FI88047C - Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner - Google Patents

Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner Download PDF

Info

Publication number
FI88047C
FI88047C FI912262A FI912262A FI88047C FI 88047 C FI88047 C FI 88047C FI 912262 A FI912262 A FI 912262A FI 912262 A FI912262 A FI 912262A FI 88047 C FI88047 C FI 88047C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
procatalyst composition
composition according
phthalic acid
acid ester
catalyst
Prior art date
Application number
FI912262A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI88047B (fi
FI912262A0 (fi
Inventor
Thomas Garoff
Eero Iiskola
Timo Leinonen
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Publication of FI912262A0 publication Critical patent/FI912262A0/fi
Priority to FI912262A priority Critical patent/FI88047C/fi
Priority to JP50687792A priority patent/JP3226538B2/ja
Priority to PCT/FI1992/000081 priority patent/WO1992019653A1/en
Priority to CA002102816A priority patent/CA2102816C/en
Priority to EP92907260A priority patent/EP0591224B1/en
Priority to DE69224435T priority patent/DE69224435T2/de
Publication of FI88047B publication Critical patent/FI88047B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI88047C publication Critical patent/FI88047C/fi
Priority to NO933962A priority patent/NO933962L/no
Priority to US08/425,258 priority patent/US6303532B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 88047
Kahteen elektronidonoriin perustuva olefiinien polymeroin-tikatalyytti - Pä tvenne elektrondonorer baserad katalysa-tor för polymerisation av olefiner 5
Keksintö koskee olefiinien polymerointiin tarkoitettua prokatalyyttikompositiota, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaaliha-pon esteri. Keksintö koskee myös mainitun prokatalyytti-10 komposition käyttöä propeenin polymeroimiseen.
Olefiineja, erikoisesti α-olefiineja, polymeroidaan usein sellaisen katalyyttikomposition avulla, jossa prokatalyy-tin muodostaa jaksollisen järjestelmän ryhmien IV-VI siir-15 tymämetallin yhdiste ja sen pelkistämällä aktivoiva jaksollisen järjestelmän ryhmien I-III metallin yhdiste eli kokatalyytti. Ns. Ziegler-Natta -prokatalyyttia on kehitetty edelleen käyttämällä siirtymämetalliyhdisteen alustana inerttiä kantajaa, jolle siirtymämetalliyhdiste kerrostetaan 20 tarkoituksella täten parantaa prokatalyytin aktiivisuutta sen katalysoidessa polymerointireaktiota.
Kuitenkin tämän prokatalyyttikomposition vaikutuksesta asymmetriset olefiinimonomeerit polymeroituvat useinkin - ; 25 erilaisiksi stereoisomeerisiksi polymeereiksi ja saadaan esimerkiksi isotaktisen, ataktisen ja syndiotaktisen polymeerin seoksia, joista haluttu stereoisomeeri on erotettava useinkin hankalien pesu- ym. vaiheitten avulla. Haluttaessa valmistaa pääasiassa tiettyä stereospesifistä muo-30 toa olevaa polymeeriä, esimerkiksi isotaktista polyolefii-nia asymmetrisesta olefiinimonomeerista, katalyytin vaikutusta saatavan tuotteen stereospesifisyyteen on parannettu lisäämällä katalyyttiin donoriyhdistettä.
35 Tietynlaisen eteerisen rakenteensa takia donoriyhdiste myötävaikuttaa monomeerimolekyylin asettumiseen tiettyyn asentoon kasvavan polymeerimolekyylin päässä olevaan kata-lyyttihiukkaseen, ja siten polymeerin molekyyliketju saa 2 88047 tietyn stereoisomeerisen rakenteen ja saatu polymeerituote on valitun donoriyhdisteen mukaan enemmän tai vähemmän halutunlainen.
5 On kaksi mahdollisuutta lisätä donori katalyyttiin: jo siirtymämetalliyhdisteen ja kantajan prokatalyyttiseokseen lisätään ns. sisäinen eli internaalinen donori tai vasta monomeerin ja katalyyttikomponentin seokseen polymerointi-reaktorissa kokatalyyttia lisättäessä lisätään myös dono-10 ria, jolloin puhutaan ulkoisesta eli eksternaalisesta dono-rista. Tietenkin voidaan myös käyttää donoriyhdistettä molemmissa vaiheissa, jolloin donori voi olla saman- tai erilainen yhdiste eri vaiheissa.
15 Asymmetrisia eli stereospesifisesti polymeroitavia mono-meereja ovat kaikki muut paitsi eteeni, jonka kahden tyydyttämättömän hiiliatomin kaikki sivuryhmät ovat vetyjä, ja se harvinainen tapaus, että kaikki sivuryhmät ovat samanlaisia, esimerkiksi tetrametyylieteeni. Tietyn stereospesi-20 fisen muodon tekee halutuksi se, että saadun polymeerin ominaisuudet tiettyyn tarkoitukseen ovat edullisemmat, esimerkiksi isotaktiset polyolefiinit kiteytyvät paremmin, niiden bulk- tiheys on suurempi, niiden mekaaniset ominaisuudet ovat paremmat, ne ovat siis esimerkiksi lujempia, | 25 jne. Ataktisen muodon tarttuvuus eli adheesio-ominaisuudet ; ovat yleensä paremmat kuin muilla taktisilla muodoilla ja ne sopivat silloin esimerkiksi liimasovellutuksiin.
Asymmetrisia olefiinimonomeereja, siis tyydyttämättömän 30 sidoksen liittämiin hiiliatomeihin liittyvien ryhmien ollessa ainakin yhden ryhmän osalta erilaisia, polymeroitaes-sa katalyyttiin voi kuulua katalyytin stereospesifisyyttä parantavaa yhdistettä, siis elektronidonoria, joka helposti elektronin luovuttavana voi liittyä muuhun katalyytin ra-35 kenteeseen ja eteerisen vaikutuksensa takia ohjata polymee-riketjuun liittyvää monomeerimolekyyliä sellaiseen asentoon, että syntyvä polymeerimolekyyli on rakenteeltaan tietyllä tavalla stereospesifinen. Tällaisia donoreita on I: 3 88047 lukuisa joukko erilaisia orgaanisia yhdisteitä, mm. esterei-tä, karboksyylihappoja, alkoholeja, ketoneja, aldehydeja, nitriilejä, amideja, amiineja, orgaanisia fosfori- ja piiyhdisteitä, jne. Näillä yhdisteillä on myös muita vaikutuksia 5 katalyytin ominaisuuksiin, esimerkiksi katalyytin aktiivisuus vaihtelee käytetystä donorista riippuen. Mikäli donori-na on karboksyylihapon esteri, tavallisia ovat aromaattisten karboksyylihappojen esterit, esimerkiksi bentsoaatit, fta-laatit, toluaatit, anisaatit, jne. Näistä edullisimpia 10 donoreita ovat dialkyyliftalaatit.
Alalla tunnetaan myös erilaisten donorien muodostamia yhdistelmiä. Niinpä JP-julkaisuista 59172507, 59206409, 59206415, 59206416, 59206424, 60262804, 61103910 ja 61108614 tunnetaan 15 prokatalyyttikompositio, joka on valmistettu MgCl2:sta, 2- etyyliheksyylialkoholista, titaanitetrakloridista, di-isobu-tyyliftalaatista ja joissakin tapauksissa ftaalihappoanhyd-ridistä.
20 Patenttiperhe, johon kuuluvat julkaisut DE-3 540 699, EP-226 003 Ja US-4 761 461, esittää prokatalyyttikomposition, joka on saatu saattamalla yhteen MgCl2, alkanoli, kuten etanoli, : ·.; ftaalihapon esteri, kuten di-isobutyyliftalaatti, ja ti- taanitetrakloridi määrätyissä olosuhteissa. Ftaalihapon 25 esteri voidaan lisätä joko siinä vaiheessa, kun MgCl2 ja . : R0H reagoivat keskenään, tai siinä vaiheessa, kun MgCl2:n ja alkanolin reaktiotuote saatetaan reagoimaan titaanitetra-kloridin kanssa.
30 Em. prokatalyyttien korkea titaanipitoisuus aiheuttaa polymeereissä väriongelmia ja korkea ftaalihappoesteripitoisuus aikaansaa polymeereissä ei-toivottuja aromaattisia jäännöksiä.
Keksinnön tavoitteena on aikaansaada aktiivinen ja stereo-35 spesifinen prokatalyyttikompositio, jolla on samalla mahdollisimman alhainen titaanin ja ftaalihappoesterin pitoisuus. Tavoite on nyt saavutettu uudella olefiinien polyme-rointiin tarkoitetulla prokatalyyttikompositiolla, jolle 4 88047 pääasiassa on tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa. On siis oivallettu, että valmistettaessa prokatalyyttikompositiota saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihapon este-5 ri, suoritetaan samalla mainitun alemman alkoholin ja ftaalihapon esterin välillä transesteröinti ja käytetään ftaalihapon esteriä, jonka alkoksiryhmässä on vähintään 5 hiiliatomia.
10 MgCl2~kantajaa voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdistää se silikaan, esim. imeyttämällä silika MgCl2:a sisältävällä liuoksella tai lietteellä. On myös tärkeää, että käytetty MgCl2 on puhdasta ja vedetöntä. Käytetty alempi alkoholi voi olla mikä tahansa Ci-C4~alkanoli. Edullisia alkoholeja 15 ovat metanoli ja etanoli, erityisesti etanoli.
Koska ns. replika-ilmiön vaikutuksesta katalyyttikantajan fysikaalinen rakenne toistuu koko katalyyttikompositiossa ja tämä sitten saadussa polymeerituotteessa, on hyvin tärke-20 ää saada kantajan fysikaalinen rakenne eli morfologia edulliseksi eli halutun tuotteen kaltaiseksi. Tähän voidaan päästä kahta erilaista menettelyä käyttäen, jotka voidaan tietysti yhdistääkin: kemiallisesti, siis käsittelemällä kantajaa tietyllä tai tietyillä kemikaaleilla, tai fysikaa-: 25 lisesti, so. jauhamalla kantajaa kuulamyllyssä tai suihkupu- hallusmyllyssä.
Voidaan käyttää myös sellaista menettelyä, jossa tehdään ensin kantajan, tässä tapauksessa nimenomaan MgCl2:n, ja . 30 alemman alkoholin, kuten etanolin, addukti, joka sulatetaan, sula suihkutetaan kaasun avulla kylmään liuottimeen tai kylmään kaasuun, jolloin addukti kiteytyy morfologi-sesti edulliseen muotoon ja tätä kiteistä adduktia käytetään katalyyttikantajana (ks. FI-862459).
