RU2015104738A - Увеличенное отношение индексов расплава для полимера путем загрузки катализатора на подложке, насыщенного выбранным жидким агентом - Google Patents

Увеличенное отношение индексов расплава для полимера путем загрузки катализатора на подложке, насыщенного выбранным жидким агентом Download PDF

Info

Publication number
RU2015104738A
RU2015104738A RU2015104738A RU2015104738A RU2015104738A RU 2015104738 A RU2015104738 A RU 2015104738A RU 2015104738 A RU2015104738 A RU 2015104738A RU 2015104738 A RU2015104738 A RU 2015104738A RU 2015104738 A RU2015104738 A RU 2015104738A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alpha
ethylene
hafnocene
olefin
copolymer
Prior art date
Application number
RU2015104738A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2645216C2 (ru
Inventor
Ф. Дейвид ХУССЕЙН
Даниел П. ЗИЛКЕР
Кевин Дж. КЭНН
Original Assignee
Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк filed Critical Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк
Publication of RU2015104738A publication Critical patent/RU2015104738A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2645216C2 publication Critical patent/RU2645216C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Способ получения сополимера этилена с альфа-олефином, включающий:загрузку в реактор для газофазной полимеризации каталитической системы, включающей гафноцен на подложке, содержащий поры, насыщенные выбранным жидким агентом;взаимодействие этилена и альфа-олефина с гафноценом на подложке в реакторе для газофазной полимеризации с получением сополимера этилена с альфа-олефином, обладающего:плотностью, равной менее 0,93 г/см, ииндексом расплава (I), равным менее 2 дг/мин.2. Способ по п. 1, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает отношением индексов расплава (I/I), равным не менее 28.3. Способ по п. 1, дополнительно включающий выбор жидкого агента для получения сополимера этилена с альфа-олефином, обладающего увеличенным отношением индексов расплава по сравнению с сополимером этилена с альфа-олефином, полученным с использованием того же гафноцена на подложке, загруженного в реактор в виде системы сухих частиц, при эквивалентных условиях проведения реакции.4. Способ по п. 3, дополнительно включающий смешивание выбранного жидкого агента с гафноценом на подложке до насыщения или пересыщения пор.5. Способ по п. 1 или 2, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает отношением отношения индексов расплава к индексу расплава, составляющим не менее 33:1.6. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий агент выбран так, чтобы уменьшить скорость повышения температуры гафноцена на подложке на начальной стадии взаимодействия после введения в реактор по сравнению с таким же гафноценом на подложке, загруженным в реактор в виде системы сухих частиц.7. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий агент выбран так, чтобы изменить кинетические характеристики каталитически активных

Claims (15)

1. Способ получения сополимера этилена с альфа-олефином, включающий:
загрузку в реактор для газофазной полимеризации каталитической системы, включающей гафноцен на подложке, содержащий поры, насыщенные выбранным жидким агентом;
взаимодействие этилена и альфа-олефина с гафноценом на подложке в реакторе для газофазной полимеризации с получением сополимера этилена с альфа-олефином, обладающего:
плотностью, равной менее 0,93 г/см3, и
индексом расплава (I2), равным менее 2 дг/мин.
2. Способ по п. 1, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает отношением индексов расплава (I21/I2), равным не менее 28.
3. Способ по п. 1, дополнительно включающий выбор жидкого агента для получения сополимера этилена с альфа-олефином, обладающего увеличенным отношением индексов расплава по сравнению с сополимером этилена с альфа-олефином, полученным с использованием того же гафноцена на подложке, загруженного в реактор в виде системы сухих частиц, при эквивалентных условиях проведения реакции.
4. Способ по п. 3, дополнительно включающий смешивание выбранного жидкого агента с гафноценом на подложке до насыщения или пересыщения пор.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает отношением отношения индексов расплава к индексу расплава, составляющим не менее 33:1.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий агент выбран так, чтобы уменьшить скорость повышения температуры гафноцена на подложке на начальной стадии взаимодействия после введения в реактор по сравнению с таким же гафноценом на подложке, загруженным в реактор в виде системы сухих частиц.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий агент выбран так, чтобы изменить кинетические характеристики каталитически активных центров гафноцена на подложке на начальной стадии взаимодействия после введения в реактор по сравнению с таким же гафноценом на подложке, загруженным в реактор в виде системы сухих частиц.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором жидкий агент выбран для получения сополимера этилена с альфа-олефином, обладающего отношением индексов расплава, в основном равным обеспеченному с помощью такого же гафноцена на подложке, загруженного в реактор в виде системы сухих частиц, при получении при температуре не менее, чем на 2°С превышающей температуру для системы сухих частиц при в остальном эквивалентных условиях проведения реакции.
9. Способ по п. 1 или 2, в котором гафноцен на подложке обладает производительностью катализатора, не менее, чем на 10% превышающей производительность того же гафноцена на подложке, загруженного в реактор в виде системы сухих частиц, при эквивалентных условиях проведения реакции.
10. Способ по п. 1 или 2, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает отношением индексов расплава, не менее, чем на 2 дг/мин превышающим значение для сополимера этилена с альфа-олефином, полученного с использованием того же гафноцена на подложке, загруженного в реактор в виде системы сухих частиц, при эквивалентных условиях проведения реакции.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает индексом расплава, находящимся в диапазоне от примерно 0,5 дг/мин до примерно 1,5 дг/мин.
12. Способ по п. 1 или 2, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает отношением индексов расплава, равным не менее 32.
13. Способ по п. 1 или 2, в котором сополимер этилена с альфа-олефином обладает плотностью, находящейся в диапазоне от примерно 0,900 г/см3 до примерно 0,93 г/см3.
14. Способ по п. 1 или 2, в котором гафноцен выбран из группы, включающей:
бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний Xn, бис(н-бутилциклопентадиенил)гафний Xn, бис(н-пентилциклопентадиенил)гафний Xn, (н-пропилциклопентадиенил)(н-бутилциклопентадиенил)гафний Xn, бис[(2-триметилсилилэтил)циклопентадиенил]гафний Xn,
бис(триметилсилилциклопентадиенил)гафний Xn, диметилсилилбис(н-пропилциклопентадиенил)гафний Xn, диметилсилилбис(н-бутилциклопентадиенил)гафний Xn, бис(1-н-пропил-2-метилциклопентадиенил)гафний Xn, (н-пропилциклопентадиенил)(1-н-пропил-3-н-бутилциклопентадиенил)гафний Xn;
где Xn выбран из группы, включающей ионы галогенов, гидриды, С112-алкилы, С212-алкенилы, С612-арилы, С720-алкиларилы, С112-алкоксилы, С616-арилоксилы, С718-алкиларилоксилы, С112-фторалкилы, С612-фторарилы и С112-содержащие гетероатом углеводороды и их замещенные производные.
15. Способ по п. 1 или 2, в котором каталитическая система представляет собой бис(н-пропилциклопентадиен)диметилгафний с метилалюмоксаном на подложке из диоксида кремния.
RU2015104738A 2012-07-13 2013-06-14 Увеличенное отношение индексов расплава для полимера путем загрузки катализатора на подложке, насыщенного выбранным жидким агентом RU2645216C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261671525P 2012-07-13 2012-07-13
US61/671,525 2012-07-13
PCT/US2013/045938 WO2014011357A1 (en) 2012-07-13 2013-06-14 Increased polymer melt flow ratio via feed of a supported catalyst saturated with a selected liquid agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015104738A true RU2015104738A (ru) 2016-08-27
RU2645216C2 RU2645216C2 (ru) 2018-02-19

Family

ID=48748502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015104738A RU2645216C2 (ru) 2012-07-13 2013-06-14 Увеличенное отношение индексов расплава для полимера путем загрузки катализатора на подложке, насыщенного выбранным жидким агентом

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9512254B2 (ru)
EP (1) EP2872539B1 (ru)
CN (2) CN104540859A (ru)
BR (1) BR112014032661B1 (ru)
ES (1) ES2842573T3 (ru)
IN (1) IN2014DN10082A (ru)
RU (1) RU2645216C2 (ru)
WO (1) WO2014011357A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3747913B1 (en) 2014-04-02 2024-04-17 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
EP3137614B1 (en) 2014-07-18 2018-09-19 REG Life Sciences, LLC Microbial production of 1,3 diols
WO2016168479A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Univation Technologies, Llc Catalysts for control of long chain branching
WO2018105852A1 (ko) 2016-12-05 2018-06-14 주식회사 엘지화학 혼성 담지 촉매
CN110461882B (zh) * 2017-02-03 2021-12-14 埃克森美孚化学专利公司 制备聚乙烯聚合物的方法
CA3063704A1 (en) * 2017-05-17 2018-11-22 Univation Technologies, Llc A hafnium complex; a supported hafnium complex; methods of forming a polymer using such complexes
CN110964143A (zh) * 2018-09-30 2020-04-07 中国石油天然气股份有限公司 饮料瓶盖用聚乙烯基础树脂及其制备方法
US20220056168A1 (en) * 2018-11-01 2022-02-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Slurry Trim Feeder Modifications
EP4065277A1 (en) * 2019-11-26 2022-10-05 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Systems and methods for producing a supported catalyst

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6468936B1 (en) * 1993-04-28 2002-10-22 Fina Technology, Inc. Solid MAO/metallocene catalyst complex for propylene polymerization
EP0743324B1 (en) * 1995-05-16 2002-09-11 Univation Technologies LLC Production of polyethylene using stereoisomeric metallocenes
JPH09309926A (ja) * 1996-05-17 1997-12-02 Dow Chem Co:The エチレン共重合体の製造方法
US6245868B1 (en) * 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US6720396B2 (en) * 2000-11-30 2004-04-13 Univation Technologies, Llc Polymerization process
US20020137861A1 (en) * 2000-12-04 2002-09-26 Woo Min Song Polymerization process
US6777366B2 (en) 2001-02-13 2004-08-17 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of metallocene catalysts
AU2004232695A1 (en) * 2003-03-28 2004-11-04 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Chromium-based catalysts in mineral oil for production of polyethylene
GB0329348D0 (en) * 2003-12-18 2004-01-21 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US7157531B2 (en) * 2004-06-21 2007-01-02 Univation Technologies, Llc Methods for producing polymers with control over composition distribution
ES2309445T3 (es) * 2004-12-17 2008-12-16 Borealis Technology Oy Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas.
CN103228682B (zh) * 2010-11-30 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法
WO2013028283A1 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) * 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor

Also Published As

Publication number Publication date
IN2014DN10082A (ru) 2015-08-21
EP2872539A1 (en) 2015-05-20
BR112014032661A2 (pt) 2017-06-27
EP2872539B1 (en) 2020-12-09
RU2645216C2 (ru) 2018-02-19
WO2014011357A1 (en) 2014-01-16
CN108383935A (zh) 2018-08-10
CN104540859A (zh) 2015-04-22
BR112014032661B1 (pt) 2021-11-23
US20150133614A1 (en) 2015-05-14
ES2842573T3 (es) 2021-07-14
US9512254B2 (en) 2016-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015104738A (ru) Увеличенное отношение индексов расплава для полимера путем загрузки катализатора на подложке, насыщенного выбранным жидким агентом
ES2918979T3 (es) Métodos para preparar copolímeros de etileno
KR100660252B1 (ko) 유기금속 촉매 조성물
RU2017111499A (ru) Каталитические системы на основе фосфинимида титана и иминоимидазолидида титана с подложками-активаторами
KR100797241B1 (ko) 유기금속 촉매 조성물
RU2009133212A (ru) Способы регулирования свойств полимера
ES2693720T3 (es) Sistemas catalíticos y métodos para usar los mismos para producir productos poliolefínicos
BRPI0711051A2 (pt) catalisadores de metais de transição fluorados e formação dos mesmos
BRPI0610610B1 (pt) composição catalisadora, seu processo de produção e processo para polimerização de olefinas
RU2016103487A (ru) Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением
ES2408589T3 (es) Método para tratamiento de un lecho de siembra para una reacción de polimerización
ES2852023T3 (es) Composiciones de catalizador secadas por pulverización, métodos para su preparación y uso en procedimientos de polimerización de olefinas
RU2009136640A (ru) Способ полимеризации олефинов
KR102028736B1 (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 혼성 담지 메탈로센 촉매
KR101116701B1 (ko) 담지 메탈로센 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법
FI3206790T3 (fi) Menetelmiä kiinteiden metalloseenipohjaisten katalyyttijärjestelmien valmistamiseksi
BRPI0419176B1 (pt) Composição de catalisadores de organocromo/metaloceno combinados para produzir resinas bimodais, método de fazer uma composição de catalisador e método de polimerizar olefinas
RU2017141796A (ru) Способы получения металлоценовых каталитических систем в циклогексене
RU2701741C1 (ru) Каталитическая композиция, способы получения и применение в способе полимеризации
CN100362024C (zh) 非茂金属催化剂的高活性负载化方法
RU2018107541A (ru) Способы управления разбуханием экструдируемого потока в двойных каталитических системах полимеризации олефинов
WO2014143526A1 (en) Polymer products and multi-stage polymerization processes for the production thereof
ES2955681T3 (es) Composiciones de catalizador soportado que tienen propiedades de flujo mejoradas y preparación de las mismas
RU2012128353A (ru) Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов
RU2009128975A (ru) Способ получения разветвленного полипропилена