FI88048C - Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator - Google Patents

Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator Download PDF

Info

Publication number
FI88048C
FI88048C FI912263A FI912263A FI88048C FI 88048 C FI88048 C FI 88048C FI 912263 A FI912263 A FI 912263A FI 912263 A FI912263 A FI 912263A FI 88048 C FI88048 C FI 88048C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
procatalyst composition
lower alcohol
transesterification
composition according
polyolefin
Prior art date
Application number
FI912263A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI912263A0 (fi
FI88048B (fi
Inventor
Thomas Garoff
Eero Iiskola
Timo Leinonen
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Priority to FI912263A priority Critical patent/FI88048C/fi
Publication of FI912263A0 publication Critical patent/FI912263A0/fi
Priority to PCT/FI1992/000082 priority patent/WO1992019658A1/en
Priority to CA002102306A priority patent/CA2102306C/en
Priority to DE69220058T priority patent/DE69220058T2/de
Priority to EP92907471A priority patent/EP0586390B1/en
Application granted granted Critical
Publication of FI88048B publication Critical patent/FI88048B/fi
Publication of FI88048C publication Critical patent/FI88048C/fi
Priority to NO934041A priority patent/NO934041L/no
Priority to US08/468,624 priority patent/US5767215A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

5 1 88048
Karkearakeinen polyolefiini, sen valmistusmenetelmä ja menetelmässä käytetty katalyytti - Grovkornig polyolefin, dess framställningsmetod och en i metoden använd katalysator
Keksintö koskee menetelmää polyolefiinien valmistamiseksi polymeroimalla olefiinia sellaisen prokatalyyttikomposition avulla, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihappoesteri.
10
Keksintö koskee myös polyolefiinia, joka on saatu polymeroimalla olefiinia sellaisen prokatalyytin läsnäollessa, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2/ alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihappoesteri, sekä karkea- ja tasara-15 keisen polyolefiinin valmistukseen kelpaavaa prokatalyytti-kompositiota, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihapon esteri.
Olefiineja, erikoisesti α-olefiineja, polymeroidaan usein 20 sellaisen katalyyttikomposition avulla, jossa prokatalyytin muodostaa jaksollisen järjestelmän ryhmien IV-VI siirtymäme-tallin yhdiste ja sen pelkistämällä aktivoiva jaksollisen järjestelmän ryhmien I-III metallin yhdiste eli kokatalyyt-ti. Ns. Ziegler-Natta -prokatalyyttia on kehitetty edelleen 25 käyttämällä siirtymämetalliyhdisteen alustana inerttiä kantajaa, jolle siirtymämetalliyhdiste kerrostetaan tarkoituksella täten parantaa prokatalyytin aktiivisuutta sen katalysoidessa polymerointireaktiota.
30 Kuitenkin tämän prokatalyyttikomposition vaikutuksesta asymmetriset olefiinimonomeerit polymeroituvat useinkin erilaisiksi stereoisomeerisiksi polymeereiksi ja saadaan esimerkiksi isotaktisen, ataktisen ja syndiotaktisen polymeerin seoksia, joista haluttu stereoisomeeri on erotettava 35 useinkin hankalien pesu- ym. vaiheitten avulla. Haluttaessa valmistaa pääasiassa tiettyä stereospesifistä muotoa olevaa polymeeriä, esimerkiksi isotaktista polyolefiinia asymmetrisesta olefiinimonomeerista, katalyytin vaikutusta saatavan 2 88043 tuotteen stereospesifisyyteen on parannettu lisäämällä katalyyttiin donoriyhdistettä.
Tietynlaisen eteerisen rakenteensa takia donoriyhdiste 5 myötävaikuttaa monomeerimolekyylin asettumiseen tiettyyn asentoon kasvavan polymeerimolekyylin päässä olevaan kata-lyyttihiukkaseen, ja siten polymeerin molekyyliketju saa tietyn stereoisomeerisen rakenteen ja saatu polymeerituote on valitun donoriyhdisteen mukaan enemmän tai vähemmän 10 halutunlainen.
On kaksi mahdollisuutta lisätä donori katalyyttiin: jo siirtymämetalliyhdisteen ja kantajan prokatalyyttiseokseen lisätään ns. sisäinen eli internaalinen donori tai vasta 15 monomeerin ja katalyyttikomponentin seokseen polymerointi- reaktorissa kokatalyyttia lisättäessä lisätään myös donoria, jolloin puhutaan ulkoisesta eli eksternaalisesta donorista. Tietenkin voidaan myös käyttää donoriyhdistettä molemmissa vaiheissa, jolloin donori voi olla saman- tai erilainen 20 yhdiste eri vaiheissa.
Asymmetrisia eli stereospesifisesti polymeroitavia monomee-reja ovat kaikki muut paitsi eteeni, jonka kahden tyydyttämättömän hiiliatomin kaikki sivuryhmät ovat vetyjä, Ja se 25 harvinainen tapaus, että kaikki sivuryhmät ovat samanlaisia, esimerkiksi tetrametyylieteeni. Tietyn stereospesifisen muodon tekee halutuksi se, että saadun polymeerin ominaisuudet tiettyyn tarkoitukseen ovat edullisemmat, esimerkiksi isotaktiset polyolefiinit kiteytyvät paremmin, niiden bulk-30 tiheys on suurempi, niiden mekaaniset ominaisuudet ovat paremmat, ne ovat siis esimerkiksi lujempia, jne. Ataktisen muodon tarttuvuus eli adheesio-ominaisuudet ovat yleensä paremmat kuin muilla taktisilla muodoilla ja ne sopivat silloi esimerkiksi liimasovellutuksiin.
Asymmetrisia olefiinimonomeereja, siis tyydyttämättömän sidoksen liittämiin hiiliatomeihin liittyvien ryhmien ollessa ainakin yhden ryhmän osalta erilaisia, polymeroitaessa 35 3 88048 katalyyttiin voi kuulua katalyytin stereospesifisyyttä parantavaa yhdistettä, siis elektronidonoria, joka helposti elektronin luovuttavana voi liittyä muuhun katalyytin rakenteeseen ja eteerisen vaikutuksensa takia ohjata polymeeri-5 ketjuun liittyvää monomeerimolekyyliä sellaiseen asentoon, että syntyvä polymeerimolekyyli on rakenteeltaan tietyllä tavalla stereospesifinen. Tällaisia donoreita on lukuisa joukko erilaisia orgaanisia yhdisteitä, mm. estereitä, karboksyylihappoja, alkoholeja, ketoneja, aldehydeja, nit-10 rillejä, amideja, amiineja, orgaanisia fosfori- ja piiyhdisteitä, jne. Näillä yhdisteillä on myös muita vaikutuksia katalyytin ominaisuuksiin, esimerkiksi katalyytin aktiivisuus vaihtelee käytetystä donorista riippuen. Mikäli donori-na on karboksyylihapon esteri, tavallisia ovat aromaattisten 15 karboksyylihappojen esterit, esimerkiksi bentsoaatit, fta-laatit, toluaatit, anisaatit, jne. Näistä edullisimpia donoreita ovat dialkyyliftalaatit.
Ns. replika-ilmiön ansiosta prokatalyyttikantajan fysikaali-20 nen rakenne toistuu koko prokatalyyttikompositiossa ja lopuksi myös polymeerituotteessa, joten prokatalyyttikompo-sition morfologia on polymeroinnin kannalta hyvin tärkeä.
Alalla tunnetaan myös erilaisten donorien muodostamia yhdis-- ; 25 telmiä. Niinpä JP-julkaisuista 59172507, 59206409, 59206415, 59206416, 59206424, 60262804, 61103910 ja 61108614 tunnetaan prokatalyyttikompositio, joka on valmistettu MgC^tsta, 2-etyyliheksyylialkoholista, titaanitetrakloridista, di-isobutyyliftalaatista ja joissakin tapauksissa ftaalihappo-30 anhydridistä.
Patenttiperhe, johon kuuluvat julkaisut DE-3 540 699, EP-226 003 ja US-4 761 461, esittää menetelmän propeenipoly-meerien valmistamiseksi sellaisen prokatalyyttikomposition 35 avulla, joka on saatu saattamalla yhteen MgCl2, alkanoli, kuten etanoli, ftaalihapon esteri, kuten di-isobutyylifta-laatti, ja titaanitetrakloridi määrätyissä olosuhteissa. Ftaalihapon esteri voidaan lisätä joko siinä vaiheessa, 4 88043 kun MgCl2 ja RÖH reagoivat keskenään, tai siinä vaiheessa, kun MgCl2:n ja alkanolin reaktiotuote saatetaan reagoimaan titaanitetrakloridin kanssa.
5 Em. prokatalyyteillä ja menetelmillä on pystytty vaikuttamaan hyvin vähän polymeerituotteen hiukkaskokoon ja -muotoon sekä hiukkaskoon jakautumaan. On mm. syntynyt paljon poly-olefiinin käsittelyä haittaavaa hienojaetta.
10 Keksinnön tarkoituksena on aikaansaada aktiivinen ja stereo-spesifinen prokatalyyttikompositio. Tavoitteena on myös alentaa katalyytin ja siten polymeerin titaani- ja donoripi-toisuutta, sillä nämä aiheuttavat polymeereissä vastaavasti väriongelmia ja aromaattisuutta. Päämääränä on erityisesti 15 sellainen katalyytti ja menetelmä, jolla polymeerin hiukkas-koko saadaan suuremmaksi ja sen hienojakeen osuus pienemmäksi .
Keksinnön päämäärät on nyt saavutettu uudella menetelmällä 20 polyolefiinien valmistamiseksi, jolle pääasiassa on tunnus omaista se, mitä sanotaan patenttivaatimuksen 1 tunnusmerk-kiosassa. Keksintö koskee myös uutta polyolefiinia, jolle on pääasiassa tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaatimuksen 7 tunnusmerkkiosassa, ja uutta karkeampi- ja tasara-25 keisen polyolefiinin valmistukseen sopivaa prokatalyyttikom-positiota, jolle on pääasiassa tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaatimuksen 9 tunnusmerkkiosassa.
On siis oivallettu, että käytettäessä prokatalyyttikomposi-30 tiota, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihappoesteri, polyolefii-nituotteen hiukkaskokoa voidaan nostaa ja hienojakeen osuutta vähentää suorittamalla prokatalyytin valmistuksen yhteydessä transesteröinti alemman alkoholin ja ftaalihapon 35 esterin välillä ja valitsemalla ftaalihapon esteriksi diok-tyyliftalaatti DOP.
