KR100531628B1 - 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거 - Google Patents

연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 중합반응 유출물을 슬러리 반응기로부터 배출 밸브 및 전송관을 통해, 슬러리/중합체 고형물의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 원뿔형 저부, 및 출구 밀봉실내의 농축된 중합체 고형물/슬러리를 목적하는 체적으로 유지시켜 압력 밀봉을 형성하는 길이(l) 및 직경(d)의 출구 밀봉실을 갖는 제 1 중간압력 플래쉬 탱크내로 연속적으로 배출시키고; 연속적으로 동시에 저압에서 상기 제 1 플래쉬 탱크의 농축된 중합체 고형물/슬러리 저부 생성물의 플러그 유동을 출구 밀봉실로부터 밀봉실 출구 리듀서(이는 불활성 희석제 증기의 약 50 내지 약 100%를 제거한 후 잔존하는 중합체 고형물의 각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 경사진 측면을 갖는다)를 통해 제 2 플래쉬 탱크로 배출시킴을 포함하는; 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질을, 희석제, 미반응 단량체 및 중합체 고형물을 포함하는 중합반응 유출물로부터 연속적으로 분리시키기 위한 장치 및 방법을 개시하고 있다.

Description

연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거{CONTINUOUS SLURRY POLYMERIZATION VOLATILE REMOVAL}
본 발명은 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키는 장치에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키고, 상기 중합체를 건조시키고, 중합공정에 재사용하기 위해 희석제 증기를 액체 희석제로 응축시키는데 필요한 압축공정을 줄이면서 희석제 및 미반응 단량체를 회수하는 장치에 관한 것이다. 다른 양태에서, 본 발명은 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키고, 상기 중합체를 건조시키고, 중합공정에 재사용하기 위해 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 회수하는 방법에 관한 것이다.
중합체를 제조하는 많은 중합방법에서, 중합반응 유출물은 액체 매질, 통상적으로 반응 희석제 및 미반응 단량체중에 현탁된 미립형 중합체 고형물의 슬러리인 형태로 존재한다. 이러한 방법의 전형적인 예는 참고로 본원에 인용되고 있는 호간(Hogan) 및 뱅크(Bank)의 미국 특허 제 2,285,721 호에 개시되어 있다. 상기 호간의 문헌에 기재된 중합방법은 산화크롬을 함유하는 촉매 및 지지체를 사용하고 있지만, 본 발명은 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질중에 현탁된 미립형 중합체 고형물의 슬러리를 포함하는 유출물이 생성된다면 어떠한 방법에도 적용가능하다. 이러한 반응 방법은 입자 형성 중합반응으로서 당해 분야에 공지되어 있는 것들을 포함한다.
대부분의 상업적 규모의 작업에서, 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질이 오염에 노출되지 않아서 존재하는 경우 최소의 정제단계를 수행하면서 중합반응 대역으로 재순환될 수 있는 방식으로 상기 액체 매질 및 중합체를 분리시키는 것이 바람직하다. 현재까지 사용되어 온 특히 선호하는 기법으로는 스코긴(Scoggin) 등의 미국 특허 제 3,152,872 호에 개시된 기법, 더욱 특별히는 상기 특허의 도 2와 결부되어 설명되는 양태의 기법이 있다. 이러한 방법에서, 반응 희석제, 용해된 단량체 및 촉매는 중합 반응의 압력이 약 100 내지 700psia인 루프 반응기내에서 순환된다. 이렇게 생성된 고체 중합체는 다시 상기 반응기내에서 순환된다. 중합체와 액체 매질의 슬러리는, 상기 슬러리가 플래쉬 챔버로 주기적으로 배출되는 슬러리 루프 반응기의 하나 이상의 침강용 다리(settling leg)내에 수거되며, 여기서 혼합물은 약 20psia와 같은 저압으로 플래슁된다. 상기와 같이 플래슁하면 중합체로부터 액체 매질이 실질적으로 완벽하게 제거되지만, 증발된 중합반응 희석제(즉, 이소부탄)를 재압축시켜 회수된 희석제를 중합반응 대역으로 재순환시키기에 적합한 액체로 응축시키는 단계가 필요하게 된다. 압축 장비 및 그의 작업에 필요한 장치에 대한 경비는 종종 중합체를 제조하는데 포함되는 비용의 상당 부분을 차지하고 있다.
어떤 중합방법은 반응기로 재순환시키기 전 액화된 희석제를 증류시킨다. 상기 증류의 목적은 단량체 및 경-말단(light-end) 오염물의 제거에 있다. 이어, 상기 증류된 액체 희석제는 처리제 층을 통과하여 촉매 독을 제거한 후 반응기상으로 진행된다. 증류 및 처리를 위한 장비 및 설비에 대한 경비는 중합체 제조 경비의 상당 부분을 차지할 수 있다.
상업적 규모의 작업에서, 최소 경비로 희석제 증기를 액화시키는 것이 바람직하다. 현재까지 사용되어 온 이러한 기법중 하나가 한슨(Hanson) 및 셔크(Sherk)의 미국 특허 제 4,424,341 호에 개시되어 있으며, 이 문헌에 따르면 희석제의 플래슁된 부분이 더욱 값비싼 압축 절차 대신에 열 교환에 의해 액화될 수 있는 온도 및 압력에서, 중간압력 플래슁 단계를 사용하여 희석제의 상당 부분을 제거한다.
발명의 요약
본 발명은 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키는 장치에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키고, 상기 중합체를 건조시키고, 중합공정에 재사용하기 위해 희석제 증기를 액체 희석제로 응축시키는데 필요한 압축 공정을 줄이면서 희석제 및 미반응 단량체를 회수하는 장치에 관한 것이다. 다른 양태에서, 본 발명은 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 액체 매질로부터 중합체 고형물을 연속적으로 분리시키고, 상기 중합체를 건조시키고, 중합공정에 재사용하기 위해 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 회수하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질중의 중합체 고형물의 슬러리를 포함하는 중합반응 유출물로부터 중합체 고형물을 연속적으로 회수하는 장치가 제공된다. 상기 장치는, 슬러리 반응기의 내용물 일부를 상기 슬러리 반응기(예컨대, 슬러리 루프 반응기 및 교반형 탱크 슬러리 반응기를 포함함)상에서 제 1 전송관으로 연속적으로 배출시키기 위한 배출 밸브를 포함하고; 슬러리/중합체 고형물의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 저부를 갖는 제 1 플래쉬 탱크(여기서, 제 1 플래쉬 탱크의 압력 및 중합반응 유출물의 온도는, 예컨대 액체 매질의 약 50 내지 약 100%가 증발되고 상기 증기의 불활성 희석제 성분이 압축시키지 않고서도 약 65 내지 약 135℉의 온도를 갖는 유체와의 열 교환에 의해 응축가능한 상태이다); 농축된 중합체 고형물/슬러리를 축적하여 그 안에 압력 밀봉을 형성하는 길이(l) 및 직경(d)의 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실(이는 상기 제 1 플래쉬 탱크와 연통되어 있다); 및 농축된 중합체 고형물/슬러리를 제 2 플래쉬 탱크내로 연통하는 제 2 전송관으로 상기 농축된 중합체 고형물/슬러리의 플러그 유동을 연속적으로 배출시키기 위해 제공하는 밀봉실 출구 리듀서(reducer)(여기서, 제 2 플래쉬 탱크의 압력 및 농축된 중합체 고형물/슬러리의 온도는, 임의의 본질적으로 모든 잔존 불활성 희석제 및/또는 미반응 단량체가 증발되고 압축 및 열 교환에 의한 응축을 위해 오버헤드로 제거되는 상태이고, 상기 중합체 고형물은 추가 가공 또는 저장을 위해 상기 제 2 플래쉬 탱크의 저부로부터 배출된다)를 포함한다.
본 발명은, 또한 중합반응 유출물의 스트림을 슬러리 반응기로부터 배출 밸브를 통해 연속적으로 제거하고; 농축된 중합체 고형물/슬러리의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 저부를 갖는 제 1 플래쉬 탱크로 상기 중합반응 유출물을 연속적으로 연통시키면서, 상기 중합반응 유출물이 상기 제 1 전송관을 통과하는 기간 동안, 상기 중합반응 유출물의 열을 중합체의 융점 이하의 온도로 상승시키고; 불활성 희석제 내용물이 압축되지 않고서도 약 65 내지 약 135℉의 온도를 갖는 유체와의 열 교환에 의해 응축가능한 증기로서 생성되는 온도 및 압력에서, 가열된 상기 제 1 플래쉬 탱크내의 액체 매질의 약 50 내지 약 100%를 연속적으로 증발시켜 농축된 중합체 고형물/슬러리 및 증기 스트림을 수득하고; 제 1 플래쉬 탱크로부터 나온 농축된 중합체 고형물/슬러리를 일정 체적의 농축된 중합체 고형물/슬러리가 연속적으로 유지되어 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실내에서 압력 밀봉을 형성하는 길이(l) 및 직경(d)의 상기 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실로 연속적으로 배출시키고; 상기 농축된 중합체 고형물/슬러리를 상기 제 1 플래쉬 탱크 밀봉실로부터, 불활성 희석제의 약 50 내지 100%를 제거한 후에 잔존하는 중합체 고형물의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 밀봉실 출구 리듀서를 통해 연속적으로 배출시키고; 상기 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실로부터 상기 밀봉실 출구 리듀서를 통해 나온 농축된 중합체 고형물/슬러리의 연속적인 플러그 유동을 제 2 전송관으로 연통시키고 이 제 2 전송관을 상기 농축된 중합체 고형물/슬러리의 연속적인 플러그 유동을 제 2 플래쉬 탱크로 연통시키고; 상기 제 1 플래쉬 탱크보다 낮은 압력에서 작동하는 제 2 플래쉬 탱크에서 임의의 본질적으로 모든 잔존 불활성 희석제 및/또는 미반응 단량체를 연속적으로 증발시키고; 상기 제 2 플래쉬 탱크에서 나온 상기 증발된 불활성 희석제 및/또는 미반응 단량체를 압축 및 열 교환에 의해 응축시키고; 상기 제 2 플래쉬 탱크에서 나온 본질적으로 건조된 중합체 슬러리를 추가 가공 또는 저장을 위해 연속적으로 배출시키기 위한 방법을 제공한다.
본 발명의 목적은, 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질 및 중합체 고형물을 포함하는 중합반응 유출물을 슬러리 반응기로부터 점 배출 밸브를 통해 연속적으로 제거한 후, 중합체 고형물을 연속적으로 2단계 플래슁 건조시키고; 중합체 고형물이 밀봉실 출구 리듀서를 통해 제 2 전송관으로 배출된 후 추가로 제 1 플래쉬 탱크내에서의 막힘을 제거하는 제 2 플래쉬 탱크내로 연속적으로 배출되는 동안, 상기 제 1 플래쉬 탱크를 상기 제 2플래쉬 탱크보다 실질적으로 큰 압력하에서 작동할 수 있게 하는 압력 밀봉을 제공하는 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실내에서, 고형물의 준위를 연속적으로 조절하고; 압축보다는 오히려 열 교환에 의해 불활성 희석제 증기의 약 50 내지 약 100%를 연속적으로 액화시키기 위한 장치 및 방법 모두를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 슬러리 반응기상의 침강용 다리 및 상기 침강용 다리의 내용물을 주기적으로 배출시킴으로써 야기되는 슬러리 반응기내의 단속적 고압 펄스를 필요없게 하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 침강용 다리내에서의 막힘의 가능성을 제거시킴으로써 안전성을 개선시키는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 배출 밸브로부터 다운스트림 장비내에서의 막힘을 제거하는 것이다. 중합반응용 반응기의 침강용 다리에서, 중합반응은 계속되고, 반응열은 추가로 액체 매질을 가열시키며, 일부 중합체 고형물이 용해되거나 함께 융합될 우려가 존재한다. 침강용 다리의 내용물이 배출 밸브로 유출됨에 따라, 이로 인한 압력 하락으로 인해 액체 매질의 일부가 플래슁되어, 결과적으로 남아있는 액체 매질의 냉각으로 인해 용해된 중합체가 침전되어 다운스트림 장비를 막히게 하는 경향을 촉진시킨다. 침강용 다리를 필요로 하지 않는 본 발명은 또한 중합체 고형물의 초기 용해 또는 융합을 회피함으로써 다운스트림 장비의 막힘에 대한 상기 우려를 제거한다.
본 발명의 다른 목적은 액체 매질중에 증가된 농도의 에틸렌을 사용함으로써 반응기의 처리량을, 예컨대 반응기 유출구에서 4중량% 이상으로 증가시키는 것이다. 침강용 다리는 그 안에서 가속화된 반응으로 야기되는 다운스트림 장비의 막힘이 증가되려는 경향으로 인해 에틸렌의 농도를 제한시킨다. 연속식 중합반응 유출물 슬러리 유동의 경우 에틸렌의 농도는 단지 반응기내의 액체 희석제중의 에틸렌의 가용성에 의해서만 제한되며, 이로 인해 중합반응의 특정 반응 속도 및 반응기의 처리량이 증가된다.
본 발명의 다른 측면, 목적 및 이점은 하기 개시내용 및 도 1 및 2로부터 자명해질 것이다.
본원에서 청구하는 장치 및 방법은, (1) 액화된 중합반응 유출물을 배출 밸브, 제 1 플래쉬 탱크, 밀봉실 및 밀봉실 출구 리듀서를 통해 제 2 플래쉬 탱크로 배출하는 지점으로부터, 슬러리 반응기의 내용물을 연속적으로 가공할 수 있고; (2) 액체 매질중의 에틸렌 농도를 현저히 증가시킴으로써 반응기의 처리량을 증가시키고; (3) 반응기의 증기-액체 유출물을 압축시키고/시키거나 증류시킬 필요성을 감소시킴으로써 에너지 소비를 감소시킴을 포함하는, 종래 기술에서보다 나은 몇몇 이점들을 제공하고 있다. 재순환용 압축기 및 다른 다운스트림 장비는 그들의 크기가 감소되거나 아예 제거될 수 있다.
도 1 및 2는 본 발명에 따라 중합체 고형물을 희석제 및 미반응 단량체로부터 연속적으로 분리시키기 위한 장치를 설명하는 도식적 흐름도이다.
본 발명은 올레핀 중합반응으로부터 생성된 슬러리를 포함하고, 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질 및 중합체 고형물의 슬러리를 포함하는 임의의 혼합물에 적용가능하다. 이러한 반응에 일반적으로 사용되는 올레핀 단량체는 분자당 탄소수 2 내지 8인 1-올레핀이다. 그의 전형적인 예로는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센 및 옥텐이 포함된다.
이러한 올레핀 중합반응에 사용되는 전형적인 희석제는 분자당 탄소수 3 내지 8, 바람직하게는 3 또는 4인 포화 지방족 탄화수소를 포함하며, 그의 예로는 프로판, 이소부탄, 프로필렌, n-부탄, n-펜탄, 이소펜탄, n-헥산, 이소옥탄 등이 있다. 이들 희석제중에서, 분자당 탄소수 3 또는 4의 희석제가 바람직하며, 이소부탄이 가장 바람직하다.
중합반응 유출물의 배출 속도는 예컨대 슬러리 루프 반응기로부터 액화된 중합반응 유출물이 단일 점 배출 밸브를 통과하고, 또한 제 1 플래쉬 탱크 및 이와 연관된 증기 회수용 및 고형물 회수용 시스템을 통해 배출되는 지점까지의 연속 공정을 허용하는 속도이다. 중합반응 유출물의 배출 속도는 예컨대 슬러리 반응기내에서 일정한 압력을 유지시키며, 슬러리 반응기상의 침강용 다리에서 생성되는 반응기의 내용물 일부의 배출과 연관된 단속적 고압 펄스를 제거하는 속도이다.
반응기로부터 배출된 중합반응 유출물 슬러리가 증발을 위해 제 1 플래쉬 탱크로 통과하는 동안 가열되는 온도는 중합체의 융점보다 낮다. 이는 상기 제 1 전송관의 적절한 가열에 의해 달성될 수 있다. 중합반응 유출물이 상기 제 1 전송관을 통해 제 1 플래쉬 탱크로 통과하는 동안에 공급되는 열량은, 제 1 플래쉬 탱크내에서 플래슁 증발되는 양의 불활성 희석제의 증발열의 양과 적어도 동일한 양인 것이 바람직하다. 이런 열량은 제 1 플래쉬 탱크내에 형성된 농축된 중합체 고형물을 높은 고형물의 온도에서 제 2 플래쉬 탱크로 진행시키기 위해 제공되고, 이로써 제 2 플래쉬 탱크의 작동에 의해 이러한 중합체 고형물의 세공(pore)들내에 잔존하는 희석제가 제거되는 것을 촉진시킨다. 중합반응 유출물이 제 1 전송관을 통해 제 1 플래쉬 탱크로 통과하는 동안 상기 중합반응 유출물로 전달되는 열량은 더욱 커질 수도 있지만, 단 이렇게 전달된 열량으로 인해 그 안의 중합체 고형물이 서로 융합되거나 응집되는 온도까지 가열되지 않아야 한다.
농축된 중합체 고형물/슬러리는 제 1 플래쉬 탱크로부터, 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실내의 압력 밀봉을 유지하기에 충분한 농축된 중합체 고형물/슬러리의 체적을 유지하기에 충분한 체적을 제공하는 길이(l) 및 직경(d)의 상기 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실내로 배출된다. 상기 농축된 중합체 고형물/슬러리는 출구 밀봉실로부터 출구 밀봉실 리듀서를 통해, 농축된 중합체 고형물/슬러리를 플러그 유동으로서 제 2 플래쉬 탱크로 연통하는 제 2 전송관으로 배출된다. 상기 출구 밀봉실 리듀서는 농축된 중합체 고형물/슬러리의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된다.
제 1 플래슁 단계를 위한 압력은 희석제 및 미반응 단량체의 속성 및 중합반응 유출물의 온도에 따라 달라질 것이다. 전형적으로, 약 140 내지 약 315psia, 더욱 바람직하게는 약 200 내지 약 270psia, 가장 바람직하게는 약 225 내지 약 250psia의 압력이 사용될 수 있다.
상기 제 1 플래슁 단계로부터의 증기를 응축시키는데 사용된 열 교환용 유체는 약 65 내지 약 135℉의 온도를 갖는다. 바람직한 양태는 약 75 내지 약 125℉의 온도에서 열 교환용 유체를 사용하는 것이다. 가장 바람직한 양태는 약 85 내지 약 115℉의 온도에서 열 교환용 유체를 사용하는 것이다.
본 발명은 또한 본 발명의 양태를 포함하는 시스템을 설명하고 있는 도 1을 참고하여 이해될 것이다.
도 1에 도시된 양태에서, 중합반응은 루프 반응기(1)내에서 수행된다. 중합반응의 혼합물은 진탕기(2)에 의해 순환된다. 희석제 공단량체 및 단량체는 희석제 저장 용기(40), 공단량체 저장 용기(41) 및 단량체 저장 용기(42)로부터 그들 각각의 처리제 층(37, 38 및 39) 및 각각이 도관(6)에 연결되어 있는 도관(5, 4 및 3)을 통해 유입된다. 촉매는 도관(7)을 통해 첨가된다. 보통, 촉매는 탄화수소 희석제중의 현탁액으로서 유입된다.
중합반응 유출물은 단일 점 배출 밸브(8)를 통해 연속적으로 배출시킴으로써 상기 루프로부터 제거된다. 상기 중합반응 유출물은 배출 밸브(8)로부터 라인 히터(10)가 제공된 도관(9)으로 진행된 후, 중합체 슬러리/고형물로부터 증발된 액체 매질을 분리시키는 제 1 플래쉬 탱크(11)로 진행된다. 도관(9)은 플래쉬 라인 히터(10)와 같은 간접 열 교환 수단을 갖는다.
희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 증발된 액체 매질은 제 1 플래쉬 탱크(11)로부터 유출되어 전송관(12)을 지나 증기로부터 함침된 중합체 고형물을 분리시키는 사이클론(13)내로 진행된다. 상기 사이클론에 의해 분리된 중합체 고형물은 사이클론(13) 아래의 압력 밀봉을 유지시키도록 고안된 이중 밸브 조립체를 통해 라인(14)을 지나 저압 플래쉬 탱크(15)로 진행된다.
제 1 플래쉬 탱크(11)의 저부에서 농축된 중합체 고형물/슬러리는 직선 저부면(16)을 따라 도 2에 확대 도시된 밀봉실(17)내로 슬라이딩시킴으로써 연속적으로 침강된다. 중합체 고형물/슬러리 준위(43)는 밀봉실(17)내에서 유지되어 플래쉬 탱크(11)내에서 막히는 경향을 제거하고 플래쉬 탱크(11)가 플래쉬 탱크(15)보다 실질적으로 높은 압력에서 작동할 수 있도록 압력 밀봉을 형성시킨다. 중합체 슬러리/고형물은 밀봉실(17)로부터 저압 플래쉬 탱크(15)내로 연속적으로 배출된다. 밀봉실(17)의 길이(l), 직경(d) 및 체적, 및 밀봉실 출구 리듀서(18)의 형태는, 변하는 체류 시간을 제공하고 농축된 중합체 고형물/슬러리의 연속적인 플러그 유동을 제공하도록 선택되어, "데드(dead)" 공간을 최소화하며 막히는 경향을 감소시킨다. 밀봉실(17)의 길이는 실제 준위의 측정 및 조절이 가능하기에 충분해야 한다. 밀봉실(17)내의 농축된 중합체 고형물/슬러리의 전형적인 체류 시간은 5초 내지 10분, 바람직하게는 10초 내지 2분, 가장 바람직하게는 15 내지 45초이다. 농축된 중합체 고형물/슬러리의 상기 연속적인 플러그 유동은 압력 밀봉을 형성하는데, 여기서 농축된 중합체 고형물/슬러리는 밀봉실(17)내에서 전형적으로는 1.5 내지 8, 바람직하게는 2 내지 6, 가장 바람직하게는 2.2 내지 3의 l/d 비율을 갖는다. 전형적으로, 밀봉실 출구 리듀서(18)의 측면은 수평에 대해 60 내지 85°, 바람직하게는 65 내지 80°, 가장 바람직하게는 68 내지 75°으로 기울여진다. 밀봉실 출구 리듀서(18)의 형태는 농축된 중합체 슬러리/고형물의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정되고, 농축된 중합체 고형물/슬러리를 플래쉬 탱크(15)의 공급 유입구로 연통하는 제 2 전송관(19)에 연통시킨다. 플래쉬 탱크(15)에서, 농축된 중합반응 유출물중의 실질적으로 모든 임의의 잔존 불활성 희석제 및 미반응 단량체는 증발되고, 오버헤드로 유입되어 도관(20)을 지나 제 2 사이클론(21)으로 진행된다.
중합반응 유출물중의 액체 매질의 주요부는 증기로서 사이클론(13)에 유입될 것이다. 함침된 중합체 고형물이 제거된 후의 증기는 도관(22)을 지나 열 교환기(23)를 통해 진행되며, 여기서 상기 증기는 약 140 내지 약 315psia의 압력에서 열 교환용 유체를 사용하는 간접 열 교환에 의해 응축되어 압축이 필요없게 된다.
희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 응축된 액체 매질은 축압기(accumulator)(24)로 진행된다. 펌프(25)는 응축된 액체 매질을 라인(26)에 의해 중합반응 대역으로 다시 수송하기 위해 제공된다.
저압 플래쉬 탱크(15)내의 중합체 고형물은 라인(27)을 지나 통상의 건조기(28)로 진행된다. 제 2 사이클론(21)을 나온 증기는 필터 유닛(29)중에 여과시킨 후, 라인(30)에 의해 압축기(31)로 진행되고, 상기 응축된 증기는 도관(32)를 통해 증기가 응축되는 콘덴서(33)로 진행되고, 상기 응축물은 도관(34)를 통해 저장 용기(35)로 진행된다. 저장 용기(35)내의 응축된 액체 매질은 전형적으로 경-말단 오염물을 제거하기 위해 오버헤드로 방출된다. 불활성 희석제는 처리제 층(37)을 통해 상기 공정으로 되돌아가 촉매 독을 제거하거나, 또는 경-말단 오염물의 더욱 완벽한 제거를 위해 유닛(36)내에서 증류된 후 처리제 층을 통해 상기 공정으로 되돌아갈 수 있다.
본 발명에 광범위하게 기재된 바와 같이, 하기 실시예를 참조하면 더욱 자명해질 것이다. 실시예는 단지 예시의 목적을 위해 제공되는 것이지, 본 발명을 한정하는 것으로 생각되어서는 안된다.
실시예 1
전형적인 에틸렌 중합방법은 약 215℉의 온도 및 565psia의 압력에서 수행된다. 예컨대, 이러한 방법을 수행하면, 약 45,000파운드/시의 폴리에틸렌 중합체 고형물, 약 38,000파운드/시의 이소부탄 및 미반응 단량체를 포함하는 약 83,000파운드/시의 중합반응 유출물을 생성시킨다. 연속적으로 배출된 중합반응 유출물을 약 240psia의 압력 및 약 180℉의 온도에서 제 1 플래쉬 탱크내에서 플래슁하여 희석제, 미반응 단량체 증기 및 함침된 미립자를 약 35,000파운/시로 오버헤드로 제거한다. 추가의 양의 열을 중합반응 유출물에 부여하는 보조 열을, 배출 밸브와 제 1 플래쉬 탱크 사이로 통과시키는 동안 적합한 가열 수단에 의해 공급한다. 상기 미세물질을 제거한 후, 이소부탄 증기를 약 240psia의 압력 및 약 135℉의 온도에서 열 교환에 의해 압축시키지 않고서 응축시킨다. 제 1 플래쉬 탱크의 저부로부터 밀봉실내로 배출되는 중합체 슬러리/고형물은 농축된 중합체 슬러리/고형물의 연속적인 플러그 유동을 형성하며, 이는 5.5의 l/d 비율을 갖는 8'4" 길이의 밀봉실내에서 2.5의 중합체 슬러리/고형물의 플러그의 l/d 비율을 갖고 밀봉실 출구 리듀서상에서 약 68°의 원뿔각을 갖는 압력 밀봉을 제공한다. 농축된 중합체 슬러리/고형물의 연속적인 플러그 유동의 체류 시간은 약 16초이다. 상기 농축된 중합체 슬러리/고형물을 약 180℉의 온도 및 약 240psia의 압력에서 제 1 플래쉬 탱크의 저부로부터 밀봉실, 밀봉실 출구 리듀서 및 제 2 전송관을 통해 제 2 플래쉬 탱크내로 연속적으로 배출시킨다. 제 2 플래쉬 탱크로 연통된 농축된 중합체 슬러리/고형물중의 잔존 액체 매질을 약 175℉의 온도 및 약 25psia의 압력에서 플래슁하여, 압축 및 열 교환에 의해 응축되는 미반응 단량체 및 이소부탄을 약 4,300파운드/시로 제거한다.
실시예 2
전형적인 에틸렌 중합방법은 약 215℉의 온도 및 565psia의 압력에서 수행된다. 예컨대, 이러한 방법을 수행하면, 약 45,000파운드/시의 폴리에틸렌 중합체 고형물 및 약 38,000파운드/시의 이소부탄 및 미반응 단량체를 포함하는 약 83,000파운드/시의 중합반응 유출물을 생성시킨다. 연속적으로 배출된 중합반응 유출물을 약 240psia의 압력 및 약 175℉의 온도에서 제 1 플래쉬 탱크내에서 플래슁하여 희석제, 미반응 단량체 증기 및 함침된 미립자를 약 23,000파운/시로 오버헤드로 제거한다. 상기 미세물질을 제거한 후, 이소부탄 증기를 압축시키지 않고서 약 240psia의 압력 및 약 112℉의 온도에서 열 교환에 의해 응축시킨다. 제 1 플래쉬 탱크의 저부로부터 밀봉실내로 배출되는 중합체 슬러리/고형물은 농축된 중합체 슬러리/고형물의 연속적인 플러그 유동을 형성하며, 이는 5.5의 l/d 비율을 갖는 8'4" 길이의 밀봉실내에서 2.5의 중합체 슬러리/고형물의 플러그의 l/d 비율을 갖고 밀봉실 출구 리듀서상에서 약 68°의 원뿔각을 갖는 압력 밀봉을 제공한다. 농축된 중합체 슬러리/고형물의 연속적인 플러그 유동의 체류 시간은 약 16초이다. 약 60,000파운드/시의 상기 농축된 중합체 슬러리/고형물을 약 175℉의 온도 및 약 240psia의 압력에서 제 1 플래쉬 탱크의 저부로부터 밀봉실, 밀봉실 출구 리듀서 및 제 2 전송관을 통해 제 2 플래쉬 탱크상의 공급물 유입구내로 연속적으로 배출시킨다. 제 2 플래쉬 탱크로 연통된 농축된 중합체 슬러리/고형물중의 잔존 액체 매질을 약 125℉의 온도 및 약 25psia의 압력에서 플래슁하여, 압축 및 열 교환에 의해 응축되는 미반응 단량체 및 이소부탄을 약 16,000파운드/시로 제거한다.

Claims (15)

  1. 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 포함하는 액체 매질중에 현탁된 미립형 중합체 고형물의 중합체 슬러리로서 반응기내에 생성된 중합체로부터 중합반응 액체 매질을 제거하고 회수하기 위한 장치로서,
    상기 중합체 슬러리의 일부를 상기 반응기로부터 제 1 전송관으로 연속적으로 배출시키기 위한 배출 밸브를 포함하고;
    상기 제 1 전송관은 그 안의 중합체 슬러리를 저부를 갖는 제 1 플래쉬 탱크로 연통시키도록 되어 있고, 상기 저부는 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실로 연통되어 있되, 상기 밀봉실은 그 안에서 압력 밀봉을 유지하기에 충분한 중합체 고형물/슬러리의 체적을 유지하기에 충분한 체적을 제공하는 길이(l) 및 직경(d)으로 되어 있고;
    상기 밀봉실은 밀봉실 출구 리듀서(reducer)를 구비하고, 상기 리듀서는 불활성 희석제의 약 50 내지 100%를 제거한 후에 잔존하는 중합체 고형물의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있고 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정되면서, 연속 유동의 농축된 중합체 고형물/슬러리를 상기 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실로부터 제 2 전송관으로 연통시키고, 상기 제 2 전송관은 상기 연속 유동의 농축된 중합체 고형물/슬러리를 제 2 플래쉬 탱크로 연통시키고;
    상기 제 2 플래쉬 탱크는 상기 제 1 플래쉬 탱크보다 실질적으로 낮은 압력하에서 작동하여, 본질적으로 모든 잔존 불활성 희석제 및 단량체가 증발되어 플래쉬 탱크 오버헤드 출구를 통해 희석제 및 단량체 회수 시스템으로 연통되고, 본질적으로 건조된 중합체 고형물이 건조기/저장 탱크로 연통되도록 하는 장치.
  2. 제 1 항에 있어서,
    제 1 플래쉬 탱크가 불활성 희석제의 약 50 내지 100%를 제거한 후에 잔존하는 농축된 중합체 고형물/슬러리의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있고 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 저부를 갖는 장치.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 플래쉬 탱크 출구 밀봉실이 상기 농축된 중합체의 연속적인 플러그 유동 체적을 갖고, 이때 상기 농축된 중합체/슬러리 고형물의 연속적인 플러그 유동 체적이 약 1.5 내지 약 8.0의 길이(l) 대 직경(d) 비율(l/d)을 갖는 장치.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 제 1 전송관이 그 안의 상기 중합체 슬러리를 중합체의 융점보다 낮은 온도로 유지시키기에 충분한 열량을 제공할 수 있는 가열기 수단에 의해 가열되는 장치.
  5. 중합반응에 불활성인 탄화수소 희석제 중에서 단량체를 반응시켜 중합반응 유출물을 형성시키는 단계;
    상기 중합반응 유출물을 배출 밸브를 통해 제 1 전송관으로 연속적으로 배출시키는 단계;
    상기 제 1 전송관내의 상기 중합반응 유출물을 중합체의 융점보다 낮은 온도까지 가열하는 단계;
    상기 중합체 유출물을 상기 제 1 전송관을 통해 제 1 플래쉬 탱크로 연속적으로 연통시키는 단계(상기 제 1 플래쉬 탱크의 압력 및 상기 가열된 중합반응 유출물의 온도는 액체 매질의 약 50 내지 약 100%로부터 압축없이 약 65 내지 약 135℉의 온도를 갖는 유체와의 열 교환에 의해 응축가능한 증기를 생성시키기에 충분하다);
    압축시키지 않고서 약 65 내지 약 135℉의 온도를 갖는 유체와의 열 교환에 의해, 상기 제 1 플래슁 단계에서 수득된 증기를 연속적으로 응축시키는 단계;
    농축된 중합체 고형물/슬러리를 상기 제 1 플래쉬 탱크로부터 밀봉실을 통해 제 2 플래쉬 탱크로 연속적으로 배출시키되, 상기 밀봉실이 상기 밀봉실내의 압력 밀봉을 유지하기에 충분한 농축된 중합체 고형물/슬러리 체적을 유지시키는 길이(l) 및 직경(d)을 갖는 것인 단계;
    상기 농축된 중합체 고형물/슬러리를 밀봉실 출구 리듀서를 통해 제 2 플래쉬 탱크로 연속적으로 배출시키되, 상기 리듀서가 불활성 희석제의 약 50 내지 100%를 제거한 후 잔존하는 중합체 고형물의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정되는 것인 단계;
    상기 농축된 중합체 고형물/슬러리중의 잔여 액체 매질을, 상기 제 1 플래쉬 탱크내의 약 140 내지 약 315psia의 고압으로부터 상기 제 2 플래쉬 탱크내의 약 15 내지 약 35psia의 저압으로 연속적으로 추가 감압에 노출시키되, 상기 제 2 플래쉬 탱크의 압력 및 가열된 상기 농축된 중합체 슬러리의 온도가, 실질적으로 모든 잔여 희석제 및 단량체를 압축 및 냉각에 의해 응축가능한 증기로서 생성시키는 압력 및 온도인 단계; 및
    실질적으로 희석제 또는 미반응 단량체가 없는 중합체 고형물을 상기 제 2 플래쉬 탱크로부터 배출시키는 단계를 포함하는,
    액체 매질 중에서 중합체 슬러리를 제조하는 것을 포함하는 중합체의 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    제 1 플래쉬 탱크가 불활성 희석제의 약 50 내지 100%를 제거한 후에 잔존하는 농축된 중합체 고형물/슬러리의 경사각과 수평으로 동일하거나 상기 각보다 큰 각으로 경사져있는 실질적으로 곧은 측면에 의해 한정된 저부를 갖는 방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 제 1 전송관이, 상기 중합체 슬러리를 중합체 고형물의 융점보다 낮은 온도까지 가열하기에 충분한 열을 제공할 수 있는 가열 용량을 갖는 가열기 수단에 의해 가열되는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 액체 희석제가 이소부탄인 방법.
  9. 제 5 항에 있어서,
    액체 매질이 반응기 유출구에서 4중량% 이상의 증가된 농도의 에틸렌을 포함하는 방법.
  10. 제 5 항에 있어서,
    중합반응 유출물의 배출 속도가 슬러리 반응기내에서 일정한 압력을 유지하는 방법.
  11. 제 5 항에 있어서,
    밀봉실내의 농축된 중합체 고형물/슬러리의 체류 시간이 5초 내지 10분인 방법.
  12. 제 5 항에 있어서,
    밀봉실내의 농축된 중합체 고형물/슬러리의 체류 시간이 10초 내지 2분인 방법.
  13. 제 5 항에 있어서,
    밀봉실내의 농축된 중합체 고형물/슬러리의 체류 시간이 15초 내지 45초인 방법.
  14. 제 5 항에 있어서,
    제 2 플래쉬 탱크내의 농축된 중합반응 유출물중의 실질적으로 잔존하는 임의의 불활성 희석제 및 미반응 단량체를 증발시켜 제거하는 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    배출 밸브가 중합반응 유출물을 슬러리 반응기내의 압력을 일정하게 유지시키는 속도로 배출시키는 장치.
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Families Citing this family (249)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040136881A1 (en) * 1997-07-15 2004-07-15 Verser Donald W. Separation of polymer particles and vaporized diluent in a cyclone
US6239235B1 (en) * 1997-07-15 2001-05-29 Phillips Petroleum Company High solids slurry polymerization
KR100531628B1 (ko) * 1998-03-20 2005-11-29 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거
CN1361794A (zh) * 1999-07-15 2002-07-31 菲利浦石油公司 以开槽方式引出悬浮体
ES2338226T3 (es) * 2002-09-13 2010-05-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Aparato reactor en bucle y procedimientos de polimerizacion con multiples puntos de alimentacion para olefinas y catalizadores.
ATE460978T1 (de) * 2002-09-16 2010-04-15 Chevron Phillips Chemical Co Anordnung zur zufuhr von katalysatorsuspension für einen polymerisationsreaktor
WO2004039848A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-13 Solvay Polyolefins Europe - Belgium (S.A.) Polymer treatment
GB0315618D0 (en) * 2003-07-03 2003-08-13 Solvay Process for treating a polyolefin discharged from an olefin polymerization reactor
KR101055353B1 (ko) * 2004-02-13 2011-08-09 토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이 중합 루프 반응기에서 에틸렌과 올레핀 공단량체의공중합을 개선시키는 방법
US8492489B2 (en) * 2004-02-13 2013-07-23 Total Petrochemicals Research Feluy Double loop technology
CA2579754C (en) 2004-08-27 2011-07-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Energy efficient polyolefin process
US20060047029A1 (en) * 2004-08-27 2006-03-02 Anthony Poloso Additive package comprising optical brighteners
GB0426058D0 (en) 2004-11-26 2004-12-29 Solvay Chemical process
GB0426059D0 (en) * 2004-11-26 2004-12-29 Solvay Chemical process
GB0426057D0 (en) * 2004-11-26 2004-12-29 Solvay Chemical process
US7098301B1 (en) 2005-07-29 2006-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High pressure filter method of separating polymer solids and unreacted monomer
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7547750B2 (en) * 2005-10-05 2009-06-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Apparatus and method for removing polymer solids from slurry loop reactor
US7420010B2 (en) * 2005-11-02 2008-09-02 Chevron Philips Chemical Company Lp Polyethylene compositions
US7629421B2 (en) * 2005-12-21 2009-12-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Monomer recovery by returning column overhead liquid to the reactor
US7517939B2 (en) 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7589162B2 (en) * 2006-02-22 2009-09-15 Chevron Philips Chemical Company Lp Polyethylene compositions and pipe made from same
US7632907B2 (en) 2006-06-28 2009-12-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polyethylene film having improved mechanical and barrier properties and method of making same
HUE030430T2 (en) * 2006-10-12 2017-05-29 Ineos Mfg Belgium Nv Polymer current transfer
EP1914250A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-23 INEOS Manufacturing Belgium NV Polymer stream transfer
US7897539B2 (en) * 2007-05-16 2011-03-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US8058200B2 (en) * 2007-05-17 2011-11-15 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalysts for olefin polymerization
US7700516B2 (en) 2007-09-26 2010-04-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US7799721B2 (en) 2007-09-28 2010-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts for producing polymers with high comonomer incorporation
US8119553B2 (en) 2007-09-28 2012-02-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low melt elasticity
US7589044B2 (en) * 2007-10-02 2009-09-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US7638456B2 (en) 2007-12-18 2009-12-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US8183173B2 (en) 2007-12-21 2012-05-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Fast activating catalyst
US8080681B2 (en) 2007-12-28 2011-12-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8012900B2 (en) * 2007-12-28 2011-09-06 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7863210B2 (en) * 2007-12-28 2011-01-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7884163B2 (en) 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US11208514B2 (en) 2008-03-20 2021-12-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US8211988B2 (en) * 2008-04-30 2012-07-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US7884165B2 (en) 2008-07-14 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Half-metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8114946B2 (en) 2008-12-18 2012-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches
SG173773A1 (en) 2009-02-27 2011-10-28 Chevron Phillips Chemical Co Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same
US8852748B2 (en) * 2009-02-27 2014-10-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same
US7951881B2 (en) * 2009-02-27 2011-05-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same
US8309485B2 (en) 2009-03-09 2012-11-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports
US7910669B2 (en) 2009-03-17 2011-03-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US8013177B2 (en) 2009-05-14 2011-09-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method and system for forming a precursor compound for non-bridged unsymmetric polyolefin polymerization catalyst
US7919639B2 (en) 2009-06-23 2011-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products
US9289739B2 (en) 2009-06-23 2016-03-22 Chevron Philips Chemical Company Lp Continuous preparation of calcined chemically-treated solid oxides
ES2547867T3 (es) 2009-06-29 2015-10-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp El uso de catalizadores de eliminación de hidrógeno para controlar el peso molecular del polímero y los niveles de hidrógeno en un reactor de polimerización
WO2011002497A1 (en) 2009-06-29 2011-01-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene catalyst systems for decreasing melt index and increasing polymer production rates
US8871886B1 (en) 2013-05-03 2014-10-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization product pressures in olefin polymerization
US8383754B2 (en) 2010-04-19 2013-02-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions for producing high Mz/Mw polyolefins
EP2386352A1 (en) * 2010-05-12 2011-11-16 Ineos Europe Limited Reactor
US8344078B2 (en) 2010-05-21 2013-01-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Continuous take off technique and pressure control of polymerization reactors
US8288487B2 (en) 2010-07-06 2012-10-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen
US8476394B2 (en) 2010-09-03 2013-07-02 Chevron Philips Chemical Company Lp Polymer resins having improved barrier properties and methods of making same
US8932975B2 (en) 2010-09-07 2015-01-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and methods of making and using same
US8828529B2 (en) 2010-09-24 2014-09-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties
US8501651B2 (en) 2010-09-24 2013-08-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties
US8629292B2 (en) 2010-10-07 2014-01-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes
US8637616B2 (en) 2010-10-07 2014-01-28 Chevron Philips Chemical Company Lp Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects
US8609793B2 (en) 2010-10-07 2013-12-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing a bridged metallocene
US9108147B2 (en) 2010-10-15 2015-08-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Component separations in polymerization
US9180405B2 (en) 2010-10-15 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene recovery by absorption
US8410329B2 (en) 2010-10-15 2013-04-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene separation
US8309748B2 (en) 2011-01-25 2012-11-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Half-metallocene compounds and catalyst compositions
US8492498B2 (en) 2011-02-21 2013-07-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions for rotational molding applications
US8618229B2 (en) 2011-03-08 2013-12-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions containing transition metal complexes with thiolate ligands
US8362161B2 (en) 2011-04-12 2013-01-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for processing reactor polymerization effluent
US8907031B2 (en) 2011-04-20 2014-12-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Imino carbene compounds and derivatives, and catalyst compositions made therefrom
US8809472B2 (en) 2011-04-26 2014-08-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process of melt index control
US8440772B2 (en) 2011-04-28 2013-05-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for terminating olefin polymerizations
US8318883B1 (en) 2011-06-08 2012-11-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions for blow molding applications
US8597582B2 (en) 2011-06-30 2013-12-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Flashline heater system and method
US8431729B2 (en) 2011-08-04 2013-04-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp High activity catalyst compositions containing silicon-bridged metallocenes with bulky substituents
BR112014004831B1 (pt) 2011-08-30 2021-08-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Homopolímero de polietileno de variação topológica isolado e método de fazer o mesmo
US9018329B2 (en) 2011-09-02 2015-04-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US9284391B2 (en) 2011-09-02 2016-03-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
KR20140074887A (ko) 2011-09-09 2014-06-18 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 폴리에틸렌 첨가제 조성물 및 이로부터 제조되는 물품
US9023967B2 (en) 2011-11-30 2015-05-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Long chain branched polymers and methods of making same
US8487053B2 (en) 2011-11-30 2013-07-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for removing polymer skins from reactor walls
US9096699B2 (en) 2011-12-02 2015-08-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US8501882B2 (en) 2011-12-19 2013-08-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Use of hydrogen and an organozinc compound for polymerization and polymer property control
US8785576B2 (en) 2011-12-28 2014-07-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions for the polymerization of olefins
US8791217B2 (en) 2011-12-28 2014-07-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems for production of alpha olefin oligomers and polymers
US8703883B2 (en) 2012-02-20 2014-04-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Systems and methods for real-time catalyst particle size control in a polymerization reactor
WO2013151863A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing a bridged metallocene reference to related application
CA2869744A1 (en) 2012-04-13 2013-10-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene recovery by absorption
WO2013154907A2 (en) 2012-04-13 2013-10-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Component separations in polymerization
KR101258638B1 (ko) * 2012-05-17 2013-04-29 대한민국 목질 고형분을 포함한 슬러리의 고압 반응기용 해압 리듀서
US8771816B2 (en) 2012-05-31 2014-07-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Controlling melt fracture in bimodal resin pipe
US10273315B2 (en) 2012-06-20 2019-04-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for terminating olefin polymerizations
US8916494B2 (en) 2012-08-27 2014-12-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Vapor phase preparation of fluorided solid oxides
US8940842B2 (en) 2012-09-24 2015-01-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations
US8865846B2 (en) 2012-09-25 2014-10-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene and half sandwich dual catalyst systems for producing broad molecular weight distribution polymers
US8821800B2 (en) 2012-10-18 2014-09-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for catalyst preparation
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8921498B2 (en) 2012-10-31 2014-12-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Pressure management for slurry polymerization
US9238698B2 (en) 2012-10-31 2016-01-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Pressure management for slurry polymerization
WO2014074622A1 (en) 2012-11-07 2014-05-15 Mcdaniel Max P Low density polyolefin resins ad films made therefrom
US8912285B2 (en) 2012-12-06 2014-12-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst system with three metallocenes for producing broad molecular weight distribution polymers
CN105008413B (zh) * 2013-01-22 2017-02-22 道达尔研究技术弗吕公司 具有连续排放的烯烃聚合工艺
US8957148B2 (en) 2013-01-29 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8680218B1 (en) 2013-01-30 2014-03-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an organozinc compound
US8815357B1 (en) 2013-02-27 2014-08-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer resins with improved processability and melt fracture characteristics
US8703886B1 (en) 2013-02-27 2014-04-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual activator-support catalyst systems
US8623973B1 (en) 2013-03-08 2014-01-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Activator supports impregnated with group VIII transition metals for polymer property control
US9181369B2 (en) 2013-03-11 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer films having improved heat sealing properties
US9840570B2 (en) 2013-03-11 2017-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Medium density polyethylene compositions
US10654948B2 (en) 2013-03-13 2020-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Radically coupled resins and methods of making and using same
US9068027B2 (en) 2013-03-13 2015-06-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a polymerization catalyst
US9376511B2 (en) 2013-03-13 2016-06-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts and polymers
US10577440B2 (en) 2013-03-13 2020-03-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Radically coupled resins and methods of making and using same
US9346897B2 (en) 2013-05-14 2016-05-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength
US9023959B2 (en) 2013-07-15 2015-05-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for producing fluorided-chlorided silica-coated alumina activator-supports and catalyst systems containing the same
US8957168B1 (en) 2013-08-09 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound
US9102768B2 (en) 2013-08-14 2015-08-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Cyclobutylidene-bridged metallocenes and catalyst systems containing the same
US9156970B2 (en) 2013-09-05 2015-10-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Higher density polyolefins with improved stress crack resistance
US9181370B2 (en) 2013-11-06 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom
US9217049B2 (en) 2013-11-19 2015-12-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst systems for producing polymers with a broad molecular weight distribution and a uniform short chain branch distribution
WO2015077100A2 (en) 2013-11-19 2015-05-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Boron-bridged bis-indenyl metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom
EP3071609B1 (en) 2013-11-19 2018-01-31 Chevron Phillips Chemical Company LP Catalyst systems containing boron-bridged cyclopentadienyl-fluorenyl metallocene compounds with an alkenyl substituent
US9540465B2 (en) 2013-11-19 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Boron-bridged metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom
US10246528B2 (en) 2014-01-09 2019-04-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Chromium (III) catalyst systems with activator-supports
US9163098B2 (en) 2014-01-10 2015-10-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems
US9096694B1 (en) 2014-01-20 2015-08-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Monomer/diluent recovery
US9169337B2 (en) 2014-03-12 2015-10-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved ESCR for blow molding applications
US9273170B2 (en) 2014-03-12 2016-03-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved toughness and ESCR for large-part blow molding applications
US20150322184A1 (en) 2014-05-07 2015-11-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp High Performance Moisture Barrier Films at Lower Densities
US9394387B2 (en) 2014-05-15 2016-07-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Synthesis of aryl coupled bis phenoxides and their use in olefin polymerization catalyst systems with activator-supports
US9079993B1 (en) 2014-05-22 2015-07-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp High clarity low haze compositions
CN106459281B (zh) 2014-05-22 2019-08-20 切弗朗菲利浦化学公司 用于生产具有较宽分子量分布和均匀的短链分枝分布的聚合物的双重催化剂系统
US9789463B2 (en) 2014-06-24 2017-10-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heat transfer in a polymerization reactor
US9284389B2 (en) 2014-07-29 2016-03-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal resins having good film processability
US9126878B1 (en) 2014-08-01 2015-09-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene separation with temperature swing adsorption
WO2016048986A1 (en) 2014-09-22 2016-03-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Pressure management for slurry polymerization
US9441063B2 (en) 2014-10-09 2016-09-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Titanium phosphinimide and titanium iminoimidazolidide catalyst systems with activator-supports
US9303106B1 (en) 2014-10-17 2016-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing solid metallocene-based catalyst systems
US9828451B2 (en) 2014-10-24 2017-11-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved processability for pipe applications
US9108891B1 (en) 2014-11-21 2015-08-18 Chevron Phillips Chemical Company Ethylene separation with pressure swing adsorption
US9579619B2 (en) 2015-01-28 2017-02-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Temperature control for polymerizing particulate polyolefin
WO2016135077A1 (en) * 2015-02-23 2016-09-01 Basell Polyolefine Gmbh High-pressure polymerization process of ethylenically unsaturated monomers
US9587048B2 (en) 2015-04-29 2017-03-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US9708426B2 (en) 2015-06-01 2017-07-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Liquid-solid sampling system for a loop slurry reactor
US9289748B1 (en) 2015-06-11 2016-03-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Treater regeneration
US9861955B2 (en) 2015-06-11 2018-01-09 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Treater regeneration
US10131725B2 (en) 2015-06-26 2018-11-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Production of high haze films using metallocene-based catalyst systems in cyclohexene
US9481749B1 (en) 2015-06-26 2016-11-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems in cyclohexene
MX2017016934A (es) 2015-07-08 2018-04-10 Chevron Phillips Chemical Co Lp Sistemas de catalizadores duales de metaloceno y ziegler-natta con soportes activadores.
US9970869B2 (en) 2015-07-24 2018-05-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Use of turbidimeter for measurement of solid catalyst system component in a reactor feed
US9650459B2 (en) 2015-09-09 2017-05-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling die swell in dual catalyst olefin polymerization systems
US9493589B1 (en) 2015-09-09 2016-11-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved ESCR for blow molding applications
US10213766B2 (en) 2015-09-18 2019-02-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US9845367B2 (en) 2015-09-24 2017-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
US9540457B1 (en) 2015-09-24 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports
US9758599B2 (en) 2015-09-24 2017-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
WO2017078974A1 (en) 2015-11-05 2017-05-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Radically coupled resins and methods of making and using same
US9645066B1 (en) 2015-12-04 2017-05-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same
US9645131B1 (en) 2015-12-04 2017-05-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same
US10883197B2 (en) 2016-01-12 2021-01-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp High melt flow polypropylene homopolymers for fiber applications
US9505856B1 (en) 2016-01-13 2016-11-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for making fluorided chromium (VI) catalysts, and polymerization processes using the same
US9840571B2 (en) 2016-02-04 2017-12-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Inert stripping of volatile organic compounds from polymer melts
US9758600B1 (en) 2016-05-25 2017-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bicyclic bridged metallocene compounds and polymers produced therefrom
US9758540B1 (en) 2016-05-25 2017-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bicyclic bridged metallocene compounds and polymers produced therefrom
US10005861B2 (en) 2016-06-09 2018-06-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for increasing polymer production rates with halogenated hydrocarbon compounds
US9988468B2 (en) 2016-09-30 2018-06-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US10000594B2 (en) 2016-11-08 2018-06-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability
CN110114128B (zh) 2016-12-15 2022-09-13 切弗朗菲利浦化学公司 膜和变压吸附混合inru方法
US10654953B2 (en) 2016-12-29 2020-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US11267914B2 (en) 2016-12-29 2022-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US20200369803A1 (en) 2016-12-29 2020-11-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of Preparing a Catalyst
US10029230B1 (en) 2017-01-24 2018-07-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Flow in a slurry loop reactor
US10221258B2 (en) 2017-03-17 2019-03-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for restoring metallocene solids exposed to air
US10428091B2 (en) 2017-04-07 2019-10-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing low valent titanium-aluminum complexes and polymers produced therefrom
US10005865B1 (en) 2017-04-07 2018-06-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling molecular weight and molecular weight distribution
US10000595B1 (en) 2017-04-07 2018-06-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing low valent titanium compounds and polymers produced therefrom
US10435488B2 (en) 2017-04-17 2019-10-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for processing polymerization reactor effluent
US9975976B1 (en) 2017-04-17 2018-05-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polyethylene compositions and methods of making and using same
US10550252B2 (en) 2017-04-20 2020-02-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal PE resins with improved melt strength
US10287369B2 (en) 2017-04-24 2019-05-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
WO2018203928A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Regeneration of a desiccant in an off-line treater of a polyolefin production process
US10179826B2 (en) 2017-05-05 2019-01-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalyst delivery
BR112019024773B1 (pt) 2017-05-25 2022-07-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processo para produzir uma composição de polímero com estabilidade de cor de longo prazo, método para melhorar a estabilidade de cor de longo prazo de uma composição de polímero, composição de polímero e artigo de fabricação compreendendo a referida composição
US10864494B2 (en) 2017-06-07 2020-12-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Rotary feeder with cleaning nozzles
US10697889B2 (en) 2017-07-21 2020-06-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10030086B1 (en) 2017-07-21 2018-07-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10358506B2 (en) 2017-10-03 2019-07-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with improved processability
US10300460B1 (en) 2017-11-17 2019-05-28 Chevron Phillips Chemical Company L.P. Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst
US10323109B2 (en) 2017-11-17 2019-06-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
US10513570B2 (en) 2017-11-17 2019-12-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US10259893B1 (en) 2018-02-20 2019-04-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Reinforcement of a chromium/silica catalyst with silicate oligomers
US11098139B2 (en) 2018-02-28 2021-08-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Advanced quality control tools for manufacturing bimodal and multimodal polyethylene resins
US10590213B2 (en) 2018-03-13 2020-03-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal polyethylene resins and pipes produced therefrom
US10679734B2 (en) 2018-03-29 2020-06-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10507445B2 (en) 2018-03-29 2019-12-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US11266976B2 (en) 2018-04-16 2022-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions
US10543480B2 (en) 2018-04-16 2020-01-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
US10722874B2 (en) 2018-04-16 2020-07-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
US10792609B2 (en) 2018-05-07 2020-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nitrogen conservation in polymerization processes
CN116063598A (zh) 2018-09-17 2023-05-05 切弗朗菲利浦化学公司 改性负载型铬催化剂和由其生产的基于乙烯的聚合物
MX2021003373A (es) 2018-09-24 2021-05-27 Chevron Phillips Chemical Co Lp Metodos para hacer catalizadores de cromo soportados con mayor actividad de polimerizacion.
WO2020068888A2 (en) 2018-09-27 2020-04-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for producing fluorided solid oxides and uses thereof in metallocene-based catalyst systems
US10961331B2 (en) 2018-12-19 2021-03-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene homopolymers with a reverse short chain branch distribution
MX2021007596A (es) * 2019-01-25 2021-08-11 Unibio As Fermentador de circuito mejorado.
US10774161B2 (en) 2019-01-31 2020-09-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Systems and methods for polyethylene recovery with low volatile content
US20200339780A1 (en) 2019-04-29 2020-10-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Additive Systems Containing an Antioxidant and a Glycerol Stearate for Improved Color in Polyethylene Resins
US11014997B2 (en) 2019-05-16 2021-05-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing high density polyethylenes with long chain branching
US11186656B2 (en) 2019-05-24 2021-11-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Preparation of large pore silicas and uses thereof in chromium catalysts for olefin polymerization
US11242416B2 (en) 2019-06-12 2022-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Amino acid chelates of titanium and use thereof in aqueous titanation of polymerization catalysts
US10858456B1 (en) 2019-06-12 2020-12-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Aqueous titanation of Cr/silica catalysts by the use of acetylacetonate and another ligand
US10889664B2 (en) 2019-06-12 2021-01-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Surfactant as titanation ligand
US11478781B2 (en) 2019-06-19 2022-10-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-Natta catalysts prepared from solid alkoxymagnesium halide supports
CN110357991A (zh) * 2019-07-16 2019-10-22 威海化工机械有限公司 一种串联聚合釜的间歇式聚丙烯生产工艺及装置
US11377541B2 (en) 2019-07-26 2022-07-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Blow molding polymers with improved cycle time, processability, and surface quality
US11028258B2 (en) 2019-08-19 2021-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene catalyst system for producing LLDPE copolymers with tear resistance and low haze
EP4031518A1 (en) 2019-09-16 2022-07-27 Chevron Phillips Chemical Company LP Chromium-catalyzed production of alcohols from hydrocarbons
WO2021055184A1 (en) 2019-09-16 2021-03-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Chromium-based catalysts and processes for converting alkanes into higher and lower aliphatic hydrocarbons
US11667777B2 (en) 2019-10-04 2023-06-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal polyethylene copolymers
US11180587B2 (en) * 2019-12-13 2021-11-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization of propylene
MY197765A (en) 2020-01-28 2023-07-13 Chevron Phillips Chemical Co Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
US11339279B2 (en) 2020-04-01 2022-05-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE and MDPE copolymers with long chain branching for film applications
US11267919B2 (en) 2020-06-11 2022-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing polyethylene with long chain branching for blow molding applications
WO2022056146A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Transition metal-catalyzed production of alcohol and carbonyl compounds from hydrocarbons
US11674023B2 (en) 2020-10-15 2023-06-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer composition and methods of making and using same
US11578156B2 (en) 2020-10-20 2023-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products
US11124586B1 (en) 2020-11-09 2021-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of metallocene catalyst systems in loop slurry polymerization reactors
EP4259670A2 (en) 2020-12-08 2023-10-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of supported chromium catalysts in loop slurry polymerization reactors
US11125680B1 (en) 2021-01-14 2021-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining the activity of an activated chemically-treated solid oxide in olefin polymerizations
CN116783224A (zh) 2021-01-28 2023-09-19 切弗朗菲利浦化学公司 双峰聚乙烯共聚物
US11584806B2 (en) 2021-02-19 2023-02-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for chromium catalyst activation using oxygen-enriched fluidization gas
US11505630B2 (en) 2021-03-15 2022-11-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Peroxide treated blow molding polymers with increased weight swell and constant die swell
US11845826B2 (en) 2021-08-26 2023-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content
CA3232290A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Hydrocyclone modification of catalyst system components for use in olefin polymerizations
US11549748B1 (en) * 2021-10-26 2023-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Emission free fluff transfer system and integrated nitrogen cycle
US20230183390A1 (en) 2021-12-15 2023-06-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Production of polyethylene and ethylene oligomers from ethanol and the use of biomass and waste streams as feedstocks to produce the ethanol
WO2023114773A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Modifications of sulfated bentonites and uses thereof in metallocene catalyst systems for olefin polymerization
US11802865B2 (en) 2021-12-27 2023-10-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Utilizing aTREF data with chemometric analysis for determining the types of polyethylene present in polymer blends and multilayer films
US20230227592A1 (en) 2022-01-14 2023-07-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene bimodal hdpe resins with improved stress crack resistance
US11845814B2 (en) 2022-02-01 2023-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene polymerization processes and reactor systems for the production of multimodal polymers using combinations of a loop reactor and a fluidized bed reactor
US20230331875A1 (en) 2022-04-19 2023-10-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Loop slurry periodogram control to prevent reactor fouling and reactor shutdowns
US20230340166A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst with an alkali metal
WO2023235799A1 (en) 2022-06-02 2023-12-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp High porosity fluorided silica-coated alumina activator-supports and uses thereof in metallocene-based catalyst systems for olefin polymerization
US11753488B1 (en) 2022-06-24 2023-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems with an alcohol compound
CN116474704B (zh) * 2023-06-26 2023-08-18 天津泰士康医疗科技有限公司 一种节能型次氯酸钠消毒液的生产系统及生产工艺

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3152872A (en) 1964-10-13 figure
CA857386A (en) 1970-12-01 Bloyaert Felix Process and apparatus for withdrawal of a suspension of olefinic polymers from a continuously operating reactor
US3172737A (en) 1965-03-09 Coolant
US1693786A (en) 1924-09-17 1928-12-04 Krystal As Process for the crystallization of solid substances in a coarse granular form from solutions
DE1051004B (de) 1953-01-27 1959-02-19 Phillips Petroleum Company, Bartlesville, OkIa. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Olefinpolymeren oder Olefinmischpolymeren
US2915513A (en) 1954-05-21 1959-12-01 Phillips Petroleum Co Polymerization process
NL209511A (ko) 1955-08-04
US2988527A (en) 1957-03-22 1961-06-13 Exxon Research Engineering Co Process for modifying an isoolefin polymer
US3242150A (en) 1960-03-31 1966-03-22 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone
US3257363A (en) 1961-05-22 1966-06-21 Phillips Petroleum Co Control of the composition of a reaction mixture
US3203766A (en) 1961-07-06 1965-08-31 Phillips Petroleum Co Apparatus for the recovery of solids from pressure vessels
US3248179A (en) 1962-02-26 1966-04-26 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins
US3293000A (en) 1962-10-05 1966-12-20 Phillips Petroleum Co Withdrawal of solids from a flowing stream comprising a slurry of same
US3262922A (en) 1963-02-08 1966-07-26 Phillips Petroleum Co Polymerization process
US3318857A (en) 1963-05-24 1967-05-09 Phillips Petroleum Co Polymerization zone effluent treatment
US3324093A (en) 1963-10-21 1967-06-06 Phillips Petroleum Co Loop reactor
US3418305A (en) 1964-11-25 1968-12-24 Phillips Petroleum Co Polymer drying process
FR1550146A (ko) 1967-08-01 1968-12-20
DE1800935A1 (de) 1967-10-04 1969-05-14 Nat Distillers Chem Corp Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Alfin-Polymerisaten durch Polymerisation von Alfin-Monomeren in organischen Loesungsmitteln und zur Rueckgewinnung und Rueckleitung des Loesungsmittels
US3640980A (en) 1967-10-04 1972-02-08 Nat Distillers Chem Corp Continuous process for the production of alfin polymers by polymerization of alfin monomers in an organic solvent and for recovering and recycling solvent
FR1585028A (ko) 1968-05-14 1970-01-09
JPS4713367Y1 (ko) 1969-03-28 1972-05-16
BE786661A (fr) 1971-07-27 1973-01-24 Nat Petro Chem Procede de production de copolymeres ethylene/butene-1 et d'homopolymeres d'ethylene
DE2212611B2 (de) 1972-03-16 1977-08-04 BUhler-Miag GmbH, 3300 Braunschweig Vorrichtung zum fortlaufenden bilden von gutportionen und einbringen derselben in eine pneumatische foerderleitung
US3816383A (en) 1972-05-01 1974-06-11 Nat Petro Chem Separation of olefin polymers
US3956061A (en) 1974-02-19 1976-05-11 Ozark-Mahoning Company Multi-stage processing and concentration of solutions
DE2409839C2 (de) 1974-03-01 1982-11-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Herstellen kleinteiliger Olefinpolymerisate
US3956257A (en) 1975-08-14 1976-05-11 Phillips Petroleum Company Hydrocarbylaluminum hydrocarbyloxide antifouling agent in olefin polymerization process
US4099335A (en) 1976-11-19 1978-07-11 Standard Oil Company (Indiana) Drying and finishing operations in slurry or bulk phase polymerization processes
US4121029A (en) 1976-12-06 1978-10-17 Phillips Petroleum Company Polyolefin reactor system
US4395523A (en) 1978-03-16 1983-07-26 Chemplex Company Method of making and recovering olefin polymer particles
US4199546A (en) 1978-03-16 1980-04-22 Chemplex Company Manufacture and recovery of olefin polymer particles
US4383972A (en) 1979-03-30 1983-05-17 Polymer Research, Inc. Apparatus for the multiple stage devolatilization of mass processable polymers
US4439601A (en) 1979-03-30 1984-03-27 Cosden Technology, Inc. Multiple stage devolatilization process for mass processable polymers
US4372758A (en) 1980-09-02 1983-02-08 Union Carbide Corporation Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers
US4461889A (en) 1980-09-17 1984-07-24 Phillips Petroleum Company Separation of solid polymers and liquid diluent
US4737280A (en) 1980-09-17 1988-04-12 Phillips Petroleum Company Separation of solid polymers and liquid diluent
US4424341A (en) 1981-09-21 1984-01-03 Phillips Petroleum Company Separation of solid polymers and liquid diluent
US4501885A (en) 1981-10-14 1985-02-26 Phillips Petroleum Company Diluent and inert gas recovery from a polymerization process
US4436902A (en) 1982-02-12 1984-03-13 Phillips Petroleum Company Removal of contaminants in liquid purification
US4832915A (en) 1983-05-17 1989-05-23 Phillips Petroleum Company Vapor recovery from particles containing same
US4690804A (en) 1983-07-15 1987-09-01 Phillips Petroleum Company Catalyst feed system
US4589957A (en) 1983-08-25 1986-05-20 Phillips Petroleum Company Monomer and diluent recovery
JPS6094408A (ja) 1983-10-28 1985-05-27 Sumitomo Chem Co Ltd 重合体スラリ−の処理方法
JPS60219205A (ja) 1984-04-16 1985-11-01 Mitsui Toatsu Chem Inc スラリ−の連続排出方法
US4613484A (en) 1984-11-30 1986-09-23 Phillips Petroleum Company Loop reactor settling leg system for separation of solid polymers and liquid diluent
US4596862A (en) 1984-12-24 1986-06-24 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using chromium on fluorided aluminophosphate
JPH0618822B2 (ja) 1985-07-10 1994-03-16 出光石油化学株式会社 オレフイン重合用ル−プ反応器
DE3612376A1 (de) 1986-04-12 1987-10-15 Basf Ag Verfahren zum herstellen kleinteiliger homo- und copolymerisate des ethens unter verwendung eines fluessigen alkans als reaktionsmedium
JP2547028B2 (ja) 1987-07-07 1996-10-23 京セラ株式会社 基準ディスク
IL95097A0 (en) 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
US5183866A (en) 1989-08-30 1993-02-02 Phillips Petroleum Company Polymer recovery process
CA2023745A1 (en) 1989-11-27 1991-05-28 Kelly E. Tormaschy Control of polymerization reaction
US5565175A (en) 1990-10-01 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Apparatus and method for producing ethylene polymer
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
US5575979A (en) 1991-03-04 1996-11-19 Phillips Petroleum Company Process and apparatus for separating diluents from solid polymers utilizing a two-stage flash and a cyclone separator
DE4120203A1 (de) 1991-06-19 1992-12-24 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schlagzaehem polystyrol
US5207929A (en) 1991-08-02 1993-05-04 Quantum Chemical Corporation Method for removing hydrocarbons from polymer slurries
US5314579A (en) 1992-01-13 1994-05-24 Quantum Chemical Corporation Process for removing hydrocarbons from polymer slurries
US5292863A (en) 1992-11-02 1994-03-08 Union Carbide Chemicals Process for removing unpolymerized gaseous monomers from olefin polymers
US5276115A (en) 1992-12-14 1994-01-04 Phillips Petroleum Company Mono-1-olefin polymerization in the presence of hydrogen and a cyclopentadienyl compound
US6042790A (en) 1993-02-08 2000-03-28 Phillips Petroleum Company Apparatus for maintaining unreacted monomer concentration in a polymerization reactor
US5387659A (en) 1993-02-08 1995-02-07 Phillips Petroleum Company Flash gas sampling for polymerization reactions
US5391656A (en) 1993-09-24 1995-02-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Recovery of unreacted monomers in an olefin polymerization process
US5558472A (en) 1993-10-07 1996-09-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Method and apparatus for transporting particles
BE1007653A3 (fr) 1993-10-26 1995-09-05 Fina Research Procede de production de polyethylene ayant une distribution large de poids moleculaire.
US5416179A (en) 1994-03-16 1995-05-16 Phillips Petroleum Company Catalyst compositions and olefin polymerization
US5436212A (en) 1994-04-15 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organoaluminoxy product, preparation, and use
JPH07286004A (ja) 1994-04-19 1995-10-31 Ube Ind Ltd ポリオレフィンの連続製造プロセス
US5473020A (en) 1994-06-30 1995-12-05 Phillips Petroleum Company Polymer bound ligands, polymer bound metallocenes, catalyst systems, preparation, and use
US5455314A (en) 1994-07-27 1995-10-03 Phillips Petroleum Company Method for controlling removal of polymerization reaction effluent
FI96216C (fi) 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
US5712365A (en) 1995-03-27 1998-01-27 Tosoh Corporation Process for producing ethylene alpha-olefin copolymer
FI952098A (fi) 1995-05-02 1996-11-03 Borealis As LLDPE-polymeerien valmistusmenetelmä
RU2190627C2 (ru) 1996-04-01 2002-10-10 Дзе Дау Кемикал Компани Полимеризация олефинов из раствора
US5747407A (en) 1996-08-29 1998-05-05 Phillips Petroleum Company Method of making a Ziegler-Natta olefin polymerization catalyst
US6239235B1 (en) 1997-07-15 2001-05-29 Phillips Petroleum Company High solids slurry polymerization
US6281300B1 (en) 1998-03-20 2001-08-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Continuous slurry polymerization volatile removal
DE69937260T2 (de) 1998-03-20 2008-07-03 Chevron Phillips Chemical Co. Lp, The Woodlands Kontinuierliches Entfernen flüchtiger Bestandteile aus Suspensionspolymerisation
KR100531628B1 (ko) * 1998-03-20 2005-11-29 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거
WO1999060028A2 (en) 1998-05-18 1999-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Continuous volatile removal in slurry polymerization
US6045661A (en) 1998-05-20 2000-04-04 Phillips Petroleum Company Process and apparatus for recovering diluent, monomer, and comonomer from a polymerization reactor effluent
PT1012195E (pt) 1998-07-08 2003-06-30 Basell Poliolefine Spa Processo e aparelho para a polimerizacao em fase gasosa
EP1020481A1 (en) 1999-01-18 2000-07-19 Fina Research S.A. Production of polyethylene
CN1361794A (zh) 1999-07-15 2002-07-31 菲利浦石油公司 以开槽方式引出悬浮体

Also Published As

Publication number Publication date
US20030130442A1 (en) 2003-07-10
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