FI91967C - Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI91967C
FI91967C FI915631A FI915631A FI91967C FI 91967 C FI91967 C FI 91967C FI 915631 A FI915631 A FI 915631A FI 915631 A FI915631 A FI 915631A FI 91967 C FI91967 C FI 91967C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
procatalyst
vessel
crude
liquid
process according
Prior art date
Application number
FI915631A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI915631A (fi
FI91967B (fi
FI915631A0 (fi
Inventor
Thomas Garoff
Jukka Koskinen
Jarmo Louhelainen
Original Assignee
Borealis Polymers Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Polymers Oy filed Critical Borealis Polymers Oy
Publication of FI915631A0 publication Critical patent/FI915631A0/fi
Priority to FI915631A priority Critical patent/FI91967C/fi
Priority to EP92924734A priority patent/EP0646136B1/en
Priority to DE69222067T priority patent/DE69222067T2/de
Priority to JP5509852A priority patent/JP2598881B2/ja
Priority to US08/196,225 priority patent/US5472923A/en
Priority to PCT/FI1992/000323 priority patent/WO1993011165A1/en
Publication of FI915631A publication Critical patent/FI915631A/fi
Priority to NO941984A priority patent/NO941984D0/no
Publication of FI91967B publication Critical patent/FI91967B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91967C publication Critical patent/FI91967C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/24—Feed or discharge mechanisms for settling tanks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/006—Separating solid material from the gas/liquid stream by filtration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • B01J8/10—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by stirrers or by rotary drums or rotary receptacles or endless belts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00171—Controlling or regulating processes controlling the density
    • B01J2219/00173—Physical density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00182—Controlling or regulating processes controlling the level of reactants in the reactor vessel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/187—Details relating to the spatial orientation of the reactor inclined at an angle to the horizontal or to the vertical plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/514—Process applicable either to preparing or to regenerating or to rehabilitating catalyst or sorbent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Description

91567
Menetelmå olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
Keksinto koskee menetelmåå sellaisen olefiinipolymerointiin 5 sopivan kiinteån katalyytin valmistamiseksi, joka kåsittåå kantajalle reagoitetun siirtymåmetalliyhdisteen, suoritta-malla menetelmåsså seuraavat peråkkåiset toimenpiteet a) kantajahiukkaset ja siirtymåmetalliyhdiste syotetåån as-tiaan, jossa ne 10 b) sekoitetaan ja reagoitetaan raakaprokatalyyttihiukkasiksi ja nestemåiseksi reaktiojåånnokseksi, c) reaktiojåånn6s poistetaan astiassa olevan pohjaseulan låpi, d) raakaprokatalyytti peståån pesunesteellå, joka epåpuh-15 tauksineen poistetaan em. pohjaseulan låpi, e) pesty raakaprokatalyytti kuivataan johtamalla sen låpi inerttikaasua, ja f) valmis prokatalyytti poistetaan astiasta.
20 Olefiinien polymerointiin, johon keksinn6n mukainen menetelmå liittyy, kåytetåån yleisesti Ziegler Natta -katalyytti-systeemiå, joka koostuu ns. prokatalyytistå ^a kokatalyytis-tå. Prokatalyytti perustuu alkuaineiden jaksollisen jårjes-telmån johonkin ryhmistå IVA-VIII (Hubbard) kuuluvan siirty-25 måmetallin yhdisteeseen ja kokatalyytti perustuu alkuaineiden jaksollisen jårjestelmån johonkin ryhmistå IA-IIIA (Hubbard) kuuluvan metallin organometalliseen yhdisteeseen. Pro-katalyyttiin voi kuulua my6s kantoaine, jolle siirtymåmetalliyhdiste on kerrostettuna, ja katalyyttisiå ominaisuuksia 30 parantava ja modifioiva sisåinen elektronidonori. 1
Siirtymåmetalliyhdisteen reagoittaminen kantajan pinnalle suoritetaan kiinteåsså faasissa olevan kantajan ja useimmi-ten nesteen tax liuoksessa olevan siirtymåmetalliyhdisteen 35 vålillå. Siten prokatalyytin tåhån valmistusvaiheeseen liit-tyvåt operaatiot låhtoaineiden syottåmiseksi reaktioastiaan ja sopivien reaktio-olosuhteiden aikaansaamieeksi siihen • · 2 91967 reagoimattoman nesteen erottamiseksi tuotteesta sekå tuot-teen pesemiseksi ja kuivaamiseksi.
Siirtymåmetalliyhdisteellå kerrostettu kantaja on kuivattuna 5 jauheena kåytettåvisså olefiinien polymerointiin, jolloin yhdiståminen kokatalyyttiin suoritetaan ennen polymerointi-operaatiota tai sen alussa. Edellå mainitut prokatalyytin valmistusoperaatiot suoritetaan yleenså eri yksikoisså ja siten vålituotteet joudutaan valmistuksen aikana siirtåmåån 10 yksikdstå toiseen. Koska sekå reaktiokomponentit ettå reak-tiot ovat erittåin herkkiå epåpuhtauksille, kuten ilman ha-pelle ja kosteudelle, tållaiset siirto-operaatiot voivat aiheuttaa katalyytin laadun heikkenemistå ja epåtasaisuutta. Lisåksi eri toisiaan seuraavat reagointi- ja pesuoperaatiot 15 edellyttåvåt syntyvån kiinteån sakan laskeutumista astian pohjaan, jolloin sekoitus pitåå pysåyttåå ja neste sifonoida sakan pååltå pois. Tållainen operaatio jåttåå saostumaan erittåin paljon aktivointi- tai pesuliuosta, joten sen ero-tus- ja pesuteho on heikko ja edellyttåå hyvin monta pesu-20 kertaa halutun puhtausasteen saavuttamiseksi.
Nykyisisså operaatioissa kuluu siis kohtuuttoman paljon ai-kaa ja pesukemikaaleja ja lisåksi sifonointivaiheessa osa kåyttokelpoisesta kiintoaineesta håviåå dispergoituneena 25 poistettavaan nesteeseen.
Kuivausvaihe voi olla varsin ongelmallinen, koska ilmassa olevan hapen ja kosteuden vaikutukselle herkkå polymerointi-katalyytti saattaa suojaavan nestekerroksen puuttuessa tu-30 houtua, ellei toimita hyvin inertisså, kuivassa ja hapetto-massa atmosfåårisså. Mekaanisia kuivureita kåytettåesså on • vaarana, ettå hauraat katalyyttihiukkaset rikkoutuvat ja alipainekuivauksessa syntyy helposti huomaamattomia ilma-vuotoja, jotka tuhoavat katalyyttiå.
35
Edellå mainittujen ongelmien ratkaisemiseksi on tunnettua kåyttåå patentin FI-83329 mukaista menetelmåå, jossa kaikki tai oleellinen osa siirto-, reagointi-, pesu- ja kuivausope-
II
91967 3 raatioista suoritetaan monitoimireaktorissa, joka on varus-tettu sekoittimella ja jonka pohjalla oleva seulaverkko la-påisee sekå katalyytistå erotettavat nestemåiset ja hienoja-koiset kiinteåt aineet ettå reaktoriin johdettavaa inerttiå 5 suoja- ja/tai kuivauskaasua. Siten tuetun polymerointikata-lyytin valmistusvaiheet voidaan suorittaa samassa reaktoris-sa, kun reaktori on sekoittimella varustettu såilio, jonka pohjalla on kiinteåstå prokatalyyttituotteesta erotettavia aineita låpåisevå seulaverkko. Valmiit prokatalyyttihiukka-10 set jååvåt sen sijaan seulaverkolle, josta ne sitten otetaan talteen kåyttoå vårten.
Tåmån tekniikan tason mukaisella menetelmållå on kuitenkin edelleen paljon puutteita. Kun dekantoinnissa hiukkaskool-15 taan keskikokoiset ja siten kåyttdkelpoiset prokatalyytti- hiukkaset saattavat dispergoitua dekantoituvaan liuokseen ja siten mennå hukkaan, suodatettaessa haitallinen hienojakoi-nen aines saattaa jåådå raakaprokatalyyttisakkaan, jolloin tuloksena saadaan paljon haitallista hienojakoista ainetta 20 sisåltåvåå prokatalyyttiå. Ongelmana on siis, ettå ei-hieno-jakoinen aine ensin sedimentoituu seulaverkolle ja sitten toimii seulaverkkoa hienompana seulana painettaessa tai imettåesså reaktionestettå seulaverkon låpi. Prokatalyyt-tisakkaan jåå hienojakoista ainetta ja seulan låpi tulee 25 vain kirkasta liuosta.
Toisena haittana em. tekniikan tason mukaisessa menetelmåsså on, ettå uutta haitallista hienojakoista prokatalyyttiå syn-tyy pesuun liittyvån sekoituksen yhteydesså. Koska mm. hie-30 nojakoinen aines on vaikeasti poistettavissa suodattamalla, pesu on yleenså kåsittånyt monta pesusykliå, joista jokainen * merkitsee hauraalle prokatalyytille mekaanista rasitusta mm.
sekoituksen muodossa. Mitå useampi pesusykli sekoituksineen, sitå enemmån prokatalyytti rikkoutuu ja syntyy lisåå haital-35 lista, hienojakoista ainetta.
, Uutta hienojakoista ainetta syntyy my5s kuivauksen yhteydes-" så, jossa myds tarvitaan sekoitusta kuivausta pitkittåvån 91967 4 tiiviin tuotekakun muodostumisen eståmiseksi. Kuivauksen aikana prokatalyytti on erityisen herkkå rikkoutumaan, sillå låsnå ei ole enåå sen hiukkasia suojaavaa nestettå. Tålloin esim. potkurilla suoritettava mekaaninen sekoitus hyvin her-5 kåsti rikkoo katalyyttiå.
Mikåli em. tekniikan tason mukaisessa menetelmåsså jåtetåån sekoitus kuivauksen aikana pois, vaihtoehtona on inertti-kaasun kuten typen syottåminen seulalle lask »utuneen proka-10 talyyttikakun låpi. Kuten mainittiin, kuivausaika on tålloin hyvin pitkå, suuruusluokkaa 1-2 vuorokautta, ja kuivauskaa-sun måårå hyvin suuri. Kuivauskaasuna yleenså kåytetty typpi sisåltåå aina hieman happea, vetyå, hiilidioksidia jne., jotka reagoivat prokatalyytin kanssa ja våhentåvåt sen ak-15 tiivisuutta. Voidaan siis sanoa, ettå tekniikan tasossa kui-vaus voidaan suorittaa joko siten, ettå syntyy haitallista hienojakoista prokatalyyttiå, tai siten, ettå osa prokata-lyytistå myrkyttyy kuivauskaasun epåpuhtauksista.
20 Julkaisussa FI-906277 esitetåån sekoittimella ja suodatin- pohjalla varustettu kååntyvå reaktioastia Ziegler-tyyppisten katalyyttien valmistamiseen.
Lisåksi tekniikan tason mukaisen reaktioastian kapasiteetti 25 on hyvin pieni, sillå yleenså tarvitaan suuri siirtymåmetal-liyhdisteylimåårå prokatalyyttihiukkasten ja siirtymåmetal-liyhdisteen vålisten tasapainoreaktioiden reaktiotuotteiden pitoisuuden pitåmiseksi niin alhaisena, ettå syntyy tarpeek-si tuotetta.
30
Edellisestå ilmenee, ettå esillå olevalla keksinnollå on tavoitteena hienojakoisen aineen poistaminen tuotteesta, uuden hienojakoisen aineen syntymisen eståminen sekå pesun ettå kuivauksen yhteydesså, prokatalyytin myrkyttymisen es-35 tåminen kuivattaessa inerttikaasun avulla ja reaktioastian kapasiteetin lisååminen reagoitettaessa kantajahiukkasia ja . siirtymåmetalliyhdistettå. Kaikki nåmå tavoitteet on to-: teutettava siten, ettå saatavan prokatalyytin muutkin omi- 91967 5 naisuudet pysyvåt våhintåån yhtå hyvinå kuin ennen. Prokata-lyyttihiiikkasten on oltava muodoltaan, kemialliselta koostu-mukseltaan, aktiivisuudeltaan ja stereospesifisyydeltåån kåyttokelpoisia ja niiden on tuotettava kåyttokelpoista po-5 lyolefiinia.
Edellå mainitut tavoitteet on nyt saavutettu uudella mene-telmållå olefiinipolymerointiin tarkoitetun kiinteån proka-talyytin valmistamiseksi, jolle pååasiassa on tunnusomaista 10 se, mitå sanotaan patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa. Siten on oivallettu, ettå kantajahiukkasten ja siirtymåme-talliyhdisteen vålisen reaktion nestemåinen reaktiojåånnos ja/tai reaktion tuloksena syntyneen raakaprokatalyytin pe-suneste epåpuhtauksineen voidaan poistaa pitåmållå reaktio-15 astia kallistettuna teråvåån kulmaan pystyakseliinsa nåhden, antamalla raakaprokatalyytin painua peittåmåån reaktioastian pohjaseulan kallistuksen puoleista osaa ja suodatusdekantoi-malla neste pois astiasta kåyttåen koko pohjaseulaa hyvåksi. Koska vain osa pohjaseulasta on peitettynå kiinteållå proka-20 talyytillå, jåånnosneste hakeutuu nopeasti pohjaseulan peit-tåmåttdmien aukkojen låpi vieden helposti mukanaan reaktios-sa tai pesussa syntyneen haitallisen hienojakoisen aineen.
Vastaava keksinnon mukaisessa menetelmåsså kåytetty lait-25 teisto, joka kåsittåå yhteillå ja venttiileillå varustetun : astian, astian sisåån jårjestetyn sekoittimen ja astian si- såån jårjestetyn pohjasihdin, on siten parannettu jårjestå-mållå siihen astian kallistusvåline ja rakentamalla yhteet, venttiilit, sekoitin ja sihti siten, ettå ne pystyvåt toimi-30 maan sekå astian normaaliasennossa ettå sitå kallistettaessa eri kulmiin.
Kuten alussa mainittiin, keksinnon mukaisen menetelmån toi-menpiteet ovat: 35 a) kantajahiukkaset ja siirtymåmetalliyhdiste sydtetåån as-tiaan, jossa ne b) sekoitetaan ja reagoitetaan raakaprokatalyyttihiukkasiksi ja nestemåiseksi reaktiojåånndkseksi, 91967 6 c) reaktiojåånnos poistetaan astiassa olevan pohjaseulan låpi, d) raakaprokatalyytti peståån pesunesteellå, joka epåpuh-tauksineen poistetaan em. pohjaseulan låpi, 5 e) pesty raakaprokatalyytti kuivataan johtamalla sen låpi inerttikaasua ja f) valmis prokatalyytti poistetaan astiasta.
Eo. keksinnon mukaisesti nestemåinen reaktiojåånnos poiste-10 taan vaiheessa c) ja/tai pesuneste epåpuhtauksineen poistetaan vaiheessa d) i) pitåmållå astia kallistettuna teråvåån kulmaan pystyak-seliinsa nåhden, ii) antamalla raakaprokatalyytin painua peittåmåån poh-15 jaseulan kallistuksen puoleista osaa, ja iii) suodatusdekantoimalla neste pois astiasta kåyttåen koko pohjaseulaa hyvåksi.
Kun edellytetåån, ettå sylinterisymmetrisen reaktioastian 20 akseli on pystysuorassa pohjaseulan ollessa -'aakasuorassa, on edullista pitåå astia em. vaiheen i) mukaisesti kallistettuna kulman noin 45° pystyakseliinsa nåhden. Tåmån kulman kåyttåminen edellyttåå tietenkin, ettå kantajahiukkasten måårå rajoitetaan siten, ettei raakaprokatalyytti peitå 25 enempåå kuin noin puolet pohjaseulan pinnasta astian ollessa kallistettuna mainittuun kulmaan. Siten jåå ainakin puolet pohjaseulan pinnasta vapaaksi nesteiden poissedimentointia vårten, jolloin samalla seula eståå kåyttokelpoisten suurem-pikokoisten hiukkasten poistumisen dekantointinesteen kans-30 sa. Toisena etuna on, ettå neste poistuu myos raakaprokata-lyytin alla olevan seulaosan rei'istå, jolloin sakkaan ei ' jåå nestemåistå reaktiojåånnostå eikå pesunestettå epåpuh tauksineen. Kyseisellå ratkaisulla on siis poistettu sekå dekantoinnin ettå suodatuksen mukanaan tuomat haitat.
35
Suodatusdekantoinnin edelleen tehostamiseksi on edullista pienentåå astian kallistuskulmaa suodatusdekantoinnin aikana : siten, ettå neste koko ajan oleellisesti peittåå pohjaseulan 91967 7 raakaprokatalyytillå peittåmåttomån osan. Tålloin tulee koko pohjaseula kåytettyå hyvåksi.
Jotta haitallisen hienojakoisen aineen poistaminen yhdesså 5 nestemåisen reaktiojåånnoksen ja pesunesteen kanssa onnis- tuisi, hienojakoisen aineen on oltava dispergoituneena pois-tettavaan nesteeseen. Dispergoituminen voidaan esim. aikaan-saada sååtåmållå sekoitus siten, ettå prokatalyytin suurem-mat hiukkaset painuvat pohjaseulalle ja pieneiranåt pysyvåt 10 nesteesså. Eråån suoritusmuodon mukaan raakaprokatalyytin seulan låpi mahtuva hienojakoinen osa suspendoidaan nesteeseen pitåmållå astiaa yldsalaisin ja/tai sekoittamalla sen sisåltoå ennen mainittua vaihetta i), jolloin hienojakoisen aineen poistaminen jåånnosnesteiden mukana sujuu erityisen 15 hyvin.
Nestemåisen reaktiojåånnoksen ja pesunesteen tehokas poistaminen mahdollistaa myos tehokkaamman kantajahiukkasten ja siirtymåmetalliyhdisteen reagoittamisen useaa vaihetta kåyt-20 tåen. Eråån edullisen suoritusmuodon mukaan keksinnon mukai- nen menetelmå kåsittåå useampia, edullisesti kaksi, reagoit-tamis- eli b)-vaihetta ja reaktiojåånnoksen poistamis- eli c)-vaihetta, jossa reaktiojåånnosnesteen poistamisen jålkeen kiinteåån prokatalyyttivålituotteeseen lisåtåån tuoretta 25 siirtymåmetalliyhdistettå.
t »
Eråån toisen suoritusmuodon mukaan mainitut b)- ja c)-vai-heet suoritetaan samanaikaisesti siten, ettå tuoretta siirtymåmetalliyhdistettå sydtetåån jatkuvasti astiassa olevaan 30 prokatalyyttivålituotteeseen samalla kun reaktiojåånnosnes- tettå poistetaan mainittujen vaiheiden i)-iii) mukaisen suo-datusdekantoinnin avulla tai muulla tavalla. Tåmå suoritus-muoto lisåå reaktioastian kapasiteettia siten, ettå ainesuh-de siirtymåmetalliyhdisteen ja reaktiota haittaavien reak-35 tiotuotteiden vålillå kasvaa ja mahdollistaa siten suurempi-en kantajamåårien kåyton reaktioastiassa. Tållå tavoin kek-. sinndn tavoite lisåtå reaktioastian kapasiteettia toteutuu.
4 » » * 91967 8
Kun kantajahiukkaset ja siirtymåmetalliyhdis;e on reagoitet-tu raakaprokatalyyttihiukkasiksi ja samalla syntyvå neste-måinen reaktiojåånnos on poistettu, raakaprokatalyytti pes-tåån pesunesteellå, joka sen jålkeen epåpuhtauksineen pois-5 tetaan reaktioastian pohjaseulan låpi. Eråån edullisen suo-ritusmuodon mukaan pesuvaihe d) suoritetaan siten, ettå yh-den pesusyklin aikana: lisåtåån pesuneste; sekoitetaan se-koittimella; kåånnetåån astia ylosalaisin; jatketaan sekoi-tusta ja kallistetaan astia teråvåån kulmaan alkuperåiseen 10 pystyakseliinsa nåhden pesunesteen poistamiseksi epåpuhtauksineen vaiheiden i)-iii) mukaisesti. Astian ylosalaisin kååntåmisellå nopeutetaan reaktiojåånnosten ja haitallisen hienojakoisen aineen erottumista kiinteåstå raakaprokatalyy-tistå tavalla, joka ei riko hauraita prokatalyyttihiukkasia. 15 Mikåli pelkåståån kåytettåisiin sekoitusta, pesuaika piteni-si ja osa kåyttokelpoisista prokatalyyttihiukkasista rikkou-tuisi haitalliseksi hienojakoiseksi aineeksi.
Kuten jo mainittiin, liian voimakas ja pitkåaikainen sekoi-20 tus pesusyklin aikana johtaa hienojakoisen aineen osuuden kasvamiseen. Siksi on edullista jatkaa sekoitusta korkein-taan noin 10 minuuttia ja pitåå låmpotila arvossa noin +70°-+80°C reaktion liukoisten jåånnosten liuottamiseksi pesunes-teeseen. On my6s edullista kåyttåå pesuvaiheessa d) 2-4, 25 edullisesti 3, raakaprokatalyytin pesusykliå.
Pesun jålkeen raakaprokatalyytti kuivataan johtamalla sen låpi inerttikaasua. Keksinndn eråån suoritusmuodon mukaan raakaprokatalyytti kuivataan vaiheessa e): pitåmållå astia 30 pystyasennossa ja tasaamalla raakaprokatalyytti pohjasihdin påålle; sySttåmållå raakaprokatalyytin påålllseen tilaan inerttiå kaasua ja imemållå pohjasihdin alaiseen tilaan ali-painetta. Edullinen inerttikaasu on tållåin kuivattu ja deoksygenoitu typpi. Kuivausta jatketaan edullisesti noin 35 0,5-2 tuntia ja edullisimmin noin 1 tunti. Typpivirta sååde- tåån edullisesti siten, ettå jokaista kantajan kilogrammaa kohti virtaa raakaprokatalyytin låpi 0,1-0,3, edullisimmin * noin 0,15-0,20 kg N2/h. Alipaine on edullisesti suuruusluok- 91967 9 kaa noin 0,1-0,4 bar låmpotilan ollessa edullisesti noin +70°C.
Eråån toisen suoritusmuodon mukaan raakaprokatalyyttiå se-5 koitetaan kuivauksen aikana kallistamalla tai pyorittåmållå astiaa vaakasuoran kallistusakselinsa ympåri. Koska astian pyorittåminen tapahtuu hitaasti, hauraat prokatalyyttihiuk-kaset eivåt hajoa hienojakoiseksi aineeksi niin kuin tapahtuu kåytettåesså nopeasti pydrivåå sekoitinta. Tåsså suori-10 tusmuodossa astian kallistamiseen perustuvaa keksinnollistå ideaa on siis kåytetty eståmåån haitallisen hienojakoisen aineen syntymistå kuivauksen aikana keksinnon eråån tårkeån tavoitteen mukaisesti.
15 Raakaprokatalyytin kuivauksen jålkeen saatu valmis prokata-lyytti poistetaan astiasta. Eråån edullisen suoritusmuodon mukaan prokatalyyttiå ei tarvitse poistaa mainitun tekniikan tason mukaisesti pohjaseulassa olevan aukon låpi, vaan ideaa astian kallistamisesta voidaan kåyttåå hyvåksi tåsså tyhjen-20 nysvaiheessa f) siten, ettå kallistetaan astia tylppåån kul-maan, esim. noin 150°:een, alkuperåiseen pysuyakseliinsa nåhden, minkå jålkeen poistetaan prokatalyytti astian nor-maaliylåpååsså sijaitsevasta poistoaukosta. Itse asiassa kantoaineen syottoon ja valmiin prokatalyyttituotteen pois-25 toon voidaan kåyttåå samaa aukkoa, mikå osaltaan helpottaa : prosessia.
Koska astiaa menetelmån eri vaiheissa joudutaan kallistamaan ja jopa kååntåmåån ylosalaisin, on edullista kåyttåå sekoi-30 tinta, jonka sekoituselimen etåisyyttå astian pohjaseulasta såådetåån menetelmån eri vaiheissa. Sekoituselimen paikkaa ‘ ja pyorimisnopeutta voidaan sååtåå siten, ettå se sekoittaa nestefaasia nopeudella, jossa vain hienojakoinen aine on suspendoituneena, tai nopeudella, joka pitåå koko kantaja-35 tai raakaprokatalyyttimåårån suspendoituneena reaktionestee-seen.
• · 91967 10
Edellå mainitut keksinnon ideaan liittyvåt operaatiomuunnok-set on edullista yhdiståå seuraaviin menetelmån toimenpitei-siin mahdollisimman tehokkaan prokatalyytin valmistusmene-telmån aikaansaamiseksi. Menetelmån alussa kantaja ja siir-5 tymåmetalliyhdiste syotetåån eråån suoritusmuodon mukaan astiaan vaiheessa a) siten, ettå: ensin sy6tetåån astiaan inerttiå våliainetta; sitten våliaineeseen dispergoidaan sekoittamalla kantaja ja lopuksi kantajan hiilivetydisper-sioon lisåtåån siirtymåmetalliyhdiste nestemåisesså muodos-10 sa. Kantajana kåytetåån edullisesti MgCl2-C2HjOH -kompleksia, siirtymåmetalliyhdisteenå kåytetåån TiCl4:a 3a inerttinå vå-liaineena C5-C8-hiilivetyå. Eråån suoritusmuodon mukaan kåytetåån MgCl2-C2H5OH -kompleksia, jonka moolisuhde MgCl2:n ja C2H5OH:n vålillå on noin 2,5-3,5 ja edullisesti noin 2,7-3,3.
15 Kantajahiukkasten kokoa on syytå rajoittaa alle noin 150 μια.
Tålloin TiCl4 lisåtåån edullisesti låmpotilassa -30...-10°C ja edullisimmin låmpotilassa -25...-15°C ja låmpotila noste-taan edullisesti TiCl4:n lisååmisen aikana tai jålkeen no-peudella noin 5-20°C/h, vielå edullisemmin nopeudella noin 20 5-15°C/h, ja låmpotilavålillå noin -20...+40°C.
On myos edullista pitåå astian tila menetelmån vaiheen b) kantajahiukkasten ja siirtymåmetalliyhdisteen vålisen reaktion aikana ylipaineessa ja samalla johtaa sen låpi inertti-25 kaasua kuten typpeå. Ylipaine on tålloin suuruusluokkaa 1-*· 100 bar, edullisemmin 1-50 bar ja edullisimmin noin 1-5 bar.
On myos edullista valmistaa MgCl2-C2H5OH -kompleksista muodos-tuvat kantahiukkaset suihkukiteyttåmållå, koska sillå mene-30 telmållå saadaan kantajahiukkasia, joilla on erityisen sopi-va hiukkasmorfologia ja hiukkaskokojakautuma sekå korkea ' mekaaninen vahvuus. Siten keksinnon eråån suoritusmuodon mukaan kantajahiukkaset valmistetaan suihkuttamalla komplek-sisula, jonka koostumus on MgCl2· 3,5C2HsOH ja låmpåtila noin 35 120-130°C, hajottavan suutinrakenteen kautta kammioon, jossa låmpdtila on noin 30-50°C, minkå jålkeen jåykkåjuoksuiset pisarat johdetaan toisen vyåhykkeen låpi, jonka låmpdtila on noin 10°C alempi ja jossa hiukkaset jåhmettyvåt lopullises- li 91967 11 ti. Tållaisella suihkukiteytysraenetelmållå valmistetut hiuk-kaset ovat mekaanisesti paljon vahvempia kuin esim. suihku-haihdutuksella valmistetut hiukkaset ja sopivat siten eri-tyisen hyvin keksinnon mukaiseen menetelmåån, jossa sekoi-5 tus- yms. operaatiot asettavat hiukkasille korkeat mekaani-set vaatimukset.
Keksinnon eråån tårkeån suoritusmuodon mukaan astiaan liså-tåån reagointivaiheen b) aikana myos sisåistå donoria. Si-10 såinen donori voi olla esim. aromaattinen dikarboksidihap- poesteri kuten di-iso-oktyyliftalaatti. Donori kannattaa li-såtå noin 2-5 tuntia TiCl4:n lisååmisen jålkeen hitaan låm-mityksen aikana, jottei sen reaktio aiheuttaisi våliaineen kiehumista.
15
Keksinnon mukaisessa menetelmåsså kannattaa myos vaiheen b) kantajahiukkasten ja siirtymåmetalliyhdisteen vålisen reaktion aikana astian tila pitåå ylipaineessa ja sen låpi edul-1isesti johtaa inerttikaasua kuten typpeå.
20
Keksinnosså kåytetåån laitteistoa prokatalyytin valmistami-seksi syåtto-, reagointi-, poisto-, erotus-, pesu- ja kuiva-tusoperaatioiden avulla. Laitteisto kåsittåå yhteillå ja venttiileillå varustetun astian, astian sisåån jårjestetyn 25 sekoittimen ja astian sisåån jårjestetyn pohjasihdin. Laitteisto kåsittåå myds keksinnon idean mukaisesti astian kal-listusvålineen sekå sen, ettå yhteet, venttiilit, sekoitin ja sihti on rakennettu toimimaan myos astiaa kallistettaes-sa.
30
Jotta kallistuva astia olisi mahdollisimman tehokas, kallis-tuvåline on edullisesti såådettåvå astian kallistuskulman ja kallistusnopeuden suhteen. Astiassa on edullisesti myos inerttikaasunsyotto- ja poistoyhteet venttiileineen sekå 35 astian sisåtilaan, edullisesti sen keskelle jårjestetyt pe-sunesteen suuttimet. Kun suuttimet on jårjestetty tasaisesti . astian sisåtilaan, raakaprokatalyytti kostuu tasaisemmin ja pesu tehostuu. Typpiyhteet on hyvå jårjeståå siten, ettå 91967 12 sekå astia, yhteet, venttiilit ettå astiaan johtavat putket voidaan huuhdella inerttikaasulla.
Koska raakaprokatalyytin kuivaus eråån suoritusmuodon mukaan 5 tapahtuu syottåmållå typpeå prokatalyytin ylåpuolella ole- vaan tilaan samalla kun raakaprokatalyytin ja sihdin alapuo-lella olevaan tilaan imetåån alipainetta, astian pohjaseulan alainen tila on edullisesti varustettu alipaineyhteellå tar-vittavine venttiileineen.
10
Koska keksinn6n perusideana on kallistettava tai pyoritettå-vå astia, astiassa olevan kiinteån aineen ja nesteen ylåpin-ta tulee koko ajan muuttumaan astian sisåtilageometrian suh-teen, jolloin on edullista kåyttåå såådettåvåå sekoituselin-15 tå. Eråån tållaisen suoritusmuodon mukaan sekoittimen sekoi-tuselin tai -elimet kuten potkuri on jårjestetty siten, ettå sen etåisyys pohjaseulaan on såådettåvisså.
Kun muunlaisessa tekniikassa kåytettiin alaspåin kartiomais-20 ta, prokatalyytin poistoaukolla varustettua pohjaseulaa, esillå olevassa keksinnosså, jossa astiaa voidaan kååntåå tyhjennystå vårten, ei enåå tållaista seulaa vålttåmåttå tarvita. Siten eo. keksinnosså voidaan esim. kåyttåå taso-maista seulaa, jotta mahdollisimman suuri osa seulasta olisi 25 kåytettåvisså koko suodatusdekantoinnin ajan. Mahdollisimman edullisen prokatalyytin hiukkaskoon saamiseksi pohjaseulan reikien halkaisija on suuruusluokkaa noin 200 /zm.
Kuten jo mainittiin, keksinnon mukainen astia voidaan tyh-30 jentåå kååntåmållå se ylosalaisin tai melkein ylosalaisin.
Tålloin kiinteån prokatalyytin poistoaukko sijaitsee astian ylåpååsså, johon prokatalyytti sitten siirtyy astiaa kallis-tettaessa. Tålloin on edullista kallistaa astia tylppåån kulmaan alkuperåiseen pystyakseliinsa nåhden, esim. kulmaan 35 noin 150°.
. Seuraavassa esitetåån keksinnon eråån suoritusmuodon mukai- nen laitteisto prokatalyytin valmistamiseksi ja laitteen 13 91 967 toiminta keksinnon mukaisen menetelmån eråån suoritusmuodon mukaisesti.
Laitteisto 5
Kuva 1 esittåå keksinnon eråån suoritusmuodon mukaisen menetelmån laitetta ja kuvat 2-4 esittåvåt elektronimikroskooppikuvia keksinnon mukaisessa menetelmåsså kåytetystå kantoaineesta, saadusta 10 prokatalyytistå ja prokatalyytillå saadusta polypropeenipo-lymeeristå.
Kuvan 1 esittåmå laitteisto koostuu astiasta 1 sydtto-, rea-gointi-, erotus-, poisto-, pesu- ja kuivatusoperaatioiden 15 suorittamiseksi. Astian 1 yhteyteen on jårjestetty sekoitin 2 mainittuihin operaatioihin osallistuvien aineiden yhteen-sekoittamiseksi. Astian 1 pohjassa sijaitsee pohjasihti 3 syntyneiden prokatalyyttihiukkasten erottamiseksi muista operaatioihin osallistuvista aineista.
20
Astia 1 riippuu esillå olevan keksinndn mukaisen astian 1 kallistusvålineen 4 varassa. Kallistusvåline 4 on kuvassa esitetty astiaan kiinnitetyn vaakasuoran akselielimen muo-dossa, joka on laakeroitu tukevalle alustalle. Kallistus 25 voidaån aikaansaada millå tavalla tahansa, esim. kytkemållå ; akselielimeen hammaspyoråstd tai varustamalla vaakasuoran akselin varassa riippuva astia siihen tarttuvilla kaliis-tuselimillå. Astian tilavuus voi olla mikå tahansa sopiva, mutta kyseisesså kokeessa kåytettiin astiaa, jonka tilavuus 30 oli noin 1,5 m3.
Laitteistoon kuuluu tietenkin myds joukko operaatioyksikkd-jå, joita ei nåy kuvassa. Tållaisia ovat mm. operaatioihin osallistuvien aineiden putkistot ja såilytysastiat siir-35 toelimineen ja venttiileineen, absorberit, aineiden puhdis-tuslaitteet, reaktiojåtteiden kåsittelylaitteet ja astian 1 . jååhdytys-, kuumennus-, typetys-, paineistus- ja alipaineis-: tuslaitteet. Myds syotdn esilåmmittimet, reaktiotuotteen 91967 14 ja -jåtteiden analysaattorit sekå reaktio-oljsuhteiden såå-tolaitteet voidaan kytkeå laitteistoon.
Laitteiston tårkeimmåt sydttdyhteet ovat yhdistetty kantoai-5 neen sydttdyhde ja katalyytin poistoyhde venttiileineen 5,
TiCl4:n sydttdyhde venttiileineen 6 ja yhdistetty reaktiovå-liaineen 7 ja donorin 8 sydttdyhde 9 venttiilisysteemeineen. TiCl4:n sydttdjohdon 6 ja reaktiovåliaineen sydttdjohdon 7 vålillå on vålijohto 10, jonka avulla sydttojohto 6 voidaan 10 pestå reaktiovåliaineella kåytdn jålkeen.
Koska reaktiovåliainetta kåytetåån myds pesunesteenå, reaktiovåliaineen sydttdjohtoon 7 on kytketty pesusuuttimiin 11 johtava putki 12. Typpikaasua tuodaan astiaan 1 johdon 13 15 kautta. Operaatioissa syntyvåt kaasut poistetaan astian 1 ylåosaan kytketystå putkesta 14 ja nestemåisec. jåtteet poistetaan astian l pohjaseulan 3 alapuoliseen tilaan kytketystå jåtelinjasta 15. Lisåksi laitteistossa on johtokytkennåt jåtelinjan 15 huuhtelemiseksi pesuaineella ja typellå sekå 20 astian 1 pohjanesteen takaisinsydttdjohto kaasunerottimi- neen.
Suoritusesimerkki 25 Kuvassa 1 esitetty laitteisto toimi siten, ettå astia 1 : . jååhdytettiin låmpdtilaan noin -20°C. Sen jålkeen astia 1 typettiin johdosta 13 sydtetyllå puhtaalla typpikaasulla, joka poistettiin pohjaventtiilin kautta. Sitten astiaan l lisåttiin hiilivetyliuotinta (Nesteen tuote LIAV) johdon 7 30 ja venttiilisysteemin 9 kautta. Hiilivetyliuottimen måårå oli noin 350 kg. Astia 1 pidettiin pystyasennossa eli kul-• massa 0° ylipaineen ollessa 0,5 bar ja sekoittimen ollessa pysåytettynå. Kun kaikki LIAV oli lisåtty, sekoitin kåynnis-tettiin kantajan lisåystå vårten.
Kantajaa lisåttiin 29 kg isosta kartioastiasta sydttdjohdon 5 pååsså olevan venttiilin kautta reaktioastiaan l. Astian l kulman ollessa edelleen 0° ja låmpdtilan ollessa noin -20°C
35 91967 15 astiaan I annosteltiin TiCl4:a putken 6 ja siihen kuuluvan venttiilin kautta. Måårå oli sellainen, ettå moolisuhde TiCl4/kantaja oli noin 10 ja koko måårå lisåttiin tasaisesti noin 1 tunnin kuluessa. TiCl4:n lisåyksen jålkeen syottåput-5 ken 6 venttiiliå huuhdeltiin LIAVrlla kiertooutken 10 kautta.
Sitten reaktioastian 1 ylipaine nostettiin arvoon 2,5 bar. Samalla aloitettiin reaktioastian 1 kaasutilan huuhtelu ty-10 pellå johdon 13 ja siihen kuuluvan venttiilin kautta. Typen virtaukseksi såådettiin noin 5 kg/h. Seuraavaksi aloitettiin låmpdtilan nosto alkulåmpdtilasta låmpåtilaan noin +20°C kolmen tunnin aikana eli låmpotilan såådon nousunopeudeksi asetettiin +12,7°C/h.
15 Låmpotilassa +20°C lisåttiin di-isobutyyliftalaatti(DIBP)-donoria puolen tunnin aikana siten, ettå moolisuhde dono-ri/Mg oli 0,15. Donori lisåttiin putken 8 kautta venttiili-systeemin 9 sulkiessa pois LIAV:n syottojohdon 7.
20
Kun donori oli lisåtty, låmpotila nostettiin neljån tunnin aikana +20°C:sta +110°C:een. Reaktioastian 1 kaasutilaa huuhdeltiin edelleen typellå 5 kg/h, reaktorin kulma pidet-tiin arvossa 0°, sekoitusta jatkettiin ja ylipaine pidettiin 25 edelleen arvossa 2,5 bar. Kun astia l oli saavuttanut låm-: p5tilan +110°C, se pidettiin siinå yhden tunnin ajan.
Sitten reaktioastia 1 kåånnettiin kallistusvålineen 4 avulla kulmaan 45° sekoittimen 2 ollessa edelleen påållekytkettynå, 30 minkå jålkeen sekoitin 2 pysåytettiin. Suodatusdekantointi aloitettiin avaamalla poistojohdon 15 venttiilit. Samalla * tarkkailtiin nestemåisen reaktiojåånnoksen pinnan korkeutta ja kåånnettiin astiaa pystyyn 1 sitå mukaa, kuin reaktio-jåånnosneste laski sen verran, ettå jåtelinjaan 15 meni typ-35 peå.
, Kun jåtteen virtaus oli tyrehtynyt, astian 1 jåtelinjaan 15 « 1 menevå pohjaventtiili suljettiin ja lisåttiin syottoyhteen 91 967 16 16 kautta toinen annos TiCl4:a. Sen måårå oli sellainen, ettå moolisuhde TiCl4/Mg oli 30. Lisåyksen jålkeen astian 1 låmpo-tila pidettiin arvossa 110°C ja ylipaine arvossa 0,5 bar kahden tunnin ajan. Astia 1 oli edelleen pystyasennossa eli 5 kulmassa 0°.
Kahden tunnin reagoittamisen jålkeen syntyvåt nestemåiset ja nesteeseen dispergoidut jåtteet suodatettiin astiasta 1 jå-telinjan 15 kautta jåtesåilioån. Se tapahtui nostamalla as-10 tian 1 ylipaine våhintåån arvoon 4,0 bar, kååntåmållå astia I kallistusvålineen 4 avulla kulmaan 45° samalla sekoittaen, pysåyttåmållå sekoitin ja aloittamalla suodatus pohjasihdin 3 kautta avaamalla jåtelinjaan 15 menevåt venttiilit. Samalla tarkkailtiin nesteen pintaa astiassa 1 ja kåånnettiin 15 astiaa 1 pystyyn sitå mukaa, kuin pinta laski sen verran, ettå jåtelinjaan 15 meni typpeå.
Kun toinen reaktiojåånnosten suodatus oli ohi, saatu raaka-prokatalyytti pestiin kolmeen kertaan tislatulla LIAV:lla.
20 Låmpotila oli pesun aikana vålillå +70...+80°C. Astiaan 1 lisåttiin pesunestettå linjojen 7 ja 12 sekå pesusuutinten II kautta. Astian 1 ylåpååsså olevien venttiilien sulkemisen jålkeen astia 1 kåånnettiin kallistuvålineen 4 avulla sekoi-tuksen ollessa påållekytkettynå ylosalaisin eli kulmaan 180° 25 linjaten samalla paineen pitoa pohjan kautta kulkevaksi. Sen jålkeen sekoitusta jatkettiin noin 10 minuuttia.
Suodatukset aloitettiin nostamalla astian 1 ylipaine arvoon 4,0 bar pesuasennossa (180°). Sitten paineenpito pohjan 30 kautta poistettiin ja kåånnettiin reaktori teråvåån kulmaan 45° pysåyttåen sekoitin. Sitten aloitettiin suodatus avaamalla jåtelinjaan 15 menevåt venttiilit, tarkkailemalla vir-tausta ja kååntåmållå astiaa 1 pystyyn sitå mukaa, kuin pinta laski sen verran, ettå jåtelinjaan 15 meni typpeå. Suoda-35 tus loppui siihen, ettå astia 1 oli pystysså eli kulmassa 0°.
« li 91967 17
Kuivaus tehtiin alipaineessa astian 1 ollessa pystyasennossa (0°) ja sekoittimen 2 ollessa pysåytettynå. Astiaa 1 huuh-deltiin typellå, jota syotettiin nopeudella noin 5 kg/h lin-jan 13 kautta. Astian 1 låmpotila oli noin +70°C. Alipaine 5 vaihteli kuivauksen aikana vålillå 0,1-0,4 bar. Kuivausaika oli 1 tunti.
Kuivauksen jålkeen astia 1 kåånnettiin kulmaan 150° ja pois-tettiin kuivattu valmis prokatalyytti kantoainesyottolinjan 10 5 kautta kåyttåen samalla sekoitinta kaapimaan ulos prokata- lyyttiå. Muitakin mekaanisia keinoja voidaan kåyttåå hyvåksi astian 1 tyhjentåmiseksi mahdollisimman tarkkaan prokatalyy-tistå. Kåytdn jålkeen reaktioastia 1 ja linjat pestiin uutta kåyttoå vårten.
15
Tulokset Tåmån suorituskokeen aikana ei havaittu, ettå prokatalyytti olisi kåsittelyn johdosta rikkoutunut tai myrkyttynyt. Sen 20 hiukkaskokojakautuma oli sellainen, ettå 22,1 paino-%:lla hiukkasista oli halkaisija alle 20 /im. Dso oli 62 μπι ja ja-kautuman leveys eli span-luku oli 2,59.
Saatu prokatalyytti testattiin ennalta såådetyisså polyme-25 rointiolosuhteissa. Polymerointiin kåytettiin kahden litran penkkireaktoria, johon lisåttiin 20-30 mg prokatalyyttiå. Tåhån mååråån sekoitettiin 620 μΐ trietyylialumiinikokata-lyyttiå ja 200 μΐ sisåisen sykloheksyylimetyylimetoksisilaa-nidonorin 25-%:ista heptaaniliuosta. Våliaineena oli 30 ml 30 heptaania. Polymerointi suoritettiin låmpotilassa +70°C ja propeenimonomeerin paineessa 10 bar. Vedyn osittaispaine polymeroinnin aikana oli 0,2 bar. Polymerointia jatkettiin kolmen tunnin ajan. Sen jålkeen prokatalyytin aktiivisuus mitattiin polymerointisaannon perusteella. Polymeerin liu-35 koinen osa mitattiin liuottamalla mååråtty polymeerimåårå liuottimeen ja mittaamalla kirkkaan liuoksen haihdutusjåån-n6s.
• · 91967 18
Polymeerinåytteestå mååritettiin irtotiheys ja hiukkaskoko-jakautuma. Hiukkaskokojakautumamittausten yhteydesså arvioi-tiin hienojakoisen materiaalin kokonaismåårå. Tållåin hieno-jakoiseksi materiaaliksi mååriteltiin kaikki polymeerihiuk-5 kaset, joiden halkaisija oli pienempi kuin 1 mm. Isotakti- suus mitattiin heptaanieluution avulla ja isotaktisuusindek-si mitattiin kåyttåen haihdutusjåånnosmittausten tuloksia. Sulaindeksi mitattiin låmpotilassa 230°C kåyttåen 2,16 kg:n painoa.
10
Suoritetussa kokeessa saatiin seuraavat tulokset. Saadulla prokatalyytillå olivat titaanipitoisuus, donoripitoisuus, hiukkaskokojakautuma, katalyyttisaanto, katalyyttiaktiivi-suus, polymeeri-isotaktisuus, polymeerisulaindeksi ja poly-15 meeri-irtotiheys samantapaisia kuin vastaavan tyyppisillå prokatalyyteillå.
Prokatalyytin titaanipitoisuus oli 2,4 paino-% ja donoripitoisuus oli 9,7 paino-%. Hiukkaskokojakautuma oli seuraava: 20
Taulukko 1. Prokatalyytin hiukkaskokojakautuma D(0,1) D(0,5) D(0,9) Span μπι_μια_(m_ 6,7 52,4 142,3 2,59 25 ·, Prokatalyyttisaanto oli erittåin korkea eli 99 %. Aktiivi- suus oli 15,8 kg PP/g kat ja isotaktisuus oli 98,9 % isotak-tisuusindeksin ollessa 98,1, jotka arvot ovat hyviå ja samaa suuruusluokkaa kuin hyvånlaatuisilla kaupallisilla prokata-30 lyyteillå. 1
Prokatalyytillå saadun polypropeenin sulaindeksi oli 7,2 g/10 min ja irtotiheys oli 0,43 g/ml. Erityistå huomiota kiinnitettiin keksinnån mukaan valmistettujen prokatalyyt-35 tien antaman polymeerimateriaalin hiukkaskokojakautumaan.
Suoritusesimerkin mukaisella prokatalyytillå valmistetun polypropeenin jakautuma oli seuraava: 19 91967
Taulukko 2. Polypropeenin hiukkaskokoiakautuma hiukkaskoko mm 2,0 1,0 0,5 0,18 0,10 OSUUS (%) 47,1 46,8 4,5 0,9 0,4 5 Nåhdåån, ettå hienojakoisen aineen (<1 mm) osuus on vain 5,8 %, joten keksinnån mukaan suoritetut operaatiot eivåt ole rikkoneet katalyyttihiukkasia.
Kuvissa 2-4 on esitetty elektronimikroskooppikuvat suori-10 tusesimerkin kantajasta (kuva 2), prokatalyytistå (kuva 3) ja prokatalyytillå saadusta polypropeenista (kuva 4). Nåmå suoritusesimerkkiå koskevat kuvat edustavat visuaalisesti hyvin tuotteen morfologiaa, kun låhdetåån suihkukiteytetystå kantajasta valmiiseen polypropeenituotteeseen. Verrattaessa 15 kuvia nåhdåån, ettei hienojakoisen aineen osuus ole polymee-risså tai prokatalyytisså paljoakaan suurempi kuin kantajas-sa.
Keksinnon mukaisen menetelmån laitteella saadaan siis seu-20 raavat tulokset. Prokatalyytin titaanipitoisuus alenee ak-tiivisuuden såilyesså arvoon, joka on alle 2,5 paino-%. Ak-tiivisuus såilyy korkeana eli on låhes 16 kg PP/g kat. Kui-vausaika lyhenee tavanomaisesta 1-2 vrkrsta niinkin lyhyeksi kuin 1-2 h. Saadun polymeerituotteen hienojakoisen aineen 25 pitoisuus on toivotun alhainen eli alle 6 %. Irtotiheys on ·1 normaali ja suuruusluokkaa 0,43 kg/1. Tarvittavien pesusyk-lien måårå våhenee normaalista viidestå kolmeen, mikå lyhen-tåå kåsittelyaikaa ja sååståå prokatalyyttihiukkasia.
• ·

Claims (18)

20 9 1 9 6 7
1. Menetelmå sellaisen olefiinipolymerointiin sopivan kiinteån prokatalyytin valmistamiseksi, joka kåsittåå kanta-jalle reagoitetun siirtymåmetalliyhdisteen, suorittamalla 5 menetelmåsså seuraavat peråkkåiset toimenpiteet a) kantajahiukkaset ja siirtyxnåmetalliyhdiste syotetåån as-tiaan, jossa ne b) sekoitetaan ja reagoitetaan raakaprokatalyyttihiukkasik-si ja nestemåiseksi reaktiojåånnokseksi, 10 c) nestemåinen reaktiojåånnos poistetaan astiassa olevan pohjaseulan låpi, d) raakaprokatalyytti peståån pesunesteellå, joka epåpuh-tauksineen poistetaan em. pohjaseulan låpi, e) pesty raakaprokatalyytti kuivataan johtamalla sen låpi 15 inerttikaasua ja f) valmis prokatalyytti poistetaan astiasta, tunnettu siitå, ettå reaktiojåånnosneste ja/tai pesuneste epåpuhtauksineen poistetaan vaiheissa c) ja/tai d) i) pitåmållå astia kallistettuna teråvåån kulmaan pystyak- 20 seliinsa nåhden, ii) antamalla raakaprokatalyytin painua peittåmåån pohjaseulan kallistuksen puoleista osaa ja iii) suodatusdekantoimalla poistettava neste pois astiasta raakaprokatalyytillå peittåmåttdmån pohjaseulan osan låpi. 25
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii- | tå, ettå astia pidetåån vaiheen i) mukaisesti kulmassa noin 45° pystyakseliinsa nåhden.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmå, tunnet- tu siitå, ettå astian kallistuskulmaa pienennetåån suodatus-dekantoinnin aikana siten, ettå neste koko ajan oleellisesti ·' peittåå pohjaseulan raakaprokatalyytillå peittåmåttomån osan. 35
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå raakaprokatalyytin seulan låpi mahtuva . hienojakoinen osa suspendoidaan poistettavaan nesteeseen II 2i 91967 pitåmållå astiaa ylosalaisin ja/tai sekoittamalla sen sisål-toå ennen vaihetta i) hienojakoisen aineen poistamiseksi nesteen mukana.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel- må, tunnettu siitå, ettå se kåsittåå useampia, edullisesti kaksi b)- ja c)-vaihetta, joissa reaktiojåånnosnesteen pois-tamisen jålkeen kiinteåån prokatalyyttivålituotteeseen liså-tåån tuoretta siirtymåmetalliyhdistettå. 10
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå b)- ja c)-vaiheet suoritetaan samanai-kaisesti siten, ettå tuoretta siirtymåmetalliyhdistettå syo-tetåån jatkuvasti astiassa olevaan prokatalyyttivålituottee- 15 seen samalla kun reaktiojåånn6snestettå poistetaan mainitun vaiheiden i)-iii) mukaisen suodatusdekantoinnin avulla.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå raakaprokatalyytti peståån vaihees- 20 sa d) siten, ettå yhden pesusyklin aikana: lisåtåån pesunes-te; sekoitetaan sekoittimella; kåånnetåån astia ylosalaisin; jatketaan sekoitusta ja kallistetaan astia teråvåån kulmaan alkuperåiseen pystyakseliinsa nåhden pesunesteen poistamiseksi epåpuhtauksineen vaiheiden i)-iii) mukaisesti. 25
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå jatketaan sekoitusta korkeintaan noin 10 min ja pidetåån låmpotila edullisesti arvossa noin +70...+80°C.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel må, tunnettu siitå, ettå pesuvaiheessa d) kåytetåån 2-4, edullisesti 3, raakaprokatalyytin pesusykliå.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-35 må, tunnettu siitå, ettå pesty raakaprokatalyytti kuivataan prokatalyytiksi vaiheessa e): pitåmållå astia pystyasennossa ja tasaamalla raakaprokatalyytti pohjasihdin påålle; syåttå- « 22 9 Ί 967 mållå raakaprokatalyytin påålliseen tilaan inerttiå kaasua ja imemållå pohjasihdin alaiseen tilaan alipainetta.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmå, tunnettu 5 siitå, ettå vaiheen e) mukaista kuivausta jatketaan noin 0,5-2 h, edullisesti noin 1 h, jolloin alipaine on edulli-sesti suuruusluokkaa noin 0,1-0,4 bar, låmpåtilan ollessa edullisesti noin +70°C ja typpivirran ollessa edullisesti 0,10-0,30, edullisimmin noin 0,15-0,20 kg N2/kg kantaja-h. 10
12. Patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå raakaprokatalyyttiå sekoitetaan kuivauksen aika-na kallistamalla tai pyorittåmållå astiaa, edullisesti jat-kuvasti, vaakasuoran kallistusakselinsa ympåri. 15
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå prokatalyytti poistetaan vaiheessa f) siten, ettå kallistetaan astia tylppåån kulmaan, esim. noin 150°:een, alkuperåiseen pystyakseliinsa nåhden ja 20 poistetaan prokatalyytti.
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kåytetåån sekoitinta, jonka sekoi-tuselimen etåisyyttå astian pohjaseulasta såådetåån menetel- 25 mån eri vaiheissa. 4
15. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kantaja ja siirtymåmetalliyhdiste syotetåån astiaan vaiheessa a) siten, ettå: ensin syotetåån 30 astiaan inerttiå våliainetta; sitten våliaineeseen disper- goidaan sekoittaen kantaja ja lopuksi kantajan hiilivetydis-persioon lisåtåån siirtymåmetalliyhdiste nestemåisesså muo-dossa.
16. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel må, tunnettu siitå, ettå kantajana kåytetåån MgCl2-C2H5OH-kompleksia, siirtymåmetalliyhdisteenå kåytetåån TiCl4:a ja ----- inerttinå våliaineena kåytetåån C5-C8-hiilivetyå. II 23 91 967
17. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå astiaan lisåtåån vaiheen b) aikana myos sisåistå donoria, esimerkiksi aromaattista dikarboksyy-lihappoesteriå. 5
18. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå vaiheen b) kantajahiukkasten ja siirtymåmetalliyhdisteen vålisen reaktion aikana astian tila pidetåån ylipaineessa ja sen låpi johdetaan edullisesti typ- 10 peå.
FI915631A 1991-11-29 1991-11-29 Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi FI91967C (fi)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI915631A FI91967C (fi) 1991-11-29 1991-11-29 Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
EP92924734A EP0646136B1 (en) 1991-11-29 1992-11-27 Preparation of a solid ziegler catalyst by using a multifunctional, pivoting, inclinable reactor and the equipment for this
DE69222067T DE69222067T2 (de) 1991-11-29 1992-11-27 Herstellung eines festen ziegler-katalysators unter verwendung eines multifunktionellen, schwenkbaren, neigbaren reaktors sowie die anlage dafür
JP5509852A JP2598881B2 (ja) 1991-11-29 1992-11-27 多機能、旋回可能および傾斜可能な反応器を用いた固体チーグラー触媒の製造方法、ならびにその装置
US08/196,225 US5472923A (en) 1991-11-29 1992-11-27 Preparation of a solid Ziegler catalyst by using a multi-functional, pivoting, inclinable reactor
PCT/FI1992/000323 WO1993011165A1 (en) 1991-11-29 1992-11-27 Preparation of a solid ziegler catalyst by using a multifunctional, pivoting, inclinable reactor and the equipment for this
NO941984A NO941984D0 (no) 1991-11-29 1994-05-27 Fremstilling av en fast Ziegler-katalysator under anvendelse av en flerfunksjonell dreibar reaktor som kan skråstilles, samt utstyr for dette formål

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI915631A FI91967C (fi) 1991-11-29 1991-11-29 Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
FI915631 1991-11-29

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI915631A0 FI915631A0 (fi) 1991-11-29
FI915631A FI915631A (fi) 1993-05-30
FI91967B FI91967B (fi) 1994-05-31
FI91967C true FI91967C (fi) 1994-09-12

Family

ID=8533577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI915631A FI91967C (fi) 1991-11-29 1991-11-29 Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5472923A (fi)
EP (1) EP0646136B1 (fi)
JP (1) JP2598881B2 (fi)
DE (1) DE69222067T2 (fi)
FI (1) FI91967C (fi)
NO (1) NO941984D0 (fi)
WO (1) WO1993011165A1 (fi)

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102176958A (zh) * 2008-08-19 2011-09-07 陶氏环球技术有限责任公司 分级催化剂组合物、设备、和方法
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
ES2560803T3 (es) 2008-12-29 2016-02-22 Borealis Ag Cable de polipropileno blando modificado con resistencia al blanqueamiento por tensión mejorada
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
BRPI1010294A2 (pt) 2009-04-09 2016-03-22 Borealis Ag composição de poliolefina termoplástica.
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
ES2817776T3 (es) 2011-03-02 2021-04-08 Borealis Ag Un procedimiento para la producción de polímeros
HUE051319T2 (hu) 2011-03-02 2021-03-01 Borealis Ag Nagy átmenõteljesítményû reaktoregység olefinek polimerizálására
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
EP2787034A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Borealis AG High stiffness polypropylene compositions
EP2796502A1 (en) 2013-04-22 2014-10-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
PL2796500T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur
EP2796473B1 (en) 2013-04-22 2017-05-31 Borealis AG Multistage process for producing low-temperature resistant polypropylene compositions
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
PL2796499T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja polipropylenowa o ulepszonej udarności do zastosowań w rurach
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP2796474B1 (en) 2013-04-22 2018-01-10 Borealis AG Multistage process for producing polypropylene compositions
US9670347B2 (en) 2013-08-14 2017-06-06 Borealis Ag Propylene composition with improved impact resistance at low temperature
CN105452363B (zh) 2013-08-21 2018-06-12 博里利斯股份公司 具有高刚性和韧性的高流动聚烯烃组合物
EP3036284B1 (en) 2013-08-21 2018-12-26 Borealis AG High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2568615T3 (es) 2013-10-11 2016-05-03 Borealis Ag Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
EP2865713B1 (en) 2013-10-24 2016-04-20 Borealis AG Blow molded article based on bimodal random copolymer
CN105722869B (zh) 2013-10-29 2017-09-12 北欧化工公司 具有高聚合活性的固体单点催化剂
BR112016009549B1 (pt) 2013-11-22 2021-07-27 Borealis Ag Homopolímero de propileno de baixa emissão com alto índice de fluidez
US9828698B2 (en) 2013-12-04 2017-11-28 Borealis Ag Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers
US9637602B2 (en) 2013-12-18 2017-05-02 Borealis Ag BOPP film with improved stiffness/toughness balance
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
SG11201604698RA (en) 2013-12-24 2016-07-28 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc Superior impact strength at low temperature by rubber design
WO2015107020A1 (en) 2014-01-17 2015-07-23 Borealis Ag Process for preparing propylene/1-butene copolymers
PL3102634T3 (pl) 2014-02-06 2020-11-16 Borealis Ag Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia
EP3102635B1 (en) 2014-02-06 2020-10-07 Borealis AG Soft copolymers with high impact strength
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2933291A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG Propylene copolymer composition for pipe applications
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3018156B1 (en) 2014-11-05 2023-03-22 Borealis AG Branched polypropylene for foam applications
EP3023450B1 (en) 2014-11-21 2017-07-19 Borealis AG Process for producing pellets of soft copolymers
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
ES2790667T3 (es) 2015-07-30 2020-10-28 Borealis Ag Composición de polipropileno con fuerza de adhesión en caliente mejorada
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
WO2017068106A1 (en) 2015-10-21 2017-04-27 Borealis Ag Long-chain branched polypropylene composition with increased melt strength stability
EP3368605B1 (en) 2015-10-28 2022-04-20 Borealis AG Polypropylene composition for a layer element
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
WO2017157484A1 (en) 2016-03-14 2017-09-21 Borealis Ag Polypropylene composition comprising flame retardant
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
MX2019003759A (es) 2016-11-09 2019-07-04 Borealis Ag Composicion de polipropileno.
WO2018141672A1 (en) 2017-02-01 2018-08-09 Borealis Ag Article comprising a layer element
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
DK3473674T3 (da) 2017-10-19 2022-06-20 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc Polypropylensammensætning
TWI736891B (zh) 2018-05-18 2021-08-21 阿拉伯聯合大公國商阿布達比聚合物股份有限公司（波魯） 熱塑性聚烯烴組成物之改良的流變性質
US11990859B2 (en) 2018-05-28 2024-05-21 Borealis Ag Devices for a photovoltaic (PV) module
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US11897975B2 (en) 2018-09-28 2024-02-13 Borealis Ag Multi-stage process for producing a C2 to C8 olefin polymer composition
EP3873954A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
EP3887406A1 (en) 2018-11-30 2021-10-06 Borealis AG Washing process
EP3915782A1 (en) 2020-05-25 2021-12-01 Borealis AG Layer element suitable as integrated backsheet element of a photovoltaic module
CA3184018A1 (en) 2020-05-25 2021-12-02 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1331903A (en) * 1918-06-07 1920-02-24 Allbrightnell Company Catalyzer for effecting hydrogenation and process of making same
FI83329C (fi) * 1988-03-31 1991-06-25 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet.
FR2656312B1 (fr) * 1989-12-22 1993-07-23 Elf Aquitaine Procede de synthese de solides catalytiques de type ziegler ou de composantes solides de tels solides catalytiques en operant dans un reacteur pivotant polyfonctionnel unique.

Also Published As

Publication number Publication date
FI915631A (fi) 1993-05-30
JP2598881B2 (ja) 1997-04-09
NO941984L (no) 1994-05-27
NO941984D0 (no) 1994-05-27
FI91967B (fi) 1994-05-31
FI915631A0 (fi) 1991-11-29
EP0646136B1 (en) 1997-09-03
WO1993011165A1 (en) 1993-06-10
JPH07501478A (ja) 1995-02-16
EP0646136A1 (en) 1995-04-05
US5472923A (en) 1995-12-05
DE69222067T2 (de) 1998-04-09
DE69222067D1 (de) 1997-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91967C (fi) Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
KR940010330B1 (ko) 유리한 개질제 성분을 포함하는 알파-올레핀 중합 촉매 시스템
NO177789B (no) Termoplastisk olefinpolymersammensetning og fremgangsmåte for fremstilling derav
JPH07292031A (ja) ヘキサン抽出分含量の減少したエチレンポリマーの製造方法
CN113166292A (zh) 洗涤工艺
KR100845454B1 (ko) 알파-올레핀의 중합을 위한 고체 촉매 성분의 연속적 제조방법
JP2007231257A (ja) ポリプロピレンの製造方法
FI83329B (fi) Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet.
CS264327B2 (en) Process for preparing solid catalyst for the polymerization of olefines
US5478901A (en) Olefin polymerization by pi-arene lanthanide catalysts
US7790818B2 (en) Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization
CN101472681B (zh) 烯烃聚合催化剂组分
WO2003016362A9 (en) Ethylene polymerization process
CN110099929B (zh) 多反应器浆料聚合方法
JP4088158B2 (ja) 触媒の添加法
CN1076357C (zh) 烯烃共聚物多段聚合方法
JPH058205B2 (fi)
EP4149982A1 (en) Ultra-high molecular weight polyethylene powder having improved swelling performance
JPS5839571B2 (ja) スラリ−の抜き出し方法および装置
EP1504042A2 (en) Mixed catalyst compositions for the production of polyolefins
JPS6088011A (ja) オレフインの重合方法
FR2472580A1 (fr) Procede d&#39;obtention de polypropylene et produit obtenu par ledit procede
JPS60221404A (ja) 重合触媒の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: BOREALIS A/S

BB Publication of examined application
GB Transfer or assigment of application

Owner name: BOREALIS A/S

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BOREALIS A/S

TC Name/ company changed in patent

Owner name: BOREALIS A/S

MM Patent lapsed