FI90247C - Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI90247C
FI90247C FI912639A FI912639A FI90247C FI 90247 C FI90247 C FI 90247C FI 912639 A FI912639 A FI 912639A FI 912639 A FI912639 A FI 912639A FI 90247 C FI90247 C FI 90247C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
nozzle
melt
zone
inert gas
atomization
Prior art date
Application number
FI912639A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI90247B (fi
FI912639A0 (fi
FI912639A7 (fi
Inventor
Jukka Koskinen
Jarmo Louhelainen
Original Assignee
Borealis As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis As filed Critical Borealis As
Publication of FI912639A0 publication Critical patent/FI912639A0/fi
Priority to FI912639A priority Critical patent/FI90247C/fi
Priority to JP51014492A priority patent/JP3300349B2/ja
Priority to PCT/FI1992/000170 priority patent/WO1992021705A1/en
Priority to CA002109834A priority patent/CA2109834C/en
Priority to DE69228075T priority patent/DE69228075T2/de
Priority to EP92917458A priority patent/EP0655073B1/en
Priority to US08/157,014 priority patent/US5905050A/en
Publication of FI912639A7 publication Critical patent/FI912639A7/fi
Publication of FI90247B publication Critical patent/FI90247B/fi
Priority to NO934313A priority patent/NO301076B1/no
Application granted granted Critical
Publication of FI90247C publication Critical patent/FI90247C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 90247
Menetelmå polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokois-ten kantajahiukkasten valmistamiseksi - Forfarande for framstållning av aktiva och jåmnstora bårarpartiklar for polymerisationskatalysatorer 5
Keksinto koskee menetelmåå polymerointikatalyytin kiintei-den kantajahiukkasten valmistamiseksi, jossa: aikaansaadaan sellainen kompleksiyhdisteen sula, jolla on 10 kaava (I)
MgCl2 nROH mED I
jossa ROH merkitsee alifaattista alkoholia, jossa R on Cj-15 C6-alkyyli, ED merkitsee elektronidonoria, n on 1-6 ja m on 0-1; syotetåån aikaansaatu sula låmpotilassa n. 100-140°C suuttimeen nopeudella noin 10-50 kg/h; ruiskutetaan sula suuttimesta sumutusalueelle, jossa se jakautuu hienoiksi sulapisaroiksi ja mahdollisesti osittain jåhmettyy, jolloin 20 sumutusalueelle johdetaan inerttiå kaasua, joka ohjataan låhelle suutinta; siirretåån mahdollisesti osittain jåhmet-tyneet sulapisarat jååhdytetylle kiteytysalueelle, jossa ne kiteytyvåt kiinteiksi kantajahiukkasiksi; ja otetaan kiin-teåt kanta j ahiukkaset tal teen. Keksinto koskee myos mene-.].25 telmåå, jossa olefiinipolymerointikatalyytti aikaansaadaan saattamalla talteenotetut kiinteåt kantajahiukkaset yhteen katalyyttisesti aktivoitumiskykyisen siirtymåmetalliyhdis-teen, kuten titaanitetrakloridin, kanssa, ja nåin valmiste-**/·: tun olefiinipolymerointikatalyytin kåyttoå yhdesså kokata- 30 lyytin ja valinnaisesti ulkoisen elektronidonorin kanssa olefiinien polymerointiin.
Polymerointikatalyytit ja erityisesti Ziegler-Natta-tyyppi-set katalyytit kåsittåvåt nykyåån tyypillisesti inertin -;35 kiinteån kantajan, jolle varsinainen aktiivinen katalyytti--·- komponentti tai katalyyttisten yhdisteiden muodostama seos tai kompleksi on kerrostettu. Tållaisen kantajan hiukkasten kemiallinen koostumus, pinnan rakenne, morfologia, hiukkas-koko ja hiukkaskokojakautuma ovat katalyytin aktiivisuudel-40 le ja katalyytillå saatavan polymeerin ominaisuuksille hy- vin tårkeåt. Hyvin aktiivisella katalyytillå voidaan nået 2 90247 tuottaa polymeeria, josta sen puhtauden ansiosta ei tarvit-se poistaa katalyyttijaamia. Kantajan pintarakenne ja mor-fologia vaikuttavat taas itse polymeerituotteen morfologi-aan, silia on havaittu, etta katalyytin morfologia toistuu 5 polymeerin rakenteessa (ns. replikailmiO). Haluttaessa tuotepolymeeri juoksevaksi, morfologialtaan halutuksi ja hiukkaskokojakautumaltaan kapeaksi, kuten on monien tyiistO-prosessien kayttttkohteiden kannalta toivottavaa, kantajan ominaisuudet tulee replikailmidn johdosta saada vastaavik-10 si.
Em. tyyppiset katalyytit muodostuvat nykyaan usein mag-nesiumpohjaisesta kantoaineesta, jota on kasitelty ti-taanihalogenidin tapaisella siirtymametalliyhdisteelia seka 15 usein myOs elektronidonoriyhdisteelia. On myOs tiedossa, etta kantaja voidaan saada edulliseen kemialliseen koostu-mukseen, pinnan rakenteeseen, morfologiaan, hiukkaskokoon ja hiukkaskokojakautumaan antamalla sen kiteytya jonkin kideliuottimensa kompleksina.
20 EP-julkaisun 65 700 ja US-julkaisun 4 421 674 mukaisessa menetelmassa titaanihalogenidi saatetaan reagoimaan mikro-pallojen muodossa olevan magnesiumkloridikatalyyttikantajan kanssa, minka jaikeen reaktiotuotehiukkaset otetaan talteen 25 fysikaalisin keinoin ja sekoitetaan yhteen organometallisen yhdisteen kanssa. Menetelmassa kantaja valmistetaan aikaan-saamalla liuos, joka oleellisesti sisaitaa etanoliin liuo-tettua magnesiumdikloridia, ja suoritetaan liuoksen spray-kuivaus suihkuttamalla se sellaiseen typpikaasun virtaan, ...:30 jonka sisaan- ja ulostuloiampOtilat ovat korkeat. Tuloksena saadaan hyvin tasakokoisia ja pallon muotoisia magnesiumdi-kloridihiukkasia. TMssa menetelmassa korkea lampOtila haih-duttaa kuitenkin pois suuren osan kideliuottimesta, jolloin kantajan pintaan syntyy huokoisuutta ja sen aktivoitumisky--35 ky heikkenee. Tama johtaa kiinteaan katalyyttiin, jonka hiukkaskokojakautuma on tyydyttava, mutta jonka aktiivisuus 3 90247 ja mekaaninen keståvyys ovat huokoisuuden johdosta heikko-ja.
