RU2016103487A - Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением - Google Patents

Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением Download PDF

Info

Publication number
RU2016103487A
RU2016103487A RU2016103487A RU2016103487A RU2016103487A RU 2016103487 A RU2016103487 A RU 2016103487A RU 2016103487 A RU2016103487 A RU 2016103487A RU 2016103487 A RU2016103487 A RU 2016103487A RU 2016103487 A RU2016103487 A RU 2016103487A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor system
molecular weight
polymerization reactor
alcohol compound
component
Prior art date
Application number
RU2016103487A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2655383C2 (ru
Inventor
Цин ЯН
Макс П МАКДЭНИЕЛ
Тони Р КРЕЙН
Альберт П МАСИНО
Тед Х. ЦИМБАЛЮК
Джон Д СТЮАРТ
Original Assignee
ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи filed Critical ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи
Publication of RU2016103487A publication Critical patent/RU2016103487A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2655383C2 publication Critical patent/RU2655383C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
    • C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • C08F4/74—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals
    • C08F4/76—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals selected from titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/07—Catalyst support treated by an anion, e.g. Cl-, F-, SO42-
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (63)

1. Способ регулирования реакции полимеризации в реакторной системе для полимеризации, включающий:
(i) приведение двухкомпонентной каталитической системы в контакт с олефиновым мономером и, необязательно, олефиновым сомономером в реакторной системе для полимеризации в условиях полимеризации с получением олефинового полимера,
при этом двухкомпонентная каталитическая система содержит первый металлоценовый каталитический компонент, второй металлоценовый каталитический компонент, активатор и сокатализатор; и
(ii) введение определенного количества спиртового соединения в реакторную систему для полимеризации для (I) уменьшения параметра индекса расплава олефинового полимера; (II) увеличения параметра молекулярной массы олефинового полимера, выбранного из Mw, Mz или и той и другой; или (III) уменьшения параметра индекса расплава олефинового полимера и увеличения параметра молекулярной массы олефинового полимера, выбранного из Mw, Mz или и той и другой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спиртовое соединение включает метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, деканол, гексадеканол, циклогексанол, фенол, бензиловый спирт или их комбинацию.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что двухкомпонентная каталитическая система содержит:
первый металлоценовый каталитический компонент, включающий немостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий;
второй металлоценовый каталитический компонент, включающий мостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий или гафний;
активатор, включающий активатор-носитель, алюмоксановое соединение, борорганическое или органоборатное соединение, ионизирующее ионное соединение или любую их комбинацию; и
сокатализатор, содержащий алюмоорганическое соединение.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что:
активатор включает активатор-носитель, содержащий обработанный фторидом твердый оксид, сульфатированный твердый оксид или их комбинацию;
количество спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, находится в диапазоне от примерно 1:10000 до примерно 1:10 в расчете на моль гидроксильных (-OH) групп спиртового соединения относительно массы активатора-носителя в граммах, добавленного в реакторную систему для полимеризации; и
спиртовое соединение включает C1-C12 гидрокарбиловый спирт.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакторная система для полимеризации включает суспензионный реактор, газофазный реактор, реактор для полимеризации в растворе или их комбинацию.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакторная система для полимеризации содержит один реактор.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что олефиновый мономер включает этилен, и олефиновый сомономер включает C3-C10 альфа-олефин.
8. Способ по п. 1, дополнительно включающий:
определение MI и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением MI и заданным значением MI;
определение HLMI и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением HLMI и заданным значением HLMI;
определение Mw и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением Mw и заданным значением Mw; или
определение Mz и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением Mz и заданным значением Mz; или
любую их комбинацию.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что:
массовое отношение первого металлоценового каталитического компонента ко второму металлоценовому каталитическому компоненту находится в диапазоне от примерно 1:10 до примерно 10:1; и
массовое отношение первого металлоценового каталитического компонента ко второму металлоценовому каталитическому компоненту является по существу постоянным.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что:
сокатализатор содержит алюмоорганическое соединение; и
количество спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, находится в диапазоне молярных отношений от примерно 0,1:1 до примерно 0,9:1 в расчете на число моль гидроксильных (-OH) групп спиртового соединения относительно числа моль алюмоорганического соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, находится в диапазоне молярных отношений от примерно 10:1 до примерно 1000:1 в расчете на отношение числа моль гидроксильных (-OH) групп спиртового соединения к общему количеству моль первого металлоценового каталитического компонента и второго металлоценового каталитического компонента, добавленных в реакторную систему для полимеризации.
12. Способ по п. 1, дополнительно включающий:
стадию регулирования массового отношения первого металлоценового каталитического компонента ко второму металлоценовому каталитическому компоненту; или
стадию добавления водорода в реакторную систему для полимеризации для регулирования параметра молекулярной массы, параметра индекса расплава или и параметра молекулярной массы, и параметра индекса расплава; или
обе указанные стадии.
13. Способ получения олефинового полимера с заданным параметром индекса расплава, заданным параметром молекулярной массы или заданным параметром индекса расплава и заданным параметром молекулярной массы, включающий:
(a) приведение двухкомпонентной каталитической системы в контакт с олефиновым мономером и, необязательно, олефиновым сомономером в реакторной системе для полимеризации в условиях полимеризации,
при этом двухкомпонентная каталитическая система содержит первый металлоценовый каталитический компонент, второй металлоценовый каталитический компонент, активатор и сокатализатор; и
(b) регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, для получения олефинового полимера с заданным параметром индекса расплава, заданным параметром молекулярной массы или заданным параметром индекса расплава и заданным параметром молекулярной массы, при этом:
параметр индекса расплава представляет собой MI, HLMI или и тот и другой параметр; и
параметр молекулярной массы представляет собой Mw, Mz или и тот и другой параметр.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что олефиновый полимер имеет:
индекс расплава (MI) менее примерно 10 г/10 мин;
среднечисловую молекулярную массу (Mn) в диапазоне от примерно 5000 до примерно 40000 г/моль;
средневесовую молекулярную массу (Mw) в диапазоне от примерно 100000 до примерно 600000 г/моль; или
отношение Mw/Mn в диапазоне от примерно 10 до примерно 40; или
любую их комбинацию.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что спиртовое соединение включает C1-C8 алкиловый спирт, и олефиновый полимер представляет собой сополимер этилен/α-олефин.
16. Способ по п. 13, отличающийся тем, что MI и HLMI олефинового полимера уменьшаются при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации.
17. Способ по п. 13, отличающийся тем, что Mw и Mz олефинового полимера увеличиваются при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации.
18. Способ по п. 13, отличающийся тем, что олефиновый полимер содержит более высокомолекулярный компонент и более низкомолекулярный компонент, при этом:
массовое отношение более высокомолекулярного компонента к более низкомолекулярному компоненту увеличивается при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации;
максимальная молекулярная масса более низкомолекулярного компонента по существу не изменяется при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации; или
максимальная молекулярная масса более высокомолекулярного компонента по существу не изменяется при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации; или
любая их комбинация.
19. Способ по п. 13, отличающийся тем, что:
реакторная система для полимеризации включает петлевой суспензионный реактор;
спиртовое соединение включает изопропиловый спирт; и
олефиновый полимер представляет собой сополимер этилен/ 1-гексен.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что двухкомпонентная каталитическая система содержит:
первый металлоценовый каталитический компонент, включающий немостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий;
второй металлоценовый каталитический компонент, включающий мостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий или гафний;
активатор-носитель, содержащий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом; и
алюмоорганическое соединение.
RU2016103487A 2013-08-09 2014-08-05 Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением RU2655383C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/962,982 2013-08-09
US13/962,982 US8957168B1 (en) 2013-08-09 2013-08-09 Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound
PCT/US2014/049770 WO2015021040A1 (en) 2013-08-09 2014-08-05 Methods for controlling dual metallocene catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016103487A true RU2016103487A (ru) 2017-09-12
RU2655383C2 RU2655383C2 (ru) 2018-05-28

Family

ID=51390222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016103487A RU2655383C2 (ru) 2013-08-09 2014-08-05 Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8957168B1 (ru)
EP (1) EP3030593B1 (ru)
CN (1) CN104341544B (ru)
BR (1) BR112016002782B1 (ru)
RU (1) RU2655383C2 (ru)
WO (1) WO2015021040A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8957168B1 (en) 2013-08-09 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound
WO2018077411A1 (en) 2016-10-27 2018-05-03 Kordsa Teknik Tekstil Anonim Sirketi Exotherm stopper mixtures
WO2018113942A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Kordsa Teknik Tekstil Anonim Sirketi Exotherm stopper compositions
US10723819B2 (en) 2017-02-20 2020-07-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10844150B2 (en) 2017-08-04 2020-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with 2,6-bis(imino)pyridyl iron complexes and bridged hafnocenes
SG11202000942TA (en) 2017-08-04 2020-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -ch2-sime3 moieties
US10703838B2 (en) 2017-10-31 2020-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
US10926250B2 (en) 2017-12-01 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
CN111433229B (zh) 2017-12-01 2022-12-13 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
US10851187B2 (en) 2018-01-31 2020-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged metallocene catalysts with a pendant group 13 element, catalyst systems containing same, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10865258B2 (en) 2018-01-31 2020-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems containing bridged metallocenes with a pendant group 13 element, processes for making a polymer product using same, and products made from same
CA3106914A1 (en) * 2018-07-31 2020-02-06 Dow Global Technologies Llc Polyethylene formulations for large part blow molding applications
CN112638954A (zh) * 2018-09-17 2021-04-09 切弗朗菲利浦化学公司 铬催化剂的光处理以及相关的催化剂制备系统和聚合工艺
US11124586B1 (en) 2020-11-09 2021-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of metallocene catalyst systems in loop slurry polymerization reactors
WO2022125581A2 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of supported chromium catalysts in loop slurry polymerization reactors
MX2024003133A (es) 2021-09-13 2024-06-19 Chevron Phillips Chemical Co Lp Modificacion con hidrociclon de componentes de sistema catalizador para uso en polimerizaciones de olefina.
US11753488B1 (en) 2022-06-24 2023-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems with an alcohol compound

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3248179A (en) 1962-02-26 1966-04-26 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins
US3242099A (en) 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US4501885A (en) 1981-10-14 1985-02-26 Phillips Petroleum Company Diluent and inert gas recovery from a polymerization process
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4808561A (en) 1985-06-21 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US4794096A (en) 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
US4939217A (en) 1987-04-03 1990-07-03 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US5565175A (en) 1990-10-01 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Apparatus and method for producing ethylene polymer
US5575979A (en) 1991-03-04 1996-11-19 Phillips Petroleum Company Process and apparatus for separating diluents from solid polymers utilizing a two-stage flash and a cyclone separator
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5576259A (en) 1993-10-14 1996-11-19 Tosoh Corporation Process for producing α-olefin polymer
US5455314A (en) 1994-07-27 1995-10-03 Phillips Petroleum Company Method for controlling removal of polymerization reaction effluent
JPH10505622A (ja) 1994-09-08 1998-06-02 モービル・オイル・コーポレーション 単一の反応器内での広い／２モードのｍｗｄの樹脂の触媒制御
US5525678A (en) 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
US5670589A (en) 1995-02-08 1997-09-23 Phillips Petroleum Company Organoaluminoxy product, catalyst systems, preparation, and use
EP0727443B1 (en) 1995-02-20 2001-01-17 Tosoh Corporation Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymers
CA2245839C (en) 1996-03-27 2005-06-14 The Dow Chemical Company Highly soluble olefin polymerization catalyst activator
US5739220A (en) 1997-02-06 1998-04-14 Fina Technology, Inc. Method of olefin polymerization utilizing hydrogen pulsing, products made therefrom, and method of hydrogenation
US6239235B1 (en) 1997-07-15 2001-05-29 Phillips Petroleum Company High solids slurry polymerization
KR100531628B1 (ko) 1998-03-20 2005-11-29 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거
US6300271B1 (en) 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6262191B1 (en) 1999-03-09 2001-07-17 Phillips Petroleum Company Diluent slip stream to give catalyst wetting agent
US7041617B2 (en) 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
US20040059070A1 (en) 2002-09-19 2004-03-25 Whitte William M. Process and apparatus for controlling molecular weight distribution and short chain branching for olefin polymers
JP2004115697A (ja) * 2002-09-27 2004-04-15 Tonen Chem Corp α−オレフィン共重合体の製造方法
US6861487B2 (en) * 2003-04-15 2005-03-01 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst precursor for the polymerization of olefins and polymerization process using the same
US7238756B2 (en) 2003-10-15 2007-07-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process and control of polymer composition properties
US7838605B2 (en) * 2003-10-17 2010-11-23 Univation Technologies, Llc Polymerization monitoring and control using improved leading indicators
US7119153B2 (en) * 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US7294599B2 (en) 2004-06-25 2007-11-13 Chevron Phillips Chemical Co. Acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
US7199073B2 (en) 2004-11-10 2007-04-03 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Resins that yield low haze films and the process for their production
US7323523B2 (en) * 2004-12-07 2008-01-29 Nova Chemicals (International) S.A. Adjusting polymer characteristics through process control
US7026494B1 (en) 2005-01-10 2006-04-11 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high melt index polymers without the use of hydrogen
US7312283B2 (en) 2005-08-22 2007-12-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7226886B2 (en) 2005-09-15 2007-06-05 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7615596B2 (en) 2005-09-30 2009-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multiple component feed methods and systems
US7517939B2 (en) 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7662894B2 (en) * 2006-12-19 2010-02-16 Saudi Bosic Industries Corporation Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins
US8080681B2 (en) 2007-12-28 2011-12-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7884163B2 (en) 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US8114946B2 (en) 2008-12-18 2012-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches
US7919639B2 (en) 2009-06-23 2011-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8440772B2 (en) 2011-04-28 2013-05-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for terminating olefin polymerizations
US10273315B2 (en) 2012-06-20 2019-04-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for terminating olefin polymerizations
US8680218B1 (en) 2013-01-30 2014-03-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an organozinc compound
US8957168B1 (en) 2013-08-09 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound

Also Published As

Publication number Publication date
US20150045521A1 (en) 2015-02-12
US9303099B2 (en) 2016-04-05
BR112016002782A2 (pt) 2017-08-01
EP3030593B1 (en) 2021-03-10
CN104341544A (zh) 2015-02-11
CN104341544B (zh) 2018-06-08
US8957168B1 (en) 2015-02-17
EP3030593A1 (en) 2016-06-15
BR112016002782B1 (pt) 2020-12-29
WO2015021040A1 (en) 2015-02-12
US20150133612A1 (en) 2015-05-14
RU2655383C2 (ru) 2018-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2016103487A (ru) Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением
RU2017111499A (ru) Каталитические системы на основе фосфинимида титана и иминоимидазолидида титана с подложками-активаторами
RU2727776C1 (ru) Полиэтилены и сополимеры этилена для экструзионно-раздувной пленки
KR102107084B1 (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매의 제조방법, 상기 제조방법으로 제조된 혼성 담지 메탈로센 촉매, 및 이를 이용하는 폴리올레핀의 제조방법
KR102260894B1 (ko) 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 이의 제조방법
US10280239B2 (en) Method for preparing polyolefin polymer for fiber production
RU2020141187A (ru) Двойная каталитическая система для получения сополимеров lldpe с улучшенной технологичностью
IL146287A (en) Method of polymerization
CN108864337B (zh) 一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及烯烃聚合的方法
CN113366033A (zh) 具有高交联度的聚乙烯和包含该聚乙烯的交联聚乙烯管
US20200199265A1 (en) Ethylene Homopolymers with a Reverse Short Chain Branch Distribution
RU2006141238A (ru) Каталитические системы для получения полимеров, характеризующихся широкими молекулярно-массовыми распределениями, и способы их получения
KR20140041162A (ko) 폴리올레핀의 제조 방법 및 이로부터 제조된 폴리올레핀
RU2018107541A (ru) Способы управления разбуханием экструдируемого потока в двойных каталитических системах полимеризации олефинов
KR102211603B1 (ko) 올레핀 공중합체 합성용 촉매 조성물 및 올레핀 공중합체의 제조 방법
CN108864344B (zh) 一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及烯烃聚合的方法
CN111511783A (zh) 具有优异加工性的乙烯/1-丁烯共聚物
Takeuchi Transition metal-catalyzed polymerization of polar allyl and diallyl monomers
CN106467583B (zh) 一种用于乙烯聚合的催化剂组分、其制备方法及应用
CN108864338B (zh) 一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及烯烃聚合的方法
KR102512380B1 (ko) 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법
US20120065345A1 (en) Supported hybrid chromium-based catalysts, processes for preparing the same, and uses thereof
CN108690150A (zh) 一种用于烯烃聚合的催化剂体系及烯烃聚合方法
KR20220094138A (ko) 금속-리간드 착체, 이를 포함하는 에틸렌계 중합체 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌계 중합체의 제조방법
KR20210032820A (ko) 혼성 담지 촉매