TR201808436T4 - Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu. - Google Patents
Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201808436T4 TR201808436T4 TR2018/08436T TR201808436T TR201808436T4 TR 201808436 T4 TR201808436 T4 TR 201808436T4 TR 2018/08436 T TR2018/08436 T TR 2018/08436T TR 201808436 T TR201808436 T TR 201808436T TR 201808436 T4 TR201808436 T4 TR 201808436T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- propylene copolymer
- random propylene
- comonomer
- random
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims description 86
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 75
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 69
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 185
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 149
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 87
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 59
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 38
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 49
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 19
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 6
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011260 co-administration Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000010363 phase shift Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0085—Copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0089—Impact strength or toughness
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Abstract
Mevcut buluş; boru uygulamaları için uygun olan, darbe özellikleri ve işlenme özellikleri de dahil olmak üzere mekanik özellikler bakımından özelliklerinde geliştirilmiş denge haiz rastgele propilen kopolimer kompozisyonları üretmeye yönelik bir proses ile ilgilidir.
Description
TARIFNAME
BORU UYGULAMALARI IÇIN GELISTIRILMIS DARBE DAYANIMINA SAHIP
POLIPROPILEN KOMPOZISYONU
Açiklama
Mevcut bulus; boru uygulamalari için uygun olan, darbe özellikleri ve islenme özellikleri de dahil
olmak üzere mekanik özellikler bakimindan özelliklerinde gelistirilmis denge haiz rastgele
propilen kopolimer kompozisyonlari üretmeye yönelik bir proses ile ilgilidir.
Polipropilen malzemeler, örnek olarak su ya da dogal gaz olmak üzere sivilarin tasinmasi gibi
özellikle sivinin basinçli ve/veya isitilmis oldugu çesitli boru ve boru baglanti uygulamalarinda
siklikla kullanilmaktadir. Bilhassa, polipropilen malzemeler, dahili sicak ve soguk su basinçli
borulari ve baglantilari, zemin ve duvar isitma sistemleri ve radyatör baglantilari gibi sihhi tesisat
ve isitma uygulamalarinda kullanilmaktadirlar.
Bu nedenle, rastgele propilen kopolimerleri, sicak su ve endüstriyel amaçlara yönelik borular için
basinçli boru uygulamalari ile iliskili olarak özellikle uygundur. Çünkü rasgele kopolimerler,
digerlerinin yani sira iyi darbe performansi, sertlik, sürünme direnci ve yavas çatlak özellikleri ve
uzun süreli basinç direnci göstermektedirler.
Burada kullanilan "basinçli boru" ifadesi, kullanildigi durumda pozitif bir basinca maruz birakilan,
yani borunun içindeki basincin, borunun disindaki basinçtan daha yüksek oldugu bir boruyu ifade
etmektedir.
Iyi bilinmektedir ki; darbe veya sertlik özelliklerinden birinin artmasi, digerini feda etmektedir.
Dogal olarak, boru üretimi sirasinda ekstrüzyon çikti orani ve baglanti parçalarinin enjeksiyonla
kaliplanmasi sirasinda daha kisa çevrim süresi gibi islenebilirlik kriterleri ile birlikte nihai boru
ve/veya baglantilarinin yüzey kalitesinin endüstriyel olarak elverisli olmasi gerekmektedir.
W, BNT çekirdekli homo polimeri ile propilenin heterofazik kopolimerini
ve bunlarin esas olarak kaliplama uygulamalari ile ilgili çesitli uygulamalarda kullanimini
açiklamaktadir. Kompozisyonlarin yüksek eriyik akis hizlari, boru uygulamalarina izin
vermemektedir.
Borealis'e ait WO 99124479, çekirdekli propilen polimerini ortaya koymakta, ancak örnekler,
propilenin homo polimerlerini ve propilenin heterofazik kopolimerlerinin açiklamaktadir. Propilenin
heterofazik kopolimerleri, kanalizasyon boru uygulamalari için uygun olacaklari sekilde "sert"
bulunduklari (örnekler 9 ve 10, örn. yaklasik 1500 ve belirtilmistir.
Boru ve boru baglantilari için ve özellikle de basinçli boru uygulamalari için uygun olan, darbe ve
mekanik özellikler arasinda gelismis bir denge bulunan ve iyi islenme özelliklerine sahip
polipropilen kopolimer kompozisyonlarina halen ihtiyaç duyulmaktadir.
Mevcut bulus, bir rasgele propilen kopolimerinin asagidakilerin varliginda çok asamali bir
polimerizasyon isleminde polimerize edildigi bir polipropilen kompozisyonu üretmek için bir
prosese iliskindir:
(I) bir magnezyum halojenür, bir titanyum halojenür ve bir dahili elektron donörü içeren bir
kati katalizör bileseni; ve
(II) bir alüminyum alkil ve istege bagli olarak bir harici elektron donörü içeren bir kokatalizör,
çok asamali islem, asagidaki adimlari ihtiva etmektedir:
(a) bir birinci polimerizasyon asamasinda, bir birinci rastgele propilen kopolimeri meydana
getirmek üzere 2 veya 4 ila 8 karbon atomu haiz alfa-olefinlerden seçilen bir komonomer
ile propilenin birlikte sürekli bir biçimde polimerize edilmesi ve bunun için propilen, hidrojen
basinç altinda birinci polimerizasyon asamasina dahil edilmesi, burada sözü geçen birinci
rastgele propilen kopolimeri, (2,16
kg; sahiptir;
(b) bahsedilen birinci rastgele propilen kopolimerini içeren bir akimin birinci polimerizasyon
asamasindan çekilmesi ve bahsedilen akimin bir ikinci polimerizasyon asamasina
aktarilmasi;
(c) söz konusu ikinci polimerizasyon asamasinda, bahsedilen birinci rastgele propilen
kopolimerinin bir rastgele propilen kopolimeri ile bir ikinci rastgele propilen kopolimeri
meydana getirmek üzere 2 veya 4 ila 8 karbon atomu haiz alfa-olefinlerden seçilen bir
komonomer ile propilenin birlikte polimerize edilmesi ve bunun için propilen, sözü geçen
komonomer ve istege bagli olarak hidrojen akimlarinin 70 ila 90 °C sicaklikta ve 1000 ila
3000 kPa'Iik bir basinç altinda bahsedilen ikinci polimerizasyon asamasina dahil edilmesi,
burada rastgele propilen kopolimerinin komonomer içerigi, rastgele propilen kopolimeri
içindeki monomerik birimlerin toplam muhteviyatina bagli olarak %45 ila 9,5 mol
araligindadir;
(d) söz konusu rastgele propilen kopolimerini içeren bir akimin ikinci polimerizasyon
asamasindan sürekli olarak çekilmesi ve istege bagli olarak bahsedilen rastgele propilen
kopolimerinin katki maddeleri ile karistirilmasi; ve
(e) bahsedilen rastgele propilen kopolimeri karisiminin, 0,05 ila 1,0 g/dak araliginda bir eriyik
akis hizina (MFRz) ( sahip olan peletlere ekstrüzyonu,
burada, birinci rastgele propilen kopolimeri, tercihen ikinci rastgele propilen kopolimerinden daha
yüksek bir MFRz'ye sahiptir, ve
burada, polipropilen kompozisyonu, ISO 1133 standardina göre belirlenen 2,0 ila 7,0 arasinda bir
eriyik akis hizina (MFR2) (2,16 kg,
ve enjeksiyon kaliplama ile elde edilen çentikli numuneler kullanarak ISO 179/1eAz2000'e göre
belirlenen O °C'de en az 6,0 kJ/m2'lik bir Charpy Çentikli Darbe Dayanimina sahiptir.
Mevcut bulus ayrica, bulusa konu olan polipropilen kompozisyonunun çoklu modlu rastgele
propilen kopolimerinin, içinde dagilmis bir elastomerik faz içermemesi ile karakterize edilmektedir.
Sasirtici bir sekilde, mevcut bulusa konu olan prosese uygun polipropilen kompozisyonunun, 0
görülebilecegi üzere, Egilme Modülü ve darbe özellikleri açisindan mekanik özellikleri arasinda
avantajli bir özellik dengesine sahip oldugu bulunmustur. Soguk sicakliklarda Egilme Modülü ile
Charpy Çentikli Darbe Dayanimi arasindaki denge, bulusa konu olan polipropilen
kompozisyonuna yeterli esneklik ve iyi darbe özellikleri saglayarak boru uygulamalari için, daha
da tercihen sicak ve soguk su basinçli boru uygulamalari için oldukça uygun hale getirmektedir.
Daha tercihen, mevcut bulusa konu olan prosesle üretilen polipropilen kompozisyonu, çekme
gerilmesinden görülebilecegi gibi avantajli bir sekilde elverisli sürünme direnci göstermektedir.
Ayrica tercihen, mevcut bulusa konu olan prosesle üretilen çoklu modlu polipropilen
kompozisyonu, basinçli boru uygulamalari için gerekli olan avantajli basinç direncine sahiptir.
Çoklu modlu polipropilen kompozisyonu tercihen ayrica, boru ekstrüzyonu ve/veya kaliplanmis
baglanti parçalarinin çevrim süresi açilarindan da avantajli bir islenme davranisina sahiptir. Elde
edilen nihai boru veya baglanti, tekdüze bir çekme davranisina ve iyi bir yüzey kalitesine sahiptir.
Sicak ve soguk su uygulamalarina yönelik basinçli boru, polipropilen boru uygulamalari alaninda
iyi bilinen bir anlama sahiptir ve teknikte uzman bir kisi için, bu tür uygulamalarda kullanilabilmeye
yönelik olarak boru için genel olarak kabul edilen özellik gereksinimleri anlamina gelmektedir.
Bir rastgele propilen kopolimeri, komonomer birimlerinin polimerik zincirde rasgele dagitildigi bir
propilen monomer birimlerinin ve komonomer birimlerinin bir kopolimerini ifade etmektedir.
Dolayisiyla, bir rastgele propilen kopolimeri; ksilen - ksilen soguk çözünmez (XCU) fraksiyonunda
çözünmeyen ve rastgele propilen kopolimerinin toplam miktarina bagli olarak agirlikça en az %70,
daha tercihen agirlikça en az %80, yine daha tercihen agirlikça en az %85 ve en çok tercihen
agirlikça en az %90'lik bir fraksiyonu içermektedir.
Rasgele kopolimer, içinde dagilmis bir elastomerik polimer fazi içermemektedir.
Teknikte uzman kisilerce bilindigi üzere, rastgele kopolimer; bir veya daha fazla etilen ve 04-08
alfa-olefin kopolimerleri ile propilenin bir elastomerik kopolimer bileseni (2) ve bir propilen homo
veya bir rastgele kopolimer matris bileseni (1) içeren bir propilen kopolimeri olan heterofazik
polipropilenden farklidir. Burada, elastomerik (amorf) kopolimer bilesen (2), adi geçen propilen
homo veya rastgele kopolimer matris polimeri (1) içinde dagilmis durumdadir.
Genellikle, farkli polimerizasyon kosullari altinda farkli (agirlik ortalamali) moleküler agirliklara
ve/veya farkli komonomer muhteviyatina sahip olacak sekilde ve tercihen farkli polimerizasyon
kosullari haiz çoklu polimerizasyon asamalari üzerinden imal edilen en az iki propilen polimer
fraksiyonu (bilesenleri) içeren bir propilen polimeri; i'çoklu modlu" olarak adlandirilmaktadir.
Çoklu modlu polipropilenin bir örnegi olarak, sadece iki fraksiyondan olusan bir propilen polimeri,
olarak isimlendirilmektedir.
Dolayisiyla "farkli" ibaresi; propilen polimeri fraksiyonlarinin en azindan bir özellik bakimindan,
tercihen de agirlik ortalamali moleküler agirlik veya komonomer içerigi ya da her ikisi, daha
tercihen en azindan agirlik ortalamali molekül agirligi bakimindan birbirinden farkli oldugu
anlamina gelmektedir.
Böyle bir çoklu modlu propilen polimerine ait molekül agirligi dagilim egrisinin sekli, yani
moleküler agirliginin bir fonksiyonu olarak polimer agirlik fraksiyonunun grafiginin görünümü, tek
tek fraksiyonlar için olusturulan egrilere kiyasla en azindan belirgin bir sekilde genislemis
bulunmaktadir.
