FI83329B - Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. Download PDFInfo
- Publication number
- FI83329B FI83329B FI881538A FI881538A FI83329B FI 83329 B FI83329 B FI 83329B FI 881538 A FI881538 A FI 881538A FI 881538 A FI881538 A FI 881538A FI 83329 B FI83329 B FI 83329B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- reactor
- washing
- drying
- multifunction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00094—Jackets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
1 83329
Menetelmä tuetun polymerointika talyytin valmistamiseksi ja menetelmässä käytettävä laitteisto
Keksintö koskee menetelmää tuetun polymeromtikä talyytin valmistamiseksi, jossa menetelmässä on aktivointi-, pesu-, kuivaus- ja esipolymerointivaiheita , ja laitteistoa menetelmän suorittamiseksi.
Monomeerien, etenkin olefiinien polymeroiminen voidaan suorittaa alhaisessa paineessa käyttämällä siirtymämetal1iin perustuvia, esim. Ziegler-Natta-tyyppisiä katalyyttejä, jotka ovat siirtymämeta11iyhdisteen, orgaanisen metal1iyhdisteen ja muiden mahdollisten komponenttien muodostama katalyyttikompo-sitio. Ziegler-Natta-tyyppisiä tuettuja eli kantoainekata-lyyttejä valmistetaan kerrostamalla yhtä tai useampaa siirty-mämeta 11iyhdistettä mahdollisesti esikäsite1lyn kantajan pinnalle ja pelkistämällä siten saatu aine kokatalyyttinä toimivalla organometa 11iyhdistee1lä. Siten saadut heterogeeniset katalyytit ovat superaktiivie ia, te. niiden aktiivisuus on jopa 20-100 kertaa suurempi kuin kantoaineettomi en katalyyttien aktiivisuus.
Siirtymämeta 11iyhdieteen kerrostaminen kantajan pinnalle suoritetaan kiinteässä faasissa olevan kantajan ja useimmiten nestefaasissa tai nesteenä olevan siirtymämeta 11iyhdisteen välillä. Siten katalyytin tähän valmistusvaiheeseen liittyy operaatiot lähtöaineiden syöttämiseksi reaktoriin ja sopivien reaktio-olosuhteiden aikaansaamiseksi siihen, reagoimattoman nesteen erottamiseksi tuotteesta sekä tuotteen pesemiseksi ja kuivaamiseksi.
Siirtymämeta 11iyhdistee1lä kerrostettu kantaja on kuivattuna jauheena käytettävissä olefiinien polymerointiin, jolloin pelkistyn organometa11iyhdistee11ä suoritetaan ennen polyme- 2 83329 rointioperaatiota tai sen alussa. Toisaalta kuivauevaihe voidaan jättää pois ja suorittaa pelkistys ja polymerointi suoraan kantajan kerrostamisen jälkeen. Viimeksi mainittu prosessi on mm. edullinen silloin, kun k antoainekatalyyti11 e suoritetaan jälkikäsittely e s i pc .ly m e r o i ma ] 1 a sen pinnalle sopiva monomoeri sen säilyvyyden ja fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseksi.
Edellä mainitut valmistusvaiheet suoritetaan yleensä eri yksiköissä ja siten tuotteet joudutaan valmistuksen aikana siirtämään yksiköstä toiseen. Koska sekä reaktlokomponentit että reaktiot ovat erittäin herkkiä epäpuhtauksille, tällaiset siirto-operaatiot voivat aiheuttaa katalyytin laadun heikkenemistä ja epätasaisuutta. Lisäksi eri toisiaan seuraavat aktivointi- ja pesuoperaatiot edellyttävät syntyvän kiinteän sakan laskeutumista astian pohjaan, jolloin sekoitus pitää pysäyttää ja neste sifonoida sakan päältä pois. Tällainen operaatio jättää saostumaan erittäin paljon aktivointi- tai pesu 1iuosta, jMen sen erotus- ja pesuteho on heikko ja edellyttää hyvin monta pesukertaa halutun puhtausasteen saavutta miseksi. Nykyisissä operaatioissa kuluu siis kohtuuttoman paljon aikaa ja pesukemikaa1eja ja lisäksi sifonointivaiheessa osa käyttökelpoisesta kiintoaineesta häviää poistettavan nesteen mukana.