5 FI-patenttihakemuksessa 862459 (Neste Oy) on esitetty mene- telmå sellaisen kantoaineen valmistamiseksi, jos9a ei ole edellå mainittua aktiivisuutta ja mekaanista keståvyyttå våhentåvåå huokoisuutta.
10 Menetelmåsså kantoaineen ja kideliuottimen muodostama kanta jakompleksi sulatetaan kirkkaaksi nesteeksi. Johdettaessa neste suuttimen ja sumutustilan låpi kylmållå typpikaasulla jååhdytettyyn kiteytystilaan kantajakompleksi kiteytyy muo-doltaan pallomaisiksi pieniksi hiukkasiksi, jotka ovat hy-15 vin juoksevia ja irtonaisia. Edelleen kantajakompleksi kiteytyy ilman, ettå kideliuotinta haihtuu merkittåvåsti pois. Tålloin saadaan helmimåinen ei-huokoinen pinta, joka sopii erityisen hyvin aktiivisen katalyytin valmistamiseen. Kun tållainen esiaktivoitu kantaja johdetaan kosketuksiin 20 titaaniyhdisteen kanssa, muodostuu kideliuottimen poistues-sa kantajan pinnalle runsaasti MgCl2:n ja titaaniyhdisteen vålisiå katalyyttisesti aktiivisia komplekseja.
Mainittu suomalainen menetelmå johtaa helposti aktivoitu-: ;"25 viin kantajayhdisteisiin ja komplekseihin. Tållaisella ns.
spray-kiteytysmenetelmållå on kuitenkin haittana, etteivåt muodostuneet pisarat ole tåysin samankokoisia ja ne ovat osittain agglomeroituneita. Vaikka menetelmållå saadaankin pintarakenteeltaan kåyttåkelpoisempia kantoainehiukkasia 30 kuin em. spray-kuivauksella, ongelmana on siis se, ettå syntyy epåtyydyttåvå hiukkaskokojakautuma ja partikkelit ovat osittain agglomeroituneet.
Esillå olevan keksinndn tarkoituksena on aikaansaada sel-35 laiset polymerointikatalyytin kiinteitå kanr.ajahiukkasia, jotka ovat sekå aktiivisia ettå muodoltaan sopivia, toisis-taan irtonaisia ja tasakokoisia. Tålloin pyritåån valmis-tamaan uusia kantajahiukkasia, joiden kemiallinen koostu- 4 90247 mus, pinnan rakenne, morfologia, koko ja kokojakautuma ovat katalyytin aktiivisuudelle ja katalyytillå saatavan poly-meerin hiukkasten muodolle, koolie ja kokojakautumalle mah-5 dollisimman edulliset. Nåmå tavoitteet on nyt saavutettu em. spray-kiteytysmenetelmån parannuksella, jolle pååasias-sa on tunnusomaista, ettå ruiskutetaan mainittu sula sel-laisen suuttimen låpi, joka tai jonka yhteydesså oleva elin pydrii nopeudella n. 10000-30000 rpm ja sinkoaa sulaa pyo-10 rimiskeskuksesta ulospåin sumutusalueelle. On siis oival- lettu, ettå spray-kiteytyksellå saatu edullinen kantaja-hiukkasten pintarakenne on yhdistettåvisså kapeaan hiukkas-kokojakautumaan kåyttåmållå pyorivåå suutinta tai vastaavaa laitetta.
15
KeksinnOn mukainen menetelmå alkaa vaiheella, jossa aikaan-saadaan kompleksiyhdisteen sula. Se voi tapahtua reagoitta-malla kompleksiyhdisteen komponentit keskenåån niin kor-keassa låmp5tilassa, ettå ne reagoivat keskenåån ja jååvåt 20 reaktioastiaan sulan kompleksin muodossa, tai siten, ettå valmis kompleksi sulatetaan esillå olevan menetelmån mu-kaista kåyttoå vårten.
Kuten edellå mainittiin, magnesiumkloridi on keksinnon mu-:.25 kaisella menetelmållå saatavien kantajahiukkasten pååkom- ponentti. Sen on oltava joko tåysin vedetdn tai sitten ve-sipitoisuudeltaan hyvin alhainen ja sisållettåvå edullises-ti korkeintaan 1 paino-% vettå.
*30 Toisena kompleksiyhdisteen komponenttina on alkoholi. Se on yleenså alifaattinen alkoholi, jonka alkyyliryhmåsså on 1-6 hiiliatomia. Edullisia alifaattisia alkoholeja ovat metanoli ja/tai etanoli ja kaikkein edullisin on etanoli. Kompleksiyhdisteen valmistuksessa kåytetyn alkoholin on .:35 oltava kuivaa ja edullisesti sisållettåvå korkeintaan noin 2 paino-% vettå.
5 90247
Keksinndssa kaytetyn kompleksiyhdisteen kolmantena ja va-linnaisena komponenttina on donoriyhdiste. Donoriyhdisteitå valittaessa kriteerina on, etta ne parantavat polymerointia ja sulan pisarointia ilman etta niita sisaitavan komplek-5 siyhdisteen sulattaminen ja spray-kiteyttamlnen hairiintyy.
Elektronidonori voi siten olla alifaattinen tai aromaatti-nen karboksyylihappo, alifaattinen tai aromaattinen karbok-syylihapon alkyyliesteri, eetteri, alifaattinen tai aro-10 maattinen ketoni, alifaattinen tai aromaattinen aldehydi, alifaattinen tai aromaattinen alkoholi, alifaattinen tai aromaattinen halogenidi kuten happohalogenidi, alifaattinen tai aromaattinen nitriili, alifaattinen tai aromaattinen amiini, alifaattinen tai aromaattinen fosfiini tai alifaat-15 tinen tai aromaattinen piieetteri. Edullisia elektroni- donoreita ovat aromaattiset dikarboksyylihapot kuten dial-kyyliftalaatit, erityisesti di-isobutyyliftalaatti ja ali-faattiset dikarboksyylihapot kuten dialkyylimaleaatit, erityisesti dietyylimaleaatti.
20
Menetelmassa kaytetyn kompleksiyhdisteen sulan valmistus tapahtuu siten, etta magnesiumkloridi, alkoholi ja mahdol-lisesti katalyytin sisåinen donori sekoitetaan yhteen. Magnesiumkloridin osuus on taildin edullisesti alueella 30-·”' 25 55 paino-%, alkoholin osuus on edullisesti alueella 55-70 paino-% ja sisaisen donorin osuus edullisesti vaiilia 0-0,2 mooli-%. Annostusjarjestys reaktoriin voi olla mika tahan-sa; eraan suoritusmuodon mukaan reaktoriin annostellaan ensin magnesiumkloridi ja sen jaikeen alkoholi seka mahdol-....:30 linen sisainen donori.