Asagidaki özellikler, mevcut bulusa konu olan prosesle üretilen polipropilen kompozisyonunu ve
rastgele propilen kopolimerini karakterize etmektedir:
Rastgele propilen kopolimeri, tercihen bir çoklu modlu rastgele propilen kopolimeri, daha tercihen
bir çift modlu rastgele propilen kopolimeridir. Tercihen, rastgele propilen kopolimeri, iki
fraksiyondan en az birinin ve tercihen de her iki fraksiyonun rastgele propilen kopolimeri olmasi
sartiyla, iki propilen kopolimeri fraksiyonundan olusmaktadir.
Dolayisiyla bir propilen homopolimeri, esasen propilen monomer birimlerinden olusan bir polimeri
belirtmektedir. Büyük ölçekli polimerizasyonun gereklilikleri nedeniyle, propilen homopolimerinin;
propilen homopolimerinin genellikle %0,1 mol altinda, tercihen %0,05 mol altinda, en çok tercihen
de %0,01 mol altinda olan küçük miktarlarda komonomer birimleri içermesi mümkün
olabilmektedir.
Polipropilen kompozisyonunda kullanilan rastgele propilen kopolimeri, 2 veya 4 ila 8 karbon
atomuna sahip alfa-olefinlerden seçilen en az bir komonomer içermektedir.
Rastgele propilen kopolimeri, sadece bir tip komonomer ya da iki veya daha fazla tipte
komonomer içerebilmektedir.
Sözü edilen rastgele propilen kopolimerinin komonomerleri tercihen C2 ve C4 ila Ce alfa-
olefinlerden seçilmektedir. Özel olarak tercih edilen bir komonomer, etilendir.
Polipropilen kompozisyonu için özellikle uygun olan, etilen komonomerli bir rastgele propilen
kopolimeri olan bir rastgele propilen kopolimeridir.
Tercihen etilen komonomerli propilen kopolimeri olan rastgele propilen kopolimerinin, en azindan
düsük bir moleküler agirligi (düsük molekül agirlikli (LMW) fraksiyon) olan bir rastgele propilen
kopolimeri ve yüksek bir moleküler agirliga (yüksek molekül agirlikli (HMW) fraksiyon) sahip bir
rastgele propilen kopolimeri içermesi tercih edilmektedir. Böylece, LMW fraksiyonu, HMW
fraksiyonundan daha düsük agirlik ortalamali moleküler agirliga sahiptir.
Bir polimerin eriyik akis hizinin (MFR), polimerin agirlik ortalamali moleküler agirliginin (Mw) bir
göstergesi oldugu, MFR daha büyük oldukça polimerin Mw'sinin daha düsük oldugu ve benzer
sekilde MFR daha düsük oldukça polimerin Mw'sinin daha yüksek oldugu iyi bilinmektedir. Buna
bagli olarak, düsük molekül agirlikli fraksiyonun MFR'si, yüksek molekül agirlikli fraksiyonun
MFR'sinden daha yüksektir. Düsük molekül agirlikli fraksiyon, tercihen 0,2 ila 3,0 g/10 dak
dak ve en çok tercihen 0,35 ila 2,0 g/10 dak arasinda bir MFRz'ye sahiptir.
Tercihen hem düsük molekül agirlikli fraksiyon hem de yüksek molekül agirlikli fraksiyon, esasen
ayni veya farkli komonomer içerigine sahip olabilecek rastgele propilen kopolimeri
fraksiyonlaridir. Yüksek molekül agirlikli fraksiyonun komonomer içeriginin, düsük molekül
agirlikli fraksiyonun komonomer içerigine denk veya daha yüksek ve tercihen de daha yüksek
olmasi tercih edilmektedir.
Düsük molekül agirlikli fraksiyonun komonomer içerigi, düsük molekül agirlikli fraksiyondaki
monomerik birimlerin toplam içerigine göre genellikle %1,0 ila 6,0 mol, tercihen %2,0 ila 5,5 mol,
daha tercihen %30 ila 5,0 mol, en çok tercihen %3,5 ila 4,5 mol araliginda bulunmaktadir.
Yüksek molekül agirlikli fraksiyonun komonomer içerigi, yüksek molekül agirlikli fraksiyondaki
monomerik birimlerin toplam içerigine göre genellikle %5,5 ile 12 mol, tercihen %6,0 ila 11,0 mol,
mol araliginda bulunmaktadir.
Tercih edilen bir yapilanmada, rastgele propilen kopolimeri; en azindan düsük bir moleküler
agirliga (düsük moleküler agirlikli (LMW) fraksiyon) sahip bir rastgele propilen kopolimerini ve
yüksek bir moleküler agirligi (yüksek moleküler agirlikli (HMW) fraksiyon) olan rastgele propilen
kopolimerini ve düsük moleküler agirlikli fraksiyondan (LMW fraksiyonu) daha yüksek bir
komonomer (tercihen etilen komonomeri) içerigini ihtiva eden etilen komonomerli bir rastgele
propilen kopolimeridir. Tercih edilen bu yapilanmada, LMW fraksiyonundaki komonomer, tercihen
etilen komonomer içerigi, yukarida tanimlandigi gibi tercih edilen araliklar dahilinde yer
almaktadir.
Rastgele propilen kopolimerinin komonomer içerigi; rastgele propilen kopolimerindeki monomerik
ila 8,0 mol, daha da tercihen %5,5 ila 7,5 mol, en çok tercihen %5.? ila 7,0 mol arasindadir.
Düsük molekül agirlikli fraksiyon ve yüksek molekül agirlikli fraksiyon, ayni tip komonomeri veya
farkli tiplerdeki komonomerleri içerebilmektedirler. Her iki fraksiyonun da ayni tipte komonomer
içermesi tercih edilmektedir.
Düsük molekül agirlikli fraksiyon, rastgele propilen kopolimeri içinde rastgele propilen
kopolimerinin toplam miktarina (agirlikça %100) bagli olarak tercihen agirlikça %30 ila 50
miktarinda, daha tercihen agirlikça %35 ila 47 miktarinda ve en çok tercihen agirlikça %37 ila 47
miktarinda bulunmakta; ve yüksek molekül agirlikli fraksiyon, rastgele propilen kopolimeri içinde
rastgele propilen kopolimerinin toplam miktarina (agirlikça %100) bagli olarak tercihen agirlikça
sahiptir.
Rastgele propilen kopolimerinin; düsük molekül agirlikli (düsük molekül agirlikli (LMW) fraksiyon)
rastgele propilen kopolimerinden, yüksek moleküler agirliga (yüksek molekül agirlikli (HMW)
fraksiyon) sahip rastgele propilen kopolimerinden ve istege bagli olarak yukarida ve asagida
tanimlandigi gibi katki maddelerinden olusmasi tercih edilmektedir.
Çoklu modlu rastgele propilen kopolimeri ayrica, bir ön polimer fraksiyonu içerebilmektedir. Bir ön
polimer fraksiyonunun bulunmasi durumunda, bahsedilen fraksiyon, düsük molekül agirlikli
fraksiyonun ya da yüksek molekül agirlikli fraksiyonun miktari, tercihen düsük moleküler agirlik
fraksiyonunun miktarina (agirlikça % olarak) göre hesaplanmaktadir. Ön polimer fraksiyonu,
propilen homopolimeri veya kopolimeri olabilmektedir.
Polipropilen kompozisyonunun, rastgele propilen kopolimerinden ve istege bagli olarak yukarida
veya asagida tanimlandigi gibi ilave katki maddelerinden olusmasi özellikle tercih edilmektedir.
Rastgele propilen kopolimerinin miktari, polipropilen kompozisyonunun toplam agirligina (agirlik
da tercihen agirlikça %965 ila 99,75 araligindadir.
Polipropilen kompozisyonu, yukarida tarif edildigi gibi rastgele propilen kopolimerine ilave olarak
baska polimerik bilesenleri de içerebilmektedir. Bu polimerik bilesenler, tercihen poliolefinler ve
daha tercihen propilen homo- veya kopolimerleridir. Bu ilave polimerler, kompozisyon içerisinde
polipropilen kompozisyonunun toplam agirliginin (agirlikça %100) %15'ine kadar bir miktarda
mevcut olabilmektedirler.
Ayrica, polipropilen kompozisyonunun polimerik bileseninin, yukarida tanimlandigi gibi rastgele
propilen kopolimerinden olusmasi tercih edilmektedir.
Dahasi, polipropilen kompozisyonu; berraklastiricilar, parlaklastiricilar, asit tutucular ve
antioksidanlarin yani sira kaydirma ajanlari, inorganik dolgu maddeleri ve UV isik stabilizatörleri
de dahil olmak üzere ancak bunlarla sinirli kalmamak sartiyla katki maddeleri içerebilmektedirler.
Her bir katki maddesi, örnek olarak geleneksel miktarlarda bulunabilmekte ve polipropilen
kompozisyonunun içinde mevcut olan toplam katki maddesi miktari, tercihen asagida
tanimlandigi gibi olmaktadir. Bu gibi katki maddeleri, genellikle ticari olarak temin edilebilmekte
ve örnegin Hans Zweifel'in "Plastik Katki Maddeleri El Kitabi"nda (5. baski, 2001) tarif
edilmektedir.
Polipropilen kompozisyonunun, bir çekirdeklestirici madde olarak islev görmek üzere ilave edilen
bir polimerik çekirdeklestirici madde içermemesi tercih edilmektedir. Daha tercihen, polipropilen
kompozisyonu, asagidaki formüle uygun olarak bir polimerize vinil bilesiginden seçilen bir
polimerik çekirdeklestirici madde içermemektedir (yani yoksundur):
CH2=CH-CHR1R2 (l)
burada, R1 ve R2 birlikte, istege bagli olarak ikame ediciler ihtiva eden 5 veya 6 üyeli doymus,
doymamis veya aromatik bir halka olusturmakta veya bagimsiz olarak 1 ila 4 karbon atomuna
sahip bir alkil grubunu temsil etmektedirler, R1 ve R2'nin aromatik bir halka olusturmasi
durumunda, -CHRiR2 grubunun hidrojen atomu mevcut degildir, örnegin vinil sikloheksan (VCH)
polimeri.
Istege bagli ilave katki maddelerinin toplam miktari, polipropilen kompozisyonunun toplam
katki maddelerinin istege bagli bir 'masterbatch' içine ilave edilmesi durumunda, katki maddesinin
tasiyici malzemesi (örn. tasiyici polimer), polipropilen kompozisyonunun toplam agirligina
(agirlikça %100) bagli olarak katki maddelerinin toplam miktarina göre hesaplanmaktadir.
Polipropilen kompozisyonu, tercihli olarak, ISO 1133 standardinda göre belirlendigi üzere 0,1 ila
ve en çok tercihen
sahiptir.
Polipropilen kompozisyonu ek olarak; 2,0 ila 7,0 arasinda, tercihen 2,0 ila 6,0 araliginda, tercihen
bir polidispersite endeksine (Pl) sahiptir.
Polidispersite endeksi, asagidaki örnek bölümünde tarif edilen reolojik ölçümler üzerinden
belirlenmektedir.
Ayrica, polipropilen kompozisyonu, tercihli olarak; 25 °C sicaklikta ISO 16152'ye göre belirlenen
agirlikça % içerigine sahiptir.
Polipropilen kompozisyonu; enjeksiyon kaliplama ile elde edilen çentikli numuneler kullanarak
kJ/mz'lik bir Charpy Çentikli Darbe Dayanimina sahiptir. Charpy Çentikli Darbe Dayaniminin 0
°C'deki üst siniri, tercihen 15 kJ/mZ'den yüksek degildir.
Polipropilen kompozisyonu, ayrica tercihli olarak; enjeksiyon kaliplama ile elde edilen çentikli
tercihen en az 40 kJ/m2, daha tercihen en az 45 kJ/mZ'Iik bir Charpy Çentikli Darbe Dayanimina
sahiptir. Charpy Çentikli Darbe Dayaniminin 23 °C'deki üst siniri, tercihen 100 kJ/mz'den yüksek
degildir.
Polipropilen kompozisyonu, tercihli olarak; EN ISO 1873-2'ye göre enjeksiyonlu kaliplama ile
hazirlanan 80x10x4,0 mm3 (uzunluk x genislik x kalinlik) boyutlarina sahip test numuneleri
üzerinde 100 N'Iuk bir kuvvet ile ve 2 mm/dak'lik bir test hizinda ISO 178'e göre belirlenen en az
modülüne sahiptir. Egilme modülünün üst siniri, genellikle; 1400 MPa'yi asmamakta ve tercihen
MPa arasinda bir egilme modülüne sahiptir.
Ayrica, polipropilen kompozisyonu, tercihli olarak; ISO 527-2z1996'ya göre hazirlanan 1A tipinde
enjeksiyonla kaliplanmis test numuneleri kullanilarak ISO 527-2z1996'ya göre belirlenen, akma
sinirinda en az 15 MPa, daha tercihen en az 20 MPa ve en çok tercih edilen haliyle en az 23
MPa'Iik bir çekme gerilimine sahiptir.
Akma sinirindaki çekme geriliminin üst siniri, genellikle; 50 MPa'yi asmamakta ve tercihen 45
MPa'dan yüksek olmamaktadir.
Kompozisyonun bir ürüne, tercihen de bir boru ve bir boru baglantisina dönüstürülmesinden sonra
polipropilen kompozisyonunun çekmesi; tercihen %ö'dan, daha tercihen %5'ten ve en tercih
edilen sekliyle %4'ten fazla olmamaktadir.
Polipropilen kompozisyonu, çok asamali kesintisiz bir proseste üretilmektedir. Bulus sahiplerinin,
polipropilen kompozisyonu ile sonuçlanan avantajli özellik dengesini bulmasi ile birlikte,
endüstriyel ölçekli üretim için, polipropilen kompozisyonunun özelliklerini elde etmek üzere proses
parametreleri ve kontrollerinin ayarlanabilmesinin teknikte uzman birinin kabiliyetleri içerisinde
oldugu anlasilmalidir. Proses, en az iki polimerizasyon asamasi içermektedir.
Bu dogrultuda, mevcut bulus; bir rasgele propilen kopolimerinin asagidakilerin varliginda çok
asamali bir polimerizasyon isleminde polimerize edildigi, yukarida ve asagida tarif edildigi gibi bir
polipropilen kompozisyonu üretmek için bir prosese iliskindir:
bir magnezyum halojenür, bir titanyum halojenür ve bir dahili elektron donörü içeren bir
kati katalizör bileseni; ve
(li) bir alüminyum alkil ve istege bagli olarak bir harici elektron donörü içeren bir ko-katalizör,
çok asamali islem, asagidaki adimlari ihtiva etmektedir:
bir birinci polimerizasyon asamasinda, bir birinci rastgele propilen kopolimeri meydana
getirmek üzere 2 veya 4 ila 8 karbon atomu haiz alfa-olefinlerden seçilen bir komonomer
ile propilenin birlikte sürekli bir biçimde polimerize edilmesi ve bunun için propilen, hidrojen
basinç altinda birinci polimerizasyon asamasina dahil edilmesi, burada sözü geçen birinci
rastgele propilen kopolimeri, (2,16
kg; sahiptir;
bahsedilen birinci rastgele propilen kopolimerini içeren bir akimin birinci polimerizasyon
asamasindan çekilmesi ve bahsedilen akimin bir ikinci polimerizasyon asamasina
aktarilmasi;
söz konusu ikinci polimerizasyon asamasinda, bahsedilen birinci rastgele propilen
kopolimerinin bir rastgele propilen kopolimeri ile bir ikinci rastgele propilen kopolimeri
meydana getirmek üzere 2 veya 4 ila 8 karbon atomu haiz alfa-olefinlerden seçilen bir
komonomer ile propilenin birlikte polimerize edilmesi ve bunun için propilen, sözü geçen
komonomer ve istege bagli olarak hidrojen akimlarinin 70 ila 90 °C sicaklikta ve 1000 ila
kPa'lik bir basinç altinda bahsedilen ikinci polimerizasyon asamasina dahil edilmesi,
burada rastgele propilen kopolimerinin komonomer içerigi, rastgele propilen kopolimeri
içindeki monomerik birimlerin toplam muhteviyati bagli olarak 4,5 ila 9,5 mol%
araligindadir;
söz konusu rastgele propilen kopolimerini içeren bir akimin ikinci polimerizasyon
asamasindan sürekli olarak çekilmesi ve istege bagli olarak bahsedilen rastgele propilen
kopolimerinin katki maddeleri ile karistirilmasi; ve
bahsedilen rastgele propilen kopolimeri karisiminin, 0,05 ila 1,0 g/dak araliginda bir eriyik
akis hizina (MFRg) ( sahip olan peletlere ekstrüzyonu,
ve burada, birinci rastgele propilen kopolimeri, tercihen ikinci rastgele propilen kopolimerinden
daha yüksek bir MFRz'ye sahiptir.
Bulusa konu olan proses, asagida daha detayli olarak açiklanmaktadir:
Böylece, gaz fazi, çözelti fazi, bulamaç veya yigin polimerizasyon gibi geleneksel polimerizasyon
teknikleri kullanilabilmektedir.
Genel olarak, rastgele propilen kopolimerinin polimerizasyonu için bir bulamaç (veya yigin) ve en
az bir gaz fazi reaktör kombinasyonu tercih edilmektedir. Reaktör siralamasinin da bulamaçtan
(veya yigindan) sonra bir veya daha fazla gaz fazi reaktörü seklinde olmasi tercih edilmektedir.
Bulamaç reaktörleri için propilen polimerizasyonu durumunda, reaksiyon sicakligi, genellikle; 60
ila 110 °C arasinda, örnegin 60 ila 85 °C araliginda olacaktir. Reaktör basinci, genel olarak; 5 ila
80 bar araliginda, örnegin 20 ila 60 bar arasinda ve kalma süresi, genel olarak; 0,1 ila 5 saat,
örnegin 0,3 ila 2 saat araliginda yer almaktadir. Monomer, genellikle; reaksiyon ortami olarak
kullanilmaktadir.
Gaz fazi reaktörleri için, kullanilan reaksiyon sicakligi, genellikle; 60 ila 115 °C arasinda, örnegin
70 ila 110 °C araliginda olacaktir. Reaktör basinci, genel olarak; 10 ila 25 bar araliginda olacaktir
ve kalma süresi, genel olarak; 0,5 ila 8 saat, örnegin 0,5 ile 4 saat arasinda bulunmaktadir.
Kullanilan gaz, istege bagli olarak azot veya propan gibi bir reaktif olmayan gaz ile karisim olarak
monomer olacaktir.
Gerçek polimerizasyon adimlari ile reaktörlere ilave olarak, proses; ön polimerizasyon asamasi
gibi herhangi bir ilave polimerizasyon adimi ve teknikte bilindigi gibi herhangi ilave reaktör sonrasi
elleçleme adimini içerebilmektedir.
Rastgele propilen kopolimerinin, farkli kosullarda çalisan en az iki polimerizasyon bölgesini içeren
sirali bir polimerizasyon prosesinde üretilmesi tercih edilmektedir. Polimerizasyon bölgeleri;
bulamaç, çözelti veya gaz fazi kosullarinda veya bunlarin kombinasyonlarinda
Tercih edilen bir yapilanmada, ön polimerizasyon, sivi propilen içinde yigin bulamaç
polimerizasyonu olarak kesintisiz bir sekilde gerçeklestirilmekte, yani sivi faz, esas olarak az
miktarda baska reaktantlar ve istege bagli olarak burada çözünmüs inert bilesenler ile birlikte
propilen içermektedir. Tercihen ön polimerizasyon, bir kesintisiz karistirmali tank reaktöründe
veya bir çevrim reaktöründe, tercihen de bir çevrim reaktöründe gerçeklestirilmektedir.
Ön polimerizasyon reaksiyonu, tipik olarak; 0 ila 60 °C. tercihen 10 ila 50 °C ve daha tercihen 20
ila 45 °C arasindaki bir sicaklikta gerçeklestirilmektedir.
Ön polimerizasyon reaktöründeki basinç kritik degildir. ancak reaksiyon karisimini sivi fazda
tutmak için yeterince yüksek olmalidir. Bunun için, basinç, 20 ila 100 bar, örnegin 30 ila 70 bar
arasinda olabilmektedir.
Reaksiyon kosullari, digerlerinin yani sira GB 1580635'te açiklandigi gibi teknolojide iyi
bilinmektedir.
Ön polimerizasyon adiminda, komonomerlerin ön polimerizasyon adimina beslenmesi de
mümkün olmaktadir. Uygun komonomerlerin örnekleri, 4 ila 8 karbon atomuna sahip olan etilen
veya alfa-olefinlerdir. Özellikle uygun komonomerler; etilen, 1-büten, 1-heksen, 1-okten veya
bunlarin karisimlaridir. Komonomer olarak özellikle tercih edilen, etilendir.
Tercih edilen bir yapilanmada, rastgele propilen kopolimerinin polimerlestirilmesi için birinci
rastgele propilen kopolimeri, tercihen bir birinci polimerizasyon asamasinda üretilmektedir.
Bahsedilen birinci rastgele propilen kopolimeri, en çok tercihen yukarida tanimlandigi gibi
rastgele propilen kopolimerinin düsük molekül agirlikli (LMW) fraksiyonunu yansitmaktadir.
Birinci rastgele propilen kopolimeri, istege bagli olarak yukarida açiklandigi gibi ön
polimerizasyon asamasi boyunca bir polimerizasyon katalizörünün birinci polimerizasyon
asamasina propilen içeren bir birinci monomer karisimi ve etilen ile 4 ila 8 karbon atomuna sahip
alfa-olefinlerden seçilen bir komonomer ile birlikte verilmesi yoluyla üretilmektedir. Komonomer
içerigi, birinci rastgele propilen kopolimerinde istenen bir komonomer içeriginin elde edilmesi için
kontrol edilmektedir.
Adi geçen birinci rastgele propilen kopolimerinin komonomer içerigi, tercihen, yukarida
tanimlandigi gibi rastgele propilen kopolimerinin düsük molekül agirlikli (LMW) fraksiyonunun
komonomer içerigini yansitmaktadir.
Birinci polimerizasyon asamasinda üretilen birinci rastgele propilen kopolimeri, 0,2 ila 3,0 g/10 dk
arasinda bir MFR2'ye sahiptir. Tercihli olarak, birinci rastgele propilen kopolimerinin, tercihen de
rastgele propilen kopolimerinin düsük moleküler agirlikli (LMW) fraksiyonunun MFRg'si; 0,25 ila
2,0 g/10 dak arasindadir.
Birinci polimerizasyon bölgesindeki polimerizasyon, tercihen bir çevrim reaktöründe bulamaç
içinde gerçeklestirilmektedir. Bu nedenle "birinci polimerizasyon asamasi" ve "çevrim reaktörü"
terimleri, mevcut bulus baglaminda birbirinin yerine kullanilabilmektedirler. Daha sonra
polimerizasyonda olusan polimer parçaciklari, parçaciklar içinde parçali bir sekilde dagitilmis
olan katalizör ile birlikte sivi hidrokarbon içinde asili hale gelirler. Bulamaç, reaktantlarin
akiskandan parçaciklara aktarimini saglamak için çalkalanir. Çevrim reaktörlerinde, bulamaç, bir
sirkülasyon pompasi kullanilarak kapali bir boru boyunca yüksek hizda sirküle edilir. Çevrim
Bulamaç polimerizasyonu, tercihen bir sözüm ona yigin polimerizasyonudur. "Yigin
polimerizasyonu" ile, polimerizasyonun esasen inert bir seyrelticinin yoklugunda bir sivi monomer
içinde yürütüldügü bir proses kastedilmektedir. Bununla birlikte, teknikte uzman bir kisi tarafindan
bilindigi üzere, ticari üretimde kullanilan monomerler asla saf halde bulunmamaktadirlar ve aksine
her zaman safsizlik olarak alifatik hidrokarbonlar içermektedirler. Örnegin, propilen monomeri, bir
safsizlik olarak %5'e kadar propan içerebilmektedir. Propilenin reaksiyon sirasinda tüketildigi ve
ayni zamanda reaksiyon atigindan polimerizasyona geri dönüstürüldügünden, inert bilesenler
birikme egilimi göstermektedirler ve bu nedenle reaksiyon ortami monomere göre agirlikça %40'a
kadar baska bilesikler içerebilmektedir. Bununla birlikte, böyle bir polimerizasyon prosesinin,
yukarida tanimlandigi gibi hala "yigin polimerizasyonu" anlaminin kapsami içerisinde oldugu
anlasilmalidir.
Bulamaç polimerizasyonundaki sicaklik, 60 ila 80 °C arasinda ve daha tercihen 65 ila 75 °C
araliginda bulunmaktadir. Basinç, 30 ila 65 bar araliginda yer almaktadir.
Bulamaç, kesintisiz veya aralikli olarak reaktörden geri çekilebilmektedir. Aralikli geri çekmenin
tercih edilen bir yolu, bulamacin kati konsantrasyonunun artmasina izin verildigi çöktürme
ayaklarinin kullanilmasidir. Akabinde konsantre bulamacin bir partisi reaktörden çekilmektedir.
çöktürme ayaklarinin kullanimi açiklanmaktadir. Digerlerinin yani sira EP-A-891990, EP-A-
yöntemi ile birlestirilebilmektedir.
Bulamaç polimerizasyonu asamasina, teknikte bilindigi gibi diger bilesenler de dahil
edilebilmektedir. Bunun için, polimerin molekül agirligini kontrol etmek için hidrojen
kullanilmaktadir. Antistatik ajani gibi proses katki maddeleri, prosesin kararli bir sekilde
çalismasini kolaylastirmak için reaktör içine dahil edilebilmektedir.
Tercihli olarak, birinci polimerizasyon asamasinda komonomerin propilene orani; 0,2 ila 20
mol/kmol arasinda, daha tercihen 0,5 ila 15 mol/kmol araliginda, daha da tercihen 0,5 ila 10
mol/kmol arasinda ve en çok tercihen 1 ila 10 mol/kmol araliginda bulunmaktadir.
Tercihli olarak, birinci polimerizasyon asamasinda hidrojenin propilene orani; 0,1 ila 5,0 mol/kmol
arasinda, daha tercihen 0,1 ila 2,5 mol/kmol araliginda, daha da tercihen 0,2 ila 1,5 mol/kmol
arasinda ve en çok tercihen 0,3 ila 1,0 mol/kmol araliginda bulunmaktadir.
Bulamaç, tercihen ikinci rastgele propilen kopolimerinin üretilmesi için tercihen bir gaz fazi
polimerizasyon asamasi olan bir ikinci polimerizasyon asamasina dogrudan uygulanmaktadir.
reaksiyon karisiminin en azindan bir kisminin polimerden uzaklastirilmasi için bir flas adimi
olmaksizin çevrim reaktöründen gaz fazi reaktörüne verildigi anlamina gelmektedir. Böylece,
esas olarak, birinci polimerizasyon asamasindan çekilen tüm bulamaç akisi ikinci polimerizasyon
aralarinda herhangi bir ayirma adimi olmaksizin gaz fazi reaktörüne yönlendirilmesi tercih
edilmektedir. Bununla birlikte, reaksiyon karisiminin kompozisyonunu veya polimeri analiz etmek
için polimerden veya akiskan fazindan veya her ikisinden de küçük numuneler veya numune
akislari alinmasi mevcut bulusun kapsami içerisindedir. Teknikte uzman bir kisi tarafindan
anlasildigi gibi, bu tür numune akislarinin hacmi, çevrim reaktöründen çekilen bulamaç akisinin
toplamina kiyasla küçüktür ve tipik olarak toplam akisin agirligina göre %01 (agirlikça en fazla
Birinci polimerizasyon asamasindan alinan bulamaç akisinin tümü, ikinci polimerizasyon
asamasina verildiginde, propilen, komonomer ve hidrojenin önemli miktarlari polimer ile birlikte
ikinci polimerizasyon asamasina katilmaktadirlar.
Yukarida verildigi üzere, belirli bir miktarda propilen ve komonomer, birinci polimerizasyon
asamasindan ikinci polimerizasyon asamasina sokulmaktadir. Ancak, bu, ikinci polimerizasyon
asamasinda arzu edilen propilen ve komonomer konsantrasyonlarini korumak için genellikle
yeterli degildir. Bu nedenle, ikinci polimerizasyon asamasina tipik olarak ilave propilen ve
komonomer verilmektedir. Bunlar, arzulanan bir propilen konsantrasyonunu muhafaza etmek ve
akiskanlastirma gazi içinde komonomerin propilene istenen oranina ulasmak için ilave
edilmektedirler. Polimer içinde istenen komonomer içerigine ulasmak için gerekli olan gerçek
komonomerin monomere orani, proseste kullanilan katalizöre bagli olsa da, monomer ve
komonomer beslemelerinin kompozisyonu uygun bir sekilde ayarlanmakta, böylece
akiskanlastirma gazi, yaklasik 10 ila 100 mol/kmol, tercihen 15 ila 70 mol/kmol komonomer-
propilen oranina sahip olmaktadir. Bu oranlarin, bazi katalizörler için iyi sonuçlar verdigi
bulunmustur.
Ayni zamanda, kopolimer karisiminin MFR'sini kontrol etmek için ikinci polimerizasyon
asamasina ilave hidrojenin eklenmesi de sikça gerekmektedir. Uygun bir sekilde, hidrojen
beslemesi, akiskanlastirma gazinda hidrojenin propilene oranini sabit bir sekilde muhafaza etmek
için kontrol edilmektedir. Gerçek oran, katalizöre bagli olmaktadir. Oranin 0,1 ile 3 mol/kmol
arasinda, tercihen 0,2 ila 2 mol/kmol araliginda tutulmasiyla iyi sonuçlar elde edilmistir.
Bir akiskan yatakli gaz fazi reaktöründe olefinler, yukari dogru hareket eden bir gaz akisinda bir
polimerizasyon katalizörü varliginda polimerize edilmektedirler. Reaktör, tipik olarak; aktif
katalizör içeren, büyüyen polimer parçaciklarindan olusan bir akiskan yatak içermektedir.
Bahsedilen akiskan yatak, bir akiskanlastirma izgarasinin üzerinde bir tabana sahiptir.
Polimer yatak; olefin monomeri, nihai komonomer(ler), nihai zincir büyütme denetleyicileri veya
hidrojen gibi zincir transfer maddeleri ve nihai soy gazi içeren akiskanlastirma gazinin yardimiyla
akiskanlastirilmaktadir. Akiskanlastirma gazi, reaktörün altindaki bir giris odasina verilmektedir.
Gaz akisinin giris odasinin enine kesit yüzey alani üzerinde homojen olarak dagildigindan emin
bölme elemani ile donatilabilmektedir. Yukarida belirtilen bilesenlerden biri veya daha fazlasi,
digerlerinin yani sira reaksiyon veya ürün geri çekme ile ortaya çikan kayiplari telafi etmek için
akiskanlastirma gazina sürekli olarak ilave edilebilmektedir.
Gaz akisi, giris odasindan akiskan yatak içine bir akiskanlastirma izgarasi içinden yukari dogru
geçirilmektedir. Akiskanlastirma izgarasinin amaci, gaz akisini yatagin kesit alani boyunca esit
olarak bölmektir. Akiskanlastirma izgarasi bazen, WOA-2005/O87361 sayili belgede açiklandigi
gibi, reaktör duvarlari boyunca süpürmek için bir gaz akimi olusturmak üzere
düzenlenebilmektedir. Diger akiskanlastirma izgaralari, digerlerinin yani sira US-A-4578879, EP
Dagiticilarin Tasarimi, Toz Teknolojisi'nde (Vol. 42, 1985) genel bir bakis verilmektedir.
Akiskanlastirma gazi, akiskan yataktan geçer. Akiskanlastirma gazinin yüzeysel hizi, akiskan
yatakta bulunan parçaciklarin minimum akiskanlastirma hizindan daha yüksek olmalidir. Aksi
takdirde akiskanlasmaya neden olmaz. Diger taraftan, gazin hizi, terminal hizdan daha düsük
olmalidir. Aksi halde bütün yatak akiskanlastirma gazi ile sürüklenecektir. Minimum
akiskanlastirma hizi ve terminal hizi, genel mühendislik uygulamasi kullanilarak parçacik
karakteristikleri bilindiginde hesaplanabilmektedir. Digerlerinin yani sira Geldart: Gaz
Akiskanlastirma Teknolojisi'nde (J.Wiley & Sons, 1986) genel bir bakis verilmektedir.
Akiskanlastirma gazi, aktif katalizörü içeren yatakla temas ettiginde, monomer ve zincir transfer
maddeleri gibi gazin reaktif bilesenleri. polimer ürününü olusturmak üzere katalizör varliginda
reaksiyona girer. Ayni zamanda gaz, reaksiyon isisiyla isitilir.
Reaksiyona girmemis akiskanlastirma gazi, reaktörün tepesinden disari alinir ve reaksiyon isisini
uzaklastirmak için bir isi esanjöründe sogutulur. Gaz, yatagin reaksiyon nedeniyle isinmasini
önlemek için yataginkinden daha düsük bir sicakliga sogutulmaktadir. Gazin, bir kisminin
yogusacagi bir sicakliga kadar sogutmak mümkündür. Sivi damlaciklar reaksiyon bölgesine
girdiginde buharlasirlar. Buharlasma isisi, daha sonra reaksiyon isisinin uzaklastirilmasina da
katkida bulunur. Bu tür bir islem, yogusmali mod olarak adlandirilmakta ve digerleri arasinda
A-696293'te açiklandigi gibi, geri dönen gaz akisina yogusturucu maddeler eklemek de
mümkündür. Yogusturucu maddeler, sogutucuda en azindan kismen yogusan n-pentan,
izopentan, n-bütan veya izobütan gibi polimerlestirilemeyen bilesenlerdir.
Gaz daha sonra sikistirilir ve reaktörün giris odasina geri dönüstürülür. Reaktöre girmeden önce,
reaksiyon ve ürün geri çekiminin neden oldugu kayiplari telafi etmek üzere akiskanlastirma gazi
akimina taze reaktifler dahil edilir. Genel olarak, akiskanlastirma gazinin bilesiminin analiz
edilmesi ve bilesimi sabit tutmak için gaz bilesenlerinin ilave edilmesi bilinmektedir. Gerçek
bilesim, ürünün istenen özelliklerine ve polimerizasyonda kullanilan katalizöre göre
belirlenmektedir.
Polimerik ürün, kesintisiz veya aralikli olarak gaz fazi reaktöründen çekilebilmektedir. Bu
yöntemlerin kombinasyonlari da kullanilabilmektedir. Digerlerinin yani sira WO-A-00/29452'de
kesintisiz geri çekme açiklanmaktadir. Aralikli çekme, digerleri arasinda US-A-4621952, EP-A-
Gaz fazi reaktörünün üst kismi, sözde bir ayrilma bölgesini içerebilmektedir. Böyle bir bölgede
reaktörün çapi, gaz hizini azaltmak ve yataktan tasinan parçaciklarin akiskanlastirma gazi ile
yataga geri çöktürülmesine izin vermek üzere artirilmistir.
Yatak seviyesi, teknikte bilinen farkli tekniklerle gözlemlenebilmektedir. Örnegin, reaktörün tabani
ile yatagin belirli bir yüksekligi arasindaki basinç farki, reaktörün tüm uzunlugu boyunca
kaydedilebilmekte ve yatak seviyesi, basinç degerleri arasindaki farka göre
hesaplanabilmektedir. Böyle bir hesaplama, zaman ortalamali bir seviye vermektedir. Ultrasonik
sensorlarin ya da radyoaktif sensorlarin kullanilmasi da mümkündür. Bu yöntemlerle anlik seviye
elde edilebilmekte ve bunun da daha sonra zaman ortalamali yatak seviyesini elde etmek üzere
zaman içinde ortalamasi alinabilmektedir.
Gerekirse antistatik madde (maddeler) de gaz fazi reaktörüne dahil edilebilmektedir. Uygun
antistatik maddeler ve bunlari kullanmaya yönelik yöntemler, digerleri arasinda US-A-5026795,
genellikle polar bilesiklerdir ve digerleri arasinda su, ketonlar, aldehitler ve alkolleri içermektedir.
Reaktör ayrica, akiskan yatak içerisinde karistirmayi kolaylastirmak için mekanik bir karistirici da
içerebilmektedir. Uygun karistirici tasariminin bir örnegi EP-A-707513'te verilmistir.
Akiskan yatakli polimerizasyon reaktörü, 70 ila 90 °C araligindaki bir sicaklikta çalistirilmaktadir.
Basinç, uygun bir sekilde 10 ila 30 bar arasindadir.
Ikinci polimerizasyon asamasinda tercihen birinci rastgele propilen kopolimeri ile bir ikinci
kopolimer içeren bir kopolimer karisimi olusmaktadir.
Yukarida tanimlandigi gibi, bahsedilen birinci rastgele propilen kopolimeri, tercihen rastgele
propilen kopolimerinin düsük molekül agirlikli (LMW) fraksiyonuna sahip rastgele propilen
kopolimerini yansitmakta ve bahsedilen ikinci rastgele propilen kopolimeri, tercihen rastgele
propilen kopolimerinin yüksek molekül agirlikli (HMW) fraksiyonunu yansitmaktadir. Bunun için,
birinci rastgele propilen kopolimeri ile bir ikinci rastgele propilen kopolimerini içeren kopolimer
karisimi, tercihen, yukarida tarif edildigi gibi rastgele propilen kopolimerinin düsük moleküler
agirlikli (LMW) fraksiyonu ile yüksek molekül agirlikli (HMW) fraksiyonunun bir karisimini
yansitmaktadir. Herhangi bir ön polimer fraksiyonunun miktari, bu nedenle tercihen, düsük
moleküler agirlikli fraksiyonun miktarina eklenmektedir.
Kopolimer karisimi, içinde dagitilmis aktif katalizörü ihtiva eden birinci rastgele propilen
kopolimeri parçaciklarinin, ilave propilen ve komonomer ile birlikte ikinci polimerizasyon
asamasina verilerek olusturulmaktadir. Bu, birinci rastgele propilen kopolimerini içeren
parçaciklar üzerinde ikinci kopolimerin olusmasina neden olmaktadir. Ikinci polimerizasyon
asamasi, tercihen, bir akiskan yatakli gaz fazi reaktöründe gerçeklestirilmektedir. Bu nedenle
birbirinin yerine kullanilabilmektedirler.
Komonomer, 4 ila 8 karbon atomu içeren alfa-olefinler ve etilen arasindan seçilmektedir. Ikinci
polimerizasyon asamasinda kullanilan komonomer, birinci polimerizasyon asamasinda kullanilan
komonomer ile ayni veya ondan farkli olabilmektedir. Tercihen birinci ve ikinci polimerizasyon
asamalarinda ayni komonomer kullanilmaktadir.
Yine ikinci polimerizasyon asamasinda, kopolimer karisiminin Istenen komonomer içerigini elde
etmek üzere komonomerlerin içerigi kontrol edilmektedir. Elde edilen reaksiyon karisimi, rastgele
propilen kopolimerinin polimeridir.
Tipik olarak, elde edilen rastgele propilen kopolimeri, komonomerden türetilen %4,5 ila 9,5 mol
birim içermektedir.
Ayrica, elde edilen rastgele propilen kopolimerinin komonomer içerigi, birinci rastgele propilen
kopolimerinin komonomer içerigine esit veya daha yüksektir. Tercihen, birinci rastgele propilen
kopolimerinin komonomer içeriginin elde edilen rastgele propilen kopolimerinin komonomer
içerigine (her ikisi de % mol olarak ifade edilmektedir) orani - Ci/Cb; 0,9'dan, daha tercihen 0,8'den
ve özellikle tercihen 0,7'den daha yüksek degildir.
Elde edilen rastgele propilen kopolimerinin MFRz'si 0,05 ila 1,0 g/1O dak arasindadir. Tercihen,
elde edilen rastgele propilen kopolimerinin MFRg'si 0,1 ile 0,7 g/10 dak araliginda bulunmaktadir.
Ayrica, elde edilen rastgele propilen kopolimerinin MFR'si, birinci rastgele propilen kopolimerinin
MFR'sinden daha düsüktür. Tercihen, elde edilen rastgele propilen kopolimerinin MFR'sinin
birinci rastgele propilen kopolimerinin MFR'sine orani - MFR2,b/MFR2,1; 0,8'den daha yüksek
olmayan, daha tercihen 0,6'dan daha yüksek olmayan ve özellikle 0,5`ten daha yüksek olmayan
bir degere sahiptir.
Bulusun tercih edilen bir yapilanmasina göre C1/Cb orani, 0,9'dan daha yüksek degildir ve
MFR2,b/MFR2,1 orani, 0,8'den daha yüksek degildir; daha tercihen, C1/Cb orani, 0,7'den daha
yüksek degildir ve MFR2,b/MFR2,1 orani, 0,5'ten daha yüksek degildir.
Elde edilen rastgele propilen kopolimeri, tercihen yukarida veya istemlerde tanimlandigi gibi
birinci rastgele propilen kopolimerinin ikinci rasgele kopolimere oranini ihtiva etmektedir.
Rastgele propilen kopolimeri; katalizör olarak Ziegler-Natta, krom ve tek bölge (metalosen
katalizörü gibi) türleri de dahil olmak üzere herhangi bir geleneksel koordinasyon katalizörünün,
tercihen de bir Ziegler-Natta katalizörü varliginda polimerizasyon ile üretilebilmektedir. Bu tür
Ziegler-Natta katalizörleri, tipik olarak, bir kati geçis metal bilesenini ve bir yardimci katalizörü
içermektedir.
Kati Ziegler-Natta katalizör bileseni, tercihen bir titanyum halojenür ve bir magnezyum halojenür
olan bir geçis metali bilesenini tercihen içermektedir. Bu bilesikler, silika veya alümina gibi
inorganik oksit gibi bir parçacikli destek ya da söz konusu kati destegin Üzerinde olusturmak için
genellikle magnezyum halojenür üzerinde desteklenebilmektedir. Bu gibi kati katalizör
Iyi bilindigi üzere, rastgele propilen kopolimerinin polimerize edilmesine yönelik kati katalizör
bilesenleri, tipik olarak, magnezyum halojenür ve geçis metali bilesigine ek olarak bir elektron
donörü (dahili elektron donörü) içermektedir.
Uygun elektron donörleri, digerleri arasinda ftalatlar, sitrakonatlar ve süksinatlar gibi karboksilik
asitlerin esterleridir. Ayrica oksijen- veya azot- içeren silikon bilesikleri de kullanilabilmektedir.
gösterilmistir.
Ayrica, bahsedilen kati katalizör bilesenleri, tercihen; rastgele propilen kopolimerini
polimerlestirmek için teknikte bilindigi üzere, bunlarla sinirli olmamak kaydiyla eterler, ketonlar,
aminler, alkoller, fenoller, fosfinler ve silanlar (örnegin merkez atomu olarak silikona ve R olarak
1-20 karbon atomu haiz bir alkil, alkenil, aril, arilalkil veya sikloalkile sahip Si-OCOR, Si-OR veya
Si-NRz baglari içeren organosilan bilesikleri) dahil iyi bilinen harici elektron donörleri ve tercihen
bir alüminyum alkil bilesigi haiz iyi bilinen kokatalizörler ile kombinasyon halinde kullanilmaktadir.
Ekstrüzyon:
Polimer son polimerizasyon asamasindan çikarildiginda, tercihen polimerden kalinti
hidrokarbonlarin uzaklastirilmasi için islem adimlarina tabi tutulur. Bu tür islemler teknikte iyi
bilinmektedir ve basinç düsürme adimlarini, aritim adimlarini, soyma adimlarini, ekstraksiyon
adimlarini ve benzerlerini içerebilmektedir. - Ayrica farkli adimlarin kombinasyonlari da
mümkündür. Kalinti hidrokarbonlarin uzaklastirilmasindan sonra, Ikinci propilen kopolimer
kompozisyonu, tercihen teknikte iyi bilindigi gibi katki maddeleri ile karistirilmaktadir. Bu gibi katki
maddeleri arasinda; antioksidanlar, proses stabilizatörleri, nötrlestiriciler, kayganlastirma
maddeleri, pigmentler ve benzerleri bulunmaktadir. Polimer parçaciklari daha sonra teknikte
bilindigi gibi pelet formuna ekstrüde edilmektedir. Tercihen, ekstrüzyon adimi için birlikte dönen
ikiz vidali ekstrüder kullanilmaktadir. Bu ekstrüderler, örnegin Coperion (Werner & Pfleiderer) ve
Japan Steel Works tarafindan üretilmektedir.
Mevcut bulus ayrica, yukarida tarif edildigi gibi mevcut bulusa uygun prosesle elde edilebilen bir
polipropilen kompozisyonu ile ilgilidir.
Bulusa konu olan Ürün:
Ayrica mevcut bulus, bu bulusa uygun prosesle elde edilebilen çoklu modlu polipropilen
kompozisyonunu içeren bir ürün ile ilgilidir.
Tercih edilen bir yapilanmada, ürün; bulusun çoklu modlu polipropilen kompozisyonunu içeren,
bir ekstrüde edilmis üründen, tercihen bir boru uygulamasindan veya kaliplanmis bir üründen,
tercihen enjeksiyonla kaliplanmis veya üflemeli kaliplanmis bir üründen, daha çok tercih edilen
sekilde boru uygulamalarina yönelik bir baglanti uygulamasindan seçilmektedir. Polipropilen
kompozisyonundan üretilen boru ve baglantisi tercihen yukarida tarif edildigi gibi iyi mekanik
özelliklere sahiptir ve asagidaki deney bölümünde gösterilmistir. Böylece, bulusa konu olan boru,
tercihen basinçli boru olarak degerlendirilebilmektedir.
Bulus ile elde edilen boru; tabakasinin tercihen bulusa konu olan çoklu modlu polipropilen
kompozisyonundan olustugu bir tek tabakali boru ya da tabakasinin bulusa konu olan çoklu modlu
polipropilen kompozisyonundan olustugu birçok tabakali boru olabilmektedir.
Bulus ile tercihen elde edilen boru, tercihen çoklu modlu polipropilen kompozisyonunu içeren en
az bir tabakaya sahiptir. Tercih edilen boru; bir basinçli boru, daha tercihen sicak ve soguk su
uygulamalari için bir basinçli borudur.
Bulus ile elde edilen baglanti parçasi; tercihen çoklu modlu polipropilen kompozisyonundan
olusmaktadir.
Bulusa konu olan borunun ima/ati.'
Borular, çoklu modlu polipropilen kompozisyonunda teknikte bilinen yöntemlere göre
üretilebilmektedirler. Dolayisiyla, tercih edilen bir yönteme göre, çoklu modlu polipropilen
kompozisyonu, bir dairesel kalip içinden arzu edilen bir iç çapla ekstrüde edilmekte ve daha sonra
çoklu modlu polipropilen kompozisyonu sogutulmaktadir.
Boru ekstrüderi tercihen, nispeten düsük bir sicaklikta çalismaktadir ve bu nedenle asiri isi
birikiminden kaçinilmalidir. 15'in üzerinde, tercihen en az 20 ve özellikle en az 25 degerinde
yüksek bir uzunluk/çap oranina (L/D) sahip olan ekstrüderler tercih edilmektedir. Modern
ekstrüderler, tipik olarak; yaklasik 30 ila 35 arasinda bir L/D oranina sahiptir.
Polimer eriyigi, ya uçtan beslemeli ya da yandan beslemeli konfigürasyon ile yapilandirilabilen
dairesel bir kalip içinden ekstrüde edilmektedir. Yandan beslemeli kaliplar, sik sik ekstrüderin
baglantisina dik açili bir dönüs gerektirecek sekilde ekstrüderin eksenine paralel olarak monte
edilmektedir. Yandan beslenen kaliplarin avantaji, mandrelin kalip üzerinden uzatilabilmesi ve bu
sekilde, örnegin, sogutma suyu borulari için mandrellere kolay erisim saglanmasidir.
Plastik eriyigin kaliptan çikmasindan sonra dogru çapa kalibre edilmektedir. Bir yöntemde,
ekstrüzyon ürünü bir metal tüpe (kalibrasyon mansonu) yönlendirilmektedir. Ekstrüzyon ürününün
iç kismi, plastigin tüpün duvarina dogru preslenecegi sekilde basinçlandirilmaktadir.
Baska bir yönteme göre, kaliptan çikan ekstrüzyon ürünü, merkezde delikli bir bölüme sahip olan
bir tüpe yönlendirilmektedir. Boruyu boyutlandirma bölmesinin duvarlari üzerinde tutmak için
deliklerden hafif bir vakum olusturulabilmektedir.
