FI102070B - Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö - Google Patents

Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI102070B
FI102070B FI961457A FI961457A FI102070B FI 102070 B FI102070 B FI 102070B FI 961457 A FI961457 A FI 961457A FI 961457 A FI961457 A FI 961457A FI 102070 B FI102070 B FI 102070B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
complex
compound
alkyl
formula
electron donor
Prior art date
Application number
FI961457A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI961457A (fi
FI102070B1 (fi
FI961457A0 (fi
Inventor
Thomas Garoff
Sirpa Ala-Huikku
Timo Leinonen
Original Assignee
Borealis As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis As filed Critical Borealis As
Publication of FI961457A0 publication Critical patent/FI961457A0/fi
Priority to FI961457A priority Critical patent/FI102070B/fi
Priority to PCT/FI1997/000191 priority patent/WO1997036938A1/en
Priority to AT97914345T priority patent/ATE205859T1/de
Priority to US09/155,437 priority patent/US6207607B1/en
Priority to CN97194204A priority patent/CN1216997A/zh
Priority to DE69706153T priority patent/DE69706153T2/de
Priority to EP97914345A priority patent/EP0889914B1/en
Priority to PCT/FI1997/000192 priority patent/WO1997036939A1/en
Priority to DE69706839T priority patent/DE69706839D1/de
Priority to CN97193527A priority patent/CN1118483C/zh
Priority to BR9709159A priority patent/BR9709159A/pt
Priority to AU21625/97A priority patent/AU2162597A/en
Priority to EP97914346A priority patent/EP0889915B1/en
Priority to AT97914346T priority patent/ATE204302T1/de
Priority to BR9708400A priority patent/BR9708400A/pt
Priority to US09/155,446 priority patent/US6200923B1/en
Priority to AU21624/97A priority patent/AU2162497A/en
Priority to ZA9702727A priority patent/ZA972727B/xx
Priority to ARP970101287A priority patent/AR006463A1/es
Priority to TW086106075A priority patent/TW494110B/zh
Publication of FI961457A publication Critical patent/FI961457A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI102070B1 publication Critical patent/FI102070B1/fi
Publication of FI102070B publication Critical patent/FI102070B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene

Description

, 102070
Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
Keksintö koskee magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonoria sisältävää 5 yhdistettä, menetelmää sen valmistamiseksi, sen käyttöä sekä sen käytöstä saatuja tuotteita.
Polymerointikatalyytit ja erityisesti Ziegler-Natta-tyyppiset katalyytit käsittävät nykyään tyypillisesti inertin kiinteän kantajan, jolle varsinainen aktiivinen katalysaat-10 torikomponentti tai katalyyttisten yhdisteiden muodostama seos tai kompleksi on kerrostettu. Tällaisen heterogeenisen katalysaattorisysteemin kemiallinen koostumus, pinnan rakenne, morfologia, hiukkaskoko ja hiukkaskokojakautuma ovat katalyytin aktiivisuudelle ja katalyytillä saatavan polymeerin ominaisuuksille hyvin tärkeät. Hyvin aktiivisella katalyytillä voidaan näet tuottaa polymeeriä, josta sen puh-15 tauden ansiosta ei tarvitse poistaa katalyyttijäämiä.
Em. tyyppiset heterogeeniset katalysaattorisysteemit muodostuvat nykyään usein magnesiumpohjaisesta kantoaineesta, jota on käsitelty titaanihalogenidin tapaisella siirtymämetalliyhdisteellä sekä usein myös elektronidonoriyhdisteellä. On myös tie-20 dossa, että kantaja voidaan saada edulliseen kemialliseen koostumukseen, pinnan rakenteeseen, morfologiaan, hiukkaskokoonjahiukkaskokojakautumaan antamalla .. sen kiteytyä jonkin kideliuottimensa kompleksina.
I · · EP-julkaisun 65700 ja US-julkaisun 4 421 674 mukaisessa menetelmässä titaaniha-25 logenidi saatetaan reagoimaan mikropallojen muodossa olevan magnesiumkloridika-*: : talyyttikantajan kanssa, minkä jälkeen reaktiotuotehiukkaset otetaan talteen fysikaa- : lisin keinoin ja sekoitetaan yhteen organometallisen kokatalysaattoriyhdisteen kans- : sa. Fl-patenttihakemuksessa 862459 on esitetty menetelmä kantoaineen valmistami seksi, jossa kantoaineen ja kideliuottimen muodostama kantajakompleksi sulatetaan , .·. 30 kirkkaaksi nesteeksi. Johdettaessa neste suuttimen ja sumutustilan läpi kylmällä .*:*·. typpikaaasulla jäähdytettyyn kiteytystilaan kantajakompleksi kiteytyy muodoltaan • « · pallomaisiksi pieniksi hiukkasiksi. Kun tällä tavoin esiaktivoitu kantaja johdetaan ..li' kosketuksiin titaanihalogenidin kanssa, muodostuu kideliuottimen poistuessa kanta- :,,.1 jän pinnalle runsaasti MgCl2:n ja titaanihalogenidin välisiä katalyyttisesti aktiivisia ....: 35 komplekseja.
« « • « ‘ ‘' Edellä mainituilla heterogeenisillä katalyyttisysteemeillä on haittana, että niissä on monen tyyppisiä aktiivisia keskuksia, jotka antavat erityyppisiä polymeerimolekyy- 2 102070 lejä, jolloin polymeroitaessa syntyy leveä tuotteen molekyylipainojakautuma. Heterogeenisillä magnesiumhalogenidin, titaanihalogenidin ja mahdollisen elektronido-norin muodostamilla katalysaattorisysteemeillä on myös haittana, että niissä syntyy runsaasti haitallisia sivutuotteita, joiden poistaminen ja jatkokäsittely vaatii ylimää-5 räisiä reaktiovaiheita. Lisäksi heterogeenisen katalysaattorisysteemin kantoaineen saattaminen oikeaan morfologiaan, huokoisuuteen, hiukkaskokoon ja hiukkaskoko-jakautumaan vaatii monimutkaisia ja energiaa kuluttavia työvaiheita. Erillinen kan-toainekäsittely rajoittaa valmiin katalysaattorin räätälöintimahdollisuuksia.
10 Nyt edellä mainitut haitat on poistettu uudella magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonoria sisältävällä yhdisteellä, joka on liukoisen kompleksin muodossa. Kompleksin liukoisuudella tarkoitetaan tässä yhteydessä sen liukoisuutta vähintään synteesissä käytettyyn synteesiseokseen tai synteesissä käytettävään titaanitetrahalo-genidiin. Keksinnön mukaiselle liukoiselle kompleksille on pääasiallisesti tunnus-15 omaista, että sillä on kaavan (I) mukainen koostumus: a(MgXl2>TiXVb(D(Y)„) (I) jossa Xl on halogeeni; on halogeeni; D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältä-20 vä elektronidonori, jossa Y on donorin ligandiatomi, D on donorin jäljellä oleva osa ja n on 1 tai 2; a on välillä 1,5-4,5; ja b on 0,8-2,0, jolloin b*n > 2. On siis oivallettu, että aiemmasta poiketen on mahdollista aikaansaada magnesiumhalogenidista, titaa-nihalogenidista ja elektronidonorista koostuva liukoinen kompleksiyhdiste. Tällaista yhdistettä ei ole aikaisemmin valmistettu, eristetty eikä analysoitu.
25 : * “ Kompleksilla tarkoitetaan tässä yhteydessä korkeamman järjestysluvun yhdistettä, • « ·.· · joka koostuu molekyyleistä - erotuksena ensimmäisen järjestysluvun yhdisteistä, jotka koostuvat atomeista. Ks. Römpps Chemie-Lexicon, 7. Auflage, 1972, Teil 3, ·:··: S. 1831. Keksinnön mukainen kompleksi muodostuu siten kolmesta molekyylityy- : 30 pistä, MgX1^ TiX24 ja D(Y)n.
• · · • · « • · · • » D(Y)n eli elektronidonori sisältää vähintään 12 hiiliatomia ja lisäksi sen molekyy-. lien ja ligandiatomien määrä on sellainen, että se koordinoituu ainakin kahteen ;: kompleksin magnesiumhalogenidimolekyyleistä ja titaanihalogenidimolekyylistä 35 (b*n > 2). Ligandilla tarkoitetaan elektroneutraaleja molekyylejä tai ioneja, jotka : : : ovat ryhmittyneet eli koordinoituneet keskusatomin tai -ionin ympärille ja joiden lu- : * ‘: kumäärä siten muodostuneissa koordinaatioyhdisteissä on riippuvainen keskusato- .. min tai -ionin koordinaatioluvusta. Ligandiatomilla tarkoitetaan tällöin ligandin sei- • · 3 102070 laista atomia, joka sitoo ligandia eli tässä tapauksessa elektronidonoria keskusato-miin, joka tässä tapauksessa käsittää ainakin kaksi atomia kompleksin magnesiuma-tomeista ja titaaniatomista.
5 Erään edullisen suoritusmuodon mukaan elektronidonori D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältävä karboksyylihapon esteri ja vielä edullisemmin karboksyyliha-pon C6-C20-alkyyliesteri. Kaikkein edullisimmin elektronidonori D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältävä aromaattisen karboksyylihapon esteri, kaikkein edullisimmin ftaalihapon C6-C20-alkyyliesteri, mieluiten ftaalihapon Cg-Ci4-alkyylies-10 teri, kuten di-undekyyliftalaatti.
Kuten edellä mainittiin, esillä olevan keksinnön mukainen uusi liukoinen kompleksi perustuu mm. sellaisiin molekyyleihin, joiden aikaisemmat yhdistelmät ovat olleet liukenemattomia ja siten muodostaneet heterogeenisiä katalysaattoreita tai kataly-15 saattorikomponentteja. Keksinnön mukaisen kompleksin ensimmäisenä molekyylinä on magnesiumdihalogenidi MgX^· On edullista, mikäli on kloori eli kompleksin magnesiumhalogenidi on magnesiumdikloridi. Edelleen on edullista, mikäli kompleksin titaanihalogenidin TiX24 halogeeni X2 on kloori eli titaanihalogenidi on titaanitetrakloridi. Keksinnössä on siis keksitty liukoinen, magnesiumdikloridiin 20 ja titaanitetrakloridiin perustuva kompleksi.