Sen jaikeen reaktori suljetaan ja aloitetaan lammitys. LampOtila saadetaan edullisesti syntyvan kompleksin sula-mispisteen yiapuolelle, tyypillisesti alueelle 90-130°C, — 35 kuitenkin riippuen syntyvan kompleksisulan koostumuksesta.
Loppuvaiheessa voidaan kayttaa sekoitusta ja lisaiammitysta lahelle lampOtila-alueen yiarajaa.
6 90247
Sulan sekoitusaika rlippuu annosteltavan magnesiumkloridin maarasta esimerkiksi siten, etta 26 kg magneslumklorldla vaatll sekoitusta neljan tunnln ajan yllmm&ss& lampOtilas-sa, esimerkiksi magnesiumkloridi-etanoli-kompleksin kohdal-5 la lampOtilassa 130°C ja 52 kg magneslumklorldla sekoitusta kuusl tuntla samassa lampOtilassa.
Kuten jo hakemuksen alussa mainlttiin, keksinnOn mukalsta spray-kiteytysta vårten valmlstetaan sellaisen kompleksiyh-10 dlsteen sula, jolla on kaava (I)
MgCl2 nROH mED (I) jossa ROH merkltsee edelia mainittua alifaattista alkoho-15 lia, jossa R on C^-Cj-alkyyli, ED merkltsee edelia mainit tua elektronidonoria, n on luku vaiilia 1-6 ja m on luku vaiilia 0-1, jolloin m vol olla myiis 0. Eraan edullisen suoritusmuodon mukaan n on vaiilia 3-4. m on eraan suori-tusmuodon mukaan suuruusluokkaa noin 0,05.
20
Kun kompleksiyhdisteen sula on aikaansaatu, se sydtetaan suuttimelle. SyOttttnopeus on tailttin noin 10-50 kg/tunti. SyOttO tapahtuu annostelupumpun avulla ja sen maara ja tasaisuus saavutetaan edullisesti sylinteritoimisen vent-25 tiilittaman annostelupumpun ja sykkeen vaimentimen avulla. Sulan lampOtila pidetaan sydttOputkistossa ja pumpussa vakiona ja tarkoin saadettyna edullisesti putken Oljyiammi-tysvaipan avulla. TailOin on edullista, etta sulan lampOti-la on tarkoin saadetty hieman sulan sulamispisteen yiapuo-"30 lelle. LampOtilan olisi oltava kyllin korkea, jottei sula kiteytyisi syOttOlinjassa ja jotta sulan pisarointi olisi alhaisen viskositeetin ja pintajannityksen vuoksi tehokas-ta, ja toisaalta kyllin matala, jotta alkoholia ei haih-tuisi pols suuttimessa. Eraan suoritusmuodon mukaan sulan "35 syOttOiampOtila on vaiilia 100-140eC. On myds edullista, jos sulan syOttOnopeus suuttimelle on noin 10-50 kg/tunti. Haihtuvan alkoholin maara on alle 5 p-%. Mainittakoon, etta 7 90247 spray-kuivauksessa alkoholia haihtuu tyypillisesti yli 30 p-%.
Seuraavaksi kompleksiyhdisteen sula ruiskutetaan suuttimes-5 ta sumutusalueelle, jossa se jakautuu hienoiksi sula- pisaroiksi. Ruiskutus tapahtuu esilia olevan keksinnOn mukaan sellaisen suuttimen lapi, joka tai jonka yhteydessa oleva elin pyOrii ja sinkoaa sulaa pyOrimiskeskuksesta ulospain sumutusalueelle. KeksinnOn perusajatus onkin vai-10 keasti pisaroituvan kompleksisulan hajottaminen sumutusalu eelle nopeastl pyttrivMn elimen avulla.
Sulaa pisaroiksi hajottava pydriva elin voi olla suuttimen yhteyteen jarjestetty erillinen elin tai sitten itse suutin 15 voi olla pyOriva.
PyOrivan suuttimen tai sen yhteydessa olevan elimen pyOri-misnopeus on eraan edullisen suoritusmuodon mukaan 10000-30000 rpm, mieleliaan 18000-25000 rpm.
20
Sulan kompleksiyhdisteen hienontamiseen kMytetåMn edulli-sesti pydrivaa suutinta. Suutin on tailOin edullisesti akselinsa ympari pyOriva ontto kiekko, jonka sisaan johde-taan sula ja jonka kehan ulkopinnasta olevista rei'ista 25 pakotetaan sula ulos keskipakovoiman avulla. Eraan suori tusmuodon mukaan pyOrivan onton kiekkosuuttimen halkaisija on noin 100-150 mm. Sen kehaulkopinnassa on tailiiin edullisesti nelja suutinreikaa, joiden halkaisija on edullisesti noin 4 mm. PyOriva ontto kiekkosuutin on rakenteeltaan - 30 edullisesti suljettu siten, etta sen ontelo on tuloaukon kautta yhteydessa sulan sydttOputkeen ja mainittujen reiki-en kautta yhteydessa sumutusalueeseen. Taiia konstruktiolla estetaan kaasun pumppausta suuttimesta, mika aiheuttaa alkoholin lisaantyvaa haihtumista ja pisaroiden huokoisuut-:35 ta.
8 90247
Suuttimesta kompleksiyhdisteen sula siirtyy suutinta ympa-rdivaile sumutusalueelle, jossa se jakautuu hienoiksi sula-pisaroiksi. Sumutusalueelle johdetaan edulllsesti inerttia kaasua, joka mieleliaan ohjataan 1ahelle suutinta. Inertin 5 kaasun 1ampOtila on edulllsesti noin 20-40°C ja virtausmaa-ra edulllsesti noin 500 kg/tunti. Inertin kaasuvirtauksen tarkoituksena on estaa sulapisaroiden tOrmaileminen toi-siinsa ja agglomeroituminen. TailOin asiaan vaikuttaa kaasun lampdtilan ja virtausmaaran lisaksi sen virtaussuunta, 10 joka voidaan ohjata esim. jakolevyjen avulla siten, etta inertti kdasu edulllsesti kiertaa samaan suuntaan kuin pydriva suutin tai sen yhteydessa oleva pyOriva elin.
