RU2339604C2 - Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника - Google Patents

Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника Download PDF

Info

Publication number
RU2339604C2
RU2339604C2 RU2005112265/04A RU2005112265A RU2339604C2 RU 2339604 C2 RU2339604 C2 RU 2339604C2 RU 2005112265/04 A RU2005112265/04 A RU 2005112265/04A RU 2005112265 A RU2005112265 A RU 2005112265A RU 2339604 C2 RU2339604 C2 RU 2339604C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
gas
liquid
heat
ethylene
Prior art date
Application number
RU2005112265/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005112265A (ru
Inventor
Петер АРНОЛДИ (NL)
Петер АРНОЛДИ
БУР Эрик Йоханнес Мари ДЕ (NL)
БУР Эрик Йоханнес Мария ДЕ
Роберт МУНЕ (NL)
Роберт Муне
ЗОН Ари ВАН (NL)
Зон Ари Ван
Филлип Эдвард АНГЕР (US)
Филлип Эдвард АНГЕР
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2005112265A publication Critical patent/RU2005112265A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2339604C2 publication Critical patent/RU2339604C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • B01J8/22—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00212—Plates; Jackets; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00247—Reflux columns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения линейного олигомера альфа-олефина в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазу. Описан способ получения линейных альфа-олефиновых олигомеров в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазу, находящиеся в равновесии через поверхность раздела фаз газ/жидкость, включающий стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама в олигомер альфа-олефина со средней молекулярной массой от 50 до 350 с выделением тепла и удаления тепла в теплообменнике, который не находится в непосредственном контакте с жидкой фазой, с использованием, по меньшей мере, части газовой фазы в качестве охлаждающей среды. Также описана установка для осуществления указанного выше способа. Технический результат - эффективное предотвращение забивки теплообменника. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к способу получения линейного олигомера альфа-олефина в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазу, включающему стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама в альфа-олефиновый олигомер со средней молекулярной массой от 50 до 350 при выделении тепла и удаления тепла в теплообменнике.
Известны различные катализаторы и способы получения высших линейных олефинов (например, W. Kaminsky and M. Arndt-Rosenau, Chemical Background в Applied Homogeneous Catalysis with organometallic Compounds, Ed. B. Cornils, W.A. Herrmann, 2nd Edition, Vol. 1, Ch. 2.3.1.1, page 213-230, Wiley-VCH 2002 и D. Vogt, Oligomerisation of ethylene to a higher alpha-olefins in Applied Homogeneous Catalysis with organometallic Compounds, Ed. B. Cornils, W.A. Herrmann, 2nd Edition, Vol. 1, Ch. 2.3.1.1, page 240-253, Wiley-VCH 2002). Промышленные способы дают распределение олигомерного продукта либо по Пуассону, либо по Флори-Шульцу. В таких процессах обычно получают широкий спектр олигомеров.
Например, британская патентная заявка GB 135873 описывает получение С4-С20 линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии каталитической композиции, включающей соль двухвалентного никеля, гидрид бора и четвертичное фосфорорганическое соединение.
Международная патентная заявка WO 94/25416 описывает каталитическую систему для получения С4-С20 линейных альфа-олефинов, включающую продукт реакции бис-тетраметилциклопентадиенильного металлоцена и объемного подвижного некоординирующего аниона. Международные патентные заявки WO 96/27439 и WO 99/52631 описывают класс катализаторов олигомеризации, включающий сшитое мостиком бис-амидосоединение металла группы 4 (определение IUPAC 1988), такое как дибензил- или диметил-{1,2-бис(трет-бутиламид)тетраметилдисилан} цирконий, в сочетании с подходящими активирующими агентами, способными образовать объемный подвижный некоординирующий анион, такими как B(C6F5)3 или [Me2PhNH]+[B(C6F5)4]-.
