UA53622C2 - Спосіб одержання вінілацетату - Google Patents
Спосіб одержання вінілацетату Download PDFInfo
- Publication number
- UA53622C2 UA53622C2 UA97125972A UA97125972A UA53622C2 UA 53622 C2 UA53622 C2 UA 53622C2 UA 97125972 A UA97125972 A UA 97125972A UA 97125972 A UA97125972 A UA 97125972A UA 53622 C2 UA53622 C2 UA 53622C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- liquid
- acetic acid
- reactor
- fluidized bed
- vinyl acetate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 162
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 99
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 44
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 lanthanide metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 3
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229940041564 exoderm Drugs 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
В заявці описаний спосіб одержання вінілацетату, який передбачає взаємодію при підвищеній температурі в реакторі з псевдозрідженим шаром етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу в присутності псевдозрідженого шару каталітичного матеріалу, в якому в реактор з псевдозрідженим шаром уводять рідину з метою відведення з нього тепла за рахунок випаровування рідини.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується способу оксіегилювання олефінів або діолефінів у псевдозрідженому шарі, 2 зокрема способу одержання у псевдозрідженому шарі вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисневмісного газу в присутності псевдозрідженого шару каталізатора.
Способи шару каталізатора відомі, наприклад, з європейських заявок А-0685449, А-0685451 і одержання вінілацетату в псевдозрідженому шарі з етилену, оцтової кислоти та кисневмісного газу в присутності псевдозрідженого А-0672453. 70 У заявці А-0685449 описано спосіб одержання вінілацетату в реакторі з псевдозрідженим шаром, який містить подачу етилену та оцтової кислоти до реактора з псевдозрідженим шаром через один або декілька впускних пристроїв, подачу кисневмісного газу до реактора з псевдозрідженим шаром через щонайменше один додатковий впускний пристрій, змішування кисневмісного газу, етилену та оцтової кислоти в цьому реакторі з псевдозрідженим шаром при одночасному контактуванні з псевдозрідженим шаром каталітичного матеріалу, 12 який забезпечує можливість взаємодії етилену, оцтової кислоти та кисню з утворенням вінілацетату, та виділення вінілацетату з реактора з псевдозрідженим шаром.
У заявці А-0685451 описано спосіб приготування придатного для псевдозрідження каталізатора формули
Ра-М-А, де М означає Ай, Ва, Са, Ві, Си, Мп, Ре, СО, Се, | або їх суміші, А означає лужний метал або суміш лужних металів, причому вміст М складає від 0 до приблизно 5 ваг.У5, а вміст А складає від більше 0 до 20 приблизно 10 мас.9о. Цей спосіб, який можна застосовувати при оксіетилюванні олефінів і діолефінів у реакторі з псевдозрідженим шаром, містить: одержання попередника каталізатора нерухомого шару, який містить головним чином Ра-М, що нанесений на носій для каталізатора нерухомого шару; подрібнення попередника каталізатора нерухомого шару разом зі зв'язуючим для каталізатора с 25 псевдозрідженого шару з одержанням суспензії; Ге) сушіння цієї суспензії з одержанням мікросферичних часток твердого попередника каталізатора псевдозрідженого шару та необов'язково; просочення мікросферичних часток попередника каталізатора псевдозрідженого шару розчином солі лужного металу з одержанням каталізатора псевдозрідженого шару. с 30 У заявці А-0672453 описано носій для приготування вінілацетатного каталізатора, який є сумішшю практично с інертних мікросферичних часток, які характеризуються питомим об'ємом пор у межах 0,2-0,7см З/г ії питомою со площиною поверхні в інтервалі 100-200м2/г, причому розмір щонайменше 5095 цих часток складає менше 100мкм. со 35 Реакція одержання вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню є екзотермічною, тому для відведення ю тепла, що вивільняється, необхідно передбачити засоби охолодження реактора з псевдозрідженим шаром.
Якщо цього зробити не вдається, то в кінцевому підсумку виникає ймовірність термічної некерованості та виходу температури в реакторі з-під контролю. Окрім того, що термічна некерованість може позначитися на безпеці, існує можливість пошкодження/дезактивації каталізатора під дією високих температур. Один із засобів « 20 відведення тепла описано у заявці А-0685449, яка згадана вище, і він полягає в розміщенні всередині реактора -о з псевдозрідженим шаром охолоджувальних трубок /спіралей, які спрощують теплоперенесення з реактора. с Однак застосування такого засобу пов'язане з фізичним обмеженням кількості тепла, що видаляється, :з» обумовленим числом та розмірами охолоджувальних трубок /спіралей, які можуть бути встановлені в реакторі без впливу на характеристики псевдозрідження. Таким чином, проблема, яку необхідно вирішити, полягає у 45 відведенні тепла з реактора з псевдозрідженим шаром без небажаного впливу на проходження процесу в сл псевдозрідженому шарі. Згідно з винаходом було встановлено, що вирішення такого завдання полягає у введенні до реактора з псевдозрідженим шаром рідини з метою охолодження реактора з псевдозрідженим і95) шаром за рахунок випаровування рідини і, отже, використання прихованої теплоти випаровування цієї рідини. о Видалення тепла реакції інжекцією рідкої оцтової кислоти в псевдозрідженому шарі під час взаємодії 5р ЗЦетилену з оцтовою кислотою у присутності ацетату цинку, нанесеного на активоване вугілля, з одержанням іме) вінілацетату відоме з патенту СРСР 384815. Однак цей спосіб повністю відрізняється від способу, який
КЗ пропонується в даному винаході, головним чином через те, що як реагент застосовують не етилен, а ацетилен, їх реакційні ізотерми значно відрізняються, оскільки на шляху від етилену до вінілацетату виділяється приблизно подвійна кількість тепла у порівнянні з тим, що виділяється при застосуванні ацетилену. Більш того, оскільки каталізатори процесу Кк! використанням етилену за своїми природними властивостями істотно відрізняються від каталізаторів процесів за участю ацетилену, їх чутливість до рідин, якщо мати на увазі (Ф) мокре охолодження та дефлюідизацію, виявляється непередбачуваною. На шляху від етилену до вінілацетату г під час процесу в нерухомому шарі введення оцтової кислоти у вигляді рідкого реагенту до каталітичного шару донині ніколи не практикували із-за упевненості у тому, що такий засіб призвів би до дезактивації каталізатора. во Таким чином, за даним винаходом пропонується спосіб одержання вінілацетату в реакторі Кк! псевдозрідженим шаром взаємодією при підвищеній температурі етилену, оцтової кислоти та кисневмістного газу в присутності каталітичного матеріалу псевдозрідженого шару, який характеризується тим, що в реактор з псевдозрідженим шаром уводять рідину з метою видалення з неї тепла за рахунок випаровування цієї рідини.