Kompleksi on edelleen sellainen, että titaanihalogenidimolekyyliin nähden voi olla '· '' 1,5-4,5 magnesiumhalogenidimolekyyliä. Ks. edellä, jossa a on välillä 1,5-4,5.
• · •.: : Edullinen magnesiumhalogenidimolekyylien lukumäärä (a) keksinnön mukaisessa ,,·.·' 25 kompleksissa on 2-4 ja edullisimmin a on 2.
» • · : Keksinnön mukaisen kompleksin liukoisuus näyttää riippuvan siitä, että donori hei- «·« . pottaa kompleksin solvatoitumista eli liukenemista. Kun edellä sanottiin, että kompleksin donorin ligandiatomien yhteismäärä eli elektronidonorimolekyylien ja # ... 30 elektronidonorin ligandiatomien tulo b*n > 2, on edullista, mikäli käytetään tätä • · · *.**. hieman enemmän donoria eli kaavan (I) tulo b«n on > a+1.
• · · • · ·
Edullinen kaavan (I) mukainen liukoinen kompleksi on sellainen, jolla on kaavan : * ’ *: (II) mukainen koostumus a(MgCl2>TiCl4*b(Ph(COOR2)2) (II) 35 4 102070 jossa a on 1,5-4,5; b on 0,8-1,2; Ph tarkoittaa ortofenyleeniä; ja R^ tarkoittaa Cg-C20-alkyyliä, edullisesti Cg-Cj4-alkyyliä. Vielä edullisempi on liukoinen kompleksi, jolla on yleinen kaava (III): 5 2(MgCl2)*TiCl4*(di-C8-Ci4-alkyyliftalaatti) (III)
Erittäin hyviä tuloksia on saatu esim. valmistettaessa yleisen kaavan (IV) mukaista yhdistettä: 10 2(MgCl2),TiCl4»(di-undekyyliftalaatti) (IV)
Vaikka esillä olevan keksinnön mukaisen kompleksin valmistusmenetelmä ei millään tavoin rajoita kompleksille aiottua patenttisuojaa, kompleksi voidaan kuitenkin valmistaa esim. seuraavalla menetelmällä.
15
Menetelmässä: (a) saatetaan kosketukseen: ensimmäinen kompleksi MgX^cR^OH, jossa Xl on halogeeni, R^ on Cj-Cg-alkyyli ja c on 2,5-6; titaanihalogenidi TiX^, jossa on 20 halogeeni; ja elektronidonori D(Y)n, jossa on vähintään 12 hiiliatomia, Y on dono- rin ligandiatomi, D on donorin jäljellä oleva osa ja n on 1 tai 2; jolloin käytetään ti- taanihalogenidia TiX4 ylimäärin moolisuhteessa kompleksin magnesiumhalogeni- . ‘' diin MgXl, ja moolisuhdetta D(Y)n:MgXl2, joka on välillä 0,5 - 30, ,: (b) pidetään kosketukseen saatettu kompleksi, titaanihalogenidi ja elektronidonori 25 lämpötilassa 60-200°C, kunnes kompleksi, titaanihalogenidi ja elektronidonori ovat ·:**: reagoineet liuenneeksi toiseksi kompleksiksi, jolla on kaava (I): • · · • · · :7: a(MgXl2)-Tix24.b(D(Y)n) (I) • . , 30 jossa Xl; X^; ja D(Y)n merkitsevät samaa kuin edellä; a on välillä 1,5-4,5; ja b on Γ.Ι 0,8-2,0, jolloin b*n > 2.
• · · • · · ., *; ‘ Tässäkin yhteydessä on edullista, mikäli elektronidonori D(Y)n on vähintään 12 :'": hiiliatomia sisältävä karboksyylihapon esteri, edullisimmin karboksyylihapon Cg- ....: 35 C12-alkyyliesteri. Kaikkein edullisimmin elektronidonori D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältävä aromaattisen karboksyylihapon esteri, kaikkein edullisimmin * · · · ‘ ftaalihapon Cg-C20-alkyyliesteri ja mieluiten ftaalihapon Cg-C 14-alkyyliesteri.
5 102070
Ensimmäisen kompleksin halogeeni on edullisesti kloori ja, siitä riippumatta, ensimmäisen kompleksin alkoholin ryhmä Rl on edullisesti Ci-C4-alkoholi ja edullisimmin etanoli. Kaikkein edullisimmin menetelmässä käytettävä ensimmäinen kompleksi MgC^’cR^OH on ensimmäinen kompleksi MgCl2*cC2H5OH, jossa c 5 on 2-6, edullisesti noin 3. Nähdään siis, että heterogeenisestä katalyysistä tunnetusta magnesiumkloridin ja etanolin kompleksista voidaan esillä olevan keksinnön mukaisesti valmistaa käyttökelpoinen liukoinen kompleksi.
On edullista, mikäli titaanihalogenidin halogeeni eli X2 on kloori, jolloin komplek-10 siin tulee titaanitetrakloridimolekyyli. Ensimmäisen kompleksin ja titaanihalogenidin välisessä reaktiossa voi syntyä pieniä määriä titaanitrikloridialkoksidia, joka saattaa jäädä pieneksi osaksi kompleksia. Patenttisuoja koskee myös kompleksia ja sen valmistusmenetelmää, jossa on vähäisiä määriä tällaista komponenttia.
15 Kuten edellisestä ilmeni, elektronidonorin ja magnesiumhalogenidin mooli suhde voi vaihdella suuresti ja olla välillä 0,5-30. Suhde riippuu hyvin paljon muistakin tekijöistä kuten käytetystä donorista ja käytetystä kompleksin valmistuslämpötilasta. Nämä kaikki kolme parametria voidaan säätää siten, että kompleksin donoripitoisuus on riittävä ja sopiva. Siten keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa a) käytetään 20 edullisesti sellaista moolisuhdetta D(Y)n/Mg, että kompleksin magnesiumhalogeni-dimolekyylien määräksi a tulee 2-4 ja, edullisemmin 2-3 ja edullisimmin noin 2. Samoin moolisuhdetta D(Y)n/Mg (sekä käytettyä elektronidonoria ja lämpötilaa) : ' · · voidaan säätää siten, että kompleksin ligandiatomien kokonaismäärä b*n on vähin- i, · tään yhtä suuri kuin kompleksin titaaniatomin ja magnesiumatomien yhteismäärä ;:· 25 a+1.
• · . Keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa a) on edullista käyttää donorina D(Y)n .· ;·. kaavan Ph(COOR2)2 mukaista yhdistettä, jossa Ph merkitsee ortofenyleeniä ja R2 • · · tarkoittaa C6-C20-alkyyliä, edullisesti C8-Ci4-alkyyliä sekä sellaista moolisuhdetta 30 D(Y)n/Mg, että syntyy keksinnön mukainen kompleksi, jolla on kaavan (II) mukai-nen koostumus • · · • * t ;!« a(MgCl2)‘TiCl4*b(Ph(COOR2)2) (II) • I « i ^ : • . 35 jossa a on 1,5-4,5; b on 0,8-1,2; ja Ph ja R2 tarkoittavat samaa kuin edellä.
Edullisemmin käytetään sellaista elektronidonoria ja elektronidonorin ja magne-" · · · ‘ siumin välistä moolisuhdetta, että saadaan yleisen kaavan (III) 6 102070 2iMgCI2>TiCl4-(di-C8-Ci4-alkyylif[alaatti) (III) ja kaikkein edullisimmin kaavan (IV) mukaista kompleksia: 5 2(MgCl2)*TiCl4*(di-undekyyliftalaatti) (IV)
Erään edullisen suoritusmuodon mukaan keksinnön mukaisen menetelmän vaihe a) eli kosketukseensaattamisvaihe edeltää lämmittämisvaihetta b).
10 Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan vaiheessa a): (ai) saatetaan kosketukseen ensimmäinen kompleksi MgX^'cR^OH ja titaaniha-logenidi TiX^, jolloin syntyy ensimmäinen kosketustuote, (a2) saatetaan vaiheen (ai) ensimmäinen kosketustuote kosketukseen elektronido-norin D(Y)n kanssa, jolloin syntyy toinen kosketustuote.
