BG100102A - метод за полимеризация - Google Patents

метод за полимеризация Download PDF

Info

Publication number
BG100102A
BG100102A BG100102A BG10010295A BG100102A BG 100102 A BG100102 A BG 100102A BG 100102 A BG100102 A BG 100102A BG 10010295 A BG10010295 A BG 10010295A BG 100102 A BG100102 A BG 100102A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
liquid
gas
reactor
fluidized bed
fluid
Prior art date
Application number
BG100102A
Other languages
English (en)
Other versions
BG62854B1 (bg
Inventor
Jean - Claude CHINH
Michel Filippelli
David Newton
Michael Power
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
Priority to GB939310390A priority Critical patent/GB9310390D0/en
Priority to GB939310388A priority patent/GB9310388D0/en
Priority to GB939310387A priority patent/GB9310387D0/en
Priority to PCT/GB1994/001074 priority patent/WO1994028032A1/en
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Publication of BG100102A publication Critical patent/BG100102A/bg
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG100102(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Publication of BG62854B1 publication Critical patent/BG62854B1/bg

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809Controlling processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836Heating and cooling the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044Temperature measurement
    • B01J2208/00061Temperature measurement of the reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088Flow rate measurement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00327Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362Liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00539Pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00548Flow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00121Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Abstract

Изобретението се отнася до непрекъсната полимеризация на олефини в кипящ слой при газова фаза, по-специално на етилен, пропилен или на техните смеси с други -олефини. Съдържащият мономери рециркулационен газ, използван за флуидизирането на слоя, сеохлажда, за да се кондензира поне известна част от течния въглеводород. Кондензираната течност, която може да бъде мономер или да е инертна, се сепарира от рециклирания газ и се подава направо в слоя, за да се получи охлаждане чрез скритата топлина от изпарението. Подаването се извършва чрез пулверизиращи дюзи, работещи с газ, или чрез дюзи, разпръскващи само течност. С метода значително се повишава производителността на полимеризацията на олефини в кипящ слой в газова фаза.

Description

МЕТОД ЗА ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Настоящето изобретение се отнася до непрекъснат процес за полимеризация в газова фаза на олефини в реактор с кипящ слой, и по-специално до метод за увеличаване на производителността.

Методи за хомополимеризация и съполимеризация на олефини в газова фаза са добре известни в техниката. Такива процеси могат да се извършват, например, чрез въвеждането на газообразен мономер в разбъркван или кипящ слой, съдържащ предварително формиран полиолефин и катализатор за полимеризацията.

При полимеризацията на олефини в кипящ слой полимеризацията се извършва в реактор, при който слой от полимерни частици се поддържа в кипящо състояние с помощта на възходящ газов поток, съставен от газообразния мономер за реакцията. Стартирането на такава полимеризация обикновено изисква слой от предварително формирани полимерни частици, подобни на полимера който трябва да бъде произвеждан. По време на хода на полимеризацията с помощта на каталитична полимеризация на мономер се получава нов полимер, като полимерният продукт се извлича, за да може слоят да запазва приблизително еднакъв обем. Един от предпочитаните методи в промишлеността използва флуидизираща решетка за разпределянето на флуидизиращия газ в слоя, която действува още и като носеща основа за слоя, когато се прекъсне подаването на газ. Полученият полимер обикновено се извежда от реактора с помощта на отвеждащ тръбопровод, намиращ се в долната част на реактора, близо до флуидизиращата решетка. Кипящият слой се състои от слой растящи полимерни частици, частици от полимерния продукт и частици катализатор. Тази реактивна смес се поддържа в състояние на кипене с помощта на непрекъснат възходящ по

BG-PA-100102 ток от дъното на реактора съставен от флуидизиращ газ, който включва рециклиран газ от горната част на реактора, заедно с допълващо захранващо количество суровина.

флуидизиращият газ влиза през дъното на реактора и за предпочитане се прекарва през флуидизиращата решетка към кипящия слой.

Полимеризацията на олефини представлява екзотермична реакция и затова е необходимо да се осигури охлаждането на слоя, като се отстранява получаваната при полимеризацията топлина. Когато няма подобно охлаждане, слоят започва да се нагрява докато, например, катализаторът престане да действува или пък слоят започва да се топи. При полимеризацията на олефини в кипящ слой предпочитаният метод за отстраняването на топлината от полимеризацията се състои от подаването в реактора за полимеризация на газ, за предпочитане флуидизиращ газ, който има по-ниска температура от желаната температура за полимеризация, като газът се прекарва през кипящия слой, за да отведе топлината, отделена при полимеризацията, отвежда се след това от реактора и се охлажда, като се прекара през външен топлообменник, слея което се рециклира към слоя. Температурата на-рециклирания газ може да се _ коригира в топлообменника, за да може кипящият слой да се поддържа до желаната за полимеризация температура. При този метод на полимеризация на алфа олефини, обикновено рециклираният газ се състои от мономерен олефин, по желание придружен, например, с разреждащ газ или с газообразен преносител на веригата, като водород. По такъв начин рециклираният газ служи за подхранване на слоя с мономер, за флуидизиране на слоя или за поддържане на желаната температура в слоя. Изразходваните мономери при реакцията на полимеризация обикновено се допълват едновременно с прибавянето газ към рециклирания газов поток.

Известно е, че скоростта на производство (т.е. добивът за единица време, като тегло на получения полимер за единица обем на съдържанието на реактора и за единица време) при промишлените реактори с кипящ слой от гореспоменатия вид се ограничава от максималната скорост,с която може да се отвежда топлината от реактора. Скоростта на отвеждането на топлината може, например, да се увеличи като се увеличи скоростта на рециклиращия газ и/или се намали температурата на рецикли

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 ращия газ. Обаче съществува ограничение на скоростта на рециклиращия газ, която може да се използва при промишлени условия. Ако се надвиши тази граница, слоят става неустойчив и дори може да се вдигне нагоре в реактора заедно с газовия поток, което води до блокиране на линията на рециклиране и до повреда в компресора или вентилатора за рециклиращия газ. Също така има и ограничение за степента до която може да се охлажда на практика рециклирания газ. Това на първо място се определя от икономически съображения, а на практика обикновено се определя според температурата на разполагаемите промишлените води за охлаждане. При желание, може да се използва охлаждане с хладилна техника, но това води до увеличение на производствените разходи. По тази причина, използването на охлаждан рециркулационен газ в практиката за намаление на топлината при полимеризация от газовата полимеризация с кипящ слой за производството на олефини има недостатъка, че ограничава максимално възможната производителност.

Предшестващото ниво на техниката предлага известни методи за отстраняването на топлината от газовия кипящ слой при процеса на полимеризация.

GB 1415442 се отнася до полимеризация в газова фаза на винилхлорид-в реактор с разбъркване или с кипящ слой, като полимеризацията се извършва в присъствието на поне един газообразен разредител, който има точка на кипене под тази на винилхлорида. В пример 1 се описва контролиране на температурата на полимеризацията чрез междинно добавяне на течен винилхлорид към флуидизирания поливинилхлориден материал. Течният винилхлорид се изпарява незабавно в слоя, което води до отвеждане на топлина от полимеризацията.

US 3625932 описва процес за полимеризация на винилхлорид, при който слоеве от частици поливинилхлорид се държат в състояние на флуидизиране в един многостепенен реактор с кипящ слой чрез въвеждането на газообразен винилхлориден мономер през дъното на реактора. Охлаждането на всеки от слоевете за намаляването на топлината, образувана там поради полимеризацията, се извършва чрез впръскването на течен винилхлориден мономер във възходящия газов поток под ваните върху които слоевете флуидизират.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

FR 2215802 се отнася до разпръсквателна дюза от тип, съдържащ възвратен клапан, подходящ за впръскване на течности в кипящи слоеве, като напр. при газова полимеризация в кипящ слой при етиленово ненаситени мономери. Течността, използвана за охлаждането на слоя може да бъде мономер за полимеризация. Ако трябва да се полимеризира етилен, той може да представлява течен наситен въглеводород. Разпръсквателната дюза е описана в литературата за полимеризация на винилхлорид в кипящ слой.

GB 1398965 описва полимеризация в кипящ слой на етиленово ненаситени мономери, и по-специално на винилхлорид, при което управлението на температурата на полимеризация се извършва чрез впръскване на течен мономер в слоя с помощта на една или повече разпръсквателни дюзи разположени на височина от 0 до 75 % от височината на слоя флуидизиран материал в реактора.

US 4390669 описва хомо- и съполимеризацията на олефини чрез един многостепенен процес в газова фаза, който може да се извършва в реактори с разбърквани слоеве, при реактори с кипящ слой, разбъркван кипящ слой, или при тръбни реактори. При този процес полученият от първата полимеризационна зона полимер се суспендира в една междинна зона в един лесно летлив течен въглеводород, и така получената суспензия се подава към втора полимеризационна зона, където течният въглеводород се изпарява. В посочените примери от 1 до 5 газът от втората полимеризационна зона се прекарва през хладилник (топлообменник), при което част от течният въглеводород се кондензира (със съполимер, ако се използва такъв). Кондензатът от летливата течност се отправя частично в течно състояние към полимеризационния съд където се изпарява, за да се използва за отвеждането на топлината на полимеризацията чрез скритата си топлина на изпарение. Това обяснение не посочва точно как течността се въвежда за полимеризация.

ЕР 89691 описва метод за увеличаване на добива за единица обем и време при непрекъснати процеси в кипящ слой за полимеризацията на течни мономери, като процесът включва охлаждаща част или всичките невлезли в реакция течности да образуват двуфазна смес от газ, а задържаната течност под точката на оросяване като тази двуфазна смес се връща отново в реактора. Този метод се нарича работа в кон

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 дензационен режим. Описанието на ЕР 89691 посочва, че основното ограничение за размера, до който рециклираният газов поток може да се охлажда до точката на оросяване е изискването, съотношението газ-течност да се поддържа на достатъчно ниво, за да се запази течната фаза на двуфазната флуидна смес в суспендирано състояние докато течността се изпари и посочва по-нататък, че количеството на течност в газовата фаза не трябва да превишава 20 т. %, като за предпочитане не трябва да превишава около 10 т. %, но винаги при условие, че скоростта на двуфазния рецикличен поток ще бъде достатъчно голяма, за да поддържа течната фаза в суспензия в газа и да поддържа кипящия слой в реактора. ЕР 89691 още посочва, че е възможно да се формира двуфазов флуиден поток в реактора в точката на впръскване като се впръскват по отделно газ и течност при условия, които ще създадат двуфазов поток, но че при работа по този начин не се получава особено предимство, поради ненужното усложняване и разходите за разделянето на газовата и течна фаза след охлаждането.

ЕР 173261 обръща особено внимание на усъвършенствуването на разпределението на въвеждания флуид в реакторите с кипящ слой и излага по-специално работата в режим на кондензация, който е описан в ЕР 89691 (посочен по-горе):-И по-специално, ЕР 173261 описва, че когато се използва входящ отвор към основата на реактора (под разделителната решетка) от типа вертикална тръба и конусен накрайник (което е показано в чертежите на ЕР 89691), не се получават задоволителни резултати при режима на кондензация поради заливането с течност или разпенването в долната глава, явление, което се среща при индустриалните реактори когато е сравнително ниско нивото на течност в рециклирания поток.

Вече е установено, че при охлаждането на рециклирания газов поток до температура, достатъчна за да се образува течност и с разделянето на течността от газа и след това с подаването на течността направо към кипящия слой, може да се стигне до увеличаване на общото количество течност, която да бъде върната обратно в реактора за полимеризация с кипящ слой и да послужи за охлаждане на слоя чрез изпарение на течността и по този начин да се повиши нивото на охлаждане, за да се получи по-голяма производителност.

PCI7GB94/01074

BG-PA-100102

И така, съгласно настоящето изобретение, се осигурява непрекъснат процес, използващ кипящ слой за полимеризацията на олефинов мономер подбран между: (а) етилен, (б) пропилен, (в) смес от етилен и пропилен и (г) смеси от а, б и в, с един или повече алфа-олефини в реактор с кипящ слой чрез непрекъснато рециклиране на газообразен поток съставен поне от част от етилена и/или пропилена преминаващ през кипящия слой в този реактор в присъствието на полимеризиращ катализатор при реактивни условия, като поне част от този газообразен поток се извежда от реактора, охлажда се до температура при която течността кондензира, отделя се поне част от кондензираната течност от газообразния поток и се въвежда най-малко част от отделената течност направо в кипящия слой в или над точката, при която газообразният поток, преминаващ през кипящия слой вече е достигнал до значителна степен температурата на газообразния поток, излизащ от реактора.

Газообразният рециркулационен поток, излизащ от реактора (който ще наричаме по-долу невлезли в реакция флуиди) се състои от невлезли в реакция газообразни мономери, и евентуално инертни въглеводороди, активатори или модератори на реакцията, както и задържани частици от катализатора или полимера.

Подаваният рециркулационен газообразен поток към реактора допълнително включва и достатъчно свежи мономери за подменянето на вече полимеризиралите в реактора мономери.

Методът, предмет на настоящето изобретение, е подходящ за производство на полиолефини в газова фаза чрез полимеризиране на един или повече олефини, при което най-малко един от тях е етилен или пропилен. Предпочитаните алфа-олефини, използвани при метода съгласно настоящето изобретение са такива, които притежават от 3 до 8 въглеродни атома. Но могат да се използват малки количества алфа олефини, които имат повече от 8 въглеродни атома, напр. от 9 до 18 въглеродни атома. По този начин става възможно да се получават хомополимери на етилена или пропилена, или съполимери на етилена или пропилена с един или повече С38 алфа-олефини. Предпочитаните алфа- олефини са бут-1-ен, пент-1-ен, хекс-1-ен, 4-метилпент-1-ен, окт-1-ен и бутадиен. Примери на по-висши олефини, които могат да бъдат съполиме

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 ризирани c първичния етиленов или пропиленов мономер, или които могат да бъдат частична подмяна на С38 мономера са дец-1-ен и етилиден норборен.

Когато методът се използва за съполимеризация на етилен или пропилен с апфа-олефини, етиленът или пропиленът съставляват главния компонент на съполимера, и за предпочитане е да бъдат в количество най-малко 70% от общото количество на мономерите.

Методът, предмет на настоящето изобретение, може да се използва за получаването на широка гама от полимерни продукти, например на линеен полиетилен с ниска плътност (ЛПЕНП), основаващ се на съполимери на етилена с бутена, 4-метилпент-1-ен или хексен и полиетилен с висока плътност (ПЕВП), който може, например, да бъде хомополиетилен или съполимер на етилена с малка част от по-висш алфа-олефин, например бутен, пент-1-ен, хекс-1-ен или 4-метилпент-1-ен.

Течността, която се кондензира от рециклирания газообразен поток може да представлява кондензируем мономер, като напр. бутен, хексен, октен, използвани като съмономер за получаването на ЛПЕНП, или може да бъде инертна кондензируема течност, като напр. бутан, пентан, хексан.

Важно е течността да може да се изпарява в слоя при условията на полимеризация, така че да може да се получи желания охлаждащ ефект и да се избегне значителното натрупване на течност в слоя. Добре е когато най-малко 95, за предпочитане най-малко 98 тегл. %, а най-добре е, когато почти цялото количество подавано към слоя, се изпарява там. При случая с течни съмономери, част от съмономера полимеризира в слоя, и такава полимеризация може да бъде и от течна и от газова фаза. Както е добре известно при традиционната полимеризация при газова фаза или при процесите на съполимеризация, малка част от мономера (и от съмономера, ако се използва такъв) показва склонност да остава свързан (абсорбиран или разтворен) в полимера на продукта, докато полимерът се подлага в последствие на дегазиране. Такива свързани количества или дори по-големи количества от абсорбиран или разтворен мономер/съмономер, могат да бъдат допускани в слоя, при условие че тези количества не оказват неблагоприятно влияние върху флуидизацията на слоя.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Методът е особено подходящ за полимеризация на олефини при налягане от 0,5 до 6 МРа и при температура между 30 °C и 130 °C. Например при производството на ЛПЕНП подходящо е да се поддържа температура около 80-90 °C, а при ПЕВП характерната температура е 85-105 °C, в зависимост от активността на използвания катализатор.

Реакцията за полимеризацията може да се извършва при наличието на каталитична система от типа Ziegler-Nata, съставена от твърд катализатор, включващ главно съединение на преходен метал и съкатализатор, съставен от органично съединение на метал (напр. органометално съединение, или алкилалуминиево съединение). От няколко години насам станаха известни катапитични системи с голяма активност, които могат да произвеждат големи количества полимери в сравнително кратко време, като по този начин става възможно да се прескочи фазата за отстраняването на остатъците от катализатора от полимера. Тези високо активни каталитични системи обикновено се състоят от твърд катализатор, включващ главно атоми на преходен метал, на магнезий и на халоген. Също така е възможно да се използва високо активен катализатор, съставен главно от_хромен оксид, активиран чрез термообработка и. свързан със зърнообразен носител, основаващ се на огнеупорен оксид. Методът е също така подходящ за използване с метапоценови катализатори и Ziegler - катализатори с носител силициев диоксид.

Предимство на метода, предмет на настоящето изобретение е, че повишеният охлаждащ ефект е благоприятен при процесите на полимеризация, използващи силно активни катализатори, като напр. метапоценови катализатори.

Катализаторите могат успешно да се използват във формата на преполимери във вид на прах, приготвени предварително по време на етапа на предварителна полимеризация с помощта на катализатор, както бе описано по-горе. Тази предварителна полимеризация може да се извършва по всякакъв подходящ метод, например, полимеризация в течен въглеводороден разредител или в газова фаза с помощта на периодичен процес, полунепрекъснат или непрекъснат процес.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Предпочитаният метод, съгласно настоящето изобретение, е почти целия рециркулационен газообразен поток да се охлажда и сепарира и почти цялата сепарирана течност да се въвежда в кипящия слой.

При един вариант на приложение на настоящето изобретение, рециклираният газообразен поток се разделя на първи поток и втори поток. Първият поток се вкарва пряко в реактора по традиционен начин чрез впръскване под флуидизационната решетка, а вторият поток се охлажда и потокът се разделя на газов и течен поток. Газовият поток може да се върне към първия поток и да се въведе отново в реактора под слоя, напр. под решетката на флуидизиране, ако се използва такава решетка. Сепарираната течност се въвежда в кипящия слой, съгласно настоящето изобретение.

Рециклираният газообразен поток се охлажда с помощта на топлообменник или топлообменници до температура, при която течността се кондензира в газовия поток. Подходящи за това топлообменници са известни в тази област.

Напускащият от горната страна на реактора газообразен поток може да задържи известно количество частици от катализатора и от полимера и ако е необходимо те могат да бъдат отстранени от рециклирания газов поток с помощта на циклон. Малка част от тези частици или ситнеж може да се задържи в рециклирания газообразен поток, и след охлаждане и сепариране на течността от газа, ситните частици, при желание, могат да бъдат въведени отново в кипящия слой заедно със сепарирания течен поток.

Рециклираният газов поток може също така да е съставен от инертни въглеводороди, използвани за впръскване на катализатора, активатори или модератори на реакцията в реактора.

Добавъчно количество мономери, като напр. етилен, за подменяне на изразходваните мономери при полимеризацията може да се прибави към рециклирания газов поток на подходящо за това място.

Кондензируеми мономери, като напр. бутен, хексен, 4-метилпент-1-ен и октен, които, например, могат да се използват като съмономери за производството на ЛПЕНП, или инертни кондензируеми течности, като напр. пентан, изопентан, бутан и хексан могат да бъдат въвеждани в течна форма.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Инертни кондензируеми течности, например пентан, могат да се впръскват в рециклирания газообразен поток, напр. между топлообменника и сепаратора. За получаването на ЛПЕНП, съмономерът, напр. буген, може по желание да се впръсква в рециклирания газообразен поток преди да се подаде към топлообменника.

Подходящи средства за сепариране на течността, например, могат да бъдат циклонни сепаратори, големи съдове, които намаляват скоростта на газовия поток, за да се получи сепариране (изхвърлящи барабани), сепаратори за газ-течност от капкоотражателен тип и скрубери за течности, като напр. скрубери тип вентури. Такива сепаратори са добре известни в тази област на техниката.

Използването на капкоотражателен тип сепаратор за отделяне на газ-течност е особено благоприятно при метода на настоящето изобретение.

Използването на циклонен сепаратор в рециклирания газов поток преди сепаратора на газ-течност е за предпочитане. Той отстранява голямата част от ситните частици от газообразния поток, които напускат реактора, и по този начин се улеснява използването на капкоотражателния сепаратор, а също така се намалява възможността да се задръства сепаратора, което води до по-ефикасна работа.

Друго предимство на използването на сепаратор от капкоотражателен тип е, че падът на налягането в сепаратора може да бъде по-голям от пада при други видове сепаратори, като по този начин се увеличава ефективността на целия процес.

Особено подходящ сепаратор от капкоотражателен тип, използван при метода по настоящето изобретение е вертикален газов сепаратор известен като „Peerless“ (тип DPV Р8Х). Този вид сепаратор използва слепването на течните капчици върху едно лопатково устройство за отделянето на течността от газа. На дъното на сепаратора се намира голям резервоар за събирането на течността. Освен за събирането на течността в него, резервоарът спомага за осигуряването на контрол върху изпускането на течността от сепаратора. Този вид сепаратор е много ефикасен и осигурява почти 100% сепарация на кондензираната течност от газовия поток.

По желание може да се постави филтърна мрежа или друго подходящо устройство в резервоара за течности на сепаратора, за да се събират всякакви остатъчни дребни частици, намиращи се в сепарираната течност.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Сепарираната течност може по подходящ начин да се въведе в кипящия слой в или над точката, при която се подава рециклирания газообразен поток в реактора след като температурата е достигнала приблизително стойността на температурата на рециклирания газов поток, който се извлича от реактора. Въвеждането на сепарираната течност може да става в различни точки, намиращи се в тази зона на кипящия слой, като те могат и да се намират на различни височини в зоната. Точката или точките на въвеждането на течността се подреждат така, че локалната концентрация на течността да не оказва неблагоприятно влияние върху флуидизирането на слоя или на качеството на продукцията и да спомага за бързото разпръскване на течността от всяка точка и тя да се изпари в слоя, за да отнеме топлина от екзотермичната реакция на полимеризацията. По този начин количеството течност, въведена за охлаждане може да се доближи до максималното допустимо натоварване, без да се нарушават характеристиките на флуидизиране на слоя, като по този начин се създава възможност да се постигне по-висока производителност на реактора.

По желание теч носна може да се въвежда в кипящия слой на различни височини в слоя. Подобен метод може да улесни по-лесното контролиране на включването на съмономера. Контролираното измерване на течността в кипящия слой осигурява полезен допълнителен контрол върху температурния профил на слоя, а когато течността съдържа съмономер, се осигурява полезен контрол на включването на съмономера в съполимера.

За предпочитане е течността да се въвежда в долната част в зоната на кипящия слой, където рециклирания газообразен поток е достигнал до значителна степен температурата на изтегляния от реактора газообразен поток. При индустриалните методи за полимеризация в кипящ слой в газова фаза на олефини обикновено се работи до при почти изотермични условия при стационарно състояние. Обаче, макар и за значителна част от кипящия слой да се поддържа изотермична температура на полимеризацията, обикновено съществува температурен градиент в зоната на слоя, непосредствено над точката на въвеждането на охладения рециркулационен газообразен поток в слоя. По-ниската температурна граница на тази зона, при която съществува температурен градиент е температурата на входящия охладен рециркулационен

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 газов поток, а горната граница почти представлява изотермичната температура на слоя. При индустриалните реактори от този тип, използващи решетка за флуидизиране, този температурен градиент обикновено съществува в пласт с дебелина от около 15 до 30 см (6 до 12 цола) над решетката.

За да се получи максимална полза от охлаждането на сепарираната течност, важно е течността да се въвежда в слоя над зоната където има температурен градиент, т.е. в частта на слоя, която вече до голяма степен е достигнала температурата на напускащия реактора газообразен поток.

Точката или точките на въвеждането на течността в кипящия слой може да бъде, напр., с 50-70 см над флуидизиращата решетка.

На практика методът, съгласно настоящето изобретение, може да се осъществи, например, като най-напред се определи температурният профил вътре в кипящия слой по време на полимеризацията, като примерно се използват термодвойки, разположени по стените на реактора. Точката или точките на въвеждането на течността се подреждат така, че да осигурят влизането на течността в зоната на слоя, така че рециклираният газообразен поток да е достигнал до голяма степен температурата на газообразния поток, който се изтегля от реактора.

Фигура 1 представлява температурен профил на типичен реактор с кипящ слой, използван за полимеризация на олефини в газова фаза.

Температурният профил (фиг. 1А) е показан в кипящ слой, използван за получаването на ПЕВП с дебит от 23,7 тона/час. Температурите са измерени с помощта на термодвойки, разположени по стените на реактора, отговарящи на различни позиции (1-5) вътре в кипящия слой. Разположението на 1-5 в реактора с кипящ слой е показано на фиг. 1В.

Нивата на флуидизационната решетка (А) и горния край на кипящия слой (В) са показани на температурния профил и на диаграмата. Посоченият по-горе температурен градиент може да се види като зона, намираща се между поз. 1 и поз. 3. Зоната, при която рециклираният газов поток е достигнал до голяма степен температурата на невлезлите в реакция флуиди, напускащи реактора, е показана като зона между поз.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 и поз. 5. Именно в тази зона сепарираната течност се въвежда в кипящия слой съгласно метода, предмет на настоящето изобретение.

За предпочитане е течността да се въвежда в кипящия слой в долната част на тази зона, т.е. малко над позиция 3 на температурния профил от фиг. 1А.

С увеличаването на количеството на течността, която може да бъде въвеждана в кипящия слой, може да се постигне по-голяма производителност поради подобреното охлаждане. Добивът за единица обем и време може по този начин да се увеличи в сравнение с други процеси на полимеризация в кипящ слой в газова фаза.

Друго предимство на метода съгласно настоящето изобретение е, че чрез отделното въвеждане на течността в кипящия слой може да се използват прецизни средства за измерване, за да се регулира подаването на течността към слоя. Този метод довежда до по-добър контрол на охлаждането и на подаваното количество течен мономер към слоя. И така, методът на настоящето изобретение може да работи по начин, при който да не се разчита, например, на необходимостта да се задържа течност в рециклирания газов поток. В резултат на това, количеството подавана течност към слоя може да варира в много по-широки граници отколкото до сега. Подобреният контрол на скоростта на прибавяне на съмономера или на инертни въглеводороди към слоя може, например, да се използва за регулиране на плътността на образувания полимер и на добива за единица обем и време.

Важно е, температурата вътре в кипящия слой да се поддържа на ниво, което се намира под температурата на синтероване на полиолефинът, съставляващ слоя.

Газът от сепаратора се рециклира към слоя, обикновено от към дъното на реактора. Ако се използва решетка за флуидизиране, подобна рециркулация обикновено става в зоната под решетката, а решетката улеснява равномерното разпределение на газа за флуидизиране на слоя. За предпочитане е използването на решетка за флуидизиране. Решетките за флуидизация, подходящи за ползване при метода на настоящето изобретение, могат да имат традиционна конструкция, например плоска или вдлъбната плоча, перфорирана с множество отвори, разпределени повече или помалко равномерно по повърхността. Отворите могат да имат диаметър около 5 мм.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Методът съгласно настоящето изобретение работи със скорост на газа в кипящия слой по-голяма или равна на тази, която е необходима за флуидизирането на слоя. Минималната скорост на газа обикновено възлиза на около 6 см/сек., но за предпочитане е при метода на настоящето изобретение той да се извършва със скорост на газа в границите между 40 до 100, и най-добре, между 50 - 70 см/сек.

В процеса, съгласно настоящето изобретение, катализаторът или преполимерът, по желание могат да бъдат пряко въведени в кипящия слой със сепариран течен поток. Този метод може да доведе до подобрена дисперсия на катализатора или на преполимера в слоя.

По желание в слоя могат да се въведат течни или течноразтворими добавки, като напр. активатори, съкатализатори и др. п. заедно с кондензиралата течност по метода, предмет на настоящето изобретение.

В случай, че методът съгласно настоящето изобретение се използва, за получаването на етиленови хомо- или съполимери, добавъчният етилен, например за подменяне на изразходвания етилен по време на полимеризацята, може успешно да се въвежда в сепарирания газов поток преди неговото повторно въвеждане в. слоя (напр. под решетката за флуидизиране, ако се използва такава). Чрез прибавянето на добавъчен етилен към сепарирания газов поток вместо към рециклирания газообразен поток преди сепарацията, количеството течност, която може да бъде възстановено от сепаратора може да се увеличи и да се повиши производителността.

Сепарираният течен поток може да бъде подложен на допълнително охлаждане (напр. като се използват хладилни съоръжения), преди да се въведе в кипящия слой. Това позволява още по-добър охлаждащ ефект в слоя, отколкото би могъл да бъде получен само чрез ефекта на изпаряване на течността (скрита топлина на изпарението), като по този начин се осигури допълнително увеличаване на производителността на метода. Охлаждането на сепарирания течен поток може да се постигне с помощта на подходящо охлаждащо средство, напр. чрез прост топлообменник или хладилник, разположен между сепаратора и реактора. Друго предимство на този конкретен аспект на настоящето изобретение е това, че чрез охлаждането на течността преди въвеждането й в кипящия слой, ще доведе до намаляването на всяка тенденция на катализато

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 pa или на преполимера, съдържащ се в течния поток, да се получи полимеризация преди въвеждането в кипящия слой

Течността може да се въвежда в кипящия слой чрез подходящо устройство за впръскване. Може да се използва едно единствено такова устройство, както и повече, които да се подредят в границите на кипящия слой.

Едно от предпочитаните решения е осигуряването на множество устройства за впръскване, които да са равномерно разположени в кипящия слой в зоната на въвеждането на течността. Броят на използваните устройства за впръскване трябва да е достатъчен, за да се осигури достатъчно проникване и разпръскване на течността в слоя при всяко от тях. Предпочитания брой на устройствата за впръскване е четири.

Всяко от устройствата за впръскване може, по желание, да приеме сепарирана течност с помощта на обща свързваща тръба, поставена в реактора. Това може да се осъществи, например, с помощта на захранваща тръба, минаваща през центъра на реактора. Предпочита се устройствата за впръскване да са наредени по такъв начин, че да се издават навън предимно във вертикална посока в кипящия слой, но могат да се подредят и така, че да се издават навън от стените на реактора предимно в хоризонтална посока. Скоростта с която може да се подава течността в слоя зависи главно от желаната степен на охлаждане в слоя, а това на свой ред зависи от желаната скорост и производителност. Скоростта на производство, която може да се получи при индустриалните процеси за полимеризацията на олефини зависи между другото и от активността на използвания катализатор и от кинетиката на катализаторите. Така, например, когато се използват катализатори с много голяма активност и се желае голяма производителност, скоростта на подаване на течността ще е голяма. Характерните скорости на въвеждане на течността могат, например, да бъдат в границите между 0,3 и 4,9 м3 течност на кубичен метър от материала на слоя, на час, или дори повече. При традиционните катализатори Ziegler от свръхактивен тип (като тези основаващи се на преходен метал, магнезиев халид и органометален съкатализатор), скоростта на подаваната течност може, например, да се намира в границите между 0,5 до 1,5 м3 течност на кубичен метър от материала на слоя на час.

PCI7GB94/01074

BG-PA-100102

По метода на настоящето изобретение, тегловното съотношение между течност и всичкия газ, който се въвежда в слоя, може примерно да се намира в границите между 1:100 до 2:1, за предпочитане в границите между 5:100 и 85:100, а най-добре, между 6:100 и 25:100. Под всичкия газ се разбира връщания към кипящия слой в реактора газ, заедно с всякакъв друг газ, използван допълнително за работата на устройството за впръскване.

По този начин, чрез впръскване на течността в кипящия слой се помага на катализатора, намиращ се в течността, да локализира охлаждащия ефект на проникването на течността, която обгражда всяко устройство за впръскване, а така се избягва появяването на горещи точки и последваща агломерация.

Може да се използва всякакво друго средство за впръскване, при условие, че ще се получи достатъчно проникване и дисперсия на течността в слоя.

Предпочитаното средство за впръскване представлява дюза или множество дюзи, които включват пулверизиращи дюзи, работещи с газ, или дюзи, работещи само с течност.

Съгласно друг аспект на настоящето изобретение, се осигурява непрекъснат процес в кипящ слой в газова среда за полимеризацията на олефинов мономер избран от: (а) етилен, (б) пропилен, (в) смеси на етилен и пропилен и (г) смеси на а, б или в с един или повече алфа-олефини в реактор с кипящ слой чрез непрекъснато рециркулиране на газов поток, съдържащ най-малко част от етилена и/или пропилена през кипящия слой на реактора, в присъствието на полимеризационен катализатор при реактивни условия, като поне част от този газообразен поток се отвежда от реактора и се охлажда до температура, при която течността се кондензира, като се сепарира част от кондензираната течност от газообразния поток и се въвежда течността направо в кипящия слой чрез една или повече дюзи, пулверизиращи само с течност, или и с помощта на газ. За предпочитане кипящият слой трябва да лежи върху флуидизационна решетка.

Най-добре е устройствата за впръскване да представляват дюзи, които се издават към слоя през стената на реактора (или през носещата слоя решетка ) и които съдържат един или повече струйни отвори за подаване на течността към слоя.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

В метода съгласно настоящето изобретение е от значение да се постигне добра дисперсия и проникване на течността в слоя. Важните фактори за постигането на доброто проникване и дисперсия са енергията и посоката на навлизащата в слоя течност, броят на точките на въвеждането на течността на единица напречно сечение на слоя и разположението в пространството на точките на въвеждане на течността.

Друг аспект на настоящето изобретение осигурява метод за полимеризация на олефинов мономер, като олефиновият мономер за предпочитане се избира между (а) етилен, (б) пропилен, (в) смес от етилен и пропилен и (г) смеси от а, б и в, с един или повече други алфа-олефинови олефини в реактор с кипящ слой чрез непрекъснато рециркулиране на газообразен поток, съставен от мономер, за предпочитане включващ най-малко етилен и/или пропилен, през кипящ слой в реактора при наличието на полимеризиращ катализатор при условия на реакция, като най-малко част от изваждания от реактора газообразен поток се охлажда до температура, при която течността се кондензира, като се сепарира поне част от кондензираната течност от газообразния поток и се въвежда най-малко част от сепарираната течност директно в кипящия слой в или над точката, при която преминаващият през кипящия слой газообразен поток е достигнал до голяма степен температурата на газообразния поток, който излиза от реактора, като течността се въвежда в реактора във формата на една или повече струи само от течност или една или повече струи от течност и газ, от едно или повече струйни отверстия, като всяка струя притежава хоризонтална кинетична енергия при струите, които изхвърлят само течност при най-малко ЮОхЮ3 кг. сек1 м'2 х м сек1, а при струите с газ и течност от 200x103 кг сек'1 м-2 м сек1, при което хоризонталната кинетична енергия се определя като скорост на протичане на масата на течността (в килограми за секунда) в хоризонтална посока, за единица напречно сечение (квадратни метри) на изхода на струята, от която излиза, умножено по хоризонталния компонент на скоростта (метри за секунда) на струята.

За предпочитане кинетичната енергия на всяка от струите с течност или течност и газ е да възлиза най-малко на 250x103, и най- добре.поне на 300x103 кг сек’1 м'2 х м сек1. Особено за предпочитане е, да се използва хоризонтална кинетична енергия между 300x103 и 500x103 кг сек'1 м-2 х м сек'1 В случаите, когато течната струя излиза

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 от струен отвор в посока, която не е хоризонтална, тогава хоризонталния компонент на скоростта на струята се изчислява от cos Q° х скорост на струята, където Q° представлява ъгълът, под който излиза струята по отношение на хоризонталата.

Предпочита се посоката на движение на една или повече струи от течност или от течност и газ в слоя да бъде до голяма степен хоризонтална. Когато един или повече струйни отвори изпускат течността или течност и газ в струи в нехоризонтална посока, за предпочитане е те да се насочват към ъгъл не по-голям от 45°, а най-добре не повече от 20° спрямо хоризонталата.

Дюзата или повечето дюзи могат да бъдат изработени така, че да съдържат един или повече струйни отвори. Броят на дюзите и разпределението и броя на струйните отвори представляват важен фактор за получаването на добро разпределение на течността вътре в слоя. Когато се използва множество дюзи, за предпочитане е те да бъдат разположени вертикално и да бъдат поставени на хоризонтални интервали на еднакво разстояние една от друга. В този случай също се предпочита те да бъдат разположени на равни разстояния една от друга и от вертикалната стена на кипящия слой. Броят на дюзите на 10 квадратни метра от хоризонталната напречна площ на слоя се предпочита да възлиза от 1 до 4, като се предпочита да бъде от 2 до 3. Когато пресметнатият брой не възлиза на цяло число, той се закръгля на цяло число. За предпочитане е броят на струйните отвори във всяка дюза да бъде между 1 и 40, като най-добре е, той да бъде от 3 до 16. Когато дюзата съдържа повече от един струен отвор, предпочита се струйните отвори да бъдат разположени по нейната периферия, на равни разстояния един от друг.

Както бе посочено по-горе, струите течност могат да бъдат съставени или само от течност или от смес от течност и газ. Такъв газ може да бъде пренасян с течността или пък може да се използва за много ситно пулверизиране на течността, или да се използва за задвижването на течността.

Подходящата разпръскваща дюза, работеща с газ, използвана при метода, съгласно настоящето изобретение, се състои от:

а) най-малко един входящ отвор за течност под налягане,

б) най-малко един входящ отвор за разпръскващ газ,

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

в) смесителна камера за смесването на течността и газа, и

г) най-малко един изходящ отвор, през който се разпръсква сместа.

Разпръскващият газ може да бъде инертен газ, като напр. азот, но за предпочитане е да бъде добавъчен етилен.

Всяка дюза- може да се изработи с множество изходящи «твори с подходяща конфигурация. Отворите, например, може да имат кръгла форма, да бъдат като процепи, елипсовидни или с друга подходяща форма. Всяка дюза може да съдържа множество изходящи отвори с различна конфигурация.

Размерът на изходящите отвори се предпочита да бъде такъв, че да осигурява малък пад на налягането през отворите.

Предпочита се изходящите отвори да бъдат подредени симетрично около периферията на всяка дюза, но могат да бъдат разположени и несиметрично.

Подаването на разпръскващия газ към всяка дюза се поддържа при достатъчно налягане, за да може да се разбива течността на ситни капчици и да не се допуска навлизането на частици от кипящия слой, както и да не става задръстване на отвори- те на дюзата.

Относителният размер на смесителната камера се проектира така, че да може да осигурява оптимално диспергиране. Обемът на смесителната камера, по отношение на обема на преминаващата течност през камерата се изразява така: обем на смесителната камера (в см3) / скорост на протичане на течността (см3/сек.) се предпочита да се намира в границите между 5 х 10'3 до 5 х 10‘1 секунди.

Предпочита се скоростта на течността да се поддържа такава, че да бъде достатъчна, за да не допуска сепарирането на никакви частици, като напр. ситнеж от потока на течността.

Тегловното съотношение между диспергиращия газ и течността, подавани към всяка дюза, обикновено е в границите от 5 : 95 до 25 : 75.

На фиг 2 е показана подходяща дюза за използване при метода, съгласно настоящето изобретение.

Дюзата е съставена от кожух 7, състоящ се от горна зона 8 и долна зона 9. Горната зона е снабдена с голям брой изходящи отвори 10, подредени по периферията и

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 в нея се намира смесителната камера 11. Долната зона има централно разположена тръба 12, която достига до смесителната камера и външна тръба 13, разположена около вътрешната тръба. Тръба 13 има връзка със смесителната камера чрез подходящи отвори 14. Към дюзата се подава течност под налягане с помощта на тръба 13, а газът се подава през тръба 12. Долната зона на дюза 9 е свързана чрез традиционно устройство за подаване на течност под налягане и газ. След смесването на течността с газ в камера 11, тя се изхвърля от дюзата през изходящите отвори 10 във формата на пулверизирана струя.

Предпочитана е дюза, на която изходящите отвори са съставени от група в основни линии хоризонтално изработени процепи, наредени по периферията на дюзата. Дюзата също може да има вертикално ориентиран отвор или отвори разположени така, че да осигурят отстраняването на частици, полепнали от горната страна на дюзата, с помощта на сместа от газ и течност под налягане.

Процепите обикновено могат да имат размер равен на отвор с диаметър от около 6,5 мм и могат, като пример, да бъдат с размери 0,75 х 3,5 мм.

Устройството за впръскване може като вариант да представлява дюза или дюзи разпръскващи течността без да се използва газ.

Подходяща безгазова дюза за използване по метода на настоящето изобретение, се състои от най-малко един входящ отвор за течността под налягане и най-малко един изходящ отвор за течността под налягане, като вътре в дюзата се поддържа достатъчно високо налягане на течността, за да се осигури излизащата течност през изходящия отвор да има желаната кинетична енергия.

Падът на налягането във всяка дюза може по желание да се регулира например чрез използването на ограничаващи устройства, като напр. клапани.

Изходите могат да имат конструкция, подобна на описаната по-горе за разпръсквателните дюзи, работещи с газ. Предпочитаната конфигурация за изходящите отвори на разпръсквателните дюзи, работещи без газ е, да бъдат с кръгли отвори.

Размерът на капчиците течност се влияе от голям брой фактори, и по-специално при газовите разьпръсквателни дюзи, от съотношението на подаваните течност и газ към дюзата и размера и конфигурацията на диспергиращата камера. Благоприят

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 ният размер на течните капчици при газовата разпръсквателна дюза се намира между 50 до около 1000 микрона. При разпръскващите дюзи без газ, размерът на капчиците на течността се влияе главно от пада на налягането в дюзата и размера и конфигурацията на изходящите отвори. Размерът на капчиците течност при дюза без газ варира между около 2000 микрона и около 4000 микрона. Такива капчици могат да се образуват, например, чрез разпрашаването на течната струя от движението на частиците от твърдо вещество, образуващи слоя.

Падът на налягането и при двата вида дюзи трябва да бъде достатъчен, за да не допусне навлизането на частици от кипящия слой. При газовите дюзи имаме подходящ пад на налягането между 2 и 7, за предпочитане 3 до 5 бара, а при дюзите за пръскане на течности падът в налягането трябва да бъде в границите между 2 и 4, за предпочитане 4-5 бара.

В случай на авария при подаването на течност или диспергиращ газ, към двата вида дюзи, са осигурени подходящи средства за осигуряването на аварийно продухване на газа, за да не се допусне блокирането на дюзата поради навлизането на частици от кипящия слой. Подходящ газ за продухване е азотът.

Важно е изходящите отвори на газовите дюзи или на дюзите изхвърлящи само течност да имат достатъчно голям размер, за да позволяват преминаването на всякакъв ситнеж, който може да се намира в сепарирания течен поток.

И при двата вида дюзи изходящите отвори трябва да бъдат поставени на различни нива вътре в дюзата. Например изходящите отвори могат да бъдат подредени на групи редове.

На дюза от вида, показан на фиг. 2, броят на изходящите отвори на всяка дюза се предпочита да бъдат между 4 и 40, например между 20 и 40, и най-добре от 4 до

16. Диаметърът на такава дюза се предпочита да бъде между 4 до 30 см, напр. от 10 до 30 см, и най-добре, от 7 до 12 см.

И други видове дюзи могат да се окажат подходящи за използване при метода на настоящото изобретение, като напр. ултразвуковите дюзи. Преди да се започне подаването на течност при използване на метода, предмет на настоящето изобретение, полимеризацията с кипящ слой при газова фаза може да се стартира по традици

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 онния начин, например като се зареди слоя със частици полимер, след което се пропуска газ през слоя. Ако е подходящо, течността може да се въведе в слоя, например, чрез средството за впръскване, описано по-горе. По време на пуска подаването на разпръскващ газ към газовите дюзи или продухващият газов поток към дюзите за разпръскване без газ трябва да се поддържа достатъчна скорост, за да не се допусне навлизането на частици в изходящите отвори на дюзите.

Методите, съгласно настоящето изобретение са пояснени с помощта на приложените фигури.

На фиг 3-5 са илюстрирани схематично процесите, предмет на настоящето изобретение.

фиг. 3 показва реактор с кипящ слой в газова фаза, който в основни линии се състои от тяло на реактор 15, което в основата си представлява изправен нагоре цилиндър с флуидизационна решетка 16, разположена в долната му част. Тялото на реактора съдържа кипящ слой 17 и зона за намаление на скоростта 18, която общо взето има увеличен напречен разрез в сравнение с кипящия слой.

Газообразната реакционна смес, която излиза от горната-страна на реактора с кипящ слой е съставена от рециркулационен газообразен поток и се прекарва през тръбопровод 19 до циклон 20 за сепариране на по-голямата част от ситните частици. Отстранените ситни частици могат лесно да се върнат в кипящия слой. Рециркулационният газообразен поток, който напуска циклона, преминава към първи топлообменник 21 и компресор 22.

Има и втори топлообменник 23 за отстраняване на топлината от компресията, след като рециклираният газообразен поток е преминал през компресор 22.

Топлообменникът или топлообменниците могат да бъдат подредени пред или след компресора 22.

След охлаждане и компресия до температура, при която ще се образува кондензат, получената смес от газ и течност се прекарва към сепаратор 24, където се отстранява течността.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Напускащият сепаратора газ се рециклира през тръбопровод 25 към дъното на реактора 15. Газът се прекарва през решетката за флуидизиране 16 към слоя, като по този начин се осигурява поддържането на слоя във флуидизирано състояние.

Сепарираната течност от сепаратор 24 се прекарва през тръбопровод 15 към реактора 15. Ако е необходимо, може да се постави и помпа 26 на тръбопровод 25'.

Към реактора се подават катализатор и преполимер в сепарирания течен поток през тръбопровода 27. Частиците на полимерния продукт могат по-лесно да се извадят от реактора чрез тръбопровод 28.

Разположението, показано на фиг. 3 е особено подходящо за използване при преустройване на съществуващите реактори за полимеризация в газова фаза в такива с кипящ слой.

На фиг. 4 е показана алтернативна схема за осъществяване на метода, предмет на настоящето изобретение. При тази схема компресорът 22 е разположен на тръбопровод 25 след сепарирането на газообразния рециркулационен поток с помощта на сепаратор 24. Това има предимство, че компресорът трябва да компресира намалено количество-газ и следователно може да има по-малък размер и да се гтос- _ тигне по-добро оптимизиране на процеса и на разходите.