Перевага способу за даним винаходом полягає в тому, що його здійснення дозволяє зменшити число або в5 взагалі вилучити з реактора охолоджувальні трубки /спіралі, що тим самим спрощує застосування реактора меншого розміру, причому і те, і інше дає істотну економію витрат. Цей спосіб дозволяє також відмовитися від застосування випарювальної колони для рідини та теплообмінників для підігрівання газу, що підвищує економічність процесу.
Для винаходу істотним є те, що рідину слід випаровувати в реакторі з псевдозрідженим шаром у реакційних умовах, які створюють при одержанні вінілацетату, завдяки чому досягається цільовий охолоджуючий ефект та усувається накопичування значної кількості рідини в каталітичному шарі. Якщо на початковому етапі процесів, які проводять з використанням каталізаторів, що мають адсорбентний компонент, наприклад, діоксид кремнію, каталізатор є "сухим", він неминуче адсорбує деяку кількість вихідної рідини. Однак в умовах стаціонарного режиму практично вся рідина, уведена до псевдозрідженого шару каталізатора, випаровується в ньому таким 7/0 чином, що сумарна кількість рідини, яка накопичується у псевдозрідженому каталітичному шарі, менше граничного при мокрому охолодженні псевдозрідженого каталітичного шару.
Як рідину, яку вводять до реактора з псевдозрідженим шаром, можна ефективно застосовувати реагент, інертну рідину, продукт реакції або суміш будь-яких двох з них або більшої їх кількості. Так, наприклад, до реактора з псевдозрідженим шаром в рідкій формі можна уводити щонайменше частину оцтовокислого реагенту. 7/5 В іншому варіанті або додатково до реактора у формі рідини можна уводити щонайменше деяку кількість етилену і/або кисню, хоча в цьому випадку з метою запобігти пошкодженню каталізатора практично увесь рідкий етилен і/або кисень слід випаровувати (наприклад, у живлячому патрубку або теплообміннику) до його контактування з псевдозрідженим каталітичним шаром. За ще одним варіантом або додатково можна застосовувати інертну рідину, переважно таку, що має велику приховану теплоту випаровування. Прийнятні інертні рідини містять, наприклад, рідкі вуглеводні, такі, як пентан і гексан. За іншим варіантом або додатково такою рідиною може бути продукт реакції. Прийнятним продуктом є вода, яка утворюється як побічний продукт реакції етилену, оцтової кислоти та кисню, оскільки вона характеризується відносно великою прихованою теплотою випаровування. У реактор з псевдозрідженим шаром можна також уводити в рідкій формі вінілацетат, який повертається у процес як продукт, і/або оцтовий альдегід як побічний продукт. сч
Рідину можна вводити до реактора з псевдозрідженим шаром за допомогою відповідним чином розміщених інжекційних засобів. Усередині реактора з псевдозрідженим шаром можна застосовувати єдиний інжекційний і) засіб або розмістити безліч інжекційних засобів. Для введення рідини до псевдозрідженого каталітичного шару застосовують таку кількість інжекційних засобів, яка необхідна для забезпечення достатньої пенетрації та диспергування рідини в зоні кожного інжекційного засобу та створити добру дисперсію рідини по всьому с зо псевдозрідженому каталітичному шару. Інжекційним засобом, якому надається перевага, є сопло або багато сопел, які містять форсунки, що приводяться в дію газом та в яких газ застосовують як пропелент для інжекції с рідини, або чисто рідинні сопла типу розпилювачів. За іншим варіантом рідину можна вводити за допомогою Ге етилену і/або кисневмісного газу і/або рециркулюючого газу, який доцільно уводити до реактора з псевдозрідженим шаром шляхом попереднього барботування етилену і/або кисневмісного газу, і/або ме) зв рециркулюючого газу через рідину перед подачею її до реактора. У ще одному варіанті рідину можна закачувати ю до зони перфорованої плити, яка є істотною деталлю реактора з псевдозрідженим шаром, де викид рідини угору з ' її уведенням до псевдозрідженого каталітичного шару забезпечувався б при її контактуванні з етиленом і/або кисневмісним газом, і/або рециркулюючим газом. За іншим варіантом рідину можна