15
Vaiheessa (a2) elektronidonori D(Y)n lisätään edullisesti ensimmäiseen kosketus-tuotteeseen vähitellen, edullisesti 10-60 minuutin aikana. Tällöin voidaan kyseisessä vaiheessa (a2) elektronidonorin D(Y)n lisäyksen aikana suorittaa syntyvän toisen kosketustuotteen lämmitys vähitellen, esimerkiksi siten, että aloitetaan huoneenläm-20 pötilassa noin 20°C ja päädytään lisäyksen lopussa lämpötilaan, joka on noin 40°C-50°C.
Kuten tähän hakemukseen liitettyjen suoritusesimerkkien 1 ja 2 mukaan on mene- j telty, kompleksi voidaan jättää liuokseen, ja haluttaessa käyttää homogeenisena ka- 25 talysaattorina tai muiden katalysaattorien homogeenisena lähtöaineena. Erään suori- ..... tusmuodon mukaan keksinnön mukainen menetelmä käsittää kuitenkin vaiheiden (a) . ja (b) jälkeisen vaiheen: • · · • · · • « · • « · * (c) jossa liuennut toinen kompleksi, jolla on kaava (I) eli keksinnön mukainen . 30 kompleksi, eristetään saostamalla. Tällöin saostus voi tapahtua joko jäähdyttämällä • « · *···' reaktioliuosta esim. huoneen lämpötilaan, jossa liuennut toinen kompleksi on liuen- :: neena pääasiassa ylimäärään titaanihalogenidia TiX^, minkä jälkeen saostunut toi- • · nen kompleksi erotetaan muusta reaktioliuoksesta tai siten, että lisätään reaktio- , · · ·. liuokseen, jossa toinen kompleksi on liuenneena pääasiassa ylimäärään titaanihalo- • . 35 genidia TiX^, saostavaa hiilivetyä, edullisesti C5-Cio-alkaania kuten heptaania, ' ‘ joko kerralla, vähitellen tai jaksottain, minkä jälkeen saostunut toinen kompleksi :...: erotetaan muusta reaktioliuoksesta.
7 102070
Edellä on esitetty keksinnön mukaista uutta magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonoria sisältävää liukoista kompleksiyhdistettä ja menetelmää sen valmistamiseksi. Yhdisteen luonteesta johtuen on selvää, että tässä vaiheessa suurin mielenkiinto kohdistuu sen käyttöön polymerointikatalysaattorialalla. Siten keksintö 5 kohdistuu em. yhdisteen tai em. menetelmällä valmistetun yhdisteen käyttöön katalyyttinä etyleenisesti tyydyttymättömien monomeerien ja edullisesti eteenin, pro-peenin ja muiden olefiinien polymerointiin eli homo- ja kopolymerointiin. Koska tässä vaiheessa kaikki käyttöalat eivät tietenkään ole tiedossa, mainittua kompleksia voidaan käyttää sekä yksin katalysaattorina että yhdessä katalysaattorina kokata-10 lyyttinä käytetyn alkuaineiden jaksollisen järjestelmän jonkin ryhmistä 1, 2, 12 tai 13 (IUPAC 1990) mukaisen metallin organometallisen yhdisteen kanssa.
Eräs toinen keksinnön mukaisen yhdisteen käyttöala liittyy polymeerikatalysaatto-rien valmistukseen. Siten keksinnön mukaista kompleksia voidaan käyttää lähtöai-15 neena tai välituotteena valmistettaessa etyleenisesti tyydyttymättömien monomeerien, kuten eteenin ja muiden olefiinien polymerointiin eli homo-ja kopolymerointiin tarkoitettuja katalysaattoreita tai katalysaattorikomponentteja. Lopuksi keksintö kohdistuu keksinnön mukaisella kompleksiyhdisteellä katalysoituihin polymerointi-tuotteisiin eli polymeereihin sekä keksinnön mukaisesta kompleksiyhdisteestä val-20 mistettuihin katalysaattoreihin tai katalysaattorikomponentteihin.
Esillä olevassa julkaisussa kuvataan siis uutta liukoista magnesiumhalogenidi-titaa-nihalogenidikompleksia, jolla on katalyyttistä polymerointiaktiivisuutta. Seuraavassa : : keksintöä valaistaan esimerkein, joista kaksi ensimmäistä esimerkkiä koskevat 25 liuoksessa olevan homogeenisen (katalysaattori)kompleksin valmistusta, kolmas esimerkki esittää (katalysaattori)kompleksin saattamista myös kiinteään muotoon ja . .·. neljäs esimerkki koskee katalysaattorikompleksin valmistusta, saattamista kiinteään ···. muotoon ja käyttämistä kaasufaasikopolymerointiin.
• · · « . 30 Esimerkki 1 • · * *;”* Liukoisen kompleksin valmistus • · · • · · •: · 150 ml tolueenia lisättiin yhden litran vaippareaktoriin inerttisissä olosuhteissa huo- ,*' *; neenlämpötilassa. Reaktoriin lisättiin 25,0 g MgCl2*3EtOH-materiaalia. Reaktorin • . 35 sekoitusnopeus oli 150 r/min. Sitten lisättiin 300 ml TiCLj/.ää.
« · • · ·
Kun liete oli valmistettu, aloitettiin elektronidonorin eli undekyyliftalaatin (DUP) lisäys, joka tapahtui vähitellen, jolloin samalla reaktiolämpötila nostettiin lämpötila- 8 102070 profiililla +l,5°C/min. Lisätyt DUP-määrät ja vastaava lisäyslämpötila on esitetty taulukossa 1.
5 Taulukko 1 DUP:n lisäys reaktioseokseen ja vastaavat lämpötilat. Lisätty DUP-kokonaismäärä oli 20 ml (0,04 mol).
Aika ensimmäisestä Seoksen lämpötila (°C) Lisätty DUP (ml) lisäyksestä (min) 0 21,8 5,0 6 22,9 5,0 14 24,3 5,0 20 28,5 5,0 10
Korotettaessa edelleen seoksen lämpötilaa nesteen väri muuttui tummemmaksi ja hieman ruskehtavan punaiseksi. Kun lämpötila oli saavuttanut 129,0°C, reaktioseos pidettiin tässä lämpötilassa yhden tunnin ajan. Sitten reaktioseos suodatettiin mahdollisen liukenemattoman aineosan osoittamiseksi. Liukeneminen oli kuitenkin ta-15 pahtunut oleellisen täydellisesti.
Lopuksi lisättiin vielä 300 ml TiCl4.:ää. Saatu liuos oli täysin kirkas eikä kiinteitä ai-:/: nesosia ollut näkyvissä.
20 Esimerkki 2 • ♦ 1 — . Toisen liukoisen komponentin valmistus S · · ··· * ·· • · · • · · 150 ml tolueenia lisättiin yhden litran vaippareaktoriin inerttisissä olosuhteissa huoneen lämpötilassa. 25,0 g MgC^OEtOH-materiaalia lisättiin reaktoriin. Sekoittunen • · · *·|·* 25 nopeus oli 150 r/min. Sitten lisättiin 300 ml TiCl4:ää. Seoksen neste muuttui tum- ' manpunaiseksi. Sen jälkeen, kun dispersio oli valmistettu, aloitettiin donorin eli di- • · · undekyyliftalaatin (DUP) lisäys, jolloin reaktiolämpötila samalla nostettiin lämpöti- ,· * ·. laprofiililla +l,5°C/min. Lisätyt DUP-määrät ja vastaava lisäyslämpötilat on esitetty • taulukossa 2. Kaiken kaikkiaan lisättiin 25 ml DUP:tä.
• · 102070 9
Taulukko 2 DUP:n lisäys reaktioseokseen ja vastaavat lisäyslämpötilat. Lisätty DUP-kokonais-määrä oli 25 ml (0,05 mol).
5
Aika ensimmäisestä Seoksen lämpötila (°C) Lisätty DUP (ml) lisäyksestä (min) 0 23,3 5,0 8 25,2 5,0 16 29,9 5,0 22 35,1 5,0 30 43,1 5,0
Heti DUP:n lisäyksen jälkeen reaktioseos ei ollut vielä liuennut. Sekoitusnopeus oli 160 r/min. Korotettaessa edelleen lämpötilaa seoksen neste muuttui tummemmaksi ja hieman punaruskeaksi. Kun lämpötila oli 129,3°C, reaktioseos oli hyvin tummaa. 10 Voitiin todeta, että katalysaattorikomponentit olivat liuenneet. Tämä osoitti, että kaikki kiinteä ja titaanitetrakloridiin sekä tolueeniin liukenematon magnesiumkloridi oli hävinnyt ja oli muodostunut liukoinen kompleksi.