Другим способом является тримеризация этилена в 1-гексен. Известно, что катализаторы на основе хрома приводят главным образом к образованию 1-гексена с большим или меньшим количеством полиэтилена, причем доля бутанов и октенов в продукте очень низка (R.M. Manyik, W.E. Walker, T.P. Wilson, J. Catal., 1977, 47, 197 и J.R. Briggs, Chem. Commun., 1989 и цитированные источники). Катализаторы для более или менее селективной тримеризации этилена были заявлены в патентах US 5.198.563; 5.288.823 и 5.382.738 и в европейских патентных публикациях 608.447, 611.743 и 0.614.865. Такие катализаторы получают из соли хрома и металлического амида, в частности пиррола. Другие катализаторы используют алюмоксан и комплекс хрома с хелатирующим фосфином (US 5.550.305 и WO 02/04119). Такие катализаторы, которые введены в данное описание посредством ссылки, готовят, помимо прочего, на основе комплексов никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама.
Альфа-олефиновые олигомеры являются соединениями или смесью соединений общей формулы H2-C=CH-(CH2-CH2)nH, где n представляет целое число от 1 и более. В таких олигомерах альфа-олефиновый олигомер обычно является смесью альфа-олефиновых олигомеров со средним числом n от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 10. Альфа-олефиновые олигомеры, полученные согласно способу по настоящему изобретению, предпочтительно имеют среднюю молекулярную массу от 50 до 350, более предпочтительно от 60 до 280, еще более предпочтительно от 80 до 210.
Реакция этилена в присутствии одного из вышеуказанных комплексов обычно протекает в хорошо перемешиваемом реакторе в жидкой фазе, обычно с использованием апротонного органического растворителя. В данной реакции генерируется большое количество тепла, которое должно быть отведено. Как описано в WO 02/06192, предпочтительно устанавливать много небольших реакторов в сочетании с несколькими теплообменниками, чтобы помочь созданию достаточной охлаждающей способности для системы реакторов. Температура процесса, которая обычно находится между примерно 35°С и примерно 90°С, более предпочтительно между примерно 35°С и примерно 75°С, влияет на стоимость производства альфа-олефинов несколькими путями. Чем выше температура, тем меньше теплообменники, которые должны быть присоединены к реактору (реакторам), что обычно снижает стоимость. Разложение активного катализатора олигомеризации возрастает при повышении температуры. Было найдено, что максимальная объемная производительность по альфа-олефинам в сочетании с хорошей абсолютной производительностью катализатора обычно наблюдается в интервале от примерно 45°С до примерно 75°С, так что данный температурный интервал является предпочтительным. Наконец, температура влияет также на давление точки начала кипения, количество этилена в жидкой фазе и селективность катализатора. Чем выше температура, тем выше давление, необходимое для того, чтобы поддерживать селективность катализатора, что увеличивает капиталовложения в производственную установку, например, из-за необходимости в более толстых аппаратах и увеличенных компрессорах для того, чтобы достичь более высокого давления этилена. Более высокое давление увеличивает также расход энергии.
Количество катализатора олигомеризации этилена (этена), применяемое в реакции, должно предпочтительно быть максимальным, допустимым охлаждающей способностью реактора (реакторов) и массопереносом этилена из газовой в жидкую фазу. Катализатор можно добавлять только в первый реактор или в один или несколько из последующих реакторов в ряду. В каждый реактор может добавляться различное количество катализатора. Олигомеризация является достаточно экзотермичной, около 100 кДж/моль олигомеризованного этилена, и потому обычно должно применяться охлаждение реактора (реакторов) для поддержания желаемой рабочей температуры и поддержания в то же время высокой объемной производительности реактора (реакторов).
