HU214842B - Eljárások olefinek polimerizálására - Google Patents

Eljárások olefinek polimerizálására Download PDF

Info

Publication number
HU214842B
HU214842B HU9503302A HU9503302A HU214842B HU 214842 B HU214842 B HU 214842B HU 9503302 A HU9503302 A HU 9503302A HU 9503302 A HU9503302 A HU 9503302A HU 214842 B HU214842 B HU 214842B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
liquid
gas
vortex
reactor
bed
Prior art date
Application number
HU9503302A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503302D0 (en
HUT73870A (en
Inventor
Jean-Claude Chinh
Michel Charles Henri Filippelli
David Newton
Michael Bernard Power
Original Assignee
Bp Chemicals Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
Priority to GB939310390A priority Critical patent/GB9310390D0/en
Priority to GB939310388A priority patent/GB9310388D0/en
Priority to GB939310387A priority patent/GB9310387D0/en
Application filed by Bp Chemicals Ltd. filed Critical Bp Chemicals Ltd.
Publication of HU9503302D0 publication Critical patent/HU9503302D0/hu
Publication of HUT73870A publication Critical patent/HUT73870A/hu
Publication of HU214842B publication Critical patent/HU214842B/hu
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU214842(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809Controlling processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836Heating and cooling the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044Temperature measurement
    • B01J2208/00061Temperature measurement of the reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088Flow rate measurement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00327Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362Liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00539Pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00548Flow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00121Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Abstract

A találmány főlytőnős, gázzal flűidizált örvényágyas eljárás (a)etilén, (b) prőpilén, (c) etilén és prőpilén elegyei, és (d) az a, bvagy c mőnőmerek elegyei közül kiválasztőtt őlefin mőnőm r egy vagytöbb a-őlefinnel képezett elegyének örvényágyas reaktőrban végzettpőlimerizálására pőlimerizációs katalizátőr jelenlétében,pőlimerizációs körülmények között, egy flűidiz lt ágyőn keresztül azetilénnek és/vagy prőpilénnek legalább egy részét tartalmazó gázáramfőlyamatősan recirkűláltatásával, a nevezett gázáram legalább egyrészének a reaktőrból történő elvezetéséve , ennek őlyan hőmérsékletrehűtésével, amelyen belőle főlyadék csapódik ki, őly módőn, hőgy akicsapódőtt főlyadéknak legalább egy részét a gázáramtól elválasztjákés az elválasztőtt főlyadéknak lega ább egy részét közvetlenül azörvényágyba vezetik be azőn a pőntőn vagy afelett a pőnt felett, ahőlaz örvényágyőn áthaladó gázáram elérte a reaktőrból elvezetett gázáramhőmérsékletét. ŕ

Description

A leírás terjedelme 20 oldal (ezen belül 6 lap ábra)

HU 214 842 B

HU 214 842 Β

A jelen találmány tárgya folytonos eljárás olefinek örvényágyas reaktorban végzett gázfázisú polimerizációjára, mely eljárásnak javított a termelékenysége.

Olefinek gázfázisú homopolimerizációjára és kopolimerizációjára szolgáló eljárások a szakterületen jól ismertek. Az ilyen eljárások úgy végezhetők például, hogy a gáz alakú monomert egy olyan kevert és/vagy fluidizált ágyba vezetjük be, amely előre kialakított poliolefint és egy polimerizációs katalizátort tartalmaz.

Az olefinek örvényágyas polimerizációja során a polimerizációt egy örvényágyas reaktorban végezzük, melyben a polimerszemcséket gáz alakú monomert tartalmazó, felfelé áramló gáz tartja fluidizált állapotban. Az ilyen polimerizáció beindításánál általában a gyártani kívánt polimerhez hasonló, előre kialakított polimerszemcséket alkalmaznak. A polimerizáció alatt a friss polimert a monomer katalitikus polimerizációjával állítják elő és a polimer terméket elvezetik, hogy az ágyat többé-kevésbé állandó térfogaton tartsák. Egy kedvelt ipari eljárás fluidizáló gáznak az ágyban történő eloszlatására és arra, hogy ez felfogja az ágyat, ha a gázbevezetést leállítják. A gyártott polimert a reaktorból általában egy, annak alsó részén, a fluidizáló rács közelében elrendezett ürítővezetéken át távolítják el. Az örvényágy egy, növekvő polimerszemcsékből, polimertermék-szemcsékből és katalizátorszemcsékből álló ágyat tartalmaz. Ezt a reakcióelegyet a reaktor aljából folyamatosan felfelé áramló fluidizáló gáz tartja fluidizált állapotban, amely a reaktor tetejéről visszatáplált és frissen betáplált gázból áll.

A fluidizáló gáz a reaktor alján lép be és azt - előnyös módon - egy fluidizáló rácson át vezetik az örvényágyba.

Az olefinek polimerizációja exoterm reakció, ezért az ágy hűtésére, a polimerizációs hő elvezetésére berendezést kell biztosítani. Ilyen hűtés nélkül az ágy hőmérséklete egészen addig növekedne, míg például a katalizátor inaktívvá válik vagy az ágy kezd megolvadni. Az olefinek örvényágyas polimerizációja során a polimerizációs hő elvezetésének előnyös módja az, hogy a polimerizáló reaktorba olyan - előnyösen fluidizáló - gázt vezetünk, melynek hőmérséklete alacsonyabb, mint a kívánt polimerizálási hőmérséklet, a gázt a polimerizációs hő elvezetése céljából az örvényágyon vezetjük át, a gázt a reaktorból elvezetjük és azt egy külső hőcserélővel lehűtjük, majd az örvényágyba tápláljuk vissza. A reciklizált gáz hőmérséklete a hőcserélőben úgy állítható be, hogy az örvényágyat a kívánt polimerizálási hőmérsékleten tartsuk. Az α-olefinek ilyen polimerizációjánál a reciklizált gáz általában adott esetben például hígító gázt vagy egy gáz alakú lánc-átadószert, mint hidrogént tartalmazó olefin monomerből áll. Ily módon a reciklizált gáz szolgál az ágy monomerrel történő ellátására, az ágy fluidizálására és arra, hogy az ágyat a kívánt hőmérsékleten tartsuk. A polimerizációs reakcióban elfogyasztott monomert úgy pótoljuk, hogy friss gáz alapanyagot táplálunk a reciklizált gázáramba.

Jól ismert, hogy a fentiekben említett típusú ipari gázörvényágyas reaktorok termelési sebességét (vagyis a reaktortér egységnyi térfogata által időegység alatt termelt polimer tömeg tér-idő hozamot) korlátozza az a maximális sebesség, amellyel a hő a reaktorból elvezethető. A hőelvezetés sebessége például úgy növelhető, hogy növeljük a reciklizált gáz sebességét és/vagy csökkentjük a reciklizált gáz hőmérsékletét. Az ipari gyakorlatban alkalmazható reciklizált gáz sebességének azonban határa van. Ezen a határon túl azonban az örvényágy instabillá válhat vagy akár ki is futhat a reaktorból a gázárammal, ami a reciklizáló vezeték eldugulásához és a reciklizáló gáz kompresszorának vagy ventillátorának károsodásához vezethet. Annak is határa van, hogy milyen mértékben hűthető a gáz a gyakorlatban. Ezt elsősorban gazdasági szempontok szabják meg, és a gyakorlatban az, hogy az adott helyen mi az ipari hűtővíz hőmérséklete. Kívánt esetben hűtés is alkalmazható, de ez növeli a termelési költségeket. Ezért az ipari gyakorlatban a hűtött reciklizáló gáz használatának, mint az olefinek gázzal, fluidizált ágyban végzett polimerizációjánál képződő hő elvezetése egyetlen módjának megvan az a hátránya, hogy korlátozza az elérhető maximális termelési sebességet.

A korábbi szakmai gyakorlatban több módszert javasoltak a gázzal fluidizált ágyas polimerizációs eljárásoknál képződő hő elvezetésére.

Az 1415 442 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás tárgyát vinil-klorid kevert vagy örvényágyas reaktorban végzett gázfázisú polimerizációja képezi, melynek során a polimerizációt legalább egy, olyan gáz alakú hígítószer jelenlétében végzik, melynek forráspontja alacsonyabb, mint a vinil-kloridé. E szabadalmi leírás 1. példája a polimerizációs hőmérséklet szabályozását úgy írja le, hogy a fluidizált poli-vinil-klorid anyaghoz időközönként folyékony vinil-kloridot adnak. A folyékony vinil-kloridnak az örvényágyban történő azonnali elpárologtatása elvezeti a polimerizációs hőt.

A 3 625 932 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan vinil-klorid polimerizációs eljárást ír le, amelynél egy többfokozatú örvényágyas reaktort úgy tartanak fluidizált állapotban, hogy a reaktor aljába gáz alakú vinil-kloridot vezetnek be. Az örvényágyak mindegyikének a polimerizációhő elvezetésére szolgáló hűtését úgy oldják meg, hogy a fluidizált ágy rácsain felfelé áramló gázba folyékony vinil-kloridot permeteznek be az örvényágy rácsai alól.

A 2 215 802 számú francia szabadalmi leírás tárgyát olyan visszacsapó-szelep típusú permetező fúvóka képezi, amely például etilénesen telítetlen monomerek gázzal fluidizált örvényágyas polimerizálása során folyadékok örvényágyba történő bepermetezésére alkalmas. Az ágy hűtésére felhasznált folyadék lehet a polimerizálandó monomer vagy etilén polimerizálása esetén lehet valamilyen folyékony, telített szénhidrogén. A porlasztófuvókát vinil-klorid örvényágyas polimerizációjával kapcsolatosan írják le.

Az 1 398 965 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás etilénesen telítetlen monomerek, különösen vinilklorid polimerizációját ismerteti, ahol a polimerizáció hőszabályozását úgy végzik, hogy folyékony monomert fecskendeznek az örvényágyba egy vagy több olyan permetező fúvókán át, amely(ek) a reaktorban lévő

HU 214 842 Β fluidizált anyagmagasság 0-75 %-át kitevő magasságban vannak elrendezve.

A 4390 669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgyát kevertágyas, örvényágyas, kevert örvényágyas vagy csőreaktorokban kivitelezhető, többlépéses gázfázisú olefin homo- vagy kopolimerizálási eljárás képezi. Ennél az eljárásnál az első polimerizáló zónában kapott polimert egy közbenső zónában valamely könnyen illő folyékony szénhidrogénben szuszpendálnak, és az így nyert szuszpenziót egy második polimerizáló zónába táplálják be, ahol a folyékony szénhidrogén elpárolog. Az 1-5. példában a második polimerizációzónából a gázt egy hűtőn (hőcserélőn) vezetik át, ahol a folyékony szénhidrogén egy része (a komonomerrel, ha ilyet használnak) kondenzál. Az illó folyékony kondenzátumot folyékony formában részben a polimerizáló edénybe vezetik, ahol azt elpárologtatják, így az látens párolgáshője által elvezeti a polimerizációs hőt. A leírás nem ismerteti azt, hogy hogyan vezetik be a folyadékot a polimerizációba.

A 89691 számú európai szabadalmi tárgya eljárás folyékony monomerek folytonos, gázzal fluidizált ágyban végzett polimerizációja tér-idő hozamának növelésére, mely abban áll, hogy a nem reagált anyagáramot vagy annak egy részét lehűtik, így egy gázból és ágyban foglalt, harmatpont alatt lévő folyadékból álló kétfázisú elegyet képeznek és ezt a kétfázisú elegyet visszavezetik a reaktorba. Ezt a technikát „kondenzáló módban” végzett műveletnek nevezik. A leírás azt állítja, hogy annak primer korlátozását, hogy milyen mértékben hűthető a reciklizált gázáram a harmatpont alá, az a követelmény képezi, hogy a kétfázisú fluidizált elegy gázfolyadék arányát kellő szinten tartsák ahhoz, hogy az magával sodró vagy szuszpendált állapotban legyen, amíg a folyadékot elpárologtatják, továbbá azt állítja, hogy a gázfázisban lévő folyadék mennyisége nem haladhatja meg a körülbelül 20 tömeg%-ot, és előnyös módon a 10 tömeg%-ot, feltéve, hogy a reciklizált kétfázisú anyagáram sebessége elég nagy ahhoz, hogy a folyadékfázist a gázban szuszpenzióban tartsa és a reaktorban fenntartsa az örvényágyat. A 89691 számú európai szabadalmi leírás ismerteti továbbá, hogy lehetséges egy kétfázisú örvényáram reaktorban történő kialakítása a befecskendezési ponton úgy, hogy a gázt és a folyadékot külön nyomják be olyan körülmények között, melyek kétfázisú anyagáramot eredményeznek, de az ilyen fajta műveletnek kevés előnyét látják, mert a gázés folyadékfázis hűtés utáni szétválasztása felesleges további gondot és költséget jelent.

A 173 261 számú európai szabadalmi leírás különösen az örvényágyas reaktorba betáplált folyadék eloszlatásának javítási módszereire vonatkozik és a 89691 számú európai szabadalmi leírás szerinti, kondenzáló módszerrel végzett műveletre utal. Közelebbről, a 173 261 számú európai szabadalmi leírás azt állítja, hogy a felszállócső/kúpsapka típusú reaktorbetápláló vezeték (amely a reaktor elosztólemeze vagy rácsa alatt csatlakozik be) használatával végzett művelet (ezt a típusú betáplálóvezetéket a 89691 számú európai szabadalmi leírás rajzai szemléltetik) nem alkalmas a kondenzáló módszerű működtetésre, mert a folyadék elárasztja a reaktorfeneket vagy buborékol abban. Ez a jelenség ismeretes az ipari reaktornál, ha a reciklizált anyagáramban viszonylag kevés a folyadék.

Azt találtuk, hogy ha a reciklizált gázáramot elég alacsony hőmérsékletre hűtjük le ahhoz, hogy egy folyadékot és egy gázt alakítsunk ki, és a folyadékot a gáztól leválasztjuk, majd a folyadékot közvetlenül az örvényágyba tápláljuk be, akkor az örvényágyas polimerizáló reaktorba - a folyadék elpárologtatása útján az örvényágy hűtése céljából - visszatáplálható folyadék összmennyisége növelhető, ezzel javítjuk a hűtésfokot és nagyobb termelékenységet érünk el.

Ily módon a jelen találmány egy folytonos, gázzal fluidizált örvény ágyas eljárást szolgáltat olefinmonomer, mint a etilén, b propilén, c etilén-propilén keverékek, és d az a, b vagy c monomerek egy vagy több egyéb α-olefinnel képezett keverékének örvényágyas reaktorban végzett polimerizálására, mely abban áll, hogy a nevezett reaktorban egy polimerizációs katalizátor jelenlétében, reaktív körülmények között, egy fluidizált ágyon keresztül az etilénnek és/vagy propilénnek legalábbis egy részét tartalmazó gázáramot folyamatosan recirkuláltatunk, a nevezett gázáramnak legalábbis egy részét a reaktorból elvezetjük, ezt olyan hőmérsékletre hűtjük, amelyben belőle folyadék csapódik ki, a kicsapódott folyadéknak legalábbis egy részét a gázáramtól elválasztjuk, és az elválasztott folyadéknak legalábbis egy részét közvetlenül az örvényágyba vezetjük be azon a ponton vagy afelett a pont felett, ahol az örvényágyon áthaladó gázáram lényegében elérte a reaktorból elvezetett gázáram hőmérsékletét.

A reaktorból elvezetett, reciklizált gázáram (amelyet a továbbiakban „nemreagált folyadékokénak nevezünk) nemreagált gáz alakú monomereket és adott esetben iners szénhidrogéneket, reakcióaktivátorokat vagy -moderátorokat, valamint kihordott katalizátort és polimerszemcséket tartalmaz.

A reaktorba visszatáplált, reciklizált gáz még elég monomer alapanyagot is tartalmaz, ami helyettesíti a reaktorban polimerizálódott monomereket.

A jelen találmány szerinti eljárás alkalmas poliolefínek gázfázisban történő gyártására egy vagy több olefinből, melyek közül legalább az egyik etilén vagy propilén. A jelen találmány céljára előnyösen használható α-olefinek a 3-8 szénatomos olefinek. Kívánt esetben azonban kis mennyiségben 8-nál több, például 9-18 szénatomot tartalmazó α-olefinek is használhatók. így lehetséges etilén vagy propilén homopolimerek és olyan etilén vagy propilén kopolimerek gyártása is, amelyek egy vagy több 3-8 szénatomos a-olefint tartalmaznak. Az előnyös α-olefinek 1-butén, 1pentén, 1-hexén, 4-metil-l-pentén, 1-oktén és a butadién. Olyan nagyobb molekulatömegű olefinek, amelyek a primer etilén vagy propilén monomerrel kopolimerizálhatók vagy a 3-8 szénatomos monomereket helyettesíthetik, az 1-decén és az etilidén-norbomén.

Ha az eljárást etilénnek vagy propilénnek a-olefinnel végzett kopolimerizációjára használjuk, akkor az etilén vagy propilén van jelen főkomponensként a

HU 214 842 Β kopolimerben, és előnyösen az összes monomertartalom legalább 70%-át képezi.

A jelen találmány szerinti eljárás polimer termékek széles választékának előállítására alkalmas, például etilén-butén, etilén-4-metil-1-pentén vagy etilén-hexán kopolimer alapú lineáris kis sűrűségű (LLDPE) polietilén gyártására vagy olyan nagy sűrűségű polietilén (HDPE) gyártására, ami lehet homo-polietilén vagy etilén kis mennyiségű nagyobb molekulatömegű a-olefinnel, például buténnel, 1-penténnel, 1-hexénnel vagy 4metil-1-penténnel képezett kopolimerje.

A reciklizált gázáramból kikondenzálódó folyadék lehet egy cseppfolyósítható monomer, például LLDPEgyártáshoz komonomerként használt butén, hexén, oktén vagy valamely iners, cseppfolyósítható folyadék, például bután, pentán, hexán.

Fontos, hogy a folyadék elpárologjon az ágyban az alkalmazott polimerizálási körülmények között, hogy a kívánt hűtőhatást elérjük és elkerüljük számottevő mennyiségű folyadék felgyülemlését az ágyban. Alkalmas módon az ágyba betáplált folyadék legalább 95, és előnyös módon legalább 98 tömeg%-a, legelőnyösebben az egész betáplált folyadék elpárolog abban. Folyékony komonomerek esetén a komonomer egy része polimerizálódik az ágyban, és az ilyen polimerizáció történhet a folyékony és a gázfázisból. Mint ez a konvencionális gázfázisú polimerizáló vagy kopolimerizációs eljárásoknál ismert, a monomernek (komonomemek, ha ilyet használunk) egy kis része a polimer termékkel társított formában (abban abszorbeált vagy oldott) állapotban hajlamos megmaradni, míg a polimert a következő gáztalanító lépésnek vetjük alá. Az ilyen társított mennyiségek vagy ezeknél nagyobb, abszorbeált vagy oldott monomer/komonomer könnyen tolerálhatok az örvényágyban, feltéve, hogy e mennyiségek nem befolyásolják negatívan az örvényágy fluidizálási jellemzőit.

Az eljárás különösen alkalmas az olefinek 0,5 és 6 MPa nyomáson és 30-130 °C hőmérsékleten végzett polimerizálására. Az LLDPE-gyártásnál a hőmérséklet például alkalmas módon a 80-90 °C tartományban van, míg HDPE-gyártás esetén a hőmérséklet a használt katalizátor aktivitásától függően tipikusan 85-105 °C.

A polimerizáció a Ziegler-Natta típusú katalizátorrendszerrel végezhető, amely olyan szilárd katalizátorból áll, amely egy átmeneti fémet és egy fémorganikus vegyületet (például szerves fémvegyületet, mint alkilalumínium vegyületet) tartalmaz. A nagy aktivitású katalizátorrendszerek már több éve ismeretesek, és képesek nagy mennyiségű polimer viszonylag rövid idő alatt történő előállítására, így lehetővé teszik, hogy elkerüljük a katalizátormaradék polimerből történő eltávolítási lépését. Ezek a nagy aktivitású katalizátorrendszerek általában egy szilárd katalizátorból állnak, amely lényegében átmeneti fém-, magnézium- és halogénatomokat tartalmaznak. Lehetséges olyan nagy aktivitású katalizátor használata is, amely lényegében hőkezeléssel aktivált és kerámiai oxid alapú, granulált hordozóval társított króm-oxidot tartalmaz. Az eljárás alkalmas metallocén katalizátorokkal és szilícium-oxid-hordozós Ziegler katalizátorokkal történő használatra is.

A jelen találmány szerinti eljárás egyik előnye az, hogy a javított hűtőhatás különösen hatásos nagy aktivitású katalizátorokat, például metallocén katalizátorokat alkalmazó polimerizáló eljárásoknál.

A katalizátor alkalmas módon egy előpolimer alakjában használható, amelyet előre, egy előpolimerizálási lépésben állítunk elő, valamely, a fentiekben leírt katalizátor segítségével. Az előpolimerizáció bármilyen erre alkalmas eljárással, például folyékony szénhidrogén hígítószerben végzett polimerizációval vagy gázfázisban végzett szakaszos, félfolytonos vagy folytonos eljárással állítható elő.

A jelen találmány szerinti előnyös eljárás az, amelynek során a teljes reciklizált gázáramot hűtjük és elválasztjuk, és amelynél az elválasztott folyadékot az örvényágyba vezetjük be.

A találmány egy alternatív megvalósítási módjánál a reciklizált gázáramot egy első és egy második áramra osztjuk szét. Az első áramot közvetlenül a reaktorba tápláljuk szokásos módon, a fluidizáló rács alá végzett behívással, és a második áramot lehűtjük, majd egy gáz- és egy folyadékárammá választjuk szét. A gázáram az első áramba vezethető vissza és az örvényágy alatt — például az adott esetben alkalmazott fluidizáló rács alatt - táplálható vissza a reaktorba. Az elválasztott folyadékot a jelen találmány szerinti módon tápláljuk be az örvényágyba.

A reciklizált gázáramot alkalmas módon hőcserélővel vagy hőcserélők segítségével olyan hőmérsékletre hűtjük, hogy a folyadék cseppfolyósodik a gázáramban. Erre alkalmas hőcserélők a szakterületen jól ismertek.

A reaktor tetejét elhagyó gázáram magával vihet bizonyos mennyiségű katalizátort, és polimer szemét és ezek a reciklizált gázáramból kívánt esetben egy ciklon segítségével kinyerhetők. E szemcsék vagy finomeloszlású por egy kis része benne maradhat a reciklizált gázelegyben, majd lehűtés és a folyadéknak a gáztól történő elválasztása után a finomeloszlású por kívánt esetben az elválasztott folyadékárammal együtt az örvényágyba táplálható vissza.

A reciklizált gázáram a katalizátor reaktorba történő befecskendezésére használt iners szénhidrogéneket, reakcióaktivátorokat vagy -moderátorokat is tartalmazhat.

A polimerizáció által elfogyasztott monomer nyersanyagok, például etilén, bármely erre alkalmas helyen táplálhatok be a reciklizált gázáramba.

Kondenzálható monomerek, például butén, hexén,

4-metil-1-pentén és oktén, amelyeket például komonomerként LLDPE gyártására használunk vagy iners kondenzálható folyadékok, például pentán, izopentán, bután és hexán folyadékalakban táplálhatok be.

Az iners kondenzálható folyadékok, például a pentán a hőcserélő és a szeparátor között fecskendezhetők be például a reciklizált gázáramba. LLDPE előállítása esetén a komonomer, például a butén kívánt esetben például a hőcserélőbe történő belépés előtt fecskendezhetők be a reciklizált gázelegybe.

A folyadék elválasztására alkalmas berendezések a ciklonszeparátorok, nagy edények, melyek lecsökkentik

HU 214 842 Β a gázáram sebességét és ezzel szeparálódást idéznek elő (úgynevezett „knock-out” hordozók), ködmentesító típusú gázfolyadék-szeparátorok, folyadék-mosóberendezések, például venturi mosóedények. Az ilyen szeparátorok a szakterületen jól ismertek.

A ködmentesítő típusú gázfolyadék-szeparátor használata különösen előnyös a jelen találmány szerinti eljárásnál.

Előnyös, ha a gázfolyadék-szeparátor előtt a reciklizált gázáramban egy ciklon-szeparátort használunk. Ez eltávolítja a finomszemcsés anyagot a reaktort elhagyó gázáramból, ezáltal megkönnyíti a ködmentesítő szeparátor használatát, és csökkenti a szeparátor eldugulásának a lehetőségét, ami hatékonyabb működést eredményez.

A ködmentesítő típusú szeparátor használatának további előnye, hogy a szeparátorban kisebb lehet a nyomásesés, mint más típusú szeparátorokban, ami növeli az egész eljárás hatékonyságát.

A jelen találmányi eljárás különösen alkalmas ködmentesítő szeparátort ismertet, amely a kereskedelemben kapható DPV P8X típusú „Peerless” függőleges gázszeparátor. Ez a típusú szeparátor a folyadékcseppeknek egy ventillátorlapát-szerkezeten történő ütköztetését használja fel a folyadéknak a gáztól történő elválasztására. A szeparátor alján a folyadék összegyűjtésére egy nagy folyadéktartály van elhelyezve. Ez a típusú szeparátor nagyon hatásos, és lényegében a kondenzált folyadéknak 100%-os elválasztását teszi lehetővé a gázáramból.

Kívánt esetben a szeparátor folyadéktartályában egy szűrőszita vagy egyéb alkalmas eszköz helyezhető el arra a célra, hogy összegyűjtsük az elválasztott folyadékban esetleg benne maradt finomszemcsés anyagot.

Az elválasztott folyadékot alkalmas módon azon a ponton vagy a felett a pont felett vezetjük be az örvényágyba, amelynél a reciklizált reaktorba táplálandó gázáram lényegében elérte a reaktorból kiürített reciklizált gázáram hőmérsékletét. Az elválasztott folyadék betáplálása az örvényágynak ezen a részén több ponton történhet, különböző magasságokban. A folyadékbetáplálás pontját vagy pontjait úgy rendezzük el, hogy a folyadék lokális koncentrációja ne befolyásolja hátrányosan az ágy fluidizálását vagy a termék minőségét, és lehetővé tegye, hogy a folyadék minden pontról gyorsan diszpergálódjon és elpárologjon az örvényágyban, hogy elvezesse az exotermreakció hőjét. Ily módon a hűtés céljára betáplált folyadék mennyisége sokkal jobban meg tudja közelíteni azt az elviselhető maximális terhelést, ami még nem jár az ágy fluidizálási jellemzőinek zavarásával és ezért lehetővé teszi a reaktor termelési kapacitásának maximális kihasználását.

A folyadék kívánt esetben az örvényágy különböző magasságaiban táplálható be. Ez a technika a komonomer-felhasználás jobb szabályozását könnyíti meg. A folyadék örvényágyba történő szabályozott adagolása az örvényágy hőfokprofiljának további, hasznos szabályozását teszi lehetővé, és abban az esetben, ha a folyadék monomert tartalmaz, jobban szabályozhatóvá teszi a komonomer kopolimerbe történő beépítését.

A folyadékot előnyös módon az örvényágy területének alsó részén ott tápláljuk be, ahol a reciklizált gázáram hőmérséklete lényegében elérte a reaktorból leürített gázáram hőmérsékletét. Az olefinek gázzal fluidizált ágyban végzett polimerizációjára szolgáló eljárásokat általában lényegében izoterm, állandósult állapotban hajtjuk végre. Bár az örvényágynak legalábbis nagyobbik részét a kívánt, lényegében izoterm polimerizációs hőmérsékleten tartjuk, az örvényágynak - közvetlenül a lehűtött, reciklizált gázáram ágyba történő betáplálási pontja régiójában - normális körülmények között van egy hőfokgradiense. Az ilyen típusú ipari reaktorokban, melyek fluidizáló rácsot alkalmaznak, ez a hőfokgradiens normálisan egy, a rács feletti, körülbelül 15-30 cm vastag rétegben lép fel.

Annak érdekében, hogy az elválasztott folyadék hűtőhatását maximálisan kihasználjuk, fontos, hogy a folyadékot a felett a régió felett vezessük be az örvényágyba, ahol ez a hőfokgradiens fellép, vagyis az ágynak abba a részébe, amely lényegében elérte a reaktorból távozó gázáram hőmérsékletét.

A folyadék örvényágyba történő betáplálási pontja vagy pontjai például körülbelül 50-70 cm-rel lehet(nek) a fluidizáló rács felett.

A jelen találmány szerinti eljárás a gyakorlatban úgy hajtható végre, hogy először - például a reaktor falában vagy falán elhelyezett termoelemek segítségével - meghatározzuk a polimerizáció alatt az örvényágy hőmérsékletprofilját. A folyadékbetáplálás pontját vagy pontjait azután úgy helyezzük el, hogy a folyadék ott lépjen be az ágy területére, ahol a reciklizált gázáram lényegében elérte a reaktorból leürített gázáram hőmérsékletét.

Az 1. ábra az olefinek gázfázisú polimerizációjára alkalmas, tipikus örvény ágyas reaktor hőfokprofilját ábrázolja.

az 1A ábra HDPE (23 tonna/óra kapacitású) előállítására használt örvényágy hőfokprofilját mutatja. A hőmérsékletet a reaktor falán különböző (15) helyeken elhelyezett termoelemekkel mértük az örvényágyban. Az örvényágyas reaktor 1-5 helyeit az IB ábra tünteti fel.

Az (A) fluidizáló rács és az örvényágy (B) tetejét a hőfokprofilon és a diagramon feltüntettük. A fentiekben leírt hőfokgradiens az 1 és 3 helyzet között lép fel. Azt a régiót, amelyben a reciklizált gázáram lényegében elérte a reaktorból távozó, le nem reagált anyagok hőmérsékletét, a 3 és 5 helyzet közötti régióként mutatja az ábra. Ez az a régió, melyben az elválasztott folyadékot az örvényágyba tápláljuk be a jelen találmányi eljárás szerint.

A folyadékot előnyösen ennek a régiónak az alsó részén, közvetlenül az 1A ábra 3 helyzete felett tápláljuk be az örvényágyba.

Az örvényágyba táplálható folyadék mennyiségének növelésével a hűtőkapacitás megnövelése következtében nagyobb termelési kapacitás érhető el. Ezáltal a tér-idő hozam egyéb gázzal fluidizált ágyas polimerizáló eljárásokhoz képest növelhető.

A jelen találmány szerinti eljárás egy további előnye az, hogy annak következtében, hogy a folyadékot külön

HU 214 842 Β tápláljuk be az örvényágyba, pontos adagoló eszközök használhatók fel a folyadéknak az örvényágyba juttatására. Ez a technika megkönnyíti a hűtés jobb szabályozását és lehetővé teszi, hogy az ily módon ágyba juttatott bármilyen folyékony komonomer betáplálását jobban ellenőrizzük. Ily módon a jelen találmány szerinti eljárás úgy hajtható végre, hogy nincs szükség arra, hogy például a reciklizált gázáramban folyadékot tartsunk. Következésképpen az örvényágyba betáplált folyadék mennyisége sokkal tágabb határok között változtatható, mint eddig. A komonomer vagy iners szénhidrogének betáplálást sebességének jobb szabályozása felhasználható például arra, hogy szabályozzuk a képződött polimer sűrűségét és a tér-idő hozamot, amellyel az ilyen polimer előállítható.

Fontos biztosítani azt, hogy az örvényágy hőmérsékletét olyan szinten tartsuk, amely az ágyat képező polioleftn zsugorodási hőmérséklete alatt van.

A szeparátorból távozó gázt az örvényágyba vezetjük vissza, normális körülmények között a reaktor aljába. Ha fluidizáló rácsot alkalmazunk, akkor ezt a visszatáplálást normális körülmények között a rács alatti régióba végezzük, és a rács megkönnyíti az örvényágyat fluidizáló gáz egyenletes eloszlatását. A fluidizáló rács használata előnyös. A találmány szerinti eljárás céljára alkalmas rácsok konvencionálisán tervezett rácsok lehetnek, például a rács lehet egy lapos vagy tányér alakú, sok, a tányér felületén többé-kevésbé egyenletesen elosztott nyílással ellátott lemez. A lyukak átmérője például körülbelül 5 mm lehet.

A találmány szerinti eljárást olyan gázsebességgel üzemeltetjük az örvényágyban, amely egyenlő vagy nagyobb, mint az ágy fluidizálásához szükséges sebesség. A minimális gázsebesség átlagosan körülbelül 6 cm/sec, de a jelen találmány szerinti eljárást előnyösen 40-100, legelőnyösebben 50-70 cm/sec gázsebességgel hajtjuk végre.

A jelen találmány szerinti eljárásnál a katalizátor vagy prepolimer kívánt esetben közvetlenül táplálható be az örvényágyba az elválasztott folyadékárammal együtt. Ez a technika a katalizátornak vagy az előpolimemek jobb eloszlásához vezethet az ágyban.

Kívánt esetben a folyadék vagy a folyadékban oldódó adalékanyagok, például aktivátorok, kokatalizátorok és hasonlók, a jelen találmány szerinti eljárásnál együtt táplálhatok be az örvényágyba a kondenzált folyadékkal.

Abban az esetben, ha a találmány szerinti eljárást etilén homo- vagy kopolimerek gyártására használjuk, akkor a polimerizáció alatt elfogyott etilén pótlására szolgáló etilén nyersanyag előnyösen az elválasztott gázáramba még azelőtt vezethető be, mielőtt azt az örvényáramba táplálnánk vissza (például a fluidizáló rács alatt, amennyiben ilyet használunk). Azáltal, hogy az etilén nyersanyagot az elválasztott gázáramba vezetjük és nem az elválasztás előtti reciklizált gázáramba, nőhet a szeparátorból elkülöníthető folyadékmennyiség, és javítható a termelőkapacitás.

Az elválasztott folyadékáramot további hűtésnek vethetjük alá (például hűtéstechnika alkalmazásával), mielőtt azt az örvényágyba táplálnánk be. Ez még nagyobb hűtőhatást tesz lehetővé az örvényágyban, mint amit a folyadék elpárologtatása hoz létre (látens párolgáshő) önmagában, ezáltal az eljárás termelőképességi kapacitását tovább növeli. Az elválasztott folyadékáram hűtése alkalmas hűtőberendezés használata útján érhető el, például a szeparátor és a reaktor között elhelyezett egyszerű hőcserélővel vagy hűtőberendezéssel. A jelen találmány egy további előnye e vonatkozásban, hogy a folyadéknak az örvényágyba vezetése előtti hűtésével a folyadékban esetleg jelenlévő katalizátornak vagy előpolimemek az örvényágyba vezetés előtti polimerizálódási hajlama csökken.

A folyadék megfelelően elhelyezett befecskendezőeszközzel juttatható az örvényágyba. Az örvényágyhoz egyetlen vagy több ilyen befecskendezőeszköz használható.

Előnyös több ilyen, az örvényágyban egyenlő távolságban elrendezett befecskendezőeszközt biztosítani a folyadékbetáplálás régiójában. Az alkalmazott befecskendezőeszközök száma olyan, ami szükséges ahhoz, hogy mindegyik befecskendezőeszköznél megfelelő behatolást és diszpergálást biztosítson, hogy az örvényágyban jó legyen a folyadék eloszlatása. A befecskendezőeszközök előnyös száma négy.

Minden befecskendezőeszköz közös vezetékből látható el - kívánt esetben az elválasztott folyadékkal együtt - amely a reaktoron megfelelő módon van elhelyezve. Ez lehet például egy, a reaktor központjában felfelé haladó vezeték.

A befecskendezőeszközök előnyös módon úgy vannak elrendezve, hogy azok gyakorlatilag függőlegesen hatolnak be az örvényágyba, de olyan elrendezésűek is lehetnek, hogy a reaktor falából vízszintes irányba nyúlnak befelé.

Az örvényágyba táplált folyadék sebessége elsősorban az ágy megkívánt hűtési fokától íugg, ez viszont az örvényágy kívánt termelési sebességének függvénye. Az ipari örvényágyas olefinpolimerizáló eljárásoktól várható termelési sebességek függnek többek között az alkalmazott katalizátor aktivitásától és az ilyen katalizátorok kinetikájától. így például, ha nagyon nagy aktivitású katalizátorokat használunk és nagy termelési sebességet kívánunk meg, akkor nagy a folyadékbetáplálás sebessége. A tipikus folyadékbetáplálási sebesség lehet például 0,3-4,9 m3 folyadék/örvényágy-agyag m3/óra vagy ennél is nagyobb. A konvencionális „szuperaktív” Ziegler katalizátor-típusoknál (vagyis az átmeneti fém, magnézium-halid és szervesfémkokatalizátor alapúaknái) a folyadékbetáplálás sebessége a 0,5-1,5 m3 tartományban van/folyadék m3/m3 örvényágy-anyag/óra.

A jelen találmány szerinti eljárásban a folyadék/az örvényágyba táplálható összes gáz tömegaránya például 1:100-2:1 közötti, előnyösen az 5:100-85:100, legelőnyösebben a 6:100-25:100 tartományban van. Összes gáz alatt azt a gázt értjük, amelyet az örvényágy fluidizálása céljából visszatáplálunk a reaktorba, azzal a gázzal együtt, amelyet a befecskendezőeszközök működtetéséhez - például mint porlasztógázt - használunk fel.

HU 214 842 Β

Ha a folyadékot így fecskendezzük be az örvényágyba, akkor a folyadékban jelenlévő katalizátorra jó hatással lehet a folyadék mindegyik befecskendezőeszköz körüli, lokalizált hűtő hatása, ami meggátolhatja forró gócok képződését és az ebből következő agglomerálódást.

Bármilyen más alkalmas befecskendezőeszköz használható, feltéve, hogy a folyadéknak a behatolása és diszpergálása az ilyen eszközből elegendő arra, hogy a folyadék jól diszpergálódjon az örvényágyon belül.

Az előnyös befecskendezőeszköz egy füvóka vagy több füvóka, ezek közé tartoznak a gázzal működtetett porlasztófúvókák - amelyekben egy gázt használunk a folyadék befecskendezésére - vagy a csak folyadékkal működtetett permetező típusú fuvókák.

A jelen találmány egy másik vonatkozásában folytonos, gázzal fluidizált örvényágyas eljárást szolgáltat olefin monomer, mint a etilén, b propilén, c etilénpropilén keverékek, és d az a, b vagy c monomerek egy vagy több egyéb α-olefinnel képezett keverékének örvényágyas reaktorban végzett polimerizálására, mely abban áll, hogy a nevezett reaktorban egy polimerizációs katalizátor jelenlétében, reaktív körülmények között, egy fluidizált ágyon keresztül az etilénnek és/vagy propilénnek legalábbis egy részét tartalmazó gázáramot folyamatosan recirkuláltatunk, a nevezett gázáramnak legalábbis egy részét a nevezett reaktorból elvezetjük, ezt olyan hőmérsékletre hűtjük, amelyen belőle folyadék csapódik ki, a kicsapódott folyadéknak legalábbis egy részét elválasztjuk a gázáramtól, és a folyadékot egy vagy több, csak folyadékkal működtetett vagy gázzal működtetett porlasztószeleppel közvetlenül az örvényágyba vezetjük be. Az örvényágy előnyös módon egy fluidizáló ráccsal van alátámasztva.

A befecskendezőeszközök alkalmas módon füvókák, melyek az örvényágyba a reaktorfalon (vagy az ágyat alátámasztó rácson) keresztül hatolnak be, és ezeknek egy vagy több füvókanyílása van a folyadéknak az örvényágyba juttatására.

Fontos a találmány szerinti eljárásnál, hogy a folyadékjói behatoljon az örvényágyba és abban jól eloszoljon. A jó behatolást és eloszlást biztosító fontos tényező az ágyba hatoló folyadék momentuma (nyomatéka) és iránya, az ágy egységnyi keresztmetszet-felületére eső bevezetési pontok száma, és a folyadékbevezetési pontok térbeli elrendezése.

A jelen találmány egy további vonatkozásában eljárást szolgáltat olefin monomer, mint a etilén, b propilén, c etilén-propilén keverékek, és d az a, b vagy c monomerek egy vagy több egyéb α-olefmnel képezett keverékének örvényágyas reaktorban végzett polimerizálására, mely abban áll, hogy a monomert - amely előnyösen legalább az etilénből és/vagy propilénből áll - tartalmazó gázáramot a nevezett reaktorban egy polimerizációs katalizátor jelenlétében, reaktív körülmények között folyamatosan recirkuláltatjuk, a nevezett gázáramnak legalábbis egy részét a nevezett reaktorból elvezetjük, ezt olyan hőmérsékletre hűtjük, amelyen belőle folyadék csapódik ki, a kicsapódott folyadéknak legalábbis egy részét elválasztjuk a gázáramtól, és az elválasztott folyadéknak legalábbis egy részét közvetlenül az örvényágyba vezetjük be azon a ponton vagy afelett, ahol az örvényágyon áthaladó gázáram elérte a reaktorból leürített gázáram hőmérsékletét, a nevezett folyadékot a nevezett reaktorba egy vagy több, csak folyadéksugárban vagy egy vagy több folyadék- és gázsugárban tápláljuk a nevezett reaktorba egy vagy több fúvókanyílásból, mimellett a fúvókák mindegyikének vízszintes fluxusmomentuma a csak folyadéküzemű fúvókák esetében legalább 100 χ 103 kg sec-1 m-2 x sec-1 és a gáz/folyadék üzemű fúvókák esetében 200 kg sec-1 x m-2 χ msec-1, ahol a vízszintes fluxusmomentumot úgy definiáljuk, hogy az a folyadéktömeg vízszintes irányú áramlási sebessége (kg/másodperc) annak a fúvókanyílásnak egységnyi keresztmetszete (m2-ben), amelyből kilép x a fúvóka vízszintes irányú sebességkomponensével (m/másodpercben).

A folyadék vagy folyadék/gáz fuvókák mindegyikének fluxusmomentuma legalább 250 χ103 és legelőnyösebben legalább 30χ 1013 kg sec-1 m-2 x msec-1. Különösen előnyösen használható a 300χ1013-500χ1013 tartományba eső vízszintes fluxusmomentum. Abban az esetben, ha a folyadéksugár nem vízszintesen lép ki a füvókanyíláson, akkor a sugár vízszintes sebességkomponensét a cosinus Q°x tényleges sugársebesség-összefuggésből számítjuk ki, ahol Q° jelentése az a szög, amelyet a sugár a vízszintessel zár be.

Az egy vagy több folyadék- vagy folyadék/gázsugár mozgási iránya az örvényágyban előnyösen lényegében vízszintes. Abban az esetben, ha egy vagy több fuvókanyílás a vízszintestől eltérő irányban bocsátja ki a folyadékot vagy folyadék/gázsugarat, akkor ezek a sugarak a vízszintessel 45°-nál kisebb, legelőnyösebben 20°-nál kisebb szöget zárnak be.

Az egy vagy több füvóka mindegyike egy vagy több füvókanyílással van ellátva. A fuvókák száma és a füvókanyílások száma és eloszlás fontos tényezője abban a tekintetben, hogy jó folyadékeloszlást érjünk el az örvényágyban. Ha több fúvókát alkalmazunk, akkor azok előnyösen függőleges elrendezésűek, és vízszintes irányban lényegében egymástól egyenlő távolságra vannak elhelyezve. Ebben az esetben előnyösen egymástól is, és az örvényágy függőleges falától is egyenlő távolságra vannak.

Az örvényágy vízszintes keresztmetszet-területének 10 m2-ére eső fuvókák száma előnyösen 1-4, legelőnyösebben 2-3. Ha a kiszámított számuk nem egész szám, úgy azt előnyösen egész számra kerekítjük ki. A fuvókanyílások száma minden fúvókán előnyösen 1-40, legelőnyösebben 3-16. Ha a füvóka egynél több füvókanyílást tartalmaz, akkor a füvókanyílásokat előnyösen a füvóka kerülete mentén, egymástól egyenlő távolságra helyezzük el.

Mint a fentiekben leírtuk, a folyadéksugár csak folyadékból vagy folyadék/gázkeverékből állhat. Az ilyen gázt a folyadék vagy csak hordozza, vagy az a folyadék porlasztására használható fel, vagy az annak hajtásához szükséges erőt biztosítja.

HU 214 842 Β

A találmány szerinti eljárás céljára alkalmas gázzal működtetett porlasztóíüvóka tartalmaz a legalább egy, nyomás alatti folyadék-belépőnyílást, b legalább egy, porlasztógáz-belépőnyílást, c egy, a nevezett folyadék és gáz összekeverésére szolgáló keverőkamrát, és d legalább egy kilépőnyílást, melyen keresztül a nevezett keveréket leürítjük.

A porlasztógáz alkalmas módon lehet egy iners gáz, például nitrogén, de előnyösen etilén nyersanyag.

Mindegyik fuvóka több megfelelő alakú kilépőnyílással lehet ellátva. A kilépőnyílások lehetnek kör alakú lyukak, rések, elipszoid vagy más alkalmas alakú nyílások. Minden fiivóka több, különböző alakú kilépőnyílással lehet ellátva.

A kilépőnyílások mérete előnyös módon olyan, hogy rajtuk keresztül kicsi a nyomásesés.

A kilépőnyílások előnyös módon minden füvóka kerülete mentén szimmetrikusan vannak elrendezve, de ez az elrendezés aszimmetrikus is lehet.

Mindegyik fúvóka porlasztógáz-táplálását olyan nyomáson végezzük, amely elegendő ahhoz, hogy a folyadékot apró cseppekre oszlassa szét és megakadályozza, hogy az örvényágyból szemcsék jussanak a fúvókanyílásba, vagy ezeket a nyílásokat eltömjék.

A keverőkamrát úgy méretezzük, hogy optimális porlasztást biztosítsunk. A keverő (porlasztó) -kamrának a kamrán áthaladó folyadék térfogatához viszonyított térfogata, amelyet a következő összefüggés fejez ki: keverőkamra-térfogat (cm3-ben)/folyadékáramlási sebesség (cm3/másodperc), előnyösen az 5*10-3-5*10tartományban van.

A folyadéksebességet előnyösen olyan értéken tartjuk, amely elegendő ahhoz, hogy szemcsék, például finomszemcsék ne tudjanak kiválni a folyadékáramból.

Az egyes fúvókákba betáplált porlasztógáz/folyadék-tömegarány tipikusan 5:95-től a 25:75-ig terjedő tartományban van.

A 2. ábra egy, a jelen találmány szerinti eljárásnál használható füvókát ábrázol.

Az ábrán szemléltetett fuvókának 8 felsőrészből és alsórészből álló 7 háza van. A felsőrész egy sor, annak kerületén elrendezett 10 nyílással és egy 11 keverőkamrával van ellátva. Az alsórésznek egy, a keverőkamrába torkolló, központosán elhelyezett 12 vezetéke van és egy, a belső vezeték körül elhelyezett 13 külső vezetéke. A 13 vezeték a keverőkamrával a megfelelően elrendezett 14 nyílásokon át közlekedik. A nyomás alatt lévő folyadékot a 13 vezeték szállítja a fúvókéhoz, a porlasztógázt 12 vezetéken tápláljuk be. A 9 füvóka alsó része szokásos módon van csatlakoztatva a nyomás alatti folyadék- illetve porlasztógázforráshoz. A folyadékot all kamrában a gázzal történt összekeverés után porlasztóit permet formájában ürítjük ki a fúvókából a nyílásokon át.

Egy előnyös gázzal működtetett porlasztóíüvóka az, amelynél a kilépőnyílások egy sor, a füvóka kerületén elrendezett, lényegében vízszintes résből állnak. A fúvókának függőleges irányú nyílása vagy nyílásai is lehetnek, amely(ek) úgy van(nak) elhelyezve, hogy a füvóka tetejére tapadó szemcséket a nyomás alatti gáz-folyadék-keverék eltávolítsa.

A rések mérete egy körülbelül 6,5 mm átmérőjű lyukkal lehet egyenértékű, méretük például 0,75 mm * 3,5 mm lehet.

A fecskendezőeszköz alternatív módon csak folyadék-permet típusú füvóka vagy fuvókák is lehet(nek).

A találmány szerinti eljárásnál használható alkalmas, csak folyadék-permet típusú füvóka legalább egy, a nyomás alatti folyadék betáplálására, és egy annak kibocsátására szolgáló nyílást tartalmaz. A fúvókéban megfelelő nyomást tartunk fenn, hogy biztosítsuk a kilépőnyíláson távozó folyadék megkívánt fluxusmomentumát.

Az egyes fuvókák nyomásesése kívánt esetben fojtóeszközökkel, mint szelepekkel szabályozható.

A kilépőnyílások hasonló alakúak lehetnek, mint a fentiekben definiált, gázműködtetésű porlasztófüvókák esetében. A folyadékpermetező fuvókák előnyösen kör alakú lyukak. A lyukak átmérője 0,5-5 mm, legelőnyösebben 0,5-2,5 mm.

A folyadékcseppecskék méretét egy sor tényező befolyásolja, így különösen a gázzal működtetett porlasztófüvókák esetében a fúvókéba táplált folyadék/porlasztógáz aránya, valamint a porlasztókamra alakja. Gázzal működtetett porlasztófüvókánál a kívánt cseppméret körülbelül 50-1000 pm. A folyadékpermet-füvókánál a folyadék cseppméretét elsősorban a fúvókéban fellépő nyomásesés és a kilépőnyílások mérete és alakja befolyásolja. Folyadékpermet-fúvókáknál a kívánt folyadék-cseppméret 2000-4000 pm. Ilyen cseppecskék például úgy képződnek, hogy a folyadéksugarat az örvényágy szilárd szemcséinek mozgása zúzza szét.

A nyomásesésnek mindkét típusú szelep esetében elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy megakadályozza szemcsék bejutását az örvényágyból. A gázzal működtetett porlasztófúvóka esetében a nyomásesés alkalmas módon a 2-, előnyösen 3-5 bar tartományban van, a folyadékpermet-fúvókák esetében a 2-7, előnyösen

4—5 bar tartományban.

Abban az esetben, ha bármelyik típusú fúvókénál a folyadék- és/vagy porlasztógáz-ellátás kiesik, akkor alkalmas eszközök állnak rendelkezésre arra, hogy kényszergázöblítést biztosítsanak annak érdekében, hogy megakadályozzuk a fuvókának az örvényágyból bejutó szemcsék okozta eltömődését. Alkalmas öblítőgáz a nitrogén.

Fontos, hogy a gázzal működtetett porlasztófüvókák vagy a csak folyadékkal működtetett fuvókák kilépőnyílása elegendően nagy méretű legyen ahhoz, hogy azok az elválasztott folyadékáramban jelenlévő, finomszemcsés anyagot áteresszék.

A kilépőnyílások mindkét típusú fúvókénál a fuvóka különböző magasságaiban rendezhetők el. A kilépőnyílások például több sorban helyezhetők el.

A 2. ábra szerinti füvókatípusnál a füvókánkénti nyílások száma előnyösen 4 és 40, például 20 és 40, legelőnyösebben 4 és 16 között van. Az ilyen füvóka átmérője 4-30 cm, például 10-30 cm, és legelőnyösebben körülbelül 7-12 cm.

HU 214 842 Β

A jelen találmány szerinti eljárásban egyéb típusú fúvókák, például ultrahangos füvókák is megfelelően használhatók.

A találmány szerinti eljárás során a folyadékbetáplálás megkezdése előtt a gázfázisú örvényágyas polimerizáció konvencionális módon például úgy indítható meg, hogy az ágyat szemcsés polimerrel töltjük meg, majd megindítjuk a gázáramoltatást az ágyon keresztül.

Megfelelő pillanatban a folyadék az örvényágyba táplálható, például a fentiekben leírt befecskendezőeszközök segítségével. Az indulásnál a gázzal működtetett füvókák porlasztógáz-betáplálását vagy a folyadékpermet-fúvókák gázáramöblítését elegendő sebességen kell tartani ahhoz, hogy megakadályozzuk szemcsék bejutását a fúvókák kilépőnyílásaiba.

A jelen találmány szerinti eljárást az alábbiakban rajzokon szemléltetjük.

A 3-5. ábra a találmány szerinti eljárást ábrázolja vázlatosan.

A 3. ábra egy gázfázisú örvényágyas reaktort szemléltet, amely lényegében egy 15 reaktortest, amely általában egy, az aljában elhelyezett 16 fluidizáló ráccsal ellátott, függőleges henger. A reaktortestnek van egy 17 örvényágy zónája és egy 18 sebességcsökkentő zónája, amely utóbbinak általában nagyobb a keresztmetszete, mint az örvényágyé.

Az örvényágyas reaktor tetejét elhagyó gáz alakú reakcióelegy képezi a reciklizálandó gázáramot, amelyet a 19 vezetéken át a finomszemcsés anyag leválasztása céljából egy 20 ciklonba vezetünk. Az eltávolított finomszemcsés anyagot alkalmas módon az örvényágyba tápláljuk vissza. A ciklont elhagyó reciklizált gázáram egy 21 első hőcserélőbe és egy 22 kompresszorba jut. A kompressziós hőnek elvezetésére egy 23 második hőcserélőt iktatunk be a reciklizált gázáram 22 kompresszoron történt áthaladása után.

A hőcserélő vagy hőcserélők a 22 kompresszor felett vagy alatt köthetők be.

A kondenzátum képzéséhez szükséges hűtés és kompresszió után a képződött gáz-folyadék elegyet a 24 szeparátorba vezetjük, ahol a folyadékot eltávolítjuk.

A szeparátort elhagyó gázt a 25 vezetéken át a 15 reaktor aljába tápláljuk vissza. A gázt a 16 fluidizáló rácson át az örvényágyba vezetjük, ezzel biztosítjuk az ágy fluidizált állapotban tartását.

A 24 szeparátorból elválasztott folyadékot a 25 vezetéken át a 15 reaktorba vezetjük. Szükség esetén egy 26 szivattyú helyezhető el megfelelő módon a 25’ vezetékben.

A katalizátort vagy előpolimert a 27 vezetéken át vezetjük a reaktorhoz az elválasztott folyadékáramba.

A 3. ábra szerinti elrendezés különösen akkor használható, ha meglévő örvényágyas eljárást alkalmazó, gázfázisú polimerizáló reaktorokat utólag alakítunk át.

A 4. ábra a találmány szerinti eljárás foganatosítására alkalmas alternatív elrendezés. Ennél az elrendezésnél a 22 kompresszor a 25 vezetékben van elhelyezve azután, hogy a 24 szeparátor a reciklizált gázáramot elválasztotta. Ennek az az előnye, hogy a kompresszornak csökkentett mennyiségű gázt kell komprimálnia, ezért kisebb méretű lehet, és az eljárás jobb optimálása és a költségek csökkentése érhető el vele.

Az 5. ábra a jelen találmány szerinti eljárás foganatosítására szolgáló további elrendezést szemléltet, ahol a 22 kompresszor ismét a 25 vezetékben, a 24 szeparátor után van elrendezve, de a 23 második hőcserélő előtt, amely az elválasztott gázáramban foglal helyet, és nem a szeparátor előtt. Ez az elrendezés is jobb eljárásoptimálást tesz lehetővé.

A jelen találmány szerinti eljárást a következő példák szemléltetik.

1—11. példa

A jelen találmány szerinti körülmények között olefinek gázfázisú, örvényágyas reaktorban végzett polimerizációját szimuláltuk számítógépen (az 1-5., 9. és 10. példákban), valamint összehasonlítás céljából olyan konvencionális körülmények között, ahol a reciklizált anyagáramban nincs elválasztott folyadék (a 6-8., valamint 11. példa).

Az 1-8. példa etilén és különböző oc-olefinek konvencionális Ziegler katalizátorral végzett kopolimerizációját szimulálják, a 9-11. példa pedig etilén homopolimerizációját konvencionális, szilícium-hordozós króm-oxid katalizátorral.

A tér-idő hozamot és a reaktor belépő hőmérsékletet egy ±15% pontosságú komputeres hőmérlegprogrammal számítottuk ki. A polimerizáló rendszer szerinti harmatpont-hőmérsékletet és a reciklizált folyadékáramlási sebességet egy körülbelül ±10% pontosságú konvencionális szoftverprogrammal.

Az 1., 3., 4. és 10. példa a jelen találmány szerinti tipikus eljárási körülményeit reprezentálják a legszorosabb értelemben.

Az eredményeket az I. és II. táblázat tünteti fel, és azok azt mutatják, hogy a jelen találmány szerinti eljárással javított tér-idő kitermelések érhetők el.

A „% folyadék reciklizált rendszerben” kifejezés az

I. és II. táblázatban a befecskendezőeszköz(ök)ön keresztül reciklizált folyadék össztömege és a gáz (reciklizált gáz + alkalmazott porlasztógáz) össztömegének hányadosát jelenti.

12-15. példa

Egy kísérleti berendezést használtunk a folyadéknak az örvényágyba befecskendezőeszközzel történő betáplálása vizsgálatára. A vizsgálati berendezést a 6. ábra tünteti fel. A vizsgálati berendezés tartalmaz egy 50, alumíniumból készült fluidizáló edényt, melynek olyan 56 sebességcsökkentő zónája van, amely egy 51 polietilén (nagy sűrűségű vagy lineáris kis sűrűségű polietilén) por-ágyat tartalmaz, amelyet előzetesen etilénnek egy ipari méretű, gázzal fluidizált ágyas üzemben végzett, gázzal fluidizált örvényágyas polimerizációja útján állítottunk elő. Az 51 ágyat úgy fluidizáltuk, hogy a 52 vezetéken és az 53 előmelegítőn keresztül az 50 edény 54 fenékkamrájába egy folytonos, száraz nitrogénáramot vezettünk, majd innen a 55 rácson át az ágyba. A nitrogéngázt egy ipari, folyékony nitrogént tároló tartályból biztosítottuk, és az örvényágy fluidizá1

HU 214 842 Β lásához felhasznált nitrogén mennyiségét, valamint a gáznyomást a rendszerben az 57 és 69 szelepekkel szabályoztuk, a térfogati áramlási sebességet egy (az ábrán nincs feltüntetve) konvencionális, turbinás mérőműszerrel határoztuk meg. Az előmelegítő egység névleges fűtőteljesítménye 72 kW volt, és ezt szabályozni lehetett annak érdekében, hogy a nitrogéngázt a kívánt hőmérsékletre melegítsük. Az 58 illékony, folyékony szénhidrogént (1-hexén vagy n-pentán) egy 60 szivattyú és 61 vezeték segítségével vezettük az 59 hűtő/ködmentesítő tartályból az 51 örvényágyba. Az illékony, folyékony szénhidrogén az ágyba hatoló 62 füvóka/jet kilépőnyílás-szerkezeten lépett az örvényágyba. Különböző fúvóka/jet kilépőszerkezeteket vizsgáltunk meg, egyesek ezek közül csak folyadéktípusúak, mások gázporlasztásosak voltak. Ez utóbbiak céljára a 63 vezetéken át porlasztógázt vezettünk be (egy ilyen típusú porlasztót mutat a 2. ábra). A 62 fuvóka/jet kilépő-szerkezeten át az örvényágyba lépő, illékony, folyékony szénhidrogén az ágyban elpárolgott, ezáltal látens párolgási hő elnyelése következtében hűtést idézett elő. A fluidizáló nitrogéngáz és az örvényágy tetejéről távozó, azt kísérő, elpárologtatott folyékony szénhidrogén az 56 sebességcsökkentő zónába jutott, ahonnan a gázáram által kiragadott polietilén por zöme az örvényágyba hullott vissza. A gáz a 64 vezetékbe, 65 szűrőegységbe és a 66 visszacsapószelepen át az 59 hűtő/ködmentesítő tartályba jutott. Az 59 hűtő/ködmentesítő tartályban két, 67, 68 hőcserélő volt. A 67 hőcserélőt hidegvíz áram hűtötte, a 68 hőcserélőt pedig egy cirkuláltatott fagyásgátló etilénglikol/víz oldat. A 67, 68 hőcserélőkön történő áthaladás lehűtötte a gázt, és hatásukra a folyékony szénhidrogén (hexén vagy pentán) lekondenzált. Az 59 fenéktartályban összegyűjtött, kondenzált szénhidrogént az örvényágyba tápláltuk vissza. A szénhidrogéntől ily módon lényegében mentesített gázt azután a 69 ellennyomást szabályozó szelepen át a levegőbe engedtük. A folyékony szénhidrogén örvényágyban végzett fluidizálását és elpárologtatását kereskedelemben beszerezhető, képet adó röntgensugár-berendezéssel - amely egy 70 sugárforrást, egy 71 képerősítőt és egy 72 CCD („Charge coupled device”) videokamerát tartalmazott - figyeltük meg, és a képet folyamatosan videoszalagon felvettük (ezt a berendezést az ábra nem mutatja). A röntgensugárforrást, a képerősítőt és a videokamerát egy 73 mozgatható állványra szereltük, hogy az örvényágy képszögét tetszés szerint változtathassuk.

A jelen találmány szerinti eljárás jelentős kitermelésjavítást jelent az előző örvényágyas polimerizáló eljárásokhoz képest. A jelen találmány szerinti eljárás alkalmazható újonnan épített üzemnél, vagy alkalmazható meglévő üzemnél a termelékenység lényeges javítása és az örvényágyba történő folyadékbeadagolás jobb szabályozása érdekében. Új üzem berendezése esetén a beruházási költségek jelentős csökkentése érhető el azzal, hogy kisebb reaktoredényeket, kompresszorokat és egyéb kisegítőberendezéseket kell alkalmazni, mint amire hasonló termelékenységű, konvencionális üzem esetében volna szükség. Meglévő üzem esetén annak a jelen találmány szerinti módosítása lényegesen növeli a termelékenységet, és javítja az eljárás szabályozását.

A vizsgálatok eredményeit a III. táblázat tünteti fel, melyben a 12., 14. és 15. példa a jelen találmány szerinti, a 13. példa pedig az összehasonlító példa. A 12. és az összehasonlító 13. példa ugyanannak a fuvókaelrendezésnek használatát illusztrálja, de az összehasonlító példában a folyadéknak a gázzal fluidizált ágyas polimerizáció „hideg” zónájához történő hozzáadását az szimulálja, hogy az örvényágyat 45 °C hőmérsékleten üzemeltetjük összehasonlítás céljából a 12. példában alkalmazott 98 °C-kal szemben. Ilyen körülmények között folyékony szénhidrogéntől nedves polimer rögök képződtek a fuvóka körül. A 12., 14. és a 13. összehasonlító példában gázzal működtetett porlasztófúvókákat használtunk, a 13. összehasonlító példában csak folyadékfüvókát. A 12., 14. és 15. példa mindegyikében a folyékony szénhidrogén jó behatolását és diszpergálódását értük el, a folyadékbehatolást csak az edényfal állította meg. A 12. összehasonlító példában a folyadékbehatolást agglomerált polimer/szénhidrogén rögök képződése gátolta meg.

1. táblázat

példa 1 2 3 4 5 6 termék C2/C/4 C2/C4 C2/C6 C2/C6 C2/C4 C2/C4 kopolimer kopolimer kopolimer kopolimer kopolimer kopolimer reaktornyomás (bar) 24 26 24 24 26 24 reaktorhőmérséklet (°C) 93 93 82 82 76 93 feldolgozott gáz (mol%) etilén 37,5 42,3 29,1 31,2 55,8 28,5 etán 14,8 18,5 15,9 14,2 3,1 25,2 hidrogén 26,2 29,6 4,9 10 11,1 19,9 nitrogén 9,3 6 39,1 35 5,7 24,3

HU 214 842 Β

I. táblázat folytatása

példa 1 2 3 4 5 6 termék C2/C/4 C2/C4 C2/C6 C2/C6 C2/C4 C2/C4 kopolimer kopolimer kopolimer kopolimer kopolimer kopolimer butén 0,2 8,2 18,6 8,14 pentán 10,4 10 1 1 5,4 hexén 5,3 4-MP1 7,7 egyéb, például oligomerek 1,6 1,4 2,3 3,3 0,3 1,96 gázsebesség (cm/sec) 60 60 60 60 60 60 ágymagasság (m) 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5 tér-idő hozam (kg/m3 óra) 140 193 105 116 193 74 reaktor belépési hőmérséklete (°C) 46,5 36,2 53,4 48,8 44,8 49,9 harmatpont-hőmérséklet (°C) 70,9 78,9 67,7 69,5 61,6 46,1 folyadék a reciklizált áramban% 14,4 21,5 11 11,3 21,3 0

II. táblázat

példa 7 8 9 10 11 termék C2/C/4 C2/C4 C2 C2 C2 kopolimer kopolimer homopolimer homopolimer homopolimer reaktomyomás (bar) 24 24 24 24 20 rektorhőmérséklet (°C) 74 76 103 103 103 feldolgozott gáz (mol%) etilén 36,7 37,5 29,1 29,1 35 etán 7,4 9,7 16,4 17 17,5 hidrogén 8,4 7,5 12,5 12,5 15 nitrogén 24,3 31,9 24,4 25,6 28,1 butén 19,3 12,15 pentán 13,3 11,2, hexén, 4-MP1, egyéb, például oligomerek 3,9 1,25 4,3 4,6 4,4 gázsebesség (cm/sec) 60 60 60 60 60 ágymagasság (m) 14,5 24,5 14,5 14,5 14,5 tér-idő hozam (kg/m3 óra) 55 55 193 178 75 reaktor belépési hőmérséklete (°C) 50,1 49,7 36,4 36,1 57 harmatpont-hőmérséklet (°C) 38,2 23,5 62,3 56,3 —14,5 folyadék a reciklizált áramban% 0 0 21 15,7 0