Esimerkki 3 15 Kompleksin valmistus, eristys ia analyysi 75 ml tolueenia lisättiin yhden litran vaippareaktoriin inerttisissä olosuhteissa huoneen lämpötilassa. Reaktoriin lisättiin 12,5 g MgCl2*3EtOH:a. Sekoitusnopeus oli 150 r/min. Lämpötila alennettiin 0°C:een. Sen jälkeen lisättiin 150 ml TiCL^ää, ·. 20 jolloin seos muuttui tummanpunaiseksi. Sen jälkeen seoksen lämpötilaa nostettiin *·» IV. nopeudella +0,25°C/min. Kun lämpötila oli 22,6°C, lisättiin 12,5 ml donoria eli di- undekyyliftalaattia (DUP). Sitten reaktiolämpötilaa nostettiin nopeudella +l,5°C/min.
• 7 * » · I i * ·· · *♦* : 25 Heti donorin lisäyksen jälkeen seoksessa oli vielä liukenematonta materiaalia.
Sekoitusnopeus oli 200 r/min. Nostettaessa edelleen lämpötilaa seos tuli tummaksi ja muuttui hieman tiilenpunaisemmaksi. Kun lämpötila oli 94,7°C, reaktioseos oli hyvin tumma. Kaikki katalysaattorikomponentit olivat liuenneet. Tämä osoitti, että oli muodostunut liukoinen kompleksi.
30 102070 ίο
Liuos siirrettiin yhden litran astiaan ja sen annettiin jäähtyä huoneen lämpötilaan, jolloin kompleksin annettiin saostua ja kerääntyä astian pohjalle. Sitten neste si-fonoitiin pois niin tarkasti kuin mahdollista.
5 Saostettu kompleksi pestiin kaksi kertaa 150 ml:lla heptaania huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen kompleksi kuivattiin typpivirrassa täysin kuivaksi. Kompleksin kemiallinen koostumus analysoitiin. Analyysitulokset on esitetty taulukossa 3.
Taulukko 3 10 Kiinteytetyn kompleksin kemiallinen koostumus
Komponentti p-% mol-%
Mg 4,4 40,61
Ti 5,6 26,17
EtO- EtOH:na 1,6 7,96 DEP 0,17 0,171 DUP 43,6 25,07
Kompleksista ei löytynyt juuri ollenkaan di-etyyliftalaattia. Sen sijaan se sisälsi hieman etoksidia EtO-, joka on peräisin TiCL^n ja ensimmäisen kompleksin 15 MgCl2*3EtOH:n välisestä reaktiosta. Laskettuna etanolina EtOH EtOH-pitoisuus oli 1,6 % eli 7,96 mol-%. Kuitenkin tulokset osoittavat, ettei vaihtoesteröintiä ollut tapahtunut juuri ollenkaan di-undekyyliftalaatin ja etanolin välillä. Vaikka kompleksi sisälsi hieman vähemmän magnesiumia kuin mitä tarkka koostumus edellyttää, kompleksin likimääräinen kaava on seuraava: 1111: 20
(MgCl2)2*TiCl4-DUP
• « I * · · »»· • ♦ * *· * Kiinteästä kompleksista otettiin myös röntgendiffraktiospektri. Tämä on esitetty ku vassa 1. Diffraktiokuvassa on tyypillinen piikki kohdassa 50°2theeta ja halo välillä *.i.: 25 30° - 35°2theeta. Lisäksi on huomattava toinen halo välillä 15° ja 22°2theeta. Tämä * .'· : toinen halo ei esiinny tavanomaisen Ziegler-Natta-katalysaattorin vastaavasta kuvi osta (kuva 2). Tavanomaisella Ziegler-Natta-katalysaattorilla tarkoitetaan tässä MgCl2/T iCl2/sisäistä elektronidonorikatalysaattoria.
30 Tulokset osoittavat, että valmistetulla kompleksilla oli selvästi osoitettavissa oleva kemiallinen koostumus ja erottuva yksilöllinen röntgendiffraktiospektri.
„ 102070
Esimerkki 4
Kompleksin käyttö polvmerointikatalvsaattorina 200 ml tolueenia lisättiin yhden litran vaippareaktoriin inerttisissä olosuhteissa.
5 Reaktoriin lisättiin 25,0 g MgCl2*3EtOH-materiaalia. Tämän jälkeen 25,0 ml di-un-dekyyliftalaattia (DUP) lisättiin reaktioseokseen. Reaktioliuosta sekoitettiin 30 min. huoneenlämpötilassa (22°C). Sekoitusnopeus oli 150 r/min.
Kun reaktiosuspensio oli stabilisoitunut 30 min., lisättiin 300 ml TiCl^ää. Tämän 10 jälkeen lämpötilaa nostettiin nopeasti 100°C:een. Lämpötilassa 86°C kaikki komponentit olivat jo liuenneet eli reagoineet liukoiseksi kompleksiksi.
Kun reaktorin seos eli liuos oli täysin kirkas kompleksi saostettiin liuoksesta lisäämällä liuokseen heptaania. Lisätyt heptaanimäärät on esitetty taulukossa 4 yhdessä 15 reaktioliuoksen lämpötilojen kanssa. Heptaani esikuumennettiin 90°C ennen lisäystä voimakkaan jäähdytys vaikutuksen välttämiseksi.
Taulukko 4
Lisätyt heptaanimäärät ia käytetyt reaktioliuoksen lämpötilat 20
Lisäysaika (min) Reaktioliuoksen lämpötila Lisätty heptaanimäärä (°C) (ml) 0 105 150 15 93 50 20 85 50 • ·
Heptaanilisäyksen jälkeen reaktioliuoksen annettiin jäähtyä 65°C:een ja kompleksin % · « ;** annettiin laskeutua pohjaan. Sitten liuos suodatettiin pois ja katalyyttikompleksi pes tiin neljä kertaa 400 ml:lla heptaania. Lopuksi katalysaattorikompleksi kuivattiin 25 typpivirrassa. Katalysaattorikompleksin kemiallinen koostumus mitattiin.
*.:/ Analyysitulokset on esitetty taulukossa 5.
» >« • · · t · · f ; » I t f (
( I
' I
12 102070
Taulukko 5
Katalvsaattorikompleksin kemiallinen koostumus
Komponentti Paino-%
Ti 6,1
Mg 8,5 DUP 40,8
Ftaalihappoanhydridi 0,2 5 Katalysaattorikompleksista ei löytynyt transesteröityä di-etyyliftalaattia (DEP) eikä myöskään jälkiä jääneestä etanolista tai etoksidista. Siten katalysaattorikompleksin kemiallinen koostumus oli hyvin lähellä seuraavaa:
(MgCl2)2'TiCl4-DUP
10
Katalysaattorikompleksi otettiin talteen koepolymerointia varten. Propeeni-eteeniko-polymerisointia varten punnittiin 20,2 mg mainittua katalysaattorikompleksia. Koka-talysaattorina käytettiin tri-isobutyylialumiinia (TIBA). Al/Ti-moolisuhde oli 200. Ulkoisena donorina käytettiin sykloheksyylimetyylidimetoksisilaania (CMMS).
15 Molekyylipainoa säädettiin lisäämällä 4 mmol H2:ta. Kokatalysaattori ja ulkoinen donori saatettiin esikosketukseen 30 ml:ssa pentaania ennen käyttöä, minkä jälkeen puolet liuoksesta lisättiin suoraan kaasufaasireaktoriin ja toinen puoli saatettiin esi-kontaktiin katalysaattorikompleksin kanssa ennen katalysaattorin lisäystä. Propee-nimonomeerisyöttö sisälsi 4,7 % eteenikomonomeeria. Polymerointi suoritettiin i, 20 lämpötilassa 70°C ja 7,4 baarin kokonaispaineessa 2 tunnin ajan.
• · · • · · · ·:··: Tuloksena saatiin 25 g kopolymeeria. Vastaava aktiivisuus oli 1,23 kg EP/g kat ja : 20,2 kg EP/g Ti. Infrapunaspektrien mukaan polymeeri sisälsi 7,8 % eteeniyksikkö- ··· . jä, joista 4,7 % oli satunnaisessa kuviossa, mikä aiheutti 60 % satunnaisen jakautu- 25 man.
• · · • · · Tämä koepolymerointitulos osoitti selvästi, että uudella katalysaattorilla on kata- • · · *\ 1 lyyttistäpolymerointiaktiivisuutta.
• · · « · · · • · • « · • · ·

Claims (33)

1. Magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonoria sisältävä yhdiste, tunnettu siitä, että se on liukoinen kompleksi, jolla on pääasiallisesti kaavan (I) mukainen koostumus: 5 a(MgXl2)-TiX24.b(D(Y)n) (I) jossa χΐ on halogeeni; X2 on halogeeni; D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältävä elektronidonori, jossa Y on donorin ligandiatomi, D on donorin jäljellä oleva 10 osa ja n on 1 tai 2; a on välillä 1,5-4,5; ja b on 0,8-2,0, jolloin b*n > 2.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältävä karboksyylihapon esteri, edullisesti karboksyylihapon C6-C20-alkyyliesteri. 15
3. Förening enligt patentkrav 2, kännetecknad av att D(Y)n är en aromatisk " 1 35 karboxylsyraester innehällande ätminstone 12 kolatomer, företrädesvis en C6-C20- •; * alkylester av ftalsyra, heist en Cg-C 14-alkylester av ftalsyra. « · • » · I8 102070
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että D(Y)n on vähintään 12 hiiliatomia sisältävä aromaattisen karboksyylihapon esteri, edullisesti ftaali-hapon C6-C20-alkyyliesteri, mieluiten ftaalihapon C8-Ci4-alkyyliesteri.
4. Förening enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att X1 är klor.
4. Jonkin edellisen patettivaatimuksen mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että X* on kloori.
5. Förening enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att X2 5 är klor.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että X2 on kloori. . 25
6. Förening enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att a är 2-4, företrädesvis cirka 2. 10
7. Förening enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att b»n £ a+1.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että a on •: · · i 2-4, edullisesti noin 2. • 1 · · I i · • · · ,· :·. 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että 30 b*n^a+l. « · · *··;* 8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että se » · » ' \ on kompleksi, jolla on kaavan (Π) mukainen koostumus: • < « 35 a(MgCl2>TiCl4*b(Ph(COOR2)2) (II) ’,. jossa a on 1,5-4,5; b on 0,8-1,2; Ph tarkoittaa ortofenyleeniä; ja R2 tarkoittaa C^- • ‘ · * C20-alkyyliä, edullisesti Cg-C j 4-alkyyliä. 14 102070
8. Förening enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att den är ett komplex, som har en sammansättning enligt formeln (II): 15 a(MgCl2>TiCl4«b(Ph(COOR2)2) (II) där a är 1,5-4,5; b är 0,8-1,2; Ph betecknar ortofenylen; och R2 betecknar en Cg-C2()-alkyl, företrädesvis en Cg-C^-alkyl. 20
9. Förening enligt patentkrav 8, kännetecknad av att den har den allmänna formeln (III): 2(MgCl2)*TiCl4'(di-C8-Ci4-alkylftalat) (III) : 25 • · · ·
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että sillä on yleinen kaava (III): 5 2(MgCl2),TiCl4»(di-C8-Ci4-alkyyliftalaatti) (III)
10. Förening enligt patentkrav 9, kännetecknad av att den har den allmänna formeln (IV): • « 2(MgCl2),TiCl4*(di-undekylftalat) (IV) • · · *· * 30
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että sillä on yleinen kaava (IV): 10 2(MgCl2)#TiCl4#(di-undekyyliftalaatti) (IV)
11. Förfarande för ffamställning av en förening enligt nägot av patentkraven 1-10, • · : *·· kännetecknat av att det innefattar följande steg: '/· : (a) ett första komplex MgX^cRlOH, där χΐ är en halogen, Rl är en Cj-Cö- .:. alkyl och c är 2,5-6; en titanhalogenid TiX24, där X2 är en halogen; och en 35 elektrondonor D(Y)n, som innehäller ätminstone 12 kolatomer, Y är donoms ligand-' 1' atom, D är donoms resterande del och n är 1 eller 2; bringas i kontakt, varvid titan- ‘ ‘: halogeniden T1X4 används i överskott i förhällande tili komplexets magnesiumhalo- • · · 102070 genid MgX^, och ett molförhällande D(Y)n:MgXl2 används, som är mellan 0,5 och 30, (b) det i kontakt bringade komplexet, titanhalogeniden och elektrondonom halles vid temperaturen 60-200°C, tills komplexet, titanhalogeniden och elektrondonom 5 har reagerat till ett andra lösligt komplex med formeln (I): afMgX^t-TixZ^bOXY)^ (I) där χΐ; χ2; och D(Y)n har sanuna betydelse som ovan; a är mellan 1,5 och 4,5; och 10 b är 0,8-2,0, varvid b*n > 2.
11. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaisen yhdisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää seuraavat vaiheet: (a) saatetaan kosketukseen: ensimmäinen kompleksi MgX^'cRlOH, jossa on 15 halogeeni, Rl on Ci-Cö-alkyyli ja c on 2,5-6; titaanihalogenidi TiX^, jossa χ2 on halogeeneja elektronidonori D(Y)n, jossa on vähintään 12 hiiliatomia, Y on dono-rin ligandiatomi, D on donorin jäljellä oleva osa ja n on 1 tai 2; jolloin käytetään ti-taanihalogenidia TiX4 ylimäärin moolisuhteessa kompleksin magnesiumhalogeni-diin MgXl, ja moolisuhdetta D(Y)n:MgXl2, joka on välillä 0,5 - 30 , 20 (b) pidetään kosketukseen saatettu kompleksi, titaanihalogenidi ja elektronidonori lämpötilassa 60-200°C, kunnes kompleksi, titaanihalogenidi ja elektronidonori ovat reagoineet liuenneeksi toiseksi kompleksiksi, jolla on kaava (I): I'··· a(MgX* 2)*Tix24*b(D(Y)n) (I) i.:': 25 ·:· jossa χΐ; χ2; ja D(Y)n merkitsevät samaa kuin edellä; a on välillä 1,5-4,5; ja b on ·:··· 0,8-2,0, jolloin b*n > 2. t : :
12. Förfarande enligt patentkrav 11, kännetecknat av att D(Y)n är en karboxyl-syraester innehällande ätminstone 12 kolatomer, företrädesvis en C6-C20-alkylester av en karboxylsyra. 15
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että D(Y)n on 30 vähintään 12 hiiliatomia sisältävä karboksyylihapon esteri, edullisesti karboksyyli- . hapon C6-C20-alkyyliesteri. • · · « I · ·· · • ·· f · · ‘ ' 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että D(Y)n on : · vähintään 12 hiiliatomia sisältävä aromaattisen karboksyylihapon esteri, edullisesti j'"; 35 ftaaalihapon C6-C20-alkyyliesteri, mieluiten ftaalihapon Cg-C 14-alkyyliesteri. <
13. Förfarande enligt patentkrav 12, kännetecknat av att D(Y)n är en aromatisk karboxylsyraester innehällande ätminstone 12 kolatomer, företrädesvis en C6-C20-alkylester av ftalsyra, heist en Cg-C^-alkylester av ftalsyra. 20 14. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-13, kännetecknat av att X* är klor.
14. Jonkin patenttivaatimuksista 11-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että χΐ on kloori. ,5 102070
15. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-14, kännetecknat av att det första ; ‘ . komplexet MgX 12#cR ^ OH är ett första komplex MgC^'C^HsOH, där c är 2-6, : 25 företrädesvis 3. • · · •«« 5 ···
15. Jonkin patenttivaatimuksista 11-14 mukainen menetelmä, tunnettu sitä,että ensimmäinen kompleksi MgX^’cR^OH on ensimmäinen kompleksi MgCl2*cC2H50H, jossa c on 2-6, edullisesti 3. 5
16. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-15, kännetecknat av att är . klor. • · · • · · » · · • ·« ‘ 30 17. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-16, kännetecknat av att i steg (a) används ett sädant molförhällande D(Y)n/Mg, att a är 2-4, företrädesvis 2. • ♦ • · • · · •
16. Jonkin patenttivaatimuksista 11-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että X2 on kloori.
17. Jonkin patenttivaatimuksista 11-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 10 vaiheessa (a) käytetään sellaista moolisuhdetta D(Y)n/Mg, että a on 2-4, edullisesti 2.
18. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-17, kännetecknat av att i steg (a) ’;. används ett sädant molförhällande D(Y)n/Mg, att b-n > a+1. 35
18. Jonkin patenttivaatimuksista 11-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) käytetään sellaista moolisuhdetta D(Y)n/Mg, että b*n > a+1.
19. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-18, kännetecknat av att i steg (a) •: ‘· används en donor D(Y)n enligt formeln Ph(COOR^)2, där Ph betecknar ortofenylen 0 · 102070 och R2 betecknar en C6-C2o-alkyl, företrädesvis en Cg-C 14-alkyl, och ett sädant molförhällande D(Y)n/Mg, att ett annat komplex med formeln (II) bildas: a(MgCl2>TiCl4'b(Ph(COOR2)2) (II) 5 där a är 1,5-4,5; b är 0,8-1,2; och Ph och R^ betecknar detsamma som ovan.
19. Jonkin patenttivaatimuksista 11-18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, vai heessa (a) käytetään kaavan Ph(COOR2)2, jossa Ph merkitsee ortofenyleeniä ja R2 tarkoittaa C6-C20-alkyyliä, edullisesti C8-Ci4-alkyyliä, mukaista donoria D(Y)n ja sellaista moolisuhdetta D(Y)n/Mg, että syntyy toinen kompleksi, jolla on kaavan (II) mukainen koostumus: 20 a(MgCl2)-TiCl4‘b(Ph(COOR2)2) (II) jossa a on 1,5-4,5; b on 0,8-1,2; ja Ph ja R2 tarkoittavat samaa kuin edellä. • · • · · : ; 25 20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) ·:· käytetään elektronidonorina di-Cg-C^-alkyyliftalaattia ja sellaista moolisuhdetta ·:··! D(Y)n/Mg, että syntyy yhdiste, jolla on yleinen kaava (III): | · * j···. 2(MgCl2)*TiCl4e(di-C8-Ci4-alkyyliftalaatti) (III) ·’ ' 30
20. Förfarande enligt patentkrav 19, kännetecknat av att i steg (a) används som elektrondonor ett di-Cg-Ci4-alkylftalat och ett sädant molförhällande D(Y)n/Mg, 10 att en förening med följande formel (III) ästadkommes: 2(MgCl2)»TiCl4e(di-Cg-C 14-alkylftalat) (III)
21. Förfarande enligt patentkrav 20, kännetecknat av att i steg (a) används som 15 elektrondonor ett di-undekylftalat och ett sädant molförhällande D(Y)n/Mg, att en förening med den allmänna formeln (IV) bildas: 2(MgCl2)»TiCl4*(di-undekylftalat) (IV) 20 22. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-21, kännetecknat av att steg (a) föregär steg (b).
21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) • « · käytetään elektronidonorina di-undekyyliftalaattia ja sellaista moolisuhdetta r·' D(Y)n/Mg, että syntyy yhdiste, jolla on yleinen kaava (IV): 35 2(MgCl2),TiCl4*(di-undekyyliftalaatti) (IV) •« «
22. Jonkin patenttivaatimuksista 11-21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ‘' vaihe (a) edeltää vaihetta (b). 16 102070
23. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-22, kännetecknat av att i steg (a): (ai) det första komplexet MgX^2*cR^OH och titanhalogeniden TiX^ bringas i ; . kontakt, varvid en första kontaktprodukt bildas, 25 (a2) nämnda första kontaktprodukt bringas i kontakt med elektrondonom D(Y)n, • · · ... varvid en andra kontaktprodukt bildas. • ·
23. Jonkin patenttivaatimuksista 11-22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a): (a i) saatetaan kosketukseen ensimmäinen kompleksi MgX 12*cR * OH ja titaaniha-logenidi TiX^, jolloin syntyy ensimmäinen kosketustuote, 5 (a2) saatetaan vaiheen ensimmäinen kosketustuote kosketukseen elektronidonorin D(Y)n kanssa, jolloin syntyy toinen kosketustuote.
24. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-23, kännetecknat av att i steg (a2) :* i*: elektrondonom D(Y)n tillsättes den första kontaktprodukten smäningom, företrädes- 30 vis under en tidsperiod av 10-60 minuter. • * • · • · ·
24. Jonkin patenttivaatimuksista 11-23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a2) elektronidonori D(Y)n lisätään ensimmäiseen kosketustuotteeseen 10 vähitellen, edullisesti 10-60 minuutin aikana.
25. Förfarande enligt patentkrav 24, kännetecknat av att i steg (a2) under tillsatsen av elektrondonom D(Y)n utföres en uppvärmning av den uppstäende andra kontakt-produkten smäningom, företrädesvis frän en temperatur av cirka 20°C tili en tempe- 1...; 35 ratur av cirka 50°C. » · 102070
25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a2) elektronidonorin D(Y)n lisäyksen aikana suoritetaan syntyvän toisen kosketus-tuotteen lämmitys vähitellen, edullisesti lämpötilasta noin 20°C lämpötilaan noin 15 50°C.
26. Förfarande enligt nägot av patentkraven 11-25, kännetecknat av att det inne-fattar efter steg (a) och (b) ett steg: (c) det andra komplexet med formeln (I) separeras genom utfällning. 5 27. Förfarande enligt patentkrav 26, kännetecknat av att i steg (c) sker separe- ringen av det andra komplexet genom utfällning sä, att en reaktionslösning, i vilken det andra komplexet är löst huvudsakligen i ett överskott av titanhalogeniden TD^, nedkyles, varefter det utfällda andra komplexet separeras frän den övriga reaktions-lösningen. 10
26. Jonkin patenttivaatimuksista 11-25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheiden (a) ja (b) jälkeisen vaiheen: (c) liuennut toinen kompleksi, jolla on kaava (I), eristetään saostamalla. 20
27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (c) toisen kompleksin eristys saostamalla tapahtuu jäähdyttämällä reaktioliuosta, jossa liuennut toinen kompleksi on liuenneena pääasiassa ylimäärään titaanihalogenidia : '· TiX^4, minkä jälkeen saostunut toinen kompleksi erotetaan muusta reaktioliuokses- ; 25 ta. • · · · • · · • · ·
28. Förfarande enligt patentkrav 26, kännetecknat av att i steg (c) sker separe-ringen av det andra komplexet genom utfällning sä, att tili reaktionslösningen, i vilken det andra komplexet är löst huvudsakligen i ett överskott titanhalogeniden TiX^4, tillföres utfällande kolväte, företrädesvis C5-Cio-alkan säsom heptan, var- 15 efter det utfällda andra komplexet separeras frän den övriga reaktionslösningen.
28. Patenttivaatimuksen 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (c) . toisen kompleksin eristys saostamalla tapahtuu lisäämällä sen reaktioliuokseen, • · · • j* t jossa liuennut toinen kompleksi on liuenneena pääasiassa ylimäärään titaanihaloge- • 30 nidia TiX^, saostavaa hiilivetyä, edullisesti C5-Cio-alkaania kuten heptaania, minkä jälkeen saostunut toinen kompleksi erotetaan muusta reaktioliuoksesta. • · • · · « • · ·
29. Användning av en förening enligt nägot av patentkraven 1-10 eller en förening som framställts med ett förfarande enligt nägot av patentkraven 11-28 som kataly-sator för polymerisation mao. homo- och kopolymerisation av etyleniskt omättade 20 monomerer, företrädesvis eten och övriga olefmer.
29. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaisen yhdisteen tai jonkin patenttivaati- ··· muksista 11-28 mukaisella menetelmällä valmistetun yhdisteen käyttö katalyyttinä « · · · . · ·. 35 etyleenisesti tyydyttämättömien monomeerien, edullisesti eteenin ja muiden olefii- • nien polymerointiin eli homo- ja kopolymerointiin. • · · • · • · • · · 17 102070
30. Användning enligt patentkrav 29, där som katalysator användes en organo-metallförening tili en metall enligt nägot av gruppema 1,2, 12 eller 13 (IUPAC 1990) av det periodiska systemet. : 25 * ’ V 31. Användning av en forening enligt nägot av patentkraven 1-10 eller en förening " som framställts med ett förfarande enligt nagot av patentkraven 11-28 som utgängs- material eller mellanprodukt vid ffamställning av katalysatorer eller katalysatorkom- • · ♦ * ·:.' ponenter avsedda för polymerisation mao. homo- och kopolymerisation av etyle- • β 0 : 30 niskt omättade monomerer, företrädesvis eten och övriga olefmer.
30. Patenttivaatimuksen 29 mukainen käyttö, jossa käytetään kokatalyyttinä alkuaineiden jaksollisen järjestelmän jonkin ryhmistä 1, 2, 12 tai 13 (IUPAC 1990) mukaisen metallin organometallista yhdistettä.
31. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaisen yhdisteen tai jonkin patenttivaati muksista 11-28 mukaisella menetelmällä valmistetun yhdisteen käyttö lähtöaineena tai välituotteena valmistettaessa etyleenisesti tyydyttämättömien monomeerien, edullisesti eteenin ja muiden olefiinien polymerointiin eli homo-ja kopolymeroin-tiin tarkoitettuja katalysaattoreita tai katalysaattorikomponentteja. 10
32. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaisella yhdisteellä tai jonkin patenttivaatimuksista 11-28 mukaisella menetelmällä valmistetulla yhdisteellä katalysoidun polymeroinnin tuote tai välituote.
33. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaisesta yhdisteestä tai jonkin patentti vaatimuksista 11-28 mukaisella menetelmällä valmistetusta yhdisteestä valmistettu katalysaattori tai katalysaattorikomponentti. 20 1. Förening innehällande magnesium, titan, halogen och en elektrondonor, kän- netecknad av att den är ett lösligt komplex, som i huvudsak har en sammansättning enligt formeln (I): a(MgXl2).Tix24.b(D(Y)n) (I) : .·. 25 • · · där X l är en halogen; är en halogen; D(Y)n är en elektrondonor innehallande ätminstone 12 kolatomer, där Y är en ligandatom i donom, D är donoms resterande del och n är 1 eller 2; a är 1,5-4,5; och b är 1 eller 2, varvid b»n > 2. • · · • « I • · · • · · *·* ’ 30 2. Förening enligt patentkrav 1, kännetecknad av att D(Y)n är en karboxylsyra- ester innehällande ätminstone 12 kolatomer, företrädesvis en C6-C20-alkylester av • *·· en karboxylsyra. • · · • · « « · « •
32. Produkt eller mellanprodukt av en polymerisation, som katalyserats medelst en ·*: förening enligt nägot av patentkraven 1-10 eller en förening som framställts med *. förfarandet enligt nägot av patentkraven 11 -28. 35 1
·; · ’ 33. Katalysator eller katalysatorkomponen, som framställts ur en förening enligt •: · ·: nägot av patentkraven 1-10 eller en förening som framställts med förfarandet enligt :' “: nägot av patentkraven 11 -28.
FI961457A 1996-03-29 1996-03-29 Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö FI102070B (fi)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI961457A FI102070B (fi) 1996-03-29 1996-03-29 Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
BR9709159A BR9709159A (pt) 1996-03-29 1997-03-26 Composição contendo magnésio titânio halogênio e um doador de elétron interno sua preparação e uso para a polimerização de alfa-olefinas
EP97914346A EP0889915B1 (en) 1996-03-29 1997-03-26 A novel composition, its preparation and use
US09/155,437 US6207607B1 (en) 1996-03-29 1997-03-26 Composition containing magnesium, titanium, halogen and an inner electron donor, its preparation and use for the polymerization of alpha-olefins
CN97194204A CN1216997A (zh) 1996-03-29 1997-03-26 含镁、钛、卤素和内层电子供体的组合物以及它们的制备方法和在α－链烯聚合中的应用
DE69706153T DE69706153T2 (de) 1996-03-29 1997-03-26 Eine neue zusammensetzung, ihre herstellung und verwendung
EP97914345A EP0889914B1 (en) 1996-03-29 1997-03-26 Composition containing magnesium, titanium, halogen and an inner electron donor, its preparation and use for the polymerization of alpha-olefins
PCT/FI1997/000192 WO1997036939A1 (en) 1996-03-29 1997-03-26 A novel composition, its preparation and use
DE69706839T DE69706839D1 (de) 1996-03-29 1997-03-26 Zusammensetzung enthaltend magnesium, titan, halogen und einen inneren elektronendonor, ihre herstellung sowie ihre verwendung zur polymerisierung von alpha-olefinen
CN97193527A CN1118483C (zh) 1996-03-29 1997-03-26 新型组合物及其制备方法和应用
PCT/FI1997/000191 WO1997036938A1 (en) 1996-03-29 1997-03-26 COMPOSITION CONTAINING MAGNESIUM, TITANIUM, HALOGEN AND AN INNER ELECTRON DONOR, ITS PREPARATION AND USE FOR THE POLYMERIZATION OF α-OLEFINS
AU21625/97A AU2162597A (en) 1996-03-29 1997-03-26 A novel composition, its preparation and use
AT97914345T ATE205859T1 (de) 1996-03-29 1997-03-26 Zusammensetzung enthaltend magnesium, titan, halogen und einen inneren elektronendonor, ihre herstellung sowie ihre verwendung zur polymerisierung von alpha-olefinen
AT97914346T ATE204302T1 (de) 1996-03-29 1997-03-26 Eine neue zusammensetzung, ihre herstellung und verwendung
BR9708400A BR9708400A (pt) 1996-03-29 1997-03-26 Composição sua preparação e uso
US09/155,446 US6200923B1 (en) 1996-03-29 1997-03-26 Polymerization catalyst composition containing magnesium, titanium, halogen, and carboxylic acid ester
AU21624/97A AU2162497A (en) 1996-03-29 1997-03-26 Composition containing magnesium, titanium, halogen and an inner electron donor, its preparation and use for the polymerization of alpha-olefins
ZA9702727A ZA972727B (en) 1996-03-29 1997-03-27 A novel composition, its preparation and use.
ARP970101287A AR006463A1 (es) 1996-03-29 1997-03-31 Composicion de magnesio, titanio, halogeno y ester de acido carboxilico; proceso para su preparacion, uso de la misma como un catalizador, componentecatalizador o en la preparacion de un catalizador, producto o producto intermedio de polimerizacion catalizado por la composicion o preparado por
TW086106075A TW494110B (en) 1996-03-29 1997-05-07 A novel composition useful as catalyst, its preparation and use