В предшествующей практике охлаждение осуществляли, пропуская охлаждающие трубки через жидкость внутри одного или нескольких реакторов для охлаждения их содержимого. Другим способом охлаждения является установка одного или нескольких теплообменников вне реакторов и соединение их с реакторами жидкостной петлей для охлаждения содержимого реакторов. Такие внешние теплообменники могут быть обычными кожухотрубными теплообменниками. Реакторы могут быть также оборудованы охлаждающими рубашками. Часть питания или все питание некоторых или всех реакторов может охлаждаться для того, чтобы дать возможность воспринимающим тепло ингредиентам охладить реакторы. Однако все данные способы охлаждения жидкости страдают от недостатка, обусловленного забивкой холодильников воском и полиэтиленом, что требует регулярной остановки реакторов для очистки холодильников. Кроме того, забивка воском и полиэтиленом может увеличить парафинистость растворителя.
Поэтому цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы разработать способ без указанных выше недостатков. Было найдено, что линейные альфа-олефиновые олигомеры могут быть получены в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазу, включая стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама (предпочтительно с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина) в олигомер альфа-олефина со средней молекулярной массой от 50 до 350 с выделением тепла и удаления тепла в теплообменнике, который не находится в непосредственном контакте с жидкой фазой, с использованием, по меньшей мере, части газовой фазы в качестве охлаждающей среды.
Данный способ предлагает охлаждающую систему, имеющую свои охлаждающие элементы вне жидкой реакционной среды. Поскольку воск и полиэтилен имеют высокие температуры кипения, отложение воска и полиэтилена не может более происходить, и забивка теплообменника эффективно предотвращается.
Теплообменник согласно данному изобретению является теплообменником обычного типа, такого как кожухотрубного типа или подобного. Теплообменник охлаждается изнутри обычными охлаждающими агентами, такими как вода, аммиак, фреон® и т.п. Теплота реакции заставляет растворители, реагенты и/или продукты реакции, которые присутствуют в реакционной среде, испаряться и затем охлаждаться в теплообменнике, после чего они работают как охлаждающая среда для реактора. Теплообменник может быть размещен внутри или снаружи реактора. Если теплообменник размещен внутри реактора, предпочтительно, чтобы на поверхности теплообменника происходила некоторая конденсация. Если теплообменник помещен вне реактора, предпочтительно применять принудительную циркуляцию охлаждающей реактор среды из газовой фазы реактора через теплообменник (теплообменники)/компрессор (компрессоры)/насос (насосы) и, необязательно, газожидкостный сепаратор обратно в жидкую фазу реактора. Это должно дополнительно улучшать перемешивание в реакторе. После охлаждения в петле данной охлаждающей реактор среды может происходить некоторая конденсация. Это делает возможным применение раздельного возврата газа и жидкости в реактор с использованием газожидкостного сепаратора. Далее, возможно преднамеренно вывести данную жидкую фазу (часть ее) из данного газожидкостного сепаратора и направить ее непосредственно в вырабатывающую продукт секцию. Наконец, если происходит полная конденсация, возврат такой жидкости в реактор может быть обеспечен насосом, а не компрессором, что снижает затраты. Данную охлаждающую реактор среду выбирают из алкана, алкана, замещенного инертной группой, содержащей гетероатом, алкена, ароматического соединения и их смесей. Термины "алкан" и "алкен" означают, соответственно, неразветвленный или разветвленный С1-С8 алкан и С2-С8 алкен. Алкан может быть замещен инертной группой, содержащей гетероатом, где термин "инертная" означает, что содержащая гетероатом группа, такая как О- или N-содержащая группа, не реагирует с другими компонентами при используемых условиях. Термин "ароматическое соединение" означает гомо- или гетероароматическую группу с, по меньшей мере, 5-членным ароматическим кольцом. Предпочтительными являются фенильные ароматические группы. Ароматические группы могут быть замещены обычными заместителями ароматики, такими как алкил, алкокси, галогенид и т.п.
Предпочтительные охладители реактора выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола и их смесей.
Дополнительным преимуществом настоящего способа является возможность применять только один реактор, поскольку эффективность и отсутствие забивки не требуют более применения множества маленьких реакторов. Это дает значительный вклад в снижение стоимости процесса олигомеризации.
Комплексы никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама, которые могут быть использованы в вышеописанном процессе, хорошо известны в данной области и описаны в ранее упомянутых патентах и патентных заявках. Может быть использован любой из данных комплексов. Предпочтительными для использования в нем являются комплексы никеля, титана, циркония и хрома. Наиболее предпочтительными являются никелевая каталитическая композиция, включающая соль двухвалентного никеля, гидрид бора и четвертичное фосфорорганическое соединение, титановая или циркониевая каталитическая композиция, включающая продукт реакции металлоцена на основе бис-тетраметилциклопентадиенила и объемный подвижный некоординирующий анион, титановая или циркониевая каталитическая композиция, включающая сшитое мостиком бис-амидосоединение металла группы 4 (определение IUPAC 1988), такое как дибензил- или диметил-{1,2-бис(трет-бутиламид)тетра-метилдисилан} цирконий, в сочетании с подходящими активирующими агентами, способными образовать объемный подвижный некоординирующий анион, такими как B(C6F5)3 или [Me2PhNH]+[B(C6F5)4]-, и комплексы хрома, включающие продукт реакции соли хрома с металлическим амидом, в частности с пирролом, или включающие комплекс хрома с фосфином и алюмоксаном.
Важной статьей в капиталовложениях в данную производственную установку и в стоимость ее эксплуатации является количество охлаждающей реактор среды, которая должна быть рециркулирована в процесс. Рециркуляция газообразной охлаждающей реактор среды часто связана с повторным сжатием для подачи в один или несколько реакторов. Компрессоры и присоединенное оборудование сильно увеличивают капитальные и эксплуатационные затраты. По настоящему способу охлаждающую среду предпочтительно выбирают так, чтобы полностью растворить этилен. В таком случае охлаждающая среда требует только одного реактора и конденсатора, поскольку достаточно простого циркуляционного насоса. Таким образом, применение дорогой рециркуляционной газодувки больше не требуется, что дополнительно увеличивает преимущества настоящего способа. Изобретение пояснено следующими чертежами, которые не предполагают каким-либо образом ограничить изобретение, показывая схему установки, которая может быть использована для осуществления способа по изобретению.
Фиг. 1 представляет схему установки для осуществления способа по изобретению с теплообменником, расположенным вне реактора.
Фиг. 2 представляет схему установки для осуществления способа по изобретению с теплообменником, расположенным внутри реактора.
Фиг. 1 показывает реактор 2 с жидкой фазой 3 и газовой фазой 4, находящимися в равновесии через поверхность раздела фаз газ/жидкость 12. Жидкая фаза включает этилен, комплекс никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина), олигомер альфа-олефина и, необязательно, растворители и вспомогательные вещества, такие как сокатализатор. Необязательные растворители выбирают так, чтобы они растворяли этилен. Реактор имеет входной штуцер 10, через который транспортируется питание реактора 1, штуцер 11 выхода газа и штуцер 9 выхода кубового продукта реактора. В варианте осуществления по фиг. 1 выходной штуцер 11 соединен трубопроводом 14 с теплообменником 5а, который соединен трубопроводом 15 с газожидкостным сепаратором 6. Если необходимо, трубопровод 15 может иметь компрессор 7а. Газожидкостный сепаратор 6 имеет выходной штуцер 17 для транспортировки жидкости необязательно через насос 8 для получения потока жидкости под давлением 17, который через трубопровод 19 рециркулируют в реактор 2. Газ покидает газожидкостный сепаратор 6 через трубопровод 16, который может, необязательно, включать компрессор 7b и/или теплообменник 5b для получения охлажденного газового потока 18, который рециркулируют в реактор 2. Если в трубопроводе 15 не происходит конденсация, газожидкостный сепаратор 6 и насос 8 являются лишними и могут быть исключены. В таком случае трубопровод 15 может быть напрямую связан с компрессором 7b и/или теплообменником 5b, если таковые присутствуют, или с трубопроводом 19. Реактор 2 может содержать необязательный сепаратор уноса 13.
Фиг. 2 показывает другое осуществление согласно изобретению. В данном осуществлении питание реактора 1 вводят в реактор 2 через штуцер 10. Жидкая фаза 3 в реакторе находится в равновесии с газовой фазой 4 через поверхность раздела фаз газ/жидкость 12. В секции реактора 6, содержащей газовую фазу, размещен теплообменник 20, который не находится в контакте с жидкой фазой 3. Секция газовой фазы 6 может, необязательно, содержать сепаратор уноса (жидкой фазы) 13. Теплообменник 20 охлаждает газ, после чего, по меньшей мере, часть газа конденсируется, и охлажденный конденсат падает с поверхности теплообменника 20 в жидкую фазу 3, охлаждая благодаря этому жидкую среду. Продукт реакции может быть затем выгружен из реактора через штуцер 9 выхода кубового продукта.
Поэтому согласно следующему аспекту настоящего изобретения предлагается установка для осуществления описанного выше способа получения линейного альфа-олефинового олигомера, включающая реактор (2), который может вмещать жидкую (3) и газовую (4) фазы, входное отверстие (10), через которое может транспортироваться питание реактора (1), выходное отверстие (9) кубового продукта реактора и, по меньшей мере, один теплообменник (5a, 5b; 20), который размещен внутри реактора и который расположен так, чтобы предотвратить прямой контакт с жидкой фазой (3), и далее, необязательно, выход газа (11), насосы (8), компрессоры (7a, 7b), сепаратор уноса (13) и/или газожидкостный сепаратор (6).

Claims (8)

1. Способ получения линейных альфа-олефиновых олигомеров в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазу, находящиеся в равновесии через поверхность раздела фаз газ/жидкость, включающий стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса никеля, палладия, кобальта, титана, циркония, гафния, ванадия, хрома, молибдена или вольфрама в олигомер альфа-олефина со средней молекулярной массой от 50 до 350 с выделением тепла, и удаления тепла в теплообменнике, который не находится в непосредственном контакте с жидкой фазой, с использованием, по меньшей мере, части газовой фазы в качестве охлаждающей среды.
2. Способ по п.1, в котором комплекс является комплексом никеля, титана, циркония или хрома.
3. Способ по п.1 или 2, в котором средняя молекулярная масса составляет от 60 до 280, предпочтительно от 80 до 210.
4. Способ по п.1 или 2, в котором охлаждающую среду выбирают из алкана, алкана, замещенного инертной группой, содержащей гетероатом, алкена и ароматического соединения, а также их смесей.
5. Способ по п.4, в котором охлаждающую среду выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола, а также их смесей.
6. Способ по п.3, в котором охлаждающую среду выбирают из алкана, алкана, замещенного инертной группой, содержащей гетероатом, алкена и ароматического соединения, а также их смесей.
7. Способ по п.6, в котором охлаждающую среду выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола, а также их смесей.
8. Установка для осуществления способа получения линейного альфа-олефинового олигомера по любому из пп.1-7, включающая реактор (2), который может вмещать жидкую (3) и газовую (4) фазы, входное отверстие (10), через которое может транспортироваться питание реактора (1), выходное отверстие (9) для кубового продукта реактора и, по меньшей мере, один теплообменник (5а, b; 20), который размещен внутри реактора и который расположен так, чтобы предотвратить прямой контакт с жидкой фазой (3), и далее, необязательно, выходное отверстие (11) для газа, насосы (8), компрессоры (7а, b), сепаратор уноса (13) и/или газожидкостной сепаратор (6).
RU2005112265/04A 2002-09-25 2003-09-23 Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника RU2339604C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41327602P 2002-09-25 2002-09-25
US60/413,276 2002-09-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005112265A RU2005112265A (ru) 2005-09-20
RU2339604C2 true RU2339604C2 (ru) 2008-11-27

Family

ID=32043227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005112265/04A RU2339604C2 (ru) 2002-09-25 2003-09-23 Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20040122271A1 (ru)
EP (1) EP1542946A1 (ru)
JP (1) JP2006500412A (ru)
CN (1) CN1684930A (ru)
AU (1) AU2003267414A1 (ru)
CA (1) CA2499884A1 (ru)
RU (1) RU2339604C2 (ru)
WO (1) WO2004029011A1 (ru)
ZA (1) ZA200502083B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2738407C2 (ru) * 2015-09-18 2020-12-11 ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи Улучшенная конструкция реактора олигомеризации/тримеризации/тетрамеризации этилена

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4498926B2 (ja) * 2002-09-25 2010-07-07 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US20050187418A1 (en) 2004-02-19 2005-08-25 Small Brooke L. Olefin oligomerization
US9550841B2 (en) 2004-02-20 2017-01-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20050187098A1 (en) 2004-02-20 2005-08-25 Knudsen Ronald D. Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US7384886B2 (en) 2004-02-20 2008-06-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20070043181A1 (en) 2005-08-19 2007-02-22 Knudsen Ronald D Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US7414006B2 (en) * 2005-03-09 2008-08-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for oligomerizing olefins
WO2006099053A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for oligomerizing olefins
US7271121B2 (en) * 2005-07-21 2007-09-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7268096B2 (en) * 2005-07-21 2007-09-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7727926B2 (en) * 2005-07-21 2010-06-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and method of using in oligomerization and polymerization
EP1749806B1 (en) 2005-07-29 2008-10-15 Linde AG Method for preparing linear alpha-olefins with improved heat removal
EP1777209A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-25 Saudi Basic Industries Corporation Method for oligomerization of ethylene and reactor system therefor with removal of heavy molecular weight oligomers
WO2007092136A2 (en) * 2006-02-03 2007-08-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7378537B2 (en) 2006-07-25 2008-05-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin oligomerization catalysts and methods of using same
US8404915B2 (en) 2006-08-30 2013-03-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phosphine ligand-metal compositions, complexes, and catalysts for ethylene trimerizations
DE602007010413D1 (de) * 2007-01-19 2010-12-23 Linde Ag Herstellungsverfahren für lineare Alpha-Olefine und Reaktorsystem dafür
JP2009120588A (ja) * 2007-10-23 2009-06-04 Mitsubishi Chemicals Corp エチレン低重合体の製造方法及び１−ヘキセンの製造方法
MY156622A (en) * 2007-11-07 2016-03-15 Sasol Tech Pty Ltd Process for polymerising or oligomerising a hydrocarbon
US7902415B2 (en) 2007-12-21 2011-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for dimerizing or isomerizing olefins
EP2311554A1 (en) * 2009-10-07 2011-04-20 Linde Aktiengesellschaft Method for reaction control of exothermic reaction and apparatus therefore
DE102010006589A1 (de) * 2010-02-02 2011-08-04 Linde Aktiengesellschaft, 80331 Verfahren zur Herstellung linearer a-Olefine
CN101906009B (zh) * 2010-07-29 2013-02-13 浙江大学 一种制备线性α-烯烃的方法
US9586872B2 (en) 2011-12-30 2017-03-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin oligomerization methods
US20140200381A1 (en) * 2013-01-16 2014-07-17 Basf Se Process for Preparing Butadiene by Oxidative Dehydrogenation of N-Butenes with Monitoring of the Peroxide Content During Work-Up of the Product
JP2015189740A (ja) * 2014-03-28 2015-11-02 三菱化学株式会社 α−オレフィン低重合体の製造方法
WO2016047558A1 (ja) * 2014-09-22 2016-03-31 三菱化学株式会社 α－オレフィン低重合体の製造方法及び製造装置
JP6891424B2 (ja) * 2015-09-28 2021-06-18 三菱ケミカル株式会社 α−オレフィン低重合体の製造方法及び製造装置
US9944661B2 (en) 2016-08-09 2018-04-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin hydroboration
CN110621704A (zh) * 2017-05-09 2019-12-27 埃克森美孚化学专利公司 使用低聚反应器中温度控制的线性α-烯烃方法
FR3099476B1 (fr) * 2019-07-31 2021-07-30 Ifp Energies Now Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3112342A1 (fr) * 2020-07-09 2022-01-14 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un echangeur gaz/liquide

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2978441A (en) * 1957-05-23 1961-04-04 Phillips Petroleum Co Polyolefin reactor control
DE1239301B (de) * 1962-11-27 1967-04-27 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cyclischen Oligomeren des Butadiens-1, 3
US3461109A (en) * 1964-11-09 1969-08-12 Phillips Petroleum Co Process for the polymerization of conjugated dienes
US3565873A (en) * 1967-09-25 1971-02-23 Copolymer Rubber & Chem Corp Method and apparatus for polymerizing monomeric materials
NL157321B (nl) * 1973-12-28 1978-07-17 Mitsubishi Rayon Co Werkwijze voor het afvoeren van warmte, die wordt ontwikkeld tijdens de massapolymerisatie van methylmethacrylaat of een mengsel van methylmethacrylaat en een kleine hoeveelheid van ten minste een copolymeriseerbaar monomeer.
JPH0717705B2 (ja) * 1986-05-10 1995-03-01 三井東圧化学株式会社 重合体の製造方法
US4709111A (en) * 1987-02-27 1987-11-24 Uop Inc. Oligomerization process with integrated heat utilization
US5198563A (en) * 1989-08-10 1993-03-30 Phillips Petroleum Company Chromium compounds and uses thereof
US5550305A (en) * 1991-10-16 1996-08-27 Amoco Corporation Ethylene trimerization
US5438027A (en) * 1991-12-13 1995-08-01 Phillips Petroleum Company Chromium compounds and uses thereof
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
JPH1149804A (ja) * 1997-07-30 1999-02-23 Mitsui Chem Inc 重合設備および重合方法
US6825297B1 (en) * 1999-05-14 2004-11-30 The Dow Chemical Company Transition metal complexes and olefin polymerization process
US6534691B2 (en) * 2000-07-18 2003-03-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacturing process for α-olefins
JP4498926B2 (ja) * 2002-09-25 2010-07-07 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US7053020B2 (en) * 2002-09-25 2006-05-30 Shell Oil Company Catalyst systems for ethylene oligomerisation to linear alpha olefins

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2738407C2 (ru) * 2015-09-18 2020-12-11 ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи Улучшенная конструкция реактора олигомеризации/тримеризации/тетрамеризации этилена

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003267414A1 (en) 2004-04-19
JP2006500412A (ja) 2006-01-05
EP1542946A1 (en) 2005-06-22
RU2005112265A (ru) 2005-09-20
CN1684930A (zh) 2005-10-19
US20040122271A1 (en) 2004-06-24
ZA200502083B (en) 2006-02-22
CA2499884A1 (en) 2004-04-08
WO2004029011A1 (en) 2004-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2339604C2 (ru) Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника
KR101951268B1 (ko) 에틸렌의 올리고머화 방법
ZA200502082B (en) Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger
JP5996099B2 (ja) エチレンのオリゴマー化プロセス
RU2700794C1 (ru) СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА α-ОЛЕФИНОВОГО НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИМЕРА И УСТАНОВКА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА
KR100780226B1 (ko) α-올레핀의 생산 방법
US10214463B2 (en) Production method and production apparatus of α-olefin oligomer
US20070185364A1 (en) In-line process for generating comonomer
CN104661989A (zh) 用于低聚乙烯的方法
BR112012008987B1 (pt) Processos para separar uma corrente de hidrocarboneto de múltiplos componentes, e de oligomerização de etileno
KR20150006067A (ko) 다성분 탄화수소 스트림으로부터의 성분의 분리
JP2014177423A (ja) α−オレフィン低重合体の製造方法
Buchanan et al. Process for generating linear alpha olefin comonomers