Sumutusalueelta kompleksiyhdisteen sula, jossa voi olla 15 mukana myOs kiinteita hiukkasia, siirretaan jaahdytetylle kiteytysalueelle, jossa tapahtuu lopullinen jahmettyminen kiinteiksi tasakokoisiksi kantajahiukkasiksi. Kyseessa olevaa spray-kiteytysprosessia vårten on kehitetty kitey-tyslaitteisto, joka mahdollistaa korkealaatuisen kanto-20 ainejauheen valmistuksen. Laitteistolla saavutetaan korkea kantoainejauheen irtotiheys, kapea hiukkaskokojakautuma, irtonaiset hiukkaset ja helppo seulottavuus viela kapeamman hiukkaskokojakautuman aikaansaamiseksi. Laitteiston ka-pasiteetti ei aiheuta ongelmia ja tuotanto sen avulla on 25 silia helppoa ja tyiivoimaa saastavaa.
Eraan edullisen suoritusmuodon mukaan kaytetaan pystysuoraa kammiota, jonka yiapaassa sijaitsee mainittu suutin, yia-osassa suuttimen ymparilia ja hieman sen alapuolella sumu-30 tusalue, alaosassa kiteytysalue ja alapaassd kiinteiden kantajahiukkasten talteenottoaukko. Kompleksiyhdisteen sula syOtetaan pyOrivan suuttimen tai vastaavan lapi sumutusalueelle pienten ja tasakokoisten pisaroiden muodossa. Pyttri-vasta suuttimesta tai vastaavasta tulevat sulapisarat le-35 viavat kammion yiaosaan syOtetyn typpikaasuvirran ansiosta agglomeroitumatta sumutusalueelle . Sumutusalueen olosuh-teet saadetaan siten, etta sumutettujen sulapisaroiden 9 90247 pintaiampiitila pysyy lampOtila-alueella, jossa ne toisiinsa tOrmaillessaan eivat helposti agglomeroidu ja toisaalta niiden sisaitaman alkoholin haihtuminen on mahdollisimman vahaista. Tailainen sulan pisaroiden lampdtila on hieman 5 sulamispisteen alapuolella. Sumutusalueeseen sytttettavan typen lampdtila riippuu sulan kemiallisesta koostumuksesta ja se on edullisesti edelia mainitut 20-40'C.
Sumutusalueelta, jossa voi tapahtua jonkinlaista jahmetty-10 mista, pisarat tal hiukkaset putoavat pain kammion alaosas-sa olevaa kiteytysaluetta. Kiteytysalueen tai sumutusalueen ja kiteytysalueen vaiiin kammion keskiosaan johdetaan edullisesti inerttia kaasua. Taman inertin kaasun lampOtila on edullisesti vaiilia -50 - +20°C ja sen virtausmaara on 15 edullisesti suuruusluokkaa noin 300 kg/tunti. TailOin sumu- tusalueesta toisistaan irrallaan laskeutuvat pisarat tai hiukkaset kiteytyvat tehokkaasti ja kiteytyvien hiukkasten toisiinsa tOrmaily on mahdollisimman vahaista kunnes hiukkasten pintakin on kiteytynyt eivatka hiukkaset enaa pysty 20 agglomeroitumaan.
Seka kammion yiaosaan etta sen keski- tai alaosaan syOtet-tava inertti kaasu on edullisesti kuivaa typpea. Inertti kaasu on edullista poistaa kammion alaosassa sijaitsevan 25 poistoputken tai -aukon kautta.
Lopuksi kiinteat kantajahiukkaset otetaan talteen. Se ta-pahtuu edullisesti edelia mainitun kammion alapaassa sijaitsevan poistoaukon kautta.
-:--:30
Esilia olevan keksinnOn mukainen menetelma polymerointi-katalyytin kiinteiden kantajahiukkasten valmistamiseksi sopii parhaiten sellaisten ei-huokoisten hiukkasten aikaan-saamiseksi, joiden hiukkaskokojakautumaa kuvaava SPAN-luku -: 35 on vaiilia 1,1-1,6.
10 90247
Talteenotetut kiinteSt kantajahiukkaset saatetaan sitten yhteen katalyyttisesti aktivoitumiskykyisen siirtymametal-liyhdisteen kuten titaanitetrakloridin kanssa aktiivisen olefiinipolymerointikatalyytin aikaansaamiseksi. Menetel-5 maiia valmistettu olefiinipolymerointikatalyyttia voidaan kSyttåd yhdessS kokatalyytin ja valinnalsesti ulkoisen elektronidonorin kanssa oleflinien polymerointiin.
Seuraavassa keksintda kuvataan tarkemmin viittaamalla ku-10 viin, joissa kuva 1 esittaa keksinndn mukaisen menetelmdn eraassa suori-tusmuodossa kaytettya kiteytyslaitteistoa ja kuva 2 esittaa keksinndn eraassa suoritusmuodossa kaytettya pydrivaa suutintyyppia.
15
Kuvan 1 esittama kiteytyslaitteisto muodostuu kammiosta 1 sumutusta ja kiteytysta vårten, reaktorista 2 kompleksin valmistusta ja/tai sulatusta vårten ja sydttdlaitteistosta 3 sulan kompleksiyhdisteen sydttSmiseksi reaktorista 2 20 kammioon 1. Kammio muodostuu suuttimesta 4, sumutusalueesta 5 ja kiteytysalueesta 6. Kammion 1 yiapSSsså on inertin kaasun syttttttjohto 7, joka johtaa keskelle kammiota 1ahelle suutinta 4- Kammion 1 yldpaahan on myds jérjestetty inert-tikaasuvirran ohjauslevyt 8, joilla inerttikaasuvirta ohja-.25 taan minimoimaan sulapisaroiden agglomeroitumista. Kammion 1 yiapaahan sydtetyn inerttikaasun lampdtila on T: ja sen virtausmaara on Fi.
Kammion 1 sumutusalueen 5 alapuolella sijaitsee toinen '30 inerttikaasun tuloputki 8, josta johdetaan inerttikaasua kammion 1 keskiosaan. Keskiosaan sydtetyn kaasun lampdtila on T2 ja virtausmaara F2.
Kammion 1 keskiosassa sijaitsevan inerttikaasun tuloputken 35 8 tuloaukon alapuolella sijaitsee kammiossa 1 kiteytysalue 6. Kiteytysalueen 6 alaosassa on kaasun poistoputki 9, josta kaikki inerttikaasu poistetaan.
11 90247
Kammion 1 alapaassa on keskelia valmiin tuotteen poistoauk-ko 10.