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI961457A FI102070B (fi) 1996-03-29 1996-03-29 Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
FI961457 1996-03-29

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI961457A0 FI961457A0 (fi) 1996-03-29
FI961457A FI961457A (fi) 1997-09-30
FI102070B1 FI102070B1 (fi) 1998-10-15
FI102070B true FI102070B (fi) 1998-10-15

Family

ID=8545756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI961457A FI102070B (fi) 1996-03-29 1996-03-29 Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö

Country Status (12)

Country Link
US (2) US6207607B1 (fi)
EP (2) EP0889914B1 (fi)
CN (2) CN1216997A (fi)
AR (1) AR006463A1 (fi)
AT (2) ATE204302T1 (fi)
AU (2) AU2162597A (fi)
BR (2) BR9709159A (fi)
DE (2) DE69706153T2 (fi)
FI (1) FI102070B (fi)
TW (1) TW494110B (fi)
WO (2) WO1997036938A1 (fi)
ZA (1) ZA972727B (fi)

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
ATE235497T1 (de) * 1997-12-23 2003-04-15 Borealis Tech Oy Löslicher magnesiumhalogenidkomplex, herstellung und verwendung
FI991069A0 (fi) * 1999-05-10 1999-05-10 Borealis As Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonorin, sen valmistus ja käyttö
US20030087755A1 (en) * 2001-05-29 2003-05-08 Linfeng Chen Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation
EP1480911A1 (en) 2002-03-04 2004-12-01 Akzo Nobel N.V. Treatment of a titanium tetrachloride-containing waste stream
US6855655B2 (en) * 2002-07-15 2005-02-15 Univation Technologies, Llc Supported polymerization catalyst
US6831032B2 (en) * 2002-08-19 2004-12-14 Novolen Technology Holdings C.V. Ziegler-Natta catalyst and methods of making and using same
KR101167538B1 (ko) * 2003-05-29 2012-07-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들
CN101050248B (zh) * 2003-05-29 2012-05-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 催化剂组分的制备方法和由此获得的组分
DE10335968A1 (de) * 2003-08-06 2005-02-24 Basf Ag Verfahren zur sequentiellen Herstellung einer Heterogenkatalysator-Bibliothek
BRPI0416482B1 (pt) * 2003-11-14 2020-12-01 Polimeri Europa S.P.A. componente sólido de catalisador para a (co)polimerização de etileno, processo para a preparação de um componente sólido, e, catalisador e processo para a (co)polimerização de etileno
ITMI20032206A1 (it) * 2003-11-14 2005-05-15 Polimeri Europa Spa Migliorato componente solido di catalizzatore per la (c0)polimerizzazione dell'etilene e processo utilizzante detto.
ES2309445T3 (es) 2004-12-17 2008-12-16 Borealis Technology Oy Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas.
CN1931885B (zh) * 2005-09-16 2010-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂及其制法
EP2067794A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-10 Borealis Technology OY Use of a Ziegler-Natta procatalyst containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic ester for the production of reactor grade thermoplastic polyolefins with improved paintability
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
WO2010076231A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Borealis Ag Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
WO2010115878A1 (en) 2009-04-09 2010-10-14 Borealis Ag Thermoplastic polyolefin composition
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
HUE052511T2 (hu) 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
PT2495037T (pt) 2011-03-02 2020-09-15 Borealis Ag Montagem de reator de alto rendimento para a polimerização de olefinas
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
CN102675928B (zh) * 2012-05-22 2014-05-07 福州坤彩精化有限公司 一种金红石型合成云母珠光颜料及其制备方法
EP2890490B1 (en) 2012-08-29 2020-05-06 Borealis AG Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
US9394073B2 (en) 2012-12-12 2016-07-19 Borealis Ag Extrusion blow molded bottles
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
ES2651839T5 (es) * 2013-03-26 2021-08-05 Borealis Ag Copolímero de propileno con propiedades de alto impacto.
EP2787034A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Borealis AG High stiffness polypropylene compositions
PL2796501T3 (pl) 2013-04-22 2017-01-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
EP2796474B1 (en) 2013-04-22 2018-01-10 Borealis AG Multistage process for producing polypropylene compositions
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796473B1 (en) 2013-04-22 2017-05-31 Borealis AG Multistage process for producing low-temperature resistant polypropylene compositions
EP2796502A1 (en) 2013-04-22 2014-10-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
TR201808436T4 (tr) 2013-04-22 2018-07-23 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu.
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
ES2651456T3 (es) 2013-08-14 2018-01-26 Borealis Ag Composición de propileno con mejor resistencia al impacto a baja temperatura
EP3036284B1 (en) 2013-08-21 2018-12-26 Borealis AG High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
CA2919171A1 (en) 2013-08-21 2015-02-26 Borealis Ag High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2587781T3 (es) 2013-09-27 2016-10-26 Borealis Ag Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm
ES2568615T3 (es) 2013-10-11 2016-05-03 Borealis Ag Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina
EP3060589B9 (en) 2013-10-24 2018-04-18 Borealis AG Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight
EP2865713B1 (en) 2013-10-24 2016-04-20 Borealis AG Blow molded article based on bimodal random copolymer
WO2015062936A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
MX368147B (es) 2013-11-22 2019-09-20 Borealis Ag Homopolímero de propileno de baja emisión con alto flujo de masa fundida.
BR112016011829B1 (pt) 2013-12-04 2022-01-18 Borealis Ag Composição de polipropileno, fibra e trama soprada em fusão, artigo e uso da composição de polipropileno
JP6203405B2 (ja) 2013-12-18 2017-09-27 ボレアリス エージー 剛性／靭性バランスが改良されたｂｏｐｐフィルム
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
KR101895142B1 (ko) 2013-12-24 2018-09-04 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. 고무 설계에 의한 저온에서의 우수한 충격 강도
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
CN105934476B (zh) 2014-02-06 2019-03-29 北欧化工公司 软性透明的抗冲击共聚物
CN105934475A (zh) 2014-02-06 2016-09-07 北欧化工公司 高冲击强度的柔性共聚物
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2933291A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG Propylene copolymer composition for pipe applications
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3018156B1 (en) 2014-11-05 2023-03-22 Borealis AG Branched polypropylene for foam applications
ES2635519T3 (es) 2014-11-21 2017-10-04 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros blandos
BR112018001471A2 (pt) 2015-07-30 2018-09-11 Borealis Ag composição de polipropileno, processo para fabricação de uma composição de polipropileno, uso de uma composição de polipropileno, artigo, película, composição adesiva, e, processo para produzir um artigo
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
JP6826109B2 (ja) 2015-10-21 2021-02-03 ボレアリス エージー 増加した溶融強度安定性を有する長鎖分岐ポリプロピレン組成物
PL3368605T3 (pl) 2015-10-28 2022-08-22 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa dla elementu warstwowego
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
US20190071563A1 (en) 2016-03-14 2019-03-07 Borealis Ag Polypropylene composition comprising flame retardant
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
EP3538599A1 (en) 2016-11-09 2019-09-18 Borealis AG Polypropylene composition
ES2952588T3 (es) 2017-02-01 2023-11-02 Borealis Ag Artículo que comprende un elemento de capa
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
CN112368501B (zh) 2018-05-18 2023-01-31 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 改善热塑性聚烯烃组合物的流变性能
TW202012525A (zh) 2018-05-28 2020-04-01 奧地利商柏列利斯股份公司 用於光伏模組(pv)的裝置
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US11897975B2 (en) 2018-09-28 2024-02-13 Borealis Ag Multi-stage process for producing a C2 to C8 olefin polymer composition
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
CN113166292A (zh) 2018-11-30 2021-07-23 博里利斯股份公司 洗涤工艺
US11214633B2 (en) * 2019-09-10 2022-01-04 Braskem America, Inc. Ziegler-Natta catalyst systems and methods of controlling particle size
WO2021239446A1 (en) 2020-05-25 2021-12-02 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP3915782A1 (en) 2020-05-25 2021-12-01 Borealis AG Layer element suitable as integrated backsheet element of a photovoltaic module
CA3200063A1 (en) 2020-11-27 2022-06-02 Klaus Nyfors Catalyst feed system
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2744559A1 (de) * 1976-10-07 1978-04-13 Mitsubishi Petrochemical Co Verfahren zur herstellung von katalysatorkomponenten fuer die olefinpolymerisation
IT1114822B (it) * 1977-07-04 1986-01-27 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
FR2452498A1 (fr) 1979-03-24 1980-10-24 Mitsubishi Petrochemical Co Procede de preparation de polyolefines
CA1334841C (en) * 1988-09-13 1995-03-21 Mamoru Kioka Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins
JP2879347B2 (ja) * 1989-10-02 1999-04-05 チッソ株式会社 オレフィン重合用触媒の製法
FR2654431B1 (fr) * 1989-11-16 1993-07-23 Atochem Support de catalyseur pour la polymerisation des olefines - procede de fabrication du support et catalyseur obtenu a partir de ce support.
FI86548C (fi) * 1990-11-07 1992-09-10 Neste Oy Foerbaettrad stereoselektiv katalysator foer polymerisation av olefiner.
US5710229A (en) * 1991-05-09 1998-01-20 Borealis Holding A/S Large-pole polyolefin, a method for its production and a procatalyst containing a transesterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester
IT1252129B (it) * 1991-11-22 1995-06-05 Himont Inc Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine
US5494872A (en) * 1992-04-03 1996-02-27 Toho Titanium Company, Ltd. Catalyst and solid catalyst component for preparing polyolefins with broad molecular weight distribution

Also Published As

Publication number Publication date
FI961457A (fi) 1997-09-30
DE69706153T2 (de) 2002-05-02
EP0889914A1 (en) 1999-01-13
AR006463A1 (es) 1999-08-25
EP0889914B1 (en) 2001-09-19
CN1118483C (zh) 2003-08-20
EP0889915A1 (en) 1999-01-13
DE69706839D1 (de) 2001-10-25
AU2162497A (en) 1997-10-22
CN1215410A (zh) 1999-04-28
BR9708400A (pt) 1999-08-03
EP0889915B1 (en) 2001-08-16
ZA972727B (en) 1997-10-23
WO1997036939A1 (en) 1997-10-09
BR9709159A (pt) 1999-08-03
FI102070B1 (fi) 1998-10-15
TW494110B (en) 2002-07-11
FI961457A0 (fi) 1996-03-29
DE69706153D1 (de) 2001-09-20
US6200923B1 (en) 2001-03-13
AU2162597A (en) 1997-10-22
ATE204302T1 (de) 2001-09-15
WO1997036938A1 (en) 1997-10-09
ATE205859T1 (de) 2001-10-15
CN1216997A (zh) 1999-05-19
US6207607B1 (en) 2001-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI102070B (fi) Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
FI61494B (fi) Foerfarande foer polymerisation av eten allena eller tillsammans med en annan alfa-olefin vid foerfarandet anvaendbart katalysatorkomplex och dess framstaellning
FI83331B (fi) Framstaellning och anvaendning av en ny ziegler-natta-katalysatorkomponent.
JP2000026534A (ja) オレフィン類の重合用多段法
MXPA00011193A (es) Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
EP0219998A1 (en) Polymerisation of olefins using modified ziegler-natta catalyst
US6143684A (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
JPH09100313A (ja) 高度な結晶性ポリプロピレンを製造するための触媒系
RU2330863C2 (ru) Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них
ZA200509245B (en) Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained
US20100240846A1 (en) Catalyst component for the polymerization of olefins based on 1,3-diethers
CA1139738A (en) Catalysts for the polymerization of olefins
US7307035B2 (en) Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP1088005B1 (en) Catalyst and process for its preparation
CN100429242C (zh) 用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂
HU200196B (en) Process for polimerization of ethilene and production of ziegler-natta-type cathalizator component to the process for polimerization
JPH03124705A (ja) チーグラー／ナッタ触媒タイプの触媒組成物
CN114456287B (zh) 催化剂组分和催化剂及乙烯均聚合或乙烯与α-烯烃共聚合的方法
US4349483A (en) Process for the preparation of aluminum trihydrocarbyls
US4321347A (en) Process for the polymerization of olefins
US6559088B1 (en) Ziegler-Natta catalyst with amine for polymerization
US4366086A (en) Composition containing chlorine, bromine and magnesium
KR100270512B1 (ko) 올레핀 중합용 고체 촉매의 제조방법
US4328123A (en) Olefin polymerization catalyst
EP1235865B1 (en) Tris-(3,5-dimethylpyrazolyl)chromium borate dichloride as component of catalytic systems for the polymerization of olefins and polymerization process using it

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: BOREALIS A/S