5 88043
Keksinnön mukaisessa polymerointimenetelmässä käytetyn prokatalyyttikomposition MgCJ^-kantajaa voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdistää se silikaan, esim. imeyttämällä silika MgC^ta sisältävällä liuoksella tai lietteellä. On 5 myös tärkeää, että käytetty MgCl2 on puhdasta ja vedetöntä.
Käytetty alempi alkoholi voi olla mikä tahansa C^-C^alkoho- li. Edullisia alkoholeja ovat metanoli ja etanoli, erityisesti etanoli.
10
Koska ns. replika-ilmiön vaikutuksesta katalyyttikantajan fysikaalinen rakenne toistuu koko katalyyttikompositiossa ja tämä sitten saadussa polymeerituotteessa, on hyvin tärkeää saada kantajan fysikaalinen rakenne eli morfologia edul-15 liseksi eli halutun tuotteen kaltaiseksi. Tähän voidaan päästä kahta erilaista menettelyä käyttäen, jotka voidaan tietysti yhdistääkin: kemiallisesti, siis käsittelemällä kantajaa tietyllä tai tietyillä kemikaaleilla, tai fysikaalisesti, so. jauhamalla kantajaa kuulamyllyssä tai suihkupu-20 hallusmyllyssä.
Voidaan käyttää myös sellaista menettelyä, jossa tehdään ensin kantajan, tässä tapauksessa nimenomaan MgCl2:n, ja alemman alkoholin, edullisesti etanolin, addukti, joka sula-25 tetaan, sula suihkutetaan kaasun avulla kylmään liuottimeen tai kylmään kaasuun, jolloin addukti kiteytyy morfologisesti edulliseen muotoon ja tätä kiteistä adduktia käytetään katalyyttikantajana (ks. FI-862459).
30 Keksinnön mukaisen menetelmän prokatalyyttikomposition valmistuksessa käytetty titaaniyhdiste on mielellään orgaaninen tai epäorgaaninen titaaniyhdiste, joka on hape-tusasteella 3 tai 4. Titaaniyhdisteeseen voidaan tarvittaessa sekoittaa muitakin siirtymämetalliyhdisteitä, kuten 35 vanadiini-, zirkoni-, kromi-, molybdeeni-, volframiyhdistei-tä. Titaaniyhdiste on tavallisesti halogenidi tai oksihalo-genidi, orgaaninen metallihalogenidi, tai puhtaasti metal-liorgaaninen yhdiste, jossa siirtymämetalliin on liittynyt 6 88048 vain orgaanisia ligandeja. Erityisen edullisia ovat titaanin halogenidit, nimenomaan T1CI4.
Käytetty ftaalihappoesteri on dioktyyliftalaatti, sillä 5 vain sellaisella aineella saavutetaan polymeerituotteen toivottu karkeus ja alhainen hienojaepitoisuus. Edut ovat yllättävät ja poikkeavat muiden ftaalihappoesterien antamista tuloksista. On myös edullista, mikäli dioktyyliftalaatti toimii katalyyttikomposition ns. elektronidonorina tarkoi-10 tuksella parantaa saatavan polymeerin aktiivisuutta ja/tai stereospesifisyyttä. Dioktyyliftalaatin ja magnesiumhalo-genidin moolisuhde on synteesissä edullisesti suuruusluokkaa n. 0,2.
15 Transesteröinti voidaan suorittaa esim. valitsemalla sellainen ftaalihappoesteri - alempi alkoholi -pari, joka spontaanisti tai prokatalyyttikompositiota vahingoittamattoman katalyytin avulla transesteröityy katalyytin normaaleissa valmistusolosuhteissa. Usein on kuitenkin välttämätöntä 20 käyttää korotettua lämpötilaa transesteröinnin aikaansaamiseksi. Tällöin on edullista suorittaa transesteröinti lämpötilassa, joka on välillä 110-150°C ja edullisesti välillä : ·': 130-140°C.
• * · : 25 Koska nestemäisen TiCl^n kiehumispiste normaalipaineessa ; on noin 136°C, käsittely sillä eli ns. titanointi voidaan normaalisti suorittaa vain tätä alemmassa lämpötilassa.
Koska tavallisesti titanointiväliaineena käytetään hiilive-’ tyliuottimia, esim. heptaania, heksaania tai pentaania, 30 joiden kiehumispiste on huomattavasti alempi, on titanointi-lämpötila käytännössä alle 100°C, jossa transesteröintiä : ei tapahdu. Täten tulee transesteröitymisen aikaansaamisek- si edullisesti käyttää korkeammalla kiehuvia liuottimia ja ..._ esim. nonaani (kp. 151°C) ja dekaani (kp. 174°C) ovat suosi- '!* 35 teltavia. Tällöin voidaan päästä lähemmäs TiCl4:n kiehumis- ‘ pistettä ja jopa ylittää se titanointilämpötilana, jolloin :/.j samanaikainen transesteröintireaktio tulee mahdolliseksi.
1.
7 88048
Transesteröinti tapahtuu erään suoritusmuodon mukaan siten, että magnesiumdikloridin ja alemman alkoholin addukti MgCl2*nR^OH, jossa n on 1-6, käsitellään titaaniyhdisteel-lä, esim. titanoidaan TiCl^lla, jolloin ilmeisesti tapahtuu 5 reaktio: (1) MgCl2*nR1OH + nTiCl4 = MgCl2*nTiCl3OR1 + nHCl
Kun donoria, siis ftaalihapon esteriä lisätään tähän ti-10 tanoituun kantajaan, syntyy todennäköisesti kaikkien komponenttien muodostama addukti: (2) MgCl2*nTiCl3OR1 + nR3COOR2 * MgCl2*nTiCl3OR1*nR3COOR2 15 Kun tämä addukti voidaan transesteröidä yli 110°C:n ja edullisesti yli n. 130°C:n lämpötilassa, esteriryhmät R^ ja R2 vaihtavat paikkaa: (3) MgCl2*nTiCl3OR1*nR3COOR2 = MgCl2*nTiCl3OR2*nR3COOR1 20
Kun katalyytin jäteaine poistetaan ekstrahoimalla, saadaan kantajan ja esteridonorin addukti, jossa esterin alkoholista peräisin oleva ryhmä on vaihtunut: : 25 (4) MgCl2*nTiCl3OR2*nR3COOR1 = MgCl2*nR3COOR1 + nTiCl3OR2
Mikäli kantajalle jää tarpeeksi paljon titaania, se toimii prokatalyytin aktiivisena osana. Muussa tapauksessa edellä mainitun käsittelyn jälkeen suoritetaan uusi titanointi 30 tarpeeksi korkean titaanipitoisuuden ja siten aktiivisuuden varmistamiseksi. Kaavion (4) titaanierotus koskee lähinnä titaanin epäaktiivista osaa.
Esillä olevassa keksinnössä on siis aikaansaatu olefiinien 35 polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, jonka titaani- ja donoripitoisuus ovat katalyytin aktiivisuuteen nähden alhaiset. Prokatalyyttikompositio sisältää erään suoritusmuodon mukaan korkeintaan 2,0 paino-% Ti. Sen mooli- 8 88048 suhde donori/Mg on edullisesti välillä 0,03-0,06 ja/tai sen donoripitoisuus on välillä 4-6 paino-%. Ftaalihappoeste-rin alkoksiryhmässä on 8 hiiliatomia, jolloin prokatalyytti-komposition aktiivisuus käytettäessä trietyylialumiinia 5 katalyyttinä ja sykloheksyylimetyylidimetoksisilaania ulkoisena donorina on edullisesti noin 800 kg PP/g Ti.
Keksinnön mukainen olefiinin polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio valmistetaan edullisesti 10 a) saattamalla MgCl:n ja alemman alkoholin addukti reagoimaan titaaniyhdisteen kanssa, b) saattamalla vaiheen a) tuote reagoimaan dioktyyliftalaa-tin kanssa olosuhteissa, joissa tapahtuu dioktyyliftalaatin 15 ja alemman alkoholin välillä transesteröinti, c) pesemällä tuote, d) saattamalla vaiheen c) lopputuote valinnaisesti reagoimaan titaaniyhdisteen (eli toinen käsittely) kanssa.
20 Keksinnön mukaisessa polymerointimenetelmässä polymerointi suoritetaan edullisesti organometallisen kokatalyytin, kuten trialkyylialumiinin (esim. trietyylialumiinin), ja edullisesti sykloheksyylimetyylidimetoksisilaanin tapaisen ulkoisen donorin läsnäollessa. Syntyvä keksinnön mukainen poly-25 meeri sisältää mm. vähän titaania ja donoria ja muistuttaa morfologisesti karkeahkoa katalyyttikompositiota. Edullinen olefiinimonomeeri on propeeni.
- - Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan katalyytti 30 ja/tai polymeerihiukkaset muodostetaan agglomeroimalla pienijakoisempaa materiaalia. Syntyvät katalyyttihiukkaset ovat kokojakautumaltaan edullisesti sellaiset, että 90 paino-%:11a on keskimääräinen halkaisija, joka ylittää 200 pm. Vastaavien polymeerihiukkasten keskimääräinen hal-35 kaisija on edullisesti suuruusluokkaa n. 1-2 mm, jolloin edullisesti puuttuvat hiukkaset, joiden halkaisija on alle n. 1 mm.
9 88048
Seuraavassa esitetään esimerkkitapauksena olefiinien polyme-rointimenetelmä, jossa propeenia polymeroidaan katalyytti-kompositiolla, jossa kantajana käytetään suihkukiteytettyä MgCl2 x 3 EtOH-adduktia, joka on sitten titanoitu TiCl^lla 5 hiilivetyliuottimessa eripituisten di-alkyyliftalaattien läsnäollessa. Siten saadun prokatalyyttikomposition ja trialkyylialumiinikokatalyytin (trietyylialumiini TEA) sekä ulkoisen donorin (sykloheksyylimetoksidimetyylisilaani CMMS) avulla polymeroitiin propeenia hiilivetyliuottimessa. Jos 10 käytetään riittävän korkeaa titanointilämpötilaa, tapahtuu transesteröityminen kantaja-adduktista peräisin olevien etoksiryhmien ja donorin pitkien alkyyliryhmien välillä, ja donoriyhdisteeksi tulee dietyyliftalaatti (DEP). Seuraa-vat esimerkit on ainoastaan tarkoitettu valaisemaan keksin-15 töä.