Ku i va.us va ihe voi olla varsin ongelmallinen, koska ilman hapen ja kosteuden vaikutukselle herkkä polymerointikätalyytti saattaa suojaavan nestekerroksen poistuessa tuhoutua, ellei toimita hyvin inerticsä, kuivassa ja hapettomassa atmosfäärissä. Mekaanisia kuivureita käytettäessä on vaarana, että hauraat katalvyttihiukkaset rikkoutuvat ja aiipainekuivauk-sessa syntyy helposti huomaamattomia ilmavuotoja, jotka tuhoavat katalyyttia.
n 3 83329
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä ja laitteisto, jonka avulla edellä mainitut haitat voidaan point aa . Krkrunnol lo on siten paaanianna hinnunnnia intä se, mitä sanotaan patenttivaatimusten tunnusosassa. Nyt on siis keksitty, että tuetun polymerointikatalyytin valmistusvaiheet voidaan suorittaa samassa reaktorissa, kun reaktori on se-koittimella varustettu säiliö, jonka pohjalla on alaspäin oleellisesti kartiomaisesti suppeneva seulaverkko, joka läpäisee katalyytistä erotettavat nestemäiset liuokset ja katalyytin toimivuuden kannalta liian hienojakoiset kiinteät hiukkaset. Valmiin katalyytin hiukkaset jäävät sen sijaan seulaverko11e ja valuvat sitten kaltevaa verkkoa pitkin verkon alapäässä ja reaktorin pohjassa olevaan valmiin katalyytin poistoaukkoon.
Tuetun po1ymerointikata 1yytin valmistusvaiheeseen liittyy operaatiot lähtöaineiden syöttämiseksi reaktoriin ja sopivien reaktio-olosuhteiden aikaansaamiseksi siihen reagoimattoman aineen ero»tamieeksi tuotteesta sekä tuotteen pesemiseksi ja kuivaamiseksi.
Ensin saatetaan kiinteiden hiukkasten muodossa oleva kantaja reagoimaan nestefaasissa olevan aktiivisen katalyyttikoropo-nentin kanssa. Vaihe voidaan tarvittaessa toistaa useaan kertaan. Kantaja voi olla mikä tahansa alalla tunnettu epäorgaaninen tai orgaaninen, kemia 1lisesti inertti tai reaktiivinen kantaja. Keksintö on erityisen käyttökelpoinen valmistettaessa isoepesifisiä kantoainekatalyyttejä α~ο1efiinipolymerointia varten. Tällöin sopiva kantaja on esim. MgCl2» joka on valmistettu tai esikäsitelty esim. jauhamalla ja/tai kemikaaleilla siten, että sillä on stereoepesifieestι edullinen morfologia ja ominaispinta-a la.
Kantajalle kerrostettava aktiivinen katalyyttιkomponent tι voi olla mikä tahansa alalla käytetty siirtymämeta 11iyhdiste.
TiCl^ sopii erityisen hyvin keksinnön mukaisen katalyytin ... valmistamiseen.
- 83329
Koska kantajan kanssa reagoiva, aktiivinen ka ta 1 yyt. t i komponentti yleensä en hyvin herkkä ilmassa olevalle kosteudelle ja hapolle, reaktio kantajan kanssa on suoritettava täysin vedettömässä ja hapettomassa inerttikaasu-, esim. typpiatmos-fäärissä. Tällöin keksinnön mukaiseen menetelmään liittyy menit oimireaktor in ja sen sisällön huuhteleminen mainitulla inerttikaasu!1 a ja inertt ikaasuatmosfäärin tehokas ylläpitäminen reaktorissa. On edullista pitää kaasujärjestelmä ylipaineessa, jotta ilman pääsy reaktoriin estyy.
Reaktorissa tarvitaan tehokasta sekoitusta aikaansaamaan ak tivoinnille ja pesulle välttämätöntä, runsasta aineensiirtoa. Tähän tarkoitukseen turbiinityyppinen sekoitin on havaittu parhaimmaksi. Lisaksi sekoitusta voidaan parantaa esim. virtauksen ohjaus1evyi1la .
Kantajan ja aktiivisen katalyyttikomponentin kiinteiden hiukkasten muodossa oleva reaktiotuote erotetaan sitten jäljellä olevasta nesteestä. Se tapahtuu siten, että sekoitus pysäytetään tai säädetään sopivaksi reaktorin tyhjentämistä varten. Kiinteä tuote alkaa tällöin omasta painostaan ja/tai nesteen poistumisen ansiosta laskeutua verkolle. Kiinteän aineen laskeutumista verkolle tasaiseksi ja kuivauksen kannalta edulliseksi, suurin piirtein tasapaksuksi ja -laatuiseksi kakuksi voidaan edullisesti edistää virtauksen esto 1 evyi11ä. Alaspäin oleellisesti kartiomaisesti suppeneva seulaverkko on keksinnön mukaisesti asetettu reaktorin pohjalle, edullisesti siten, että se yhdessä reaktorin pohjan ja seinän alaosan kanssa rajoittaa tilan, johon katalyytistä erotettava neste ja hienojakoinen kiinteä aines valuvat, kun kyseisen tilan pohjalla oleva jäteliuoksen poistoaukko avataan. Koska mainittu aktiivinen katalyyttikomponentti yleensä on neste (esim. TiCl^), nesteeseen liuenneena tai pesuliuottimeen liukeneva, se pääsee seulaverkon läpi poistumaan reaktorin pohjasta, kun
II
5 83329 taas mainitulla ka t. a 1 yy 11 i k omponen t i 11 a aktivoitu kantaja jää hiukkasten muodossa eeulaverkclle. Tällainen verkkoeeulalla tapahtuva suodatus erottaa kiinteän aineen ja nesteen paljon tehokkaammin kuin eoim. sifonointi.
