FI90247B - Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI90247B
FI90247B FI912639A FI912639A FI90247B FI 90247 B FI90247 B FI 90247B FI 912639 A FI912639 A FI 912639A FI 912639 A FI912639 A FI 912639A FI 90247 B FI90247 B FI 90247B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
melt
nozzle
zone
spray
inert gas
Prior art date
Application number
FI912639A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI90247C (fi
FI912639A0 (fi
FI912639A7 (fi
Inventor
Jukka Koskinen
Jarmo Louhelainen
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Publication of FI912639A0 publication Critical patent/FI912639A0/fi
Priority to FI912639A priority Critical patent/FI90247C/fi
Priority to JP51014492A priority patent/JP3300349B2/ja
Priority to PCT/FI1992/000170 priority patent/WO1992021705A1/en
Priority to CA002109834A priority patent/CA2109834C/en
Priority to DE69228075T priority patent/DE69228075T2/de
Priority to EP92917458A priority patent/EP0655073B1/en
Priority to US08/157,014 priority patent/US5905050A/en
Publication of FI912639A7 publication Critical patent/FI912639A7/fi
Publication of FI90247B publication Critical patent/FI90247B/fi
Priority to NO934313A priority patent/NO301076B1/no
Application granted granted Critical
Publication of FI90247C publication Critical patent/FI90247C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 90247
Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi - Förfarande för framställning av aktiva och jämnstora bärarpartiklar för polymerisationskatalysatorer 5
Keksintö koskee menetelmää polymerointikatalyytin kiinteiden kantajahiukkasten valmistamiseksi, jossa: aikaansaadaan sellainen kompleksiyhdisteen sula, jolla on 10 kaava (I)
MgCl2 nROH mED I
jossa RÖH merkitsee alifaattista alkoholia, jossa R on Cj-15 C6-alkyyli, ED merkitsee elektronidonoria, n on 1-6 ja m on 0-1; syötetään aikaansaatu sula lämpötilassa n. 100-140°C suuttimeen nopeudella noin 10-50 kg/h; ruiskutetaan sula suuttimesta sumutusalueelle, jossa se jakautuu hienoiksi sulapisaroiksi ja mahdollisesti osittain jähmettyy, jolloin 20 sumutusalueelle johdetaan inerttiä kaasua, joka ohjataan lähelle suutinta; siirretään mahdollisesti osittain jähmettyneet sulapisarat jäähdytetylle kiteytysalueelle, jossa ne kiteytyvät kiinteiksi kantajahiukkasiksi; ja otetaan kiin-teät kantajahiukkaset talteen. Keksintö koskee myös mene-.].25 telmää, jossa olefiinipolymerointikatalyytti aikaansaadaan saattamalla talteenotetut kiinteät kantajahiukkaset yhteen katalyyttisesti aktivoitumiskykyisen siirtymämetalliyhdis-teen, kuten titaanitetrakloridin, kanssa, ja näin valmiste-**/·: tun olefiinipolymerointikatalyytin käyttöä yhdessä kokata- 30 lyytin ja valinnaisesti ulkoisen elektronidonorin kanssa olefiinien polymerointiin.
Polymerointikatalyytit ja erityisesti Ziegler-Natta-tyyppiset katalyytit käsittävät nykyään tyypillisesti inertin -;35 kiinteän kantajan, jolle varsinainen aktiivinen katalyytti--·- komponentti tai katalyyttisten yhdisteiden muodostama seos tai kompleksi on kerrostettu. Tällaisen kantajan hiukkasten kemiallinen koostumus, pinnan rakenne, morfologia, hiukkas-koko ja hiukkaskokojakautuma ovat katalyytin aktiivisuudel-40 le ja katalyytillä saatavan polymeerin ominaisuuksille hy vin tärkeät. Hyvin aktiivisella katalyytillä voidaan näet 2 90247 tuottaa polymeeriä, josta sen puhtauden ansiosta ei tarvitse poistaa katalyyttijäämiä. Kantajan pintarakenne ja morfologia vaikuttavat taas itse polymeerituotteen morfologiaan, sillä on havaittu, että katalyytin morfologia toistuu 5 polymeerin rakenteessa (ns. replikailmiö). Haluttaessa tuotepolymeeri juoksevaksi, morfologialtaan halutuksi ja hiukkaskokojakautumaltaan kapeaksi, kuten on monien työstö-prosessien käyttökohteiden kannalta toivottavaa, kantajan ominaisuudet tulee replikailmiön johdosta saada vastaavik-10 si.
Em. tyyppiset katalyytit muodostuvat nykyään usein mag-nesiumpohjäisestä kantoaineesta, jota on käsitelty ti-taanihalogenidin tapaisella siirtymämetalliyhdisteellä sekä 15 usein myös elektronidonoriyhdisteellä. On myös tiedossa, että kantaja voidaan saada edulliseen kemialliseen koostumukseen, pinnan rakenteeseen, morfologiaan, hiukkaskokoon ja hiukkaskokojakautumaan antamalla sen kiteytyä jonkin kideliuottimensa kompleksina.
20 EP-julkaisun 65 700 ja US-julkaisun 4 421 674 mukaisessa menetelmässä titaanihalogenidi saatetaan reagoimaan mikro-pallojen muodossa olevan magnesiumkloridikatalyyttikantajan kanssa, minkä jälkeen reaktiotuotehiukkaset otetaan talteen 25 fysikaalisin keinoin ja sekoitetaan yhteen organometallisen yhdisteen kanssa. Menetelmässä kantaja valmistetaan aikaansaamalla liuos, joka oleellisesti sisältää etanoliin liuotettua magnesiumdikloridia, ja suoritetaan liuoksen spray-kuivaus suihkuttamalla se sellaiseen typpikaasun virtaan, ...:30 jonka sisään- ja ulostulolämpötilat ovat korkeat. Tuloksena saadaan hyvin tasakokoisia ja pallon muotoisia magnesiumdi-kloridihiukkasia. Tässä menetelmässä korkea lämpötila haihduttaa kuitenkin pois suuren osan kideliuottimesta, jolloin kantajan pintaan syntyy huokoisuutta ja sen aktivoitumisky--35 ky heikkenee. Tämä johtaa kiinteään katalyyttiin, jonka hiukkaskokojakautuma on tyydyttävä, mutta jonka aktiivisuus 3 90247 ja mekaaninen kestävyys ovat huokoisuuden johdosta heikkoja.
5 FI-patenttihakemuksessa 862459 (Neste Oy) on esitetty mene telmä sellaisen kantoaineen valmistamiseksi, jossa ei ole edellä mainittua aktiivisuutta ja mekaanista kestävyyttä vähentävää huokoisuutta.
10 Menetelmässä kantoaineen ja kideliuottimen muodostama kanta jakompleksi sulatetaan kirkkaaksi nesteeksi. Johdettaessa neste suuttimen ja sumutustilan läpi kylmällä typpikaasulla jäähdytettyyn kiteytystilaan kantajakompleksi kiteytyy muodoltaan pallomaisiksi pieniksi hiukkasiksi, jotka ovat hy-15 vin juoksevia ja irtonaisia. Edelleen kantajakompleksi kiteytyy ilman, että kideliuotinta haihtuu merkittävästi pois. Tällöin saadaan helmimäinen ei-huokoinen pinta, joka sopii erityisen hyvin aktiivisen katalyytin valmistamiseen. Kun tällainen esiaktivoitu kantaja johdetaan kosketuksiin 20 titaaniyhdisteen kanssa, muodostuu kideliuottimen poistuessa kantajan pinnalle runsaasti MgCl2:n ja titaaniyhdisteen välisiä katalyyttisesti aktiivisia komplekseja.
Mainittu suomalainen menetelmä johtaa helposti aktivoitu-: ;"25 viin kantajayhdisteisiin ja komplekseihin. Tällaisella ns.
spray-kiteytysmenetelmällä on kuitenkin haittana, etteivät muodostuneet pisarat ole täysin samankokoisia ja ne ovat osittain agglomeroituneita. Vaikka menetelmällä saadaankin pintarakenteeltaan käyttökelpoisempia kantoainehiukkasia 30 kuin em. spray-kuivauksella, ongelmana on siis se, että syntyy epätyydyttävä hiukkaskokojakautuma ja partikkelit ovat osittain agglomeroituneet.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada sel-35 laiset polymerointikatalyytin kiinteitä kanr.ajahiukkasia, jotka ovat sekä aktiivisia että muodoltaan sopivia, toisistaan irtonaisia ja tasakokoisia. Tällöin pyritään valmistamaan uusia kantajahiukkasia, joiden kemiallinen koostu- 4 90247 mus, pinnan rakenne, morfologia, koko ja kokojakautuma ovat katalyytin aktiivisuudelle ja katalyytillä saatavan polymeerin hiukkasten muodolle, koolle ja kokojakautumalle mah-5 dollisimman edulliset. Nämä tavoitteet on nyt saavutettu em. spray-kiteytysmenetelmän parannuksella, jolle pääasiassa on tunnusomaista, että ruiskutetaan mainittu sula sellaisen suuttimen läpi, joka tai jonka yhteydessä oleva elin pyörii nopeudella n. 10000-30000 rpm ja sinkoaa sulaa pyö-10 rimiskeskuksesta ulospäin sumutusalueelle. On siis oival lettu, että spray-kiteytyksellä saatu edullinen kantaja-hiukkasten pintarakenne on yhdistettävissä kapeaan hiukkas-kokojakautumaan käyttämällä pyörivää suutintä tai vastaavaa laitetta.
15
Keksinnön mukainen menetelmä alkaa vaiheella, jossa aikaansaadaan kompleksiyhdisteen sula. Se voi tapahtua reagoitta-malla kompleksiyhdisteen komponentit keskenään niin korkeassa lämpötilassa, että ne reagoivat keskenään ja jäävät 20 reaktioastiaan sulan kompleksin muodossa, tai siten, että valmis kompleksi sulatetaan esillä olevan menetelmän mukaista käyttöä varten.
Kuten edellä mainittiin, magnesiumkloridi on keksinnön mu-:.25 kaisella menetelmällä saatavien kantajahiukkasten pääkom- ponentti. Sen on oltava joko täysin vedetön tai sitten vesipitoisuudeltaan hyvin alhainen ja sisällettävä edullises-ti korkeintaan 1 paino-% vettä.
---30 Toisena kompleksiyhdisteen komponenttina on alkoholi. Se on yleensä alifaattinen alkoholi, jonka alkyyliryhmässä on 1-6 hiiliatomia. Edullisia alifaattisia alkoholeja ovat me-tanoli ja/tai etanoli ja kaikkein edullisin on etanoli. Kompleksiyhdisteen valmistuksessa käytetyn alkoholin on .:35 oltava kuivaa ja edullisesti sisällettävä korkeintaan noin 2 paino-% vettä.
5 90247
Keksinnössä käytetyn kompleksiyhdisteen kolmantena ja valinnaisena komponenttina on donoriyhdiste. Donoriyhdisteitä valittaessa kriteerinä on, että ne parantavat polymerointia ja sulan pisarointia ilman että niitä sisältävän komplek-5 siyhdisteen sulattaminen ja spray-kiteyttäminen häiriintyy.
Elektronidonori voi siten olla alifaattinen tai aromaattinen karboksyylihappo, alifaattinen tai aromaattinen karbok-syylihapon alkyyliesteri, eetteri, alifaattinen tai aro-10 maattinen ketoni, alifaattinen tai aromaattinen aldehydi, alifaattinen tai aromaattinen alkoholi, alifaattinen tai aromaattinen halogenidi kuten happohalogenidi, alifaattinen tai aromaattinen nitriili, alifaattinen tai aromaattinen amiini, alifaattinen tai aromaattinen fosfiini tai alifaat-15 tinen tai aromaattinen piieetteri. Edullisia elektroni- donoreita ovat aromaattiset dikarboksyylihapot kuten dial-kyyliftalaatit, erityisesti di-isobutyyliftalaatti ja ali-faattiset dikarboksyylihapot kuten dialkyylimaleaatit, erityisesti dietyylimaleaatti.
20
Menetelmässä käytetyn kompleksiyhdisteen sulan valmistus tapahtuu siten, että magnesiumkloridi, alkoholi ja mahdollisesti katalyytin sisäinen donori sekoitetaan yhteen. Magnesiumkloridin osuus on tällöin edullisesti alueella 30-·”' 25 55 paino-%, alkoholin osuus on edullisesti alueella 55-70 paino-% ja sisäisen donorin osuus edullisesti välillä 0-0,2 mooli-%. Annostusjärjestys reaktoriin voi olla mikä tahansa; erään suoritusmuodon mukaan reaktoriin annostellaan ensin magnesiumkloridi ja sen jälkeen alkoholi sekä mahdol-....:30 linen sisäinen donori.
Sen jälkeen reaktori suljetaan ja aloitetaan lämmitys. Lämpötila säädetään edullisesti syntyvän kompleksin sulamispisteen yläpuolelle, tyypillisesti alueelle 90-130°C, — 35 kuitenkin riippuen syntyvän kompleksisulan koostumuksesta.
Loppuvaiheessa voidaan käyttää sekoitusta ja lisälämmitystä lähelle lämpötila-alueen ylärajaa.
6 90247
Sulan sekoitusaika riippuu annosteltavan magnesiumkloridin määrästä esimerkiksi siten, että 26 kg magnesiumkloridia vaatii sekoitusta neljän tunnin ajan ylimmässä lämpötilassa, esimerkiksi magnesiumkloridi-etanoli-kompleksin kohdal-5 la lämpötilassa 130°C ja 52 kg magnesiumkloridia sekoitusta kuusi tuntia samassa lämpötilassa.
Kuten jo hakemuksen alussa mainittiin, keksinnön mukaista spray-kiteytystä varten valmistetaan sellaisen kompleksiyh-10 disteen sula, jolla on kaava (I)
MgCl2 nROH mED (I) jossa RÖH merkitsee edellä mainittua alifaattista alkoho-15 lia, jossa R on C^-Cj-alkyyli, ED merkitsee edellä mainit tua elektronidonoria, n on luku välillä 1-6 ja m on luku välillä 0-1, jolloin m voi olla myös 0. Erään edullisen suoritusmuodon mukaan n on välillä 3-4. m on erään suoritusmuodon mukaan suuruusluokkaa noin 0,05.
20
Kun kompleksiyhdisteen sula on aikaansaatu, se syötetään suuttimelle. Syöttönopeus on tällöin noin 10-50 kg/tunti. Syöttö tapahtuu annostelupumpun avulla ja sen määrä ja tasaisuus saavutetaan edullisesti sylinteritoimisen vent-\ 25 tiilittömän annostelupumpun ja sykkeen vaimentimen avulla.
Sulan lämpötila pidetään syöttöputkistossa ja pumpussa vakiona ja tarkoin säädettynä edullisesti putken öljylämmi-tysvaipan avulla. Tällöin on edullista, että sulan lämpötila on tarkoin säädetty hieman sulan sulamispisteen yläpuo-"30 lelle. Lämpötilan olisi oltava kyllin korkea, jottei sula kiteytyisi syöttölinjassa ja jotta sulan pisarointi olisi alhaisen viskositeetin ja pintajännityksen vuoksi tehokasta, ja toisaalta kyllin matala, jotta alkoholia ei haihtuisi pois suuttimessa. Erään suoritusmuodon mukaan sulan "35 syöttölämpötila on välillä 100-140eC. On myös edullista, jos sulan syöttönopeus suuttimelle on noin 10-50 kg/tunti. Haihtuvan alkoholin määrä on alle 5 p-%. Mainittakoon, että 7 90247 spray-kuivauksessa alkoholia haihtuu tyypillisesti yli 30 p-%.
Seuraavaksi kompleksiyhdisteen sula ruiskutetaan suuttimes-5 ta sumutusalueelle, jossa se jakautuu hienoiksi sula- pisaroiksi. Ruiskutus tapahtuu esillä olevan keksinnön mukaan sellaisen suuttimen läpi, joka tai jonka yhteydessä oleva elin pyörii ja sinkoaa sulaa pyörimiskeskuksesta ulospäin sumutusalueelle. Keksinnön perusajatus onkin vai-10 keasti pisaroituvan kompleksisulan hajottaminen sumutusalu eelle nopeasti pyörivän elimen avulla.
Sulaa pisaroiksi hajottava pyörivä elin voi olla suuttimen yhteyteen järjestetty erillinen elin tai sitten itse suutin 15 voi olla pyörivä.
Pyörivän suuttimen tai sen yhteydessä olevan elimen pyörimisnopeus on erään edullisen suoritusmuodon mukaan 10000-30000 rpm, mielellään 18000-25000 rpm.
20
Sulan kompleksiyhdisteen hienontamiseen käytetään edullisesti pyörivää suutinta. Suutin on tällöin edullisesti akselinsa ympäri pyörivä ontto kiekko, jonka sisään johdetaan sula ja jonka kehän ulkopinnasta olevista rei'istä 25 pakotetaan sula ulos keskipakovoiman avulla. Erään suori tusmuodon mukaan pyörivän onton kiekkosuuttimen halkaisija on noin 100-150 mm. Sen kehäulkopinnassa on tällöin edullisesti neljä suutinreikää, joiden halkaisija on edullisesti noin 4 mm. Pyörivä ontto kiekkosuutin on rakenteeltaan - 30 edullisesti suljettu siten, että sen ontelo on tuloaukon kautta yhteydessä sulan syöttöputkeen ja mainittujen reikien kautta yhteydessä sumutusalueeseen. Tällä konstruktiolla estetään kaasun pumppausta suuttimesta, mikä aiheuttaa alkoholin lisääntyvää haihtumista ja pisaroiden huokoisuut-:35 ta.
8 90247
Suuttimesta kompleksiyhdisteen sula siirtyy suutinta ympäröivälle sumutusalueelle, jossa se jakautuu hienoiksi sula-pisaroiksi. Sumutusalueelle johdetaan edullisesti inerttiä kaasua, joka mielellään ohjataan lähelle suutinta. Inertin 5 kaasun lämpötila on edullisesti noin 20-40°C ja virtausmää-rä edullisesti noin 500 kg/tunti. Inertin kaasuvirtauksen tarkoituksena on estää sulapisaroiden törmäileminen toisiinsa ja agglomeroituminen. Tällöin asiaan vaikuttaa kaasun lämpötilan ja virtausmäärän lisäksi sen virtaussuunta, 10 joka voidaan ohjata esim. jakolevyjen avulla siten, että inertti kaasu edullisesti kiertää samaan suuntaan kuin pyörivä suutin tai sen yhteydessä oleva pyörivä elin.
Sumutusalueelta kompleksiyhdisteen sula, jossa voi olla 15 mukana myös kiinteitä hiukkasia, siirretään jäähdytetylle kiteytysalueelle, jossa tapahtuu lopullinen jähmettyminen kiinteiksi tasakokoisiksi kantajahiukkasiksi. Kyseessä olevaa spray-kiteytysprosessia varten on kehitetty kitey-tyslaitteisto, joka mahdollistaa korkealaatuisen kanto-20 ainejauheen valmistuksen. Laitteistolla saavutetaan korkea kantoainejauheen irtotiheys, kapea hiukkaskokojakautuma, irtonaiset hiukkaset ja helppo seulottavuus vielä kapeamman hiukkaskokojakautuman aikaansaamiseksi. Laitteiston kapasiteetti ei aiheuta ongelmia ja tuotanto sen avulla on 25 sillä helppoa ja työvoimaa säästävää.
Erään edullisen suoritusmuodon mukaan käytetään pystysuoraa kammiota, jonka yläpäässä sijaitsee mainittu suutin, yläosassa suuttimen ympärillä ja hieman sen alapuolella sumu-30 tusalue, alaosassa kiteytysalue ja alapäässä kiinteiden kantajahiukkasten talteenottoaukko. Kompleksiyhdisteen sula syötetään pyörivän suuttimen tai vastaavan läpi sumutusalueelle pienten ja tasakokoisten pisaroiden muodossa. Pyörivästä suuttimesta tai vastaavasta tulevat sulapisarat le-35 viävät kammion yläosaan syötetyn typpikaasuvirran ansiosta agglomeroitumatta sumutusalueelle . Sumutusalueen olosuhteet säädetään siten, että sumutettujen sulapisaroiden 9 90247 pintalämpötila pysyy lämpötila-alueella, jossa ne toisiinsa törmäillessään eivät helposti agglomeroidu ja toisaalta niiden sisältämän alkoholin haihtuminen on mahdollisimman vähäistä. Tällainen sulan pisaroiden lämpötila on hieman 5 sulamispisteen alapuolella. Sumutusalueeseen syötettävän typen lämpötila riippuu sulan kemiallisesta koostumuksesta ja se on edullisesti edellä mainitut 20-40°C.
Sumutusalueelta, jossa voi tapahtua jonkinlaista jähmetty-10 mistä, pisarat tai hiukkaset putoavat päin kammion alaosassa olevaa kiteytysaluetta. Kiteytysalueen tai sumutusalueen ja kiteytysalueen väliin kammion keskiosaan johdetaan edullisesti inerttiä kaasua. Tämän inertin kaasun lämpötila on edullisesti välillä -50 - +20°C ja sen virtausmäärä on 15 edullisesti suuruusluokkaa noin 300 kg/tunti. Tällöin sumu- tusalueesta toisistaan irrallaan laskeutuvat pisarat tai hiukkaset kiteytyvät tehokkaasti ja kiteytyvien hiukkasten toisiinsa törmäily on mahdollisimman vähäistä kunnes hiukkasten pintakin on kiteytynyt eivätkä hiukkaset enää pysty 20 agglomeroitumaan.
Sekä kammion yläosaan että sen keski- tai alaosaan syötettävä inertti kaasu on edullisesti kuivaa typpeä. Inertti kaasu on edullista poistaa kammion alaosassa sijaitsevan 25 poistoputken tai -aukon kautta.
Lopuksi kiinteät kantajahiukkaset otetaan talteen. Se tapahtuu edullisesti edellä mainitun kammion alapäässä sijaitsevan poistoaukon kautta.
-:--:30
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä polymerointi-katalyytin kiinteiden kantajahiukkasten valmistamiseksi sopii parhaiten sellaisten ei-huokoisten hiukkasten aikaansaamiseksi, joiden hiukkaskokojakautumaa kuvaava SPAN-luku -: 35 on välillä 1,1-1,6.
10 90247
Talteenotetut kiinteät kantajahiukkaset saatetaan sitten yhteen katalyyttisesti aktivoitumiskykyisen siirtymämetal-liyhdisteen kuten titaanitetrakloridin kanssa aktiivisen olefiinipolymerointikatalyytin aikaansaamiseksi. Menetel-5 mällä valmistettu olefiinipolymerointikatalyyttiä voidaan käyttää yhdessä kokatalyytin ja valinnaisesti ulkoisen elektronidonorin kanssa olefiinien polymerointiin.
Seuraavassa keksintöä kuvataan tarkemmin viittaamalla kulo viin, joissa kuva 1 esittää keksinnön mukaisen menetelmän eräässä suoritusmuodossa käytettyä kiteytyslaitteistoa ja kuva 2 esittää keksinnön eräässä suoritusmuodossa käytettyä pyörivää suutintyyppiä.
15
Kuvan 1 esittämä kiteytyslaitteisto muodostuu kammiosta 1 sumutusta ja kiteytystä varten, reaktorista 2 kompleksin valmistusta ja/tai sulatusta varten ja syöttölaitteistosta 3 sulan kompleksiyhdisteen syöttämiseksi reaktorista 2 20 kammioon 1. Kammio muodostuu suuttimesta 4, sumutusalueesta 5 ja kiteytysalueesta 6. Kammion 1 yläpäässä on inertin kaasun syöttöjohto 7, joka johtaa keskelle kammiota lähelle suutintä 4. Kammion 1 yläpäähän on myös järjestetty inert-tikaasuvirran ohjauslevyt 8, joilla inerttikaasuvirta ohja-.25 taan minimoimaan sulapisaroiden agglomeroitumista. Kammion 1 yläpäähän syötetyn inerttikaasun lämpötila on Tl ja sen virtausmäärä on
Kammion 1 sumutusalueen 5 alapuolella sijaitsee toinen '30 inerttikaasun tuloputki 8, josta johdetaan inerttikaasua kammion 1 keskiosaan. Keskiosaan syötetyn kaasun lämpötila on T2 ja virtausmäärä F2.
Kammion 1 keskiosassa sijaitsevan inerttikaasun tuloputken 35 8 tuloaukon alapuolella sijaitsee kammiossa 1 kiteytysalue 6. Kiteytysalueen 6 alaosassa on kaasun poistoputki 9, josta kaikki inerttikaasu poistetaan.
n 90247
Kammion 1 alapäässä on keskellä valmiin tuotteen poistoauk-ko 10.
Reaktori 2 on putken 11 välityksellä yhteydessä sulan syöt-5 töpumppuun 12, joka esimerkiksi on sylinteritoiminen vent- tiilitön annostelupumppu. Pumpun 12 ja kammion 1 välillä kulkee putki 13, joka on varustettu sykkeen vaimentimella 14.
10 Reaktorin 2 ja kammion 1 välinen putkisto on varustettu lämmitysvaipalla 15.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä toimii laitetek-nisesti siten, että kompleksiyhdisteen komponentit syöte-15 tään reaktoriin 2, jossa ne lämmön ja sekoituksen avulla muutetaan sulaksi kompleksiyhdisteeksi. Valmis sula syötetään annostelupumpun 12 avulla kammion 1 yläosassa olevaan pyörivään suuttimeen 4. Syötön määrä ja tasaisuus saavutetaan tarkan sylinteritoimisen venttiilittömän annostelu-20 pumpun 12 ja sykkeen vaimentimen 14 avulla. Sulan lämpötila pidetään syöttöputkistossa 11 ja 13 sekä pumpussa 12 vakiona ja tarkoin säädettynä putkiston 11 ja 13 öljylämmitys-vaipan 15 avulla.
25 Pyörivä suutin 4 on rakenteeltaan suljettu siten, ettei sen sisään pääse muuta kuin sumutettavaa sulaa. Pyörivä suutin 4 on edullisesti ontto kiekko, joka pyöriessään nopeudella 18000-25000 rpm levittää pieniä sulapisaroita sumutusalu-eelle 5 pienten sen kehäulkopinnassa olevien suutinreikien 30 läpi.
Suuttimesta 4 sula sumutetaan kammion 1 sumutusalueelle, jossa pisarat pidetään erillään kammion 1 yläosaan suutti-men 4 lähelle putken 7 läpi syötetyn inertin kaasun avulla. 35 Inerttikaasuvirta säädetään jakolevyjen 8 avulla estämään sulapisaroiden agglomeroitumista.
12 90247
Sumutusalueelta 5 pisarat tai partikkelit putoavat toisistaan irrallaan alaspäin kammiossa 1 törmäten kammion keskiosassa toiseen, erillisestä syöttöputkesta 8 syötettyyn inerttiin kaasuvirtaan. Tämä kaasuvirta on em. kaasuvirtaa 5 kylmempi ja aiheuttaa pisaroissa tai partikkeleissa täydel lisen jähmettymisen ja ainakin osittaisen kiteytymisen. Jouduttuaan kosketukseen viimeksi mainitun kaasuvirran kanssa pisarat tai hiukkaset kiteytyvät kiteytysalueella 6 ja saavat lopulliset fysikaaliset omineisuutensa. Käytetty 10 inertti kaasu poistetaan kammion alaosassa olevasta poisto- putkesta 9 ja valmiit kiinteät kantajahiukkaset putoavat kammion kartiomaiseen pohjaan, jonka keskellä on niiden poistoaukko 10.
15 Kuvassa 2 näkyy keksinnön erään suoritusmuodon mukainen pyörivä kiekkosuutin 4, johon ei pääse ympäristöstä kaasua.
Sula syötetään suuttimeen kartion 16 kautta siten, että se täyttää kiekon 4 ontelon 17.
20
Kiekon 4 kehäulkopinnassa on suutinreiät 18, joiden läpi sula sinkoutuu sumutusalueelle keskipakovoiman avulla.
Kuvassa näkyvän pyörivän kiekkosuuttimen halkaisija on 25 edullisesti 100-150 mm ja siinä on edullisesti neljä suu- tinreikää, joiden halkaisija on noin 4 mm. Se pyörii edullisesti kierrosnopeudella noin 20000 rpm.
Seuraavassa esitetään esimerkki keksinnön valaisemiseksi.
30
Esimerkki Sulan valmistus
Sulan valmistuksessa reaktoriin annostellaan ensin MgCl2 ja sen jälkeen etanoli sekä mahdollinen taulukossa I ilmoi-35 tettu sisäinen donori. Reaktori suljetaan ja lämmitys aloi tetaan. Kun reaktorin lämpötila on +120eC, käynnistetään sekoitin ja lämpötilan nostoa jatketaan +130®C:een. Sulan i3 90247 sekoitusaika riippuu annosteltavan MgCl2:n määrästä siten, että 26 kg MgCl2 vaatii sekoitusta neljä tuntia +130°C:ssa ja 52 kg 6 tuntia samassa lämpötilassa.
5 Prosessointiolosuhteet
Kammioon tulevana kaasuna käytetään kuivattua typpeä, joka johdetaan kahteen kohtaan kammiota kuvan 1 mukaan. Kammion 1 yläosassa olevan kaasunjakolevyn 8 paras kulma on 45° pystysuoraan nähden siten, että kammioon 1 sisään tuleva 10 kaasu kiertää samaan suuntaan kuin pyörivä kiekko 4.
Pyörivän suuttimen kierrosnopeus on 24000 rpm ja se on suljetun mallinen ja siinä on neljä kappaletta halkaisijaltaan 4 mm:n suutinreikiä. Sulan syöttönopeus on kaikille 15 taulukon kantoaineille 30 kg/h.
Tulokset
Taulukossa I on esitetty parhaat prosessointiolosuhteet eri 20 sulakoostumuksille.
Taulukko I
Kantoaine Sulan syöttö T2 T2 Fx F2 lämpötila eC °C °C kg/h kg/h 25
MgCl2 3, OEtOH 130 35 10 500 300
MgCl2 3,5EtOH 120 30 10 500 300
MgCl2 4, OEtOH 115 28 5 500 300
MgCl2 4,5EtOH 110 25 0 500 300 30 MgCl2 3,5EtOH 115 35 -5 500 300
0,05 DIPB
MgCl2 3,5EtOH 110 35 -5 500 300
0,05 DEME
35 Taulukossa I EtOH tarkoittaa etanolia, DIPB di-isobutyyli- 14 90247 ftalaattia ja DEME dietyylimaleaattia. T, ja Fj tarkoittavat kuvan 1 mukaisen kammion 1 yläosaan putken 7 kautta syötetyn inerttikaasun vastaavaa lämpötilaa ja virtausmäärää ja T2 ja F2 kammion 1 keskiosaan putken 8 kautta syötetyn toi-5 sen inerttikaasuvirran vastaavaa lämpötilaa ja virtausmäärää.
Kun eo. keksinnössä käytettiin kuvien 1 ja 2 esittämää laitteistoa ja edellä kuvattuja olosuhteita, saatiin kanta-10 jahiukkasia, joiden morfologia, hiukkaskoko ja hiukkaskoko-jakautuma säilyi, kun ne aktivoitiin titaanitetrakloridil-la. Titaanitetrakloridilla aktivoidun kantoaineen keskimääräinen partikkelikoko oli alle 70 μιη, jolloin alle 20 μιη:η partikkeleiden kumulatiivinen massaosuus oli alle 10 %.
15 Koko jakauman kapeus {(dgo-djo)/d10} oli alle 1,5.
Katalyytillä suoritettiin kopolymerointi, jolloin kokata-lyyttinä käytettiin trietyylialumiinia. Polymerointikokeis-sa saatiin tyypilliseksi katalyytin aktiivisuudeksi noin 20 17 kg PP/g katalyyttiä, jolloin polymeerin irtotiheys oli 0,42 ja sen isotaktisuusindeksi 98,0.

Claims (17)

1. Menetelmä polymerointikatalyytin kiinteiden kantaja-hiukkasten valmistamiseksi, jossa: aikaansaadaan sellainen kompleksiyhdisteen sula, jolla on . 5 kaava (I) MgCli nROH mED I jossa RÖH merkitsee alifaattista alkoholia, jossa R on Ci-C6-alkyyli, ED merkitsee elektronidonoria, n on 1-6 ja m on 0-1; syötetään aikaansaatu sula lämpötilassa n. 100-140°C 10 suuttimeen (4) nopeudella noin 10-50 kg/h; ruiskutetaan sula suuttimesta (4) sumutusalueelle (5), jossa se jakautuu hienoiksi sulapisaroiksi ja mahdollisesti osittain jähmettyy» jolloin sumutusalueelle (5) johdetaan inerttiä kaasua (7), joka ohjataan lähelle suutinta (4); siirretään mahdol-15 lisesti osittain jähmettyneet sulapisarat jäähdytetylle kiteytysalueelle (6), jossa ne kiteytyvät kiinteiksi kanta-jahiukkasiksi; ja otetaan kiinteät kantajahiukkaset talteen, tunnettu siitä, että ruiskutetaan mainittu sula sellaisen suuttimen (4) läpi, joka tai jonka yhteydessä oleva 20 elin pyörii nopeudella n. 10000-30000 rpm ja sinkoaa sulaa pyörimiskeskuksesta ulospäin sumutusalueelle (5).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pyörivän suuttimen (4) tai sen yhteydessä ole- 25 van elimen pyörimisnopeus on n. 18000-25000 rpm.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-tu siitä, että pyörivänä suuttimena (4) käytetään akselinsa ympäri pyörivää onttoa kiekkoa, jonka sisään (17) johdetaan :··: 30 sula ja jonka kehäulkopinnassa olevista rei'istä (18) sula pakotetaan sula ulos keskipakovoiman avulla.
: 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu .;· siitä, että pyörivän onton kiekon (4) halkaisija on n. 100- 35 150 mm. ie 90247
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pyörivän onton kiekon (4) kehäulkopinnassa on neljä suutinreikää (18), joiden halkaisija on edullisesti n. 4 mm. 5
6. Patenttivaatimuksen 3, 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pyörivä ontto kiekko (4) on rakenteeltaan suljettu siten, että sen ontelo (17) on tuloaukon (16) kautta yhteydessä sulan syöttoputkeen (13) ja mainittujen 10 reikien (18) kautta yhteydessä sumutusalueeseen (5).
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sumutusalueelle (5) johdettavan inertin kaasun (7) lämpötila on edullisesti n. 20-40°C ja 15 virtausnopeus edullisesti n. 500 kg/h.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sumutusalueelle (5) johdettu inertti kaasu ohjataan jakolevyn (8) avulla siten, että mainittu inertti 20 kaasu kiertää samaan suuntaan kuin pyörivä suutin (4) tai sen yhteydessä oleva pyörivä elin.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään pystysuoraa kammiota 25 (1), jonka yläpäässä sijaitsee mainittu suutin (4), ylä osassa sumutusalue (5) ja alaosassa kiteytysalue (6) ja alapäässä kiinteiden kantajahiukkasten talteenottoaukko (10).
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että kiteytysalueelle (6) tai sumutus-alueen (5) ja kiteytysalueen (6) väliin johdetaan putken (8) kautta inerttiä kaasua.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiteytysalueelle (6) tai sumutus- ja kiteytys- i7 90247 alueen väliin johdetun inertin kaasun lämpötila on -50 -+20°C ja virtausnopeus edullisesti n. 300 kg/h.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-5 mä, tunnettu siitä, että RÖH on etanoli, jolloin n on edullisesti 3-4.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ED on dialkyyliftalaatti, edulli- 10 sesti di-isobutyyliftalaatti, tai dialkyylimaleaatti, edul lisesti dietyylimaleaatti.
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että m on n. 0,05. 15
15. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sillä valmistetaan ei-huokoisia hiukkasia, joiden hiukkaskokojakautumaa kuvaava SPAN-luku on 1,1-1,5. 20
16. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että talteenotetut kiinteät kantaja-hiukkaset saatetaan yhteen katalyyttisesti aktivoitumisky-kyisen siirtymämetalliyhdisteen, kuten titaanitetraklori- 25 din, kanssa aktiivisen olefiinipolymerointikatalyytin ai- ' kaansaamiseksi.
: : : 17. Patenttivaatimuksen 16 mukaisella menetelmällä valmis- tetun olef iinipolymerointikatalyytin käyttö yhdessä kokata-30 lyytin ja valinnaisesti ulkoisen elektronidonorin kanssa olefiinien polymerointiin. ie 90247
FI912639A 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi FI90247C (fi)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912639A FI90247C (fi) 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
DE69228075T DE69228075T2 (de) 1991-05-31 1992-05-29 Verfahren zur herstellung fester trägerteilchen gleicher grösse für polymerisationskatalysatoren mit hilfe rotierender pulverisierungseinrichtungen
PCT/FI1992/000170 WO1992021705A1 (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing solid carrier particles of equal size for polymerization catalyst using rotating atomizing means
CA002109834A CA2109834C (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing active carrier particles of equal size for a polymerization catalyst
JP51014492A JP3300349B2 (ja) 1991-05-31 1992-05-29 重合触媒用均等サイズ活性担体粒子の製造方法
EP92917458A EP0655073B1 (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing solid carrier particles of equal size for polymerization catalyst using rotating atomizing means
US08/157,014 US5905050A (en) 1991-05-31 1992-05-29 Method for preparing active carrier particles of equal size for a polymerization catalyst
NO934313A NO301076B1 (no) 1991-05-31 1993-11-29 Fremgangsmåte for fremstilling av faste bærepartikler med ensartet störrelse for en polymerisasjonskatalysator under anvendelse av en roterende atomeriseringsanordning, fremstilling av katalysatoren og anvendelse av en slik ved polymerisering av

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912639 1991-05-31
FI912639A FI90247C (fi) 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI912639A0 FI912639A0 (fi) 1991-05-31
FI912639A7 FI912639A7 (fi) 1992-12-01
FI90247B true FI90247B (fi) 1993-09-30
FI90247C FI90247C (fi) 1994-01-10

Family

ID=8532623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI912639A FI90247C (fi) 1991-05-31 1991-05-31 Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5905050A (fi)
EP (1) EP0655073B1 (fi)
JP (1) JP3300349B2 (fi)
CA (1) CA2109834C (fi)
DE (1) DE69228075T2 (fi)
FI (1) FI90247C (fi)
NO (1) NO301076B1 (fi)
WO (1) WO1992021705A1 (fi)

Families Citing this family (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2093462C (en) 1992-06-16 1999-01-26 Joel Leonard Martin Olefin polymerization, catalyst, and precursor therefor
US5672669A (en) * 1993-12-23 1997-09-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
US5648310A (en) * 1993-12-23 1997-07-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
FI117746B (fi) 2002-01-09 2007-02-15 Borealis Tech Oy Säiliö
US7135531B2 (en) * 2004-01-28 2006-11-14 Basf Catalysts Llc Spherical catalyst for olefin polymerization
US6962889B2 (en) * 2004-01-28 2005-11-08 Engelhard Corporation Spherical catalyst for olefin polymerization
US7153803B2 (en) * 2004-06-28 2006-12-26 Engelhard Corporation High activity and good hydrogen response Ziegler-Natta polyethylene catalyst
US7323431B2 (en) * 2004-12-23 2008-01-29 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst for olefin polymerization and use of the same
US7638585B2 (en) 2008-05-13 2009-12-29 Basf Catalysts, Llc Catalyst flow
US8003559B2 (en) * 2008-05-13 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
MY161075A (en) * 2008-06-11 2017-04-14 Lummus Novolen Technology Gmbh High activity ziegler-natta catalysts, process for producing catalyst and use thereof
US8003558B2 (en) * 2008-07-29 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
EP2174965B1 (en) 2008-10-08 2013-05-29 Borealis AG Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor
ATE535554T1 (de) 2008-10-08 2011-12-15 Borealis Ag Verfahren zur herstellung von sehr steifem polyproylen
WO2010076231A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Borealis Ag Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
CN102365325B (zh) 2009-04-09 2015-04-22 北欧化工公司 热塑性聚烯烃组合物
US8227370B2 (en) 2010-11-10 2012-07-24 Basf Corporation High activity catalyst component for olefin polymerization and method of using the same
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452920A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG A method for recovering transition metal tetrahalide and hydrocarbons from a waste stream
EP2452956A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for polymerising propylene
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452975A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Soft heterophasic propylene copolymers
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2495037B1 (en) 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
PT2495038T (pt) 2011-03-02 2020-11-06 Borealis Ag Conjunto de reator flexível para polimerização de olefinas
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
WO2013077837A1 (en) 2011-11-21 2013-05-30 Basf Corporation High activity catalyst component for olefin polymerization and method of using the same
US8765626B2 (en) 2011-11-30 2014-07-01 Basf Corporation Internal donor structure for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2719725B1 (en) 2012-10-11 2018-12-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Nucleated polypropylene composition for containers
US9522968B2 (en) 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
US8933180B2 (en) 2013-03-14 2015-01-13 Basf Corporation Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts IV
US9284392B2 (en) 2013-03-15 2016-03-15 Basf Corporation Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts
EP2787034A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Borealis AG High stiffness polypropylene compositions
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796502A1 (en) 2013-04-22 2014-10-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
JP6171225B2 (ja) 2013-06-03 2017-08-02 ルムス ノヴォレン テクノロジー ゲーエムベーハー 高性能チーグラー・ナッタ触媒系、該触媒系を製造するための方法、及びその使用
KR101820613B1 (ko) 2013-08-14 2018-01-19 보레알리스 아게 저온에서 개선된 충격 저항성을 갖는 프로필렌 조성물
MX2016001930A (es) 2013-08-21 2016-05-26 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
JP2016528368A (ja) 2013-08-21 2016-09-15 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 高い剛性および靭性を有する高流動ポリオレフィン組成物
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
ES2587781T3 (es) 2013-09-27 2016-10-26 Borealis Ag Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
PL2865713T3 (pl) 2013-10-24 2016-10-31 Wyrób formowany z rozdmuchiwaniem na bazie dwumodalnego bezładnego kopolimeru
WO2015062936A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
WO2015075088A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
CN105793298B (zh) 2013-12-04 2019-06-28 博里利斯股份公司 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物
WO2015091839A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
EP3087132B1 (en) 2013-12-24 2020-04-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc Superior impact strength at low temperature by rubber design
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2767498T3 (es) 2014-02-06 2020-06-17 Borealis Ag Copolímeros de impacto transparentes y suaves
WO2015117958A1 (en) 2014-02-06 2015-08-13 Borealis Ag Soft copolymers with high impact strength
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2933291A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG Propylene copolymer composition for pipe applications
EP3143645B1 (en) 2014-05-12 2020-05-06 Borealis AG Polypropylene composition for producing a layer of a photovoltaic module
EP2947118B1 (en) 2014-05-20 2017-11-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
US9663595B2 (en) 2014-08-05 2017-05-30 W. R. Grace & Co. —Conn. Solid catalyst components for olefin polymerization and methods of making and using the same
US9738736B2 (en) 2014-08-12 2017-08-22 W. R. Grace & Co.-Conn Combined internal donor system for Ziegler-Natta polyolefin catalysts and methods of making and using same
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3018155A1 (en) 2014-11-05 2016-05-11 Borealis AG Branched polypropylene for film applications
ES2635519T3 (es) 2014-11-21 2017-10-04 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros blandos
US10118977B2 (en) 2014-12-18 2018-11-06 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
US9637575B2 (en) 2014-12-31 2017-05-02 W. R. Grace & Co. -Conn. Catalyst system, olefin polymerization catalyst components comprising at least an internal electron donor compound, and methods of making and using the same
JP6314851B2 (ja) * 2015-01-21 2018-04-25 日本ポリプロ株式会社 α−オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法、α−オレフィン重合用触媒の製造方法およびα−オレフィン重合体の製造方法
CN107667140B (zh) 2015-05-29 2020-12-04 博里利斯股份公司 丙烯共聚物组合物
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
US10344153B2 (en) 2015-07-30 2019-07-09 Borealis Ag Polypropylene composition with improved hot-tack force
EP3147324B1 (en) 2015-09-28 2018-09-26 Borealis AG Polypropylene pipes with improved pressure resistance
CN108137886B (zh) 2015-10-21 2021-05-04 博里利斯股份公司 具有增加的熔体强度稳定性的长链支化聚丙烯组合物
EP3368605B1 (en) 2015-10-28 2022-04-20 Borealis AG Polypropylene composition for a layer element
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
CA3015681A1 (en) 2016-03-14 2017-09-21 Borealis Ag Polypropylene composition comprising flame retardant
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
US10961334B2 (en) 2016-05-31 2021-03-30 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3252085B1 (en) 2016-05-31 2022-11-09 Borealis AG Jacket with improved properties
US20190256695A1 (en) 2016-06-22 2019-08-22 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3281973A1 (en) 2016-08-11 2018-02-14 Borealis AG Polypropylene composition with flame retardant activity
EP3523343A4 (en) 2016-10-06 2020-05-13 W.R. Grace & Co.-Conn. PROCATALYST COMPOSITION WITH A COMBINATION OF INTERNAL ELECTRON DONORS
CN109923164B (zh) 2016-11-09 2021-07-06 博里利斯股份公司 聚丙烯组合物
ES2952588T3 (es) 2017-02-01 2023-11-02 Borealis Ag Artículo que comprende un elemento de capa
KR101946512B1 (ko) 2017-03-03 2019-02-11 주식회사 에이치에스하이테크 진동체 스프레이 노즐을 이용한 서스펜션 중합 장치
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
WO2019129797A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
EP3732209A1 (en) 2017-12-28 2020-11-04 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
WO2019219902A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
CN112119584A (zh) 2018-05-28 2020-12-22 北欧化工公司 用于光伏（pv）模块的装置
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
WO2020064484A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Borealis Ag A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
US12146019B2 (en) 2018-11-30 2024-11-19 Borealis Ag Washing process
EP4038116A1 (en) 2019-10-04 2022-08-10 Borealis AG Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
WO2021064081A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 Borealis Ag Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
US12359005B2 (en) 2019-10-04 2025-07-15 Borealis Ag Ziegler-Natta catalysts for olefin polymerization
JP7365503B2 (ja) 2019-10-04 2023-10-19 ボレアリス エージー オレフィン重合用チーグラー・ナッタ触媒
ES2987883T3 (es) 2020-05-25 2024-11-18 Borealis Ag Elemento de capa adecuado como elemento de lámina posterior integrado de un módulo fotovoltaico
US20230197871A1 (en) 2020-05-25 2023-06-22 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4701857A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
EP4701858A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Borealis GmbH Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module
WO2025125458A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Modified polyethylene having improved hydrostatic pressure resistance and slow crack growth resistance
EP4570856A1 (en) 2023-12-14 2025-06-18 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4617293A1 (en) 2024-03-14 2025-09-17 Lummus Novolen Technology GmbH Phtalate-free ziegler-natta catalysts using mixed internal donors to adjust achievable xs range
EP4644436A1 (en) 2024-05-03 2025-11-05 Borealis GmbH Heterophasic propylene-ethylene copolymer having excellent stiffness-impact strength balance, optical properties and stress whitening performance

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4293673A (en) * 1978-12-28 1981-10-06 Union Carbide Corporation Spheroidal polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene polymerization
DK143154C (da) * 1979-01-19 1981-11-16 Niro Atomizer As Forstoeverhjul til forstoevning af vaesker
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1154555B (it) * 1982-11-11 1987-01-21 Anic Spa Procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene e catalizzatore relativo
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0655073B1 (en) 1998-12-30
CA2109834A1 (en) 1992-12-10
DE69228075D1 (de) 1999-02-11
WO1992021705A1 (en) 1992-12-10
CA2109834C (en) 2003-03-25
DE69228075T2 (de) 1999-08-19
EP0655073A1 (en) 1995-05-31
NO934313D0 (no) 1993-11-29
FI90247C (fi) 1994-01-10
NO301076B1 (no) 1997-09-08
JP3300349B2 (ja) 2002-07-08
US5905050A (en) 1999-05-18
NO934313L (no) 1993-11-29
FI912639A0 (fi) 1991-05-31
FI912639A7 (fi) 1992-12-01
JPH06507656A (ja) 1994-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90247B (fi) Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
FI90248B (fi) Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten
FI80055C (fi) Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
JP2879347B2 (ja) オレフィン重合用触媒の製法
US5215949A (en) Method and equipment for the preparation of a carrier of a polymerization catalyst
JPH0422922B2 (fi)
CA2043128A1 (en) Catalyst precursor production
EP0590115A1 (en) POLYMERIZATION CATALYST SUPPORT PREPARED BY ATOMIZATION CRYSTALLIZATION.
JPH08510497A (ja) 重合方法
JPS58930A (ja) プロピレンもしくはイソブチレン又はｔ−ブタノ−ルを酸素含有ガス混合物中で酸化することによりアクロレインもしくはメタクロレインを製造する方法
US5756627A (en) High molecular weight homopolymers and copolymers of ethene
JPS59145204A (ja) エチレンの重合又は共重合に有効な担持されたチ−グラ−触媒の製造方法
KR100738845B1 (ko) 올레핀 중합용 지지 촉매계를 제조하기 위한 방법 및 장치
JPS5956411A (ja) エチレンとアルファ−オレフィンとの共重合体の製造方法
FI83332B (fi) Nytt foerfarande foer framstaellning av en polymeriseringskatalysatorkomponent foer olefiner.
US5227542A (en) Process for the preparation of spherical particles of magnesium alkoxide
FI84607B (fi) Foerfarande foer framstaellning av en baerare foer ziegler-natta-polymerisationskatalysatorer, en medelst foerfarandet framstaelld baerare och anvaendning av en saodan i polymerisationskatalysatorsystem.
JPS58157807A (ja) オレフインの重合方法
JPS58191704A (ja) 重合方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BOREALIS TECHNOLOGY OY

Free format text: BOREALIS TECHNOLOGY OY