-06-15 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
EA032875B1 (ru) 2014-12-22 2019-07-31 Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. Способ перехода между несовместимыми катализаторами
EP3247548A1 (en) 2015-01-21 2017-11-29 Univation Technologies, LLC Methods for controlling polymer chain scission
CA2974122A1 (en) 2015-01-21 2016-07-28 Univation Technologies, Llc Methods for gel reduction in polyolefins
CN107207662A (zh) 2015-02-05 2017-09-26 博里利斯股份公司 用于生产聚乙烯的方法
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
CA2974878C (en) 2015-02-20 2019-08-20 Borealis Ag Process for producing heterophasic copolymers of propylene
BR112017019133A2 (pt) 2015-03-10 2018-05-02 Univation Tech Llc composições de catalisador secas por pulverização, métodos para preparação e uso em processos de polimerização de olefina
CN107531841A (zh) 2015-03-24 2018-01-02 Sabic环球技术有限责任公司 用于在不相容的催化剂之间转换的方法
BR112017022494A2 (pt) 2015-04-20 2018-07-17 Univation Tech Llc ligandos biaromáticos em ponte e compostos de metais de transição preparados a partir dos mesmos
WO2016171807A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
WO2016172097A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
WO2016171810A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US20180134828A1 (en) 2015-04-20 2018-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Composition
SG11201708487RA (en) 2015-04-24 2017-11-29 Univation Tech Llc Methods for operating a polymerization reactor
US20180134821A1 (en) 2015-04-27 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CA2890606A1 (en) 2015-05-07 2016-11-07 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
BR112017023386A2 (pt) 2015-05-08 2018-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo de polimerização
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693A1 (en) 2015-05-21 2016-11-21 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552A1 (en) 2015-05-26 2016-11-26 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882A1 (en) 2015-05-27 2016-11-27 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
US10351647B2 (en) 2015-05-29 2019-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
WO2017005867A1 (en) 2015-07-09 2017-01-12 Ineos Europe Ag Copolymers and films thereof
CA2900772A1 (en) 2015-08-20 2017-02-20 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) * 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
WO2017108347A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 Sabic Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
US20180319964A1 (en) 2016-02-10 2018-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Shrink Films and Processes for Making the Same
SG11201808175UA (en) 2016-03-29 2018-10-30 Univation Tech Llc Metal complexes
CN108779205A (zh) 2016-03-31 2018-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 烯烃聚合催化剂
KR20180132679A (ko) 2016-03-31 2018-12-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀 중합 촉매계 및 이의 사용 방법
EP3436487A1 (en) 2016-03-31 2019-02-06 Dow Global Technologies, LLC Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof
CN109071844A (zh) 2016-04-22 2018-12-21 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯片材
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
EP3252085A1 (en) 2016-05-31 2017-12-06 Borealis AG Jacket with improved properties
EP3464457A1 (en) 2016-05-31 2019-04-10 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3472238A1 (en) 2016-06-17 2019-04-24 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with enhanced rheological properties
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
WO2017216095A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
KR20190021323A (ko) 2016-06-17 2019-03-05 보레알리스 아게 낮은 불포화 수준을 갖는 이정 또는 다정 폴리에틸렌
EP3475313A1 (en) 2016-06-22 2019-05-01 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
WO2018048472A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot plant scale semi-condensing operation
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
BR112019005788A2 (pt) 2016-09-28 2019-06-18 Borealis Ag processo para produzir um tubo revestido.