На фиг. 5 е показана схема за осъществяване на метода съгласно настоящето изобретение, при което компресорът 22 отново е разположен на тръбопровод 25 след сепаратор 24, но преди втория топлообменник 23, който е разположен в сепарирания газов поток, вместо да е разположен пред сепаратора, и това разположение дава по-добра оптимизация на метода.

По-долу метода, съгласно настоящето изобретение е пояснен с помощта на примери.

Примери 1 до 11

Създадени са с помощта на компютър примери, симулиращи полимеризация на олефини в реактор с кипящ слой при газова фаза при условията на настоящето изобретение (примери 1 до 5,9 и 10) и за сравнение, при традиционни условия без сепарирана течност в рециклирания поток (примери 6 до 8 и 11).

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Примери от 1 до 8 представляват съполимеризация на етилен с най-различни апфа-олефини с помощта на традиционен Ziegler-катализатор, а примери от 9 до 11 представляват хомополимеризация на етилен с помощта на традиционен хромоксиден катализатор с носител силициев диоксид.

Добивът за единица обем и време и температурата на входа в реактора бяха изчислени с помощта на компютърна програма за термичен баланс с точност ±15 %. Температурата на оросяване и скоростта на потока на рециркулационната течност бяха изчислени за полимеризационната система с помощта на традиционна софтуерна програма с точност около ±10 %.

Примери 1, 3,4 и 10 най-точно представляват типични условия за изпълнение на метода съгласно настоящето изобретение. Резултатите са дадени на Таблица 1 и Таблица 2 и ясно показват повишен добив за единица обем и време, който може да се получи с помощта на метода на настоящето изобретение.

Показателят % на течност в рециклирания поток в таблици 1 и 2 представлява в проценти общото тегло на рециркулационната течност, преминаваща през средството за-впръскване, разделено на общото тегло на газа (рециркулационен газ плюс какъвто и да е газ за пулверизиране).

Примери 12 до 15

Използвана бе експериментална апаратура за тестване въвеждането на течност в кипящ слой с помощта на устройство за впръскване, както бе описано по-горе. Схемата на експерименталната апаратура е показана на фиг. 6. Апаратурата за тестване се състои от алуминиев съд за флуидизиране 50, със зона за намаление на скоростта 56, съдържаща слой 51 от полиетилен на прах (висока плътност или линеен полиетилен ниска плътност), изготвен предварително чрез полимеризация на етилен в кипящ слой при газова фаза в инсталация за кипящ слой при газова фаза от промишлен размер. Слоят 51 бе флуидизиран чрез прекарване на непрекъснат поток от сух газообразен азот през тръбопровод 52 и през нагревател за предварително нагряване 53 в долна камера 54 на съд 50, и от там - към слоя през решетка 55. Азотът в газова форма бе подаван от един захранващ резервоар за течен азот в промишлено из

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 пълнение, а подаденото количество азот за флуидизиране и налягането на газа в системата бе контролирано с помощта на клапани 57 и 69, като обемната скорост на потока се определяше с помощта на традиционен разходомер с турбинно колело (непоказан). Устройството за предварително загряване има номинална топлопроизводителност от 72 квт и може да контролира затоплянето на азота до желаната температура. В кипящия слой 51 се въвежда летлив течен въглеводород 58 (1-хексен или п-пентан) от резервоар- охладител 59 с помощта на помпа 60 и тръбопровод 61. Летливият течен въглеводород навлиза в слоя през дюза 62, като прониква в слоя. Изпробвани бяха различни устройства на дюзи, като някои бяха от видът, при който се течността се разпръсква без газ, а други от видът, работещ с газ. При втория случай бе въведен газ през тръбопровод 63 (този вид дюза е показана на фиг. 2). Навлизащите в кипящия слой летливи течни въглеводороди през дюзите 62 се изпаряват в слоя, като причиняват охлаждане чрез поглъщане на скритата температура за изпаряването. Азотът, като флуидизиращ газ и придружаващият го доведен до летливост течен въглеводород излизат от горната страна на слоя към зоната за намаляване на скоростта 56, при което голямата част от всякакъв полиетилен на прах, задържан в газовия поток,-падаобратно в слоя. След това газът преминава през тръбопровод 64, филтърно устройство 65 и през възвратния клапан 66 към охладителния резервоар 59. Този резервоар 59 съдържа два топлообменника 67 и 68. Топлообменник 67 се охлажда от преминаващата през него студена вода, а 68 се охлажда от рециркулацията на охладен разтвор от гликол/вода. Преминаването на газа през топлообменници 67, 68 охлажда газа и предизвиква кондензацията на течния въглеводород (хексен или пентан). Събрания на дъното на резервоар 59 кондензиран въглеводород се рециркулира обратно от там към слоя. Освободеният до голяма степен газообразен азот от въглеводорода след това преминава през обратен регулиращ вентил 69 към атмосферата, флуидизирането и изпаряването на течния въглеводород в слоя се контролира с помощта на рентгенов апарат, състоящ се от източник на рентгенови лъчи 70, усилвател на изображението 71 и видеокамера 72, чийто образи се регистрират непрекъснато върху видеомагнетофон (непоказан). Източникът на рентгенови лъчи, усилвателят на изображения и виде

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102 окамерата бяха монтирани на подвижна греда 73, което позволява по желание да се избира контролираната част от слоя.

Методът на настоящето изобретение осигурява значително повишение на производителността на процесите на полимеризация в кипящ слой с газова фаза в сравнение със съществуващите процеси.

Методът на настоящето изобретение може да се използва при нови инсталации или да се осъществява в съществуващи инсталации, за да се получи значително увеличение на производителността и по-добро управление на прибавянето на течност към слоя. В случаите, когато се монтира нова инсталация, може да се осъществи значително намаление на капиталните разходи, като се използват по-малки реактивни съдове, компресори и други помощни съоръжения, които биха били достатъчни, за да се получи сравнима производителност с тази при традиционните инсталации. А при случаите на съществуващи инсталации, модификацията на инсталациите съгласно настоящето изобретение осигурява значително увеличение на производителността и подобрено управление на технологичния процес.

- Резултатите от изпитанията са показани на таблица 3, където Примери 12,14 и 15 са съгласно настоящето изобретение, а Пример 13 е даден за сравнение. Пример 12 и Сравнителен пример 13 показват използването на същото дюзово устройство, но при сравнителния пример прибавянето на течност в студената зона на полимеризацията с кипящ слой в газова фаза е моделирано като се работи с температура на слоя от 45 °C в сравнение с използваните 98 °C при Пример 12. При тези обстоятелства, около дюзата се образуваха бучки от полимер, омокрени от течен въглеводород.

Примери 12,14 и Сравнителен пример 13 използваха дюзи за пулверизиране с газ, а при Пример 15 има дюза, работеща само с течност. При всички примери 12,14 и 15 се получи добро проникване и дисперсия на течния въглеводород, като проникването на течността може да бъде спряно единствено от стената на съда. При Сравнителен пример 12 проникването на течността бе задържано от образуването на агломерирани бучки от полимер/течен въглеводород.

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Ю_ CO CO co co Ο м7 σ> xf T— 1— co sf co C\j

CD 00 LO co 4— oo σί 1-- co

24 82 ι-_ σ> σ> τ-_ CD LO CD* C\J t— co - co < CM* 09 14,5 105 53,4 67,7 ΣΖ

LO CD CM CM d- Ю co CM CD LO CO CD CO 00 O s σ> co 00 4— 1- CM V- co h- CM

CO LO CO CM co CM тГ N- CD CD Ο O CD -Γ- O Ю § Ю cd CD o' σ> CO -r- CM 1- CD Γ'- 1“

Таблица 1

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

co T- Ю co co IQ co co vt o cd <o ом co St o vf cr> co CM C\J C\J T- T- C\J CO co <o

ю Is- ю σ> t— CM LO in CO S N r- C\1 T~ o Ю σ> co o cxj co co T- co Ю CM

Таблица 2

СЙ cd cd Q. ΖΓ Φ O X Q_ cd Φ cd Φ X X Φ co cd 1— σ; \o cd CL co X Q_ Φ cd co cd O c; o Ό X c£ O X co σ; O cd X S U_ cd X CO O Q. Φ IT x o I— X cd X X cd Ct Φ cd X Q_ O СЙ L_ C[ c; 1— X cd cd Q- CJ r— O X X O o X co d. X Φ c ‘--I o X Φ X Ql O Ι- X Φ ί Φ o 5Z X 1_______ o CL ΣΓ O CQ X Φ c cd φ X Φ X f— cd 1- c[ O Ο co X Φ X Φ X Q_ o o X \o o S CD :r o H H LLJ LU CO < LO tz X 4- a: o CQ ci H H

PCT/GB94/01074

BG-PA-100102

Таблица 3

Пример 12 13 14 15 Тип дюза С пулвериз. газ С пулвериз. газ С пулвериз. газ Без пулвериз. газ Изходящи отвори 4 хоризонтални процепа 4 хоризонтални процепа 4 хоризонтални процепа 2 кръгли отвора с диам. 1,75 мм Разположение над решетката (см) 52 52 10 52 Скорост на флуидизиращия газ (см/сек) 45 42 52 38 Температура на слоя (°C) 98 45 78 97 Налягане (МРа) 1,01 0,97 0,78 0,75 Материал на слоя ПЕВП В Р-качество 6070 ПЕВП В Р-качество 6070 ЛПЕНП В Р-качество 0209 ПЕВП В Р-качество 6070 Зареждане на слоя (кг) 60 58,5 61,2 58,0 Течност хексен хексен п-пентен хексен Течен поток (м7ч) 1,65 1,48 1,78 0,69 Налягане при дюзата (МРа) 0,33 0,32 0,38 0,54 Налягане на N2 за пулверизация (МРа) 0,42 0,40 045 няма Пулверизиращ газ :течност тегловни % 5,4 5,3 5,6 няма м° течност за м“ от слоя 11,38 10,61 12,80 4,95 Хоризонтално проникване на течността (см) над 21 под 15 над 21 над 21 %на кондензирана течност (% всичко течност : всичко газ) 105,5 94,6 121,2 46,6

PCT/GB94/01074

Claims (33)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Непрекъснат метод за полимеризация в газова фаза в кипящ слой на олефинов мономер подбран измежду а) етилен, б) пропилен, в) смес от етилен и пропилен, и г) смеси от а, б или в, с един или повече други алфа олефини в реактор с кипящ слой, чрез непрекъснато рециклиране на газов поток, съставен най-малко от част от етилена и/или пропилена, преминаващ през кипящия слой в реактора в присъствието на полимеризиращ катализатор при реактивни условия, като най-малко част от газообразния поток се извежда от реактора, охлажда се до температура, при която течността се кондензира, като се отдели поне част от кондензираната течност от газообразния поток и се въвежда поне част от сепарираната течност в кипящия слой в или над точката, при която преминаващият през кипящия слой газообразен поток достига до значителна степен температурата на газообразния поток, който се извежда от реактора.
  2. 2. Непрекъснат метод за полимеризация в газова фаза в кипящ слой на олефинов мономер, подбран измежду а) етилен, б) пропилен, в) смеси от етилен и пропилен, и г) смеси от а, б или г, с един или повече други алфа-олефини в реактор с кипящ слой чрез непрекъснато рециркулиране на газообразен поток, състоящ се най-малко от част от етилена и/или пропилена преминаващ през кипящ слой в реактора в присъствието на полимеризиращ катализатор при реактивни условия, като най-малко част от този изведен от реактора газообразен поток се охлажда до температура, при която течността се кондензира, като се сепарира поне част от кондензираната течност от газообразния поток като тази течност се подава направо към кипящия слой с помощта на една или повече дюзи подаващи само течност или дюзи, работещи с помощта на газ.
    PCT/GB94/01074
    BG-PA-100102
  3. 3. Метод съгласно претенции 1 или 2, при който кипящият слой се носи върху флуидизираща решетка.
  4. 4. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който един или повече от алфа-олефините притежават от 4 до 8 въглеродни атома.
  5. 5. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който съдържанието на етилена или пропилена е в количество най-малко 70% от всичките мономери.
  6. 6. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който почти целия рециркулационен газообразен поток се охлажда и сепарира на течен и газов компонент, като почти цялото количество сепарирана течност се въвежда в реактора.
  7. 7. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който течността се въвежда направо в кипящия слой чрез множество отвори вътре в самия слой.
  8. 8. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който скоростта на газа в кипящия слой е в границите между 50-70 см/сек.
  9. 9. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който катализаторът или преполимерът се въвеждат в кипящия слой в кондензираната течност.
  10. 10. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който потокът от сепарираната течност се охлажда чрез охладителна техника преди да се въведе в кипящия слой.
  11. 11. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който добавъчният етилен се въвежда в сепарирания рециркулационен газов поток преди повторното му въвеждане в реактора.
    PCT/GB94/01074
    BG-PA-100102
  12. 12. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който течността се въвежда в кипящия слой със скорост между 0,3 и 4,9 кубични метра течност на кубичен метър материал от слоя на час.
  13. 13. Метод съгласно всяка от предходните претенции, при който тегловното съотношение течност: всичкия газ, въведен в слоя се намира в границите между 5:100 и 85:100.
  14. 14. Метод съгласно претенция 2, при който всяка дюза е разположена почти вертикално в кипящия слой.
  15. 15. Метод съгласно претенция 2, при който пулверизиращата дюза, работеща с газ се състои от:
    а) най-малко един входящ отвор за течността под налягане,
    б) най-малко един входящ отвор за газ,
    в) смесителна камера за смесването на горната течност под налягане и горния газ, и
    г) най-малко един изходящ отвор, през който се разпръсква сместа от газ и течност.
  16. 16. Метод съгласно претенция 15, при който пулверизиращият газ е добавъчен етилен.
  17. 17. Метод съгласно претенции 15 или 16, при който дюзата има множество изходящи отвори.
  18. 18. Метод съгласно претенция 17, при който почти всички изходящи отвори имат форма на процепи.
  19. 19. Метод съгласно всяка от претенции 15-18, при който обемът на смесителната (пулверизационна) камера отнесен към обема на преминаващата през камерата течност, изразен като: обем на смесителната камера (в кубически см) :
    PCT/GB94/01074
    BG-PA-100102 скорост на протичане на течността (кубически см за секунда), се намира в границите между 5 х 10'3 и 5 х 10'1 секунди.
  20. 20. Метод съгласно всяка от претенции 14-18, при който тегловното съотношение на пулверизиращия газ и течността под налягане се намира в границите между 5:95 и 25:75.
  21. 21. Метод съгласно всяка от претенции 14 до 20, при който размерът на капчиците течност на изходния отвор на дюзата е между 50 и 4000 микрона.
  22. 22. Метод съгласно всяка от претенции 14 до 21, при който падът на налягането в разпръскващата дюза, работеща с газ се намира в границите между 3 и 5 бара, а в дюзата, работеща само с течност - между 4 и 5 бара.
  23. 23. Метод съгласно всяка от претенции 14 до 22, при който дюзата е снабдена със средство за осигуряване на аварийно продухване с-газ през гореспоменатата дюза.
  24. 24. Метод за полимеризация на олефинов мономер в реактор с кипящ слой чрез непрекъснато рециркулиране на газообразен поток включващ мономера, през кипящия слой в.реактора в присъствието на полимеризиращ катализатор при реактивни условия, като най-малко част от този газообразен поток, извеждан от реактора се охлажда до температура, при която течността кондензира, като се сепарира поне част от кондензираната течност от газообразния поток и се въвежда най-малко част от сепарираната течност направо в кипящия слой в или над точката, при която минаващият през кипящия слой газообразен поток е достигнал до голяма степен температурата на извеждания от реактора газообразен поток, като тази течност се въвежда в реактора във формата на една или повече струи само от течност, или една или повече струи от течност и газ, от един или повече изходящи струйни отвора, като всяка струя има хоризонтална кинетична енергия възлизащо на най-малко на ЮОхЮ3 кг.сек1.м’2х
    PCT/GB94/01074
    BG-PA-100102
    м.с'1 за струите, образувани само от течност и най-малко 200x103 кг.секЛм'2 х м.с'1 за струите от течност и газ, при което хоризонталната кинетична енергия се определя като скорост на протичане на масата течност (кг/сек.) в хоризонтална посока за единица време (секунди) на единица площ напречно сечение (м2) от изходния отвор за струята, от който излиза, умножено по хоризонталния компонент на скоростта (м/сек) на струята.
  25. 25. Метод съгласно претенция 24, при който олефиновият мономер се избира между: а) етилен, б) пропилен, в) етилен и пропилен, и г) смеси от а, б или в, с един или повече алфа-олефини.
  26. 26. Метод съгласно претенции 24 или 25, при който хоризонталната кинетична енергия на всяка от струите от течност или от течност/газ възлиза най-малко на 250x103 кг.сек‘1.м‘2х м.с'1.
  27. 27. Метод съгласно всяка от претенции 24 до 26, при който една или повече струи от течност или течност/газ се насочва в значителна степен в хоризонтално направление към слоя.
  28. 28. Метод съгласно всяка от претенции 24 до 27, при който една или повече струи от течност или от течност/газ излизат от изходящите отвори, които се намират в една или повече дюзи.
  29. 29. Метод съгласно претенция 28, при който се използват множество дюзи, разположени на равни разстояния помежду си и от вертикалната стена на реактора с кипящ слой.
  30. 30. Метод съгласно претенция 28 или 29, при който броят на дюзите на 10 квадратни метра от площта на хоризонталното напречно сечение на слоя е в границите между 1 и 4 броя.
    PCT/GB94/01074
    BG-PA-100102
  31. 31. Метод съгласно всяка от претенции от 28 до 30, при който броят на струйните изходящи отвори на всяка дюза се намира в границите между 3 и 16 броя.
    5
  32. 32. Метод съгласно всяка от претенции от 27 до 30, при който всяка дюза има множество струйни изходящи отвори разположени по периферията на дюзата.
  33. 33. Метод съгласно всяка от претенции от 28 до 32, при който изходните отвори за струята имат до значителна степен формата на процепи.
BG100102A 1993-05-20 1995-10-27 Метод за полимеризация BG62854B1 (bg)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
PCT/GB1994/001074 WO1994028032A1 (en) 1993-05-20 1994-05-19 Polymerisation process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100102A true BG100102A (bg) 1996-11-29
BG62854B1 BG62854B1 (bg) 2000-09-29

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100102A BG62854B1 (bg) 1993-05-20 1995-10-27 Метод за полимеризация

Country Status (29)

Country Link
US (4) US5541270A (bg)
EP (3) EP0802202B1 (bg)
JP (1) JPH08510497A (bg)
CN (1) CN1077111C (bg)
AT (2) AT186056T (bg)
BG (1) BG62854B1 (bg)
BR (1) BR9406535A (bg)
CA (1) CA2161432C (bg)
CZ (1) CZ289037B6 (bg)
DE (4) DE69421418T2 (bg)
DZ (1) DZ1782A1 (bg)
EG (1) EG20361A (bg)
ES (1) ES2113104T3 (bg)
FI (1) FI112230B (bg)
GR (1) GR3025973T3 (bg)
HK (1) HK1008963A1 (bg)
HU (1) HU214842B (bg)
IN (1) IN190621B (bg)
MY (1) MY121539A (bg)
NO (1) NO309327B1 (bg)
NZ (1) NZ266173A (bg)
PL (1) PL177865B1 (bg)
RO (1) RO116551B1 (bg)
RU (1) RU2144042C1 (bg)
SG (1) SG49037A1 (bg)
SK (1) SK281033B6 (bg)
TW (1) TW347397B (bg)
WO (1) WO1994028032A1 (bg)
ZA (1) ZA9403399B (bg)

Families Citing this family (529)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
EP1153937A3 (en) 1995-08-10 2002-10-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene stabilised alumoxane
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) * 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
SK162296A3 (en) 1995-12-18 1997-08-06 Union Carbide Chem Plastic Method of manufacturing polymers in fluidized bed reactor with using unsupported catalysts
WO1997025355A1 (en) * 1996-01-05 1997-07-17 Bp Chemicals Limited Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
EP0853091A1 (en) 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) * 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
TR199902755T2 (xx) 1997-04-04 2000-04-21 The Dow Chemical Company Poliolefinlerin yüksek verimle sentezi için katalizör sistemi.
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) * 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
AT485319T (de) 2001-04-12 2010-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6076810A (en) 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
CA2289027A1 (en) 1998-03-23 1999-09-30 Montell Technology Company B.V. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
GB9809207D0 (en) 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
JP2002519497A (ja) 1998-07-01 2002-07-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
AT495202T (de) 1998-10-27 2011-01-15 Westlake Longview Corp Verfahren zur olefinpolymerisation, polyethylene und daraus hergestellte folien und artikel
AT495205T (de) 1998-11-02 2011-01-15 Dow Global Technologies Inc Unter scherwirkung verflüssigbare ethylen/alpha- olefin/dien polymere und ihre herstellung
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
DE69932651T2 (de) * 1998-11-30 2006-12-14 Ineos Europe Ltd., Staines Verfahren zur Polymerisationskontrolle
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
DE69919408T2 (de) 1999-03-30 2005-11-17 Eastman Chemical Co., Kingsport Verfahren zur herstellung von polyolefine
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
FR2792853B1 (fr) 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
US6150478A (en) 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
MXPA02001972A (es) 1999-08-31 2002-08-20 Eastman Chem Co Proceso para producir poliolefinas.
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
CN1196719C (zh) 2000-01-12 2005-04-13 伊斯曼化学公司 包括二齿配体的前催化剂、催化剂体系及其在烯烃聚合中的用途
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
US6359083B1 (en) 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
KR100785538B1 (ko) * 2000-05-02 2007-12-12 웨스트레이크 롱뷰 코포레이션 올레핀 중합 방법
WO2001085803A2 (en) 2000-05-12 2001-11-15 Basell Technology Company B.V. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
AU2454702A (en) 2000-07-20 2002-02-05 Dow Chemical Co Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
RU2277103C2 (ru) 2001-01-16 2006-05-27 Энерджи Энд Энвиронментал Интернэшнл, Л.К. Способ получения аморфных полиолефинов со сверхвысоким молекулярным весом, предназначенных для использования в качестве агентов, снижающих сопротивление течению
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
CN1266170C (zh) * 2001-10-17 2006-07-26 英国石油化学品有限公司 烯烃(共)聚合的控制方法
WO2003037937A1 (en) 2001-10-18 2003-05-08 The Dow Chemical Company Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
JP2005508415A (ja) 2001-11-06 2005-03-31 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
CN1684930A (zh) * 2002-09-25 2005-10-19 国际壳牌研究有限公司 使用换热器制备直链α-烯烃低聚物的方法
JP4498926B2 (ja) * 2002-09-25 2010-07-07 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
EP1549687B1 (en) 2002-10-09 2011-04-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymerization process
US7524910B2 (en) 2002-10-15 2009-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
WO2004037404A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
KR20060002837A (ko) 2003-03-21 2006-01-09 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 형태 제어된 올레핀 중합 방법
RU2335338C2 (ru) 2003-04-17 2008-10-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
CN100348623C (zh) * 2003-05-30 2007-11-14 联合碳化化学及塑料技术公司 气相聚合及其控制方法
US7390866B2 (en) 2003-11-14 2008-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers and uses thereof
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
WO2005092503A1 (en) * 2004-03-16 2005-10-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aluminum phosphate-supported group 6 metal amide catalysts for oligomerization of ethylene
EP1735360B1 (en) 2004-03-17 2013-09-11 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation
EP2221328B1 (en) 2004-03-17 2017-04-19 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
WO2005090426A1 (en) 2004-03-17 2005-09-29 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
WO2006020624A1 (en) 2004-08-09 2006-02-23 Dow Global Technologies Inc. Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers
US7193017B2 (en) 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
SG156639A1 (en) * 2004-10-13 2009-11-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomeric reactor blend compositions
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
US7473750B2 (en) 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
AT404628T (de) 2004-12-16 2008-08-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
CN101142245B (zh) * 2005-03-17 2012-08-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成立体无规多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
JP2008533276A (ja) 2005-03-17 2008-08-21 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド タクチック/アタクチックマルチブロックコポリマー形成用の可逆的移動剤を含む触媒組成物
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
EP1888659B1 (en) 2005-05-10 2010-12-22 Ineos Europe Limited Novel copolymers
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) * 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
WO2007035492A1 (en) 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technologies Inc. Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent
WO2007035493A2 (en) 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technologies Inc. Control of polymer architecture and molecular weight distribution via multi-centered shuttling agent
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US8076524B2 (en) * 2006-02-03 2011-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
WO2007136496A2 (en) 2006-05-17 2007-11-29 Dow Global Technologies Inc. High temperature polyethylene solution polymerization process
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
EP3467077A1 (en) * 2006-10-03 2019-04-10 Univation Technologies, LLC System for olefin polymerization
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
WO2008079733A1 (en) 2006-12-15 2008-07-03 Fina Technology, Inc. Polypropylene blown film
CN101573388A (zh) * 2006-12-29 2009-11-04 弗纳技术股份有限公司 用于制备聚丙烯薄膜级树脂的使用正丁基甲基二甲氧基硅烷的含琥珀酸酯的聚合催化剂体系
EP2118152B1 (en) 2007-03-06 2016-08-17 Univation Technologies, LLC Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces
CA2713239C (en) * 2007-03-30 2015-02-17 Univation Technologies, Llc. Systems and methods for fabricating polyolefins
ES2529433T3 (es) 2007-10-11 2015-02-20 Univation Technologies, Llc Aditivos de continuidad y su utilización en procesos de polimerización
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP3187238B1 (en) 2007-11-27 2018-08-15 Univation Technologies, LLC Integrated hydrocarbons feed stripper
CN101903420B (zh) * 2007-12-18 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 α-烯烃聚合的气相方法
EP2072587A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties at elevated temperatures and a method of production thereof
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072586A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties and a method of production thereof
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
EP2090357B1 (en) 2007-12-24 2018-04-04 Borealis Technology OY Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2222725B1 (en) * 2007-12-27 2019-06-19 Univation Technologies, LLC Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams
BRPI0905782A2 (pt) * 2008-01-24 2015-07-14 Dow Global Technologies Inc Bico de injeção de catalisador, método para produzir um polímero num reator de polimerização em fase gasosa e composição polimérica substancialmente fríavel
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
EP2103632A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
WO2009131663A2 (en) * 2008-04-22 2009-10-29 Univation Technologies, Llc Reactor systems and processes for using the same
WO2009144144A1 (en) 2008-05-27 2009-12-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
EP2307466B1 (en) 2008-08-01 2015-05-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
US8378040B2 (en) 2008-09-24 2013-02-19 Univation Technologies, Llc Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system
BRPI0919039A2 (pt) 2008-09-25 2017-05-30 Basell Polyolefine Gmbh composicao de lldpe resistente a impacto e peliculas feitas da mesma
KR20110061584A (ko) 2008-09-25 2011-06-09 바젤 폴리올레핀 게엠베하 내충격성 lldpe 조성물 및 이것으로 제조된 필름
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
MX2011004110A (es) * 2008-10-15 2011-06-24 Univation Tech Llc Reactor de lecho fluidizado circulante.
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
EP2186833B8 (en) 2008-11-17 2012-08-08 Borealis AG Multi-stage process for producing polytheylene with lowered gel formation
EP2361268B1 (en) 2008-12-22 2012-11-07 Univation Technologies, LLC Systems and methods for fabricating polymers
EP2361265A1 (en) 2008-12-22 2011-08-31 Univation Technologies, LLC Systems and methods for fabricating polymers
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
US20110256632A1 (en) 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
ES2370689T3 (es) 2009-02-25 2011-12-21 Borealis Ag Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo.
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
CN101927141B (zh) 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
RU2011152483A (ru) 2009-07-23 2013-06-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакционная система для полимеризации
EP2459603B1 (en) 2009-07-28 2014-07-02 Univation Technologies, LLC Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
WO2011016991A2 (en) 2009-07-29 2011-02-10 Dow Global Technologies Inc. Dual- or multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
CN102686613B (zh) 2009-11-13 2014-08-13 博瑞立斯有限公司 用于回收过渡金属化合物的方法
WO2011058089A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for producing a polymerization catalyst
ES2424958T3 (es) 2009-11-13 2013-10-10 Borealis Ag Proceso para polimerización de olefinas
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
BR112012011803A2 (pt) 2009-12-18 2019-09-24 Univation Tech Llc método para preparar produtos de poliolefinas tendo propriedades de afinamento por cisalhamento e névoa diferentes.
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
ES2543635T3 (es) 2010-02-18 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Métodos para operación de un reactor de polimerización
CN102947067B (zh) 2010-02-22 2015-06-03 英力士销售(英国)有限公司 改进的聚烯烃制造方法
RU2563032C2 (ru) 2010-02-22 2015-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Каталитические системы и способы их применения для получения полиолефиновых продуктов
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
CN102844371B (zh) 2010-04-13 2015-04-01 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚合物共混物和由其制造的薄膜
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
RU2490281C2 (ru) 2010-04-30 2013-08-20 Дэлим Индастриал Ко, Лтд. Газофазная полимеризация альфа-олефина
ES2624858T3 (es) 2010-06-17 2017-07-17 Borealis Ag Sistema de control para un reactor en fase gaseosa, un reactor en fase gaseosa para la producción catalítica de poliolefinas, un método para producciones catalíticas de poliolefinas y un uso del sistema de control
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
CN103097015B (zh) 2010-07-16 2015-11-25 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量反应器表面上颗粒积聚的系统与方法
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
RU2592276C2 (ru) 2010-10-21 2016-07-20 Юнивейшн Текнолоджиз,ЛЛК Полиэтилен и способы его получения
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
WO2012068703A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Exxonmobil Asia Pacific Research & Development Co., Ltd. High filler loaded polymer composition
US9394381B2 (en) 2010-11-29 2016-07-19 Ineos Sales (Uk) Limited Polymerisation control process
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
US8841393B2 (en) 2010-11-30 2014-09-23 Univation Technologies, Llc Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same
CN103228682B (zh) 2010-11-30 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
EP2651982B1 (en) 2010-12-17 2018-04-11 Univation Technologies, LLC Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
EP2465877A1 (en) 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
CN103347905B (zh) 2010-12-22 2015-12-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于聚烯烃聚合方法的添加剂
CN103370344A (zh) 2011-01-20 2013-10-23 英尼奥斯商业服务英国有限公司 活化载体
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
EP2495038A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG Flexible reactor assembly for polymerization of olefins
EP2495037A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
ES2641112T3 (es) 2011-05-13 2017-11-07 Univation Technologies, Llc Composiciones de catalizadores secadas por atomización y procedimientos de polimerización que las usan
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
BR112014010906A2 (pt) 2011-11-08 2017-05-16 Univation Tech Llc métodos para produzir poliolefinas com sistemas de catalisador
BR112014010900A2 (pt) 2011-11-08 2017-05-16 Univation Tech Llc métodos de preparar sistema de catalisador
SG11201402166RA (en) 2011-11-15 2014-06-27 Grace W R & Co Method for polymerizing polypropylene
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
US9023958B2 (en) 2011-11-30 2015-05-05 Univation Technologies, Llc Methods and systems for catalyst delivery
US20150118469A1 (en) 2011-12-01 2015-04-30 Ineos Europe Ag Polymer blends
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
US9175119B2 (en) 2011-12-14 2015-11-03 Ineos Europe Ag Polymers
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
EP2807655B1 (en) 2012-01-26 2018-03-07 Ineos Europe AG Copolymers for wire and cable applications
CA2863694A1 (en) 2012-03-05 2013-09-12 Univation Technologies, Llc Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom
WO2013135563A1 (en) 2012-03-16 2013-09-19 Ineos Europe Ag Process
ES2728300T3 (es) 2012-04-19 2019-10-23 Ineos Europe Ag Catalizador para la polimerización de olefinas, procedimiento para su producción y uso
CA2798855A1 (en) 2012-06-21 2013-12-21 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CN104684942B (zh) 2012-08-06 2017-03-08 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
BR112015005875A2 (pt) 2012-10-26 2017-07-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc misturas de polímero e artigos feitos a partir dos mesmos
US10221263B2 (en) 2012-11-01 2019-03-05 Univation Technologies, Llc Mixed compatible Ziegler-Natta / chromium catalysts for improved polymer products
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
EP2730611B1 (en) 2012-11-09 2017-01-04 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Drip irrigation pipe comprising a polymer composition comprising a multimodal polyethylene base resin
BR112015009968A2 (pt) 2012-11-12 2017-07-11 Univation Tech Llc sistemas resfriadores de gás de reciclagem para processos de polimerização em fase gasosa
WO2014081505A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
US20150258754A1 (en) 2012-12-05 2015-09-17 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Ethylene-Based Polymers and Articles Made Therefrom
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
US10308776B2 (en) 2012-12-18 2019-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and method of making same
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
US10280283B2 (en) 2012-12-28 2019-05-07 Univation Technologies, Llc Supported catalyst with improved flowability
EP2938620A1 (en) 2012-12-28 2015-11-04 Univation Technologies, LLC Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
BR112015016824A2 (pt) 2013-01-14 2017-07-11 Univation Tech Llc método para produzir um sistema catalítico, processo de polimerização e produto polimérico
KR20150114517A (ko) 2013-01-30 2015-10-12 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 개선된 유동을 갖는 촉매 조성물의 제조 방법
EP2953985A1 (en) 2013-02-07 2015-12-16 Univation Technologies, LLC Preparation of polyolefin
CN107266620A (zh) 2013-03-15 2017-10-20 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂的配体
ES2667196T3 (es) 2013-03-15 2018-05-10 Univation Technologies, Llc Ligandos tridentados basados en nitrógeno para catalizadores de la polimerización de olefinas
PL2796500T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
PL2796501T3 (pl) 2013-04-22 2017-01-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur
EP2796498B1 (en) 2013-04-22 2018-09-12 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
BR112015026427A2 (pt) 2013-05-14 2017-07-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc polímeros à base de etileno e artigos feitos do mesmo
WO2014197169A1 (en) 2013-06-05 2014-12-11 Univation Technologies, Llc Protecting phenol groups
WO2015002747A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same
US9540467B2 (en) 2013-08-14 2017-01-10 Ineos Europe Ag Polymerization process
EP3519466A1 (en) 2016-09-27 2019-08-07 Univation Technologies, LLC Method for long chain branching control in polyethylene production
CN105518030B (zh) 2013-09-10 2018-10-02 英尼奥斯欧洲股份公司 烯烃的(共)聚合方法
EP3044238B1 (en) * 2013-09-12 2018-03-21 W.R. Grace & CO. - CONN. Gas-phase polymerization process with wet zone
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP3080200B1 (en) 2013-12-09 2018-11-14 Univation Technologies, LLC Feeding polymerization additives to polymerization processes
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
US9683063B2 (en) 2013-12-23 2017-06-20 Ineos Europe Ag Process
CN105829357B (zh) * 2013-12-23 2018-03-27 英尼奥斯欧洲股份公司 净化剂注入
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
MX2016010378A (es) 2014-02-11 2016-11-30 Univation Tech Llc Produccion de productos de poliolefina con rigidez, dureza, y procesabilidad mejoradas.
EP3126404B1 (en) 2014-04-02 2019-08-21 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
JP2017519865A (ja) 2014-06-16 2017-07-20 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー ポリエチレン樹脂
EP3183058A1 (en) 2014-08-19 2017-06-28 Univation Technologies, LLC Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
CA2958435A1 (en) 2014-08-19 2016-02-25 Univation Technologies, Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
CN106794455A (zh) 2014-08-19 2017-05-31 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 氟化催化剂载体和催化剂系统
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
CN107075210A (zh) 2014-10-24 2017-08-18 埃克森美孚化学专利公司 热塑性硫化胶组合物
CA2870027A1 (en) 2014-11-07 2016-05-07 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
EP3224317A1 (en) 2014-11-26 2017-10-04 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
RU2701923C2 (ru) * 2014-12-09 2019-10-02 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов
US10155826B2 (en) 2014-12-12 2018-12-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CA2964969A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Membrane fabrication methods using organosilica materials and uses thereof
CA2874344A1 (en) 2014-12-15 2016-06-15 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
KR20170109547A (ko) 2014-12-22 2017-09-29 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 비융화성 촉매 간의 전환 방법
WO2016118566A1 (en) 2015-01-21 2016-07-28 Univation Technologies, Llc Methods for gel reduction in polyolefins
SG11201705607QA (en) 2015-01-21 2017-08-30 Univation Tech Llc Methods for controlling polymer chain scission
CA2975026A1 (en) 2015-02-05 2016-08-11 Borealis Ag Process for producing polyethylene
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
CN107406645A (zh) 2015-02-20 2017-11-28 北欧化工股份公司 制备多相丙烯共聚物的方法
BR112017019133A2 (pt) 2015-03-10 2018-05-02 Univation Tech Llc composições de catalisador secas por pulverização, métodos para preparação e uso em processos de polimerização de olefina
EP3274374B1 (en) 2015-03-24 2018-10-24 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN107667123A (zh) 2015-04-20 2018-02-06 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物
WO2016172110A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
US20180118860A1 (en) 2015-04-20 2018-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported Catalyst Systems and Processes for Use Thereof
US20180171040A1 (en) 2015-04-20 2018-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Composition Comprising Fluorided Support and Processes for Use Thereof
CN107567433A (zh) 2015-04-20 2018-01-09 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 桥连联芳香基配位体及由其制备的烯烃聚合催化剂
SG11201708487RA (en) 2015-04-24 2017-11-29 Univation Tech Llc Methods for operating a polymerization reactor
CA2983736A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CA2890606A1 (en) 2015-05-07 2016-11-07 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
BR112017023386A2 (pt) 2015-05-08 2018-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo de polimerização
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693A1 (en) 2015-05-21 2016-11-21 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552A1 (en) 2015-05-26 2016-11-26 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882A1 (en) 2015-05-27 2016-11-27 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
WO2016195824A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
WO2017005867A1 (en) 2015-07-09 2017-01-12 Ineos Europe Ag Copolymers and films thereof
CA2900772A1 (en) 2015-08-20 2017-02-20 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
EP3394111B1 (en) 2015-12-22 2019-08-28 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN108473693A (zh) 2016-02-10 2018-08-31 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯收缩膜及其制备方法
WO2017172332A1 (en) 2016-03-29 2017-10-05 Univation Technologies, Llc Metal complexes
JP2019518085A (ja) 2016-03-31 2019-06-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合触媒系及びその使用方法
KR20180132676A (ko) 2016-03-31 2018-12-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀 중합 촉매
SG11201808185XA (en) 2016-03-31 2018-10-30 Dow Global Technologies Llc Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof
WO2017184234A1 (en) 2016-04-22 2017-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
EP3252085A1 (en) 2016-05-31 2017-12-06 Borealis AG Jacket with improved properties
EP3464457A1 (en) 2016-05-31 2019-04-10 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109328212A (zh) 2016-06-17 2019-02-12 博里利斯股份公司 具有低不饱和度的双峰或多峰聚乙烯
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3472240A1 (en) 2016-06-17 2019-04-24 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
KR20190020327A (ko) 2016-06-17 2019-02-28 보레알리스 아게 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌
WO2017220558A1 (en) 2016-06-22 2017-12-28 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US20190169335A1 (en) * 2016-09-09 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot Plant Scale Semi-Condensing Operation
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
BR112019005788A2 (pt) 2016-09-28 2019-06-18 Borealis Ag processo para produzir um tubo revestido.
WO2018064339A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group iv metal catalysts produced therefrom
BR112019005911A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc sistemas de polimerização e catalisadores de metal de transição de grupo iv de tioureia
CN109843949A (zh) 2016-09-30 2019-06-04 陶氏环球技术有限责任公司 硫代胍iv族过渡金属催化剂和聚合系统
CN109963884A (zh) 2016-09-30 2019-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 双连接的磷杂胍iv族金属络合物和由其产生的烯烃聚合催化剂
EP3519456A1 (en) 2016-09-30 2019-08-07 Dow Global Technologies Llc Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
BR112019006461A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-25 Dow Global Technologies Llc composições cabeças múltiplas ou duplas úteis para transferência de cadeia e processo para preparar as mesmas
BR112019005993A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-25 Dow Global Technologies Llc catalisadores de polimerização de olefina de metal do grupo iv de fosfaguanidina
BR112019006207A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc processo para preparar composições de múltiplas ou de duas cabeças úteis para a transferência de cadeia
US20190283009A1 (en) 2016-10-05 2019-09-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene Catalysts, Catalyst Systems, and Methods for Using the Same
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018075245A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems and methods of using the same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
CN109923133A (zh) 2016-11-08 2019-06-21 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯组合物
BR112019007724A2 (pt) 2016-11-08 2019-07-09 Univation Tech Llc composição de polietileno
CA3043017A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
CN109891221A (zh) 2016-11-17 2019-06-14 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量浆料催化剂组合物中的固体含量的方法
CN109996822A (zh) 2016-11-18 2019-07-09 埃克森美孚化学专利公司 使用含铬催化剂的聚合方法
AU2017365191A1 (en) 2016-11-25 2019-02-21 Borealis Ag New composition and process
WO2018095788A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
CN109963883A (zh) 2016-11-28 2019-07-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 生产聚乙烯聚合物
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
EP3559058A1 (en) 2016-12-22 2019-10-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
CN110461882A (en) 2017-02-03 2019-11-15 埃克森美孚化学专利公司 The method for preparing polyethylene polymer
SG11201907244SA (en) 2017-02-07 2019-09-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
CN110191902A (zh) 2017-02-13 2019-08-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯树脂
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018170138A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
KR20190123340A (ko) 2017-03-15 2019-10-31 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
KR20190123342A (ko) 2017-03-15 2019-10-31 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
SG11201908518VA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
KR20190126131A (ko) 2017-03-15 2019-11-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
WO2018187047A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cast films and processes for making the same
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
US20180327524A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Processes for Using the Same
CA2969627A1 (en) 2017-05-30 2018-11-30 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418330A1 (en) 2017-06-21 2018-12-26 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods od making the same
WO2019027587A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
WO2019027605A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made from polyethylene compositions and processes for making the same
WO2019046085A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
WO2019051006A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Univation Technologies, Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
US20190119417A1 (en) 2017-10-23 2019-04-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019081611A1 (en) 2017-10-24 2019-05-02 Borealis Ag Multilayer polymer film
WO2019083716A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
WO2019083715A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US20190144575A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019099589A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US20190144578A1 (en) 2017-11-15 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization Processes
WO2019099587A2 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099131A1 (en) 2017-11-17 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
US20190161559A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Polymerization Processes for Using the Same
WO2019108314A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019112929A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
WO2019112927A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Activated spray-dried ziegler-natta catalyst system
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019125880A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
WO2019125881A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Zirconocene-titanocene catalyst system
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
WO2019160710A1 (en) 2018-02-19 2019-08-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2019166652A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Borealis Ag Process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
WO2019180166A1 (en) 2018-03-21 2019-09-26 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene composition
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
WO2019190897A1 (en) 2018-03-26 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
WO2019190898A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Univation Technologies, Llc Multimodal polyethylene composition
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
WO2019217173A1 (en) 2018-05-02 2019-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019213227A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
DE1720292B2 (bg) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (bg) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPH0135002B2 (bg) * 1980-05-27 1989-07-21 Mitsui Petrochemical Ind
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725C2 (bg) * 1982-01-13 1991-02-28 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart, De
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
RU2120947C1 (ru) * 1993-04-26 1998-10-27 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое

Also Published As

Publication number Publication date
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
NO309327B1 (no) 2001-01-15
US5541270A (en) 1996-07-30
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
PL177865B1 (xx) 2000-01-31
HUT73870A (en) 1996-10-28
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
CN1124029A (zh) 1996-06-05
FI955561D0 (bg)
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
AT186056T (de) 1999-11-15
NZ266173A (en) 1996-06-25
US5733510A (en) 1998-03-31
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
FI112230B1 (bg)
HU214842B (hu) 1998-06-29
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
AU6726094A (en) 1994-12-20
IN190621B (en) 2003-08-09
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
US5804677A (en) 1998-09-08
AU694924B2 (en) 1998-08-06
SK281033B6 (sk) 2000-11-07
NO954648L (no) 1995-11-17
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
MY121539A (en) 2006-02-28
FI112230B (fi) 2003-11-14
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
ZA9403399B (en) 1995-11-17
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
SG49037A1 (en) 1998-05-18
SK143395A3 (en) 1997-01-08
CA2161432C (en) 2007-04-24
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
CN1077111C (zh) 2002-01-02
FI955561A (fi) 1995-11-17
NO954648D0 (no) 1995-11-17
CZ289037B6 (cs) 2001-10-17
DE69421418D1 (de) 1999-12-02
PL311280A1 (en) 1996-02-05
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
CZ294095A3 (en) 1996-02-14
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
BR9406535A (pt) 1996-01-02
AT163017T (de) 1998-02-15
TW347397B (en) 1998-12-11
US5668228A (en) 1997-09-16
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
RU2144042C1 (ru) 2000-01-10
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
EG20361A (en) 1999-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69833324T2 (de) Verfahren zur herstellung von polypropylenlegierungen
JP3077940B2 (ja) 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法
US3971768A (en) Vapor phase reactor off-gas recycle system for use in the vapor state polymerization of monomers
EP0784638B1 (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
CA2155236C (en) Gas phase polymerization process
EP0784637B1 (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
KR100532831B1 (ko) 기상 중합 방법 및 장치
EP0004647A2 (en) Process for copolymerizing ethylene
EP0351068B1 (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerisation of olefins in a fluidised-bed reactor
KR101056488B1 (ko) 올레핀의 촉매 방식 중합 방법, 상기 중합용 반응기시스템, 제조되는 폴리올레핀 및 그 용도
US7531606B2 (en) Method for operating a gas phase polymerization reactor
CA2200428C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins
KR910005665B1 (ko) 유동상 중합 반응기
JP3291417B2 (ja) ガス或はガス−固体接線方向流れを用いた改良された気相流動床ポリオレフィン重合方法
HU197680B (en) Continuous fluidized-bed process for polymerizing alpha-olefin monomers
CA2110140A1 (en) Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus
US6113862A (en) Fluidized bed polymerization reactor with multiple fluidization grids
US4588790A (en) Method for fluidized bed polymerization
KR100388507B1 (ko) 기상올레핀중합용장치및방법
CN1134293C (zh) 流化床聚合
KR20100086504A (ko) 중합 공정으로부터 모노머를 회수하기 위한 공정
KR20080077643A (ko) 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치
JP3140801B2 (ja) 容器に粉体を導入する方法および装置
JP3253307B2 (ja) 起泡性スプレーノズルによる触媒溶液の液滴寸法の制御を伴うオレフィンの重合方法
JPH10279612A (ja) 気相重合法