Esimerkit Tutkitut donorlt
Koesarjassa tutkittiin 5 donoria. Ne on kaikki esitetty 20 taulukossa 1. Tutkitut donorit olivat propyyliheksyylifta-laatti (PrHP), dioktyyliftalaatti (DOP), di-isodekyylifta-laatti (DIDP) ja ditridekyyliftalaatti (DTDP). Tämän lisäksi koesarjaan otettiin myös di-isobutyyliftalaatti (DIBP).
25 Taulukko 1
Tutkitut sisäiset donorit
Koe Alkyyliryhmän Donori Moolimassa Tiheys _pituus_g/mol_g/ml : T: 30 1 4 DIBP 278 1,00 2 6 PrHP 292 0,95 3 8 DOP 390 0,96 4 10 DIDP 446 0,96 35 5 13 DTDP 530 0,91
Katalyysisynteesi 0,1 moolia MgCl2 x 3 EtOH suspendoitiin inerteissä olosuh-40 teissä 250 ml:aan reaktorissa olevaa dekaania. Liuos jäähdytettiin lämpötilaan -15°C ja 300 ml kylmää TiCl4 lisättiin.
ίο 88048
Sitten lämmitettiin hallitusti lämpötilaan +20°C. Tässä lämpötilassa lisättiin 0,02 moolia sisäistä donoria. Kaikissa katalyyttisynteeseissä donorin ja MgCl2:n välinen moo-lisuhde oli 0,2. Kun kaikki synteesireagenssit olivat läsnä, 5 lämpötila nostettiin 135°C:een. Sekä ensimmäinen että toinen titanointi suoritettiin tässä lämpötilassa. Katalyyttisyn-teesi päätettiin suorittamalla reaktioseokselle normaali pesu.
10 Syntyvän prokatalyytin hiukkaskoon selvittämiseksi mitattiin tuotteen hiukkaskokojakautuma ja otettiin jokaisesta näytteestä mikroskooppikuvat. Sen lisäksi prokatalyytin kemiallinen koostumus mitattiin analysoimalla niiden Ti-, Mg- ja donoripitoisuudet. Otettiin myös röntgendiffraktiospektrit 15 kiderakenteessa tapahtuvien muutosten tutkimiseksi.
Koepolvmerointi
Kaikille katalyyteille suoritettiin koepolymerointi seuraa-vissa polymerointiolosuhteissa. Reaktioastiana käytettiin 20 kahden litran penkkireaktoria. Koepolymeroinnissa käytettiin 20-30 mg prokatalyyttiä. Tämä määrä sekoitettiin yhteen 620 l:n kanssa trietyylialumiinia ja 200 lsn kanssa CMMS:n : ·*: 25-%:ista liuosta 30 ml:ssa heptaania. Polymeroinnit suori- : tettiin lämpötilassa +70°C ja propeenimonomeeripaineessa : 25 10 bar. Vedyn osapaine oli polymeroinnin aikana 0,2 bar.
.·. : Polymerointi kesti 3 tuntia. Kokeen alussa tapahtui prepoly- . merointi niiden 10 minuutin aikana, jolloin lämpötila ja
paine nousi toivottuihin polymerointiolosuhteisiin. Aktiivisuus mitattiin polymerointisaannon perusteella. Polymeerin 30 liukoinen osa mitattiin haihduttamalla mitattu osuus polyme-rointiliuoksesta. Käyttämällä näitä standardipolymeroin-: tiolosuhteita valmistettiin polymeerimateriaali, jonka MFR
(sulaindeksi) oli noin 8.
35 Polymerointipanosten karakterisointi ' Kaikkien polymerointiajojen irtotiheys ja hiukkaskokoja- kautuma (PSD) mitattiin. Isotaktisuus mitattiin heptaanielu-oinnin avulla ja isotaktisuusindeksi määritettiin haihdutus- 11 88043 jäännösmittauksista saaduista tuloksista. Sulaindeksi mitattiin lämpötilassa 230°C käyttäen 2,16 kg:n painoa. Jatkodo-kumentointi- ja vertailutarkoituksia varten kaikista poly-meeripanoksista otettiin mikroskooppikuvat. Differentiaali-5 pyyhkäisykalorimetrikäyriä (DSC-käyriä) otettiin materiaalin sulakäyttäytymisen karakteroimiseksi. Ominaispinta-ala ja huokostilavuusjakautuma mitattiin Hg-porosimetrilaitteiston avulla.
10 TULOKSET
Taulukossa 2 on esitetty kaikkien katalyyttien ja vastaavien polymeerien symbolit.
Taulukko 2 15 Tutkimuksessa käytettyjen katalyyttien ja polymeerien symbolit
Alkyyliryhmän Katalyytin symboli Polymeerin symboli pituus 20 4 C-C-4 1 PP-C-4 6 C-C-6 2 PP-C-6 8 C-C-8 3 PP-C-8 10 C-C-10 4 PP-C-10 25 13 C-C-13 5 PP-C-13
Katalyytin titaanlpltolsuus
Taulukkoon 3 on merkitty katalyyttien magnesium- ja titaa-: 30 nipitoisuudet. Titaanipitoisuus on myös esitetty kuvassa 1. Tulokset osoittivat, että Mg-pitoisuuden säilyessä oleellisesti muuttumattomana havaittiin katalyyttisarjassa systemaattinen Ti-pitoisuuden lasku. Mitä pitempi oli elektroni-donorin alkoksiryhmän alkyyliketju, sitä pienempi oli lopul-35 lisen prokatalyytin Ti-pitoisuus. Sarjan viimeisen katalyytin Ti-pitoisuus oli 1,6 paino-%. Tämä on 60 % pienempi arvo kuin se 4 %:n arvo, joka saavutettiin standardisyntee-sissä ja jopa 30 % alempi kuin kaupallisista korkeasaantoka-talyyteistä löydetty titaanipitoisuus. Nämä tulokset osoit-40 tivat, että transesteröinnin ja TiCl3 x OEt:n pesutehon 12 8 8048 yhdistäminen toimii paremmin käytettäessä korkeampia ftaali-happoestereitä.
Taulukko 3 5 Katalyyttien Mg- ja Ti-pitoisuus
Alkyyliketjun Mg Ti pituus_^%)_(% ) 4 18,1 2,4 10 6 20,8 2,2 8 22,0 1,9 10 20,0 1,9 13 17,3 1,6 15
Katalyyttisynteesin katalyyttlsaanto
Taulukkoon 4 on merkitty kunkin katalyyttisynteesin vastaavat katalyyttisaannot ja tulokset on esitetty graafisesti kuvassa 2. Havaittavissa on sama trendi kuin ensimmäises-20 sä mittauksessa, nimittäin että ftalaattialkyyliketjun kasvaessa ja titaanipitoisuuden pienetessä myös katalyytin saanto pienenee. Saannon pieneneminen on hyvin vähäistä, ainoastaan noin 25 % ja selittyy katalyytin TiCl4~pitoisuu-den laskulla ja sillä painonvähennyksellä, joka tapahtuu 25 korkean moolimassan omaavan elektronidonorin vaihtuessa . . pienemmän moolimassan omaavaan elektronidonoriin. Katalyyt- tisaannon väheneminen selittyy myös kokonaisdonoripitoisuu-den vähentymisellä.
30 Taulukko 4
Katalyyttisynteesin katalyyttlsaanto
Alkyyliryhmän pituus Saanto (g) 35 4 13,3 6 10,0 8 12,4 10 9,1 13 9,2
Katalyyttien donoripitoisuus
Katalyyttien donorikoostumus mitattiin nestekromatometrises-ti HPLC-menetelmällä. Tulokset on lueteltu taulukossa 5 ja 40 13 88043 ne on esitetty graafisesti kuvassa 3. Kaikissa katalyyteissä havaittiin pieni fraktio sekaestereitä sekä pieni fraktio ftaalihappoanhydridiä. Kuten kuvasta 3 ilmenee, transester-öinti ei ollut täydellinen koesarjan ensimmäisen katalyytin 5 kohdalla. DlBP:n transesteröitymisaste oli ainoastaan 70 %. Se tarkoittaa, ettei DIBP transesteröidy täysin lämpötilassa 135°C. Kaikissa muissa synteeseissä transesteröity-minen oli täydellistä. Niiden tuotteista löytyi vain jäljet alkuperäisestä esteristä. Katalyyteistä löydetyn transester-10 öidyn dietyyliftalaatin DEP:n määrä oli noin vakio ja lähellä 5 %. Tämä vastaa D/Mg-suhdetta 0,03-0,04 (D = donori), mikä on jopa alempi arvo kuin mitä saavutettiin DIBP:n transesteröityessä lämpötilassa 143°C.
15 Nämä tulokset osoittavat, että transesteröiminen paranee jos ftaalihappoestereissä käytetään pitempiä alkyyliketjuja. Samalla ilmenee, että saavutetaan alhainen elektronidonori/-MgC12-moo1isuhde.
20 Taulukko 5
Katalyyttien donorikoostumus. PA = happoanhydrldi ja IE = transesteröinnin aikana syntyvät sekaesterit
Alkyyliryhmän Alkuperäinen DEP PA IE
: 25 pituus_(%)_(%)_(%) (%) 4 3,6 4,0 1,3 1,0 6 0,2 5,3 0,3 0,9 8 0,3 4,8 0,7 0,4 30 10 0,4 5,3 1,1 0,5 13 0,2 5,9 0,7 0,4
Katalyyttien hiukkaskokojakautuma (PSD) 35 Katalyyttien PSD mitattiin myös ja tulokset on merkitty taulukkoon 6. Kuvassa 4 on esitetty osuus, jossa oli yli 90 % hiukkasista keskimääräinen hiukkashalkaisija donorin alkyyliketjun pituuden funktiona. Tulokset osoittavat, että donorikoostumusten muuttuessa myös PSD muuttui suuresti.
40 Samalla voitiin todeta, että katalyyttihiukkaset agglome-roituiva käytettäessä korkeampia ftaalihappoestereitä.
14 88048
Vaikutus oli drastisin käytettäessä dioktyyliftalaattia, jolloin tapahtui voimakas agglomeroituminen. Tämä agglome-roituminen näkyy kuvien 5, 6 Ja 7 PSD-käyristä sekä kuvien 8, 9 ja 10 mikroskooppikuvista. Tulokset osoittivat myös, 5 että agglomeroituminen vähentyi taas korkeimmilla ftaalihap-poestereillä. Käyttämällä DIDP:a (C = 10) saatiin hyvin kauniin muotoisia katalyyttihiukkasia, joiden halkaisija oli noin 140 jam. Tämä ilmenee kuvasta 10.