US20190202950A1 (en) 2016-09-30 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Thiourea group iv transition metal catalysts and polymerization systems
EP3519463A1 (en) 2016-09-30 2019-08-07 Dow Global Technologies LLC Thioguanidine group iv transition metal catalysts and polymerization systems
CN109963885A (zh) 2016-09-30 2019-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 双磷酸胍和聚磷酸胍配体以及由其产生的iv族金属催化剂
EP3519470A1 (en) 2016-09-30 2019-08-07 Dow Global Technologies Llc Phosphaguanidine group iv metal olefin polymerization catalysts
KR20190077368A (ko) 2016-09-30 2019-07-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 체인 셔틀링에 유용한 다중 또는 이중 헤드 구성 요소 및 이를 준비하는 과정
CN109963888A (zh) 2016-09-30 2019-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备适用于链梭移的多头或双头组合物的方法
JP2019529665A (ja) 2016-09-30 2019-10-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー チェーンシャトリングに有用な封鎖されたマルチまたはデュアルヘッド組成物、およびそれを調製するプロセス
KR20190064597A (ko) 2016-09-30 2019-06-10 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 이중 연결 포스포구아니딘 4족 금속 착체 및 이로부터 생성된 올레핀 중합 촉매
CN109996820A (zh) 2016-10-05 2019-07-09 埃克森美孚化学专利公司 茂金属催化剂,催化剂体系和使用其的方法
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
WO2018075245A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems and methods of using the same
EP3538571A1 (en) 2016-11-08 2019-09-18 Univation Technologies, LLC Bimodal polyethylene
KR20190082225A (ko) 2016-11-08 2019-07-09 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리에틸렌 조성물
EP3538570A1 (en) 2016-11-08 2019-09-18 Univation Technologies, LLC Polyethylene composition
WO2018093877A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Univation Technologies, Llc Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition
KR20190069494A (ko) 2016-11-18 2019-06-19 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 크롬 함유 촉매를 이용한 중합 방법
US20190300630A1 (en) 2016-11-25 2019-10-03 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3545033A2 (en) 2016-11-25 2019-10-02 Borealis AG New composition and process
CN109963883A (zh) 2016-11-28 2019-07-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 生产聚乙烯聚合物
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
EP3559058A1 (en) 2016-12-22 2019-10-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
WO2018144139A1 (en) 2017-02-03 2018-08-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for making polyethylene polymers
SG11201907244SA (en) 2017-02-07 2019-09-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
SG11201906680WA (en) 2017-02-13 2019-08-27 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene resins
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018170056A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170208A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170227A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170248A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170138A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018187047A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cast films and processes for making the same
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
US20180327524A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Processes for Using the Same
CA2969627A1 (en) 2017-05-30 2018-11-30 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418330A1 (en) 2017-06-21 2018-12-26 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods od making the same
WO2019027605A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made from polyethylene compositions and processes for making the same
WO2019027587A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
WO2019046085A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
WO2019051006A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Univation Technologies, Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
US20190119417A1 (en) 2017-10-23 2019-04-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019081611A1 (en) 2017-10-24 2019-05-02 Borealis Ag Multilayer polymer film
WO2019083715A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
WO2019083716A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
US20190144575A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US20190144579A1 (en) 2017-11-15 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization Processes
WO2019099577A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099589A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099131A1 (en) 2017-11-17 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
US20190161567A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Films Made Therefrom
WO2019108315A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
WO2019112927A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Activated spray-dried ziegler-natta catalyst system
WO2019112929A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019125881A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Zirconocene-titanocene catalyst system
WO2019125880A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
WO2019160710A1 (en) 2018-02-19 2019-08-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2019166652A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Borealis Ag Process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
WO2019180166A1 (en) 2018-03-21 2019-09-26 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene composition
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
WO2019190897A1 (en) 2018-03-26 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
WO2019190898A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Univation Technologies, Llc Multimodal polyethylene composition
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
DE1720292B2 (ru) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (ru) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPH0135002B2 (ru) * 1980-05-27 1989-07-21 Mitsui Petrochemical Ind
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725C2 (ru) * 1982-01-13 1991-02-28 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart, De
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
EP0699212A1 (en) * 1993-04-26 1996-03-06 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2461577C2 (ru) * 2007-03-30 2012-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полиолефинов
RU2486953C2 (ru) * 2008-04-22 2013-07-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакторная система и способ ее использования
RU2619940C2 (ru) * 2012-03-16 2017-05-22 Инеос Юроуп Аг Способ
RU2628516C2 (ru) * 2012-03-16 2017-08-17 Инеос Юроуп Аг Способ
RU2653536C2 (ru) * 2013-08-14 2018-05-11 Инеос Юроуп Аг Способ полимеризации
RU2652805C2 (ru) * 2013-09-12 2018-05-03 У. Р. Грейс Энд Ко.- Конн. Способ газофазной полимеризации с влажной зоной
RU2687495C2 (ru) * 2013-12-23 2019-05-14 Инеос Юроуп Аг Введение улавливателя
RU2701923C2 (ru) * 2014-12-09 2019-10-02 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов

Also Published As

Publication number Publication date
NO954648L (no) 1995-11-17
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
BG100102A (bg) 1996-11-29
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
FI955561A (fi) 1995-11-17
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
AU694924B2 (en) 1998-08-06
CN1124029A (zh) 1996-06-05
US5668228A (en) 1997-09-16
CZ289037B6 (cs) 2001-10-17
DE69421418D1 (de) 1999-12-02
FI112230B (fi) 2003-11-14
BR9406535A (pt) 1996-01-02
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
AT163017T (de) 1998-02-15
US5804677A (en) 1998-09-08
PL177865B1 (xx) 2000-01-31
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
SK281033B6 (sk) 2000-11-07
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
US5733510A (en) 1998-03-31
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
HU214842B (hu) 1998-06-29
US5541270A (en) 1996-07-30
SK143395A3 (en) 1997-01-08
TW347397B (en) 1998-12-11
PL311280A1 (en) 1996-02-05
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
SG49037A1 (en) 1998-05-18
CA2161432C (en) 2007-04-24
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
ZA9403399B (en) 1995-11-17
MY121539A (en) 2006-02-28
NO954648D0 (no) 1995-11-17
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
HUT73870A (en) 1996-10-28
CN1077111C (zh) 2002-01-02
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
CZ294095A3 (en) 1996-02-14
NO309327B1 (no) 2001-01-15
FI112230B1 (ru)
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
EG20361A (en) 1999-01-31
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
AU6726094A (en) 1994-12-20
NZ266173A (en) 1996-06-25
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
AT186056T (de) 1999-11-15
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
IN190621B (en) 2003-08-09
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
FI955561D0 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5627243A (en) Fluidized-bed reactor
EP0784638B1 (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US3971768A (en) Vapor phase reactor off-gas recycle system for use in the vapor state polymerization of monomers
EP0784637B2 (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US7776973B2 (en) Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
US5834571A (en) Gas phase polymerization process
DE69833324T2 (de) Verfahren zur herstellung von polypropylenlegierungen
KR100190268B1 (ko) 유동상에서 단량체를 중합시키는 방법
US5352749A (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0692495B1 (en) Improved gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using gas or gas-solids tangential flow
EP1352945B1 (en) Apparatus for mixing feedstock and catalyst particles
KR100436464B1 (ko) 알파-올레핀의기상중합방법및장치
US7531606B2 (en) Method for operating a gas phase polymerization reactor
EP0351068B1 (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerisation of olefins in a fluidised-bed reactor
US5382638A (en) Apparatus for gas phase polymerization of olefins in a fluidized bed reactor
DE60006676T2 (de) Fluidisierte wirbelschichtpolymerisation
CA2110140A1 (en) Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus
JP3253307B2 (ja) 起泡性スプレーノズルによる触媒溶液の液滴寸法の制御を伴うオレフィンの重合方法
JP2002520426A (ja) 気相重合用の方法及び装置
KR101426308B1 (ko) 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치
CA1214000A (en) Fluidized bed reaction systems
US4588790A (en) Method for fluidized bed polymerization
JP3140801B2 (ja) 容器に粉体を導入する方法および装置
EP0549252A1 (en) Process for the gas-phase polymerisation of alpha-olefins in a fluidized-bed reactor
EP0553809B1 (en) Method and apparatus for stopping reaction in a gas phase polymerization reactor system

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120520