Boyutlandirmadan sonra, boru; tipik olarak, yaklasik 5 metre veya daha fazla bir uzunluga sahip
olan bir su banyosunda sogutulmaktadir.
Bulusa konu olan baglanti parçalarinin ima/ati:
Bulusa konu olan baglanti parçalari, teknikte bilinen yöntemler ve ekipman kullanilarak çoklu
modlu polipropilen kompozisyonundan üretilebilmektedir. Dolayisiyla, tercih edilen bir yönteme
göre, çoklu modlu polipropilen kompozisyonu; bir boru için bir baglanti parçasi sekline, geleneksel
kaliplama ekipmani kullanilarak geleneksel bir tarzda tercihen enjeksiyonla kaliplama veya
üflemeli kaliplama, daha tercihen enjeksiyonla kaliplama yolu ile kaliplanmaktadir.
Örnekler:
1. Belirleme Yöntemleri
a) Eriyik Akis Hizi
Eriyik akis hizi (MFR), ISO 1133'e göre belirlenmekte ve g/10 dak cinsinden gösterilmektedir.
MFR, akiskanligin ve dolayisiyla da polimerin islenebilirliginin bir göstergesidir. Eriyik akis hizi ne
kadar yüksek olursa, polimerin viskozitesi 0 kadar düsük olmaktadir. Polipropilenin MFRz'si 230
°C sicaklikta ve 2,16 kg'lik bir yükte ölçülmektedir. Burada, MFRz'nin asagidaki karisim kuralina
(denklem 1) uydugu varsayilmaktadir:
Burada; w, karisimdaki bilesenin agirlik fraksiyonunu; MI, MFRg'yi ve b, 1 ve 2'nin alt simgeleri,
sirasiyla, karisimi, bilesen 1'i ve bilesen 2'yi ifade etmektedir.
b) Yogunluk
Polimerin yogunlugu; EN ISO 1872-2'ye (Subat 2007) göre hazirlanan sikistirma kalipli numune
0) Komonomer içerigi
Komonomer içerigi; teknikte iyi bilinen bir tarzda kantitatif 13C nükleer manyetik rezonans (NMR)
spektroskopisi üzerinden kalibre edilen temel degerlemeden sonra kantitatif Fourier dönüsümlü
kizilötesi spektroskopisi (FTIR) ile saptanmistir. Ince filmler, 100-500 mikrometre arasinda bir
kalinliga kadar baskilanmis ve spektrumlar iletim modunda kaydedilmistir.
bulunan kantitatif bantlarin taban çizgisi düzeltilmis tepe alani kullanilarak belirlenmektedir.
Spesifik olarak, bir polipropilen kopolimerinin buten veya heksen içerigi, 1377-1379 cm`1'de
bulunan kantitatif bantlarin taban çizgisi düzeltilmis tepe alani kullanilarak belirlenmektedir.
Kantitatif sonuçlar, film kalinligina referans alinarak elde edilmektedir.
Burada, komonomer içeriginin karisma kuralina (denklem 2) uydugu varsayilmaktadir:
Burada; C, agirlikça % cinsinden komonomer içerigini; w, karisimdaki bilesenin agirlik
fraksiyonunu ve b, 1 ve 2'nin alt simgeleri, sirasiyla, toplam karisimi, bilesen 1'i ve bilesen 2'yi
ifade etmektedir.
Teknikte uzman kisilerce iyi bilindigi üzere, bir ikili kopolimerdeki komonomerin agirlik bazinda
muhteviyati, asagidaki denklem kullanilarak komonomerin mol bazindaki muhteviyatina
dönüstürülebilmektedir.
m . 1 MW
1 + __ _ 1 .___C
(CW ) MDVm .(denk. 3)
burada; om, kopolimerdeki komonomer birimlerinin mol fraksiyonunu; cw, kopolimerdeki
komonomer birimlerinin agirlik fraksiyonunu; MWc, komonomerin (etilen gibi) moleküler agirligini
ve MWm. ana monomerin (örn. propilen) moleküler agirligini göstermektedir.
d) Ksilen Soguk Çözünürleri
°C'de belirlenmistir.
Burada, ksilen çözünür polimer içeriginin, karisma kuralina (denklem 4) uydugu varsayilmaktadir:
Burada; XS, agirlikça % cinsinden ksilen çözünür polimer içerigini; w, karisimdaki bilesenin agirlik
fraksiyonunu ve b, 1 ve 2'nin alt simgeleri. sirasiyla. toplam karisimi, bilesen 1'i ve bilesen 2'yi
ifade etmektedir. e) Egilme Modülü
boyutlarindaki test numuneleri, EN ISO 1873-2'ye göre enjeksiyonlu kaliplama ile hazirlanmistir.
Destekler arasindaki açikligin uzunlugu, 64 mm, test hizi, 2 mm/dak ve kuvvet, 100 N olmustur.
f) Akma sinirinda çekme gerilimi, Akma sinirinda çekme gerinimi
Akma sinirindaki çekme gerilimi ile akma sinirindaki çekme gerinimi, ISO 1873-2:2007'e göre
enjeksiyonla kaliplanan ISO 527-2z1996'ya göre 1A tipindeki kaliplanmis test numunesi üzerinde
g) Charpy Çentikli Darbe Dayanimi
Charpy çentikli darbe dayanimi (Charpy NIS), ISO 527-2z1996'ya göre 1A tipindeki test
göre belirlenmistir. ISO 179-1/1eA: 2000'e uygun çentikli darbe numunesi kullanilmistir. Test
sicakligi, 23 °C'deki Charpy NIS için 23±2 °C ve 0 °C'deki Charpy NIS için 0±2 °C'dir. Enjeksiyonla
h) Reolojik parametreler, Polidispersite Endeksi
standartlarina uygundur. Ölçümler, 25 mm'lik bir paralel plaka geometrisi ile donatilan bir Anton
Paar MCR501 stres kontrollü döner reometre üzerinde gerçeklestirilmistir. Ölçümler, sikistirma
kalipli plakalar üzerinde, nitrojen atmosferi altinda dogrusal viskoelastik rejim kapsaminda bir
gerinimin olusturulmasiyla yürütülmüstür. Salinimli kesme testleri, 0,01 ila 600 rad/s arasinda bir
frekans araligi uygulanarak ve 1.3 mm'lik bir bosluk ayarlayarak T190 °C'de yapilmistir.
Bir dinamik kesme deneyinde, prob, bir sinüzoidal degisken kesme gerinimi veya kesme gerilimi
(sirasiyla gerinim ve gerilim kontrollü modlar) altinda homojen bir deformasyona maruz
birakilmistir. Bir kontrollü gerinim deneyinde, prob, asagidaki tarafindan ifade edilebilen bir
sinüzoidal gerinime maruz birakilmaktadir:
yü) = Yo siIIth) (1)_
Eger uygulanan gerinim, dogrusal viskoelastik rejim kapsaminda ise, ortaya çikan sinüzoidal
gerilim tepkisi, sununla verilebilmektedir:
a(t) = 00 sin (cet + 6) (2)›
00 ve ya, sirasiyla, gerilim ve gerinim genlikleri,
w, açisal frekans,
ö, faz kaymasi (uygulanan gerinim ile gerilim tepkisi arasindaki kayip açi),
t, zamandir.
Dinamik test sonuçlari, tipik olarak; asagidaki gibi ifade edilebilen, kesme saklama modülü (G'),
kesme kaybi modülü (G"), kompleks kesme modülü (G*), kompleks kesme viskozitesi (ri*),
dinamik kesme viskozitesi (n'), kompleks kesme viskozitesinin faz disi bileseni (n") ve kayip
tanjant (tan 6) gibi birkaç farkli reolojik fonksiyon vasitasiyla ifade edilmektedir.
a' = :-:cosö' [Pa] (3)
a' = :-:sinö [Pa] _ (4)&
11' = ti' -in"[Pa.51 (6),
Saklama modülü ((55), kayip modülü (G"), kompleks modül (G*) ve kompleks viskozite (ri*)
degerleri, frekansin (00) bir fonksiyonu olarak elde edilmislerdir. Bu nedenle, örnegin ri*0,05 rad/s
(eta*0,05 rad/s), 0,05 rad/s frekansindaki kompleks viskozite için kisaltma olarak kullanilmistir.
Polidispersite endeksi (PI), denklem 9 tarafindan tanimlanmaktadir.
Burada; wCOP, saklama modülünün (G') kayip modülüne (G") esit oldugu açisal frekans olarak
belirlenen çapraz açisal frekanstir.
Referanslar:
Seppâlâ, J., NesteOy, Porvoo, Finland, Theor. Appl. Rheol., Proc. lnt. Congr. Rheol, 11th
Polymers Oy, Porvoo, Finland, Annual Transactions of the Nordic Rheology Society, 1995.
2. Örnekler
a) Katalizörün hazirlanmasi
Ilk olarak, 0,1 mol MgCI2 x 3 EtOH, atmosfer basincinda bir reaktör içinde inert kosullar altinda
250 ml dekan içerisinde süspansiyon haline getirilmistir. Çözelti. -15 °C sicakliga kadar
sogutulmus ve sicaklik, söz konusu seviyede tutulurken 300 ml soguk TiCI4 ilave edilmistir. Daha
sonra, bulamacin sicakligi yavasça 20 °C'ye yükseltilmistir. Bu sicaklikta, bulamaca 0,02 mol
dietilheksilftalat (DOP) eklenmistir. Ftalat ilavesinin ardindan, sicaklik 90 dakika içinde 135 °C'ye
yükseltilmis ve bulamaç, 60 dakika boyunca beklemeye birakilmistir. Daha sonra, ayrica 300 mi
daha TiCI4 eklenmis ve sicaklik. 120 dakika boyunca 135 °C'de tutulmustur. Bundan sonra,
katalizör, sividan süzülmüs ve 300 ml heptan ile 80 °C'de alti kez yikanmistir. Akabinde, kati
katalizör bileseni süzülmüs ve kurutulmustur. Katalizör ve bunun hazirlik konsepti, örnegin EP
Ex1, Ex2, Ex3 ve Ex4 isimli Örneklerin yani sira Ref5 kodlu Referans Örneginin hazirlanmasi için;
trietilalüminyum (TEAL), donör (Do) olarak disiklopentildimetoksisilan (DCPDMS) ve yukarida
sekilde üretilen katalizör, mineral yagi (örn. Technol 68 (40 °C'deki kinematik viskozite,
gibi bir yag içine, Al/Ti'nin 3-4 mol/mol ve AI/Do'nun da 3-4 mol/mol olmasini saglayacak
miktarlarda ilave edilmislerdir. Nihai yag-katalizör bulamacindaki katalizör konsantrasyonu
agirlikça %10-20 olmustur.
b) Ex1-Ex4 Örnekleri ve Ref5 Referans Örneginin Polimerizasyonu
Ex1-Ex4 Örnekleri ve Ref5 Referans Örneginin polimerizasyonu için, katalizör, propilen ile birlikte
bir ön polimerizasyon reaktörüne beslenmistir. Trietilalüminyum bir kokatalizör olarak ve
disiklopentildimetoksisilan bir donör olarak kullanilmistir. Polimerizasyon kosullari ve beslemeler
Tablo 1'de Iistelenmektedir.
Ön polimerizasyon asamasindan gelen bulamaç, dogrudan bir çevrim reaktörüne beslenmistir.
Propilen, hidrojen ve etilen de çevrim reaktörüne eklenmistir. Polimerizasyon kosullari ve
beslemeler Tablo 1'de Iistelenmektedir.
Çevrim reaktöründen gelen bulamaç, dogrudan besleme hatti yoluyla bir gaz fazi reaktörüne (yani
reaktörler arasinda monomer flaslari olmadan) dahil edilmistir. Propilen, etilen ve hidrojen, gaz
fazi reaktörüne beslenmistir. Polimerizasyon kosullari ve beslemeler Tablo 1'de Iistelenmektedir.
Ex1'den Ex4'e kadar olan Örneklerde, rastgele propilen kopolimerinin düsük molekül agirlikli
fraksiyonu, çevrim reaktörü içinde polimerize edilirken, rastgele propilen kopolimerinin yüksek
moleküler agirlik fraksiyonu, bir sonraki gaz fazi reaktörü içinde düsük moleküler agirlik
fraksiyonunun varliginda polimerize edilmektedir.
Ref5 Referans Örneginde, rastgele propilen kopolimerinin yüksek molekül agirlikli fraksiyonu,
çevrim reaktörü içinde polimerize edilirken, rastgele propilen kopolimerinin düsük moleküler
agirlik fraksiyonu, bir sonraki gaz fazi reaktörü içinde polimerize edilmektedir.
a) Bilesik hazirlama ve boru ekstrüzyonu
Gaz fazi reaktöründe ortaya çikan Ex1'den Ex4'e kadar olan Örnekler ile Ref5 Referans Örneginin
polipropilen reçineleri (Tablo 1'de reaktör tozu olarak tanimlanmistir), geleneksel antioksidanlar
ve Kastearat ile birlikte bilesik haline getirilmis (Ex1'den Ex4'e kadar olan Örnekler ve Ref5
Referans Örnegi için ayni miktarlar kullanilmistir) ve bir W&P ZSK 70 çift vidali ekstrüderde
(Coperion) 240 °C'lik bir eriyik sicakliginda ve 200 kg/saat'lik bir ekstrüder hizinda pelet haline
getirilmistir.
Ex1'den Ex4'e kadar olan Örnekler ile Ref5 Referans Örneginin polimer peletleri, asagidaki Tablo
2`de listelenen mekanik ve termal testlere yönelik test numuneleri seklinde hazirlanmis ya da
kompozisyonlarin islenebilirligini test etmek üzere boru formuna ekstrüde edilmislerdir.
Tablo 1: Ex1-4 Örnekleri ve Ref5 Referans Örneginin polimerizasyon kosullari
Ex1 Ex2 Ex3 Ex4 Ref5
Ön polimerizasyon adimi
Çevrim Reaktörü
Gaz Fazi Reaktörü
Nihai polipropilen kompozisyonu**
(ölçülen)
C2 içerigi, etilen komonomer içerigini ifade etmektedir; C3, propilen monomer beslemesini
ifade etmektedir.
* gfr reaktöründe polimerize edilen polimer için hesaplanmistir (yüksek molekül agirlikli
fraksiyon)
** yukanda tarif edildigi gibi (a) bilesik hazirlama adimindan sonra nihai polipropilen
kompozisyonundan ölçülmüstür
Tablo 2: Ex1'den Ex4'e kadar olan Örnekler ile Ref5 Referans Örneginin mekanik ve termal
özellikleri
Ex1 Ex2 Ex3 Ex4 Ref5
Tablo 2 ve 3'teki sonuçlardan görülebilecegi üzere, bulusa uygun Ex1'den Ex4'e kadar olan
Örnekler; bükülme katsayisi, oda sicakliginda (23 °C) ve sogukta (0 °C) Charpy çentikli darbe
dayanimi, akma sinirinda çekme gerilimi ve akma sinirinda çekme gerinimi bakimindan
gelistirilmis özellik dengesi sergilemektedir.
Bulusa uygun olan örneklerin özellikleri karsilastirildiginda, HMW fraksiyonu içinde daha yüksek
miktarda etilen komonomerine sahip olan Ex2 ve Ex4 Örneklerinin,Ex1 ve Ex3 Örneklerine
kiyasla özellikle soguk sicakliklarda ve ayrica oda sicakliginda daha iyi bir darbe performansi
sergiledigi görülebilmektedir.
Boru testleri:
Test Borusunun hazirlanmasi: Bulusa ait Örneklerdeki polimerler, bir Reifenhauser 381-1-70-30
boru ekstrüderi kullanilarak boru biçiminde ekstrüde edilmislerdir. Ekstrüderin çikisi, 46 ila 48
olmustur. Test borulari, 32,3 mm çapinda ve 3 mm duvar kalinliginda olmustur. Imal edilen test
borularinin çekme degeri, açikça %5'ten daha küçük bulunmustur.
Claims (15)
- Bir rasgele propilen kopolimerinin asagidakilerin varliginda çok asamali bir polimerizasyon isleminde polimerize edildigi bir polipropilen kompozisyonu üretmeye yönelik bir prosestir: bir magnezyum halojenür, bir titanyum halojenür ve bir dahili elektron donörü içeren bir kati katalizör bileseni; ve bir alüminyum alkil ve istege bagli olarak bir harici elektron donörü içeren bir ko- katal izör, çok asamali islem, asagidaki adimlari ihtiva etmektedir: bir birinci polimerizasyon asamasinda, bir birinci rastgele propilen kopolimeri meydana getirmek üzere 2 veya 4 ila 8 karbon atomu haiz alfa-olefinlerden seçilen bir komonomer ile propilenin birlikte sürekli bir biçimde polimerize edilmesi ve bunun için propilen, hidrojen ve söz konusu komonomer akimlarinin 60 ila 80 °C sicaklikta ve 3000 ila 6500 kPa'Iik bir basinç altinda birinci polimerizasyon asamasina dahil edilmesi, burada sözü geçen birinci rastgele propilen kopolimeri, 0,2 ila 3,0 g/dk arasinda bir eriyik akis hizina (MFRz) ( sahiptir; bahsedilen birinci rastgele propilen kopolimerini içeren bir akimin birinci polimerizasyon asamasindan çekilmesi ve bahsedilen akimin bir ikinci polimerizasyon asamasina aktarilmasi; söz konusu ikinci polimerizasyon asamasinda, bahsedilen birinci rastgele propilen kopolimerinin bir rastgele propilen kopolimeri ile bir ikinci rastgele propilen kopolimeri meydana getirmek üzere 2 veya 4 ila 8 karbon atomu haiz alfa-olefinlerden seçilen bir komonomer ile propilenin birlikte polimerize edilmesi ve bunun için propilen, sözü geçen komonomer ve istege bagli olarak hidrojen akimlarinin 70 ila 90 °C sicaklikta ve 1000 ila kPa'Iik bir basinç altinda bahsedilen ikinci polimerizasyon asamasina dahil edilmesi, burada rastgele propilen kopolimerinin komonomer içerigi, rastgele propilen kopolimeri içindeki monomerik birimlerin toplam muhteviyatina bagli olarak %4,5 ila 9,5 mol araligindadir; söz konusu rastgele propilen kopolimerini içeren bir akimin ikinci polimerizasyon asamasindan sürekli olarak çekilmesi ve istege bagli olarak bahsedilen rastgele propilen kopolimerinin katki maddeleri ile karistirilmasi; ve bahsedilen rastgele propilen kopolimeri karisiminin, 0,05 ila 1,0 g/dak araliginda bir eriyik akis hizina (MFR2) ( sahip olan peletlere ekstrüzyonu, burada, birinci rastgele propilen kopolimeri, tercihen ikinci rastgele propilen kopolimerinden daha yüksek bir MFRz'ye sahiptir, ve burada, polipropilen kompozisyonu, ISO 1133 standardina göre belirlenen 2,0 ila 7,0 arasinda bir eriyik akis hizina (MFRz) (2,16 kg, , 2,0 ila 7,0 arasinda bir polidispersite endeksine (PI) ve enjeksiyon kaliplama ile elde edilen çentikli numuneler kullanarak ISO
- Dayanimina sahiptir. istem 1'e uygun proses olup, özelligi; rastgele propilen kopolimerinin, içinde dagilmis bir elastomerik polimer fazi içermemesidir.
- Istem 1 veya 2'ye uygun proses olup, özelligi; polipropilen kompozisyonunun; EN ISO 1873- 2'ye göre enjeksiyonlu kaliplama ile hazirlanan 80x10x4,0 mm3 (uzunluk x genislik X kalinlik) boyutlarina sahip test numuneleri üzerinde 100 N'Iuk bir kuvvet ile ve 2 mm/dak'lik bir test tercihen en az 750 MPa ve en çok tercih edilen haliyle en az 780 MPa'lik bir egilme modülüne sahip olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; polipropilen kompozisyonunun; ISO 527-2z1996'ya göre hazirlanan 1A tipinde enjeksiyonla kaliplanmis ve tercihen en az 20 MPa'lik bir çekme gerilimine sahip olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; polipropilen kompozisyonunun; enjeksiyon kaliplama ile elde edilen çentikli numuneler kullanarak ISO en çok tercihen en az 45 kJ/m2'lik bir Charpy Çentikli Darbe Dayanimina sahip olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; polipropilen akis hizina (MFR2) (2,16 kg, sahip olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; polipropilen ila 5,0 arasinda bir polidispersite endeksine (Pl) sahip olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; polipropilen arasinda, tercihen agirlikça %2,0 ila %12,0 araliginda ve en çok tercihen agirlikça %4,0 ila
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; rastgele propilen kopolimerinin, etilen komonomerli bir rastgele propilen kopolimeri olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; rastgele propilen kopolimerinin komonomer içeriginin, rastgele propilen kopolimeri içindeki monomerik birimlerin toplam muhteviyatina bagli olarak %5,0 ila 9,0 mol araliginda olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; rastgele propilen kopolimerinin, düsük bir moleküler agirligi (düsük molekül agirlikli (LMW) fraksiyon) olan bir rastgele propilen kopolimeri ile yüksek bir moleküler agirliga (yüksek molekül agirlikli (HMW) fraksiyon) sahip olan bir rastgele propilen kopolimerini içermesi; düsük moleküler agirlikli fraksiyonun agirlik ortalamali moleküler agirliginin, yüksek moleküler agirlikli fraksiyonunkinden düsük olmasi; tercihen, rastgele propilen kopolimerinin, en azindan düsük bir moleküler agirliga (düsük moleküler agirlikli (LMW) fraksiyon) sahip bir rastgele propilen kopolimeri ile yüksek bir moleküler agirligi (yüksek moleküler agirlikli (HMW) fraksiyon) olan bir rastgele propilen kopolimerini ve tercihen etilen komonomeri olan daha yüksek bir komonomer içerigini ihtiva etmesi; akabinde, rastgele propilen kopolimerinin; LMW fraksiyonundaki komonomer (tercihen etilen) içeriginin, LMW fraksiyonundaki monomerik birimlerin toplam içerigine bagli olarak tercihen %1,0 ila 6,0 mol arasinda, tercihen %2,0 ila 5,5 mol araliginda, daha tercihen %3,0 ila 5,0 mol arasinda oldugu bir düsük moleküler agirlikli fraksiyona (LMW) sahip olmasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; düsük molekül agirlikli fraksiyonun, rastgele propilen kopolimeri içinde rastgele propilen kopolimerinin toplam miktarina (agirlikça %100) bagli olarak agirlikça %35 ila 55 miktarinda, tercihen agirlikça tercihen, yüksek molekül agirlikli fraksiyonun, rastgele propilen kopolimeri içinde rastgele propilen kopolimerinin toplam miktarina (agirlikça %100) bagli olarak agirlikça %65 ila 45 miktarinda, daha tercihen agirlikça %60 ila 50 miktarinda ve en fazla tercihen agirlikça %60 ila 53 miktarinda yer almasidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses olup, özelligi; polipropilen kompozisyonunun, bir polimerik çekirdeklestirici madde içermemesidir.
- Bundan önceki herhangi bir isteme uygun proses ile elde edilebilen bir polipropilen kom pozisyonudur.
- 15. istem 14'e uygun polipropilen kompozisyonunda olusan bir ürün, tercihen bir basinçli boru, daha tercihen bir sicak ve soguk su basinçli borusu ve/veya baglanti parçasidir.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13002099.3A EP2796499B1 (en) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201808436T4 true TR201808436T4 (tr) | 2018-07-23 |
Family
ID=48190035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/08436T TR201808436T4 (tr) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9809666B2 (tr) |
| EP (2) | EP2796499B1 (tr) |
| KR (2) | KR102018413B1 (tr) |
| CN (1) | CN105377977B (tr) |
| AU (1) | AU2014256445B2 (tr) |
| BR (1) | BR112015026312B1 (tr) |
| PL (2) | PL2796499T3 (tr) |
| RU (1) | RU2626395C2 (tr) |
| SG (1) | SG11201508289VA (tr) |
| TR (1) | TR201808436T4 (tr) |
| WO (1) | WO2014173530A1 (tr) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2796499B1 (en) * | 2013-04-22 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications |
| BR112016009801B1 (pt) | 2013-10-29 | 2021-06-08 | W.R. Grace & Co.-Conn | copolímero aleatório de propileno/etileno adequado para tubo e tubo |
| EP3067608A1 (en) | 2015-03-10 | 2016-09-14 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Eccentric polyolefin pipe |
| EP3147324B1 (en) * | 2015-09-28 | 2018-09-26 | Borealis AG | Polypropylene pipes with improved pressure resistance |
| CN107245194B (zh) * | 2017-04-14 | 2021-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高强度耐热无规共聚聚丙烯树脂的制备方法 |
| CN106995563A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-08-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高强度耐热无规共聚聚丙烯树脂 |
| CN109135067A (zh) * | 2017-06-27 | 2019-01-04 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 用于制造高压管的聚丙烯组合物 |
| EP3947553A4 (en) * | 2019-04-05 | 2022-12-14 | W. R. Grace & Co.-Conn | POLYPROPYLENE POLYMER COMPOSITION WITH HIGH STIFFNESS PROPERTIES |
| EP4257640B1 (en) * | 2022-04-04 | 2024-08-28 | Borealis AG | Pipe comprising a polypropylene composition |
Family Cites Families (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3242150A (en) | 1960-03-31 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone |
| US3405109A (en) | 1960-10-03 | 1968-10-08 | Phillips Petroleum Co | Polymerization process |
| US3324093A (en) | 1963-10-21 | 1967-06-06 | Phillips Petroleum Co | Loop reactor |
| US3374211A (en) | 1964-07-27 | 1968-03-19 | Phillips Petroleum Co | Solids recovery from a flowing stream |
| JPS5330681A (en) | 1976-09-02 | 1978-03-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of polyalpha-olefin |
| US4347160A (en) | 1980-06-27 | 1982-08-31 | Stauffer Chemical Company | Titanium halide catalyst system |
| JPS57153005A (en) | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Ube Ind Ltd | Polymerization of alpha-olefin |
| US4532311A (en) | 1981-03-26 | 1985-07-30 | Union Carbide Corporation | Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
| US4530912A (en) | 1981-06-04 | 1985-07-23 | Chemplex Company | Polymerization catalyst and method |
| US4621952A (en) | 1981-07-28 | 1986-11-11 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed discharge process |
| DE3271544D1 (en) | 1981-08-07 | 1986-07-10 | Ici Plc | Supported transition metal composition |
| US4382019A (en) | 1981-09-10 | 1983-05-03 | Stauffer Chemical Company | Purified catalyst support |
| IT1190682B (it) | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4560671A (en) | 1983-07-01 | 1985-12-24 | Union Carbide Corporation | Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes |
| JPS6079540U (ja) | 1983-11-08 | 1985-06-03 | 三井造船株式会社 | 気相流動層反応器のガス分散板支持装置 |
| US4933149A (en) | 1984-08-24 | 1990-06-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Fluidized bed polymerization reactors |
| AU576409B2 (en) | 1984-12-31 | 1988-08-25 | Mobil Oil Corporation | Fluidized bed olefin polymerization process |
| US4582816A (en) | 1985-02-21 | 1986-04-15 | Phillips Petroleum Company | Catalysts, method of preparation and polymerization processes therewith |
| FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| FR2599991B1 (fr) | 1986-06-16 | 1993-04-02 | Bp Chimie Sa | Evacuation de produits presents dans un reacteur de polymerisation d'alpha-olefines en lit fluidise |
| US4855370A (en) | 1986-10-01 | 1989-08-08 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
| US5026795A (en) | 1987-02-24 | 1991-06-25 | Phillips Petroleum Co | Process for preventing fouling in a gas phase polymerization reactor |
| US4803251A (en) | 1987-11-04 | 1989-02-07 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
| US5565175A (en) | 1990-10-01 | 1996-10-15 | Phillips Petroleum Company | Apparatus and method for producing ethylene polymer |
| FI86866C (fi) | 1990-12-19 | 1992-10-26 | Neste Oy | Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner |
| FI89929C (fi) | 1990-12-28 | 1993-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer homo- eller sampolymerisering av eten |
| FI88049C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator |
| FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
| FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
| FI90247C (fi) | 1991-05-31 | 1994-01-10 | Borealis As | Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi |
| FI90248C (fi) | 1991-11-29 | 1994-01-10 | Borealis As | Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten |
| FI91967C (fi) | 1991-11-29 | 1994-09-12 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi |
| IT1262933B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine |
| FI95715C (fi) | 1992-03-24 | 1996-03-11 | Neste Oy | Suihkukiteyttämällä valmistetun polymerointikatalyyttikantajan valmistus |
| DE69317485T2 (de) | 1992-07-16 | 1998-07-09 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisationsverfahren |
| CA2110140A1 (en) | 1992-11-30 | 1994-05-31 | Hiroyuki Koura | Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus |
| JP3077940B2 (ja) | 1993-04-26 | 2000-08-21 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法 |
| ES2148327T5 (es) | 1993-04-26 | 2009-11-17 | Univation Technologies, Llc | Procedimiento para polimerizar monomeros en lechos fluidizados. |
| ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| FI96745C (fi) | 1993-07-05 | 1996-08-26 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi leijupetipolymerointireaktorissa |
| US5381182A (en) | 1993-09-28 | 1995-01-10 | Honeywell Inc. | Flat panel image reconstruction interface for producing a non-interlaced video signal |
| FI96867C (fi) | 1993-12-27 | 1996-09-10 | Borealis Polymers Oy | Leijupetireaktori |
| JP3497029B2 (ja) | 1994-12-28 | 2004-02-16 | 三井化学株式会社 | 気相重合装置用ガス分散板 |
| FI102070B (fi) | 1996-03-29 | 1998-10-15 | Borealis As | Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö |
| FI963707A0 (fi) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | Borealis Polymers Oy | Foerfarande foer polymerisering av alfa-olefiner, vid polymerisering anvaendbar katalysator och foerfarande foer framstaellning av densamma |
| FI111845B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi |
| FI111847B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi |
| JP2002504954A (ja) | 1997-06-24 | 2002-02-12 | ボレアリス エイ／エス | プロピレンポリマーの製造方法 |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| FI111846B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi |
| US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
| FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| ATE213745T1 (de) | 1997-12-23 | 2002-03-15 | Borealis Tech Oy | Magnesium, titanium, halogen und elektronendonor- enthaltendes kalalysatorkomponent, seine herstellung und verwendung |
| FI111953B (fi) | 1998-11-12 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi |
| FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| AU2002363165B2 (en) * | 2001-10-30 | 2008-08-14 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Pipe systems of polypropylene compositions |
| EP1310295B1 (en) | 2001-10-30 | 2007-07-18 | Borealis Technology Oy | Polymerisation reactor |
| ES2296888T3 (es) | 2002-10-30 | 2008-05-01 | Borealis Technology Oy | Proceso y aparato para la produccion de polimeros de olefinas. |
| EP1577003A1 (en) | 2004-03-15 | 2005-09-21 | Borealis Technology Oy | Method and apparatus for producing polymers |
| DE602004001213T2 (de) | 2004-04-29 | 2007-05-03 | Borealis Technology Oy | Verfahren zur Herstellung von Polyethylen |
| US7309741B2 (en) * | 2004-06-01 | 2007-12-18 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyolefin blends and pipe |
| DE602005015196D1 (de) * | 2005-05-20 | 2009-08-13 | Borealis Tech Oy | Polymer mit hohem Schmelzfluss und verbesserter Beständigkeit für Röhrenanwendungen |
| DE602005016780D1 (de) * | 2005-05-20 | 2009-11-05 | Borealis Tech Oy | Polypropylen mit verbesserter Verarbeitbarkeit zur Herstellung von Rohren |
| CN1923861B (zh) | 2005-09-02 | 2012-01-18 | 北方技术股份有限公司 | 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法 |
| ATE509041T1 (de) | 2006-05-22 | 2011-05-15 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit extra niedrigem gehalt an verunreinigungen |
| PL2014715T3 (pl) * | 2007-07-12 | 2010-05-31 | Borealis Tech Oy | ß-nukleowana kompozycja polipropylenu |
| WO2009058572A1 (en) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Albemarle Corporation | Organophosphonate oligomers |
| CN102105499A (zh) * | 2008-05-28 | 2011-06-22 | 北欧化工公司 | 在有齐格勒-纳塔催化剂存在下制造的丙烯-己烯无规共聚物 |
| CN102216349A (zh) * | 2008-11-18 | 2011-10-12 | 北欧化工公司 | 在茂金属催化剂存在下所生产的丙烯-丁烯无规共聚物 |
| US8487045B2 (en) * | 2008-12-24 | 2013-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
| ATE529450T1 (de) * | 2009-02-25 | 2011-11-15 | Borealis Ag | Multimodales polymer aus propylen, zusammensetzung damit und verfahren zur herstellung davon |
| EP2361950A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-08-31 | Borealis AG | Random propylene copolymers for pipes |
| EP2368937A1 (en) * | 2010-03-22 | 2011-09-28 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with excellent creep performance |
| ES2605429T3 (es) * | 2011-06-15 | 2017-03-14 | Borealis Ag | Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno |
| PL2562215T3 (pl) | 2011-08-26 | 2016-09-30 | Mieszanka polipropylenowa do rur | |
| ES2651839T5 (es) * | 2013-03-26 | 2021-08-05 | Borealis Ag | Copolímero de propileno con propiedades de alto impacto. |
| EP2787034A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-08 | Borealis AG | High stiffness polypropylene compositions |
| EP2796499B1 (en) * | 2013-04-22 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications |
| PL2796498T3 (pl) * | 2013-04-22 | 2019-03-29 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach |
| EP2796500B1 (en) * | 2013-04-22 | 2018-04-18 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
| EP2796502A1 (en) * | 2013-04-22 | 2014-10-29 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
| PL2796501T3 (pl) * | 2013-04-22 | 2017-01-31 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur |
-
2013
- 2013-04-22 EP EP13002099.3A patent/EP2796499B1/en active Active
- 2013-04-22 TR TR2018/08436T patent/TR201808436T4/tr unknown
- 2013-04-22 PL PL13002099T patent/PL2796499T3/pl unknown
-
2014
- 2014-04-22 AU AU2014256445A patent/AU2014256445B2/en active Active
- 2014-04-22 BR BR112015026312-7A patent/BR112015026312B1/pt active IP Right Grant
- 2014-04-22 KR KR1020157030527A patent/KR102018413B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-22 PL PL14719628T patent/PL2989159T3/pl unknown
- 2014-04-22 KR KR1020177035247A patent/KR20170140413A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-04-22 RU RU2015144843A patent/RU2626395C2/ru active
- 2014-04-22 WO PCT/EP2014/001068 patent/WO2014173530A1/en active Application Filing
- 2014-04-22 SG SG11201508289VA patent/SG11201508289VA/en unknown
- 2014-04-22 EP EP14719628.1A patent/EP2989159B1/en active Active
- 2014-04-22 CN CN201480023044.4A patent/CN105377977B/zh active Active
- 2014-04-22 US US14/781,186 patent/US9809666B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105377977B (zh) | 2017-10-10 |
| EP2989159A1 (en) | 2016-03-02 |
| EP2796499A1 (en) | 2014-10-29 |
| KR20170140413A (ko) | 2017-12-20 |
| PL2989159T3 (pl) | 2020-08-10 |
| US20160053034A1 (en) | 2016-02-25 |
| AU2014256445A1 (en) | 2015-11-12 |
| BR112015026312A2 (pt) | 2017-07-25 |
| KR102018413B1 (ko) | 2019-10-14 |
| WO2014173530A1 (en) | 2014-10-30 |
| CN105377977A (zh) | 2016-03-02 |
| US9809666B2 (en) | 2017-11-07 |
| SG11201508289VA (en) | 2015-11-27 |
| PL2796499T3 (pl) | 2018-12-31 |
| KR20150143522A (ko) | 2015-12-23 |
| EP2989159B1 (en) | 2020-04-15 |
| RU2015144843A (ru) | 2017-05-26 |
| BR112015026312B1 (pt) | 2020-07-21 |
| EP2796499B1 (en) | 2018-05-30 |
| RU2626395C2 (ru) | 2017-07-27 |
| AU2014256445B2 (en) | 2016-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2014256446B2 (en) | Propylene random copolymer composition for pipe applications | |
| AU2014256445B2 (en) | Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications | |
| AU2014256527B2 (en) | Multimodal polypropylene composition for pipe applications | |
| AU2014256449B2 (en) | Propylene random copolymer composition for pipe applications | |
| AU2014256448B2 (en) | Multimodal polypropylene composition for pipe applications | |
| WO2024133678A1 (en) | Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications |