RU2012128353A - Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов - Google Patents

Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов Download PDF

Info

Publication number
RU2012128353A
RU2012128353A RU2012128353/04A RU2012128353A RU2012128353A RU 2012128353 A RU2012128353 A RU 2012128353A RU 2012128353/04 A RU2012128353/04 A RU 2012128353/04A RU 2012128353 A RU2012128353 A RU 2012128353A RU 2012128353 A RU2012128353 A RU 2012128353A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
polymerization
less
reactor
group
Prior art date
Application number
RU2012128353/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Мария А. ЭЙПЕСЕТЧЕ
Мария ПОЛЛАРД
Роберт О. ХЕЙДЖЕРТИ
Майкл Д. О
Кевин Дж. КЭНН
Хосе Ф. СЕВАЛЬОС-КАНДАУ
Ф. Дейвид ХУССЕЙН
Original Assignee
Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк filed Critical Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк
Publication of RU2012128353A publication Critical patent/RU2012128353A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/02—Anti-static agent incorporated into the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

1. Способ получения катализатора, включающий контактирование нанесенного катализатора с мономером при условиях, снижающих общий заряд катализатора до менее чем примерно 75% начального заряда.2. Способ по п.1, в котором общий заряд катализатора снижен до менее чем примерно 50% начального заряда.3. Способ по п.1, в котором общий заряд катализатора снижен до менее чем примерно 30% начального заряда.4. Способ полимеризации, включающий следующие стадии:введение предварительно полимеризованного нанесенного металлоценового катализатора в полимеризационную реакторную систему с псевдоожиженным слоем при ее запуске, причем заряд катализатора составляет менее чем примерно 0,3 мкК/г; иконтактирование мономера и предварительно полимеризованного металлоценового катализатора.5. Способ по п.4, дополнительно включающий прекращение введения катализатора в реакторную систему после ее запуска, и введение в реакторную систему другого катализатора.6. Способ по п.4, в котором при запуске полимеризационной реакторной системы с псевдоожиженным слоем в нее не добавляют антистатических агентов.7. Способ по п.4, в котором способ полимеризации представляет собой способ газофазной полимеризации олефинов и дополнительно включающий:осуществление работы реактора с получением полиолефина, причем полимеризацию осуществляют, по существу, в отсутствие каких-либо добавок для повышения сплошности.8. Способ по п.7, в котором общая концентрация всех добавок для повышения сплошности, если они присутствуют, составляет менее чем 5 мас.част./млн. в расчете на производительность по полиолефину.9. Способ по п.7 или п.8, в котором добавки для повышения сплошно�

Claims (28)

1. Способ получения катализатора, включающий контактирование нанесенного катализатора с мономером при условиях, снижающих общий заряд катализатора до менее чем примерно 75% начального заряда.
2. Способ по п.1, в котором общий заряд катализатора снижен до менее чем примерно 50% начального заряда.
3. Способ по п.1, в котором общий заряд катализатора снижен до менее чем примерно 30% начального заряда.
4. Способ полимеризации, включающий следующие стадии:
введение предварительно полимеризованного нанесенного металлоценового катализатора в полимеризационную реакторную систему с псевдоожиженным слоем при ее запуске, причем заряд катализатора составляет менее чем примерно 0,3 мкК/г; и
контактирование мономера и предварительно полимеризованного металлоценового катализатора.
5. Способ по п.4, дополнительно включающий прекращение введения катализатора в реакторную систему после ее запуска, и введение в реакторную систему другого катализатора.
6. Способ по п.4, в котором при запуске полимеризационной реакторной системы с псевдоожиженным слоем в нее не добавляют антистатических агентов.
7. Способ по п.4, в котором способ полимеризации представляет собой способ газофазной полимеризации олефинов и дополнительно включающий:
осуществление работы реактора с получением полиолефина, причем полимеризацию осуществляют, по существу, в отсутствие каких-либо добавок для повышения сплошности.
8. Способ по п.7, в котором общая концентрация всех добавок для повышения сплошности, если они присутствуют, составляет менее чем 5 мас.част./млн. в расчете на производительность по полиолефину.
9. Способ по п.7 или п.8, в котором добавки для повышения сплошности, по существу, отсутствуют в реакторе после примерно одного часа или более после запуска реактора, в ходе которого применяют добавку для повышения сплошности.
10. Способ по п.4, в котором способ полимеризации представляет собой способ газофазной полимеризации олефинов и дополнительно включающий:
осуществление работы реактора при условиях, подходящих для получения полиолефина;
прекращение введения одной или более добавок для повышения сплошности в газофазный реактор с псевдоожиженным слоем по завершении промежутка времени после запуска реактора таким образом, что после прекращения введения одной или более для повышения сплошности полимеризацию продолжают, по существу, в отсутствие одной или более добавок для повышения сплошности.
11. Способ по п.10, в котором промежуток времени, прошедший после запуска реактора, составляет менее чем примерно 20 ч.
12. Способ по п.10, в котором полимеризацию продолжают, по существу, в отсутствие добавок для повышения сплошности в течение, по меньшей мере, 5 ч.
13. Способ по п.10, в котором полимеризацию продолжают, по существу, в отсутствие добавок для повышения сплошности в течение, по меньшей мере, 24 ч.
14. Способ по п.4, в котором в ходе работы реактора агломерация полимера не происходит в обнаружимых количествах.
15. Способ по п.1 или 4, в котором мономер представляет собой этилен.
16. Способ по п.1 или 4, в котором катализатор также контактирует с сомономером, включающим один или более С3-С12олефинов.
17. Способ по п.16, в котором сомономер представляет собой гексен.
18. Способ по п.4, в котором с предварительно полимеризованным катализатором связан такой же полимер, что и полимер, образующийся с помощью катализатора в полимеризационной реакторной системе с псевдоожиженным слоем.
19. Способ по п.1 или 4, в котором катализатор включает металлоценовый катализатор, катализатор Циглера-Натты, катализатор на основе хрома, катализатор на основе титана, или комбинацию перечисленного.
20. Способ по п.1 или 4, в котором катализатор включает металлоцен, причем металлоцен соответствует общей формуле
CpACpBMXn или CpA(A)CpBMXn,
в которой М представляет собой атом элемента 4, 5 или 6 группы, каждый из СрA и СрB связан с М, и их независимо выбирают из группы, состоящей из циклопентадиенильных лигандов, замещенных циклопентадиенильных лигандов, лигандов, изолобальных циклопентадиенилу, и замещенных лигандов, изолобальных циклопентдиенилу; (А) представляет собой двухвалентную мостиковую группу, связанную как с СрA, так и с СрB, выбранную из группы, включающей двухвалентные С1-С20гидрокарбилы и С1-С20гетероатом-содержащие гидрокарбонилы, причем гетероатом-содержащие гидрокарбонилы включают от 1 до 3 гетероатомов; Х представляет собой уходящую группу, выбранную из группы, состоящей из хлорид-ионов, бромид-ионов, С1-С10алкилов и С2-С12алкенилов, карбоксилатов, ацетилацетонатов и алкоксидов; и n представляет собой целое число от 1 до 3.
21. Предварительно полимеризованный катализатор, включающий:
катализатор, включающий носитель и каталитически активный материал на носителе; и
полимер, связанный с катализатором, который обладает по меньшей мере одним из
(а) массового отношения основного мономера в полимере к катализатору составляет менее чем примерно 30:1; и/или
(б) общего заряда катализатора и полимера составляет менее чем примерно 0,3 мкК/г.
22. Катализатор по п.21, в котором носитель включает оксид кремния.
23. Катализатор по п.21, в котором катализатор включает по меньшей мере один из металлоценового катализатора, катализатора Циглера-Натты, катализатора на основе хрома, или катализатора на основе титана.
24. Способ по п.21, в котором катализатор включает металлоценовый катализатор, причем металлоценовый катализатор соответствует общей формуле
CpACpBMXn или CpA(A)CpBMXn,
в которой М представляет собой атом элемента 4, 5 или 6 группы, каждый из СрA и СрB связан с М, и их независимо выбирают из группы, состоящей из циклопентадиенильных лигандов, замещенных циклопентадиенильных лигандов, лигандов, изолобальных циклопентадиенилу, и замещенных лигандов, изолобальных циклопентдиенилу; (А) представляет собой двухвалентную мостиковую группу, связанную как с СрA, так и с СрB, выбранную из группы, включающей двухвалентные С1-С20гидрокарбилы и С1-С20гетероатом-содержащие гидрокарбонилы, причем гетероатомсодержащие гидрокарбонилы включают от 1 до 3 гетероатомов; Х представляет собой уходящую группу, выбранную из группы, состоящей из хлорид-ионов, бромид-ионов, С1-С10алкилов и С2-С12алкенилов, карбоксилатов, ацетилацетонатов и алкоксидов;
и N представляет собой целое число от 1 до 3.
25. Катализатор по п.21, в котором массовое отношение основного мономера в полимере к катализатору составляет менее чем примерно 20:1.
26. Катализатор по п.21, в котором полимер включает сомономер.
27. Катализатор по п.26, в котором сомономер представляет собой гексен.
28. Катализатор по п.21, причем катализатор имеет заряд, составляющий менее чем примерно 0,25 мкК/г.
RU2012128353/04A 2009-12-07 2010-12-07 Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов RU2012128353A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26720809P 2009-12-07 2009-12-07
US61/267,208 2009-12-07
PCT/US2010/059256 WO2011071900A2 (en) 2009-12-07 2010-12-07 Methods for reducing static charge of a catalyst and methods for using the catalyst to produce polyolefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2012128353A true RU2012128353A (ru) 2014-01-20

Family

ID=43585669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012128353/04A RU2012128353A (ru) 2009-12-07 2010-12-07 Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8722820B2 (ru)
EP (1) EP2510019A2 (ru)
CN (1) CN102712701A (ru)
BR (1) BR112012013675A2 (ru)
RU (1) RU2012128353A (ru)
WO (1) WO2011071900A2 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112014016024B1 (pt) * 2011-12-31 2021-01-12 Univation Technologies, Llc aditivo de continuidade para processos de polimerização de poliolefinas
US9683063B2 (en) 2013-12-23 2017-06-20 Ineos Europe Ag Process
EP3231506B1 (en) * 2014-12-09 2023-11-01 China Petroleum & Chemical Corporation Olefin polymerization apparatus and olefin polymerization process
CN116457086A (zh) * 2020-11-17 2023-07-18 埃克森美孚化学专利公司 气相反应器启动方法
CN117567676B (zh) * 2024-01-16 2024-04-16 新疆独山子石油化工有限公司 一种钛系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的生产方法

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135065C (ru) 1965-05-14
US4003712A (en) 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US3709853A (en) 1971-04-29 1973-01-09 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts
US4011382A (en) 1975-03-10 1977-03-08 Union Carbide Corporation Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor
US4302566A (en) 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4302565A (en) 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization
US4621952A (en) 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
JPS5920307A (ja) 1982-07-26 1984-02-02 Toyo Sutoufuaa Chem:Kk α−オレフイン重合用触媒成分の製造方法
JPS5920308A (ja) 1982-07-26 1984-02-02 Toyo Sutoufuaa Chem:Kk α−オレフイン重合用触媒成分の製造方法
US4935474A (en) 1983-06-06 1990-06-19 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US4877587A (en) 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4665208A (en) 1985-07-11 1987-05-12 Exxon Chemical Patents Inc. Process for the preparation of alumoxanes
US4701432A (en) 1985-11-15 1987-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US5124418A (en) 1985-11-15 1992-06-23 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US4732882A (en) 1986-01-24 1988-03-22 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
USRE33683E (en) 1986-01-24 1991-09-03 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
US5077255A (en) 1986-09-09 1991-12-31 Exxon Chemical Patents Inc. New supported polymerization catalyst
EP0594218B1 (en) 1986-09-24 1999-03-17 Mitsui Chemicals, Inc. Process for polymerizing olefins
JPH0780933B2 (ja) 1986-11-20 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 オレフインの重合方法
JP2618384B2 (ja) * 1986-12-27 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒およびその製法
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
US5384299A (en) 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5241025A (en) 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5198401A (en) 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5153157A (en) 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
JPH0742301B2 (ja) 1987-02-14 1995-05-10 三井石油化学工業株式会社 微粒子状アルミノオキサン、その製法およびその用途
JP2538588B2 (ja) 1987-04-03 1996-09-25 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒の製法
US5206199A (en) 1987-04-20 1993-04-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin
US5093415A (en) 1987-05-19 1992-03-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing stereoregular polymers having a narrow molecular weight distribution
FR2618786B1 (fr) 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5091352A (en) 1988-09-14 1992-02-25 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins
HUT54722A (en) 1988-09-30 1991-03-28 Exxon Chemical Patents Inc Linear ethylene interpolymer mixtures
US4908463A (en) 1988-12-05 1990-03-13 Ethyl Corporation Aluminoxane process
US5103031A (en) 1989-02-21 1992-04-07 Ethyl Corporation Falling film aluminoxane process
US4968827A (en) 1989-06-06 1990-11-06 Ethyl Corporation Alkylaluminoxane process
US4924018A (en) 1989-06-26 1990-05-08 Ethyl Corporation Alkylaluminoxane process
US5066741A (en) 1990-03-22 1991-11-19 The Dow Chemical Company Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5387568A (en) 1989-10-30 1995-02-07 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
DE69018376T3 (de) 1989-10-30 2002-05-16 Fina Technology, Inc. Herstellung von Metallocenkatalysatoren für Olefinpolymerisation.
EP0500944B1 (en) 1990-07-24 1998-10-07 Mitsui Chemicals, Inc. Catalyst for alpha-olefin polymerization and production of poly-alpha-olefin therewith
US5189192A (en) 1991-01-16 1993-02-23 The Dow Chemical Company Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation
US5206197A (en) 1991-03-04 1993-04-27 The Dow Chemical Company Catalyst composition for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5721185A (en) 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5308815A (en) 1991-07-26 1994-05-03 Ethyl Corporation Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system
US5235081A (en) 1992-03-18 1993-08-10 Ethyl Corporation Method of removing gel forming materials from methylaluminoxanes
US5157137A (en) 1991-07-26 1992-10-20 Ethyl Corporation Method of making gel free alkylaluminoxane solutions
CA2077744C (en) 1991-09-30 2003-04-15 Edwar Shoukri Shamshoum Homogeneous-heterogeneous catalyst system for polyolefins
US5281679A (en) 1991-11-07 1994-01-25 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof
US5391660A (en) 1992-01-14 1995-02-21 Nippon Oil Company, Limited Process for preparing polyolefines
US5329032A (en) 1992-03-18 1994-07-12 Akzo Chemicals Inc. Polymethylaluminoxane of enhanced solution stability
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5288933A (en) 1992-04-16 1994-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the production of polyethylene
US5434115A (en) 1992-05-22 1995-07-18 Tosoh Corporation Process for producing olefin polymer
US5290745A (en) 1992-08-10 1994-03-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing ethylene polymers having reduced hexane extractable content
US5248801A (en) 1992-08-27 1993-09-28 Ethyl Corporation Preparation of methylaluminoxanes
KR100287389B1 (ko) 1992-10-02 2001-04-16 그래햄 이. 테일러 올레핀 중합반응을 위한 지지된 균일한 촉매(supported homogeneous catalyst complexes for olefin polymerization)
US5317036A (en) 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
US5939346A (en) 1992-11-02 1999-08-17 Akzo Nobel N.V. Catalyst system comprising an aryloxyaluminoxane containing an electron withdrawing group
US5391793A (en) 1992-11-02 1995-02-21 Akzo Nobel N.V. Aryloxyaluminoxanes
US5391529A (en) 1993-02-01 1995-02-21 Albemarle Corporation Siloxy-aluminoxane compositions, and catalysts which include such compositions with a metallocene
CA2161419C (en) 1993-04-26 1999-05-04 Marc Louis Dechellis Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US5804678A (en) 1993-07-13 1998-09-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for gas phase polymerization of olefin
FR2707651B1 (fr) 1993-07-13 1995-08-25 Bp Chemicals Snc Procédé pour augmenter l'activité d'un catalyseur de type Ziegler-Natta.
US5518973A (en) 1993-10-15 1996-05-21 Exxon Chemical Patents Inc. Titanium trichloride catalyst system for polymerizing olefins
US5466649A (en) 1993-10-15 1995-11-14 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
EP0649992B1 (de) 1993-10-23 1997-07-30 WABCO GmbH Betätigungseinrichtung für eine Scheibenbremse
US6384156B1 (en) 1994-08-02 2002-05-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
US5453471B1 (en) 1994-08-02 1999-02-09 Carbide Chemicals & Plastics T Gas phase polymerization process
US5525678A (en) 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
DE69520370T2 (de) * 1994-12-15 2001-10-31 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerisationskatalysatorsysteme, ihre herstellung und ihre verwendung
CA2167983C (en) * 1995-01-25 2001-01-09 Toshiyuki Tsutsui Dry prepolymerized catalyst for olefin polymerization, process for preparing the same and gas phase olefin polymerization process
US5616661A (en) 1995-03-31 1997-04-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling particle growth during production of sticky polymers
US5677375A (en) 1995-07-21 1997-10-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing an in situ polyethylene blend
WO1997022639A1 (en) 1995-12-19 1997-06-26 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature solution polymerization process
US5665818A (en) 1996-03-05 1997-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High activity staged reactor process
US5627242A (en) 1996-03-28 1997-05-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor
US6255426B1 (en) 1997-04-01 2001-07-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Easy processing linear low density polyethylene
FI974175A (fi) * 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
US6069213A (en) 1997-12-16 2000-05-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Mixed catalyst system
AU747954B2 (en) 1998-04-06 2002-05-30 Borealis Technology Oy High density polyethylene compositions, a process for the production thereof and films prepared thereof
US6245868B1 (en) * 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US6894131B2 (en) * 1998-08-21 2005-05-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a metallocene catalyst system
US6271325B1 (en) 1999-05-17 2001-08-07 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
EP1226191B1 (en) 1999-10-22 2005-07-20 Univation Technologies LLC Catalyst systems and their use in a polymerization process
IL149262A0 (en) 1999-10-22 2002-11-10 Univation Tech Llc Catalyst compositions, methods of polymerization, and polymers therefrom
US7220804B1 (en) 2000-10-13 2007-05-22 Univation Technologies, Llc Method for preparing a catalyst system and its use in a polymerization process
US6964937B2 (en) 2000-11-30 2005-11-15 Univation Technologies, Llc Bimetallic catalyst for producing polyethylene resins with bimodal molecular weight distribution, its preparation and use
US6914027B2 (en) 2000-12-01 2005-07-05 Univation Technologies, Llc Polymerization reactor operability using static charge modifier agents
BR0116461A (pt) 2000-12-04 2003-09-23 Univation Tech Llc Processo de polimerização
US6518444B1 (en) 2000-12-18 2003-02-11 Univation Technologies, Llc Preparation of polymerization catalysts
US6936675B2 (en) 2001-07-19 2005-08-30 Univation Technologies, Llc High tear films from hafnocene catalyzed polyethylenes
WO2003044061A1 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization monitoring and control using leading indicators
KR20050033541A (ko) 2001-11-30 2005-04-12 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 고활성 이금속 촉매
US6884748B2 (en) 2002-09-04 2005-04-26 Univation Technologies, Llc Process for producing fluorinated catalysts
WO2004026921A1 (en) 2002-09-20 2004-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
US6958306B2 (en) 2003-08-28 2005-10-25 Univation Technologies, Llc Activated catalyst systems from substituted dialuminoxane complexes
CN100513429C (zh) * 2004-01-02 2009-07-15 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 控制气相反应器中的结皮的方法
US7985811B2 (en) * 2004-01-02 2011-07-26 Univation Technologies, Llc Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US7741417B2 (en) 2004-01-07 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of polymerization catalyst activators utilizing indole-modified silica supports
US7122607B2 (en) 2004-05-20 2006-10-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process
US7157531B2 (en) 2004-06-21 2007-01-02 Univation Technologies, Llc Methods for producing polymers with control over composition distribution
US7741420B2 (en) 2004-07-14 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
US7169864B2 (en) 2004-12-01 2007-01-30 Novolen Technology Holdings, C.V. Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
US7947797B2 (en) 2005-09-14 2011-05-24 Univation Technologies, Llc Method for operating a gas-phase reactor at or near maximum production rates while controlling polymer stickiness
CA2654433A1 (en) * 2006-07-31 2008-02-07 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for controlling static charge in polyolefin reactors
EP2059540B1 (en) 2006-09-07 2012-12-26 Univation Technologies, LLC Methods for on-line determination of degree of resin stickiness using a model for depression of melt initiation temperature
US8420733B2 (en) * 2007-08-16 2013-04-16 Univation Technologies, Llc Continuity additives and their use in polymerization processes

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011071900A2 (en) 2011-06-16
EP2510019A2 (en) 2012-10-17
US8722820B2 (en) 2014-05-13
WO2011071900A3 (en) 2011-07-28
CN102712701A (zh) 2012-10-03
US20140200317A1 (en) 2014-07-17
US20130085245A1 (en) 2013-04-04
BR112012013675A2 (pt) 2016-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7307130B2 (en) Polymerization reactor operability using static charge modifier agents
US5198401A (en) Ionic metallocene catalyst compositions
TW588061B (en) Catalyst composition for the production of olefin polymers
RU2012128353A (ru) Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов
JP5252714B2 (ja) プロピレンコポリマーを生産する方法
KR20120076156A (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 혼성 담지 메탈로센 촉매
CA2332324A1 (en) A catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US20030130445A1 (en) Propylene polymers and process for the preparation thereof
US6111046A (en) Atactic copolymers of propylene with ethylene
KR101049260B1 (ko) 새로운 포스트 메탈로센형 전이금속 화합물
RU2015104738A (ru) Увеличенное отношение индексов расплава для полимера путем загрузки катализатора на подложке, насыщенного выбранным жидким агентом
KR102028736B1 (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 혼성 담지 메탈로센 촉매
AU2002361778B2 (en) Polymerization catalyst activator complexes and their use in a polymerization process
KR20110035968A (ko) 3종 혼성 메탈로센 담지 촉매 및 그의 제조방법
US20030069373A1 (en) Linked metallocene complexes, catalyst systems, and olefin polymerization processes using same
JP2005263749A (ja) ポリメチルアルミノキサン調製物、その製造方法、重合触媒およびオレフィン類の重合方法
KR101725351B1 (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 혼성 담지 메탈로센 촉매
KR101600583B1 (ko) 이핵 메탈로센 화합물, 및 이의 제조방법
US6960549B2 (en) Catalyst modifiers and their use in the polymerization of olefin(s)
JP2016514767A (ja) 帯電防止剤を含むメタロセン触媒システムおよびこれを用いたポリオレフィンの製造方法
KR101271904B1 (ko) 폴리올레핀 중합체 제조용 메탈로센 촉매 및 이의 제조방법
Zhang et al. Ethylene-bridged indenyl-fluorenyl metallocene complexes for efficient preparation of allyl-terminated propylene oligomers and polymers via selective β-methyl transfer
CN111269273A (zh) 一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法
JPH0625357A (ja) 新規なプロピレン系共重合体およびその製造方法
KR20150013498A (ko) 폴리올레핀 중합 방법, 그로부터 제조된 반-결정성 에틸렌계 중합체, 및 그러한 중합체로부터 제조된 물품

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20150403