Ka t a 1 yy 1.1 i k omponent i 1 la aktivoidun kantajan pesu, jolla on yleensä suuri merkitys fysisorboituneiden reaktiotuotteiden ja epäpuhtauksien erottamiselle, toistetaan yleensä useampia kertoja. Tällöin pesuneste ensin sekoitetaan reaktiotuotteen kanssa ja erotetaan sitten siitä suodattamalla keksinnön mukaisen monitoimireaktorin seulaverkon avulla. Tällöin poistuu nestemäisten epäpuhtauksien lisäksi kooltaan liian hienojakoinen aines.
Moni toimi reaktorin pesuvaiheen tehokkuutta voidaan arvioida seuraavan kaavan (1> avulla, joka pätee ideaalisen panospesu-rin toiminnalle: cn / L j \ n < 1 > co \ Lo / jossa cn - poiepestävän aineen konsentraatio n pesukerran jälkeen, g/1, cQ - poispestävän kemikaalin alkukonsentraatio, g/1,
Lj = pesuliuotinjäännös kata 1yy11isa ostumaa sa suodatuksen jälkeen, litraa pesu1iuosta/kg kuivaa katalyyttiä, ja L0 = pesu 1iuotinmäärä reaktorissa pesun aikana, litraa pesunestettä/kg kuivaa katalyyttiä.
Seuraavaksi pesty reaktiotuote kuivataan mahdollisesti lämmitetyn kaasuvirran avulla. Keksinnön mukaisen monitoimireakto-rin toimiessa kuivurina inerttikaasu, kuten typpi, kiertää edullisesti pesu 1iuottimen poιsto lai11een, kuten liuotinta kondensoivan absorptιoko1onnin kautta, ja palaa sitten takai- 6 83329 sin reaktoriin mahdollisesti ensin lämmitettynä. Täten kaasun kulutus minimoituu, ja koska kuivauskaasu ei sisällä happea eikä muita katalyyttimyrkkyjä, katalyytin laatu pysyy hyvänä. Koska kuivauskaasu edullisesti syötetään reaktoriin alhaalta siten, että se nousee ylös seulaverkon läpi ja leijuttaa märkää reaktiotuotetta, kuivaus on erityisen tehokas. Kun lisäksi kaasujärjeete 1mä pidetään ylipaineessa, ilman pääsy reaktoriin estyy. Jotta kuivaus tapahtuisi tasaisesti ja koko tuotteen osalta yhtäaikaisesti, kuivanskaasun virtausta voidaan tehostaa ohjaamaan sitä ohjaus1 evyi11ä. Katalyytin kuivaaminen inerttikaasun avulla on myös hellävaraista eikä katalyytti-hiukkasten rikkoutumista tapahdu.
Lopuksi pesty ja kuivattu reaktiotuote poistetaan reaktorin seulaverkc1ta. Reaktiotuotteen hiukkaset valuvat kaltevaa verkkoa pitkin kartion alapäähän, joka aukeaa reaktorin pohjassa olevaan tuotteen poistojohtoon. Valumista voidaan edesauttaa esim. mekaanisen tärisyttimen avulla.
Kantajan ja katalyyttikomponentin kuivattua reaktiotuotetta käytetään eri monnmeerien kuten olefunien polymerointiin, jolloin pelkistys kokatalyy11inä toimivalla organometa 11lyh -disteelle suoritetaan ennen polymeroint ia. Kuivausvaihe voidaan myös jättää pois ja Ziegler-Natta-katalyytin valmistukseen kuuluva pelkistys suorittaa suoraan kantajan kerrostamisen ja kerrostetun tuotteen pesun jälkeen. Pelkistysreaktiossa kantajan ja aktiivisen katalyyttikomponentin reaktiotuote saatetaan reagoimaan kokatalyytin kanssa, joka yleensä on t r i a 1kyy1 ia lumi iniyhdiste tai jokin a 1 kyy11a lumi iniha1ogenidi . Kokatalyytti on yleensä nesteen muodossa tai liuoksena, joten pelkistysreaktioon voidaan soveltaa samat reaktio-, erotus-, pesu- ja kuivausvaiheet kuin kantajan ja aktiivisen katalyytti komponentin reaktiossa.
Il 7 83329
Pelkistyksen tuloksena syntyy valmis Ziegler-Natta-tyyppinen tuettu polymerointikatalyytti, joka on sellaisenaan käyttökelpoinen. Γ,isäksi voidaan saadun kantajalla olevan si irtymä-metal1iyhdloteon ja kokatalyytin sekä mahdollisten muiden kata lyyttikomponenttien (mm. elektronidonorien) avulla eeipoly-meroida sopivaa monomeeria sopivassa väliaineessa tarkoituksena valmistaa myöhemmässä käsittelyssä ja varastoinnin aikana kontaminaatiolle vähemmän altista, katalyyttiä. Koska esipoly-merointiink in yleensä liittyy reaktio-, erotus-, pesu- ja kui-vausvaiheet, esillä olevan keksinnön mukainen monitoimireak-tori sopii erityisen hyvin katalyyttihiukkasten pintaa päällystävään esipolymerointiin, jolloin muuten varsin pitkä ja monimutkainen esipolymerointimenettely yksinkertaistuu, helpottuu ja nopeutuu. Lisäksi esipolymerointi tällaisella monitoimireaktori11 a antaa paremman mahdollisuuden päästä haluttuun lopputulokseen, koska ori vaiheita on helppo caataä tarkasti .
Esillä olevan keksinnön mukainen reaktori on siis mcnitoimi-reaktori, jossa voidaan tehdä kaikki tai oleellinen o6a esim. Ziegler-Natta-tyyppieen kantoainekatalyytin valmistuksessa tarvittavista aktivointi-, pesu-, kuivaus- ja esipolymeroin-tivaiheista. Tällaista menetelmää ja reaktoria voidaan tietenkin myös käyttää muiden katalyyttityyppien ja muiden samanlaisia käsittelyvaiheita vaativien yhdisteiden valmistukseen. Tämän tyyppisessä monitoimireaktorissa eri vaiheet suoritetaan peräkkäisinä panosoperaatioina, kuitenkin niin, ettei kaikkia keksinnön suojapiiriin kuuluvia vaiheita tarvitse suorittaa, ja niin, että vaiheiden järjestystäkin voidaan muutella halutunlaiseksi. Prosessia voidaan operoida auto-maat tiohjauksella halutun valmistusohjelman mukaisesti. Tällöin keksinnön mukainen menetelmä ja laitteisto toimii tehokkaasti eri vaiheissa ja prosessloperaatiot helpottuvat ja yksinkertaistuvat. Katalyytin laadusta tulee yhtenäinen ja sen rikkoontumis - ja kontaminaatioriskit ovat vähäisiä.
t 8 83329
Kuvio esittää kaaviokuvan erään esillä olevan keksinnön suoritusmuodon mukaisesta monito imireaktorista syöttö-, säätö-, sekoitus-, poisto-, regenerointi- ja jälkikäsittely-laitto ineen.
Mon i t o imi rea k t o r i 1 muodostuu sek o i 1.1 ime 11 a 2 varustetusta säiliöstä, jossa on halutun lämpötilan säätämiseksi neste-kiertovaippa 4 ja alaspäin kartiomaιeesti suppeneva seula-verkko 3, joka voi olla erillinen, nopeasti uuteen vaihdettava suodatinkeri. Alaspäin suppenevan seulaverkon avoin alapää on venttiilillä varustetun yhteen 5 kautta yhteydessä kantoaine-kat.alyytin tuot esä i 1 i öön 6. Seulaverkko 3 on tarvittaessa varustettu mekaanisella, katalyytin alasvalumista tehostavalla tärietimella, jota kuvaan ei kuitenkaan ole merkitty. Moni-toimi r eakt o r in 1 säiliö on edelleen varustettu nestemäisten käsittely ja p e p u Ή u o s t, e n poistoa varten tarkoitetulla, venttiilillä varustetulla putkella 7, joka johtaa nesteiden jätesäiliöön Θ. Monitoimireaktorin 1 säiliön yläpäässä on katalyyttikantajän syöttöputki 9, syöttöputki 10 nestemäiselle reaktantille, kuten kantajan kanssa reagoivalle katalyytt ikomponenti11e ja syöttöputki 11 pesuliuotintä varten.
Mikäli käytetään esipolymerointivaihetta, säiliön yläpäässä on myös syöttöputki 17 kokatalyytin, monomeerin ja mahdollisesti muiden aineiden monito imireaktoriin syöttöä varten.
Lisäksi monitoimireaktorin 1 säiliön yläpäässä on kaasun poistoputki 14, joka johtaa 1lpeäabsorberiin 20. Katalyytin suoja- ja kuivauskaasuvälineet käsittävät kaasun syöttöputken 12, kaasun esi1ämmittimen 13 ja putken kaasun syöttämiseksi reaktoriin, joka kuvion esittämässä suoritusmuodossa on sama kuin käsittely- ja pesuliuosten poistoa varten tarkoitettu putki 7. Kaasun poistoputki 14 johtaa 1ipeäabsorberista 20 absorpt iokolonni in 15, jossa kiertokaasussa oleva pesuliuotin absorboidaan kylmään pesuliuottimeen, jonka jälkeen se mahdollisen kaasun tuoresyötön kanssa kierrätetään takaisin
II
9 83329 es i 1 ämmi t y k aren . Pesul iuot intä jäähdytetään lämmönva iht. i -meeea 18 ja kierrätetään pumpulla 19. Kierto kaasujärjestelmässä saadaan aikaan yhdellä tai useammalla puhaltimella 16. Symboli T1C tarkoittaa lämpötilan säätöä, P1C tarkoittaa paineen säätöä ja XCV tarkoittaa ohjelmoitua automaattista auki/kiinni-venttiiliä.
Monitoimireaktorin toimintaa kuvataan lähemmin seuraavien esimerkkien avulla, mutta on huomattava, että reaktoria voidaan käyttää muun laistenkin yhdisteiden käsittelyssä.
Esimerkeissä 1 ja 2 kuvataan patenttihakemuksessa FI Θ62459 esitetyllä spray - kitpytys-menetelmä11 a valmistetun polyme-rointikä talyytin aktivointi-, pesu- ja kuivausvaiheita.
Esimerkki 1
Kuvion esittämän monitoimireaktorilaitteiston putkea 9 pitkin panostettiin 2000 g katalyyttikantajaa typpipaineessa mo-n i t. o imi r eak t or i in 1, ja käynnistettiin sekoitin 2, jonka pyörimisnopeus oli 200 rpm. Putkea 10 pitkin lisättiin 30 1 o
TiCl^ra, jonka lämpötila oli -10 C, ja seos lämmitettiin hi- o taaeti 100 C:n lämpötilaan, jossa seosta pidettiin 2 h:n ajan.
Kuuma titaanik1oridi1iuos suodatettiin seulaverkon (Multipor 15 /um, valmistaja Filtertechnik AG) läpi putkea 7 pitkin jä- tesäiliöön 8. Reaktoriin panostettiin uudelleen 30 1 huoneen- o lämpöistä TiCl^:a, nostettiin lämpötila 100 C:een, joka säilytettiin 2 tunnin ajan.
Reaktorissa syntyvät kaasut johdettiin putkea 14 pitkin kol- mitieventtii1 in kautta 1ipeäabsorberi11e 20. Sitten avattiin venttiili putkeen 7 ja suodatettiin TiCl^-neste seulaverkon läpi ja suljettiin putkeen 7 menevä venttiili. Tämän jälkeen o reaktoriin syötettiin 50 1 <= L0 kaavassa 1) 100 C:een kuu mennettua aromaattivapaata hii1ivety1iuotinta (LIAV 110, kieh.
o pieteväli 80-100 C, Neste Oy), ja käynnistettiin sekoitin o <200 rpm), ja sekoitettiin suspensiota 30 min 100 C:n lämpötilassa .
10 83329
Edellä selostettu panospesu ja suodatus toistettiin yhteensä kuusi kertaa. Mitattu pesuliuotinjäännös katalyyttisaostumas-sa oli 0,7 1 (= Lj kaavassa 1).
Pesutehokkuutta seurattiin ottamalla 100 ml:n näyte kustakin pesueuodoksesta tuotesäiliöön menevästä putkesta määrittämällä näytteistä Ti- ja C1-pitoisuudet. Nämä analyysitulokset on esitetty taulukossa 1, jonka tuloksista voidaan päätellä, että kolme pesukertaa riittää katalyytin puhtaaksipesemiseksi fysisorboituneesta TiCl ^sta, joka on haitallinen katalyytin toiminnalle polymeroitaessa α-olefiinejä.
Taulukko 1
Pesusuodoksen puhtaus
Peeuliuoe no Ti-pitoieuus Cl-pitoisuus rog/kg peeuliuoe mg/kg pesuliuos 1 17000 52000 2 Θ00 2700 3 97 200 4 35 100 5 <10 <100
Esimerkki 2
Esimerkissä 1 saatu aktivoitu katalyytti jäi kosteana, tasaisena kakkuna suodinverkon päälle. Tämän seulaverkon läpi joh- o dettiin alhaalta päin putken 7 kautta 60 C:n lämpöistä typpikaasua virtausnopeudella 100 1/min ja paineella 1,25 baaria. Kolmen tunnin kuivauksen jälkeen katalyytti oli kuivunut irtonaiseksi ja juoksevaksi pulveriksi. Kaasun syöttö lopetettiin ja katalyytti valutettiin omalla painollaan typetettyyn tuotesäi1iöön 6. Katalyyttiä oli 1,83 kg ja sen Ti-pitoisuus kuivattuna oli 4,1 paino* ja jäännöskosteus 18 paino-* hiili vety1iuotintä.
Il 11 83329
Esimerkki 3
Katalyytti voidaan myös eeipolymeroida monitoimireaktorissa. Tässä esimerkissä esipolymerointi tehtiin muuten kuten patenttihakemuksessa FI 873129 on esitetty. Kuivausvaiheeseen asti meneteltiin kuin edellä esimerkissä 1, mutta sitten katalyyttia ei kuivattu, vaan toimittiin akt. i vointina iheen jälkeen seuraavasti:
Katalyytin viimeinen pesuliuos suodatettiin pois ja johdettiin jäteeäiliöön 8 putkea 7 pitkin.
Erillisessä säiliössä oli valmistettu tällä välin seuraava 1iuos: 40 1 molekyy1iseuloi11a kuivattua n-pentaania lisättiin 1988 ml:aan tri-isobutyy1 ialumiinia (100-%:nen TIBA, Schering AG) ja samoin molekyyliseuloi 1la kuivattua 1,8-sineolia 986 ml. Mooliouhde Al/oineoli oli siis 1,25.
Tätä saatua esipolymerointi1iuosta sekoitettiin huoneenlämmössä 15 min ja johdettiin sitten putkea 17 pitkin monitoimi-reaktoriin, jossa katalyyttia ja esipolymerointi1iuosta sekoitettiin keskenään 15 min. Seuraavaksi lisättiin putkea 17 pitkin 4-metyyli-l-penteeniä 3000 ml (2,0 kg) ja sekoitettiin huoneenlämpötilassa 30 min. Esipolymeroinnissa Al/Ti-mooli-suhde oli 5.
Esipolymerointi lopetettiin suodattamalla liuos putkea 7 pitkin jäteeäiliöön. Esipolymeroitu katalyytti pestiin kaksi kertaa panostamalla 40 1 n-pentaania monιtoimireaktoriin, jossa liuosta sekoitettiin sitten 15 min.
Reaktoriin lisättiin vielä 20 1 n-pentaania ja sekoittajan pyöriessä valutettiin katalyyttislurry tuotesäi1iöön.
Claims (8)
1. Menetelmä tuetun polymerointikatalyytin valmistamiseksi, joosa menetelmässä on aktivointi-, pesu-, kuivaus-, ja. esipo1ymerointivaiheita, tunnettu siltä, että kaikki tai oleellinen 03a em. vaiheista suoritetaan monitoimireaktorissa (1), joka on varustettu sekoittime 1 la (2) ja jonka pohjalla oleva alaspäin oleellisesti kartiomaisesti suppeneva seula-verkko (3) läpäisee sekä katalyytistä erotettavat nestemäiset ja hienojakoiset kiinteät aineet että reaktoriin johdettavaa inerttiä suoja- ja/tai kuivauskaasua.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monitoimireaktorissa (1) suoritetun aktivointi-vaiheen aikana katalyyttikantajän aktivointiin käytetyn nestemäisen siirtymämeta 11iyhdisteen ylimäärä suodatetaan seula-verkon < 3) läpi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monitoimireaktoriin (1) johdetaan vähintään yhdessä pesuvaiheessa pesuliuotin, edullisesti ali-faattinen hiilivety, sekoitetaan katalyytin ja pesuliuottimen seosta, suodatetaan pesuliuotin eeulaverkon (3) läpi ja johdetaan pois reaktorista.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monitoimireaktorisea (1) kuivaus suoritetaan esilämmitety1lä inertillä kaasulla, edullisesti vedettömällä ja hapettomalla typpikaasulla, ja edullisesti kierrättämällä inerttiä kaasua.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monitoimireaktoriin <1> eeulaverkolle (3) jäävään aktivoituun katalyyttiin lisätään kokatalyytti ja esipolymerointimonomeeri sekä mahdolliset muut komponentit ja sekoitetun esipolymerointireaktion jälkeen liuokseen jääneet komponentit, lasketaan eeulaverkon (3) läpi, jolle jää esipolymeroimalla päällystetty katalyytti. Il 83329
6. Laitteisto tuettujen polymerointikatalyyttien valmistamiseksi aktivointi-, pesu-, kuivaus- ja esipolyme-rointivaiheiden avulla, tunnettu siitä, että se käsittää monitoimireaktorin (1), joka on sekoi11ime 11 a (2) varustettu säiliö, jonka pohjalle on asetettu alaspäin oleellisesti kar-tiomaiseeti suppeneva seulaverkko (3), joka läpäisee sekä katalyytistä erotettavat nestemäiset ja hienojakoiset kiinteät aineet että reaktoriin johdettavaa inerttiä suoja- ja/tai kui-vauskaasua.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että suppeneva seulaverkko (3) päättyy monitoimireak-torin (1) pohjassa olevaan katalyytin poistoaukkoon (5) ja että seulaverkko <3) edullisesti on varustettu katalyytin tyhjentämistä edistävällä täryttimellä.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että sekoitin (2) on turbiinityyppinen sekoitin . 1 Patenttivaatimuksen 6, 7 tai 8 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että monito imireaktorι <1) on varustettu virtauksen osto- tai ohjauslevyi1lä sekoituksen, laskeutumisen ja/tai kaasuvirtauksen parantamiseksi. 14 83329
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI881538A FI83329C (fi) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. |
| MYPI89000282A MY104717A (en) | 1988-03-31 | 1989-03-09 | A process for the preparation of supported polymeriza- tion catalyst and an apparatus for use in the process. |
| AT89302741T ATE112784T1 (de) | 1988-03-31 | 1989-03-20 | Verfahren zur herstellung eines trägerpolymerisationskatalysators und gerät zur verwendung dieses verfahrens. |
| EP89302741A EP0335551B1 (en) | 1988-03-31 | 1989-03-20 | A process for the preparation of a supported polymerization catalyst and an apparatus for use in the process |
| DE68918735T DE68918735T2 (de) | 1988-03-31 | 1989-03-20 | Verfahren zur Herstellung eines Trägerpolymerisationskatalysators und Gerät zur Verwendung dieses Verfahrens. |
| US07/327,032 US5137856A (en) | 1988-03-31 | 1989-03-22 | Process for the preparation of a supported polymerization catalyst |
| JP1071583A JP2598992B2 (ja) | 1988-03-31 | 1989-03-23 | 担持された重合触媒の製造法とその製造装置 |
| CA000595067A CA1335445C (en) | 1988-03-31 | 1989-03-29 | Process for the preparation of a supported polymerization catalyst and an apparatus for use in the process |
| NO891338A NO171858C (no) | 1988-03-31 | 1989-03-30 | Fremgangsmaate og apparat for fremstilling av polymerisasjons-katalysator paa baerer |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI881538 | 1988-03-31 | ||
| FI881538A FI83329C (fi) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI881538A0 FI881538A0 (fi) | 1988-03-31 |
| FI881538A FI881538A (fi) | 1989-10-01 |
| FI83329B true FI83329B (fi) | 1991-03-15 |
| FI83329C FI83329C (fi) | 1991-06-25 |
Family
ID=8526198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI881538A FI83329C (fi) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5137856A (fi) |
| EP (1) | EP0335551B1 (fi) |
| JP (1) | JP2598992B2 (fi) |
| AT (1) | ATE112784T1 (fi) |
| CA (1) | CA1335445C (fi) |
| DE (1) | DE68918735T2 (fi) |
| FI (1) | FI83329C (fi) |
| MY (1) | MY104717A (fi) |
| NO (1) | NO171858C (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI91967C (fi) * | 1991-11-29 | 1994-09-12 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi |
| JP2001170413A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 処理槽のフィルター装置 |
| DE60124946T2 (de) * | 2000-09-02 | 2007-05-31 | Emageon, Inc., Birmingham | Verfahren und kommunikationsmodul zur übertragung von dicom objekten durch datenelementquellen |
| US7093721B2 (en) * | 2003-09-03 | 2006-08-22 | Delaware Corporation Formation, Inc. | Filter assembly with sealed, magnetically coupled cleaning head actuator |
| MX2010013609A (es) * | 2008-06-11 | 2011-03-21 | Lummus Novolen Tech Gmbh Star | Catalizadores de ziegler-natta de alta actividad, proceso para producir catalizadores y usos de los mismos. |
| KR101620553B1 (ko) * | 2014-11-03 | 2016-05-23 | 주식회사 엠에이에스 | 고점도 중합기 |
| RU2768913C2 (ru) * | 2017-07-14 | 2022-03-25 | Хальдор Топсёэ А/С | Каталитический химический реактор с отделением частиц с фильтрующим устройством |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL299357A (fi) * | 1962-11-23 | |||
| DE1943751U (de) | 1966-04-29 | 1966-08-04 | Kessler & Co G M B H | Fahrzeugkran mit radantrieb durch einen auf dem ober- oder und unterwagen angeordneten motor. |
| DE1943751A1 (de) * | 1969-08-28 | 1971-03-18 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Traegerkatalysatoren fuer die Polymerisation sowie Vorrichtung zur Durchfuehrung dieses Verfahrens |
| NL188079C (nl) * | 1974-02-08 | 1992-04-01 | Shell Int Research | Inrichting voor katalytische behandeling van koolwaterstoffen. |
| US4048067A (en) * | 1975-06-12 | 1977-09-13 | Phillips Petroleum Company | Filtering process and apparatus |
| GB1525693A (en) * | 1975-10-07 | 1978-09-20 | Bp Chem Int Ltd | Supported ziegler catalyst components and their use as polymerisation catalysts |
| US4325837A (en) * | 1980-08-12 | 1982-04-20 | Phillips Petroleum Company | Catalyst, method of producing the catalyst, and polymerization process employing the catalyst |
| US4326988A (en) * | 1980-08-12 | 1982-04-27 | Phillips Petroleum Company | Catalyst, method of producing the catalyst, and polymerization process employing the catalyst |
| FR2546522B1 (fr) * | 1983-05-25 | 1985-07-26 | Ato Chimie | Procede de preparation d'une composante de metal de transition pour un systeme catalytique de polymerisation d'olefines |
| US4508844A (en) * | 1983-08-04 | 1985-04-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Supported polyolefin catalyst for the polymerization of ethylene under high temperatures |
-
1988
- 1988-03-31 FI FI881538A patent/FI83329C/fi not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-03-09 MY MYPI89000282A patent/MY104717A/en unknown
- 1989-03-20 AT AT89302741T patent/ATE112784T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-20 DE DE68918735T patent/DE68918735T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-20 EP EP89302741A patent/EP0335551B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-22 US US07/327,032 patent/US5137856A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-23 JP JP1071583A patent/JP2598992B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-29 CA CA000595067A patent/CA1335445C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-30 NO NO891338A patent/NO171858C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO891338L (no) | 1989-10-02 |
| FI881538A (fi) | 1989-10-01 |
| US5137856A (en) | 1992-08-11 |
| JPH01289808A (ja) | 1989-11-21 |
| NO171858C (no) | 1993-05-12 |
| NO171858B (no) | 1993-02-01 |
| NO891338D0 (no) | 1989-03-30 |
| ATE112784T1 (de) | 1994-10-15 |
| DE68918735D1 (de) | 1994-11-17 |
| FI881538A0 (fi) | 1988-03-31 |
| MY104717A (en) | 1994-05-31 |
| EP0335551B1 (en) | 1994-10-12 |
| FI83329C (fi) | 1991-06-25 |
| DE68918735T2 (de) | 1995-02-16 |
| EP0335551A3 (en) | 1991-04-24 |
| JP2598992B2 (ja) | 1997-04-09 |
| CA1335445C (en) | 1995-05-02 |
| EP0335551A2 (en) | 1989-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91967C (fi) | Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi | |
| CN1091113C (zh) | 制备载体催化剂体系的方法和得到的催化剂体系 | |
| KR840001785B1 (ko) | 미세실리카 상에 함침된 촉매의 제조방법 | |
| FI90248B (fi) | Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten | |
| FI59603B (fi) | Olefin-polymeriseringskatalysator foerfarande foer dess framstaellning och foerfarande foer polymerisering av olefiner genom denna katalysatorn | |
| CN101233157B (zh) | 担载型茂金属-烷基催化剂组合物 | |
| CN1416438A (zh) | 催化剂 | |
| CZ162893A3 (en) | Process for preparing ethylene polymers with reduced content of extractable fraction in hexane | |
| FI83329B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en buren polymerisationskatalysator och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. | |
| HU196438B (en) | Process for direct transforming polymer reactions from ziegler-type catalyst onto catalyst based on chrome | |
| US7041750B1 (en) | Process and apparatus for making supported catalyst systems for olefin polymerization | |
| US5413979A (en) | Method for the preparation of a catalyst component for the polymerization of olefins, a polymerization catalyst component produced by the method and use of the same | |
| WO2000075197A1 (en) | Process for preparing polyolefin polymerization catalysts | |
| US5721184A (en) | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom | |
| CN101357958B (zh) | 一种负载型钒系非茂金属聚乙烯催化剂及制备方法 | |
| CN1289552C (zh) | 一种制备较低含量低聚物烯烃共聚物的方法 | |
| CN118206676A (zh) | 一种用于烯烃聚合的负载型茂金属催化剂及其制备方法 | |
| CN1132860C (zh) | 采用液相本体聚合制备高密度间规聚丙烯的方法 | |
| SU729988A1 (ru) | Способ получени полипропилена | |
| RU2053845C1 (ru) | Способ получения катализатора стереоспецифической полимеризации пропилена | |
| CN101045757A (zh) | 一种负载半茂金属的聚乙烯催化剂的制备方法 | |
| JPS5953507A (ja) | ポリ−α−オレフインの分離法 | |
| DE1943751A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Traegerkatalysatoren fuer die Polymerisation sowie Vorrichtung zur Durchfuehrung dieses Verfahrens |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: BOREALIS HOLDING A/S |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: BOREALIS HOLDING A/S |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BOREALIS HOLDING A/S |