закачувати до реактора через штанговий обприскувач або обприскувачі, необов'язково за допомогою одного або декількох вихідних « Газів. з с У переважному варіанті виконання даного винаходу пропонується спосіб безперервного одержання вінілацетату в реакторі з псевдозрідженим шаром, який містить: ;» (І) подачу етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу до реактора з псевдозрідженим шаром, взаємодію етилену, оцтової кислоти та кисневмісного газу при підвищеній температурі в цьому реакторі з псевдозрідженим шаром при одночасному контактуванні з псевдозрідженим шаром каталітичного матеріалу, що забезпечує с взаємодію етилену, оцтової кислоти та кисневмісного газу з утворенням вінілацетату, рідкого в нормальних умовах побічного продукту, який містить воду та органічний матеріал, і газоподібного побічного продукту, який о є діоксидом вуглецю;
Ге» (І) видалення з реактора газоподібного потоку продуктів, який містить непрореаговані етилен, оцтову Киспоту та кисневмісний газ, одержуваний вінілацетат, рідкий в нормальних умовах побічний продукт та де газоподібний побічний продукт;
Ге (ІП) виділення з вилучаємого з реактора на стадії (ІІ) потоку продуктів газоподібного потоку, що містить етилен, кисневмісний газ і газоподібний побічний продукт, з його відокремленням від потоку, який містить непрореаговану оцтову кислоту, одержуваний вінілацетат і рідкий в нормальних умовах побічний продукт, та повернення цього виділеного газоподібного потоку до реактора з псевдозрідженим шаром; (ІМ) розподіл в одну або декілька стадій потоку, який містить непрореаговану оцтову кислоту, одержуваний
Ф) вінілацетат і рідкий в нормальних умовах побічний продукт та виділеного з вилучаємого з реактора на стадії ка (ПН) потоку продуктів, на фракцію, яка містить одержуваний вінілацетат, і одну або декілька фракцій, що містять непрореаговану оцтову кислоту, вінілацетат і рідкий в нормальних умовах побічний продукт; во (М) виділення одержуваного вінілацетату та повернення фракції, яка містить непрореаговану оцтову кислоту, необов'язково вінілацетат і/або рідкий в нормальних умовах побічний продукт, до реактора з псевдозрідженим шаром, причому щонайменше частина або уся кількість одного або декількох матеріалів, якими є (а) вихідна оцтова кислота і (б) фракція, що повертається до процесу, яка містить непрореаговану оцтову кислоту, необов'язково вінілацетат і/або рідкий в нормальних умовах побічний продукт, уводять до реактора з 65 псевдозрідженим шаром у вигляді рідини.
У наведеному вище описі способу безперервного одержання термін "рідкий в нормальних умовах побічний продукт" використовується для позначення побічного продукту, який в умовах нормальних тиску і температури є рідиною на противагу газу в цих же умовах. При цьому немає підстав припускати, що побічний продукт видаляють з реактора в формі рідини.
Для підтримання регульованої та постійної реакційної температури тепло, що видаляється, необхідно збалансувати з теплом, що виділяється. Це можна забезпечити доданням рідини в кількості, достатній для повного задоволення сумарної потреби в тепловідведенні (тобто понад те, що забезпечується видаленням продукту з реактора і при введенні сировини і/або рециркулюючого матеріалу до реактора). Однак відомо, що на практиці регулювання звичайно пов'язано з складностями технологічного порядку і може призвести до 70 надмірного охолодження рідин, які подаються до реактора. Це могло б викликати дефлюідизацію та припинення реакції. Останнє пов'язане з проблемами безпеки, оскільки етилен та кисень при цьому могли б змішуватися з утворенням вибухонебезпечної суміші. Для усунення цієї можливої проблеми необхідно використати деяке число охолоджувальних трубок/спіралей, які забезпечують "тонке регулювання" тепловідводу. Доданням до реактора рідини, як правило, можна забезпечити видалення приблизно 7095 тепла. Однак, не перевищуючи запасу /5 надійності технологічного обладнання, шляхом введення до реактора рідини можна відводити будь-яку прийнятну процентну частку тепла в межах від 100 до більше 0965.
Відомо, що вінілацетат знижує швидкість реакції. З цієї причини при одержанні вінілацетату з застосуванням нерухомого шару до реактора повертають невелику кількість вінілацетату або його не повертають зовсім. Однак в процесі з псевдозріджкеним шаром завдяки ретельному змішуванню цього шару
Вплив будь-якої кількості вінілацетату, що повертається до реактора, менше, оскільки внаслідок змішування вінілацетат міститься у всьому шарі. Таким чином, на стадії (ІМ) розподіл на фракцію, що містить одержуваний вінілацетат, і одну або декілька фракцій, що мають непрореаговану оцтову кислоту і рідкий в нормальних умовах побічний продукт (які повертають до реактора), необов'язково повинно бути дуже точним, що економить витрати на сепараторну установку. с
Етилен, оцтову кислоту і кисневмісний газ спрямовують в реактор з псевдозрідженим шаром. В цей реактор подають, крім того, потік поверненого газу (що містить етилен, кисневмісний газ і газоподібний побічний (8) продукт), який попередньо виділяють з потоку продуктів, що відводиться з реактора, а також фракцію, що містить непрореаговану оцтову кислоту і необов'язково вінілацетат і/або рідкий в нормальних умовах побічний продукт, виділений на стадії (ІМ). Щонайменше частина або вся кількість одного або декількох матеріалів, с
Зо якими Є (а) вихідна оцтова кислота і (б) повернена фракція, що містить непрореаговану оцтову кислоту, необов'язково вінілацетат і/або рідкий в нормальних умовах побічний продукт, вводять в реактор у вигляді с рідини. Вихідні і такі що повертаються в процес, компоненти можна вводити в реактор численними і Ге різноманітними шляхами, включаючи перфоровану реакторну плиту для псевдозрідженого шару, штангові обприскувачі і живильні газові розпилювачі рідини. Ці компоненти можна вводити окремо або в поєднанні. ме) з5 Етилен і оцтову кислоту можна вводити в реактор через один або декілька впускних пристроїв, а кисень можна (уУ вводити щонайменше через один додатковий впускний пристрій. Як вказано вище, рідкі компоненти можна вводити за допомогою форсунок, що приводяться в дію газом та в яких газ застосовують як пропелент для інжекції рідини, або чисто рідинних сопел типу розпилювачів.
Придатна для використання в запропонованому способі форсунка, що приводиться до дії газом, містить: « щонайменше один впускний пристрій для рідини, що перебуває під тиском; в с щонайменше один впускний пристрій для робочого газу; . змішувальну камеру для змішування рідини і газу; и?» щонайменше один випускний отвір для викиду цієї суміші.
Як робочий газ доцільно використовувати інертний газ, наприклад, азот або діоксид вуглецю. В переважному варіанті робочим газом є або вихідний етилен, або вихідний кисень, або газоподібний потік, що повертається до с процесу, або суміш двох чи більшого числа цих матеріалів. Перевага застосування вихідного кисню як робочого газу полягає в тому, що реагент, який служить "джерелом тепла", подають разом з рідиною, яку використовують і для "відведення тепла", тобто рідкий хладагент спрямовують в точку максимальної потреби в ньому. Інша б перевага використання кисню як робочого газу полягає в тому, що він усуває потребу в наявності окремого 5о штангового обприскувача для введення кисню, дозволяючи тим самим спростити конструкцію установки і ю поліпшити умови псевдозрідження завдяки зменшенню числа внутрішньокорпусних пристроїв в реакторі. За
Із іншим варіантом як робочий газ можна застосовувати вихідний етилен або сполучення вихідного етилену з вихідним киснем.
Кожне сопло може бути обладнане безліччю випускних пристроїв відповідної конфігурації. Ці випускні в пристрої можуть являти собою, наприклад, кільцеві отвори, щілини, еліпсоїди або отвори інших прийнятних конфігурацій. Кожне сопло може мати безліч випускних пристроїв різноманітної конфігурації.
Ф) Переважні випускні пристрої характеризуються такими розмірами, що зумовлюють невеликій перепад тиску ка при проходженні по них.
У варіанті, якому надається перевага, ці випускні пристрої розміщені симетрично по колу кожного сопла, бр але можуть бути також розміщені на ньому асиметрично.
При подачі робочого газу до кожного сопла підтримують постійний тиск, достатній для розбиття рідини на дрібні краплі та запобігання виходу часток з псевдозрідженого шару або засмічення частками випускних пристроїв сопла.
Відносний розмір змішувальної камери вибирають таким чином, щоб забезпечити оптимальну атомізацію. 65 Об'єм змішувальної (атомізаційної) камери відносно об'єму рідини, що проходить через камеру, виражають як відношення об'єму змішувальної камери в см до витрати рідини в см/с, прийнятні величини значення якого перебувають в інтервалі від 5х107 до 5х107 с.
В переважному варіанті швидкість рідини підтримують на рівні, що відвертає виділення з потоку рідини будь-яких часток, наприклад, дрібноти.
Масове співвідношення робочий газ : рідина, що подаються кожним соплом, як правило, складає від 1: 99 до 25: 75.
Форсунку, що приводиться до дії газом, придатну для застосування в запропонованому способі, описано і проілюстровано в міжнародній заявці УУО 94/28032.
Можна застосовувати одне сопло або безліч сопел. В переважному варіанті передбачено безліч сопел. 70 Сопло або сопла можуть бути розміщені на реакторній перфорованій плиті або на стінках реактора над цією плитою.
Чисто рідинне розпилювальне сопло, передбачене для використання відповідно до даного винаходу, має щонайменше один впускний і щонайменше один випускний пристрій для рідини, яка перебуває під тиском, причому всередині сопла тиск рідини підтримують на рівні, при якому забезпечується необхідна для досягнення 75 адекватних диспергування і пенетрації всередині реактора з псевдозрідженим шаром кількість руху рідини, що викидається з цього випускного пристрою.
При необхідності падіння тиску в кожному соплі регулюють за допомогою обмежувальних пристроїв, таких, як клапани.
Конфігурація випускних пристроїв може бути аналогічною описаній вище конфігурації для форсунок, що приводяться до дії газом, причому більш переважною є кільцева конфігурація отворів. Додаткову інформацію, що стосується чисто рідинних розпилювальних сопел, можна знайти в зазначеній вище міжнародній заявці УМО 94/28032.
Введення рідини в реактор з псевдозрідхкеним шаром може служити єдиним засобом відведення тепла з реактора або його можна доповнити одним або декількома іншими засобами тепловідводу з реактора. До таких су інших прийнятних засобів відведення тепла відносяться передбачені всередині реактора охолоджувальні о трубки/спіралі та пропускання рециркулюючих газів і парів з реактора по зовнішніх охолоджувальних трубках/змійовиках або теплообмінниках перед повторним введенням в реактор.
За іншим варіантом або додатково перед введенням в реактор рідину можна охолоджувати, наприклад, з застосуванням техніки штучного охолодження. Це дозволяє створити в реакторі ще більший охолоджувальний с ефект у порівнянні з ефектом, що забезпечується тільки одним випаровуванням рідини. Додаткове охолодження рідини може бути досягнуте за допомогою прийнятних охолоджувальних засобів, наприклад, простого см теплообмінника або холодильної машини. (се)
В способі за даним винаходом можна застосовувати технічні етилен і оцтову кислоту з пПодальшою очисткою або без неї. Як кисневмісний газ можна використовувати газ, більш багатий або бідний на молекулярний кисень, о ніж повітря, однак більш переважним є практично чистий молекулярний кисень. В ході проведення процесу юю необхідно приділяти особливу увагу зведенню до мінімальної небезпеки вибуху, пов'язаної із застосуванням кисневмісного вихідного газу.
У способі за даним винаходом можна використовувати псевдорозріджений шар будь-якого каталітичного « матеріалу, ефективного при конверсії етилену, оцтової кислоти і кисню у вінілацетаті. Придатні для 70 псевдозріджених шарів каталітичні матеріали і способи їхнього приготування описані, наприклад, в згаданих - с вище європейських заявках А-0672453 і А-0685451. Придатний каталізатор містить паладій і один або декілька ц промоторів, відібраних з лужних металів, лужноземельних металів, перехідних металів і лантанідних металів, "» нанесених на відповідний носій, наприклад, на діоксид кремнію. Приклади промоторних металів містять калій, натрій, барій, кадмій, сурму і лантан. Промотори звичайно використовують у вигляді розчинів прийнятних солей металів, наприклад, карбоксилатних солей, звичайно ацетатів. Концентрацію кожного з більшості промоторів, с наприклад, ацетату калію, на каталізаторі необхідно підтримувати в межах 0.1-30 мас.9б. с В процесі, що проводять в нерухомому шарі, при отриманні вінілацетату вихідну оцтову кислоту випаровують разом з газоподібною сировиною. В ході реакції каталітичний шар втрачає промотор, наприклад, ацетат калію.
Ге») Таким чином, при проведенні процесу в нерухомому шарі для випаровування і поповнення витраченого в юю 50 каталітичному шарі промотору в потоці газу, що уводиться, розпорошують невелику кількість промоторного розчину. Це може бути пов'язане з труднощами технологічного порядку і може призвести до нерівномірного що) розподілу промотору, що, в свою Чергу, може зумовити неоптимальність експлуатаційних властивостей каталізатора. В способі, здійснюваному в псевдозрідженому шарі відповідно до даного винаходу, промотор більш прийнятне розчиняти в рідкій сировині, що уводиться в цей шар. Оскільки шар перебуває у русі, є флуідизованим, при цьому утворюється суміш каталізатора і промотору з рівномірною концентрацією промотору по усьому шару. Це є очевидним вдосконаленням порівняно з умовами проведення процесу в нерухомому шарі і о повинно призвести до підвищених продуктивності і селективності, оскільки вміст промотору можна легко ко регулювати. Для спостереження за концентрацією промотору і з метою спростити регулювання кількості рідкої сировини промотору, що уводиться до потоку, з тим, щоб підтримати відповідну його концентрацію в 60 каталізаторі, з реактора можна відбирати проби каталізатора.
Взаємодію етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу доцільно проводити при підвищеній температурі, здебільшого в інтервалі 100-2507"С, переважно в межах 135-1957С7. Цю взаємодію доцільно проводити під підвищеним надлишковим тиском в інтервалі 0-300 фунтів/кв.дюйм, переважно в межах 75-150 фунтів/кв.дюйм.
Концентрація етилену, оцтової кислоти і кисню в газоподібній сировині може варіюватися. Як правило, 65 ефективними є наступні інтервали в мол.Оо: етилен 30-7095, переважно 35-6595, найбільш переважно 40-60905;
оцтова кислота 10-2595, переважно 12-2295, найбільш переважно 15-2096; кисень 0-25965, переважно 4-16905.
Інша частина сировини (до загальної кількості 100 мол.9о) припадає на газоподібні інертні матеріали, наприклад, діоксид вуглецю, етан і аргон, газоподібного рециркуляційного потоку і рідкий в нормальних умовах побічний продукт, що повертається в процес.
Далі даний спосіб проілюстрований з посиланнями на приклади.
Приклад 1 Розрахунковим шляхом було встановлено, що коли при отриманні вінілацетату каталізованим взаємодією етилену, оцтової кислоти і кисню в псевдозрідженому шарі використали потоки 1 і2 з таблиці 1 і ці 7/0 потоки вводили в реактор з псевдозрідженим шаром у вигляді парової фази під надлишковим тиском 8 бар і при 155"7С, у випадку стехіометричних реакцій, наведених в таблиці 2, в результаті взаємодії з досягненням ступеня і конверсії, наведених в таблиці 3, виділялося, певно, приблизно 8,7МВт тепла (ступінь реакції визначають як число молей, що утворюється при застосуванні будь-якого компонента, поділене на стехіометричний коефіцієнт).
Однак коли потік 17 вводили в реактор при 1557С, а потік 2 вводили таким чином, що 5095 цього потоку /5 припадали на рідку фазу при 15573, і в реакторі підтримували температуру 1557, кількість тепла, що виділялося, зменшувалася, певно, приблизно до 3,7МВТ.
Результати цих двох розрахунків показують, що деяка кількість тепла, що вивільнювалося під час взаємодії, витрачувалася на випаровування рідкої сировини, зменшуючи тим самим загальну потребу у відведенні тепла за допомогою інших засобів, наприклад, охолоджувальних трубок/спіралей.
С Виратаюмпонент кюд 1 лев сч 0000оАюню 690 о ьо вв о
С менсву тро 0 вені зго
С венсну ро сч » 0 юсжеютцесов тт о сч 00 вінлацету о) лов 0 воваоюу оо Ф 11111111 Оцтваиолота, о 2еов о зв ю « о З -
І» сл о
Ф зо ступінь реакції 5 01204, тупінь реакції 510,1204
Ко) .
Порівняльне випробування
Вініл ацетатний реактор з псевдозрідженим шаром працював під надлишковим тиском 8 бар і при температурі шару 1527 при середньогодинній швидкості подачі газу 116 год'' (в умовах процесу). Вміст металів в каталізаторі складав (в мас. 95): 0.44 Ра, 0.36 А!ц і 2.5 К. Загальний склад сировини (в мол. 905) (Ф) виражався співвідношенням етилен: оцтова кислота: кисень: азот відповідно 52.9: 9.9: 7.6: 29.6. Оцтову ко кислоту вводили в реактор з основним потоком газу, що подається через випарювач при 15073 через днище реактора. Температура шару наведена в таблиці 4. во Змонтований на лінії аналізатор кисню показував, що конверсія кисню в продукти складала 45965.
Цей приклад не відповідає даному винаходу, оскільки жоден з компонентів не вводили в реактор в формі рідини. Він наведений тільки з порівняльною метою.
Приклад 2 Порівняльне випробування повторювали, за винятком того, що оцтову кислоту в реактор вводили в формі рідини при кімнатній температурі за допомогою розприскувача, встановленого в напрямку впускного дб пристрою реактора всередині каталітичного шару. Температура шару вказана в таблиці 4.
Змонтований на лінії аналізатор кисню показував, що конверсія кисню в продукти складала 4395. Це вказує на те, що при порівняльному випробуванні і в прикладі 2 досягалися майже однакові теплові ефекти реакції.
З даних в таблиці 4 є очевидним вплив введення холодної рідини безпосередньо в каталітичний шар на реакційну екзотерму, що спостерігається. За реакційну екзотерму вважають температурну різницю спіралей або масла нагрівачів у системи, якщо процес в ній проводять з вихідними реагентами без кисню, і у системи, якщо процес в ній проводять з подачею кисню. Коли вихідну оцтову кислоту випаровують, реакційну екзотерму спостерігають по всьому шару. Коли оцтову кислоту вводять в формі рідини, реакційна екзотерма істотно знижується в нижній і середній секціях шару. Ці результати показують, що пряме введення рідин в реакторний шар дозволяє відводити деяку кількість реакційного тепла. Каталізатор при цьому не агломерує і не 70 дефлюідизується.
І кислоти; без кисню кислоти 17.6 молей екзодерма кислоти; без кисню кислоти 17.6 молей екзотерма
Оз Оз ше ЗО 2 25 ОП 5 2 о реакторного шару воврединреактора 10000111 воврединреакора 1000078690000000155000100000015500000085 мешю натвна 11361 1111101291006,000000136/ 1111103, ше шк Шк ШИ ШИ ШІ реакторного шару се воврединреаююва 10101 о воврединреакора 1000078690000000155000100000015500000085 спіральнатівачаі /011228111111222611111123111128з ше ОЗ 25552 2 Л Л 2 2 06 реакторного шару воврединреактора 10000111 см воврединіреаююра 0000052000000015200010000000085)00000065 Ф впральнатввна 110002900000002ю000009,000000060000005о, о
ІС в)
Claims (13)
1. Спосіб одержання вінілацетату при підвищеній температурі в реакторі з псевдозрідженим шаром з с взаємодією етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу в присутності каталітичного матеріалу псевдозрідженого шару, який відрізняється тим, що в реактор з псевдозрідженим шаром вводять рідину з метою ;» відведення з нього тепла за рахунок випаровування рідини.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що рідина, яку вводять до реактора, являє собою реагент, Інертну рідину, продукт реакції або їх суміш.
с З. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що рідина являє собою рідкий етилен, рідкий кисень, рідкий вуглеводень, рідку оцтову кислоту, воду, вінілацетат або оцтовий альдегід.
і 4. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що рідину вводять в псевдозріджений б шар через інжекційні засоби.
5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що інжекційним засобом є форсунка, яку приводять до дії газом. де
6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що робочий газ являє собою азот, діоксид вуглецю, етилен, Ге вихідний кисень, газоподібний потік, що повертають в процес, або їх суміш.
7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що каталізатор містить паладій і один або більше промоторів, відібраних з лужних металів, лужноземельних металів, перехідних металів і лантанідних металів, нанесених на носій.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що промотор вибирають з калію, натрію, барію, кадмію, сурми і (Ф, лантану. ка
9. Спосіб за п. 7 або 8, який відрізняється тим, що концентрація промотору складає 0,1-30 мас. 95 в перерахунку на кількість каталізатора. во
10. Спосіб за будь-яким з пп. 7-9, який відрізняється тим, що промотор розчиняють у вихідній рідині.
11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що його здійснюють при температурі 100-250 "С їі під надлишковим тиском 0-300 фунтів/кв.дюйм.
12. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що концентрація вихідного етилену складає 30-70 мол. 95, концентрація вихідної оцтової кислоти складає 10-25 мол. 9о, а концентрація кисню б5 складає 0-25 мол. 905.
13. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що процес є безперервним і має стадії:
(І) подачу етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу в реактор з псевдозрідженим шаром, взаємодію етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу при підвищеній температурі в цьому реакторі з псевдозрідженим шаром при одночасному контактуванні з псевдозрідженим шаром каталітичного матеріалу, що забезпечує взаємодію етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу з утворенням вінілацетату, рідкого в нормальних умовах побічного продукту, що містить воду і органічний матеріал, і газоподібного побічного продукту, що являє собою діоксид вуглецю; (І) видалення з реактора газоподібного потоку продуктів, що містить непрореаговані етилен, оцтову кислоту і кисневмісний газ, одержуваний вінілацетат, рідкий в нормальних умовах побічний продукт і 70 газоподібний побічний продукт; (ІП) виділення з потоку продуктів, який вилучається з реактора на стадії (І), газоподібного потоку, що містить етилен, кисневмісний газ і газоподібний побічний продукт, з його відділенням від потоку, що містить непрореаговану оцтову кислоту, одержуваний вінілацетат і рідкий в нормальних умовах побічний продукт, і повернення цього виділеного газоподібного потоку в реактор з псевдозрідженим шаром; (ІМ) розподіл в одну або декілька операцій потоку, що містить непрореаговану оцтову кислоту, одержуваний вінілацетат і рідкий в нормальних умовах побічний продукт і виділений з потоку продуктів, що вилучається з реактора на стадії (І), на фракцію, що містить одержуваний вінілацетат, і одну або декілька фракцій, що містять непрореаговану оцтову кислоту, вінілацетат і рідкий в нормальних умовах побічний продукт, та (М) виділення одержуваного вінілацетату і повернення фракції, що містить непрореаговану оцтову кислоту, необов'язково вінілацетат і/або рідкий в нормальних умовах побічний продукт, в реактор з псевдозрідженим шаром, причому щонайменше частина або уся кількість (а) оцтової кислоти і (б) поверненої в процес фракції, що містить непрореаговану оцтову кислоту, необов'язково вінілацетат і/або рідкий в нормальних умовах побічний продукт, уводять до реактора з псевдозрідженим шаром у вигляді рідини. тріїгя я " : " " : : пов с Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 2, 15.02.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і і) науки України. с с (Се) (зе) І в)
- . и? 1 (95) (о) іме) Ко) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9625599.7A GB9625599D0 (en) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA53622C2 true UA53622C2 (uk) | 2003-02-17 |
Family
ID=10804200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97125972A UA53622C2 (uk) | 1996-12-10 | 1997-12-10 | Спосіб одержання вінілацетату |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5817866A (uk) |
| EP (1) | EP0847982B1 (uk) |
| JP (1) | JPH10195021A (uk) |
| KR (1) | KR100543825B1 (uk) |
| CN (1) | CN1160303C (uk) |
| BR (1) | BR9715039A (uk) |
| CA (1) | CA2224192A1 (uk) |
| DE (1) | DE69702586T2 (uk) |
| ES (1) | ES2148907T3 (uk) |
| GB (1) | GB9625599D0 (uk) |
| ID (1) | ID18521A (uk) |
| MY (1) | MY123070A (uk) |
| NO (1) | NO308947B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ329350A (uk) |
| RU (1) | RU2192409C2 (uk) |
| SA (1) | SA98190110B1 (uk) |
| TW (1) | TW370524B (uk) |
| UA (1) | UA53622C2 (uk) |
| ZA (1) | ZA9710756B (uk) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9817362D0 (en) * | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Improved process for the production if vinyl acetate |
| GB9817363D0 (en) | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of vinyl acetate |
| GB9817365D0 (en) | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of vinyl acetate |
| GB9826754D0 (en) | 1998-12-04 | 1999-01-27 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of vinyl acetate |
| US6143843A (en) * | 1999-01-22 | 2000-11-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Simulated condensing mode |
| GB0014584D0 (en) * | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| GB0026242D0 (en) | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| TW201236755A (en) | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| RU2422433C2 (ru) | 2004-12-20 | 2011-06-27 | Селаниз Интернэшнл Корпорейшн | Модифицированные материалы носителей для катализаторов |
| US8227369B2 (en) | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| US8822717B2 (en) * | 2010-11-24 | 2014-09-02 | LyondellBassell Acetyls, LLC | Vinyl acetate production process |
| US20130137905A1 (en) * | 2011-11-28 | 2013-05-30 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
| CN106423157B (zh) * | 2015-08-10 | 2019-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂 |
| CN106423268B (zh) * | 2015-08-10 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙炔法生产醋酸乙烯的催化剂 |
| CN106423267B (zh) * | 2015-08-10 | 2019-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙炔法制备醋酸乙烯的催化剂 |
| CN106423128B (zh) * | 2015-08-10 | 2019-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙炔法醋酸乙烯生产所用的催化剂 |
| TW202204892A (zh) * | 2020-06-29 | 2022-02-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造之金屬離子原位分析 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL167680C (nl) * | 1968-07-19 | 1982-01-18 | Hoechst Ag | Werkwijze voor het bereiden van allylesters van carbonzuren uit propeen, zuurstof en carbonzuur. |
| SU384815A1 (ru) * | 1971-04-27 | 1973-05-29 | Способ получения винилацетата | |
| US5550281A (en) * | 1994-06-02 | 1996-08-27 | Cirjak; Larry M. | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
| ES2135006T3 (es) * | 1994-06-02 | 1999-10-16 | Standard Oil Co Ohio | Procedimiento en lecho fluido para la acetoxilacion de etileno en la produccion de acetato de vinilo. |
-
1996
- 1996-12-10 GB GBGB9625599.7A patent/GB9625599D0/en active Pending
-
1997
- 1997-11-27 ES ES97309554T patent/ES2148907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-27 DE DE69702586T patent/DE69702586T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-27 EP EP97309554A patent/EP0847982B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-28 ZA ZA9710756A patent/ZA9710756B/xx unknown
- 1997-12-08 NZ NZ329350A patent/NZ329350A/en unknown
- 1997-12-09 CA CA002224192A patent/CA2224192A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-09 NO NO975787A patent/NO308947B1/no unknown
- 1997-12-09 JP JP9339192A patent/JPH10195021A/ja active Pending
- 1997-12-10 UA UA97125972A patent/UA53622C2/uk unknown
- 1997-12-10 ID IDP973853A patent/ID18521A/id unknown
- 1997-12-10 MY MYPI97005956A patent/MY123070A/en unknown
- 1997-12-10 BR BR9715039-8A patent/BR9715039A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-10 US US08/988,448 patent/US5817866A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-10 RU RU97121719/04A patent/RU2192409C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-10 CN CNB971208840A patent/CN1160303C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-10 KR KR1019970067596A patent/KR100543825B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-08 TW TW087100179A patent/TW370524B/zh active
- 1998-05-31 SA SA98190110A patent/SA98190110B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0847982B1 (en) | 2000-07-19 |
| JPH10195021A (ja) | 1998-07-28 |
| US5817866A (en) | 1998-10-06 |
| NZ329350A (en) | 1999-04-29 |
| CN1194971A (zh) | 1998-10-07 |
| KR19980064012A (ko) | 1998-10-07 |
| KR100543825B1 (ko) | 2006-03-23 |
| CN1160303C (zh) | 2004-08-04 |
| NO975787D0 (no) | 1997-12-09 |
| SA98190110B1 (ar) | 2006-06-25 |
| BR9715039A (pt) | 2000-12-19 |
| RU2192409C2 (ru) | 2002-11-10 |
| GB9625599D0 (en) | 1997-01-29 |
| NO975787L (no) | 1998-06-11 |
| EP0847982A1 (en) | 1998-06-17 |
| TW370524B (en) | 1999-09-21 |
| DE69702586D1 (de) | 2000-08-24 |
| DE69702586T2 (de) | 2000-12-14 |
| ES2148907T3 (es) | 2000-10-16 |
| ZA9710756B (en) | 1999-05-28 |
| MY123070A (en) | 2006-05-31 |
| NO308947B1 (no) | 2000-11-20 |
| ID18521A (id) | 1998-04-16 |
| MX9710025A (es) | 1998-09-30 |
| CA2224192A1 (en) | 1998-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA53622C2 (uk) | Спосіб одержання вінілацетату | |
| US5760253A (en) | Catalytic converter and method for highly exothermic reactions | |
| US6069261A (en) | Method of chemically reacting substances in a reaction column | |
| US6734328B1 (en) | Process for the selective hydrogenation of alkynes | |
| KR100729325B1 (ko) | 말레산 무수물의 제조방법 | |
| RU2223940C2 (ru) | Способ получения винилацетата | |
| KR20230041813A (ko) | 온도 분포에 있어서 유동 촉매와 공급물을 반응시키기 위한 방법 및 장치 | |
| JP2002020405A (ja) | 直接冷却による気相重合方法 | |
| RU2257374C2 (ru) | Способ проведения реакций в псевдоожиженном слое и аппарат для его осуществления | |
| CN111689861A (zh) | 一种提高反应收率的方法 | |
| JP2001519322A (ja) | 不均一系触媒作用を実施するための方法 | |
| EP0690021B1 (en) | Oxidation of secondary alcohols | |
| US3441377A (en) | Complexing ligands with a fluidized bed of cuprous chloride | |
| MXPA97010025A (es) | Proceso para la acetoxilacion de olefinas | |
| RU2637922C2 (ru) | Способ алкилирования изобутана в трехфазном реакторе с неподвижным слоем катализатора | |
| CA2505079C (en) | Process for the selective hydrogenation of alkynes | |
| JPS5827780B2 (ja) | 不飽和ジエステルの製造方法 | |
| MXPA99006918A (en) | Catalytic converter and method for highly exothermic reactions |