10 Taulukko 6
Katalyyttien hlukkaskokojakautuma
Alkyyliryhmän D (0,9) pm D (0,5) pm D (0,1) pm pituus 15 4 117 62 34 6 127 68 36 8 218 76 17 10 138 56 18 20 13 140 69 36
Katalyyttien röntgendiffraktiospektrit
Transesteröinnin tuloksena syntyi uusi prokatalyyttirakenne, 25 joka ilmenee 13-15“:ssa olevasta kaksoishuipusta. Korkeampien ftalaattiesterien vaikutuksen seuraamiseksi röntgenkaavi-ot otettiin koesarjan kaikista katalyyteistä. Taulukossa 7 on lueteltu kaavioista johdetut kidedimensiot ja tulokset on myös esitetty kuvassa 11. Tuloksien mukaan kide leveni 30 systemaattisesti esterin alkyyliketjun pidentyessä. DTDP:lla saavutettiin 25 % leveämmät kiteet kuin mitä saavutettiin DIBPrlla.
Kuvassa 12 on esitetty katalyytin C-C-6 röntgendiffraktio-35 spektri. Kaavion mukaan MgCl2~kidehilassa esiintyy uudel-leenkiteytymistä, mikä ilmenee kohdissa 30° ja 35° tapahtuvana kidehuipun terävöitymisenä. Kohdassa 13-15° tapahtuva kaksoishuipun muodostuminen on myös nähtävissä.
is 88048
Taulukko 7
Katalyyttien MgCl?-materiaalin kldedlmenslot
Leikkaustasot
Alkyyliryhmän Korkeus (nm) Leveys (nm) Kasvu (%) 5 pituus_ 4 1,8 7,9 0 6 2,1 7,9 0 8 1,9 8,4 6 10 10 2,3 9,3 18 13 2,2 9,8 24
Katalyyttien pinta-ala ja huokostilavuus 15 Katalyyteistä mitattiin sekä pinta-ala että huokostilavuus. Tulokset on lueteltu taulukossa 8. Tuloksien mukaan katalyytin pinta-ala säilyi lähes muuttumattomana riippumatta synteesissä käytetystä donorista. Saavutettu ominaispinta-ala oli suuruusluokkaa noin 300 m^/g. Huokostilavuus sen 20 sijaan kasvoi siirryttäessä pitempiketjuisiin donoreihin. Sarjan viimeisessä katalyytissä havaittiin jopa 60 %:n nousu. Huokostilavuuden kasvu on osittain selitettävissä katalyyttihiukkasten agglomeroitumisella.
25 Taulukko 8
Katalyyttien ominaispinta-ala ja huokostilavuudet
Alkyyliryhmän Pinta-ala (m^/g) Huokostilavuus (ml/g) . . pituus : 30 4 348 0,524 6 316 0,738 8 311 0,581 10 339 0,776 35 13 292 0,814
Katalyyttien aktiivisuus
Kaikki katalyytit koepolymeroitiin em. olosuhteissa. Tulok-40 set on esitetty taulukossa 9 Ja kuvassa 13. Katalyytin Ja polymeerin painoon perustuva aktiivisuus säilyi vakiona koko katalyyttisarjalle ja oli noin 16 kg/g kat. Ilmaistuna yksikössä kg PP/g Ti aktiivisuus nousi systemaattisesti.
Tämä johtui siitä, että Ti-pitoisuus laski vastaavasti ie 88048 siirryttäessä korkeampiin ftaalihappoestereihin. Niinpä sarjan viimeiselle katalyytille saatiin aktiivisuusarvo 1019 kg PP/g Ti. Käytettäessä dekaania aktivointiväliain-eena katalyytin aktiivisuus laski hieman.
5
Taulukko 9
Katalyyttien aktiivisuus
Alkyyliryhmän Aktiivisuus Aktiivisuus 10 pituus_(kg PP/g cat.)_(kg PP/g Ti) 4 16,6 692 6 15,6 709 8 16,2 853 15 10 16,6 874 13 16,3 1019 20 Polymeerien hiukkaskokojakautuma (PSD)
Taulukossa 10 on esitetty polymeerien PSD yhdessä hienoja-keen eli alle 1 mm:n hiukkasten kokonaismäärän kanssa. Hienojakeen määrä on myös esitetty graafisesti kuvassa 17.
25 Polymeerien PSD-tulokset noudattavat samaa kaavaa kuin katalyyttien PSD-tulokset, ts. havaittiin voimakas agglome-roitumisvaikutus erityisesti DOP-esterillä. Siirryttäessä vielä korkeampiin ketjunpituuksiin agglomerointitendenssi väheni. Tämä näkyy kuvien 14, 15 ja 16 PSD-diagrammeista.
30 Hienojakeen (D < 1 mm) osuus oli yleensä korkea (> 15 %), mutta D0P:n kohdalla se oli lähes olematon. Hienojakeen puuttuminen voidaan tässä tapauksessa selittää agglomeroitu-misella.
l! 17 88048
Taulukko 10
Polymeerien hiukkaskokojakautuma
Alkyy- Sen materiaalin osuus (paino-%), jonka halkaisija d (mm) 5 Iin on seuraavien arvojen rajoissa pituus/ C-ato-rn i an luku- d -·2, 0 2,0>d 1,0>d 0,5>d 0,18>d 0,1 d<0,0r>6 10 määrä_>1.0_>0,5_>0.18 >0,1_>0.056_ 4 12,0 67,4 18,5 1,8 0,2 0,1 20,6 6 10,7 71,3 17,7 0,2 0,1 0,0 18,0 8 95,0 3,1 1,1 0,5 0,2 0,1 1,9 15 10 14,6 69,4 15,5 0,5 0,2 0,0 16,0 13 52,1 30,4 17,1 0,2 0,1 0,1 17,5
Polymeerien irtotihevs 20 Irtotiheys väheni käytettäessä korkeampia ftaalihappoeste-reitä transesteröintisynteesissä. Tulokset on lueteltu taulukossa 11 ja esitetty kuvassa 18. Kuvan mukaan irtotiheys on itse asiassa agglomeroitumistaipumuksen funktio.
Mitä enemmän polymeeri on agglomeroitunut, sitä alempi on 25 irtotiheys. Käytettäessä DIBP-esteriä agglomeraatio puuttuu melkein kokonaan, jolloin saadaan irtotiheydeksi 0,46 g/ml.
Jos taasen käytetään DOP-esteriä, tapahtuu voimakas agglome-roituminen ja irtotiheys putoaa arvoon 0,33 g/ml.
30 Taulukko 11
Polymeerien irtotihevs *.*·: Alkvvlirvhmän pituus_Irtotihevs (q/ml)_ 35 4 0,46 6 0,44 8 0,33 10 0,37 13 0,39 40
Polymeerien sulaindeksi
Esterin ketjunpituudella ei ollut suurta merkitystä sulain-deksiin. Tulokset on esitetty taulukossa 12.
ie 88 048 T au 1ukko 12
Polymeerien sulaindeksi
Alkyyliryhmän pituus_Sulaindeksi (2,16 kg) 5 4 10,5 6 9,3 8 10,0 10 7,3 10
Polymeerien molekyylipaino
Mitään systemaattisia molekyylipainojakautuman muutoksia ei voitu havaita esterien muuttuessa. Kaikki tulokset on 15 lueteltu taulukossa 13. Tulokset vastaavat standardipolyme-roinnista normaalisti saatuja tuloksia.
Taulukko 13
Polymeerien molekyylipainoj akautuma 20
Alkyyliryhmän Mn Mw Mv D
pituus_ 4 58 100 273 000 223 000 4,7 25 4 58 800 274 000 222 000 4,7 6 56 000 281 000 225 000 5,2 6 55 200 289 000 233 000 5,2 • 30 8 60 100 273 000 221 000 4,6 8 60 700 279 000 228 000 4,6 35 10 73 800 331 000 269 000 4,5 10 74 600 334 000 270 000 4,5
Polymeerien DSC-mlttaustulokset 40 Taulukossa 14 on lueteltu polymeerien sulamispisteet, kitey-tymispisteet ja kiteisyysprosentit. Tässäkään ei voitu havaita mitään systemaattista riippuvuutta käytetyistä estereistä. Sulamispiste on noin 161®C Ja kiteytymislämpöti-la noin 114°C. Kiteisyys oli noin 51-52 %. Kuvissa 19, 20 45 ja 21 on esitetty muutama sulamiskäyrä.
19 88048
Yleensä voidaan sanoa, että katalyytin titanointilämpötilan ja kiteytymislämpötilan välillä vallitsee korrelaatio. Korkeampi titanointilämpötila antaa puhtaampaa katalyyttiä 5 ja homogeenisempaa polypropeenia. Tämä taas osaltaan lisää polymeerin kiteisyyttä ja alentaa sen kiteytymislämpötilaa. Kuvassa 22 on kaaviomaisesti esitetty korrelaatio katalyytin titanointilämpötilan ja polymeerin kiteytymislämpötilan välillä.
10
Taulukko 14
Polymeerien sulamislämpötila, klteytymislämpötila ja kitei-syysprosen111 15 Alkyyliryhmän Sulamispiste Kiteytymispiste Kiteisyys pituus_(°C)_(*C)_(%_)_ 4 161,6 114,1 51,4 6 161,0 113,5 50,7 20 8 161,6 113,4 51,8 10 161,6 114,7 52,7 13 158,3, 164,3 114,8 51,9 25 Polymeerien ominaispinta-ala- ja huokostilavuusjakautuma
Taulukossa 15 on esitetty pinta-ala- ja huokostilavuusmit-tauksen tulokset. Mittaukset suoritettiin Hg-porosimetri-·.:.* laitteistolla. Tulokset vastasivat vastaavilla katalyyteillä saatuja tuloksia. Kuten kuvasta 23 ilmenee, huokosten omi-30 naispinta-ala vähenee vain hiukan käytettäessä korkeampia ftaalihappoestereitä transesteröintisynteesissä. Huokostilavuus taas nousi kuvan 24 mukaisesti lineaarisesti ftaalihap-poesterin alkyyliketjun pituuden mukaan. Lisäys oli noin 100 % sarjan viimeisen polymeerin kohdalla verrattuna sarjan 35 ensimmäiseen polymeeriin. Kuvan 25 mukaan DIDP lisäsi suuresti isohuokoisen fraktion (10-100 pm) osuutta, kun taas DTDP lisäsi pienten huokosten (1-10 pm) osuutta.
20 8 R O 4 H
Taulukko 15
Polymeerien ominaispinta-ala, huokostllavuus ja huokosten medlaanihalkaisija 5 Alkyyliryhmän Pinta-ala Huokosvolyymi Huokosen halkaisija pituus_(m2/g)_(ml/g)_(pm) 4 53,5 0,22 1,2 6 52,4 0,25 4,9 10 8 58,5 0,24 1,5 10 46,0 0,35 26,3 13 41,2 0,41 18,8

Claims (16)

2i 88 0 48
1. Förfarande för framställning av polyolefiner genom 20 polymerisation av olefiner i närvaro av en prokatalysator-komposition, som framställts genom att bringa i kontakt med varandra MgCl2, en lägre alkohol, en titanförening och en ftalsyraester, kännetecknat av att grovkornigare polyolefin ästadkommes genom användning av en prokatalysator av nämnda : ‘ : 25 typ, i vars framställning en transesterifiering mellan den : lägre alkoholen och ftalsyraestern utförts och dioktylftaiat .· (DOP) valts tili nämnda ftalsyraester.
1. Menetelmä polyolefUnien valmistamiseksi polymeroimalla olefiinia sellaisen prokatalyyttikomposition avulla, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, 5 titaaniyhdiste ja ftaalihappoesteri, tunnettu siitä, että aikaansaadaan karkeampirakeista polyolefiinia käyttämällä mainitun tyyppistä prokatalyyttiä, jonka valmistuksessa on suoritettu transesteröinti alemman alkoholin ja ftaalihapon esterin välillä ja valittu ftaalihapon esteriksi dioktyyli-10 ftalaatti (DOP).
2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av att 30 olefinen som används är propen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiininä käytetään propeenia.
3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknat ; / av att den lägre alkoholen är etanol. 35 4. Förfarande enligt patentkravet 1, 2 eller 3, känneteck- "; nat av att titanföreningen är TiCl«. 24 88048
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet' tu siitä, että alempi alkoholi on etanoli.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että titaaniyhdiste on TiCl4· 20
5. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att olefinen polymeriseras medelst en orga-nometallisk kokatalysator säsom trialkylaluminium och före-trädesvis medelst en yttre donor säsom cyklohexylmetyldi- 5 metoxisilan.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiini polymeroidaan organometal-lisen kokatalyytin, kuten trialkyylialumiinin, ja edullisesti ulkoisen donorin, kuten sykloheksyylimetyylidimetok- 25 sisilaanin avulla.
6. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att den grovkorniga polyolefinen ästadkommes genom agglomerisation av det i polymerisationen alstrade 10 polyolefinmaterialet.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karkearakeinen polyolefiini aikaansaadaan agglomeroimalla polymeroinnissa syntyvä polyole- 30 fiinimateriaali.
7. Polyolefin, sora ästadkommits genom polymerisation av olefin i närvaro av en prokatalysator, som framställts genom att sammanföra MgClz, en lägre alkohol, en titanförening och 15 en ftalsyraester, kännetecknad av att den besitter en grov-kornighet, som ästadkommits genom användning av en prokatalysator av ovan nämnda typ, i vars framställning en trans-esterifiering mellan den lägre alkoholen och ftalsyraestern utförts och tili ftalsyraester valts dioktylftaiat. 20
7. Polyolefiini, joka on saatu polymeroimalla olefiinia sellaisen prokatalyytin läsnäollessa, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste 35 ja ftaalihappoesteri, tunnettu siitä, että siinä on kar-kearakeisuutta, joka on aikaansaatu käyttämällä mainitun tyyppistä prokatalyyttiä, jonka valmistuksessa on suoritettu 22 88043 transesteröinti alemman alkoholin ja ftaalihapon esterin välillä ja valittu ftaalihapon esteriksi dioktyyliftalaatti.
8. Polyolefin enligt patentkravet 7, kännetecknad av att den genomsnittliga diametern hos dess partiklar är cirka 1-2 mm, varvid den väsentligen 3aknar partiklar med en diameter under cirka 1 mm. 25 : 9. För framställning av polyolefin med grov och jämn kor- nighet avsedd prokatalysatorkomposition, som framställts : genom att sammanföra MgCl2, en lägre alkohol, en titanför- ....: ening och en f talsyraester, kännetecknad av att en trans- 30 esterifiering utförts mellan den lägre alkoholen och ftal-syraestern och att dioktylftaiat (DOP) används som nämnda . . ftalsyraester. ’·* 10. Prokatalysatorkomposition enligt patentkravet 9, känne- l 35 tecknad av att transesterifieringen utförts vid en tempera-tur, som ligger mellan 110°C och 150°C, företrädesvis mellan 130°C och 140°C. 25 88048
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen polyolefiini, tunnettu 5 siitä, että sen hiukkasten keskimääräinen halkaisija on suuruusluokkaa n. 1-2 mm, jolloin siltä oleellisesti puuttuvat hiukkaset, joiden halkaisija on alle n. 1 mm.
9. Karkea- ja tasarakeisen polyoleflinin valmistukseen 10 kelpaava prokatalyyttikompositio, joka on valmistettu saattamalla yhteen MgCl2, alempi alkoholi, titaaniyhdiste ja ftaalihapon esteri, tunnettu siitä, että alemman alkoholin ja ftaalihapon esterin välillä on suoritettu transesteröinti ja ftaalihapon esterinä on käytetty dioktyyliftalaattia 15 (DOP).
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen prokatalyyttikompositio, tunnettu siitä, että transesteröinti on suoritettu lämpötilassa, joka on välillä 110-150°C, edullisesti välillä 130- 20 140°C.
11. Prokatalysatorkomposition enligt patentkravet 9 eller 10, kännetecknad av att transesterifieringen utförts i ett lösningsmedel, vars kokningspunkt överstiger transesteri-fieringstemperaturen, företrädesvis i nonan eller dekan. 5
11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen prokatalyyttikompositio, tunnettu siitä, että transesteröinti on suoritettu . . liuottimessa, jonka kiehumispiste ylittää transesteröinti- 25 lämpötilan, edullisesti nonaanissa tai dekaanissa.
12. Prokatalysatorkomposition enligt patentkravet 9, 10 eller 11, kännetecknad av att den lägre alkoholen är etanol.
12. Patenttivaatimuksen 9, 10 tai 11 mukainen prokatalyyttikompositio, tunnettu siitä, että alempi alkoholi on etanoli. 30
13. Prokatalysatorkomposition enligt nägot av patentkraven 10 9-12, kännetecknad av att titanföreningen är TiCl«.
13. Jonkin patenttivaatimuksista 9-12 mukainen prokatalyyttikompositio, tunnettu siitä, että titaaniyhdiste on TiCl4·
14. Prokatalysatorkompositiön enligt nägot av patentkraven 9-13, kännetecknad av att den framställts a) genom att omsätta en addukt mellan MgCl2 och den lägre 15 alkoholen med titanföreningen, b) genom att omsätta stegets a) produkt med dioktylftaiat (DOP) vid förhällanden, där transesterifiering sker mellan dioktylftalatet och den lägre alkoholen, c) genom att tvätta produkten och 20 d) genom att optionellt omsätta produkten ur steget c) med en titanförening.
14. Jonkin patenttivaatimuksista 9-13 mukainen prokatalyyt-35 tikompositio, tunnettu siitä, että se on valmistettu a) saattamalla MgCl2:n ja alemman alkoholin addukti reagoimaan titaaniyhdisteen kanssa, 23 88048 b) saattamalla vaiheen a) tuote reagoimaan dioktyyliftalaa-tin (DOP) kanssa olosuhteissa, joissa tapahtuu dioktyylifta-laatin ja alemman alkoholin välillä transesteröinti, c) pesemällä tuote ja 5 d) saattamalla vaiheen c) tuote valinnaisesti reagoimaan titaaniyhdisteen kanssa.
15. Prokatalysatorkomposition enligt nägot av patentkraven 9-14, kännetecknad av att 90 vikt-% av dess partiklar har en : 25 genomsnittlig diameter, vars längd överstiger 200 μπι.
15. Jonkin patenttivaatimuksista 9-14 mukainen prokatalyyt-tikompositio, tunnettu siitä, että 90 paino-%:lla sen hiuk- 10 kasista on keskimääräinen halkaisija, jonka pituus ylittää 200 μπι.
16. Jonkin patenttivaatimuksista 9-14 mukainen prokatalyyt-tikompositio, tunnettu siitä, että hiukkaset ovat agglome- 15 raatteja.
16. Prokatalysatorkomposition enligt nägot av patentkraven : 9-14, kännetecknad av att dess partiklar är agglomerat.
FI912263A 1991-05-09 1991-05-09 Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator FI88048C (fi)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912263A FI88048C (fi) 1991-05-09 1991-05-09 Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
PCT/FI1992/000082 WO1992019658A1 (en) 1991-05-09 1992-03-23 Coarse grained polyolefin, production thereof and a procatalyst containing a transesterification product between a lower alcohol and dioctylphthalate used therefore
CA002102306A CA2102306C (en) 1991-05-09 1992-03-23 Coarse grained polyolefin, production thereof and a procatalyst containing a transesterification product between a lower alcohol and dioctylphthalate used therefore
DE69220058T DE69220058T2 (de) 1991-05-09 1992-03-23 Grobkörniges polyolefin, verfahren zur herstellung desselben und dafür anwendbare katalysatorvorläufer, enthaltend ein umesterungsprodukt eines niedrigen alkohols und dioktylphtalats
EP92907471A EP0586390B1 (en) 1991-05-09 1992-03-23 Coarse grained polyolefin, production thereof and a procatalyst containing a transesterification product between a lower alcohol and dioctylphthalate used therefore
NO934041A NO934041L (no) 1991-05-09 1993-11-08 Grovkomet polyolefin, fremstilling derav og en prokatalysator anvendt for fremstillingen inneholdende et transforestringsprodukt mellom en lavere alkohol og dioktyltalat
US08/468,624 US5767215A (en) 1991-05-09 1995-06-06 Coarse-grained polyolefin, its production method and a catalyst used in the method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912263A FI88048C (fi) 1991-05-09 1991-05-09 Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI912263 1991-05-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI912263A0 FI912263A0 (fi) 1991-05-09
FI88048B FI88048B (fi) 1992-12-15
FI88048C true FI88048C (fi) 1993-03-25

Family

ID=8532489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI912263A FI88048C (fi) 1991-05-09 1991-05-09 Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0586390B1 (fi)
CA (1) CA2102306C (fi)
DE (1) DE69220058T2 (fi)
FI (1) FI88048C (fi)
NO (1) NO934041L (fi)
WO (1) WO1992019658A1 (fi)

Families Citing this family (296)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI96615C (fi) * 1993-06-04 1996-07-25 Neste Oy Menetelmä C4-C40- -olefiinien polymeroimiseksi tai kopolymeroimiseksi muiden -olefiinien kanssa
FI104089B1 (fi) 1996-11-15 1999-11-15 Borealis As Prosessi propeenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseksi
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI973816A0 (fi) 1997-09-26 1997-09-26 Borealis As Polypropen med hoeg smaeltstyrka
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175L (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI974178A0 (fi) 1997-11-07 1997-11-07 Borealis As Polypropensammansaettningar
WO2002044220A1 (en) * 2000-11-29 2002-06-06 Reliance Industries Limited A lower a-alkene polymerisation heterogeneous solid catalyst
DE60137638D1 (de) 2001-12-19 2009-03-26 Borealis Tech Oy Herstellung von geträgerten Katalysatoren für die Olefinpolymerisation
ES2313133T3 (es) 2005-01-14 2009-03-01 Borealis Polymers Oy Composicion de polimero heterofasico y proceso para su preparacion.
DE602005018087D1 (de) 2005-12-22 2010-01-14 Borealis Tech Oy Polyolefinzusammensetzungen
PL1847565T3 (pl) 2006-04-18 2011-07-29 Borealis Tech Oy Warstwa do kabli o ulepszonej odporności na zbielenie naprężeniowe
ES2317381T3 (es) 2006-08-01 2009-04-16 Borealis Technology Oy Procedimiento para la preparacion de conducto resistente al impacto.
EP2295478A3 (en) 2007-05-22 2011-09-07 Borealis Technology Oy Polypropylene copolymer
WO2008142130A1 (en) 2007-05-22 2008-11-27 Borealis Technology Oy Catalyst system for polypropylene copolymers
EP2014714A1 (en) 2007-07-11 2009-01-14 Borealis Technology Oy Heterophasic polyolefin composition
EP2101973B1 (en) 2007-08-27 2016-01-06 Borealis Technology OY Equipment and process for producing polymer pellets
WO2009027516A1 (en) 2007-08-31 2009-03-05 Stichting Dutch Polymer Institute Compatibilised polyolefin compositions
EP2062936A1 (en) 2007-11-20 2009-05-27 Borealis Technology OY Improved glass fiber reinforced polypropylene
EP2067794A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-10 Borealis Technology OY Use of a Ziegler-Natta procatalyst containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic ester for the production of reactor grade thermoplastic polyolefins with improved paintability
US9255166B2 (en) 2008-04-24 2016-02-09 Borealis Ag High purity heterophasic propylene copolymers
WO2009153213A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 Borealis Ag Thermoplastic polyolefins with high flowability and excellent surface quality produced by a multistage process
WO2010037747A1 (en) 2008-10-01 2010-04-08 Borealis Ag New sewage pipe material with improved properties
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
US8945460B2 (en) 2008-10-27 2015-02-03 Borealis Ag Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency
AU2009309766A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Borealis Ag Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency
ATE552300T1 (de) 2008-10-29 2012-04-15 Borealis Ag Feste zusammensetzung für lebensmittelanwendungen
EP2350153B1 (en) 2008-11-21 2013-07-31 Borealis AG Method for improving flowability of heterophasic polypropylene powder
EP2202271A1 (en) 2008-12-29 2010-06-30 Borealis AG Alpha-nucleated polypropylene for power cable insulation
WO2010076231A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Borealis Ag Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2216346A1 (en) 2009-02-04 2010-08-11 Borealis AG Process for the production of polyolefins with broad molecular weight distribution
ATE555138T1 (de) 2009-02-04 2012-05-15 Borealis Ag POLYPROPYLENZUSAMMENSETZUNG MIT HOHER STEIFIGKEIT UND STOßFESTIGKEIT
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
EP2226337A1 (en) 2009-03-02 2010-09-08 Borealis AG Process for the production of polypropylene random copolymers for injection moulding applications
CN102365325B (zh) 2009-04-09 2015-04-22 北欧化工公司 热塑性聚烯烃组合物
EP2275476A1 (en) 2009-06-09 2011-01-19 Borealis AG Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE
EP2275485B1 (en) 2009-06-22 2011-06-08 Borealis AG Heterophasic polypropylene copolymer composition
PL2308923T3 (pl) 2009-10-09 2012-11-30 Borealis Ag Kompozyt włókna szklanego o ulepszonej przetwarzalności
PL2325248T3 (pl) 2009-11-16 2012-11-30 Borealis Ag Włókna pneumotermiczne typu melt blown z kompozycji polipropylenowych
EP2330135B1 (en) 2009-12-02 2012-11-07 Borealis AG Process for producing polyolefins
EP2390279A1 (en) 2009-12-17 2011-11-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polypropylene composition with plasticiser for sterilisable films
EP2338930A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2338931A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2526146B1 (en) 2010-01-22 2014-11-26 Borealis AG Polypropylene copolymers with specific crystal nucleation
EP2348058B1 (en) 2010-01-22 2014-01-01 Borealis AG Heterophasic polypropylene resin and composition
EP2529044B1 (en) 2010-01-28 2014-04-09 Borealis AG Melt blown fiber
EP2361950A1 (en) 2010-02-26 2011-08-31 Borealis AG Random propylene copolymers for pipes
EP2368937A1 (en) 2010-03-22 2011-09-28 Borealis AG Heterophasic polypropylene with excellent creep performance
EP2368938A1 (en) 2010-03-22 2011-09-28 Borealis AG Heterophasic polypropylene with excellent mechanical properties
EP2368921B1 (en) 2010-03-26 2014-11-26 Borealis AG Process for the preparation of flowable comonomer rich polypropylene
EP2371517B1 (en) 2010-03-30 2012-07-25 Borealis AG Process for transforming polypropylene into a crystal modification of high transparency and articles resulting from said process
ES2392240T3 (es) 2010-04-20 2012-12-07 Borealis Ag Compuesto para interior de automóvil
ES2710606T3 (es) 2010-04-20 2019-04-26 Borealis Ag Botellas de polipropileno
EP2380926B1 (en) 2010-04-26 2017-06-21 Borealis AG Masterbatch for improving stiffness and transparency of a random propylene copolymer
MX337954B (es) 2010-05-12 2016-03-29 Borealis Ag Polipropileno con contenido especifico de estearato de calcio para capacitores especiales.
ES2433088T5 (es) 2010-05-25 2018-11-20 Borealis Ag Género no tejido compuesto transpirable
EP2397517B1 (en) 2010-06-16 2012-12-26 Borealis AG Propylene polymer compositions having superior hexane extractables/impact balance
ES2443569T3 (es) 2010-07-22 2014-02-19 Borealis Ag Polipropileno heterofásico bimodal con carga de talco
EP2410007B1 (en) 2010-07-22 2014-06-11 Borealis AG Polypropylene/talc composition with improved impact behavior
EP2415831A1 (en) 2010-08-06 2012-02-08 Borealis AG Heterophasic propylene copolymer with excellent impact/stiffness balance
EP2423257B1 (en) 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
EP2431416B1 (en) 2010-09-16 2012-10-31 Borealis AG High flow and stiff polymer material with good transparency and impact properties
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
CN103339302B (zh) 2011-01-28 2014-12-31 北欧化工公司 用于空气过滤的熔喷介质的三元共聚物
EP2492309A1 (en) 2011-02-28 2012-08-29 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength
ES2610140T3 (es) 2011-02-28 2017-04-26 Borealis Ag Composición de poliolefina heterofásica que tiene mejor fluidez y resistencia al impacto
PT2495038T (pt) 2011-03-02 2020-11-06 Borealis Ag Conjunto de reator flexível para polimerização de olefinas
EP2495037B1 (en) 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
EP2514770B1 (en) 2011-04-21 2014-02-26 Borealis AG Polypropylene homopolymers with high heat deflection temperature, high stiffness and flowability
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
EP2537868B1 (en) 2011-06-21 2016-08-10 Borealis AG Process for the manufacture of alpha-nucleated polypropylene
EP2731989B1 (en) 2011-07-15 2015-06-17 Borealis AG Heterophasic polypropylene with low clte and high stiffness
EP2731988B1 (en) 2011-07-15 2015-09-09 Borealis AG High flow polyolefin composition with low shrinkage and clte
ES2628836T3 (es) 2011-07-15 2017-08-04 Borealis Ag Película no orientada
PL2557118T3 (pl) 2011-08-09 2016-06-30 Borealis Ag Sposób wytwarzania miękkiego heterofazowego kopolimeru propylenu
EP2557096B1 (en) 2011-08-09 2014-04-09 Borealis AG Soft propylene copolymer
EP2744858B1 (en) 2011-08-19 2017-03-01 Borealis AG Heterophasic system with improved surface properties
EP2748250B1 (en) 2011-08-25 2015-10-14 Borealis AG Low filled polypropylene composition with balanced property profile
JP2014531108A (ja) 2011-08-30 2014-11-20 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ ポリプロピレンを含む電力ケーブル
EP2758467A1 (en) 2011-09-21 2014-07-30 Borealis AG Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance
ES2659649T3 (es) 2011-09-21 2018-03-16 Borealis Ag Composición de moldeo
EP2586823B1 (en) 2011-10-26 2014-10-01 Borealis AG Heterophasic propylene copolymer comprising an external plastomeric olefin copolymer
ES2524190T3 (es) 2011-12-05 2014-12-04 Borealis Ag Aumento del rendimiento de un proceso de extrusión de películas
ES2542608T3 (es) 2011-12-06 2015-08-07 Borealis Ag Copolímeros de PP para estructuras no tejidas fibrosas sopladas en fusión/de pulpa, con propiedades mecánicas mejoradas y un menor consumo de aire caliente
EP2794689B2 (en) 2011-12-23 2022-05-18 Borealis AG Propylene copolymer for injection molded articles or films
WO2013092615A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Borealis Ag Process for the preparation of a heterophasic propylene copolymer
WO2013092624A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Borealis Ag Propylene copolymer for blow molded articles
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
PL2809718T3 (pl) 2012-02-03 2019-03-29 Borealis Ag Polipropylen o ulepszonej odporności na zarysowanie przy dużej szybkości płynięcia
PL2631269T3 (pl) 2012-02-24 2017-09-29 Borealis Ag Klasa włókien o poprawionej wydajności przędzenia i właściwościach mechanicznych
IN2014DN07049A (fi) 2012-02-27 2015-04-10 Borealis Ag
MX349998B (es) 2012-04-04 2017-08-23 Borealis Ag Composicion de polipropileno reforzado con fibra de alta fluidez.
MX352811B (es) 2012-04-05 2017-12-08 Borealis Ag Poliolefina termoplastica de alto flujo con rendimiento mecanico equilibrado y contraccion y clte bajos.
EP2650329B1 (en) 2012-04-12 2017-04-05 Borealis AG Automotive material with high quality perception
US9695308B2 (en) 2012-04-23 2017-07-04 Borealis Ag Soft bottles
ES2608963T3 (es) 2012-05-21 2017-04-17 Borealis Ag Polipropileno de alto flujo con excelentes propiedades mecánicas
RU2015104883A (ru) 2012-08-07 2016-10-10 Бореалис Аг Способ получения полипропилена, имеющий повышенную производительность
ES2716459T3 (es) 2012-08-07 2019-06-12 Borealis Ag Polipropileno con bajo contenido de cenizas
WO2014033017A1 (en) 2012-08-27 2014-03-06 Borealis Ag Polypropylene composite
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
KR101739667B1 (ko) 2012-10-11 2017-05-24 보레알리스 아게 이종상 폴리프로필렌 조성물
ES2531334T3 (es) 2012-11-16 2015-03-13 Borealis Ag Resina de PP altamente isotáctico con ancha distribución de fusión y que tiene mejoradas propiedades como película de BOPP y características de fácil procesamiento
PL2733175T3 (pl) 2012-11-16 2017-07-31 Borealis Ag Bezładny kopolimer propylenowy do butelek o dobrych właściwościach optycznych i niskiej zawartości heksanu
EP2738214B1 (en) 2012-11-29 2015-05-06 Borealis AG Tiger stripe modifer
EP2738215B1 (en) 2012-11-29 2015-05-27 Borealis AG Tiger stripe modifier
CN104837904B (zh) 2012-11-30 2017-07-04 博禄塑料（上海）有限公司 虎皮纹得以减轻或消除的且保留优异力学性能的聚丙烯组合物
CN104822759B (zh) 2012-12-12 2016-12-21 北欧化工公司 挤出吹模瓶
EP2746335A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Borealis AG Automotive compounds featuring low surface tack
EP2746326B2 (en) 2012-12-19 2024-06-12 Borealis AG Automotive compound with reduced tigerskin
EP2746325A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Borealis AG Automotive compounds with improved odor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
CN105143286B (zh) 2013-03-26 2017-09-15 博里利斯股份公司 具有高冲击性能的丙烯共聚物
EP2787034A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Borealis AG High stiffness polypropylene compositions
EP2793236B1 (en) 2013-04-16 2015-06-10 Borealis AG Insulation layer for cables
EP2796502A1 (en) 2013-04-22 2014-10-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
US9701825B2 (en) 2013-05-31 2017-07-11 Borealis Ag Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting
KR101820613B1 (ko) 2013-08-14 2018-01-19 보레알리스 아게 저온에서 개선된 충격 저항성을 갖는 프로필렌 조성물
JP2016528368A (ja) 2013-08-21 2016-09-15 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 高い剛性および靭性を有する高流動ポリオレフィン組成物
MX2016001930A (es) 2013-08-21 2016-05-26 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
ES2587781T3 (es) 2013-09-27 2016-10-26 Borealis Ag Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
PL2865713T3 (pl) 2013-10-24 2016-10-31 Wyrób formowany z rozdmuchiwaniem na bazie dwumodalnego bezładnego kopolimeru
WO2015062936A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
WO2015075088A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
CN105793298B (zh) 2013-12-04 2019-06-28 博里利斯股份公司 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物
CN105814135B (zh) 2013-12-04 2018-11-30 博里利斯股份公司 适用于无底漆涂装的聚丙烯组合物
AR098543A1 (es) 2013-12-04 2016-06-01 Borealis Ag Composición de polipropileno con excelente adhesión de pintura
WO2015091839A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
EP2886599A1 (en) 2013-12-19 2015-06-24 Borealis AG Soft heterophasic polyolefin composition
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
EP3087132B1 (en) 2013-12-24 2020-04-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc Superior impact strength at low temperature by rubber design
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2571587T3 (es) 2014-01-29 2016-05-26 Borealis Ag Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas
WO2015117958A1 (en) 2014-02-06 2015-08-13 Borealis Ag Soft copolymers with high impact strength
ES2767498T3 (es) 2014-02-06 2020-06-17 Borealis Ag Copolímeros de impacto transparentes y suaves
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2933291A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG Propylene copolymer composition for pipe applications
EP3143645B1 (en) 2014-05-12 2020-05-06 Borealis AG Polypropylene composition for producing a layer of a photovoltaic module
EP2947118B1 (en) 2014-05-20 2017-11-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
EP2960256B1 (en) 2014-06-27 2018-04-25 Borealis AG Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins
TR201809062T4 (tr) 2014-06-27 2018-07-23 Borealis Ag Çekirdekli polipropilen bileşiği.
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3006472A1 (en) 2014-10-07 2016-04-13 Borealis AG Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene
EP3015504A1 (en) 2014-10-27 2016-05-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved puncture respectively impact strength/stiffness balance
BR112017003454B1 (pt) 2014-10-27 2021-10-26 Borealis Ag Composição de polipropileno heterofásico, processos para polimerização de propileno e para preparação de uma composição de polipropileno heterofásico, uso de uma composição de polímero de propileno, e, película, artigo extrudado, moldado por sopro ou moldado por injeção
EP3015503A1 (en) 2014-10-27 2016-05-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance
EP3018153B1 (en) 2014-11-05 2019-02-27 Borealis AG Long-chain branched polypropylene for foam application
EP3018155A1 (en) 2014-11-05 2016-05-11 Borealis AG Branched polypropylene for film applications
ES2635519T3 (es) 2014-11-21 2017-10-04 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros blandos
WO2016095225A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Superior stress whitening performance for battery cases
JP6400212B2 (ja) 2014-12-22 2018-10-03 アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ． 外観の優れたポリプロピレン
EP3237466B1 (en) 2014-12-22 2023-05-03 Borealis AG Process for producing polypropylene
ES2715702T3 (es) 2015-01-27 2019-06-05 Borealis Ag Composición de polipropileno retardante de las llamas
CN107667140B (zh) 2015-05-29 2020-12-04 博里利斯股份公司 丙烯共聚物组合物
US20190002610A1 (en) 2015-06-30 2019-01-03 Borealis Ag Process for preparing polymer compositions
US10851191B2 (en) 2015-06-30 2020-12-01 Borealis Ag Process for preparing propylene polymer compositions
ES2683493T3 (es) 2015-07-08 2018-09-26 Borealis Ag Polipropileno heterofásico con fluidez mejorada en forma de polvo, emisiones reducidas y baja contracción
ES2778674T3 (es) 2015-07-08 2020-08-11 Borealis Ag Copolímero de propileno aleatorio heterofásico con claridad mejorada
ES2637434T5 (es) 2015-07-08 2020-07-06 Borealis Ag Tubo elaborado de una composición de polipropileno heterofásico
US10344153B2 (en) 2015-07-30 2019-07-09 Borealis Ag Polypropylene composition with improved hot-tack force
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
RU2679149C1 (ru) 2015-08-14 2019-02-06 Бореалис Аг Композиционный материал с наполнителем на основе целлюлозы
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
KR101982995B1 (ko) 2015-10-06 2019-05-27 보레알리스 아게 자동차용 폴리프로필렌 조성물
CN108137886B (zh) 2015-10-21 2021-05-04 博里利斯股份公司 具有增加的熔体强度稳定性的长链支化聚丙烯组合物
EP3159377B1 (en) 2015-10-23 2021-07-14 Borealis AG Heterophasic composition
EP3368605B1 (en) 2015-10-28 2022-04-20 Borealis AG Polypropylene composition for a layer element
ES2663149T3 (es) 2015-11-04 2018-04-11 Borealis Ag Composición de polipropileno-polietileno con fluidez mejorada
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3184584A1 (en) 2015-12-21 2017-06-28 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Preparation process for polypropylene with enhanced visual appearance
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
CN108495867B (zh) 2016-01-29 2020-08-25 博里利斯股份公司 具有低clte的多相丙烯共聚物
ES2792861T3 (es) 2016-01-29 2020-11-12 Borealis Ag Composición de poliolefina con tenacidad mejorada
WO2017148970A1 (en) 2016-03-04 2017-09-08 Borealis Ag High flow heterophasic polyolefin composition having improved stiffness/impact balance
US10781303B2 (en) 2016-03-04 2020-09-22 Borealis Ag High flow heterophasic polyolefin composition having improved stiffness/impact balance
CA3015681A1 (en) 2016-03-14 2017-09-21 Borealis Ag Polypropylene composition comprising flame retardant
WO2017178046A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Borealis Ag Injection molded article based on propylene homopolymer
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
EP3257878B1 (en) 2016-06-16 2023-05-03 Borealis AG Propylene-butylene copolymers with improved mechanical and optical properties and better processability as well as articles made thereof
EP3257877B1 (en) 2016-06-16 2023-10-04 Borealis AG Nucleated propylene-ethylene-butylene terpolymers and moulded articles made thereof
EP3260489B1 (en) 2016-06-24 2019-12-25 Borealis AG Novel polypropylene compositions with low fogging
EP3263641B1 (en) 2016-06-29 2021-03-24 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
EA201990152A1 (ru) 2016-07-12 2019-08-30 Бореалис Аг Твердый катализатор для получения нуклеированных полиолефинов
CN120829643A (zh) 2016-07-25 2025-10-24 博里利斯股份公司 具有优异表面外观的高流动性汽车外饰化合物
CA3026190A1 (en) 2016-07-25 2018-02-01 Borealis Ag Stiff propylene composition with good dimensional stability and excellent surface appearance
CN111205559B (zh) 2016-08-03 2022-10-21 博里利斯股份公司 纤维增强的聚丙烯复合材料
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
ES2713182T3 (es) 2016-10-17 2019-05-20 Borealis Ag Material compuesto de polipropileno reforzado con fibra
EP3309211B1 (en) 2016-10-17 2018-12-12 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composite
CN109923164B (zh) 2016-11-09 2021-07-06 博里利斯股份公司 聚丙烯组合物
EP3330315B1 (en) 2016-12-01 2021-10-20 Borealis AG Foamed polypropylene composition
EP3336109B1 (en) 2016-12-15 2023-06-07 Borealis AG Polypropylene composition with excellent paint adhesion
ES2952588T3 (es) 2017-02-01 2023-11-02 Borealis Ag Artículo que comprende un elemento de capa
ES2958562T3 (es) 2017-02-03 2024-02-09 Borealis Ag Uso de una composición polimérica para la producción de artículos con capacidad de pintado y apariencia superficial mejoradas
EP3625274B1 (en) 2017-05-18 2021-05-26 Borealis AG Nucleated c3c4 copolymers and nucleated c3c4c2 terpolymers
EP3625275A1 (en) 2017-05-18 2020-03-25 Borealis AG Propylene-ethylene random copolymer with improved irradiation resistance
WO2019002078A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Borealis Ag POLYPROPYLENE COMPOSITION HAVING EXCELLENT SURFACE APPEARANCE
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
EA201992718A1 (ru) 2017-06-30 2020-05-15 Бореалис Аг Полипропиленовая композиция, имеющая поверхность с безупречным внешним видом
EP3461860B1 (en) 2017-09-29 2026-01-07 Borealis GmbH Reinforced polypropylene composition
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
EP3489296B1 (en) 2017-11-28 2021-09-01 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
EP3489297B1 (en) 2017-11-28 2021-08-04 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
ES2943029T3 (es) 2018-01-22 2023-06-08 Borealis Ag Copolímeros C3C4 nucleados
CN116143962A (zh) 2018-04-10 2023-05-23 北欧化工公司 具有改善的伽马辐照耐受性的双峰聚丙烯无规共聚物
EP3567061B1 (en) 2018-05-09 2023-10-04 Borealis AG Polypropylene pipe composition
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
WO2019219902A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
CN112119584A (zh) 2018-05-28 2020-12-22 北欧化工公司 用于光伏（pv）模块的装置
EP3604425A1 (en) 2018-07-31 2020-02-05 Borealis AG Foamed polypropylene composition comprising polymeric fibers
TWI785263B (zh) 2018-08-02 2022-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
SG11202101138WA (en) 2018-09-12 2021-03-30 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength
US20210324119A1 (en) 2018-09-21 2021-10-21 Borealis Ag Polypropylene composition for melt spun fiber applications
WO2020064484A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Borealis Ag A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
WO2020099564A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Polymer composition for blow molding applications
US12146019B2 (en) 2018-11-30 2024-11-19 Borealis Ag Washing process
WO2020152315A1 (en) 2019-01-25 2020-07-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Foamable polypropylene composition with excellent mechanical performance
EP3715410B1 (en) 2019-03-29 2024-07-17 Borealis AG Composition containing recycled material for pipes
KR102723897B1 (ko) 2019-06-04 2024-11-01 보레알리스 아게 폴리올레핀의 생산 방법 및 폴리올레핀 생산을 위한 다단계 반응기 어셈블리
CN114127173B (zh) 2019-07-05 2023-07-21 博里利斯股份公司 软质丙烯共聚物组合物
WO2021004727A1 (en) 2019-07-05 2021-01-14 Borealis Ag Soft propylene copolymer composition
US20220289955A1 (en) 2019-08-19 2022-09-15 Borealis Ag Polypropylene - polyethylene blends with improved properties
MY201008A (en) 2019-12-23 2024-01-30 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Heterophasic Propylene Copolymer (Heco) Composition Having Excellent Impact Strength, Stiffness And Processability
US20230197871A1 (en) 2020-05-25 2023-06-22 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
ES2987883T3 (es) 2020-05-25 2024-11-18 Borealis Ag Elemento de capa adecuado como elemento de lámina posterior integrado de un módulo fotovoltaico
ES2984829T3 (es) 2020-08-13 2024-10-31 Borealis Ag Composición automotriz
US12006425B2 (en) 2020-08-13 2024-06-11 Borealis Ag Low filled automotive polypropylene composition containing recyclates
EP4196528A1 (en) 2020-08-13 2023-06-21 Borealis AG Filled automotive polypropylene composition containing recyclates
US20240002647A1 (en) 2020-12-11 2024-01-04 Borealis Ag Semiconductive polypropylene composition
EP4036129B1 (en) 2021-02-02 2023-06-21 Borealis AG Film made from c2c3c4 terpolymer - c3c4 copolymer blend and c2c3c4 terpolymer - c3c4 copolymer blend
BR112023019172A2 (pt) 2021-03-25 2024-02-06 Borealis Ag Composição de polipropileno para isolamento de cabo
CN117043255B (zh) 2021-03-25 2025-10-03 博里利斯股份公司 电缆绝缘用聚丙烯组合物
EP4101890B1 (en) 2021-06-09 2024-05-01 Borealis AG Polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
CN119301191A (zh) 2022-03-23 2025-01-10 博里利斯股份公司 用于汽车应用的聚丙烯组合物
ES3015219T3 (en) 2022-05-31 2025-04-30 Borealis Ag Glass fiber composite
KR102863125B1 (ko) 2022-09-28 2025-09-24 보레알리스 게엠베하 케이블 절연용 폴리프로필렌 조성물
WO2024068580A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
WO2024068577A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
EP4594415A1 (en) 2022-09-28 2025-08-06 Borealis GmbH Polypropylene composition for cable insulation
CN120225604A (zh) 2022-09-28 2025-06-27 博里利斯股份公司 用于电缆绝缘的聚丙烯组合物
WO2024094676A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Borealis Ag Compositon for automotive exterior parts
EP4375328A1 (en) 2022-11-23 2024-05-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4393969A1 (en) 2022-12-27 2024-07-03 Borealis AG Propylene composition
EP4424767B1 (en) 2023-02-28 2025-10-08 Borealis GmbH Polypropylene composition suitable for automotive applications
WO2024179698A1 (en) 2023-02-28 2024-09-06 Borealis Ag Polypropylene composition suitable for automotive applications
EP4677025A1 (en) 2023-03-06 2026-01-14 Borealis GmbH Recyclate-containing polypropylene compositions with excellent paint adhesion
EP4701858A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4701857A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
KR20260016942A (ko) 2023-05-23 2026-02-04 보레알리스 게엠베하 폴리올레핀 펠릿을 생산하는 방법, 및 이에 의해 생산되는 펠릿
EP4524166A1 (en) 2023-09-13 2025-03-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Polypropylene composition for injection molded articles
WO2025061316A1 (en) 2023-09-19 2025-03-27 Borealis Ag Recyclate containing polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4527884A1 (en) 2023-09-20 2025-03-26 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications
WO2025068333A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 Borealis Ag Semiconductive polypropylene composition
WO2025068332A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 Borealis Ag Cable comprising polypropylene composition
WO2025067702A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 Borealis Ag Polyolefin composition for cable insulation
WO2025125458A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Modified polyethylene having improved hydrostatic pressure resistance and slow crack growth resistance
EP4570856A1 (en) 2023-12-14 2025-06-18 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4600277A1 (en) 2024-02-07 2025-08-13 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Improved polypropylene composition for injection or blow molded articles
WO2025202314A1 (en) 2024-03-27 2025-10-02 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising polypropylene polymers and a blend of a plastic material comprising polypropylene and polyethylene
WO2025202325A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Borealis Gmbh Polypropylene composition for cable insulation
WO2025202306A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Borealis Gmbh Polypropylene composition for cable insulation
EP4644436A1 (en) 2024-05-03 2025-11-05 Borealis GmbH Heterophasic propylene-ethylene copolymer having excellent stiffness-impact strength balance, optical properties and stress whitening performance
EP4660240A1 (en) 2024-06-07 2025-12-10 Borealis GmbH Polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4671322A1 (en) 2024-06-26 2025-12-31 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Made of polypropylene, offering excellent rigidity and impact resistance.
WO2026013180A1 (en) 2024-07-11 2026-01-15 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising heterophasic polypropylene polymers and recycled plastic materials for pipes
WO2026013181A1 (en) 2024-07-11 2026-01-15 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising heterophasic polypropylene polymers and recycled plastic materials for pipes
WO2026013179A1 (en) 2024-07-11 2026-01-15 Borealis Gmbh Polyolefin composition comprising heterophasic polypropylene polymers and recycled plastic materials for pipes

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1209255B (it) * 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
DE3540699A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FI86548C (fi) * 1990-11-07 1992-09-10 Neste Oy Foerbaettrad stereoselektiv katalysator foer polymerisation av olefiner.

Also Published As

Publication number Publication date
NO934041D0 (no) 1993-11-08
CA2102306A1 (en) 1992-11-10
CA2102306C (en) 2003-05-27
EP0586390A1 (en) 1994-03-16
EP0586390B1 (en) 1997-05-28
FI912263A0 (fi) 1991-05-09
DE69220058T2 (de) 1997-10-02
DE69220058D1 (de) 1997-07-03
NO934041L (no) 1993-11-08
FI88048B (fi) 1992-12-15
WO1992019658A1 (en) 1992-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI88048C (fi) Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88049B (fi) Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator
FI88047C (fi) Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
CA2056531C (en) A method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins
KR101284432B1 (ko) 고활성 지글러-나타 촉매, 촉매의 제조방법 및 이의 용도
AU781278B2 (en) Catalyst components for the polymerization of olefins
US5234879A (en) Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins
US5767215A (en) Coarse-grained polyolefin, its production method and a catalyst used in the method
CA3026181A1 (en) Solid catalyst for the preparation of nucleated polyolefins
US5710229A (en) Large-pole polyolefin, a method for its production and a procatalyst containing a transesterification product of a lower alcohol and a phthalic acid ester
EP2520591A2 (en) Catalyst for polyolefin polymerisation and a production method for the same
CN101918457B (zh) 具有改进的性能的高度有规立构的聚丙烯
KR20140033387A (ko) 형태 제어 고활성 폴리올레핀 촉매 시스템
HK219896A (en) Solid catalyst for use in stereospecific x-olefin polymerization, process of preparation and polymerization process using the same
EP2029277B1 (en) Catalyst component for the polymerization of olefins
US20240059804A1 (en) Catalyst component for ziegler-natta olefin polymerisation catalyst productivity
TW202600632A (zh) 利用混合內部供體調整可得之二甲苯可溶物範圍的不含鄰苯二甲酸酯的齊格勒－納塔催化劑
KR20000026517A (ko) 올레핀 중합용 지글러-나타 촉매의 제조방법 및 이 촉매를 이용한 폴리프로필렌의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BOREALIS A/S

TC Name/ company changed in patent

Owner name: BOREALIS A/S