35
Keksinnön mukaisen prokatalyyttikomposition valmistuksessa käytetty titaaniyhdiste on mielellään orgaaninen tai epäorgaaninen titaaniyhdiste, joka on hapetusasteella 3 tai 4.
I: s 88047
Titaaniyhdisteeseen voidaan tarvittaessa sekoittaa muitakin siirtymämetalliyhdisteitä, kuten vanadiini-, zirkoni-, kromi-, molybdeeni-, volframiyhdisteitä. Titaaniyhdiste on tavallisesti halogenidi tai oksihalogenidi, orgaaninen 5 metallihalogenidi, tai puhtaasti metalliorgaaninen yhdiste, jossa siirtymämetalliin on liittynyt vain orgaanisia ligan-deja. Erityisen edullisia ovat titaanin halogenidit, nimenomaan TiCl4· 10 Käytetyn ftaalihappoesterin alkoksiryhmässä on vähintään 5 hiiliatomia. Koska edellä mainitut hyvät ominaisuudet korostuvat alkoksiryhmän pidentyessä, on edullista, jos ftaalihappoesterin alkoksiryhmässä on vähintään 8 ja mielellään vähintään 10 hiiliatomia. Siten esterinä voidaan käyttää 15 mm. propyyliheksyyliftalaattia (PrHP), jonka alkoksiryhmässä on 6 hiiliatomia, dioktyyliftalaattia (DOP), jonka alkoksiryhmässä on 8 hiiliatomia, di-isodekyyliftalaattia (DIDP), jonka alkoksiryhmässä on 10 hiiliatomia, ja ditridekyylif-talaattia (DTDP), jonka alkoksiryhmässä on 13 hiiliatomia.
20 Ftaalihappoesterin ja magnesiumhalogenidin moolisuhde on synteesissä edullisesti suuruusluokkaa n. 0,2.
On myös edullista, mikäli käytetty ftaalihapon esteri toimii 25 katalyyttikomposition ns. elektronidonorina tarkoituksella parantaa saatavan polymeerin aktiivisuutta ja/tai stereo-____ spesifisyyttä.
Transesteröinti voidaan suorittaa esim. valitsemalla sel-30 lainen ftaalihappoesteri - alempi alkoholi -pari, joka spontaanisti tai prokatalyyttikompositiota vahingoittamat-toman katalyytin avulla transesteröityy katalyytin normaaleissa valmistusolosuhteissa. Usein on kuitenkin välttämätöntä käyttää korotettua lämpötilaa transesteröinnin ai-35 kaansaamiseksi. Tällöin on edullista suorittaa transesteröinti lämpötilassa, joka on välillä 110-150°C ja edullisesti välillä 130-140°C.
6 38047
Koska nestemäisen TiCl4:n kiehumispiste normaalipaineessa on noin 136°C, käsittely sillä eli ns. titanointi voidaan normaalisti suorittaa vain tätä alemmassa lämpötilassa.
Koska tavallisesti titanointiväliaineena käytetään hiili-5 vetyliuottimia, esim. heptaania, heksaania, tai pentaania, joiden kiehumispiste on huomattavasti alempi, on titanoin-tilämpötila käytännössä alle 100eC, jossa transesteröintiä ei tapahdu. Täten tulee transesteröitymisen aikaansaamiseksi edullisesti käyttää korkeammalla kiehuvia liuottimia 10 ja esim. nonaani (kp. 151°C) ja dekaani (kp. 174°C) ovat suositeltavia. Tällöin voidaan päästä lähemmäs TiCl4:n kiehumispistettä ja jopa ylittää se titanointilämpötila-na, jolloin samanaikainen transesteröintireaktio tulee mahdolliseksi.
15
Transesteröinti tapahtuu erään suoritusmuodon mukaan siten, että magnesiumdikloridin ja alemman alkoholin addukti MgCl2*nR^0H, jossa n on 1-6, käsitellään titaaniyhdisteel-lä, esim. titanoidaan TiCl4:lla, jolloin ilmeisesti tapah-20 tuu reaktio: (1) MgCl2*nR1OH + nTiCl4 = MgCl2*nTiCl3OR1 + nHCl
Kun donoria, siis ftaalihapon esteriä, lisätään tähän ti-25 tanoituun kantajaan, syntyy todennäköisesti kaikkien komponenttien muodostama addukti: (2) MgCl2*nTiCl3OR1 + nR3COOR2 = MgCl2*nTiCl3OR1*nR3COOR2 . 30 Kun tämä addukti voidaan transesteröidä yli 110°C:n ja edullisesti yli n. l30°C:n lämpötilassa, esteriryhmät R^ ja R2 vaihtavat paikkaa: (3) MgCl2*nTiCl3OR1*nR3COOR2 = MgCl2*nTiCl3OR2*nR3COOR1 35
Kun katalyytin jäteaine poistetaan ekstrahoimalla, saadaan kantajan ja esteridonorin addukti, jossa esterin alkoholista peräisin oleva ryhmä on vaihtunut: 7 88047 (4) MgCl2*nTiCl30R2*nR3COOR1 = MgCl2*nR3COOR1 + nTiCl3OR2
Mikäli kantajalle jää tarpeeksi paljon titaania, se toimii 5 prokatalyytin aktiivisena osana. Muussa tapauksessa edellä mainitun käsittelyn jälkeen suoritetaan uusi titanointi tarpeeksi korkean titaanipitoisuuden ja siten aktiivisuuden varmistamiseksi. Kaavion (4) titaanierotus koskee lähinnä titaanin epäaktiivista osaa.
10
Esillä olevassa keksinnössä on siis aikaansaatu olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, jonka titaani- ja donoripitoisuus ovat katalyytin aktiivisuuteen nähden alhaiset. Prokatalyyttikompositio sisältää erään 15 suoritusmuodon mukaan korkeintaan 2,5 paino-% Ti ja edullisesti korkeintaan 2,0 paino-% Ti. Sen moolisuhde dono-ri/Mg on edullisesti välillä 0,03-0,06 ja/tai sen donoripitoisuus on välillä 4-6 paino-%. Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan ftaalihappoesterin alkoksiryhmässä on 20 vähintään 8 hiiliatomia ja prokatalyyttikomposition aktiivisuus käytettäessä trietyylialumiinia katalyyttinä ja sykloheksyylimetyylidimetoksisilaania ulkoisena donorina on vähintään noin 800 kg PP/g Ti.
·.: 25 Keksinnön mukainen olefiinin polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio valmistetaan edullisesti a) saattamalla MgCl2:n ja alemman alkoholin addukti reagoimaan TiCl^n kanssa, .30 b) saattamalla vaiheen a) tuote reagoimaan ftaalihapon esterin kanssa olosuhteissa, joissa tapahtuu ftaalihapon esterin ja alemman alkoholin välillä transesteröinti, c) pesemällä tuote d) saattamalla vaiheen c) lopputuote valinnaisesti reagoi-35 maan TiCl^n (eli toinen käsittely TiCl^lla) kanssa.
Keksintö koskee myös edellä kuvatun prokatalyyttikomposition käyttöä propeenin polymeroimiseen siten, että polymerointi 8 88047 suoritetaan organometallisen kokatalyytin, kuten trialem-pialkyylialumiinin, ja edullisesti sykloheksyylimetyylidime-toksisilaanin tapaisen ulkoisen donorin läsnäollessa. Syntyvä polymeeri sisältää mm. vähän titaania ja donoria ja 5 muistuttaa morfologisesti käytettyä katalyyttikompositiota.
Seuraavassa esitetään esimerkkitapauksena olefiinien poly-merointimenetelmä, jossa propeenia polymeroidaan katalyyt-tikompositiolla, jossa kantajana käytetään suihkukiteytet-10 tyä MgCl2 * 3 EtOH -adduktia, joka on sitten titanoitu
TiCl4:lla hiilivetyliuottimessa eripituisten dialkyylifta-laattien läsnäollessa. Siten saadun prokatalyyttikomposi-tion ja trialkyylialumiinikokatalyytin (trietyylialumiini TEA) sekä ulkoisen donorin (sykloheksyylimetyylidimetoksi-15 silaani CMMS) avulla polymeroitiin propeenia hiilivetyliuottimessa. Jos käytetään riittävän korkeaa titanointilämpöti-laa, tapahtuu transesteröityminen kantaja-adduktista peräisin olevien etoksiryhmien ja donorin pitkien alkyyliryhmien välillä, ja donoriyhdisteeksi tulee dietyyliftalaatti (DEP). 20 Seuraavat esimerkit on ainoastaan tarkoitettu valaisemaan keksintöä.
25 9 88047
Esimerkit Tutkitut donorit
Koesarjassa tutkittiin 5 donoria. Ne on kaikki esitetty taulukossa 1. Tutkitut donorit olivat propyyliheksyylifta-5 laatti (PrHP), dioktyyliftalaatti (DOP), di-isodekyylifta-laatti (DIDP) ja ditridekyyliftalaatti (DTDP). Tämän lisäksi koesarjaan otettiin myös di-isobutyyliftalaatti (DIBP).
10 Taulukko 1
Tutkitut sisäiset donorit
Koe Alkyyliryhmän Donori Moolimassa Tiheys _pituus_g/mol_g/ml 15 1 4 DIBP 278 1,00 2 6 PrHP 292 0,95 3 8 DOP 390 0,96 4 10 DIDP 446 0,96 20 5 13 DTDP 530 0,91
Katalyyslsynteesl 0,1 moolia MgCl2 x 3 EtOH suspendoitiin inerteissä olosuh-25 teissä 250 ml:aan reaktorissa olevaa dekaania. Liuos jäähdytettiin lämpötilaan -15°C ja 300 ml kylmää TiCl4 lisättiin. Sitten lämmitettiin hallitusti lämpötilaan +20eC.
Tässä lämpötilassa lisättiin 0,02 moolia sisäistä donoria. Kaikissa katalyyttisynteeseissä donorin ja MgCl2:n välinen 30 moolisuhde oli 0,2. Kun kaikki synteesireagenssit olivat läsnä, lämpötila nostettiin 135°C:een. Sekä ensimmäinen että toinen titanointi suoritettiin tässä lämpötilassa. Katalyyttisynteesi päätettiin suorittamalla reaktioseok-selle pesu.
35
Syntyvän prokatalyytin hiukkaskoon selvittämiseksi mitattiin tuotteen hiukkaskokojakautuma ja otettiin jokaisesta näytteestä mikroskooppikuvat. Sen lisäksi prokatalyytin kemial-- 40 linen koostumus mitattiin analysoimalla niiden Ti-, Mg- ja 10 ö 8 O 4 7 donoripitoisuudet. Otettiin myös röntgendiffraktiospektrit kiderakenteessa tapahtuvien muutosten tutkimiseksi.
Koepolvmerointi 5 Kaikille katalyyteille suoritettiin koepolymerointi seuraa- vissa polymerointiolosuhteissa. Reaktioastiana käytettiin kahden litran penkkireaktoria. Koepolymeroinnissa käytettiin 20-30 mg prokatalyyttiä. Tämä määrä sekoitettiin yhteen 620 μ1:η kanssa trietyylialumiinia ja 200 μ1:η kanssa CMMS:n 10 25-%:ista liuosta 30 ml:ssa heptaania. Polymeroinnit suori tettiin lämpötilassa + 70°C ja propeenimonomeeripaineessa 10 bar. Vedyn osapaine oli polymeroinnin aikana 0,2 bar. Poly-merointi kesti 3 tuntia. Kokeen alussa tapahtui prepolyme-rointi niiden 10 minuutin aikana, jolloin lämpötila ja paine 15 nousivat toivottuihin polymerointiolosuhteisiin. Aktiivisuus mitattiin polymerointisaannon perusteella. Polymeerin liukoinen osa mitattiin haihduttamalla mitattu osuus polyme-rointiliuoksesta. Käyttämällä näitä standardipolymerointi-olosuhteita valmistettiin polymeerimateriaali, jonka MFR 20 (sulaindeksi) oli noin 8.
Polvmerointipanosten karakterisointi
Kaikkien polymerointiajojen irtotiheys ja hiukkaskokojakau-: tuma (PSD) mitattiin. Isotaktisuus mitattiin heptaanieluoin- : :^25 nin avulla ja isotaktisuusindeksi määritettiin haihdutus- : jäännösmittauksista saaduista tuloksista. Sulaindeksi mitat- .·. : tiin lämpötilassa 230°C käyttäen 2,16 kg:n painoa. Jatkodo- ____; kumentointi- ja vertailutarkoituksia varten kaikista poly- meeripanoksista otettiin mikroskooppikuvat. Differentiaali-* 30 pyyhkäisykalorimetrikäyriä (DSC-käyriä) otettiin materiaalin sulakäyttäytymisen karakteroimiseksi. Ominaispinta-ala ja *. huokostilavuusjakautuma mitattiin Hg-porosimetrilaitteiston · avulla.
!”3.5 TULOKSET
Taulukossa 2 on esitetty kaikkien katalyyttien ja vastaavien ‘ polymeerien koodit.
11 88047
Taulukko 2
Tutkimuksessa käytettyjen katalyyttien ia polymeerien symbolit 5 Ftaalihappoeste- rin alkyyliryhmän Katalyytin symboli Polymeerin symboli pituus_,___ 4 C-C-4 1 PP-C-4 10 6 C-C-6 2 PP-C-6 8 C-C-8 3 PP-C-8 10 C-C-10 4 PP-C-10 13 C-C-13 5 PP-C-13 15
Katalyytin titaanipitoisuus
Taulukkoon 3 on merkitty katalyyttien magnesium- ja titaa-nipitoisuudet. Titaanipitoisuus on myös esitetty kuvassa 1. Tulokset osoittivat, että Mg-pitoisuuden säilyessä oleelli-20 sesti muuttumattomana havaittiin katalyyttisarjassa syste maattinen Ti-pitoisuuden lasku. Mitä pitempi oli elektroni-donorin alkoksiryhmän alkyyliketju, sitä pienempi oli lopullisen prokatalyytin Ti-pitoisuus. Sarjan viimeisen katalyytin Ti-pitoisuus oli 1,6 paino-%. Tämä on 60 % pienempi arvo 25 kuin se 4 %:n arvo, joka saavutettiin standardisynteesissä, ja jopa 30 % alempi kuin kaupallisista korkeasaantokatalyy-. . : teistä löydetty titaanipitoisuus. Nämä tulokset osoittivat, . .·. että transesteröinnin ja TiCl3 x OEt:n pesutehon yhdistäminen : toimii paremmin käytettäessä korkeampia ftaalihappoesterei- ". 30 tä.
12 88047
Taulukko 3
Katalyyttien Mg- ja Tl-pltoisuus
Alkyyliketjun Mg Ti pituus_(%J_(%) 5 4 18,1 2,4 6 20,8 2,2 8 22,0 1,9 10 20,0 1,9 10 13 17,3 1,6
Katalyyttlsynteesin katalyyttlsaanto
Taulukkoon 4 on merkitty kunkin katalyyttisynteesin vas-15 taavat katalyyttisaannot ja tulokset on esitetty graafisesti kuvassa 2. Havaittavissa on sama trendi kuin ensimmäisessä mittauksessa, nimittäin että ftalaattialkyyliket-jun kasvaessa ja titaanipitoisuuden pienetessä myös katalyytin saanto pienenee. Saannon pieneneminen on hyvin vä-20 häistä, ainoastaan noin 25 % ja selittyy katalyytin TiCl4~ pitoisuuden laskulla ja sillä painovähennyksellä, joka tapahtuu korkean moolimassan omaavan elektronidonorin vaihtuessa pienemmän moolimassan omaavaan elektronidonoriin. Katalyyttisaannon väheneminen selittyy myös kokonaisdonori-25 pitoisuuden vähentymisellä.
Taulukko 4
Katalyyttisynteesin katalyyttisaanto ‘ - 30 Alkyyllryhmän pituus Saanto (g) 4 13,3 6 10,0 8 12,4 - 35 10 9,1 13 9,2 ; Katalyyttien donorlpltolsuus 40 Katalyyttien donorikoostumus mitattiin nestekromatometri- sesti HPLC-menetelmällä. Tulokset on lueteltu taulukossa 5 ja ne on esitetty graafisesti kuvassa 3. Kaikissa katalyyteissä havaittiin pieni fraktio sekaestereitä sekä pieni fraktio ftaalihappoanhydridiä. Kuten kuvasta 3 ilmenee, 13 88047 transesteröinti ei ollut täydellinen koesarjan ensimmäisen katalyytin kohdalla. DlBP:n transesteröitymisaste oli ainoastaan 70 %. Se tarkoittaa, ettei DIBP transesteröidy täysin lämpötilassa 135°C. Kaikissa muissa synteeseissä transeste-5 röityminen oli täydellistä. Niiden tuotteista löytyi vain jäljet alkuperäisestä esteristä. Katalyyteistä löydetyn transesteröidyn dietyyliftalaatin DEP:n määrä oli noin vakio ja lähellä 5 %. Tämä vastaa D/Mg-suhdetta 0,03-0,04 (D = donori), mikä on jopa alempi arvo kuin mitä saavutettiin 10 DIBP:n transesteröityessä lämpötilassa 143°C.
Nämä tulokset osoittavat, että transesteröiminen paranee jos ftaalihappoestereissä käytetään pitempiä alkyyliketjuja. Samalla ilmenee, että saavutetaan alhainen elektronidonori/-15 MgCl2-moolisuhde.
Taulukko 5
Katalyyttien donorikoostumus. PA = happoanhydridi ja IE = transesterölnnin aikana syntyvät sekaesterit 20
Alkyyliryhmän Alkuperäinen DEP PA IE
pituus_(%)_(_%)_(%) (%) 4 3,6 4,0 1,3 1,0 : 25 6 0,2 5,3 0,3 0,9 8 0,3 4,8 0,7 0,4 10 0,4 5,3 1,1 0,5 .·. : 13 0,2 5,9 0,7 0,4 ·:·- 30 - Katalyyttien hiukkaskokojakautuma (PSD)
Katalyyttien PSD mitattiin myös ja tulokset on merkitty taulukkoon 6. Kuvassa 4 on esitetty osan, jossa oli yli 90 % hiukkasista, keskimääräinen hiukkashalkaisija donorin 35 alkyyliketjun pituuden funktiona. Tulokset osoittavat, että donorikoostumusten muuttuessa myös PSD muuttui suuresti. Samalla voitiin todeta, että katalyyttihiukkaset agglomeroi-tuivat käytettäessä korkeampia ftaalihappoestereitä. Tämä agglomeroituminen näkyy kuvien 5, 6 ja 7 PSD-käyristä sekä 40 kuvien 8, 9 ja 10 mikroskooppikuvista. Tulokset osoittivat myös, että agglomeroituminen vähentyi hieman korkeimmilla 14 88047 ftaalihappoestereillä. Käyttämällä DIDP:a (C = 10) saatiin hyvin kauniin muotoisia katalyyttihiukkasia, joiden halkaisija oli noin 140 um. Tämä ilmenee kuvasta 10.
5 Taulukko 6
Katalyyttien hiukkaskokojakautuma
Alkyyliryhmän D (0,9) pm D (0,5) pm D (0,1) pm pituus_ 10 4 117 62 34 6 127 68 36 8 218 76 17 10 138 56 18 15 13 140 69 36
Katalyyttien röntgendiffraktlospektrit
Transesteröinnin tuloksena syntyi uusi prokatalyyttiraken-20 ne, joka ilmenee 13-15°:ssa olevasta kaksoishuipusta. Korkeampien ftalaattiesterien vaikutuksen seuraamiseksi rönt-genkaaviot otettiin koesarjan kaikista katalyyteistä. Taulukossa 7 on lueteltu kaavioista johdetut kidedimensiot ja tulokset on myös esitetty kuvassa 11. Tuloksien mukaan kide 25 leveni systemaattisesti esterin alkyyliketjun pidentyessä. DTDPtlla saavutettiin 25 % leveämmät kiteet kuin mitä saavutettiin DIBP:lla.
Kuvassa 12 on esitetty katalyytin C-C-6 röntgendiffraktios-30 pektri. Kaavion mukaan MgC^-kidehilassa esiintyy uudelleen-kiteytymistä, mikä ilmenee kohdissa 30° ja 35° tapahtuvana kidehuipun terävöitymisenä. Kohdassa 13-15° tapahtuva kak-soishuipun muodostuminen on myös nähtävissä.
0 : 35 l! is 8 8 04 7
Taulukko 7
Katalyyttien MgCl?-materiaalin kldedimenslot
Lelkkaustasot 5 Alkyyliryhmän Korkeus (nm) Leveys (nm) Kasvu (%) pituus__ 4 1,8 7,9 0 6 2,1 7,9 0 10 8 1,9 8,4 6 10 2,3 9,3 18 13 2,2 9,8 24 15 Katalyyttien pinta-ala ja huokostilavuus
Katalyyteistä mitattiin sekä pinta-ala että huokostilavuus. Tulokset on lueteltu taulukossa 8. Tuloksien mukaan katalyytin pinta-ala säilyi lähes muuttumattomana riippumatta synteesissä käytetystä donorista. Saavutettu ominaispinta-20 ala oli suuruusluokkaa noin 300 m^/g. Huokostilavuus sen sijaan kasvo! siirryttäessä pitempiketjuisiin donoreihin. Sarjan viimeisessä katalyytissä havaittiin jopa 60 %:n nousu. Huokostilavuuden kasvu on osittain selitettävissä katalyyttihiukkasten agglomeroitumisella.
25 .·. : Taulukko 8
Katalyyttien ominaispinta-ala ja huokostilavuudet
Alkyyliryhmän Pinta-ala (m^/g) Huokostilavuus (ml/g) 30 pituus____ 4 348 0,524 6 316 0,738 8 311 0,581 35 10 339 0,776 13 292 0,814
Katalyyttien aktiivisuus 40 Kaikki katalyytit koepolymeroitiin em. olosuhteissa. Tulokset on esitetty taulukossa 9 ja kuvassa 13. Katalyytin ja polymeerin painoon perustuva aktiivisuus säilyi vakiona koko katalyyttisarjalle ja oli noin 16 kg/g kat. Ilmaistuna yksikössä kg PP/g Ti aktiivisuus nousi systemaattises- 16 88 04 7 ti. Tämä johtui siitä, että Ti-pitoisuus laski vastaavasti siirryttäessä korkeampiin ftaalihappoestereihin. Niinpä sarjan viimeiselle katalyytille saatiin aktiivisuusarvo 1019 kg PP/g Ti. Käytettäessä dekaania aktivointivällaineena kata-5 lyytin aktiivisuus oli hieman pienempi.
Taulukko 9
Katalyyttien aktiivisuus 10 Alkyyliryhmän Aktiivisuus Aktiivisuus
Pituus_(kg PP/g cat.) (kg PP/g Ti 4 16,6 692 6 15,6 709 15 8 16,2 853 10 16,6 874 13 16,3 1019 20
Polymeerien hiukkaskokoiakautuma (PSD)
Taulukossa 10 on esitetty polymeerien PSD yhdessä hienoja-keen eli alle 1 mm:n hiukkasten kokonaismäärän kanssa. Hie-nojakeen määrä on myös esitetty graafisesti kuvassa 17.
25
Polymeerien PSD-tulokset noudattavat samaa kaavaa kuin kata-. . ; lyyttien PSD-tulokset. Tämä näkyy kuvien 14, 15 ja 16 PSD- ’ diagrammeista.
30 Taulukko 10
Polymeerien hiukkaskokoiakautuma ·,· · Aikyy- Sen materiaalin osuus (paino-%), jonka halkaisija d (mm)
Iin on seuraavien arvojen rajoissa: 35 pituus/ C-βίο- Ι.." mien : luku d>2,0 2,0>d l,0>d 0,5>d 0,18>d 0,l>d d<0,056 määrä._>1.0_>0.5 >0.18_>0.1 >0.056_ ; ' -4 0 ’···. 4 12,0 67,4 18,5 1,8 0,2 0,1 20,6 6 10,7 71,3 17,7 0,2 0,1 0,0 18,0 8 95,0 3,1 1,1 0,5 0,2 0,1 1,9 10 14,6 69,4 15,5 0,5 0,2 0,0 16,0 ."'45 13 52,1 30,4 17,1 0,2 0,1 0,1 17,5 17 88047
Polymeerien irtotlheys
Irtotiheys väheni käytettäessä korkeampia ftaalihappoestereitä transesteröintisynteesissä. Tulokset on lueteltu taulukossa 11 ja esitetty kuvassa 18.
5
Taulukko 11
Polymeerien irtotiheys
Alkyyliryhmän pituus_Irtotiheys (g/ml)_ 10 4 0,46 6 0,44 8 0,33 10 0,37 15 13 0,39
Polymeerien sulaindeksl
Esterin ketjunpituudella ei ollut suurta merkitystä sulaindek-siin. Tulokset on esitetty taulukossa 12.
20
Taulukko 12
Polymeerien sulaindeksl
Alkyyliryhmän pituus_Sulaindeksl (2,16 kg) 25 .*. : 4 10,5 • : 6 9,3 : 8 10,0 : ·. 10 7,3 *i 30 ____: Polymeerien molekyylipaino
Mitään systemaattisia molekyylipainojakautuman muutoksia ei voitu havaita esterien muuttuessa. Kaikki tulokset on lueteltu 35 taulukossa 13. Tulokset vastaavat standardipolymeroinnista normaalisti saatuja tuloksia.
ιβ 88047
Taulukko 13
Polymeerien molekyvlipainoiakautuma
AIkyy1iryhmän Mn Mw Mv D
5 pituus__ 4 58 100 273 000 223 000 4,7 4 58 800 274 000 222 000 4,7 10 6 56 000 281 000 225 000 5,2 6 55 200 289 000 233 000 5,2 15 8 60 100 273 000 221 000 4,6 8 60 700 279 000 228 000 4,6 10 73 800 331 000 269 000 4,5 20 10 74 600 334 000 270 000 4,5
Polymeerien DSC-mittaustulokset
Taulukossa 14 on lueteltu polymeerien sulamispisteet, kitey-tymispisteet ja kiteisyysprosentit. Tässäkään ei voitu ha-25 väitä mitään systemaattista riippuvuutta käytetyistä este reistä. Sulamispiste on noin 161°C ja kiteytymislämpötila noin 114°C. Kiteisyys oli noin 51-52 %. Kuvissa 19, 20 ja 21 on esitetty muutama sulamiskäyrä.
: :^0 Yleensä voidaan sanoa, että katalyytin titanointilämpötilan ja kiteytymislämpötilan välillä vallitsee korrelaatio. Kor-; keampi titanointilämpötila antaa puhtaampaa katalyyttiä ja ____: homogeenisempaa polypropeenia. Tämä taas osaltaan lisää po- lymeerin kiteisyyttä ja alentaa sen kiteytymislämpötilaa.
35 Kuvassa 22 on kaaviomaisesti esitetty korrelaatio katalyytin . . titanointilämpötilan ja polymeerin kiteytymislämpötilan vä-
Iillä.
is 8 8 047
Taulukko 14
Polymeerien sulamislämpötila, kiteytymislämpötila ja kitei-syysprosentti 5 Alkyyliryhmän Sulamispiste Kiteytymispiste
Kiteisyys pituus_(°C)_(°C)_(%) 4 161,6 114,1 51,4 10 6 161,0 113,5 50,7 8 161,6 113,4 51,8 10 161,6 114,7 52,7 13 158,3, 164,3 114,8 51,9 15
Polymeerien ominaispinta-ala- ja huokostllavuusjakautuma Taulukossa 15 on esitetty pinta-ala- ja huokostilavuusmittauk-sen tulokset. Mittaukset suoritettiin Hg-porosimetrilaitteis-tolla. Tulokset vastasivat vastaavilla katalyyteillä saatuja 20 tuloksia. Kuten kuvasta 23 ilmenee, huokosten ominaispinta- ala vähenee vain hiukan käytettäessä korkeampia ftaalihappoes-tereitä transesteröintisynteesissä. Huokostilavuus taas nousi kuvan 24 mukaisesti lineaarisesti ftaalihappoesterin alkyyli-ketjun pituuden mukaan. Lisäys oli noin 100 % sarjan viimeisen 25 polymeerin kohdalla verrattuna sarjan ensimmäiseen polymeeriin
Kuvan 25 mukaan DIDP lisäsi suuresti isohuokoisen fraktion (10-100 pm) osuutta, kun taas DTDP lisäsi pienten huokosten (1-10 pm) osuutta.
30 Taulukko 15
Polymeerien ominaispinta-ala, huokostilavuus ja huokosten mediaanihalkaisija
Alkyyliryhmän Pinta-ala Huokosvolyymi Huokosen hal- 35 pituus kaisija _(m2/q)_(ml/g)_(pm) 4 53,5 0,22 1,2 6 52,4 0,25 4,9 40 fl 58,5 0,24 1,5 10 46,0 0,3b 26,3 13 41,2 0,41 18,8

Claims (12)

20 88047
1. Olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihapon esteri, tunnettu 5 siitä, alemman alkoholin ja ftaalihapon esterin välillä on suoritettu transesteröinti, jolloin ftaalihappoesterin al-koksiryhmässä on vähintään viisi hiiliatomia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen prokatalyyttikompositio, 10 tunnettu siitä, että käytetään ftaalihapon esteriä, jonka alkoksiryhmässä on vähintään 8 ja edullisesti vähintään 10 hiiliatomia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen prokatalyyttikom- 15 positio, tunnettu siitä, että esterinä käytetään propyyli- heksyyliftalaattia (PrHP), dioktyyliftalaattia (DOP), di-isodekyyliftalaattia (DIDP) ja/tai ditridekyyliftalaattia (DTDP).
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen prokatalyytti kompositio, tunnettu siitä, että transesteröinti suoritetaan lämpötilassa, joka on välillä 110-150°C, edullisesti välillä 130-140°C. : ‘25
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukai nen prokatalyyttikompositio, tunnettu siitä, että transeste-·;·: röinti suoritetaan liuottimessa, jonka kiehumispiste ylittää .·;·. transesteröintilämpötilan, esim. nonaanissa tai dekaanissa. .30
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prokata- lyyttikompositio, tunnettu siitä, että alempana alkoholina käytetään etanolia.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prokata-‘.35 lyyttikompositio, tunnettu siitä, että titaaniyhdiste on Tici4. 21 88047
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prokata-lyyttikompositio, tunnettu siitä, että se sisältää korkeintaan 2,5 paino-% Ti, edullisesti korkeintaan n. 2,0 paino-% Ti. 5
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prokata-lyyttikompositio, tunnettu siitä, että sen moolisuhde do-nori/Mg on välillä 0,03-0,04 ja/tai sen donoripitoisuus on välillä 4-6 paino-%. 10
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prokata-lyyttikompositio, tunnettu siitä, että ftaalihappoesterin alkoksiryhmässä on vähintään kahdeksan hiiliatomia ja proka-talyyttikomposition aktiivisuus käytettäessä trietyylialu- 15 miinia kokatalyyttinä ja sykloheksyylimetyylidimetoksisilaa- nia ulkoisena donorina on vähintään 800 kg PP/g Ti.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prokata-lyyttikompositio, tunnettu siitä, että se on valmistettu 20 a) saattamalla MgCl2:n ja alemman alkoholin addukti reagoi maan titaaniyhdisteen kanssa, b) saattamalla vaiheen a) tuote reagoimaan ftaalihapon esterin kanssa olosuhteissa, joissa tapahtuu ftaalihapon esterin ja alemman alkoholin välillä transesteröinti, :/35 c) pesemällä tuote ja \ " d) saattamalla vaiheen c) lopputuote valinnaisesti reagoi- maan titaaniyhdisteen (eli toinen käsittely) kanssa.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisen prokata- 30 lyyttikompositiön käyttö propeenin polymeroimiseen siten, että polymerointi suoritetaan organometallisen kokatalyytin, kuten trialkyylialumiinin ja edullisesti sykloheksyylimetyy-lidimetoksisilaanin tapaisen ulkoisen donorin läsnäollessa. 22 8 8 0 4 7
FI912262A 1991-05-09 1991-05-09 Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner FI88047C (fi)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912262A FI88047C (fi) 1991-05-09 1991-05-09 Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
EP92907260A EP0591224B1 (en) 1991-05-09 1992-03-23 A procatalyst for polymerization of olefins containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester
PCT/FI1992/000081 WO1992019653A1 (en) 1991-05-09 1992-03-23 A procatalyst for polymerization of olefins containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester
CA002102816A CA2102816C (en) 1991-05-09 1992-03-23 A procatalyst for polymerization of olefins containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester
JP50687792A JP3226538B2 (ja) 1991-05-09 1992-03-23 二種の電子供与体に基づく重合触媒
DE69224435T DE69224435T2 (de) 1991-05-09 1992-03-23 Prokatalysator zur polymerisation von olefinen, der das umesterungsprodukt eines niederen alkohols und eines phthalsäureesters enthält
NO933962A NO933962L (no) 1991-05-09 1993-11-02 Prokatalysator for polymerisasjon av olefiner inneholdene et transforestringsprodukt av en lavere alkohol og en ftalsyreester
US08/425,258 US6303532B1 (en) 1991-05-09 1995-04-18 Olefin polymerization catalyst containing a transesterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912262A FI88047C (fi) 1991-05-09 1991-05-09 Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI912262 1991-05-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI912262A0 FI912262A0 (fi) 1991-05-09
FI88047B FI88047B (fi) 1992-12-15
FI88047C true FI88047C (fi) 1993-03-25

Family

ID=8532488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI912262A FI88047C (fi) 1991-05-09 1991-05-09 Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6303532B1 (fi)
EP (1) EP0591224B1 (fi)
JP (1) JP3226538B2 (fi)
CA (1) CA2102816C (fi)
DE (1) DE69224435T2 (fi)
FI (1) FI88047C (fi)
NO (1) NO933962L (fi)
WO (1) WO1992019653A1 (fi)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3212712B1 (en) 2014-10-27 2018-09-19 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved puncture respectively impact strength/stiffness balance
EP3212711B1 (en) 2014-10-27 2020-03-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance

Families Citing this family (350)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9610966A (pt) * 1995-10-10 1999-03-02 Borealis As Processo para a fabricação de homo ou copolímeros de propileno
FI104089B1 (fi) 1996-11-15 1999-11-15 Borealis As Prosessi propeenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseksi
FI104824B (fi) 1997-06-24 2000-04-14 Borealis As Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI973816A0 (fi) 1997-09-26 1997-09-26 Borealis As Polypropen med hoeg smaeltstyrka
FI974178A0 (fi) 1997-11-07 1997-11-07 Borealis As Polypropensammansaettningar
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175L (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI991015A0 (fi) 1999-05-04 1999-05-04 Borealis As Menetelmä alfa-olefiinipolymeerien valmistamiseksi
FI991069A0 (fi) * 1999-05-10 1999-05-10 Borealis As Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonorin, sen valmistus ja käyttö
ES2310547T3 (es) * 2000-04-24 2009-01-16 Toho Titanium Co., Ltd. Derivados del diester del acido ftalico y donantes de electrones.
WO2001081434A1 (en) * 2000-04-24 2001-11-01 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization
FI111735B (fi) * 2000-10-27 2003-09-15 Fortum Oyj Menetelmä virtausvastusta vähentävän aineen valmistamiseksi ja sen käyttämiseksi
DE60137638D1 (de) 2001-12-19 2009-03-26 Borealis Tech Oy Herstellung von geträgerten Katalysatoren für die Olefinpolymerisation
DE60239297D1 (de) * 2002-06-25 2011-04-07 Borealis Tech Oy Polyolefin mit verbesserter kratzfestigkeit und verfahren zu seiner herstelung
US7211534B2 (en) * 2003-02-12 2007-05-01 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Preparation of a magnesium halide support for olefin polymerization and a catalyst composition using the same
PL1632529T3 (pl) * 2004-09-02 2013-04-30 Borealis Tech Oy Polimerowa rura bezciśnieniowa, kompozycja polimeru i sposób jej wytwarzania
DE602004015128D1 (de) 2004-12-17 2008-08-28 Borealis Tech Oy Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in Gegenwart eines Olefin Polymerisationskatalysators
ES2313133T3 (es) 2005-01-14 2009-03-01 Borealis Polymers Oy Composicion de polimero heterofasico y proceso para su preparacion.
ATE435243T1 (de) 2005-05-20 2009-07-15 Borealis Tech Oy Polymer mit hohem schmelzfluss und verbesserter beständigkeit für röhrenanwendungen
DE602005018087D1 (de) 2005-12-22 2010-01-14 Borealis Tech Oy Polyolefinzusammensetzungen
ES2317381T3 (es) 2006-08-01 2009-04-16 Borealis Technology Oy Procedimiento para la preparacion de conducto resistente al impacto.
KR101374140B1 (ko) * 2006-08-25 2014-03-17 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 페이스트의 제조
EP1935938A1 (en) 2006-12-18 2008-06-25 Borealis Technology Oy Improved high melt flow heterophasic polypropylene copolymers
KR100878429B1 (ko) * 2007-03-28 2009-01-13 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법
WO2008142130A1 (en) 2007-05-22 2008-11-27 Borealis Technology Oy Catalyst system for polypropylene copolymers
EP2295478A3 (en) 2007-05-22 2011-09-07 Borealis Technology Oy Polypropylene copolymer
EP2014714A1 (en) 2007-07-11 2009-01-14 Borealis Technology Oy Heterophasic polyolefin composition
BRPI0813543B1 (pt) * 2007-08-03 2019-10-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolímero de propileno, processo para sua produção e película compreendendo o mesmo
EP2101973B1 (en) 2007-08-27 2016-01-06 Borealis Technology OY Equipment and process for producing polymer pellets
WO2009027516A1 (en) 2007-08-31 2009-03-05 Stichting Dutch Polymer Institute Compatibilised polyolefin compositions
EP2062936A1 (en) 2007-11-20 2009-05-27 Borealis Technology OY Improved glass fiber reinforced polypropylene
EP2067794A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-10 Borealis Technology OY Use of a Ziegler-Natta procatalyst containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic ester for the production of reactor grade thermoplastic polyolefins with improved paintability
US9255166B2 (en) 2008-04-24 2016-02-09 Borealis Ag High purity heterophasic propylene copolymers
WO2009153213A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 Borealis Ag Thermoplastic polyolefins with high flowability and excellent surface quality produced by a multistage process
ATE503798T1 (de) 2008-07-16 2011-04-15 Borealis Ag Heterophasenpolymerzusammensetzung mit hoher festigkeit
ATE529476T1 (de) 2008-08-01 2011-11-15 Borealis Ag Polypropylenzusammensetzung mit geringem schrumpffaktor
WO2010037747A1 (en) 2008-10-01 2010-04-08 Borealis Ag New sewage pipe material with improved properties
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
US8945460B2 (en) 2008-10-27 2015-02-03 Borealis Ag Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency
ATE552300T1 (de) * 2008-10-29 2012-04-15 Borealis Ag Feste zusammensetzung für lebensmittelanwendungen
US8088872B2 (en) * 2008-11-25 2012-01-03 Dow Global Technologies Llc Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method
RU2497834C2 (ru) * 2008-11-25 2013-11-10 Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Ллс Композиция прокатализатора с многокомпонентным внутренним донором, содержащим сложный эфир, и способ
EP2191955A1 (en) 2008-11-28 2010-06-02 Borealis AG Process for butt welding of polypropylene
EP2202271A1 (en) 2008-12-29 2010-06-30 Borealis AG Alpha-nucleated polypropylene for power cable insulation
WO2010076231A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Borealis Ag Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2216346A1 (en) 2009-02-04 2010-08-11 Borealis AG Process for the production of polyolefins with broad molecular weight distribution
ATE555138T1 (de) 2009-02-04 2012-05-15 Borealis Ag POLYPROPYLENZUSAMMENSETZUNG MIT HOHER STEIFIGKEIT UND STOßFESTIGKEIT
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
EP2226337A1 (en) 2009-03-02 2010-09-08 Borealis AG Process for the production of polypropylene random copolymers for injection moulding applications
ATE512195T1 (de) 2009-04-09 2011-06-15 Borealis Ag POLYPROPYLENZUSAMMENSETZUNG MIT HOHER STEIFIGKEIT UND STOßFESTIGKEIT
CN102365325B (zh) 2009-04-09 2015-04-22 北欧化工公司 热塑性聚烯烃组合物
EP2275476A1 (en) 2009-06-09 2011-01-19 Borealis AG Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE
EP2275485B1 (en) 2009-06-22 2011-06-08 Borealis AG Heterophasic polypropylene copolymer composition
ES2368024T3 (es) 2009-07-01 2011-11-11 Borealis Ag Composición de polipropileno de alta capacidad de flujo.
PL2308923T3 (pl) 2009-10-09 2012-11-30 Borealis Ag Kompozyt włókna szklanego o ulepszonej przetwarzalności
PL2325248T3 (pl) 2009-11-16 2012-11-30 Borealis Ag Włókna pneumotermiczne typu melt blown z kompozycji polipropylenowych
EP2330135B1 (en) 2009-12-02 2012-11-07 Borealis AG Process for producing polyolefins
EP2390279A1 (en) 2009-12-17 2011-11-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polypropylene composition with plasticiser for sterilisable films
EP2338656A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency
EP2338930A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2338931A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2348058B1 (en) 2010-01-22 2014-01-01 Borealis AG Heterophasic polypropylene resin and composition
EP2526146B1 (en) 2010-01-22 2014-11-26 Borealis AG Polypropylene copolymers with specific crystal nucleation
EP2529044B1 (en) 2010-01-28 2014-04-09 Borealis AG Melt blown fiber
EP2361950A1 (en) 2010-02-26 2011-08-31 Borealis AG Random propylene copolymers for pipes
PL2368922T3 (pl) 2010-03-22 2013-09-30 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa o wysokim module sprężystości, przeznaczona do stosowania w rurach
EP2368937A1 (en) 2010-03-22 2011-09-28 Borealis AG Heterophasic polypropylene with excellent creep performance
EP2368938A1 (en) 2010-03-22 2011-09-28 Borealis AG Heterophasic polypropylene with excellent mechanical properties
EP2371517B1 (en) 2010-03-30 2012-07-25 Borealis AG Process for transforming polypropylene into a crystal modification of high transparency and articles resulting from said process
ES2392240T3 (es) 2010-04-20 2012-12-07 Borealis Ag Compuesto para interior de automóvil
ES2710606T3 (es) 2010-04-20 2019-04-26 Borealis Ag Botellas de polipropileno
EP2380926B1 (en) 2010-04-26 2017-06-21 Borealis AG Masterbatch for improving stiffness and transparency of a random propylene copolymer
EP2386601B1 (en) 2010-05-11 2012-07-04 Borealis AG High flowability long chain branched polypropylene
MX337954B (es) 2010-05-12 2016-03-29 Borealis Ag Polipropileno con contenido especifico de estearato de calcio para capacitores especiales.
ES2433088T5 (es) 2010-05-25 2018-11-20 Borealis Ag Género no tejido compuesto transpirable
EP2397517B1 (en) 2010-06-16 2012-12-26 Borealis AG Propylene polymer compositions having superior hexane extractables/impact balance
ES2443569T3 (es) 2010-07-22 2014-02-19 Borealis Ag Polipropileno heterofásico bimodal con carga de talco
EP2410007B1 (en) 2010-07-22 2014-06-11 Borealis AG Polypropylene/talc composition with improved impact behavior
EP2415831A1 (en) 2010-08-06 2012-02-08 Borealis AG Heterophasic propylene copolymer with excellent impact/stiffness balance
EP2423257B1 (en) 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
EP2431416B1 (en) 2010-09-16 2012-10-31 Borealis AG High flow and stiff polymer material with good transparency and impact properties
ES2399330T3 (es) 2010-10-06 2013-03-27 Borealis Ag Polipropileno con propiedades de bisagras flexible
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
ES2576293T3 (es) 2011-01-03 2016-07-06 Borealis Ag Material sellante de polipropileno con desempeño óptico mejorado
EP2661466B1 (en) 2011-01-03 2016-03-30 Borealis AG Sealing material of polypropylene with high melting temperature
CN103339302B (zh) 2011-01-28 2014-12-31 北欧化工公司 用于空气过滤的熔喷介质的三元共聚物
EP2492309A1 (en) 2011-02-28 2012-08-29 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength
ES2610140T3 (es) 2011-02-28 2017-04-26 Borealis Ag Composición de poliolefina heterofásica que tiene mejor fluidez y resistencia al impacto
PT2495038T (pt) 2011-03-02 2020-11-06 Borealis Ag Conjunto de reator flexível para polimerização de olefinas
EP2495037B1 (en) 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
EP2495280A1 (en) 2011-03-03 2012-09-05 Borealis AG Polyolefin composition with low CLTE and reduced occurrence of flow marks
EP2514770B1 (en) 2011-04-21 2014-02-26 Borealis AG Polypropylene homopolymers with high heat deflection temperature, high stiffness and flowability
PL2527593T3 (pl) 2011-05-23 2014-01-31 Borealis Ag Statystyczny kopolimer propylenu o wysokiej sztywności i niskim zamgleniu
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
EP2537868B1 (en) 2011-06-21 2016-08-10 Borealis AG Process for the manufacture of alpha-nucleated polypropylene
ES2628836T3 (es) 2011-07-15 2017-08-04 Borealis Ag Película no orientada
EP2731989B1 (en) 2011-07-15 2015-06-17 Borealis AG Heterophasic polypropylene with low clte and high stiffness
EP2731988B1 (en) 2011-07-15 2015-09-09 Borealis AG High flow polyolefin composition with low shrinkage and clte
EP2557096B1 (en) 2011-08-09 2014-04-09 Borealis AG Soft propylene copolymer
PL2557118T3 (pl) 2011-08-09 2016-06-30 Borealis Ag Sposób wytwarzania miękkiego heterofazowego kopolimeru propylenu
EP2744858B1 (en) 2011-08-19 2017-03-01 Borealis AG Heterophasic system with improved surface properties
EP2748250B1 (en) 2011-08-25 2015-10-14 Borealis AG Low filled polypropylene composition with balanced property profile
JP2014531108A (ja) 2011-08-30 2014-11-20 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ ポリプロピレンを含む電力ケーブル
EP2758467A1 (en) 2011-09-21 2014-07-30 Borealis AG Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance
ES2659649T3 (es) 2011-09-21 2018-03-16 Borealis Ag Composición de moldeo
EP2586823B1 (en) 2011-10-26 2014-10-01 Borealis AG Heterophasic propylene copolymer comprising an external plastomeric olefin copolymer
ES2525494T3 (es) 2011-11-29 2014-12-23 Borealis Ag Composición de poliolefinas con reducida aparición de marcas de flujo
ES2524190T3 (es) 2011-12-05 2014-12-04 Borealis Ag Aumento del rendimiento de un proceso de extrusión de películas
ES2542608T3 (es) 2011-12-06 2015-08-07 Borealis Ag Copolímeros de PP para estructuras no tejidas fibrosas sopladas en fusión/de pulpa, con propiedades mecánicas mejoradas y un menor consumo de aire caliente
EP2794689B2 (en) 2011-12-23 2022-05-18 Borealis AG Propylene copolymer for injection molded articles or films
WO2013092615A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Borealis Ag Process for the preparation of a heterophasic propylene copolymer
WO2013092624A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Borealis Ag Propylene copolymer for blow molded articles
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
PL2809718T3 (pl) 2012-02-03 2019-03-29 Borealis Ag Polipropylen o ulepszonej odporności na zarysowanie przy dużej szybkości płynięcia
PL2631269T3 (pl) 2012-02-24 2017-09-29 Borealis Ag Klasa włókien o poprawionej wydajności przędzenia i właściwościach mechanicznych
IN2014DN07049A (fi) 2012-02-27 2015-04-10 Borealis Ag
MX349998B (es) 2012-04-04 2017-08-23 Borealis Ag Composicion de polipropileno reforzado con fibra de alta fluidez.
MX352811B (es) 2012-04-05 2017-12-08 Borealis Ag Poliolefina termoplastica de alto flujo con rendimiento mecanico equilibrado y contraccion y clte bajos.
EP2650329B1 (en) 2012-04-12 2017-04-05 Borealis AG Automotive material with high quality perception
US9695308B2 (en) 2012-04-23 2017-07-04 Borealis Ag Soft bottles
ES2608963T3 (es) 2012-05-21 2017-04-17 Borealis Ag Polipropileno de alto flujo con excelentes propiedades mecánicas
ES2716459T3 (es) 2012-08-07 2019-06-12 Borealis Ag Polipropileno con bajo contenido de cenizas
RU2015104883A (ru) 2012-08-07 2016-10-10 Бореалис Аг Способ получения полипропилена, имеющий повышенную производительность
WO2014033017A1 (en) 2012-08-27 2014-03-06 Borealis Ag Polypropylene composite
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
KR101739667B1 (ko) 2012-10-11 2017-05-24 보레알리스 아게 이종상 폴리프로필렌 조성물
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
ES2531334T3 (es) 2012-11-16 2015-03-13 Borealis Ag Resina de PP altamente isotáctico con ancha distribución de fusión y que tiene mejoradas propiedades como película de BOPP y características de fácil procesamiento
PL2733175T3 (pl) 2012-11-16 2017-07-31 Borealis Ag Bezładny kopolimer propylenowy do butelek o dobrych właściwościach optycznych i niskiej zawartości heksanu
EP2738214B1 (en) 2012-11-29 2015-05-06 Borealis AG Tiger stripe modifer
EP2738215B1 (en) 2012-11-29 2015-05-27 Borealis AG Tiger stripe modifier
CN104837904B (zh) 2012-11-30 2017-07-04 博禄塑料（上海）有限公司 虎皮纹得以减轻或消除的且保留优异力学性能的聚丙烯组合物
CN104822759B (zh) 2012-12-12 2016-12-21 北欧化工公司 挤出吹模瓶
EP2746326B2 (en) 2012-12-19 2024-06-12 Borealis AG Automotive compound with reduced tigerskin
EP2746335A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Borealis AG Automotive compounds featuring low surface tack
EP2746325A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Borealis AG Automotive compounds with improved odor
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
CN105143286B (zh) 2013-03-26 2017-09-15 博里利斯股份公司 具有高冲击性能的丙烯共聚物
EP2787034A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Borealis AG High stiffness polypropylene compositions
EP2793236B1 (en) 2013-04-16 2015-06-10 Borealis AG Insulation layer for cables
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP2796502A1 (en) 2013-04-22 2014-10-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
US9701825B2 (en) 2013-05-31 2017-07-11 Borealis Ag Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting
KR101820613B1 (ko) 2013-08-14 2018-01-19 보레알리스 아게 저온에서 개선된 충격 저항성을 갖는 프로필렌 조성물
MX2016001930A (es) 2013-08-21 2016-05-26 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
JP2016528368A (ja) 2013-08-21 2016-09-15 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 高い剛性および靭性を有する高流動ポリオレフィン組成物
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2587781T3 (es) 2013-09-27 2016-10-26 Borealis Ag Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
PL2865713T3 (pl) 2013-10-24 2016-10-31 Wyrób formowany z rozdmuchiwaniem na bazie dwumodalnego bezładnego kopolimeru
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
WO2015062936A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
WO2015075088A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
CN105814135B (zh) 2013-12-04 2018-11-30 博里利斯股份公司 适用于无底漆涂装的聚丙烯组合物
AR098543A1 (es) 2013-12-04 2016-06-01 Borealis Ag Composición de polipropileno con excelente adhesión de pintura
CN105793298B (zh) 2013-12-04 2019-06-28 博里利斯股份公司 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物
WO2015091839A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
EP2886599A1 (en) 2013-12-19 2015-06-24 Borealis AG Soft heterophasic polyolefin composition
EP3087132B1 (en) 2013-12-24 2020-04-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc Superior impact strength at low temperature by rubber design
US10465025B2 (en) 2014-01-15 2019-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low comonomer propylene-based impact copolymers
KR101834104B1 (ko) 2014-01-15 2018-03-02 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 프로필렌계 내충격성 공중합체
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2571587T3 (es) 2014-01-29 2016-05-26 Borealis Ag Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas
ES2767498T3 (es) 2014-02-06 2020-06-17 Borealis Ag Copolímeros de impacto transparentes y suaves
WO2015117958A1 (en) 2014-02-06 2015-08-13 Borealis Ag Soft copolymers with high impact strength
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2933291A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG Propylene copolymer composition for pipe applications
EP3143645B1 (en) 2014-05-12 2020-05-06 Borealis AG Polypropylene composition for producing a layer of a photovoltaic module
EP2947118B1 (en) 2014-05-20 2017-11-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
EP2960256B1 (en) 2014-06-27 2018-04-25 Borealis AG Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins
TR201809062T4 (tr) * 2014-06-27 2018-07-23 Borealis Ag Çekirdekli polipropilen bileşiği.
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3006472A1 (en) 2014-10-07 2016-04-13 Borealis AG Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene
BR112017003454B1 (pt) 2014-10-27 2021-10-26 Borealis Ag Composição de polipropileno heterofásico, processos para polimerização de propileno e para preparação de uma composição de polipropileno heterofásico, uso de uma composição de polímero de propileno, e, película, artigo extrudado, moldado por sopro ou moldado por injeção
EP3018153B1 (en) 2014-11-05 2019-02-27 Borealis AG Long-chain branched polypropylene for foam application
EP3018155A1 (en) 2014-11-05 2016-05-11 Borealis AG Branched polypropylene for film applications
ES2635519T3 (es) 2014-11-21 2017-10-04 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros blandos
WO2016095225A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Superior stress whitening performance for battery cases
EP3237466B1 (en) 2014-12-22 2023-05-03 Borealis AG Process for producing polypropylene
JP6400212B2 (ja) 2014-12-22 2018-10-03 アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ． 外観の優れたポリプロピレン
WO2016107847A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-07 Borealis Ag Process for preparing propylene copolymers
ES2715702T3 (es) 2015-01-27 2019-06-05 Borealis Ag Composición de polipropileno retardante de las llamas
CN107667140B (zh) 2015-05-29 2020-12-04 博里利斯股份公司 丙烯共聚物组合物
US10851191B2 (en) 2015-06-30 2020-12-01 Borealis Ag Process for preparing propylene polymer compositions
US20190002610A1 (en) 2015-06-30 2019-01-03 Borealis Ag Process for preparing polymer compositions
ES2683493T3 (es) 2015-07-08 2018-09-26 Borealis Ag Polipropileno heterofásico con fluidez mejorada en forma de polvo, emisiones reducidas y baja contracción
ES2637434T5 (es) 2015-07-08 2020-07-06 Borealis Ag Tubo elaborado de una composición de polipropileno heterofásico
ES2778674T3 (es) 2015-07-08 2020-08-11 Borealis Ag Copolímero de propileno aleatorio heterofásico con claridad mejorada
US10344153B2 (en) 2015-07-30 2019-07-09 Borealis Ag Polypropylene composition with improved hot-tack force
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
RU2679149C1 (ru) 2015-08-14 2019-02-06 Бореалис Аг Композиционный материал с наполнителем на основе целлюлозы
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
KR101982995B1 (ko) 2015-10-06 2019-05-27 보레알리스 아게 자동차용 폴리프로필렌 조성물
CN108137886B (zh) 2015-10-21 2021-05-04 博里利斯股份公司 具有增加的熔体强度稳定性的长链支化聚丙烯组合物
EP3159377B1 (en) 2015-10-23 2021-07-14 Borealis AG Heterophasic composition
EP3368605B1 (en) 2015-10-28 2022-04-20 Borealis AG Polypropylene composition for a layer element
ES2663149T3 (es) 2015-11-04 2018-04-11 Borealis Ag Composición de polipropileno-polietileno con fluidez mejorada
EP3170864B1 (en) 2015-11-17 2018-10-17 Borealis AG High flow tpo composition with excellent balance in mechanical properties for automotive interior
RU2704136C1 (ru) 2015-11-17 2019-10-24 Бореалис Аг Композиция tpo с высокой текучестью с превосходной ударной прочностью при низкой температуре
US10557027B2 (en) 2015-11-17 2020-02-11 Borealis Ag High flow TPO composition with excellent tensile strain at break and low powder stickiness
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3181625A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-21 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3184584A1 (en) 2015-12-21 2017-06-28 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Preparation process for polypropylene with enhanced visual appearance
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
ES2792861T3 (es) 2016-01-29 2020-11-12 Borealis Ag Composición de poliolefina con tenacidad mejorada
CN108495867B (zh) 2016-01-29 2020-08-25 博里利斯股份公司 具有低clte的多相丙烯共聚物
US10781303B2 (en) 2016-03-04 2020-09-22 Borealis Ag High flow heterophasic polyolefin composition having improved stiffness/impact balance
WO2017148970A1 (en) 2016-03-04 2017-09-08 Borealis Ag High flow heterophasic polyolefin composition having improved stiffness/impact balance
CA3015681A1 (en) 2016-03-14 2017-09-21 Borealis Ag Polypropylene composition comprising flame retardant
WO2017178046A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Borealis Ag Injection molded article based on propylene homopolymer
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
EP3257877B1 (en) 2016-06-16 2023-10-04 Borealis AG Nucleated propylene-ethylene-butylene terpolymers and moulded articles made thereof
EP3257878B1 (en) 2016-06-16 2023-05-03 Borealis AG Propylene-butylene copolymers with improved mechanical and optical properties and better processability as well as articles made thereof
EP3260489B1 (en) 2016-06-24 2019-12-25 Borealis AG Novel polypropylene compositions with low fogging
EP3263641B1 (en) 2016-06-29 2021-03-24 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
EA201990152A1 (ru) 2016-07-12 2019-08-30 Бореалис Аг Твердый катализатор для получения нуклеированных полиолефинов
CA3026190A1 (en) 2016-07-25 2018-02-01 Borealis Ag Stiff propylene composition with good dimensional stability and excellent surface appearance
CN120829643A (zh) 2016-07-25 2025-10-24 博里利斯股份公司 具有优异表面外观的高流动性汽车外饰化合物
CN111205559B (zh) 2016-08-03 2022-10-21 博里利斯股份公司 纤维增强的聚丙烯复合材料
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
KR102509777B1 (ko) * 2016-09-29 2023-03-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀을 중합하는 방법
EP3309211B1 (en) 2016-10-17 2018-12-12 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
ES2713182T3 (es) 2016-10-17 2019-05-20 Borealis Ag Material compuesto de polipropileno reforzado con fibra
CN109923164B (zh) 2016-11-09 2021-07-06 博里利斯股份公司 聚丙烯组合物
EP3330315B1 (en) 2016-12-01 2021-10-20 Borealis AG Foamed polypropylene composition
EP3336109B1 (en) 2016-12-15 2023-06-07 Borealis AG Polypropylene composition with excellent paint adhesion
EP3339333B1 (en) 2016-12-22 2020-10-07 Borealis AG Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
ES2952588T3 (es) 2017-02-01 2023-11-02 Borealis Ag Artículo que comprende un elemento de capa
ES2958562T3 (es) 2017-02-03 2024-02-09 Borealis Ag Uso de una composición polimérica para la producción de artículos con capacidad de pintado y apariencia superficial mejoradas
EP3625274B1 (en) 2017-05-18 2021-05-26 Borealis AG Nucleated c3c4 copolymers and nucleated c3c4c2 terpolymers
EP3625275A1 (en) 2017-05-18 2020-03-25 Borealis AG Propylene-ethylene random copolymer with improved irradiation resistance
WO2019002078A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Borealis Ag POLYPROPYLENE COMPOSITION HAVING EXCELLENT SURFACE APPEARANCE
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
EA201992718A1 (ru) 2017-06-30 2020-05-15 Бореалис Аг Полипропиленовая композиция, имеющая поверхность с безупречным внешним видом
EP3461860B1 (en) 2017-09-29 2026-01-07 Borealis GmbH Reinforced polypropylene composition
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
US11279777B2 (en) 2017-10-24 2022-03-22 Borealis Ag Catalysts
EP3489296B1 (en) 2017-11-28 2021-09-01 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
EP3489297B1 (en) 2017-11-28 2021-08-04 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
WO2019129797A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
EP3732209A1 (en) 2017-12-28 2020-11-04 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
ES2943029T3 (es) 2018-01-22 2023-06-08 Borealis Ag Copolímeros C3C4 nucleados
CN116143962A (zh) 2018-04-10 2023-05-23 北欧化工公司 具有改善的伽马辐照耐受性的双峰聚丙烯无规共聚物
JP7153464B2 (ja) * 2018-04-27 2022-10-14 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン組成物および成形体
EP3567061B1 (en) 2018-05-09 2023-10-04 Borealis AG Polypropylene pipe composition
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
WO2019219902A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
CN112119584A (zh) 2018-05-28 2020-12-22 北欧化工公司 用于光伏（pv）模块的装置
EP3604425A1 (en) 2018-07-31 2020-02-05 Borealis AG Foamed polypropylene composition comprising polymeric fibers
TWI785263B (zh) 2018-08-02 2022-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
SG11202101138WA (en) 2018-09-12 2021-03-30 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength
US20210324119A1 (en) 2018-09-21 2021-10-21 Borealis Ag Polypropylene composition for melt spun fiber applications
WO2020064484A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Borealis Ag A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition
EP3647349B1 (en) 2018-10-31 2024-07-17 Borealis AG Aerated polypropylene compositions exhibiting specific emission profiles
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
WO2020099564A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Polymer composition for blow molding applications
US12146019B2 (en) 2018-11-30 2024-11-19 Borealis Ag Washing process
WO2020127859A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Borealis Ag Catalyst and preparation thereof
WO2020152315A1 (en) 2019-01-25 2020-07-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Foamable polypropylene composition with excellent mechanical performance
EP3715410B1 (en) 2019-03-29 2024-07-17 Borealis AG Composition containing recycled material for pipes
KR102723897B1 (ko) 2019-06-04 2024-11-01 보레알리스 아게 폴리올레핀의 생산 방법 및 폴리올레핀 생산을 위한 다단계 반응기 어셈블리
WO2021004727A1 (en) 2019-07-05 2021-01-14 Borealis Ag Soft propylene copolymer composition
CN114127173B (zh) 2019-07-05 2023-07-21 博里利斯股份公司 软质丙烯共聚物组合物
US20220289955A1 (en) 2019-08-19 2022-09-15 Borealis Ag Polypropylene - polyethylene blends with improved properties
FI128819B (fi) 2019-12-06 2020-12-31 Neste Oyj Menetelmä bio-pohjaisen materiaalin jalostamiseksi ja jalostettu materiaali
MY201008A (en) 2019-12-23 2024-01-30 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Heterophasic Propylene Copolymer (Heco) Composition Having Excellent Impact Strength, Stiffness And Processability
ES3055495T3 (en) 2020-03-02 2026-02-12 Borealis Gmbh Catalyst and preparation thereof
US20230197871A1 (en) 2020-05-25 2023-06-22 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
ES2987883T3 (es) 2020-05-25 2024-11-18 Borealis Ag Elemento de capa adecuado como elemento de lámina posterior integrado de un módulo fotovoltaico
EP4196528A1 (en) 2020-08-13 2023-06-21 Borealis AG Filled automotive polypropylene composition containing recyclates
US12006425B2 (en) 2020-08-13 2024-06-11 Borealis Ag Low filled automotive polypropylene composition containing recyclates
ES2984829T3 (es) 2020-08-13 2024-10-31 Borealis Ag Composición automotriz
EP4247864A1 (en) 2020-11-23 2023-09-27 Borealis AG In-situ reactor blend of ziegler-natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
MX2023006101A (es) 2020-11-27 2023-06-06 Borealis Ag Sistema de alimentacion de catalizador.
US20240002647A1 (en) 2020-12-11 2024-01-04 Borealis Ag Semiconductive polypropylene composition
EP4036129B1 (en) 2021-02-02 2023-06-21 Borealis AG Film made from c2c3c4 terpolymer - c3c4 copolymer blend and c2c3c4 terpolymer - c3c4 copolymer blend
BR112023019172A2 (pt) 2021-03-25 2024-02-06 Borealis Ag Composição de polipropileno para isolamento de cabo
CN117043255B (zh) 2021-03-25 2025-10-03 博里利斯股份公司 电缆绝缘用聚丙烯组合物
EP4101890B1 (en) 2021-06-09 2024-05-01 Borealis AG Polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
CA3239687A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Borealis Ag Sampling polyolefin intermediates method
EP4194504A1 (en) 2021-12-07 2023-06-14 Borealis AG Recyclate-containing polypropylene compositions with excellent surface quality
TWI857492B (zh) 2022-02-16 2024-10-01 阿拉伯聯合大公國商阿布達比聚合物股份有限公司（波魯）－獨資企業 具有經改良光學特性的聚丙烯組成物
CN119301191A (zh) 2022-03-23 2025-01-10 博里利斯股份公司 用于汽车应用的聚丙烯组合物
ES3015219T3 (en) 2022-05-31 2025-04-30 Borealis Ag Glass fiber composite
WO2024013128A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Borealis Ag A propylene-ethylene random copolymer for pipe applications
CN119522244A (zh) 2022-07-11 2025-02-25 北欧化工公司 用于管道应用的丙烯-乙烯无规共聚物的制备方法
KR102863125B1 (ko) 2022-09-28 2025-09-24 보레알리스 게엠베하 케이블 절연용 폴리프로필렌 조성물
WO2024068577A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
CN120225604A (zh) 2022-09-28 2025-06-27 博里利斯股份公司 用于电缆绝缘的聚丙烯组合物
EP4594415A1 (en) 2022-09-28 2025-08-06 Borealis GmbH Polypropylene composition for cable insulation
WO2024068580A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
WO2024094676A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Borealis Ag Compositon for automotive exterior parts
EP4375328A1 (en) 2022-11-23 2024-05-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4393969A1 (en) 2022-12-27 2024-07-03 Borealis AG Propylene composition
EP4424767B1 (en) 2023-02-28 2025-10-08 Borealis GmbH Polypropylene composition suitable for automotive applications
WO2024179698A1 (en) 2023-02-28 2024-09-06 Borealis Ag Polypropylene composition suitable for automotive applications
EP4677025A1 (en) 2023-03-06 2026-01-14 Borealis GmbH Recyclate-containing polypropylene compositions with excellent paint adhesion
EP4701858A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4701857A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4461769A1 (en) 2023-05-08 2024-11-13 Borealis AG Composite material containing bamboo-based fibers and having high impact strength
EP4709791A1 (en) 2023-05-08 2026-03-18 Borealis GmbH Composite material containing cellulose fibers and having high impact strength
WO2024231368A1 (en) 2023-05-08 2024-11-14 Borealis Ag Composite material containing wood-based fibers and having high impact strength
EP4464742A1 (en) 2023-05-19 2024-11-20 Borealis AG Aldehyde scavengers for reducing odorant content in recyclate-containing polymer compositions
KR20260016942A (ko) 2023-05-23 2026-02-04 보레알리스 게엠베하 폴리올레핀 펠릿을 생산하는 방법, 및 이에 의해 생산되는 펠릿
EP4524166A1 (en) 2023-09-13 2025-03-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Polypropylene composition for injection molded articles
WO2025061316A1 (en) 2023-09-19 2025-03-27 Borealis Ag Recyclate containing polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4527884A1 (en) 2023-09-20 2025-03-26 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications
WO2025068332A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 Borealis Ag Cable comprising polypropylene composition
WO2025067702A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 Borealis Ag Polyolefin composition for cable insulation
WO2025068333A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 Borealis Ag Semiconductive polypropylene composition
WO2025125458A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Modified polyethylene having improved hydrostatic pressure resistance and slow crack growth resistance
EP4570856A1 (en) 2023-12-14 2025-06-18 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4600277A1 (en) 2024-02-07 2025-08-13 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Improved polypropylene composition for injection or blow molded articles
WO2025202314A1 (en) 2024-03-27 2025-10-02 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising polypropylene polymers and a blend of a plastic material comprising polypropylene and polyethylene
WO2025202306A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Borealis Gmbh Polypropylene composition for cable insulation
WO2025202325A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Borealis Gmbh Polypropylene composition for cable insulation
EP4644436A1 (en) 2024-05-03 2025-11-05 Borealis GmbH Heterophasic propylene-ethylene copolymer having excellent stiffness-impact strength balance, optical properties and stress whitening performance
WO2025242639A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Borealis Gmbh Recyclate-containing polypropylene compositions with low amounts of small molecule volatile organic compounds
EP4653494A1 (en) 2024-05-23 2025-11-26 Borealis GmbH Use of a basic metal oxide, and a composition comprising a basic metal oxide
EP4660240A1 (en) 2024-06-07 2025-12-10 Borealis GmbH Polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4671322A1 (en) 2024-06-26 2025-12-31 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Made of polypropylene, offering excellent rigidity and impact resistance.
WO2026013179A1 (en) 2024-07-11 2026-01-15 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising heterophasic polypropylene polymers and recycled plastic materials for pipes
WO2026013180A1 (en) 2024-07-11 2026-01-15 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising heterophasic polypropylene polymers and recycled plastic materials for pipes
WO2026013181A1 (en) 2024-07-11 2026-01-15 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising heterophasic polypropylene polymers and recycled plastic materials for pipes

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1209255B (it) * 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US4442276A (en) * 1982-02-12 1984-04-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerizing or copolymerizing olefins
DE3540699A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FI86548C (fi) * 1990-11-07 1992-09-10 Neste Oy Foerbaettrad stereoselektiv katalysator foer polymerisation av olefiner.
US5234879A (en) * 1990-12-19 1993-08-10 Neste Oy Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3212712B1 (en) 2014-10-27 2018-09-19 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved puncture respectively impact strength/stiffness balance
EP3212711B1 (en) 2014-10-27 2020-03-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance

Also Published As

Publication number Publication date
NO933962D0 (no) 1993-11-02
EP0591224A1 (en) 1994-04-13
US6303532B1 (en) 2001-10-16
JP3226538B2 (ja) 2001-11-05
JPH06511501A (ja) 1994-12-22
NO933962L (no) 1993-11-02
EP0591224B1 (en) 1998-02-11
FI88047B (fi) 1992-12-15
DE69224435D1 (de) 1998-03-19
FI912262A0 (fi) 1991-05-09
DE69224435T2 (de) 1998-09-24
CA2102816C (en) 2003-12-09
CA2102816A1 (en) 1992-11-10
WO1992019653A1 (en) 1992-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI88047C (fi) Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI88049B (fi) Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator
FI88048B (fi) Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI86866C (fi) Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
AU781278B2 (en) Catalyst components for the polymerization of olefins
KR101618753B1 (ko) 브릿지된 메탈로센을 포함하는 고체 미립자 촉매
KR101748056B1 (ko) 고성능 지글러-나타 촉매 시스템, 이 같은 MgCl2계 촉매를 생산하기 위한 공정 및 이의 용도
KR102153284B1 (ko) 핵형성된 폴리올레핀의 제조를 위한 고체 촉매
EP2960256A1 (en) Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins
KR20110023881A (ko) 고활성 지글러-나타 촉매, 촉매의 제조방법 및 이의 용도
EP3790909B1 (en) Process for preparing propylene polymers
US5710229A (en) Large-pole polyolefin, a method for its production and a procatalyst containing a transesterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester
KR20140033387A (ko) 형태 제어 고활성 폴리올레핀 촉매 시스템
JP2021519359A (ja) オレフィン重合のための助触媒としての高溶解性アルキル置換ホウ酸カルベニウム
KR100572616B1 (ko) 올레핀 중합용 고체촉매 및 그 제조방법
CN104254551B (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分
KR100763011B1 (ko) 염화마그네슘-알콜 캐리어 및 이로 제조되는 올레핀 중합촉매성분
EP3448897B1 (en) Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2017093132A1 (en) Process for preparing a procatalyst for polymerization of olefins
EA038377B1 (ru) Прокатализатор для полимеризации олефинов
TW202600632A (zh) 利用混合內部供體調整可得之二甲苯可溶物範圍的不含鄰苯二甲酸酯的齊格勒－納塔催化劑
CN101146833A (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分
KR20110078287A (ko) 올레핀 중합용 지글러-나타 촉매 및 이의 제조방법
EA038325B1 (ru) Прокатализатор для полимеризации олефинов

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BOREALIS A/S

TC Name/ company changed in patent

Owner name: BOREALIS A/S