Reaktor1 2 on putken 11 vaiitykselia yhteydessa sulan syttt-5 tOpumppuun 12, joka esimerkiksi on sylinterltoiminen vent- tiilitOn annostelupumppu. Pumpun 12 ja kammion 1 valilia kulkee putki 13, joka on varustettu sykkeen vaimentimella 14.
10 Reaktorin 2 ja kammion 1 vaiinen putkisto on varustettu lammitysvaipalla 15.
Esilia olevan keksinnttn mukainen menetelma toimii laitetek-nisesti siten, etta kompleksiyhdisteen komponentit syOte-15 taan reaktoriin 2, jossa ne lammdn ja sekoituksen avulla muutetaan sulaksi kompleksiyhdisteeksi. Valmis sula syOte-taan annostelupumpun 12 avulla kammion 1 yiaosassa olevaan pydrivaan suuttimeen 4. SyOtOn maara ja tasaisuus saavu-tetaan tarkan sylinteritoimisen venttiilittiiman annostelu-20 pumpun 12 ja sykkeen vaimentimen 14 avulla. Sulan lampOtila pidetaan sydttdputkistossa 11 ja 13 seka pumpussa 12 vakio-na ja tarkoin saadettyna putkiston 11 ja 13 dljyiammitys-vaipan 15 avulla.
25 PyiJriva suutin 4 on rakenteeltaan sul jettu siten, ettei sen sisaan paase muuta kuin sumutettavaa sulaa. Pydriva suutin 4 on edullisesti ontto kiekko, joka pyOrlessaan nopeudella 18000-25000 rpm levittaa pienia sulapisaroita sumutusalu-eelle 5 pienten sen kehaulkopinnassa olevien suutinreikien 30 lapi.
Suuttimesta 4 sula sumutetaan kammion 1 sumutusalueelle, jossa pisarat pidetaan eriliaan kammion 1 yldosaan suutti-men 4 lahelle putken 7 lapi sydtetyn inertin kaasun avulla. 35 Inerttikaasuvirta saadetaén jakolevyjen 8 avulla estamaan sulapisaroiden agglomeroitumista.
12 90247
Sumutusalueelta 5 pisarat tai partikkelit putoavat toisis-taan irrallaan alaspain kanuniossa 1 tdrmaten kammion kes-kiosassa toiseen, erillisesta syOttftputkesta 8 syiitettyyn inerttiin kaasuvirtaan. Tama kaasuvirta on em. kaasuvirtaa 5 kylmempi ja aiheuttaa pisaroissa tai partikkeleissa t&ydel- lisen jahmettymisen ja ainakin osittaisen kiteytymisen. Jouduttuaan kosketukseen viimeksi mainitun kaasuvirran kanssa pisarat tai hiukkaset kiteytyvSt kiteytysalueella 6 ja saavat lopulliset fysikaaliset ominaisuutensa. Kaytetty 10 inertti kaasu poistetaan kammion alaosassa olevasta poisto- putkesta 9 ja valmiit kiinteat kantajahiukkaset putoavat kammion kartiomaiseen pohjaan, jonka keskelia on niiden poistoaukko 10.
15 Kuvassa 2 nåkyy keksinndn eraan suoritusmuodon mukainen pyOriva kiekkosuutin 4, johon ei paase ympåristOstS kaasua.
Sula sytitetaan suuttimeen kartion 16 kautta siten, etta se tayttaa kiekon 4 ontelon 17.
20
Kiekon 4 kehaulkopinnassa on suutinreiat 18, joiden lapi sula sinkoutuu sumutusalueelle keskipakovoiman avulla.
Kuvassa nakyvan pyfirivan kiekkosuuttimen halkaisija on 25 edullisesti 100-150 mm ja siina on edullisesti nelja suu- tinreikaa, joiden halkaisija on noin 4 mm. Se pyOrii edullisesti kierrosnopeudella noin 20000 rpm.
Seuraavassa esitetaan esimerkki keksinnOn valaisemiseksi.
30
Esimerkki Sulan valmistus
Sulan valmistuksessa reaktoriin annostellaan ensin MgCl2 ja sen jaikeen etanoli seka mahdollinen taulukossa I ilmoi-35 tettu sisainen donori. Reaktori suljetaan ja lammitys aloi- tetaan. Kun reaktorin lampdtila on +120eC, kaynnistetaan sekoitin ja lampOtilan nostoa jatketaan +130®C:een. Sulan 13 90247 sekoitusaika riippuu annosteltavan MgCl2:n maarasta siten, etta 26 kg MgCl2 vaatii sekoitusta nelja tuntia +130°C:ssa ja 52 kg 6 tuntia samassa lampOtilassa.
5 Prosessointiolosuhteet
Kammioon tulevana kaasuna kaytetaan kuivattua typpea, joka johdetaan kahteen kohtaan kammiota kuvan 1 mukaan. Kammion 1 yiaosassa olevan kaasunjakolevyn 8 paras kulma on 45° pystysuoraan nahden siten, etta kammioon 1 sisaan tuleva 10 kaasu kiertaa samaan suuntaan kuin pyOriva kiekko 4.
PyOrivan suuttimen kierrosnopeus on 24000 rpm ja se on suljetun mållinen ja siina on nelja kappaletta halkaisi-jaltaan 4 mm:n suutinreikia. Sulan syOttdnopeus on kaikille 15 taulukon kantoaineille 30 kg/h.
Tulokset
Taulukossa I on esitetty parhaat prosessointiolosuhteet eri 20 sulakoostumuksille.
Taulukko I
Kantoaine Sulan syOttO T2 T2 Fx F2 lampdtila eC °C °C kg/h kg/h 25
MgCl2 3, OEtOH 130 35 10 500 300
MgCl2 3,5EtOH 120 30 10 500 300
MgCl2 4, OEtOH 115 28 5 500 300
MgCl2 4,5EtOH 110 25 0 500 300 30 MgCl2 3,5EtOH 115 35 -5 500 300
0,05 DIPB
MgCl2 3,5EtOH 110 35 -5 500 300
0,05 DEME
35 Taulukossa I EtOH tarkoittaa etanolia, DIPB di-isobutyyli- 14 90247 ftalaattia ja DEME dietyylimaleaattia. T, ja Fj tarkoittavat kuvan 1 mukaisen kairanion 1 ylåosaan putken 7 kautta syåte-tyn inerttikaasun vastaavaa låmpotilaa ja virtausmååråå ja T2 ja Fj kainmion 1 keskiosaan putken 8 kautta sydtetyn toi-5 sen inerttikaasuvirran vastaavaa låmpdtilaa ja virtausmååråå.
Kun eo. keksinndsså kåytettiin kuvien 1 ja 2 esittåmåå laitteistoa ja edellå kuvattuja olosuhteita, saatiin kanta-10 jahiukkasia, joiden morfologia, hiukkaskoko ja hiukkaskoko-jakautuma såilyi, kun ne aktivoitiin titaanitetrakloridil-la. Titaanitetrakloridilla aktivoidun kantoaineen keskimåå-råinen partikkelikoko oli alle 70 μιη, jolloin alle 20 μιη:η partikkeleiden kumulatiivinen massaosuus oli alle 10 %.
15 Koko jakauman kapeus { (dgo'Cljo)/dio) oli alle 1,5.
Katalyytillå suoritettiin kopolymerointi, jolloin kokata-lyyttinå kåytettiin trietyylialumiinia. Polymerointikokeis-sa saatiin tyypilliseksi katalyytin aktiivisuudeksi noin 20 17 kg PP/g katalyyttiå, jolloin polymeerin irtotiheys oli 0,42 ja sen isotaktisuusindeksi 98,0.

Claims (17)

1. Menetelmå polymerointikatalyytin kiinteiden kantaja-hiukkasten valmistamiseksi, jossa: aikaansaadaan sellainen kompleksiyhdisteen sula, jolla on . 5 kaava (I) MgCl-2 nROH mED I jossa ROH merkitsee alifaattista alkoholia, jossa R on Ci-C6-alkyyli, ED merkitsee elektronidonoria, n on 1-6 ja m on 0-1; syotetaan aikaansaatu sula lampotilassa n. 100-140°C 10 suuttimeen (4) nopeudella noin 10-50 kg/h; ruiskutetaan sula suuttimesta (4) sumutusalueelle (5), jossa se jakautuu hienoiksi sulapisaroiksi ja mahdollisesti osittain jåhmet-tyy, jolloin sumutusalueelle (5) johdetaan inerttia kaasua (7), joka ohjataan låhelle suutinta (4); siirretåån mahdol-15 lisesti osittain jåhmettyneet sulapisarat jååhdytetylle kiteytysalueelle (6), jossa ne kiteytyvåt kiinteiksi kanta-jahiukkasiksi; ja otetaan kiinteåt kantajahiukkaset tal-teen, tunnettu siitå, ettå ruiskutetaan mainittu sula sel-laisen suuttimen (4) låpi, joka tai jonka yhteydesså oleva 20 elin pyorii nopeudella n. 10000-30000 rpm ja sinkoaa sulaa pyorimiskeskuksesta ulospåin sumutusalueelle (5).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå pyorivån suuttimen (4) tai sen yhteydesså ole- 25 van elimen pyorimisnopeus on n. 18000-25000 rpm.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmå, tunnet-tu siitå, ettå pyorivånå suuttimena (4) kåytetåån akselinsa ympåri pyorivåå onttoa kiekkoa, jonka sisåån (17) johdetaan :··: 30 sula ja jonka kehåulkopinnassa olevista rei'istå (18) sula : pakotetaan sula ulos keskipakovoiman avulla.
: 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmå, tunnettu .;· siitå, ettå pyorivån onton kiekon (4) halkaisija on n. 100- 35 150 mm. 16 90247
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmå, tunnet-tu siitå, ettå pyorivån onton kiekon (4) kehåulkopinnassa on nelja suutinreikåa (18), joiden halkaisija on edullises-ti n. 4 mm. 5
6. Patenttivaatimuksen 3, 4 tai 5 mukainen menetelma, tunnettu siitå, ettå pyorivå ontto kiekko (4) on rakenteel-taan suljettu siten, ettå sen ontelo (17) on tuloaukon (16) kautta yhteydesså sulan syottoputkeen (13) ja mainittujen 10 reikien (18) kautta yhteydesså sumutusalueeseen (5).
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå sumutusalueelle (5) johdettavan inertin kaasun (7) låmpotila on edullisesti n. 20-40°C ja 15 virtausnopeus edullisesti n. 500 kg/h.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelma, tunnettu siitå, ettå sumutusalueelle (5) johdettu inertti kaasu ohjataan jakolevyn (8) avulla siten, ettå mainittu inertti 20 kaasu kiertåå samaan suuntaan kuin pyorivå suutin (4) tai sen yhteydesså oleva pyorivå elin.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå kåytetåån pystysuoraa kammiota 25 (1), jonka ylåpååsså sijaitsee mainittu suutin (4), ylå- osassa sumutusalue (5) ja alaosassa kiteytysalue (6) ja alapååsså kiinteiden kantajahiukkasten talteenottoaukko (10).
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel ma, tunnettu siitå, ettå kiteytysalueelle (6) tai sumutus-alueen (5) ja kiteytysalueen (6) våliin johdetaan putken (8) kautta inerttiå kaasua.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kiteytysalueelle (6) tai sumutus- ja kiteytys- 17 90247 alueen valiin johdetun inertin kaasun låmpotila on -50 -+20°C ja virtausnopeus edullisesti n. 300 kg/h.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-5 må, tunnettu siitå, ettå ROH on etanoli, jolloin n on edullisesti 3-4.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå ED on dialkyyliftalaatti, edulli- 10 sesti di-isobutyyliftalaatti, tai dialkyylimaleaatti, edul lisesti dietyylimaleaatti.
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå m on η. 0,05. 15
15. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå sillå valmistetaan ei-huokoisia hiukkasia, joiden hiukkaskokojakautumaa kuvaava SPAN-luku on 1,1-1,5. 20
16. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-må, tunnettu siitå, ettå talteenotetut kiinteåt kantaja-hiukkaset saatetaan yhteen katalyyttisesti aktivoitumisky-kyisen siirtymåmetalliyhdisteen, kuten titaanitetraklori- 25 din, kanssa aktiivisen olefiinipolymerointikatalyytin ai- ' kaansaamiseksi .
::: 17. Patenttivaatimuksen 16 mukaisella menetelmållå valmis- tetun olef iinipolymerointikatalyytin kåytto yhdesså kokata-....: 30 lyytin ja valinnaisesti ulkoisen elektronidonorin kanssa olefiinien polymerointiin. is 90247
FI912639A 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi FI90247C (fi)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912639A FI90247C (fi) 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
DE69228075T DE69228075T2 (de) 1991-05-31 1992-05-29 Verfahren zur herstellung fester trägerteilchen gleicher grösse für polymerisationskatalysatoren mit hilfe rotierender pulverisierungseinrichtungen
PCT/FI1992/000170 WO1992021705A1 (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing solid carrier particles of equal size for polymerization catalyst using rotating atomizing means
CA002109834A CA2109834C (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing active carrier particles of equal size for a polymerization catalyst
JP51014492A JP3300349B2 (ja) 1991-05-31 1992-05-29 重合触媒用均等サイズ活性担体粒子の製造方法
EP92917458A EP0655073B1 (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing solid carrier particles of equal size for polymerization catalyst using rotating atomizing means
US08/157,014 US5905050A (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing active carrier particles of equal size for a polymerization catalyst
NO934313A NO301076B1 (no) 1991-05-31 1993-11-29 Fremgangsmåte for fremstilling av faste bærepartikler med ensartet störrelse for en polymerisasjonskatalysator under anvendelse av en roterende atomeriseringsanordning, fremstilling av katalysatoren og anvendelse av en slik ved polymerisering av

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912639 1991-05-31
FI912639A FI90247C (fi) 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI912639A0 FI912639A0 (fi) 1991-05-31
FI912639A7 FI912639A7 (fi) 1992-12-01
FI90247B FI90247B (fi) 1993-09-30
FI90247C true FI90247C (fi) 1994-01-10

Family

ID=8532623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI912639A FI90247C (fi) 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5905050A (fi)
EP (1) EP0655073B1 (fi)
JP (1) JP3300349B2 (fi)
CA (1) CA2109834C (fi)
DE (1) DE69228075T2 (fi)
FI (1) FI90247C (fi)
NO (1) NO301076B1 (fi)
WO (1) WO1992021705A1 (fi)

Families Citing this family (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2093462C (en) 1992-06-16 1999-01-26 Joel Leonard Martin Olefin polymerization, catalyst, and precursor therefor
US5672669A (en) * 1993-12-23 1997-09-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
US5648310A (en) * 1993-12-23 1997-07-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
FI117746B (fi) 2002-01-09 2007-02-15 Borealis Tech Oy Säiliö
US7135531B2 (en) * 2004-01-28 2006-11-14 Basf Catalysts Llc Spherical catalyst for olefin polymerization
US6962889B2 (en) * 2004-01-28 2005-11-08 Engelhard Corporation Spherical catalyst for olefin polymerization
US7153803B2 (en) * 2004-06-28 2006-12-26 Engelhard Corporation High activity and good hydrogen response Ziegler-Natta polyethylene catalyst
US7323431B2 (en) * 2004-12-23 2008-01-29 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst for olefin polymerization and use of the same
US7638585B2 (en) 2008-05-13 2009-12-29 Basf Catalysts, Llc Catalyst flow
US8003559B2 (en) * 2008-05-13 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
MY161075A (en) * 2008-06-11 2017-04-14 Lummus Novolen Technology Gmbh High activity ziegler-natta catalysts, process for producing catalyst and use thereof
US8003558B2 (en) * 2008-07-29 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
WO2010076231A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Borealis Ag Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
CN102365325B (zh) 2009-04-09 2015-04-22 北欧化工公司 热塑性聚烯烃组合物
US8227370B2 (en) 2010-11-10 2012-07-24 Basf Corporation High activity catalyst component for olefin polymerization and method of using the same
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2495037B1 (en) 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
PT2495038T (pt) 2011-03-02 2020-11-06 Borealis Ag Conjunto de reator flexível para polimerização de olefinas
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
WO2013077837A1 (en) 2011-11-21 2013-05-30 Basf Corporation High activity catalyst component for olefin polymerization and method of using the same
US8765626B2 (en) 2011-11-30 2014-07-01 Basf Corporation Internal donor structure for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
US9522968B2 (en) 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
US8933180B2 (en) 2013-03-14 2015-01-13 Basf Corporation Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts IV
US9284392B2 (en) 2013-03-15 2016-03-15 Basf Corporation Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts
EP2787034A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Borealis AG High stiffness polypropylene compositions
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796502A1 (en) 2013-04-22 2014-10-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
JP6171225B2 (ja) 2013-06-03 2017-08-02 ルムス ノヴォレン テクノロジー ゲーエムベーハー 高性能チーグラー・ナッタ触媒系、該触媒系を製造するための方法、及びその使用
KR101820613B1 (ko) 2013-08-14 2018-01-19 보레알리스 아게 저온에서 개선된 충격 저항성을 갖는 프로필렌 조성물
MX2016001930A (es) 2013-08-21 2016-05-26 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
JP2016528368A (ja) 2013-08-21 2016-09-15 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 高い剛性および靭性を有する高流動ポリオレフィン組成物
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2587781T3 (es) 2013-09-27 2016-10-26 Borealis Ag Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
PL2865713T3 (pl) 2013-10-24 2016-10-31 Wyrób formowany z rozdmuchiwaniem na bazie dwumodalnego bezładnego kopolimeru
WO2015062936A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
WO2015075088A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
CN105793298B (zh) 2013-12-04 2019-06-28 博里利斯股份公司 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物
WO2015091839A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
EP3087132B1 (en) 2013-12-24 2020-04-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc Superior impact strength at low temperature by rubber design
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2767498T3 (es) 2014-02-06 2020-06-17 Borealis Ag Copolímeros de impacto transparentes y suaves
WO2015117958A1 (en) 2014-02-06 2015-08-13 Borealis Ag Soft copolymers with high impact strength
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2933291A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG Propylene copolymer composition for pipe applications
EP3143645B1 (en) 2014-05-12 2020-05-06 Borealis AG Polypropylene composition for producing a layer of a photovoltaic module
EP2947118B1 (en) 2014-05-20 2017-11-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
US9663595B2 (en) 2014-08-05 2017-05-30 W. R. Grace & Co. —Conn. Solid catalyst components for olefin polymerization and methods of making and using the same
US9738736B2 (en) 2014-08-12 2017-08-22 W. R. Grace & Co.-Conn Combined internal donor system for Ziegler-Natta polyolefin catalysts and methods of making and using same
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3018155A1 (en) 2014-11-05 2016-05-11 Borealis AG Branched polypropylene for film applications
ES2635519T3 (es) 2014-11-21 2017-10-04 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros blandos
US10118977B2 (en) 2014-12-18 2018-11-06 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
US9637575B2 (en) 2014-12-31 2017-05-02 W. R. Grace & Co. -Conn. Catalyst system, olefin polymerization catalyst components comprising at least an internal electron donor compound, and methods of making and using the same
JP6314851B2 (ja) * 2015-01-21 2018-04-25 日本ポリプロ株式会社 α−オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法、α−オレフィン重合用触媒の製造方法およびα−オレフィン重合体の製造方法
CN107667140B (zh) 2015-05-29 2020-12-04 博里利斯股份公司 丙烯共聚物组合物
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
US10344153B2 (en) 2015-07-30 2019-07-09 Borealis Ag Polypropylene composition with improved hot-tack force
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
CN108137886B (zh) 2015-10-21 2021-05-04 博里利斯股份公司 具有增加的熔体强度稳定性的长链支化聚丙烯组合物
EP3368605B1 (en) 2015-10-28 2022-04-20 Borealis AG Polypropylene composition for a layer element
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
CA3015681A1 (en) 2016-03-14 2017-09-21 Borealis Ag Polypropylene composition comprising flame retardant
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
US10961334B2 (en) 2016-05-31 2021-03-30 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3252085B1 (en) 2016-05-31 2022-11-09 Borealis AG Jacket with improved properties
US20190256695A1 (en) 2016-06-22 2019-08-22 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
EP3523343A4 (en) 2016-10-06 2020-05-13 W.R. Grace & Co.-Conn. PROCATALYST COMPOSITION WITH A COMBINATION OF INTERNAL ELECTRON DONORS
CN109923164B (zh) 2016-11-09 2021-07-06 博里利斯股份公司 聚丙烯组合物
ES2952588T3 (es) 2017-02-01 2023-11-02 Borealis Ag Artículo que comprende un elemento de capa
KR101946512B1 (ko) 2017-03-03 2019-02-11 주식회사 에이치에스하이테크 진동체 스프레이 노즐을 이용한 서스펜션 중합 장치
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
WO2019129797A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
EP3732209A1 (en) 2017-12-28 2020-11-04 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
WO2019219902A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
CN112119584A (zh) 2018-05-28 2020-12-22 北欧化工公司 用于光伏（pv）模块的装置
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
WO2020064484A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Borealis Ag A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
US12146019B2 (en) 2018-11-30 2024-11-19 Borealis Ag Washing process
EP4038116A1 (en) 2019-10-04 2022-08-10 Borealis AG Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
WO2021064081A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 Borealis Ag Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
US12359005B2 (en) 2019-10-04 2025-07-15 Borealis Ag Ziegler-Natta catalysts for olefin polymerization
JP7365503B2 (ja) 2019-10-04 2023-10-19 ボレアリス エージー オレフィン重合用チーグラー・ナッタ触媒
ES2987883T3 (es) 2020-05-25 2024-11-18 Borealis Ag Elemento de capa adecuado como elemento de lámina posterior integrado de un módulo fotovoltaico
US20230197871A1 (en) 2020-05-25 2023-06-22 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4701857A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4701858A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
WO2025125458A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Modified polyethylene having improved hydrostatic pressure resistance and slow crack growth resistance
EP4570856A1 (en) 2023-12-14 2025-06-18 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4617293A1 (en) 2024-03-14 2025-09-17 Lummus Novolen Technology GmbH Phtalate-free ziegler-natta catalysts using mixed internal donors to adjust achievable xs range
EP4644436A1 (en) 2024-05-03 2025-11-05 Borealis GmbH Heterophasic propylene-ethylene copolymer having excellent stiffness-impact strength balance, optical properties and stress whitening performance

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4293673A (en) * 1978-12-28 1981-10-06 Union Carbide Corporation Spheroidal polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene polymerization
DK143154C (da) * 1979-01-19 1981-11-16 Niro Atomizer As Forstoeverhjul til forstoevning af vaesker
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1154555B (it) * 1982-11-11 1987-01-21 Anic Spa Procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene e catalizzatore relativo
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0655073B1 (en) 1998-12-30
CA2109834A1 (en) 1992-12-10
DE69228075D1 (de) 1999-02-11
WO1992021705A1 (en) 1992-12-10
CA2109834C (en) 2003-03-25
DE69228075T2 (de) 1999-08-19
EP0655073A1 (en) 1995-05-31
NO934313D0 (no) 1993-11-29
FI90247B (fi) 1993-09-30
NO301076B1 (no) 1997-09-08
JP3300349B2 (ja) 2002-07-08
US5905050A (en) 1999-05-18
NO934313L (no) 1993-11-29
FI912639A0 (fi) 1991-05-31
FI912639A7 (fi) 1992-12-01
JPH06507656A (ja) 1994-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90247C (fi) Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
FI90248B (fi) Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten
FI80055C (fi) Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
JP2879347B2 (ja) オレフィン重合用触媒の製法
US5215949A (en) Method and equipment for the preparation of a carrier of a polymerization catalyst
JPH10511890A (ja) ツイン流体ノズル
JPS58930A (ja) プロピレンもしくはイソブチレン又はｔ−ブタノ−ルを酸素含有ガス混合物中で酸化することによりアクロレインもしくはメタクロレインを製造する方法
US5756627A (en) High molecular weight homopolymers and copolymers of ethene
JP2001503318A (ja) 流動床にて流体を噴霧するためのノズル
US3100698A (en) Urea-sulfur fertilizer composition and method for its production
JPS59145204A (ja) エチレンの重合又は共重合に有効な担持されたチ−グラ−触媒の製造方法
JP4184599B2 (ja) ポリマーを調製するための方法及び装置
KR100738845B1 (ko) 올레핀 중합용 지지 촉매계를 제조하기 위한 방법 및 장치
JPS5956411A (ja) エチレンとアルファ−オレフィンとの共重合体の製造方法
BR0008345B1 (pt) processo para a polimerização em fase gasosa de a-olefinas e, reator tubular para a polimerização em fase gasosa de a-olefinas.
UA53622C2 (uk) Спосіб одержання вінілацетату
US20100172821A1 (en) Method of preparation of spherical support for olefin polymerization catalyst
CA2033964A1 (en) Process for the preparation of spherical particles of magnesium alkoxide
JP3633148B2 (ja) 粒体の被覆方法
CN108219038A (zh) 烷氧基镁颗粒的组份及制备方法
FI84607B (fi) Foerfarande foer framstaellning av en baerare foer ziegler-natta-polymerisationskatalysatorer, en medelst foerfarandet framstaelld baerare och anvaendning av en saodan i polymerisationskatalysatorsystem.
JPS58157807A (ja) オレフインの重合方法
DE4235404A1 (de) Verfahren zur Herstellung von sehr niedrigviskosen PE-Hartwachsen
JPS591406B2 (ja) 改良されたオレフイン系重合体を製造する方法
CN108219039A (zh) 烯烃聚合催化剂载体的组成、制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BOREALIS TECHNOLOGY OY

Free format text: BOREALIS TECHNOLOGY OY