HU 214 842 Β

III. táblázat

példa 12 13 14 15 fúvókatípus porlasztógáz porlasztógáz porlasztógáz csak folyadék kilépő nyílás típusa 4 vízszintes rés 4 vízszintes rés 4 vízszintes rés 2 db 1,75 mm átmérőjű rés elhelyezkedés a rács felett (cm) 52 52 10 52 fluidizáló gáz sebessége (cm/sec) 45 42 52 38 ágy hőmérséklete (°C) 98 45 78 97 nyomás (MPa) 1,01 0,97 0,78 0,75 az ágy anyaga HDPE BP HDPE BP LLDP BP HDPE BP 6070 6070 0209 6070 az ágy töltete (kg) 60 58,5 61,2 58,0 folyadék hexén hexén n-pentán hexán folyadékáramlási sebesség (m3/óra) 1,65 1,48 1,78 0,69 folyadéknyomás a fúvókánál (MPa) 0,33 0,32 0,38 0,54 N2 porlasztógáz nyomása (MPa) 0,42 0,40 0,45 nincs porlasztógáz/folyadék (tömeg%) 5,4 5,3 5,6 nincs m3 folyadék/m3 ágy/óra 11,38 10,61 12,80 4,95 a folyadék vízszintes behatolása (cm) kondenzált folyadék (összes folyadék) nagyobb, mint 21 kisebb, mint 15 nagyobb, mint 21 nagyobb, mint 21 összes gáz,%) 105,5 94,6 121,2 46,6

Claims (32)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Folytonos, gázzal fluidizált örvényágyas eljárás (a) etilén, (b) propilén, (c) etilén és propilén elegyei, és (d) az a, b vagy c monomerek elegyei körül kiválasztott olefin monomer egy vagy több α-olefínnel képezett elegyének örvényágyas reaktorban végzett polimerizálására polimerizációs katalizátor jelenlétében, polimerizációs körülmények között, egy fluidizált ágyon keresztül az etilénnek és/vagy propilénnek legalább egy részét tartalmazó gázáram folyamatosan recirkuláltatásával, a nevezett gázáram legalább egy részének a reaktorból történő elvezetésével, ennek olyan hőmérsékletre hűtésével, amelyen belőle folyadék csapódik ki, azzal jellemezve, hogy a kicsapódott folyadéknak legalább egy részét a gázáramtól elválasztjuk és az elválasztott folyadéknak legalább egy részét közvetlenül az örvényágyba vezetjük be azon a ponton vagy a felett a pont felett, ahol az örvényágyon áthaladó gázáram elérte a reaktorból elvezetett gázáram hőmérsékletét.
  2. 2. Folytonos, gázzal fluidizált örvényágyas eljárás (a) etilén, (b) propilén, (c) etilén és propilén elegyei és (d) az a, b vagy c monomerek elegyei közül kiválasztott olefin monomer egy vagy több α-olefinnel képezett elegyének örvényágyas reaktorban végzett polimerizálására polimerizációs katalizátor jelenlétében, polimerizációs körülmények között, egy fluidizált ágyon keresztül az etilénnek és/vagy propilénnek legalábbis egy részét tartalmazó gázáram folyamatos recirkuláltatásával, a nevezett gázáram legalább egy részének a reaktorból történő elvezetésével, ennek olyan hőmérsékletre hűtésével, amelyen belőle folyadék csapódik ki, azzal jellemezve, hogy a kicsapódott folyadéknak legalább egy részét a gázáramtól elválasztjuk, és az elválasztott folyadéknak legalábbis egy részét egy vagy több, csak folyadékkal működtetett füvókán vagy gázzal működtetett porlasztófúvókán át az örvényágyba vezetjük be.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fluidizáló ráccsal alátámasztott örvényágyat használunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy vagy több, 4-8 szénatomos egyéb α-olefínt polimerizálunk.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az összes monomerek legalább 70 tf%-át kitevő mennyiségű etilént vagy propilént tartalmazó elegyet polimerizálunk.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reciklizált gázáram teljes egészét hűtjük, folyadék és gázkomponensre választjuk szét, és az elválasztott folyadék teljes mennyiségét a reaktorba tápláljuk be.
    HU 214 842 Β
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyadékot közvetlenül az örvényágyba tápláljuk be a nevezett ágy több pontján.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az örvényágyban a gázsebesség 50-70 cm/sec.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerizációs katalizátorként metallocén katalizátort használunk.
  10. 10. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szilícium-oxid-hordozós metallocén katalizátort használunk.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kondenzált folyadékban katalizátort vagy előpolimert táplálunk az örvényágyba.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elválasztott folyadékáramot az örvényágyba történő betáplálás előtt hűtőberendezéssel hűtjük.
  13. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elválasztott, reciklizált gázáramba, annak a reaktorba történő visszatáplálása előtt etilén nyersanyagot vezetünk be.
  14. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyadékot 0,3-4,9 m3 folyadék/m3 örvényágy/óra sebességgel tápláljuk be az örvényágyba.
  15. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyadék és az örvényágyba táplált összes gázmennyiség térfogataránya az 5:100-tól 85:100-ig terjedő tartományban van.
  16. 16. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mindegyik fúvóka függőlegesen van az örvényágyban elrendezve.
  17. 17. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gázzal működtetett porlasztófüvóka tartalmaz:
    (a) legalább egy, nyomással működtetett folyadékbetápláló nyílást, (b) legalább egy, porlasztó-gázbetápláló nyílást, (c) egy, a nyomás alatti folyadék és a porlasztógáz összekeverésére szolgáló keverőkamrát, és (d) legalább egy kilépőnyílást, amelyen át a gáz-folyadék keveréket kiürítjük.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a porlasztógáz etilén nyersanyag.
  19. 19. A 17. vagy 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fúvóka több kilépőnyílással van ellátva.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kilépőnyílások mindegyike rés alakú.
  21. 21. A 17-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverő- (porlasztó-) kamra térfogatának aránya a kamrán áthaladó folyadék össztérfogatához viszonyítva: keverőkamra-térfogat (cm3-ben)/folyadékáramlási sebesség (cm3/másodperc) dimenzióban kifejezve az 5*103 sec-tól az 5*10_1 secig terjedő tartományban van.
  22. 22. A 16-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a porlasztógáz: nyomás alá helyezett folyadék tömegaránya az 5:95-től 25:75-ig teijedő tartományban van.
  23. 23. A 16-22. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyadékcseppecske-méret a nevezett füvóka kilépőnyílásánál 50-4000 μηι.
  24. 24. A 16-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nyomásesés a gázporlasztó fúvókéban 3-5 bar, és a csak folyadékkal működtetett fúvókénál 4-5 bar.
  25. 25. A 16-24. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a füvóka kényszerhelyzetben igényelt, füvókaöblítést szolgáltató eszközzel van ellátva.
  26. 26. Eljárás (a) etilén, (b) propilén, (c) etilén és propilén elegyei, és (d) az a, b vagy c monomerek elegyei közül kiválasztott olefin monomer egy vagy több a-olefinnel képezett elegyének örvényágyas reaktorban végzett polimerizációjára polimerizációs katalizátor jelenlétében, polimerizálási körülmények között, egy fluidizált ágyon keresztül a monomert tartalmazó gázáram folyamatosan recirkuláltatásával, a nevezett gázáram legalább egy részének a reaktorból történő elvezetésével, ennek olyan hőmérsékletre hűtésével, amelyen belőle folyadék csapódik ki, azzal jellemezve, hogy a kicsapódott folyadéknak legalább egy részét a gázáramtól elválasztjuk, és az elválasztott folyadéknak legalább egy részét közvetlenül az örvényágyba vezetjük be azon a ponton vagy a felett a pont felett, ahol az örvényágyon áthaladó gázáramban elérte a reaktorból elvezetett gázáram hőmérsékletét, mimellett a nevezett folyadékot csak folyadékból álló, egy vagy több sugár alakjában vagy folyadékból és gázból álló, egy vagy több sugár alakjában tápláljuk a nevezett reaktorba egy vagy több fuvóka-kilépőnyíláson át, ahol mindegyik sugárnak a vízszintes irányú fluxusmomentuma a csak folyadékból álló sugarak esetében legalább 100 * 103 kg sec-1 nr2 * m sec1, és a folyadékból/gázból álló sugarak esetében legalább 200*103 kg sec-1 nr2 * m sec-1, és ahol a vízszintes irányú fluxusmomentum úgy definiált, hogy az a folyadék tömegáram sebessége vízszintes irányban/annak a fúvóka-kilépőnyílásnak egységnyi keresztmetszet-felülete (m2-ben), amelyből kilép, szorozva a sugár vízszintes irányú sebességkomponensével (m/sec-ben).
  27. 27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyadék vagy folyadék/gázsugarak mindegyikének vízszintes fluxusmomentuma legalább 250 * 103 kg sec-1 m2 * m sec-1.
  28. 28. A 26. vagy 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy vagy több folyadék- vagy folyadék-/gázsugarat vízszintesen irányítunk az örvényágyba.
  29. 29. A 26-28. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy vagy több folyadékvagy folyadék-/gázsugár egy vagy több füvóka kilépőnyílásain lép ki.
  30. 30. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy több, egymástól egyenlő távolságra, az örvényágyas reaktor függőleges falában elhelyezett fúvókát alkalmazunk.
    HU 214 842 Β
    33. A 29-32. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mindegyik füvókának több, a füvóka kerülete mentén elrendezett sugár kilépőnyílása van.
    34. A 29-33. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sugár kilépőnyílások rés alakúak.
  31. 31. A 29. vagy 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az örvényágy vízszintes keresztmetszeti területének 10 m2-ére eső füvókák száma 1-4.
  32. 32. A 29-31. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mindegyik füvóka sugár kilépőnyílásainak száma 3 és 16 között van.
    HU 214 842 Β
    Int. Cl.6: C 08 F 2/34
    IB ÁBRA
    HU 214 842 Β
    Int. Cl.6: C 08 F 2/34
    2. ÁBRA
    HU 214 842 Β
    Int. Cl.6: C 08 F 2/34
    3. ÁBRA
    HU 214 842 Β
    Int. Cl.6: C 08 F 2/34
    4. ÁBRA
    HU 214 842 Β
    Int. Cl.6: C 08 F 2/34
    5.ÁBRA
    HU 214 842 Β
    Int. Cl.6: C 08 F 2/34
    6. ÁBRA
    Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Gyurcsekné Philipp Clarisse osztályvezető Windor Bt., Budapest
HU9503302A 1993-05-20 1994-05-19 Eljárások olefinek polimerizálására HU214842B (hu)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503302D0 HU9503302D0 (en) 1996-01-29
HUT73870A HUT73870A (en) 1996-10-28
HU214842B true HU214842B (hu) 1998-06-29

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503302A HU214842B (hu) 1993-05-20 1994-05-19 Eljárások olefinek polimerizálására

Country Status (29)

Country Link
US (4) US5541270A (hu)
EP (3) EP0802202B1 (hu)
JP (1) JPH08510497A (hu)
CN (1) CN1077111C (hu)
AT (2) AT186056T (hu)
BG (1) BG62854B1 (hu)
BR (1) BR9406535A (hu)
CA (1) CA2161432C (hu)
CZ (1) CZ289037B6 (hu)
DE (4) DE69421418T2 (hu)
DZ (1) DZ1782A1 (hu)
EG (1) EG20361A (hu)
ES (1) ES2113104T3 (hu)
FI (1) FI112230B (hu)
GR (1) GR3025973T3 (hu)
HK (1) HK1008963A1 (hu)
HU (1) HU214842B (hu)
IN (1) IN190621B (hu)
MY (1) MY121539A (hu)
NO (1) NO309327B1 (hu)
NZ (1) NZ266173A (hu)
PL (1) PL177865B1 (hu)
RO (1) RO116551B1 (hu)
RU (1) RU2144042C1 (hu)
SG (1) SG49037A1 (hu)
SK (1) SK281033B6 (hu)
TW (1) TW347397B (hu)
WO (1) WO1994028032A1 (hu)
ZA (1) ZA9403399B (hu)

Families Citing this family (529)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
EP1153937A3 (en) 1995-08-10 2002-10-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene stabilised alumoxane
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) * 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
SK162296A3 (en) 1995-12-18 1997-08-06 Union Carbide Chem Plastic Method of manufacturing polymers in fluidized bed reactor with using unsupported catalysts
WO1997025355A1 (en) * 1996-01-05 1997-07-17 Bp Chemicals Limited Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
EP0853091A1 (en) 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) * 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
TR199902755T2 (xx) 1997-04-04 2000-04-21 The Dow Chemical Company Poliolefinlerin yüksek verimle sentezi için katalizör sistemi.
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) * 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
AT485319T (de) 2001-04-12 2010-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6076810A (en) 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
CA2289027A1 (en) 1998-03-23 1999-09-30 Montell Technology Company B.V. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
GB9809207D0 (en) 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
JP2002519497A (ja) 1998-07-01 2002-07-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
AT495202T (de) 1998-10-27 2011-01-15 Westlake Longview Corp Verfahren zur olefinpolymerisation, polyethylene und daraus hergestellte folien und artikel
AT495205T (de) 1998-11-02 2011-01-15 Dow Global Technologies Inc Unter scherwirkung verflüssigbare ethylen/alpha- olefin/dien polymere und ihre herstellung
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
DE69932651T2 (de) * 1998-11-30 2006-12-14 Ineos Europe Ltd., Staines Verfahren zur Polymerisationskontrolle
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
DE69919408T2 (de) 1999-03-30 2005-11-17 Eastman Chemical Co., Kingsport Verfahren zur herstellung von polyolefine
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
FR2792853B1 (fr) 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
US6150478A (en) 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
MXPA02001972A (es) 1999-08-31 2002-08-20 Eastman Chem Co Proceso para producir poliolefinas.
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
CN1196719C (zh) 2000-01-12 2005-04-13 伊斯曼化学公司 包括二齿配体的前催化剂、催化剂体系及其在烯烃聚合中的用途
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
US6359083B1 (en) 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
KR100785538B1 (ko) * 2000-05-02 2007-12-12 웨스트레이크 롱뷰 코포레이션 올레핀 중합 방법
WO2001085803A2 (en) 2000-05-12 2001-11-15 Basell Technology Company B.V. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
AU2454702A (en) 2000-07-20 2002-02-05 Dow Chemical Co Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
RU2277103C2 (ru) 2001-01-16 2006-05-27 Энерджи Энд Энвиронментал Интернэшнл, Л.К. Способ получения аморфных полиолефинов со сверхвысоким молекулярным весом, предназначенных для использования в качестве агентов, снижающих сопротивление течению
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
CN1266170C (zh) * 2001-10-17 2006-07-26 英国石油化学品有限公司 烯烃(共)聚合的控制方法
WO2003037937A1 (en) 2001-10-18 2003-05-08 The Dow Chemical Company Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
JP2005508415A (ja) 2001-11-06 2005-03-31 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
CN1684930A (zh) * 2002-09-25 2005-10-19 国际壳牌研究有限公司 使用换热器制备直链α-烯烃低聚物的方法
JP4498926B2 (ja) * 2002-09-25 2010-07-07 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
EP1549687B1 (en) 2002-10-09 2011-04-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymerization process
US7524910B2 (en) 2002-10-15 2009-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
WO2004037404A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
KR20060002837A (ko) 2003-03-21 2006-01-09 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 형태 제어된 올레핀 중합 방법
RU2335338C2 (ru) 2003-04-17 2008-10-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
CN100348623C (zh) * 2003-05-30 2007-11-14 联合碳化化学及塑料技术公司 气相聚合及其控制方法
US7390866B2 (en) 2003-11-14 2008-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers and uses thereof
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
WO2005092503A1 (en) * 2004-03-16 2005-10-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aluminum phosphate-supported group 6 metal amide catalysts for oligomerization of ethylene
EP1735360B1 (en) 2004-03-17 2013-09-11 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation
EP2221328B1 (en) 2004-03-17 2017-04-19 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
WO2005090426A1 (en) 2004-03-17 2005-09-29 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
WO2006020624A1 (en) 2004-08-09 2006-02-23 Dow Global Technologies Inc. Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers
US7193017B2 (en) 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
SG156639A1 (en) * 2004-10-13 2009-11-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomeric reactor blend compositions
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
US7473750B2 (en) 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
AT404628T (de) 2004-12-16 2008-08-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
CN101142245B (zh) * 2005-03-17 2012-08-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成立体无规多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
JP2008533276A (ja) 2005-03-17 2008-08-21 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド タクチック/アタクチックマルチブロックコポリマー形成用の可逆的移動剤を含む触媒組成物
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
EP1888659B1 (en) 2005-05-10 2010-12-22 Ineos Europe Limited Novel copolymers
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) * 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
WO2007035492A1 (en) 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technologies Inc. Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent
WO2007035493A2 (en) 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technologies Inc. Control of polymer architecture and molecular weight distribution via multi-centered shuttling agent
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US8076524B2 (en) * 2006-02-03 2011-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
WO2007136496A2 (en) 2006-05-17 2007-11-29 Dow Global Technologies Inc. High temperature polyethylene solution polymerization process
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
EP3467077A1 (en) * 2006-10-03 2019-04-10 Univation Technologies, LLC System for olefin polymerization
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
WO2008079733A1 (en) 2006-12-15 2008-07-03 Fina Technology, Inc. Polypropylene blown film
CN101573388A (zh) * 2006-12-29 2009-11-04 弗纳技术股份有限公司 用于制备聚丙烯薄膜级树脂的使用正丁基甲基二甲氧基硅烷的含琥珀酸酯的聚合催化剂体系
EP2118152B1 (en) 2007-03-06 2016-08-17 Univation Technologies, LLC Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces
CA2713239C (en) * 2007-03-30 2015-02-17 Univation Technologies, Llc. Systems and methods for fabricating polyolefins
ES2529433T3 (es) 2007-10-11 2015-02-20 Univation Technologies, Llc Aditivos de continuidad y su utilización en procesos de polimerización
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP3187238B1 (en) 2007-11-27 2018-08-15 Univation Technologies, LLC Integrated hydrocarbons feed stripper
CN101903420B (zh) * 2007-12-18 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 α-烯烃聚合的气相方法
EP2072587A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties at elevated temperatures and a method of production thereof
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072586A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties and a method of production thereof
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
EP2090357B1 (en) 2007-12-24 2018-04-04 Borealis Technology OY Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2222725B1 (en) * 2007-12-27 2019-06-19 Univation Technologies, LLC Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams
BRPI0905782A2 (pt) * 2008-01-24 2015-07-14 Dow Global Technologies Inc Bico de injeção de catalisador, método para produzir um polímero num reator de polimerização em fase gasosa e composição polimérica substancialmente fríavel
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
EP2103632A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
WO2009131663A2 (en) * 2008-04-22 2009-10-29 Univation Technologies, Llc Reactor systems and processes for using the same
WO2009144144A1 (en) 2008-05-27 2009-12-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
EP2307466B1 (en) 2008-08-01 2015-05-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
US8378040B2 (en) 2008-09-24 2013-02-19 Univation Technologies, Llc Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system
BRPI0919039A2 (pt) 2008-09-25 2017-05-30 Basell Polyolefine Gmbh composicao de lldpe resistente a impacto e peliculas feitas da mesma
KR20110061584A (ko) 2008-09-25 2011-06-09 바젤 폴리올레핀 게엠베하 내충격성 lldpe 조성물 및 이것으로 제조된 필름
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
MX2011004110A (es) * 2008-10-15 2011-06-24 Univation Tech Llc Reactor de lecho fluidizado circulante.
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
EP2186833B8 (en) 2008-11-17 2012-08-08 Borealis AG Multi-stage process for producing polytheylene with lowered gel formation
EP2361268B1 (en) 2008-12-22 2012-11-07 Univation Technologies, LLC Systems and methods for fabricating polymers
EP2361265A1 (en) 2008-12-22 2011-08-31 Univation Technologies, LLC Systems and methods for fabricating polymers
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
US20110256632A1 (en) 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
ES2370689T3 (es) 2009-02-25 2011-12-21 Borealis Ag Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo.
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
CN101927141B (zh) 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
RU2011152483A (ru) 2009-07-23 2013-06-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакционная система для полимеризации
EP2459603B1 (en) 2009-07-28 2014-07-02 Univation Technologies, LLC Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
WO2011016991A2 (en) 2009-07-29 2011-02-10 Dow Global Technologies Inc. Dual- or multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
CN102686613B (zh) 2009-11-13 2014-08-13 博瑞立斯有限公司 用于回收过渡金属化合物的方法
WO2011058089A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for producing a polymerization catalyst
ES2424958T3 (es) 2009-11-13 2013-10-10 Borealis Ag Proceso para polimerización de olefinas
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
BR112012011803A2 (pt) 2009-12-18 2019-09-24 Univation Tech Llc método para preparar produtos de poliolefinas tendo propriedades de afinamento por cisalhamento e névoa diferentes.
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
ES2543635T3 (es) 2010-02-18 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Métodos para operación de un reactor de polimerización
CN102947067B (zh) 2010-02-22 2015-06-03 英力士销售(英国)有限公司 改进的聚烯烃制造方法
RU2563032C2 (ru) 2010-02-22 2015-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Каталитические системы и способы их применения для получения полиолефиновых продуктов
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
CN102844371B (zh) 2010-04-13 2015-04-01 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚合物共混物和由其制造的薄膜
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
RU2490281C2 (ru) 2010-04-30 2013-08-20 Дэлим Индастриал Ко, Лтд. Газофазная полимеризация альфа-олефина
ES2624858T3 (es) 2010-06-17 2017-07-17 Borealis Ag Sistema de control para un reactor en fase gaseosa, un reactor en fase gaseosa para la producción catalítica de poliolefinas, un método para producciones catalíticas de poliolefinas y un uso del sistema de control
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
CN103097015B (zh) 2010-07-16 2015-11-25 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量反应器表面上颗粒积聚的系统与方法
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
RU2592276C2 (ru) 2010-10-21 2016-07-20 Юнивейшн Текнолоджиз,ЛЛК Полиэтилен и способы его получения
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
WO2012068703A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Exxonmobil Asia Pacific Research & Development Co., Ltd. High filler loaded polymer composition
US9394381B2 (en) 2010-11-29 2016-07-19 Ineos Sales (Uk) Limited Polymerisation control process
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
US8841393B2 (en) 2010-11-30 2014-09-23 Univation Technologies, Llc Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same
CN103228682B (zh) 2010-11-30 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
EP2651982B1 (en) 2010-12-17 2018-04-11 Univation Technologies, LLC Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
EP2465877A1 (en) 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
CN103347905B (zh) 2010-12-22 2015-12-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于聚烯烃聚合方法的添加剂
CN103370344A (zh) 2011-01-20 2013-10-23 英尼奥斯商业服务英国有限公司 活化载体
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
EP2495038A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG Flexible reactor assembly for polymerization of olefins
EP2495037A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
ES2641112T3 (es) 2011-05-13 2017-11-07 Univation Technologies, Llc Composiciones de catalizadores secadas por atomización y procedimientos de polimerización que las usan
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
BR112014010906A2 (pt) 2011-11-08 2017-05-16 Univation Tech Llc métodos para produzir poliolefinas com sistemas de catalisador
BR112014010900A2 (pt) 2011-11-08 2017-05-16 Univation Tech Llc métodos de preparar sistema de catalisador
SG11201402166RA (en) 2011-11-15 2014-06-27 Grace W R & Co Method for polymerizing polypropylene
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
US9023958B2 (en) 2011-11-30 2015-05-05 Univation Technologies, Llc Methods and systems for catalyst delivery
US20150118469A1 (en) 2011-12-01 2015-04-30 Ineos Europe Ag Polymer blends
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
US9175119B2 (en) 2011-12-14 2015-11-03 Ineos Europe Ag Polymers
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
EP2807655B1 (en) 2012-01-26 2018-03-07 Ineos Europe AG Copolymers for wire and cable applications
CA2863694A1 (en) 2012-03-05 2013-09-12 Univation Technologies, Llc Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom
WO2013135563A1 (en) 2012-03-16 2013-09-19 Ineos Europe Ag Process
ES2728300T3 (es) 2012-04-19 2019-10-23 Ineos Europe Ag Catalizador para la polimerización de olefinas, procedimiento para su producción y uso
CA2798855A1 (en) 2012-06-21 2013-12-21 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CN104684942B (zh) 2012-08-06 2017-03-08 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
BR112015005875A2 (pt) 2012-10-26 2017-07-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc misturas de polímero e artigos feitos a partir dos mesmos
US10221263B2 (en) 2012-11-01 2019-03-05 Univation Technologies, Llc Mixed compatible Ziegler-Natta / chromium catalysts for improved polymer products
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
EP2730611B1 (en) 2012-11-09 2017-01-04 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Drip irrigation pipe comprising a polymer composition comprising a multimodal polyethylene base resin
BR112015009968A2 (pt) 2012-11-12 2017-07-11 Univation Tech Llc sistemas resfriadores de gás de reciclagem para processos de polimerização em fase gasosa
WO2014081505A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
US20150258754A1 (en) 2012-12-05 2015-09-17 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Ethylene-Based Polymers and Articles Made Therefrom
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
US10308776B2 (en) 2012-12-18 2019-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and method of making same
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
US10280283B2 (en) 2012-12-28 2019-05-07 Univation Technologies, Llc Supported catalyst with improved flowability
EP2938620A1 (en) 2012-12-28 2015-11-04 Univation Technologies, LLC Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
BR112015016824A2 (pt) 2013-01-14 2017-07-11 Univation Tech Llc método para produzir um sistema catalítico, processo de polimerização e produto polimérico
KR20150114517A (ko) 2013-01-30 2015-10-12 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 개선된 유동을 갖는 촉매 조성물의 제조 방법
EP2953985A1 (en) 2013-02-07 2015-12-16 Univation Technologies, LLC Preparation of polyolefin
CN107266620A (zh) 2013-03-15 2017-10-20 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂的配体
ES2667196T3 (es) 2013-03-15 2018-05-10 Univation Technologies, Llc Ligandos tridentados basados en nitrógeno para catalizadores de la polimerización de olefinas
PL2796500T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
PL2796501T3 (pl) 2013-04-22 2017-01-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur
EP2796498B1 (en) 2013-04-22 2018-09-12 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
BR112015026427A2 (pt) 2013-05-14 2017-07-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc polímeros à base de etileno e artigos feitos do mesmo
WO2014197169A1 (en) 2013-06-05 2014-12-11 Univation Technologies, Llc Protecting phenol groups
WO2015002747A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same
US9540467B2 (en) 2013-08-14 2017-01-10 Ineos Europe Ag Polymerization process
EP3519466A1 (en) 2016-09-27 2019-08-07 Univation Technologies, LLC Method for long chain branching control in polyethylene production
CN105518030B (zh) 2013-09-10 2018-10-02 英尼奥斯欧洲股份公司 烯烃的(共)聚合方法
EP3044238B1 (en) * 2013-09-12 2018-03-21 W.R. Grace & CO. - CONN. Gas-phase polymerization process with wet zone
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP3080200B1 (en) 2013-12-09 2018-11-14 Univation Technologies, LLC Feeding polymerization additives to polymerization processes
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
US9683063B2 (en) 2013-12-23 2017-06-20 Ineos Europe Ag Process
CN105829357B (zh) * 2013-12-23 2018-03-27 英尼奥斯欧洲股份公司 净化剂注入
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
MX2016010378A (es) 2014-02-11 2016-11-30 Univation Tech Llc Produccion de productos de poliolefina con rigidez, dureza, y procesabilidad mejoradas.
EP3126404B1 (en) 2014-04-02 2019-08-21 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
JP2017519865A (ja) 2014-06-16 2017-07-20 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー ポリエチレン樹脂
EP3183058A1 (en) 2014-08-19 2017-06-28 Univation Technologies, LLC Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
CA2958435A1 (en) 2014-08-19 2016-02-25 Univation Technologies, Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
CN106794455A (zh) 2014-08-19 2017-05-31 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 氟化催化剂载体和催化剂系统
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
CN107075210A (zh) 2014-10-24 2017-08-18 埃克森美孚化学专利公司 热塑性硫化胶组合物
CA2870027A1 (en) 2014-11-07 2016-05-07 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
EP3224317A1 (en) 2014-11-26 2017-10-04 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
RU2701923C2 (ru) * 2014-12-09 2019-10-02 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов
US10155826B2 (en) 2014-12-12 2018-12-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CA2964969A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Membrane fabrication methods using organosilica materials and uses thereof
CA2874344A1 (en) 2014-12-15 2016-06-15 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
KR20170109547A (ko) 2014-12-22 2017-09-29 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 비융화성 촉매 간의 전환 방법
WO2016118566A1 (en) 2015-01-21 2016-07-28 Univation Technologies, Llc Methods for gel reduction in polyolefins
SG11201705607QA (en) 2015-01-21 2017-08-30 Univation Tech Llc Methods for controlling polymer chain scission
CA2975026A1 (en) 2015-02-05 2016-08-11 Borealis Ag Process for producing polyethylene
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
CN107406645A (zh) 2015-02-20 2017-11-28 北欧化工股份公司 制备多相丙烯共聚物的方法
BR112017019133A2 (pt) 2015-03-10 2018-05-02 Univation Tech Llc composições de catalisador secas por pulverização, métodos para preparação e uso em processos de polimerização de olefina
EP3274374B1 (en) 2015-03-24 2018-10-24 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN107667123A (zh) 2015-04-20 2018-02-06 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物
WO2016172110A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
US20180118860A1 (en) 2015-04-20 2018-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported Catalyst Systems and Processes for Use Thereof
US20180171040A1 (en) 2015-04-20 2018-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Composition Comprising Fluorided Support and Processes for Use Thereof
CN107567433A (zh) 2015-04-20 2018-01-09 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 桥连联芳香基配位体及由其制备的烯烃聚合催化剂
SG11201708487RA (en) 2015-04-24 2017-11-29 Univation Tech Llc Methods for operating a polymerization reactor
CA2983736A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CA2890606A1 (en) 2015-05-07 2016-11-07 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
BR112017023386A2 (pt) 2015-05-08 2018-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo de polimerização
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693A1 (en) 2015-05-21 2016-11-21 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552A1 (en) 2015-05-26 2016-11-26 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882A1 (en) 2015-05-27 2016-11-27 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
WO2016195824A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
WO2017005867A1 (en) 2015-07-09 2017-01-12 Ineos Europe Ag Copolymers and films thereof
CA2900772A1 (en) 2015-08-20 2017-02-20 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
EP3394111B1 (en) 2015-12-22 2019-08-28 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN108473693A (zh) 2016-02-10 2018-08-31 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯收缩膜及其制备方法
WO2017172332A1 (en) 2016-03-29 2017-10-05 Univation Technologies, Llc Metal complexes
JP2019518085A (ja) 2016-03-31 2019-06-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合触媒系及びその使用方法
KR20180132676A (ko) 2016-03-31 2018-12-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀 중합 촉매
SG11201808185XA (en) 2016-03-31 2018-10-30 Dow Global Technologies Llc Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof
WO2017184234A1 (en) 2016-04-22 2017-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
EP3252085A1 (en) 2016-05-31 2017-12-06 Borealis AG Jacket with improved properties
EP3464457A1 (en) 2016-05-31 2019-04-10 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109328212A (zh) 2016-06-17 2019-02-12 博里利斯股份公司 具有低不饱和度的双峰或多峰聚乙烯
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3472240A1 (en) 2016-06-17 2019-04-24 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
KR20190020327A (ko) 2016-06-17 2019-02-28 보레알리스 아게 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌
WO2017220558A1 (en) 2016-06-22 2017-12-28 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US20190169335A1 (en) * 2016-09-09 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot Plant Scale Semi-Condensing Operation
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
BR112019005788A2 (pt) 2016-09-28 2019-06-18 Borealis Ag processo para produzir um tubo revestido.
WO2018064339A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group iv metal catalysts produced therefrom
BR112019005911A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc sistemas de polimerização e catalisadores de metal de transição de grupo iv de tioureia
CN109843949A (zh) 2016-09-30 2019-06-04 陶氏环球技术有限责任公司 硫代胍iv族过渡金属催化剂和聚合系统
CN109963884A (zh) 2016-09-30 2019-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 双连接的磷杂胍iv族金属络合物和由其产生的烯烃聚合催化剂
EP3519456A1 (en) 2016-09-30 2019-08-07 Dow Global Technologies Llc Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
BR112019006461A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-25 Dow Global Technologies Llc composições cabeças múltiplas ou duplas úteis para transferência de cadeia e processo para preparar as mesmas
BR112019005993A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-25 Dow Global Technologies Llc catalisadores de polimerização de olefina de metal do grupo iv de fosfaguanidina
BR112019006207A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc processo para preparar composições de múltiplas ou de duas cabeças úteis para a transferência de cadeia
US20190283009A1 (en) 2016-10-05 2019-09-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene Catalysts, Catalyst Systems, and Methods for Using the Same
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018075245A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems and methods of using the same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
CN109923133A (zh) 2016-11-08 2019-06-21 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯组合物
BR112019007724A2 (pt) 2016-11-08 2019-07-09 Univation Tech Llc composição de polietileno
CA3043017A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
CN109891221A (zh) 2016-11-17 2019-06-14 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量浆料催化剂组合物中的固体含量的方法
CN109996822A (zh) 2016-11-18 2019-07-09 埃克森美孚化学专利公司 使用含铬催化剂的聚合方法
AU2017365191A1 (en) 2016-11-25 2019-02-21 Borealis Ag New composition and process
WO2018095788A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
CN109963883A (zh) 2016-11-28 2019-07-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 生产聚乙烯聚合物
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
EP3559058A1 (en) 2016-12-22 2019-10-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
CN110461882A (en) 2017-02-03 2019-11-15 埃克森美孚化学专利公司 The method for preparing polyethylene polymer
SG11201907244SA (en) 2017-02-07 2019-09-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
CN110191902A (zh) 2017-02-13 2019-08-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯树脂
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018170138A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
KR20190123340A (ko) 2017-03-15 2019-10-31 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
KR20190123342A (ko) 2017-03-15 2019-10-31 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
SG11201908518VA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
KR20190126131A (ko) 2017-03-15 2019-11-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
WO2018187047A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cast films and processes for making the same
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
US20180327524A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Processes for Using the Same
CA2969627A1 (en) 2017-05-30 2018-11-30 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418330A1 (en) 2017-06-21 2018-12-26 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods od making the same
WO2019027587A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
WO2019027605A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made from polyethylene compositions and processes for making the same
WO2019046085A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
WO2019051006A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Univation Technologies, Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
US20190119417A1 (en) 2017-10-23 2019-04-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019081611A1 (en) 2017-10-24 2019-05-02 Borealis Ag Multilayer polymer film
WO2019083716A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
WO2019083715A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US20190144575A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019099589A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US20190144578A1 (en) 2017-11-15 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization Processes
WO2019099587A2 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099131A1 (en) 2017-11-17 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
US20190161559A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Polymerization Processes for Using the Same
WO2019108314A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019112929A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
WO2019112927A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Activated spray-dried ziegler-natta catalyst system
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019125880A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
WO2019125881A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Zirconocene-titanocene catalyst system
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
WO2019160710A1 (en) 2018-02-19 2019-08-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2019166652A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Borealis Ag Process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
WO2019180166A1 (en) 2018-03-21 2019-09-26 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene composition
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
WO2019190897A1 (en) 2018-03-26 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
WO2019190898A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Univation Technologies, Llc Multimodal polyethylene composition
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
WO2019217173A1 (en) 2018-05-02 2019-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019213227A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
DE1720292B2 (hu) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (hu) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPH0135002B2 (hu) * 1980-05-27 1989-07-21 Mitsui Petrochemical Ind
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725C2 (hu) * 1982-01-13 1991-02-28 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart, De
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
RU2120947C1 (ru) * 1993-04-26 1998-10-27 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое

Also Published As

Publication number Publication date
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
NO309327B1 (no) 2001-01-15
US5541270A (en) 1996-07-30
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
PL177865B1 (xx) 2000-01-31
HUT73870A (en) 1996-10-28
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
CN1124029A (zh) 1996-06-05
FI955561D0 (hu)
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
AT186056T (de) 1999-11-15
NZ266173A (en) 1996-06-25
US5733510A (en) 1998-03-31
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
FI112230B1 (hu)
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
AU6726094A (en) 1994-12-20
IN190621B (en) 2003-08-09
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
US5804677A (en) 1998-09-08
AU694924B2 (en) 1998-08-06
SK281033B6 (sk) 2000-11-07
NO954648L (no) 1995-11-17
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
MY121539A (en) 2006-02-28
FI112230B (fi) 2003-11-14
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
ZA9403399B (en) 1995-11-17
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
SG49037A1 (en) 1998-05-18
SK143395A3 (en) 1997-01-08
BG100102A (bg) 1996-11-29
CA2161432C (en) 2007-04-24
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
CN1077111C (zh) 2002-01-02
FI955561A (fi) 1995-11-17
NO954648D0 (no) 1995-11-17
CZ289037B6 (cs) 2001-10-17
DE69421418D1 (de) 1999-12-02
PL311280A1 (en) 1996-02-05
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
CZ294095A3 (en) 1996-02-14
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
BR9406535A (pt) 1996-01-02
AT163017T (de) 1998-02-15
TW347397B (en) 1998-12-11
US5668228A (en) 1997-09-16
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
RU2144042C1 (ru) 2000-01-10
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
EG20361A (en) 1999-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2223974C2 (ru) Способ и устройство для газофазной полимеризации
KR100375154B1 (ko) 유동층에서단량체를중합시키는방법
EP0773963B1 (en) Gas phase polymerization process
US7531606B2 (en) Method for operating a gas phase polymerization reactor
ES2256942T3 (es) Procedimiento para la preparacion de aleaciones de polipropileno.
EP1577003A1 (en) Method and apparatus for producing polymers
CN1029978C (zh) 气相聚合方法和设备
US5381827A (en) Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus
CN100575370C (zh) 烯烃催化聚合的方法,反应器体系和它在该方法中的用途
JP3356435B2 (ja) 流動床中においてモノマーを重合する方法
KR100436464B1 (ko) 알파-올레핀의기상중합방법및장치
AU738591B2 (en) Gas phase polymerization process
US4588790A (en) Method for fluidized bed polymerization
RU2120947C1 (ru) Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое
US3971768A (en) Vapor phase reactor off-gas recycle system for use in the vapor state polymerization of monomers
FI85497B (fi) Reaktor foer polymerisation i fluidiserad baedd samt dess operationsfoerfarande.
FI99227C (fi) Menetelmä ja laite jauheen syöttämiseksi astiaan
US6113862A (en) Fluidized bed polymerization reactor with multiple fluidization grids
US4101289A (en) Horizontal reactor for the vapor phase polymerization of monomers
FI76353C (fi) Reaktionssystem som utfoers i en reaktor med fluidiserad baedd.
JP3291417B2 (ja) ガス或はガス−固体接線方向流れを用いた改良された気相流動床ポリオレフィン重合方法
US4543399A (en) Fluidized bed reaction systems
US6391985B1 (en) High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
EP1962996B1 (en) Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins
US5399320A (en) Method and apparatus for stopping reaction in a gas phase polymerization reactor system

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees