SK281033B6 - Kontinuálny spôsob polymerizácie olefínov a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu - Google Patents

Kontinuálny spôsob polymerizácie olefínov a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu Download PDF

Info

Publication number
SK281033B6
SK281033B6 SK1433-95A SK143395A SK281033B6 SK 281033 B6 SK281033 B6 SK 281033B6 SK 143395 A SK143395 A SK 143395A SK 281033 B6 SK281033 B6 SK 281033B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
liquid
fluidized bed
gas
characterized
reactor
Prior art date
Application number
SK1433-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK143395A3 (en
Inventor
Jean-Claude Chinh
Michel Ch. H. Filippelli
David Newton
Michael B. Power
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
Priority to GB939310387A priority Critical patent/GB9310387D0/en
Priority to GB939310390A priority patent/GB9310390D0/en
Priority to GB939310388A priority patent/GB9310388D0/en
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Priority to PCT/GB1994/001074 priority patent/WO1994028032A1/en
Publication of SK143395A3 publication Critical patent/SK143395A3/sk
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK281033(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Publication of SK281033B6 publication Critical patent/SK281033B6/sk

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809Controlling processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836Heating and cooling the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING LIQUIDS OR OTHER FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044Temperature measurement
    • B01J2208/00061Temperature measurement of the reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00026Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088Flow rate measurement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00327Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362Liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00539Pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00548Flow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00121Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Abstract

Kontinuálny spôsob polymerizácie olefínov, predovšetkým etylénu, propylénu alebo zmesí týchto olefínov s ďalšími alfa-olefínmi v plynnej fáze vo fluidnom lôžku, pri ktorom recyklovaný plyn obsahujúci monomér, používajúci sa na zvírenie uvedeného lôžka sa ochladí s cieľom vykondenzovať kvapalná uhľovodík. Skondenzovaná kvapalina, ktorou môže byť monomér alebo inertná kvapalina, je odlúčená z uvedeného recyklovaného plynu a vedená priamo. Kvapalina, ktorá je privádzaná do lôžka, môže byť vedená cez rozstrekovacie dýzy s plynným rozprašovacím médiom alebo cez kvapalinové dýzy. Zariadenie na uskutočňovanie spôsobu zahrnuje reaktor (1) s telom reaktora (16) s fluidizačným roštom, fluidné lôžka (17), spomaľujúcu zónu (18), potrubie (19) spájajúce reaktor s cyklónom (20), tepelný výmenník (21), kompresor (22), druhý tepelný výmenník (23), odlučovač (24), potrubie (25) na vedenie recyklovanej kvapaliny a potrubie (27) na vedenie katalyzátora alebo predpolyméru do prúdu odlúčenej kvapaliny.ŕ

Description

Vynález sa týka kontinuálneho spôsobu polymerizácie olefínov v plynnej fáze v reaktore s fluidným lôžkom s vyšším stupňom produktivity.

Doterajší stav techniky

Spôsoby homopolymerizácie a kopolymerizácie olefínov v plynnej fáze sú v danom odbore veľmi dobre známe. Tieto spôsoby môžu napríklad zahrnovať zavádzanie plynného monoméru do miešaného a/alebo fluidného lôžka, v ktorom je obsiahnutý katalyzátor a už vyrobený polyolefln s cieľom polymerizácie.

Pri realizácii polymerizácie olefínov v reaktore s fluidným lôžkom sa polyméme častice v tomto lôžku udržiavajú vo fluidnom stave pomocou prúdu plynu, ktorý sa zavádza do reakčného lôžka a ktorého súčasťou je plynný reakčný monomér. Na iniciáciu polymerizácie sa zvyčajne používa lôžko obsahujúce polyméme častice už vyrobeného polyméru, ktorý je cieľom tejto polymerizácie. Počas výroby polyméru sa katalytickou polymerizáciou uvedeného monoméru produkuje čerstvý polymér, ktorý je z lôžka okamžite odťahovaný s cieľom zachovať viac-menej konštantného objemu lôžka. Priemyselne využiteľný proces používa fluidizačný rošt, ktorý distribuuje fluidizačný plyn do fluidného lôžka a ktorý súčasne pôsobí ako podpera pre lôžko v prípade, že dôjde k prerušeniu dodávky plynu. Vyrobený polymér sa z reaktora zvyčajne odťahuje výpustným potrubím, ktoré sa nachádza v spodnej časti reaktora v blízkosti fluidného roštu. Uvedené fluidizačné lôžko zahrnuje lôžko vznášajúcich sa narastajúcich polymémych častíc, častíc polymémeho produktu a častí katalyzátora. Táto reakčná zmes sa udržiava pri íluidizačných podmienkach pomocou prúdu fluidizujúceho plynu prúdiaceho zo základne reaktora smerom hore, pričom tento plyn je tvorený jednak recyklovaným plynom z hornej časti reaktora a jednak novoprivádzaným plynom.

Fluidizujúci plyn vstupuje do dna reaktora a je vedený výhodne cez fluidný rošt do uvedeného fluidného lôžka.

Polymerizácia olefínov je exotemá reakcia a preto je nevyhnutné vybaviť uvedený reaktor prostriedkom na chladenie uvedeného lôžka s cieľom odvádzať teplo vznikajúce v dôsledku polymerizačnej reakcie. Pri neprítomnosti takéhoto chladenia by uvedené fluidné lôžko mohlo zvýšiť svoju teplotu natoľko, že by mohlo dôjsť napríklad k inaktivácii katalyzátora alebo sa uvedené lôžko môže začať taviť. Pri polymerizácii oleflnov v uvedenom fluidnom lôžku je výhodným spôsobom odvádzania polymerizačného tepla spôsob, pri ktorom je do uvedeného reaktora privádzaný plyn, výhodne fluidizačný plyn, ktorého teplota je nižšia ako požadovaná polymerizačná teplota a tento plyn je vedený cez uvedené fluidné lôžko s cieľom odvodu polymerizačného tepla, potom odvádzaný z uvedeného reaktora, chladený v externom tepelnom výmenníku a recyklovaný späť do uvedeného lôžka. Teplota uvedeného recyklovaného plynu môže byť nastavená v tepelnom výmenníku s cieľom udržať fluidizačné lôžko na požadovanej polymerizačnej teplote. Pri tomto spôsobe polymerizácie alfa olefínov uvedený recyklovaný plyn zvyčajne zahrnuje uvedený monomérny olefín prípadne spolu s riediacim plynu alebo plynného prenášača reťazca, akým je napríklad vodík Takže uvedený recyklovaný plyn slúži na dodanie uvedeného monoméru do fluidného lôžka a na uvedenie tohto fluidného lôžka na požadovanú teplotu. Monoméry spotrebované polymerizačnou reakciou sú zvyčajne nahradené pridaním čerstvého plynu do prúdu recyklovaného plynu.

Je dobre známe, že výrobná rýchlosť (t. j. merný výkon alebo produktivita reaktora - hmotnosť produktu za jednotku času a v jednotke objemu reaktora) v komerčných plynných reaktoroch s fluidným lôžkom už uvedeného typu je obmedzená maximálnou rýchlosťou, ktorou môže byť z reaktora odvádzané polymerizačné teplo. Táto rýchlosť odvádzania tepla sa dá zvýšiť napríklad zvýšením rýchlosti uvedeného recyklovaného plynu a/alebo znížením jeho teploty. Ale táto rýchlosť sa obmedzuje na rýchlosť recyklovaného plynu, ktorá sa dá použiť v komerčnej praxi. Pri prekročení tohto limitu sa môže uvedené lôžko stať nestabilným alebo dokonca môže byť vynesené von z reaktora v prúde uvedeného plynu, čo by mohlo viesť k zaneseniu uvedenej recyklačnej linke a poruche kompresora alebo ventilátora uvedeného recyklačného plynu. Ďalším obmedzením je praktická možnosť chladenia uvedeného recyklovaného plynu. Toto obmedzenie je predovšetkým dané požiadavkami a v praxi je zvyčajne dané teplotou priemyselnej chladenej vody dostupnej v uvedenom závode. Ak je to žiaduce, môže byť použité chladenie, ale to zvyšuje výrobné náklady. Takže v komerčnej praxi, je nevýhodou použitia chladeného recyklovaného plynu ako jediného prostriedku na odvádzanie polymerizačného tepla z fluidného lôžka pri polymerizácii olefínov v plynnej fáze obmedzenie maximálnej produkčnej rýchlosti.

Známy stav techniky ponúka celý rad spôsobov odvádzania polymerizačného tepla vznikajúceho pri polymerizácii v plynnej fáze vo fluidnom lôžku.

Patentový spis GB 1415442 sa týka polymerizácie vinylchloridu v plynnej fáze v reaktore s miešaným alebo fluidným lôžkom, ktorá sa uskutočňuje v prítomnosti jedného plynného riedidla majúceho teplotu varu nižšiu, ako je teplota varu vinylchloridu. Príklad 1 tohto spisu opisuje reguláciu teploty polymerizácie prerušovaným pridávaním kvapalného vinylchloridu do fluidného polyvinylchloridového materiálu. Tento kvapalný vinylchlorid sa v uvedenom fluidnom lôžku okamžite odparí, čo má za následok odvod polymerizačného tepla.

Patentový spis US 3625932 opisuje spôsob polymerizácie vinylchloridu pri ktorom sú lôžka polyvinylchloridových častíc v reaktore s niekoľkostupňovým fluidným lôžkom udržované vo zvírenom stave zavádzaním plynného vinylchloridového monoméru dnom uvedeného reaktora. Chladenie každého lôžka s cieľom odvodu polymerizačného tepla generovaného v tomto lôžku sa uskutočňuje vstrekovaním kvapalného vinylchloridového monoméru do prúdu zavádzaného plynu pod fluidným poschodím.

Patentový spis FR 22155802 sa týka rozstrekovacej dýzy typu ventil, ktorá je vhodná na vstrekovanie kvapalín do fluidných lôžok, napríklad pri plynnej polymerizácii etylenicky nenasýtených monomérov vo fluidnom lôžku. Tekutina, ktorá sa používa na chladenie uvedeného lôžka, môže byť monomér, ktorý má byť polymerizovaný, alebo v prípade, ak má byť polymerizovaný etylén, môže byť touto tekutinou kvapalný nenasýtený uhľovodík. Uvedená rozstrekovacia dýza je opísaná v súvislosti s polymerizáciou vinylchloridu vo fluidnom lôžku.

Patentový spis GB 1398965 opisuje polymerizáciu etylenicky nenasýtených monomérov, predovšetkým vinylchloridu, vo fluidnom lôžku, pri ktorej je tepelná regulácia polymerizácie zaisťovaná vstrekovaním kvapalného monoméru do uvedeného lôžka použitím jednej alebo niekoľkých vstrekovacích dýz umiestených vo výške 0 až 75 % výšky vírivého materiálu fluidného lôžka v uvedenom reaktore.

Patentový spis US 4390669 sa týka homopolymerizácie alebo kopolymerizácie olefínov uskutočňovanej vo viacstupňovom polymerizačnom procese v plynnej fáze, ktorý sa dá uskutočňovať v reaktoroch s miešaným lôžkom, reaktoroch s

SK 281033 Β6 fluidným lôžkom, reaktoroch s miešaným fluidným lôžkom alebo valcových reaktoroch. Pri tomto spôsobe je polymér získaný z prvej polymerizačnej zóny suspendovaný v stredovej zóne v ľahko prchavom kvapalnom uhľovodíku a takto získaná suspenzia sa zavádza do druhej polymerizačnej zóny, v ktorej sa uvedený kvapalný uhľovodík odparí. V príkladoch 1 až 5 sa plyn z uvedenej druhej polymerizačnej zóny dopravuje cez chladič (tepelný výmenník), v ktorom časť uvedeného kvapalného uhľovodíka skondenzuje (s komonomérom v prípade, že sa použije). Uvedený prchavý kvapalný kondenzát sa čiastočne usadí v kvapalnom stave v polymerizačnej nádobe, v ktorej sa odparuje a odvádza tak teplo vznikajúce v dôsledku polymerizácie latentným výpamým teplom. Tento spis sa nezaoberá špecifickým spôsobom zavádzania kvapaliny do uvedenej polymerizácie.

Patentový spis EP 89691 sa týka spôsobu zvýšenia produktivity reaktora pri kontinuálnych spôsoboch polymerizácie kvapalných monoméru v plynnej fáze vo fluidnom lôžku, pričom tento spôsob zahrnuje chladiacu časť, čiže všetky nezreagované tekutiny tvoria dvojfázovú zmes plynu a zavádzanej tekutiny pod rosným bodom a opätovné zavádzanie tejto dvojfázovej zmesi do reaktora. Táto technika je označovaná ako operácia v „kondenzačnom móde“. Tento patentový spis uvádza, že primárnym obmedzením chladenia prúdu recyklovaného plynu pod rosný bod je zachovanie pomeru plynu a kvapaliny, aby bol dostatočný na zachovanie kvapalnej fázy dvojfázovej tekutej zmesi pri vstupných podmienkach až do okamihu odparovania kvapaliny. Tento spis takisto uvádza, že množstvo kvapaliny v plynnej fáze by nemalo presiahnuť približne 20 hmotnostných percent a výhodne by nemalo presiahnuť približne 10 hmotnostných percent, vždy za predpokladu, že rýchlosť uvedeného dvojfázového recyklovaného prúdu je dostatočne vysoká na udržanie kvapalnej fázy v suspenzii v uvedenom plyne a nesenie fluidného lôžka v uvedenom reaktore. EP 89691 ďalej uvádza, že je možné vytvoriť dvojfázový tekutinový prúd vnútri reaktora, pričom plyn a kvapalina sú do uvedeného reaktora v mieste vstrekovania vstrekované oddelene za podmienok, ktoré umožnia vznik dvojfázového prúdu, no napriek tomu výhoda tohto spôsobu nie je príliš veľká, vzhľadom na to, že následná separácia plynnej a kvapalnej fázy po ochladení zvyšuje finančné náklady vynaložené na tento spôsob polymerizácie.

Patentový spis EP173261 sa predovšetkým týka zlepšení spočívajúcich v distribuovaní tekutiny zvedenej do reaktora s fluidným lôžkom a predovšetkým sa týka prevádzky v kondenzačnom režime, ktorý bol opísaný v EP89691. V tomto patentovom spise sa uvádza, že prevádzka pri použití vstupu v základni reaktora (pod distribučnou doskou alebo roštom) stojatého rúrkovitého/kónického typu (znázorneného na obrázkoch patentového spisu EP 89691) nie je dostatočná na prevádzku v kondenzačnom móde, napríklad vzhľadom na zaplavenie dna. S týmto javom sa môžme stretnúť pri komerčných reaktoroch pri relatívne nízkych podieloch kvapaliny v recyklovanom prúde.

Teraz bolo zistené, že chladením recyklovaného plynného prúdu na teplotu dostatočnú na vytvorenie kvapaliny a plynu a oddelením kvapaliny od plynu a následným zavádzaním uvedenej kvapaliny priamo do uvedeného fluidného lôžka, sa môže celkové množstvo kvapaliny, ktoré môže byť zavedené do fluidného lôžka polymerizačného reaktora na účely chladenia lôžka v dôsledku odparovania uvedenej kvapaliny zvýšiť a tým zvýšiť úroveň chladenia a dosiahnuť tak vyššia produktivita.

Takže vynález poskytuje kontinuálny spôsob polymerizácie oleflnového monoméru zvoleného zo skupiny zahrnujúcej (a) etylén, (b) propylén, (c) zmesi propylénu a etylénu a (d) zmesi a, b alebo c s jedným alebo niekoľkými ďalšimi alfa-oleflnmi v plynnej fáze v reaktore s fluidným lôžkom, ktorý spočíva v kontinuálnej recyklácii plynného prúdu zahrnujúceho aspoň nejaký etylén a/alebo propylén cez fluidné lôžko v uvedenom reaktore v prítomnosti polymerizačného katalyzátora za reakčných podmienok, pričom aspoň časť uvedeného plynného prúdu odťahovaného z uvedeného reaktora sa chladí na teplotu, pri ktorej uvedená kvapalina vykondenzuje, oddelení aspoň časti kondenzovanej kvapaliny z uvedeného plynného prúdu a zavedenie aspoň časti separovanej kvapaliny priamo do uvedeného fluidného lôžka v mieste, v ktorom uvedený plynný prúd prechádzajúci cez uvedené fluidné lôžko v podstate dosiahne teplotu plynného prúdu, ktorý je odťahovaný z uvedeného reaktor, alebo nad týmto miestom.

Uvedený prúd recyklovaného plynu odťahovaný z uvedeného reaktora (ďalej označovaný ako „nezreagované tekutiny“) zahrnuje nezreagované plynné monoméry a prípadne inertné uhľovodíky, reakčné aktivátory alebo moderátory rovnako ako zavádzaný katalyzátor a polyméme častice.

Uvedený prúd recyklovaného plynu dodávaný do uvedeného reaktora okrem toho zahrnuje dostatočné množstvo čerstvých monomérov, ktoré nahradia monoméry, ktoré v uvedenom reaktore spolymerizovali.

Spôsob podľa vynálezu je vhodný na výrobu polyoleflnov v plynnej fáze, pri ktorej polymerizuje jeden alebo viac olefínov, pričom aspoň jedným z nich je etylén alebo propylén. Výhodne použiteľné alfa-olefíny na spôsob podľa vynálezu sú alfa-olefíny majúce 3 až 8 atómov uhlíka. Jednako len v prípade, že je to žiaduce, sa dá použiť aj menšie množstvo alfa-olefínov majúcich viac ako 8 atómov uhlíka, napríklad 9 až 18 atómov uhlíka. Takže je možné vyrábať homopolyméry etylénu alebo propylénu alebo kopolyméry etylénu alebo propylénu s jedným alebo niekoľkými alfaolefínmi majúcimi 3 až 8 atómov uhlíka. Uvedenými výhodnými alfa-oleflnmi sú but-l-én, pent-l-én, hex-l-én, 4-metylpen-l-én, okt-l-én a butadién. Príklady vyšších olefinov, ktoré môžu skopolymerizovať s primárnym etylénovým alebo propylénovým monomérom, čiže vystupovať ako čiastočná náhrada C3-C8 monoméru sú dec-l-én a eetilidénnorbomén.

Ak sa uvedený spôsob použije na kopolymerizáciu etylénu alebo propylénu s alfa-oleflnmi, je etylén alebo propylén prítomný ako hlavná zložka uvedeného kopolyméru a výhodne je prítomný v množstve predstavujúcom aspoň 70 % všetkých monomérov.

Spôsob podľa vynálezu sa dá použiť na výrobu celého radu polymémych produktov, napríklad lineárneho nízkohustotného polyetylénu (LLDPE), ktorého základ tvoria kopolyméry etylénu s butánom, 4-metylpent-l-énom alebo hexénom a vysokohustotného polyetylénu (HDPE), ktorým môže byť napríklad homopolyetylén alebo kopolyméry etylénu s malou časťou vyššieho alfa-olefínu, napríklad buténu, pent-l-énu, hex-l-énu alebo 4-metylpent-l-énu.

Kvapalina, ktorá vykondenzuje z recyklovaného plynného prúdu, môže byť skvapalniteľný monomér, napríklad butén, hexén, oktén použitý ako komonomér pri výrobe LLDPE alebo táto kvapalina môže byť inertná skvapalniteľná kvapalina, napríklad bután, pentán, hexán.

Je dôležité použiť tekutinu, ktorá sa bude v uvedenom fluidnom lôžku pri polymerizačných podmienkach odparovať tak, že sa dosiahne požadovaný chladiaci efekt a v podstate sa vylúči hromadenie kvapaliny vnútri uvedeného lôžka. Vhodne sa v uvedenom fluidnom lôžku odparuje aspoň 95, výhodne aspoň 98 hmotnostných percent a najvýhodnejšie v podstate všetka kvapalina do uvedeného lôžka dodávaná. V prípade kvapalných komonomérov časť komonoméru polymerizuje v uvedenom lôžku, pričom môže byť na polymerizáciu použitá tak kvapalná, ako aj plynná fáza. Ako je dobre známe, pokiaľ ide o konvenčné polymerizačné alebo nepolymerizačné spôsoby v plynnej fáze, má malá časť uvedeného monoméru (a komonoméru, ak je nejaký použitý) tendenciu zostať (absorbovaný alebo rozpustený) v polymémom produkte až do okamihu, keď je uvedený polymér podrobený následnému odplyneniu. Toto množstvo alebo dokonca aj vyššie množstvo absorbovaného alebo rozpusteného monoméru/komonoméru sa dá ľahko tolerovať v uvedenom lôžku pri predpoklade, že toto množstvo nežiaducim spôsobom neovplyvni fluidizačné vlastnosti uvedeného lôžka.

Uvedený spôsob je predovšetkým vhodný na polymerizovanie olefínov pri tlaku medzi 0,5 a 6 MPa a teplote medzi 30 °C a 130 °C. Napríklad pri výrobe LLDPE sa teplota vhodne pohybuje v rozmedzí od 80 do 90 °C s pri výrobe HDPE je typická teplota pohybujúca sa zvyčajne v rozmedzí od 85 do 105 °C v závislosti od účinnosti použitého katalyzátora.

Uvedená poylmerizačná reakcia sa dá uskutočňovať v prítomnosti katalytického systému Ziegler-Nattovho typu, obsahujúceho pevný katalyzátor, ktorý je v podstate tvorený zlúčeninou prechodného kovu a kokatalyzátorom, tvoreným organickou zlúčeninou kovu (t. j. organokovovou zlúčeninou, napríklad alkylalumíniovou zlúčeninou). Vysoko účinné katalytické systémy sú už známe mnoho rokov a sú schopné produkovať veľké množstvo polyméru v relatívne krátkom čase a to umožňuje vylúčiť odstraňovanie zvyškov z uvedeného polyméru. Tieto vysoko účinné katalytické systémy zvyčajne zahrnujú pevný katalyzátor tvorený v podstate atómami prechodného kovu, horčíka a halogénu. Je takisto možné použiť vysoko aktívny katalyzátor tvorený v podstate oxidom chromitým aktivovaným teplom a spojený granulovým nosičom na báze žiaruvzdorného oxidu. Použitie tohto spôsobu je takisto vhodné pri použití metalocénových katalyzátorov a Zieglerových katalyzátorov nesených oxidom kremičitým.

Výhodou tohto spôsobu podľa vynálezu je to, že zlepšený chladiaci účinok je značným prínosom predovšetkým na polymerizačné procesy používajúce vysoko aktívne katalyzátory, akými sú napríklad metalocénové katalyzátory.

Uvedený katalyzátor môže byť vhodne použitý vo forme predpolymerizovaného prášku pripraveného v priebehu predpolymerizačného štádia pomocou uvedeného katalyzátora. Táto predpolymerizácia sa dá uskutočniť pomocou niektorého vhodného spôsobu, napríklad polymerizáciou v kvapalnom uhľovodíkovom riedidle alebo v plynnej fáze použitím vsádzkového spôsobu polokontinuálneho spôsobu alebo kontinuálneho spôsobu.

Pri výhodnom spôsobe podľa vynálezu je v podstate všetok recyklovaný plynný prúd chladený a separovaný a všetka separovaná kvapalina je zavedená do fluidného lôžka.

Pri alternatívnom uskutočnení podľa vynálezu je prúd recyklovaného plynu rozdelený do prvého prúdu a druhého prúdu. Uvedený prvý prúd je vedený priamo do uvedeného reaktora konvenčným spôsobom vstrekovaním pod uvedený fluidizačný rošt a druhý prúd je chladený a rozdelený na prúd plynu a prúd kvapaliny. Uvedený prúd plynu sa dá vrátiť do uvedeného prvého prúdu a opäť zaviesť do uvedeného reaktora pod uvedeným lôžkom, napríklad pod uvedeným fluidizačným roštom, ak sa tento rošt použije. Uvedená separovaná kvapalina je zavedená do uvedeného fluidného lôžka spôsobom podľa vynálezu.

Uvedený prúd recyklovaného materiálu je vhodne chladený pomocou tepelného výmenníka alebo výmenníka na teplotu, pri ktorej uvedená kvapalina sa skvapalní v uvedenom plynnom prúde. Vhodné tepelné výmenníky sú v danom odbore dobre známe.

Uvedený plynný prúd opúšťajúci reaktor cez jeho hornú časť môže unášať množstvo katalyzátora a potymémych častíc a tie môžu byť v prípade, ak to je žiaduce, z recyklovaného plynného prúdu odstránené pomocou cyklónu. Malá časť týchto častíc alebo jemnozmného podielu môže zostať v recyklovanom plynnom prúde a po ochladení a separovaní kvapaliny z uvedeného plynu môže byť jemný podiel v prípade, ak to je žiaduce opäť zavedený do uvedeného fluidného lôžka spolu s oddeleným prúdom kvapaliny.

Uvedený recyklovaný prúd plynu môže takisto zahrnovať inertné uhľovodíky použité na vstrekovanie uvedeného katalyzátora, reakčných aktivátorov a moderátorov do uvedeného reaktora.

Čerstvé monoméry, napríklad etylén, ktoré majú nahradiť monoméry spotrebované polymerizačnou reakciou, môžu byť pridané do recyklovaného prúdu plynu v akomkoľvek vhodnom mieste.

Skvapalniteľné monoméry, napríklad butén, hexén, 4-metylpent-l-én a oktén, ktoré môžu byť napríklad použité ako komonoméry na výrobu LLDPE alebo inertné skvapalniteľné kvapaliny, napríklad pentán, izopentán, bután alebo hexán, môžu byť zavádzané ako kvapaliny.

Inertné skvapalniteľné tekutiny, napríklad pentán, môžu byť napríklad vstrekovaný do recyklovaného prúdu plynu medzi tepelným výmenníkom a odlučovačom. Pri výrobe LLDPE, môže byť v prípade, ak to je žiaduce, uvedený komonomér, napríklad butén, vstrekovaný do recyklovaný prúdu plynu pred tým, ako vstúpi do uvedeného tepelného výmenníka

Vhodnými prostriedkami separácie uvedenej kvapaliny je napríklad cyklónový odlučovač, veľké nádoby, ktoré znižujú rýchlosť prúdu plynu s cieľom účinného odlúčenia (vyrážacie valce) odlučovač plynu a kvapaliny typu odhmlievač a kvapalinové skrúbre, napríklad Venturiho skrúbre. Tieto odlučovače sú v danej oblasti všeobecne známe.

Použitie odlučovača kvapalín a plynov odhmlievacieho typu je osobitne výhodné na účely spôsobu podľa vynálezu. Výhodné je, čo sa týka recyklovaného prúdu plynu, predradiť, pred uvedený odlučovač plynu a kvapaliny cyklónový odlučovač. Ten odlúči z plynného prúdu opúšťajúceho uvedený reaktor hlavnú časť jemného podielu, čím uľahči prácu odhmlievaciemu odlučovaču a takisto zníži možnosť zanášania uvedeného separátora, čo má za následok oveľa účinnejšiu prevádzku.

Ďalšou výhodou použitia odlučovača odhmlievacieho typu je to, že tlakový spád vnútri uvedeného odlučovača môže byť nižší ako v druhých typoch odlučovača, čo zvyšuje účinnosť celkového procesu.

Veľmi vhodným odhmlievacím odlučovačom na použitie v spôsobe podľa vynálezu je komerčne dostupný vertikálny plynový odlučovač známy ako „Peerless“ (typ DPV P8X). Tento typ odlučovača pracuje na princípe zlučovania z kvapalinových kvapiek na lopatkovom usporiadaní s cieľom odlúčiť uvedenú kvapalinu z uvedeného plynu. Dno odlučovača je vybavené veľkým kvapalinovým rezervoárom určeným na zhromažďovanie kvapaliny. Uvedený kvapalinový rezervoár umožňuje uvedenej kvapaline skladovanie a tým poskytuje kontrolu nad vypúšťaním uvedenej kvapaliny z odlučovača. Tento typ odlučovača je veľmi účinný a poskytuje v podstate 100 odlúčenie skondenzovanej kvapaliny z uvedeného prúdu plynu.

Ak to je žiaduce, môže byť uvedený kvapalinový rezervoár uvedeného odlučovača vybavený filtračným sitom alebo iným vhodným prostriedkom, ktorého úlohou je zachytávať všetok jemný podiel, ktoiý ešte zostal v uvedenej odlúčenej kvapaline.

Uvedená odlúčená kvapalina je vhodne zavádzaná do uvedeného fluidného lôžka v mieste, v ktorom uvedený recyklovaný plynný prúd zavádzaný do uvedeného reaktora v

SK 281033 Β6 podstate dosiahne teplotu recyklovaného plynného prúdu, ktorý je odťahovaný, 2 uvedeného reaktora alebo nad týmto miestom. Zavádzanie uvedenej odlúčenej kvapaliny do uvedeného reaktora sa dá uskutočňovať v niekoľkých miestach v priestore uvedeného fluidného lôžka, pričom tieto miesta sa môžu nachádzať v rôznej výške tohto fluidného lôžka. Uvedené miesto alebo miesta, cez ktoré sa uvedená kvapalina zavádza, sú usporiadané tak, aby lokálna koncentrácia zavádzanej kvapaliny neovplyvňovala nežiaducim spôsobom vírenie uvedeného fluidného lôžka alebo kvalitu uvedeného produktu tak, aby umožnila rýchle dispergovanie kvapaliny z každého miesta a jej odparenie v uvedenom lôžku s cieľom odvodu polymerizačného tepla vznikajúceho v dôsledku externej reakcie. Pri tomto spôsobe zavádzania množstva kvapaliny na účely chladenia sa dá oveľa tesnejšie priblížiť k uvedenému maximálnemu plneniu, ktoré sa dá tolerovať bez narušenia vírivých vlastností uvedeného lôžka a ponúka teda možnosť dosiahnuť zvýšenú produktivitu uvedeného reaktora.

Uvedená kvapalina môže byť v prípade, ak to je žiaduce, zavádzaná do uvedeného fluidného lôžka v rôznych výškach tohto lôžka. Táto technika môže uľahčiť zvýšenú kontrolu nad začlenením komonomérov. Regulované zavádzanie do uvedeného fluidného lôžka poskytuje ďalšiu užitočnú kontrolu nad teplotným profilom uvedeného lôžka a v prípade, že uvedená kvapalina obsahuje komonomér, poskytuje užitočnú kontrolu nad zabodávaním tohto komonoméru do uvedeného kopolyméru.

Uvedená kvapalina je výhodne zavádzaná do spodnej časti uvedenej oblasti fluidného lôžka, v ktorej uvedený recyklovaný plynný prúd v podstate dosiahne teplotu plynného prúdu odťahovaného z uvedeného reaktora. Komerčné spôsoby polymerizácie olefínov v plynom zvírenom fluidnom lôžku sa zvyčajne uskutočňujú pri v podstate izotermných ustálených podmienkach. Napriek tomu, aj keď je aspoň hlavná časť uvedeného fluidného lôžka udržovaná na požadovanej v podstate izotermnej polymcrizačnej teplote, pričom v oblasti uvedeného lôžka, ktorá sa nachádza bezprostredne nad miestom zavádzania uvedeného chladeného recyklovaného plynného prúdu do tohto lôžka, zvyčajne existuje teplotný gradient. Spodná teplotná hranica v oblasti uvedeného teplotného gradientu je teplota uvedeného vstupujúceho chladného recyklovaného plynného prúdu a horná hranica je v podstate izotermná teplota lôžka. V komerčných reaktoroch typu, ktorý používa fluidný rošt, sa tento teplotný gradient normálne nachádza vo vrstve približne 115 až 30 cm (6 až 12 palcov) nad uvedeným lôžkom.

S cieľom dosiahnuť maximálne úspešné chladenie uvedenej odlúčenej kvapaliny je dôležité, aby bola uvedená kvapalina zavádzaná do uvedeného lôžka nad oblasťou uvedeného teplotného gradientu, t. j. v časti lôžka, ktorá v podstate dosahuje teplotu plynného prúdu opúšťajúceho uvedený reaktor.

Miesta alebo miesta zavádzania uvedenej kvapaliny do uvedeného fluidného lôžka môžu byť napríklad približne 50 až 70 cm nad uvedeným fluidným roštom.

V praxi môže byť uvedený spôsob podľa vynálezu uskutočňovaný napríklad tak, že sa najprv určí teplotný profil vnútri uvedeného fluidného lôžka v priebehu polymerizácie, napríklad použitím termočlánkov umiestených v stenách uvedeného reaktora alebo na týchto stenách. Uvedený bod alebo body zavádzania uvedenej kvapaliny sú potom usporiadané tak, aby sa zaistilo, že uvedená kvapalina vstupuje do oblasti uvedeného lôžka, v ktorej uvedený recyklovaný plynný prúd v podstate dosiahne teplotu uvedeného plynného prúdu, ktorý je odťahovaný z uvedeného reaktora.

Obrázok 1 reprezentuje teplotný profil vnútri typického reaktora s fluidným lôžkom vhodným na polymerizáciu 0lefinov v plynnej fáze.

Uvedený teplotný profil (obrázok la) je charakteristický pre fluidné lôžko použité na prípravu HDPE, kde výťažok je 23,7 ton/hod. Uvedené teploty sa merali pomocou termočlánkov, ktoré boli umiestené na stenách uvedeného reaktora v miestach zodpovedajúcich rôznym pozíciám (1-5) vnútri fluidného lôžka. Tieto pozície 1-5 vnútri uvedeného fluidného lôžka sú znázornené na obrázku 1B.

Na teplotnom profile a na grafe sú vyznačené: úroveň fluidizačného roštu (A) a vrchol fluidného lôžka (B). Uvedený teplotný gradient je zrejmý v oblasti medzi polohou 1 a polohou 3. Oblasť, v ktorej uvedený recyklovaný plynný prúd v podstate dosiahne teplotu nezreagovaných tekutín opúšťajúcich uvedený reaktor, je znázornená ako oblasť medzi pozíciou 3 a pozíciou 5. Práve toto je oblasť na zavádzanie uvedenej odlúčenej kvapaliny do uvedeného fluidného lôžka pri použití spôsobu podľa vynálezu.

Uvedená kvapalina je výhodne zavádzaná do uvedeného fluidného lôžka v jeho uvedenej spodnej časti, t. j. práve nad pozíciou 3 teplotného profilu na obrázku 1 A.

Zvýšením množstva kvapaliny, ktoré môže byť zavedené do uvedeného fluidného lôžka a ktorým sa zvýši chladiaca kapacita systému, sa dá dosiahnuť vyššia produktivita uvedeného polymerizačného reaktora. V porovnaní s inými polymerizačnými procesmi uskutočňovanými vo fluidnom lôžku v plynnej fáze sa dá týmto zvýšiť merný výkon reaktora. Ďalšou výhodou spôsobu podľa vynálezu je to, že vďaka oddelenému zavádzaniu uvedenej kvapaliny do uvedeného fluidného lôžka, môže byť na regulovanie dodávky tejto , kvapaliny do lôžka použitý presný merací prostriedok. Táto technika uľahčuje zlepšenú reguláciu chladenia a poskytujeλ zlepšenú kontrolu nad dopravou akéhokoľvek kvapalného komonoméru dodávaného týmto spôsobom do uvedenéhov lôžka. Takže uvedený spôsob podľa vynálezu môže pracovať takým spôsobom, ktorý nie je odkázaný napríklad na®kúkoľvek potrebu udržať kvapalinu unášanú uvedeným se-·<· cyklovaným prúdom plynu. V dôsledku toho, dá sa množstvo kvapaliny dodávané do uvedeného lôžka meniť v oveľa širšom rozmedzí ako doteraz. Zlepšená regulácia prítoku komonoméru alebo inertných plynov pridávaných do uvedeného lôžka môže byť napríklad použitá s cieľom regulovať hustotu vyrobeného polyméru a merného výkonu uvedeného polymerizačného reaktora.

Je dôležité zaistiť, aby sa teplota v uvedenom fluidnom lôžku udržovala na úrovni teploty nižšej, ako je teplota spekania uvedeného polyolefinu tvoriaceho uvedené lôžko.

Plyn odvádzaný z uvedeného odlučovača je recyklovaný do uvedeného lôžka, zvyčajne cez dno uvedeného reaktora. Ak sa použije fluidizačný rošt, zavádza sa tento recyklovaný plyn zvyčajne do oblasti pod uvedeným roštom a uvedený rošt uľahčuje rovnomerné distribuovanie uvedeného plynu s cieľom zvíriť uvedené fluidné lôžko. Použitie uvedeného fluidizačného roštu je výhodné. Fluidizačné rošty, ktoré sú vhodné na účely spôsobu podľa vynálezu môžu byť bežné, napríklad ploché alebo tanierové dosky perforované množinou otvorov rozmiestených viac alebo menej rovnomerne po ich povrchu. Uvedené otvory môžu mať napríklad priemer približne 5 mm.

Spôsob podľa vynálezu pracuje s rýchlosťou plynu v uvedenom fluidnom lôžku, ktorá musí byť väčšia ako rýchlosť potrebná na zvírenie uvedeného lôžka alebo rýchlosť zhodná s touto rýchlosťou. Minimálna rýchlosť plynu je zvyčajne približne 6 cm/s, ale spôsob podľa vynálezu sa výhodne uskutočňuje použitím rýchlosti 40 až 100, výhodne 50 až 70 cm/s.

SK 281033 Β6

V spôsobe podľa vynálezu môže byť v prípade, ak to je žiaduce, uvedený katalyzátor alebo predpolymér zavádzaný do uvedeného fluidného lôžka priamo s prúdom uvedenej odlúčenej kvapaliny. Táto technika môže viesť k zlepšeniu dispergácie uvedeného katalyzátora alebo predpolyméru v uvedenom lôžku.

Ak je to žiaduce, môže byť kvapalina alebo v kvapaline rozpustné aditíva, napríklad aktivátory, kokatalyzátory a pod., do uvedeného lôžka spolu so skvapalnenou tekutinou pridané spôsobom podľa vynálezu.

V prípade, ak sa použije spôsob podľa vynálezu na výrobu homopolymérov alebo kopolymérov etylénu, môže sa výhodne čerstvý etylén, napríklad etylén, ktorý má nahradiť etylén spotrebovaný v priebehu polymerizácie, zavádzať do uvedeného prúdu odlúčeného plynu pred jeho zavedením do uvedeného lôžka (napríklad pod fluidizačným roštom, ak sa použije). Pridaním čerstvého etylénu do prúdu uvedeného odlúčeného plynu a nie do recyklovaného plynného prúdu pred odlúčením, sa môže zvýšiť množstvo kvapaliny, ktorá sa dá izolovať z uvedeného odlučovača a v dôsledku toho aj produktivita polymerizácie.

Uvedený prúd odlúčenej kvapaliny sa dá vystaviť ďalšiemu chladeniu (napríklad použitím známych chladiacich techník) pred jeho zavedením do uvedeného fluidného lôžka. Toto prídavné chladenie umožní dosiahnuť ešte vyšší chladiaci účinok v uvedenom fluidnom lôžku ako v prípade, keď chladenie zaisťuje len samotné odparovanie (latentné odpaľovacie teplo) a teda ďalšie potenciálne zvýšenie produktivity polymerizácie uskutočňovanej podľa vynálezu. Chladenie prúdu uvedenej odlúčenej kvapaliny sa dá dosiahnuť použitím vhodných chladiacich prostriedkov, napríklad jednoduchého tepelného výmenníka alebo chladiča umiesteného medzi uvedeným odlučovačom a uvedeným reaktorom. Ďalšou výhodou tohto znaku vynálezu je to, že chladením uvedenej kvapaliny pred jej zavedením do fluidného lôžka, sa zníži aj možnosť, že uvedený katalyzátor alebo predpolymér, ktoré môžu byť prítomné v uvedenom prúde kvapaliny nespolymerizujú pred zavedením do fluidného lôžka.

Uvedená kvapalina môže byť zavedená do uvedeného fluidného lôžka vhodne usporiadanými vstrekovacími prostriedkami. Na vstrekovanie kvapaliny do fluidného lôžka sa dá použiť buď len jeden vstrekovací prostriedok alebo množina vstrekovacich prostriedkov vhodne usporiadaných vo fluidnom lôžku. Vo výhodnom usporiadaní je množina vstrekovacich prostriedkov v podstate rovnomerne rozmiestená v oblasti fluidného lôžka vymedzenej na zavádzanie uvedenej kvapaliny. Počet použitých vstrekovacich prostriedkov je taký počet, ktorý je potrebný na poskytnutie dostatočnej penetrácie a dispergácie kvapaliny v každom vstrekovacom prostriedku s cieľom dosiahnuť dobrú dispergáciu kvapaliny v uvedenom lôžku. Výhodný počet vstrekovacich prostriedkov je štyri.

Do každého vstrekovacieho prostriedku môže byť v prípade, ak to je žiaduce, dodávaná odlučovacia kvapalina pomocou spoločného potrubia vhodne usporiadaného v uvedenom reaktore. Takéto potrubie môže byť napríklad potrubie prechádzajúce smerom hore cez stred uvedeného reaktora.

Uvedené vstrekovacie prostriedky sú výhodne usporiadané tak, že vystupujú v podstate vertikálne do uvedeného lôžka, ale môžu byť usporiadané aj tak, že vyčnievajú zo stien uvedeného reaktora v podstate horizontálnym smerom.

Rýchlosť, ktorou môže byť uvedená kvapalina zavádzaná do lôžka závisí predovšetkým od požadovaného stupňa chladenia v uvedenom lôžku a to zase závisí od požadovanej rýchlosti produkcie v uvedenom lôžku. Rýchlosti výroby polymérov dosiahnuteľné pri použití komerčných spôsobov polymerizácie olefínov uskutočňovaných vo fluidnom lôžku závisia okrem iného od účinnosti použitých katalyzátorov a od kinetiky týchto katalyzátorov. Takže napríklad v prípade, ak sa použijú katalyzátory s veľmi vysokou účinnosťou a požadujú sa veľmi vysoké výrobné rýchlosti, bude vysoká aj rýchlosť pridávanej kvapaliny. Typické rýchlosti na zavádzanie kvapaliny môžu byť napríklad 0,3 až 4,9 metrov kubických uvedenej kvapaliny na meter kubický materiálu lôžka za hodinu, alebo aj vyššie.

Predbežné Zieglerove katalyzátory „superúčinného“ typu (t. j. tie, ktorých bázu tvorí prechodný kov, halogenid horečnatý a organokovový kokatalyzátor, môže byť kvapalina do uvedeného lôžka zavádzaná rýchlosťou 0,5 až 1,5 metrov kubických kvapaliny na meter kubický materiálu lôžka za hodinu.

Pri spôsobe podľa vynálezu sa môže hmotnostný pomer kvapaliny k celkovému plynu, ktorý môže byť zavedený do uvedeného lôžka, pohybovať napríklad v rozsahu 1 : 100 až 2 : 1, výhodne v rozsahu 5 : 100 až 85 : 100, najvýhodnejšie v rozmedzí od 6:100 do 25 :100. Pod pojmom celkový plyn sa rozumie plyn, ktorý sa vráti do reaktora s cieľom zvíriť fluidné lôžko spolu s akýmkoľvek plynom, ktorý sa dá použiť ako pomocný plyn na činnosť uvedeného vstrekovacieho prostriedku, napríklad rozprašovací plyn.

Vstrekovanie kvapaliny do uvedeného fluidného lôžka pri tomto spôsobe môže byť pre katalyzátor prítomný v uvedenej kvapaline užitočné vzhľadom na lokalizovaný chladiaci účinok prenikajúcej kvapaliny obklopujúci jednotlivé vstrekovacie prostriedky, ktorý môže zabrániť vzniku horúcich miest a následne aglomerácií.

Na penetrovanie a dispergovanie uvedenej kvapaliny do fluidného lôžka sa dá použiť akýkoľvek ďalší vhodný vstrekovací prostriedok, ktoiý umožňuje dosiahnuť dobré dispergácie kvapaliny v uvedenom lôžku.

Výhodným vstrekovacím prostriedkom je dýza alebo množina dýz, ktoré zahrnujú rozprašovacie dýzy s plynným rozprašovacím médiom, v ktorých sa používa ako pomocný prostriedok na rozstrekovanie kvapaliny plyn, alebo len kvapalinové rozstrekovacie dýzy.

Vynález ďalej poskytuje kontinuálny spôsob polymerizácie oleflnového monoméru zvoleného zo skupiny zahrnujúcej (a) etylén, (b) propylén, (c) zmesi etylénu a propylénu a (d) zmesi a, b alebo c s jedným alebo niekoľkými ďalšími alfa- olefinmi uskutočňovaný v reaktore s fluidným lôžkom, ktorý je charakteristický tým, že kontinuálne recykluje prúd plynu zahrnujúci aspoň nejaký etylén a/alebo propylén cez fluidné lôžko v uvedenom reaktore v prítomnosti polymerizačného katalyzátora pri reakčných podmienkach, pričom aspoň časť uvedeného plynného prúdu odťahovaného z uvedeného reaktora sa chladí na teplotu, pri ktorej uvedená kvapalina vykondenzuje, že zahrnuje odlúčenie aspoň skondenzovanej kvapaliny z plynného prúdu a jej zavedenie priamo do uvedeného fluidného lôžka jednou alebo niekoľkými kvapalinovými dýzami alebo rozprašovacími dýzami s plynným rozprašovacím médiom. Uvedené fluidné lôžko je výhodne nesené nad fluidizačným roštom.

Uvedenými vstrekovacími prostriedkami sú vhodne dýzy, ktoré sú zavedené do uvedeného fluidného lôžka cez steny uvedeného reaktora (alebo cez nosný rošt) a ktoré majú jeden alebo viac dýzových výpustných otvorov slúžiacich na dopravu uvedenej kvapaliny do fluidného lôžka.

Dôležité pri spôsobe podľa vynálezu je dosiahnutie dobrého dispergovania a penetrácie kvapaliny v uvedenom lôžku. Faktory, ktoré sú dôležité na dosiahnutie dobrej penetrácie a dispergácie, sú hybná sila a smer, ktorým je uvedená kvapalina zavádzaná do uvedeného lôžka, počet miest, ktorými sa do tohto lôžka zavádza kvapalina vztiahnutých na jednotku reznej plochy uvedeného lôžka a priestorové usporiadanie týchto zavádzacích miest.

SK 281033 Β6

Podľa ďalšej črty vynález ďalej poskytuje spôsob polymerizácie olefinového monoméru, ktorý je výhodne zvolený zo skupiny zahrnujúcej (a) etylén, (b) propylén, (c) zmesi etylénu e propylénu a (d) zmesi s, b alebo c s jedným alebo niekoľkými ďalšími alfa-olefínmi v reaktore s fluidným lôžkom, ktorý je charakteristický kontinuálnou recykláciou plynného prúdu zahrnujúceho aspoň nejaký etylén a/alebo propylén cez fluidné lôžko v uvedenom reaktore v prítomnosti polymerizačného katalyzátora pri reakčných podmienkach, pričom aspoň časť uvedeného plynného prúdu odťahovaného z uvedeného reaktora sa chladí na teplotu, pri ktorej uvedená kvapalina vykondenzuje, oddelením aspoň časti kondenzovanej kvapaliny z uvedeného plynného prúdu a zavedením aspoň časti separovanej kvapaliny priamo do uvedeného fluidného lôžka v mieste, v ktorom uvedený plynný prúd prechádzajúci uvedeným fluidným lôžkom v podstate dosiahne teplotu plynného prúdu, ktorý je odťahovaný z uvedeného reaktora, alebo nad týmto miestom, pričom uvedená kvapalina je zavádzaná do uvedeného reaktora ako jeden alebo viac prúdov samotnej kvapaliny alebo jeden prípadne viac prúdov kvapaliny a plynu jedným alebo niekoľkými výpustnými otvormi dýz a jednotlivé prúdy majú horizontálnu prietokovú hybnosť v prípade len kvapalinovej dýzy aspoň 100 x 103 kg. s’'.m-2 x x M.s’1 a v prípade plyno-kvapalinových dýz 200 kg.s’'.m·2 x x M.s'1, pričom uvedená horizontálna prietoková hybnosť je definovaná ako prietok kvapaliny (kilogramy za sekundu) v horizontálnom smere na jednotku reznej plochy (štvorcové metre) výstupného otvoru dýzy, z ktorej je uvedená kvapalina vystrekovaná, vynásobený horizontálnou zložkou rýchlosti (metre za sekundu) tejto dýzy.

Výhodne je prítoková hybnosť jednotlivých kvapalinových alebo kvapalino-plynových prúdov aspoň 250 x 103 a najvýhodnejšie aspoň 300 x 103 kg.s''.m'2 x m.s'1. Predovšetkým výhodné je použitie horizontálnej prietokovej hybnosti v rozmedzí od 300 x 103 do 500 x 103 kg.s‘’.m·2 x m.s1. V prípade, ak je prúd kvapaliny vystrekovaný z uvedeného výstupného otvoru dýzy v inom smere, ako je smer horizontálny, sa horizontálna zložka rýchlosti uvedeného prúdu vypočíta z kosínusu Q° x aktuálna rýchlosť prúdu, pričom Q° je uhol, ktorý uvedený prúd zviera s horizontálou.

Smer pohybu jedného alebo niekoľkých kvapalinových prúdov alebo kvapalino-plynných prúdov zavádzaných do uvedeného fluidného lôžka je výhodne v podstate horizontálny. V prípade, ak jeden alebo niekoľko výstupných otvorov dýz dopravuje kvapalinové alebo kvapalino-plynné prúdy v smere inom, ako je smer horizontálny, zvierajú tieto prúdy s horizontálou výhodne uhol menší ako je 45°, najvýhodnejšie menší ako 20°.

Uvedená jedna alebo niekoľko dýz je vybavená jedným alebo niekoľkými výpustnými otvormi dýz. Počet dýz a počet a distribúcia uvedených dýzových výpustných otvorov predstavujú dôležité faktory na dosiahnutie dobrej distribúcie kvapaliny v uvedenom fluidnom lôžku. V prípade, ak sa použije množina dýz, sú tieto dýzy výhodne vertikálne rozmiestené a horizontálne vzájomne v podstate rovnomerne oddelené. V tomto prípade, sú uvedené otvory takisto výhodne vzájomne rovnomerne oddelené a o rovnakú vzdialenosť sú oddelené aj od vertikálnej steny uvedeného fluidného lôžka. Počet dýz na 10 štvorcových metrov horizontálneho prierezu uvedeného lôžka je výhodne 1 až 4 najvýhodnejšie 2 až 3. Ak nie je vypočítaný počet celé číslo, potom je výhodné ho na celé číslo zaokrúhliť. Počet dýzových výpustných otvorov pri každej dýze je výhodne 1 až 40, najvýhodnejšie 3 až 16. V prípade, ak uvedená dýza obsahuje viac ako jeden dýzový výpustný otvor, potom uvedené výpustné otvory sú výhodne usporiadané obvodovo okolo uvedenej dýzy v pravidelných rozstupoch.

Ako už bolo uvedené, uvedené prúdy kvapaliny môžu byť tvorené úplne kvapalinou alebo môže ísť o prúd zmesi kvapaliny a plynu. Takýto plyn môže byť len unášaný v uvedenej kvapaline, alebo môže byť použitý na rozprašovanie uvedenej kvapaliny, alebo ako hnacia sila na pohon uvedenej tekutiny.

Vhodná rozprašovacia dýza s rozprašovacím plynným médiom, ktorá sa dá použiť na účely spôsobu podľa vynálezu má:

(a) aspoň jeden vstupný otvor na natankovanú kvapalinu, (b) aspoň jeden vstupný otvor na rozprašovací plyn, (c) zmiešavaciu komoru na zmiešavame uvedenej kvapaliny a plynu,a (d) aspoň jeden vpúšťací otvor, ktorým sa uvedená zmes vypúšťa.

Uvedený rozprašovací plyn môže vhodne byť napríklad inertný plyn, napríklad dusík, ale výhodne čerstvý etylén. Každá dýza môže byť vybavená množinou výpustných otvorov s vhodnou konfiguráciou. Uvedené výpustné otvory môžu byť napríklad kruhové otvory, štrbiny, elipsoidy alebo iné vhodné konfigurácie. Každá dýza môže zahrnovať množinu výpustných otvorov s rôznymi konfiguráciami.

Veľkosť výpustných otvorov je výhodne taká veľkosť, ktorá zaisťuje malý tlakový spád na týchto výpustných otvoroch.

Uvedené výpustné otvory sú výhodne usporiadané symetricky okolo obvodu každej dýzy, ale môžu byť usporiadané takisto asymetricky.

Uvedený rozprašovací plyn dodávaný do jednotlivých dýz sa udržuje pri tlaku, ktorý je dostatočný na dispergovanie uvedenej kvapaliny do malých kvapôčok a zabránenie vstupu častíc z uvedeného fluidného lôžka do výpustných otvorov dýz a ich zaneseniu. >

Relatívna veľkosť uvedenej zmiešavacej komory je zvolená tak, aby zaisťovala optimálne rozprašovanie. Objem uvedenej zmiešavacej komory (rozstrekovacej komory) vzhľadom na objem kvapaliny prechádzajúcej cez uvedenú komoru, ktorý je vyjadrený ako: Objem zmiešavacej komory (v kubických centimetroch)/prietok kvapaliny (kubické centimetre za sekundu), sa pohybuje výhodne v rozmedzí od 5 x 10’3 do 5 x 10’1 sekúnd.

Rýchlosť kvapaliny sa výhodne udržuje na hodnote, ktorá je dostatočná na zaistenie toho, že sa z uvedeného kvapalinového prúdu neodlúčia žiadne častice, napríklad jemný podiel.

Hmotnostný podiel rozprašovacieho plynu ku kvapaline dodávanej do každej dýzy sa zvyčajne pohybuje v rozmedzí od 5:95 do 25:75.

Obrázok 2 znázorňuje dýzu, ktorá sa dá vhodne použiť v spôsobe podľa vynálezu.

Na uvedenom obrázku dýza zahrnuje kryt 7 majúci hornú časť 8 a spodnú časť 9. Uvedená horná časť je vybavená počtom výpustných otvorov 10 usporiadaných na jej obvode a zmiešavacou komorou 11 vnútri tejto časti. Uvedená spodná časť je vybavená stredovo umiesteným potrubím 12 ústiacim do uvedenej zmiešavacej komory a vonkajším potrubím 13 usporiadaným okolo uvedeného vnútorného potrubia 12. Uvedené potrubie 13 je prepojené s uvedenou zmiešavacou komorou vhodne usporiadanými otvormi 14. Natlakovaná kvapalina je zavádzaná do uvedenej dýzy pomocou potrubia 13 a rozprašovací plyn je do uvedenej dýzy zavádzaný pomocou uvedeného potrubia 12. Spodná časť uvedenej dýzy 9 je spojená pomocou konvenčných prostriedkov s dodávkou natlakovanej kvapaliny a rozprašovacieho plynu. Po zmiešaní s uvedeným plynom v komore 11 sa uvedená kvapalina vypúšťa z uvedenej dýzy vypúšťacími otvormi 10 ako rozprášený sprej.

Výhodnou rozprašovacou dýzou s plynným rozprašovacím médiom je dýza, ktorej výpustné otvory sú tvorené radom v podstate horizontálnych štrbín usporiadaných po obvode uvedenej dýzy. Táto dýza môže takisto zahrnovať vertikálne orientovaný otvor alebo otvory umiestené tak, aby natlakovaná zmes kvapaliny a plynu mohla odstrániť všetky častice, ktoré prilipnú k vrcholu dýzy.

Uvedené štrbiny môžu mať zvyčajne veľkosť zhodnú s priemerom otvoru, ktorý je približne 6,5 mm a môžu mať napríklad priemer 0,75 mm x 3,5

Uvedené vstrekovacie prostriedky môžu alternatívne zahrnovať len kvapalinovú rozstrekovaciu dýzu alebo dýzy. Vhodná len kvapalinová rozstrekovacia dýza, ktorá sa dá použiť v spôsobe podľa vynálezu, zahrnuje aspoň jeden vstupný otvor na natlakovanú kvapalinu a aspoň jeden výpustný otvor na túto natlakovanú kvapalinu, pričom vnútri uvedenej dýzy sa udržuje kvapalina pri tlaku, ktorý je dostatočný na zaistenie požadovanej prítokovej hybnosti kvapaline vytekajúcej z uvedeného výpustného otvoru.

Tlakový spád v každej dýze môže byť v prípade potreby regulovaný, napríklad pomocou reštriktívnych zariadení, ako sú napríklad ventily.

Uvedené výpustné otvory môžu mať podobnú konfiguráciu ako výpustné otvory už definované pre rozstrekovacie dýzy s rozprašovacím plynom. Výhodnou konfiguráciou pre uvedené výpustné otvory pre kvapalinové rozstrekovacie dýzy je kruhový otvor alebo otvory. Priemer uvedených otvorov sa výhodne pohybuje v rozmedzí od 0,5 do 5,00 mm, najvýhodnejšie v rozmedzí od 0,5 do 2,5 mm.

Veľkosť kvapôčok uvedenej kvapaliny je ovplyvnená počtom faktorov, predovšetkým pri rozprašovacích dýzach s plynným rozprašovacím médiom, pomerom uvedenej kvapaliny k rozprašujúcemu plynu dodávanému do uvedenej dýzy a veľkosťou a konfiguráciou uvedenej rozprašovacej komory. Požadovaná veľkosť kvapôčok pre rozprašovaciu dýzu s plynným rozprašovacím médiom je približne 50 až 1000 mikrometrov. V prípade kvapalinových rozstrekovacích dýz je veľkosť kvapôčok uvedenej kvapaliny ovplyvnená najmä tlakovým spádom v uvedenej dýze a veľkosťou a konfiguráciou uvedených výpustných otvorov. Požadovaná veľkosť kvapôčok uvedenej kvapaliny pre kvapalinovú rozstrekovaciu dýzu je približne 2000 až 4000 mikrometrov. Takéto kvapôčky sa dajú generovať napríklad rozrušením prúdu kvapaliny pohybom pevných častíc v uvedenom fluidnom lôžku.

Tlakový spád pri obidvoch typoch dýz musí byť dostatočný, aby zabránil vnikaniu častíc z uvedeného fluidného lôžka do uvedenej dýzy. V rozstrekovacej dýze s plynným rozstrekovacím médiom má tlakový spád vhodne hodnotu 0,2 až 0,7 MPa, výhodne 0,3 až 0,5 MPa a v kvapalinových rozstrekovacích dýzach má hodnotu 0,2 až 0,7 MPa a výhodne 0,4 až 0,5 MPa.

Ak by došlo k prerušeniu dodávky kvapaliny a/alebo rozprašovacieho plynu do obidvoch typov dýz, zabránia vhodné núdzové prostriedky na zavádzanie premývacieho plynu zapchatiu uvedenej dýzy, ku ktorému by mohlo dôjsť v dôsledku vnikania pevných častíc z fluidného lôžka do uvedenej dýzy, pričom vhodným čistiacim plynom je dusík. Je dôležité, aby bola veľkosť uvedených výpustných otvorov rozprašovacích dýz s plynným rozprašovacím médiom alebo len kvapalinových dýz dostatočná, aby umožnila priechod všetkým jemným časticiam, ktoré môžu byť prítomné v prúde odlúčenej kvapaliny.

Pri obidvoch typoch dýz môžu byť uvedené vypúšťacie otvory usporiadané v rôznych výškach každej dýzy. Tieto výpustné otvory môžu byť napríklad usporiadané v sériách radov.

Typ dýzy znázornenej na obrázku 2 má výhodne na každej dýze 4 až 20 vypúšťacích otvorov, napríklad 20 až

40, najvýhodnejšie 4 až 16. Priemer takisto dýzy je výhodne 4 až 30 cm, napríklad 10 až 30 cm, a najvýhodnejšie približne 7 až 12 cm.

V spôsobe podľa vynálezu môžu byť takisto použité aj ďalšie typy dýz, napríklad nadzvukové dýzy.

Predtým, ako sa uvedená kvapalina začne zavádzať do polymerizačného reaktora použitím spôsobu polymerizácie podľa vynálezu uskutočňovaného v uvedenom fluidnom lôžku, môže byť uvedený polymerizačný proces začatý bežným spôsobom, napríklad nadávkovaním uvedeného lôžka časticami príslušného polyméru a následným iniciovaním prúdenia plynu cez toto fluidné lôžko.

Ak to je vhodné, môže byť uvedená kvapalina zavádzaná do uvedeného lôžka, napríklad pomocou uvedených vstrekovacích prostriedkov.

Spôsoby podľa vynálezu budú teraz opísané s odkazom na sprievodné obrázky.

Obrázky 3 až 5 schematicky znázorňujú spôsoby podľa vynálezu.

Obrázok 3 znázorňuje reaktor s fluidným lôžkom na plynnú fázu zahrnujúci v podstate telo reaktora 15, ktorým je zvyčajne stojatý valec majúci fluidizačný rošt 16 umiestený v jeho základni. Telo reaktora zahrnuje fluidné lôžko a rýchlosť spomaľujúcu zónu 18, ktorá má zvyčajne väčší prierez v porovnaní s uvedeným fluidným lôžkom.

Uvedená plynná reakčná zmes opúšťajúca vrchol fluidného lôžka reaktora predstavuje recyklovaný plynný prúd a prechádza potrubím 19 do cyklónu 20 s cieľom odlúčiť väčšinu jemných častíc. Odlúčené jemné častice môžu byť vhodne vrátené do uvedeného fluidného lôžka. Uvedený recyklovaný plynný prúd opúšťajúci cyklón vstupuje do prvého tepelného výmenníka 21 a kompresora 22. Cieľom druhého tepelného výmenníka 23 je odviesť teplo vznikajúce v dôsledku stlačenia potom, ako uvedený recyklovaný plynný prúd prejde cez uvedený kompresor 22.

Tepelný výmenník alebo výmenníky môžu byť usporiadané buď pred uvedeným kompresorom 22 alebo za ním.

Po ochladení a stlačení na teplotu, pri ktorej vzniká kondenzát, prejde výsledná zmes plynu a kvapaliny do odlučovača 24, v ktorom dôjde k odlúčeniu kvapaliny.

Plyn opúšťajúci uvedený odlučovač sa recykluje cez potrubie 25 do dna uvedeného reaktora 15. Uvedený plyn je vedený cez fluidizačný rošt 16 do uvedeného lôžka, čim sa zaistí, že uvedené lôžko zostane celý čas zvírené.

Uvedená odlúčená kvapalina je z uvedeného odlučovača 24 vedená cez potrubie 25 do reaktora 15. Ak to je nevyhnutné, môže sa do potrubia 25 vhodne umiestiť čerpadlo 26.

Katalyzátor alebo predpolymér sú potrubím 27 zavádzané do prúdu odlúčenej kvapaliny a do uvedeného reaktora. Vyrobené polyméry môžu byť z uvedeného reaktora vhodne odvádzané potrubím 28.

Usporiadanie znázornené na obrázku 3 je predovšetkým vhodné na použitie na už existujúcich polymerizačných reaktoroch na zavádzanie polymerizácie v plynnej fáze vo fluidnom lôžku.

Obrázok 4 znázorňuje alternatívne usporiadanie na realizáciu spôsobu podľa vynálezu. Pri tomto uskutočnení je kompresor 22 umiestený v potrubí 25 a po stlačení dochádza po odlúčení recyklovaného plynného prúdu v uvedenom odlučovači 24. Výhoda tohto usporiadania spočíva v tom, že objem plynu na stlačenie v uvedenom kompresore je menší a uvedený kompresor môže teda byť menší, čím sa optimalizuje uvedený proces a znižujú sa výrobné náklady.

Obrázok 5 znázorňuje ďalšie usporiadanie na uskutočňovanie spôsobu podľa vynálezu, v ktorom je uvedený kompresor 22 opäť usporiadaný v potrubí 25 za uvedeným odlučovačom 24, ale pred uvedeným druhým tepelným výmenníkom 23, ktorý je umiestený na dráhe odlúčeného plynného prúdu a nie pred uvedeným odlučovačom. Toto usporiadanie poskytuje takisto lepšiu optimalizáciu procesu.

Spôsob podľa vynálezu bude teraz ďalej podrobnejšie ilustrovaný na nasledujúcich príkladoch.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady 1 až 11

Boli získané počítačom simulované príklady polymerizácie olefínov v plynnej fáze v reaktore s fluidným lôžkom pri podmienkach podľa vynálezu (príklad 1 až 5, 9 a 10) a referenčné príklady polymerizácie olefínov uskutočňované pri konvenčných podmienkach bez odlúčenia kvapaliny v recyklovanom prúde (príklady 6 až 8 a 11).

Príklady 1 až 8 reprezentujú kopolymerizácie etylénu s rôznymi alfa-olefínmi použitím konvenčného Zieglerovho katalyzátora a príklady 9 až 11 reprezentujú homopolymerizáciu etylénu uskutočňovanú použitím konvenčného katalyzátora na báze oxidu chromitého neseného oxidom kremičitým.

Merný výkon reaktora a vstupná teplota reaktora boli vypočítané použitím tepelného bilančného programu počítača s presnosťou +15 %. Pre polymerizačný systém bola použitím konvenčného softwarového programu vypočítaná teplota rosného bodu a prítok recyklovanej kvapaliny a to s presnosťou +10 %.

Príklady 1, 3, 4 a 10 najpresnejšie reprezentujú typické prevádzkové podmienky na realizáciu spôsobu podľa vynálezu.

Výsledky uvedených testov, ktoré sú zhrnuté v tabuľke 1 a tabuľke 2, jasne ukazujú zvýšený merný výkon dosiahnuteľný spôsobom podľa vynálezu.

Pojem „% kvapaliny v recyklovanom prúde“ v tabuľkách 1 a 2 reprezentuje percentuálnu hodnotu celkovej hmotnosti kvapaliny recyklovanej vstrekovacími prostriedkami vydelenú celkovou hmotnosťou plynu (recyklovaný plyn plus všetok rozprašovací plyn).

Príklady 12 až 15

Na testovanie zavádzanej kvapaliny do fluidného lôžka pomocou opísaných vstrekovacích prostriedkov sa použilo testovacie zariadenie, ktorého usporiadanie je znázornené na obrázku 6. Uvedené testovacie zariadenie zahrnuje hliníkovú fluidnú nádobu 50, ktorá má spomaľujúcu zónu 56 obsahujúcu lôžko 51 polyetylénového prášku (vysokohustotného alebo lineárneho nízkohustotného polyetylénu), dopredu pripraveného polymerizáciou polyetylénu v plynnej fáze vo fluidnom lôžku v priemyselnom rozmere. Uvedené lôžko 51 bolo zvírené kontinuálne prechádzajúcim prúdom suchého plynného dusíka privádzaného potrubím 52 cez predhrievač 53 do základnej komory 54 nádoby 50 a cez rošt 55 do uvedeného lôžka. Plynný dusík je dodávaný z komerčného zásobníka kvapalného dusíka a množstvo dusíka dodávaného s cieľom zvíriť uvedené lôžko a tlak plynu v uvedenom systéme boli riadené pomocou ventilov 57 a 69, pričom prietok je určený použitím konvenčného turbínového meracieho prostriedku (nie je znázornený). Uvedená predhrievacia jednotka mala nominálnu výhrevnú kapacitu 72 kW, ktorá bola regulovateľná s cieľom ohrievať plynný dusík na požadovanú teplotu. Prchavý kvapalný uhľovodík 58 (1-hexén alebo n-pentán) sa zavádzal do uvedeného fluidného lôžka 51 zo zásobníka 59 chladiča/odhmlievača pomocou čerpadla 60 a potrubia 61. Uvedený prchavý kvapalný uhľovodík bol zavádzaný do uvedeného lôžka dýzovým výpustným usporiadaním 62, ktoré vniká do uvedeného lôžka. Boli testované rôzne dýzové výpustné usporiadania, z ktorých niektoré sú len kvapalinového typu a ďalšiu sú typu s plynovým rozprašovacím médiom. V poslednom uvedenom type bol rozprašovací plyn zavádzaný potrubím 63 (napríklad dýza znázornená na obrázku 2). Prchavý kvapalný uhľovodík, ktorý vstúpil do uvedeného fluidného lôžka dýzovým výpustným usporiadaním 62, sa odparil v uvedenom lôžku, pričom absorbovaním latentného odpaľovacieho tepla spôsobil ochladenie. Dusíkový fluidizačný plyn a sprevádzajúci odparený kvapalný uhľovodík vstúpil z vrcholu uvedeného fluidného lôžka do uvedenej spomaľovacej zóny 56, pričom všetok polyetylénový prášok unášaný uvedeným plynným prúdom spadol do uvedeného lôžka späť. Uvedený plyn potom prešiel do potrubia 64, filtračnej jednotky 65 a spätného ventila 66, do zásobníka 59 a odhmlievača. Uvedený zásobník 59 chladiča a odhmlievača obsahoval dva tepelné výmenníky 67, 68. Tepelný výmenník 67 bol chladený priechodom studenej vody a tepelný výmenník 68 bol chladený cirkuláciou ochladeného etylénglykolu a vodného nemrznúceho roztoku. Prechod uvedeného plynu cez tepelné výmenníky 67, 68 ochladí uvedený plyn a spôsobí vykondenzovanie kvapalného uhľovodíka (hexénu alebo pentánu). Skvapalnený uhľovodík sa zhromažďoval v zásobníku 59 základne, odkiaľ bol recyklovaný späť do uvedeného fluidného lôžka. Plynný dusík, takto v podstate uvoľnený z uvedeného uhľovodíka, bol potom zavedený cez spätný regulačný ventil 69 do atmosféry. Zvírenie a odparenie uvedeného kvapalného uhľovodíka v uvedenom lôžku bolo snímané pomocou bežne dostupného rôntgenového zobrazovacieho zariadenia zahrnujúceho zdroj 70 rôntgenového žiarenia. Zosilňovač 71 obrazu a CCD videokameru 72, ktorej výstup bol kontinuálne nahrávaný na videorekordér (nie je znázornený). Zdroj rôntgenových lúčov, zosilňovač obrazu a videokamera boli primontované na pohyblivý portál 73, ktorý umožní v budúcnosti meniť podľa potreby uhol záberu.

Uvedený spôsob podľa vynálezu poskytuje podstatné zlepšenie týkajúce sa produktivity polymerizačných procesov uskutočňovaných v plynnej fáze vo fluidnom lôžku oproti už existujúcim spôsobom. Spôsob podľa vynálezu sa dá použiť v nových zariadeniach alebo v už existujúcich zariadeniach s cieľom dosiahnuť podstatné zvýšenie produktivity a zlepšenie kontroly pridávanej kvapaliny do uvedeného lôžka. V prípade inštalovania nového zariadenia môže byť dosiahnuté zníženie kapitálových nákladov použitím menších reakčných nádob, kompresorov a ďalšieho pomocného vybavenia kvôli dosiahnutiu porovnateľnej produktivity vzhľadom na produktivitu bežného zariadenia. V prípade existujúceho zariadenia prinesie modifikácia takého zariadenia podľa vynálezu podstatné zvýšenie produktivity a zlepšenú kontrolu uvedeného procesu.

Výsledky testov sú zhrnuté v tabuľke 3, pričom príklady 12, 14 a 15 reprezentujú spôsoby podľa vynálezu a príklad 13 je porovnávací príklad. Príklad 12 a porovnávací príklad 13 ilustrujú použitie zhodného dýzového usporiadania, ale v porovnávacom príklade je pridanie kvapaliny do „chladenej“ zóny fluidného lôžka polymerizácie v plynnej fáze simulované prevádzkou uvedeného lôžka pri 45 °C v porovnaní s 98 °Č použitými v príklade 12. Pri týchto podmienkach sa okolo uvedenej dýzy tvoria kusy polyméru zvlhčené kvapalným uhľovodíkom. Príklady 12, 14 a porovnávací príklad 13 používajú na zavádzanie kvapaliny rozstrekovacej dýzy s plynným rozprašovacím médiom a príklad 15 sa používa len kvapalinovú dýzu. Vo všetkých príkladoch 12, 14 a 15 bolo dosiahnuté dobré dispergovanie a penetrácia uvedeného kvapalného uhľovodíka, pričom jeho penetrácia je zastavená len stenou uvedenej nádoby. V porovnávacom príklade 12 je penetrácia kvapaliny prerušená tvorbou zhluknutých kusov polyméru zvlhčeného kvapalným uhľovodíkom.

SK 281033 Β6

Tabuľka 1

C2/C4 Kopolymér NT CM en CN tn oô CM <M UÍ ts CN • CN *4 n tM rr V-4 00 50 ON W4 O 5© VJ NT »-4 NT r- CN ©Ň NT r-< 50 NT O V) 5® E U > ra O U a o Sť 50 CM 50 r* 00 • V) V) rM cn rvj no 09 w TT iri cn o O VO NT cn ©N »—C 00 NT NT 50 *4 50 cn 4 CA NT Ό « E U > *-. — JM O U Cl NT CM CM OO CM en CM ΤΓ ♦—4 O >·« V) en w cn uô cn en O 50 in NT 5© m4 >~4 00 00 Tr VJ OŇ 50 cn «—< O 5Z ΓΊ ’φ v E U > r* ° U a. o 5Z NT <M CM CO ·—« ON CM ©N «H CN N? «-m CN m r·^ rr- cn rí O NO in N? m o **4 NT en m O- Ό FM C*4 a· E U > ω ° U Q. o 1Z Ό <M r*) CN en 04 NT ιη co 50 CN 04 50 <M oô O »-< NT ·—t O 50 ιη NT m CN oj NO cn CN ©Q O· VJ «-Μ (M k. \3) -x E U > **. — rN O U Q. O 5Z nt 04 m CN in m OO nt 04 NO 04 cn CN 04 O nt O NO O o in M O NT in 50 NT Cn O r- *T ~T tJ a 2ŕt *— a_ 4-a 2C □ 73 O >— CL Tlak reaktora (bar) O e •s^ (« >= o 4-> ra ω L. ra *a £ CL Φ H o E £ a ŕs rH a, J c 5'» = OJ >»*a p· -p +J S ® ® CL 2>í ? W 2 73 c' 'Φ 4-1 3 X) pentan hexen 4-MP1 >ϊ n XD a o ÓC Ή r4 O Φ •ct X» H a χα Rýchlosť plynu (cm/s) z—> Ψ k. +o E >N <O <3 -M 4) > <*N x: <0 E *-·. cn iZ N—a* ítf Uo 4= 2ŕ a Φ Im C o 2tí > ·> C LΦ S O 0 Nm* 4Γ U. o 4-a 2d ra Φ ί- α 4- o Q. Φ 4-a '« C CL 2 44 > u 0 Teplota rosného bodu (’C) <v &M Q. E o c ra > o JC >. o φ > > C a Q. 4 ž o*

SK 281033 Β6

Tabuľka 2

rH C2 homopolymer 20 103 ΙΛ «Μ /· in · C*·) v*· *—< —’ CN 4.4 60 14.5 75 57 W) • xr xr 1 O '<ij P o C2 homopolyi 24 103 —. _ in V3 cš Í-Z cš ui «s —« <s 11.2 vo XT O VO 14.5 CO r- xo tn 56.3 15.7 σ\ \a» E > O c XT CN 103 —< o· iq οχ κό rí ’ŕ <s ·-> —· <s 13.3 n xŕ O XO 14.5 n CX »—< Όνο m rO (N VO CM c o £ L. KQ) CO C2/C4 Kopoiyrr 24 Ό r* “1 r- <n 12 £ c< r-' £ ri to r> 1.25 O Ό 14.5 55 Γζ Οχ xr V) CO cN O bi* 'ω r* C2/C4 Kopoiyrr XT <N XT r* r* m «q U U w S cs CO O vo in χτ 55 50.1 38.2 O Príklad Produkt Tlak reaktora (bar) Teplota reaktora (’C) o E £ d p* r—1 O. « M C N θ C M * C £ -p -PT? a □ oj a> <d > u -Q Ä pentan hexen 4-MP1 ŕs h 'S s* Ή H 0 •H a >o Rýchlosť plynu (cm/s) o> u· 4-* G E * x. >N O (3 Aí >0 *> > Merný výkon reaktora (Kg/m3h) Vstupná teplota reaktora (“C) U 0 Teplota rosného bodu (“C, v 1T '5 να. E o c « > _o Ä >. o o b. > c Έ CĽ 4 > X £

SK 281033 Β6

Príklad 12 13 14 15 typ dýzy kvap.-plyn kvap-plyn kvap.-plyn kvapäinová typ výpustného otvoru 4 horizontál ne štrbiny •4 horizontálne štrbiny 4 horizontálne Štrbiny 2 otvory s priemerom 1,75 mm Oblasť nad roštom (cm 52 52 10 52 rýchlosť rozpra šovacie^o^plynu 45 42 52 38 Tepl. lÔžka(°C) 98 45 78 97 tlak (MPa) 1,01 0,97 0,78 0,75 Materiál lôžka HDPE BP 6070 HDPE BP 6070 LLDPE BP 0209 HDPE BP 6070 náplň lôžka (kg 60 58,5 61,2 58,0 kvapalina hexén hexthexén n-pentán hexén prietok kvapali ny (m^/h) 1,65 1,48 1,78 0,69 tlak kvapaliny v dýze (MPa) 0,33 0,32 0,38 0,54 tlak rozprašova cieho Neplynú * (Μρηϊ 0,42 0,40 0,45 nie je rozprašovací plyn:kvap.(hm%) 5,4 5,3 5,6 nie je mJ kvapaliny na j m lôžka za hod 11,38 10,61 12,80 4,95 Horizontál, penetrácia kvap. (cm) viac ako 21 menej ako 15 viac ako 21 viac ako 21 £ skondenzovanej kvap. {% celk. kvapl/ celkovému plynu 105,5 94,6 121,2 46,6

Claims (32)

1. Kontinuálny spôsob polymerizácie olefínového monoméru zvoleného zo skupiny zahrnujúcej etylén, propylén, zmesi propylénu a etylénu a ich zmesi s aspoň jedným ďalším alfa-olefínov v plynnej fáze v reaktore s fluidným lôžkom, vyznačujúci sa tým, že sa plynný prúd zahrnujúci etylén a/alebo propylén kontinuálne recykluje fluidným lôžkom reaktora v prítomnosti polymerizačného katalyzátora pri reakčných podmienkach, pričom sa aspoň časť plynného prúdu odťahovaného z reaktora chladí na teplotu, pri ktorej vykondenzujc kvapalina, ktorej aspoň časť sa oddelí a zavedie priamo do fluidného lôžka v mieste, v ktorom plynný prúd prechádzajúci cez fluidné lôžko dosiahne v podstate teplotu plynného prúdu, ktorý je z reaktora odťahovaný, alebo nad týmto miestom.
2. Kontinuálny spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že plynný prúd zahrnujúci etylén a/alebo propylén kontinuálne recykluje fluidným lôžkom v reaktore v prítomnosti polymerizačného katalyzátora pri reakčných podmienkach, pričom aspoň časť plynného prúdu odťahovaného z reaktora sa chladí na teplotu, pri ktorej vykondenzuje kvapalina, ktorej aspoň časť sa oddelí a pomocou aspoň jednej časti kvapalinovej dýzy alebo rozstrekovacej dýzy s plynným rozprašovacím médiom zavedie priamo do fluidného lôžka.
3. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aspoň jeden ďalší alfa-oleflnu má 4 až 8 atómov uhlíka.
4. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že etylén alebo propylén sú prítomné v množstve, ktoré predstavuje aspoň 70 % všetkých monomérov.
5. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa chlad! a delí na plynnú a kvapalnú časť v podstate celý recyklovaný plynný prúd, pričom v podstate všetka odlúčená kvapalina sa zavádza do reaktora.
6. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že kvapalina zavádza priamo do fluidného lôžka množinou miest vnútri tohto lôžka.
7. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa plyn vo fluidnom lôžku pohybuje rýchlosťou 50 až 70 cm/s.
8. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že katalyzátor alebo predpolymér sa do fluidného lôžka zavádza v skvapalnenej tekutine.
9. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa prúd odlúčenej kvapaliny pred zavedením do fluidného lôžka ochladí.
10. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa do odlúčeného recyklovaného plynného prúdu pred jeho zavedením do reaktora zavedie čerstvý etylén.
11. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa kvapalina do fluidného lôžka zavádza pri prietoku 0,3 až 4,9 m3 kvapaliny/1 m3 materiálu fluidného lôžka/1 hod.
12. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer kvapaliny k celkovému plynu zavádzanému do fluidného lôžka je 5 : 100 až 85 : 100.
13. Kontinuálny spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že sa ako rozprašovací plyn použije čerstvý etylén.
14. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z nárokov 12 až 13, vyznačujúci sa tým, že sa pomer objemu zmiešavacej (rozprašovacej) komory (cm3)/objemu kvapaliny predchádzajúcej cez komoru (cm3/s) pohybuje v rozmedzí od 5 x 10’3 do 5 x 10‘ s.
15. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z nárokov 12 až 14, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer rozprašovacieho plynu k natlakovanej tekutine sa pohybuje v rozmedzí od 5 : 95 do 25 : 75.
16. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z nárokov 12 až 15, vyznačujúci sa tým, že veľkosť kvapiek kvapaliny vo výpustnom otvore dýzy sa pohybuje v rozmedzí od 50 do 4000 pm.
17. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z nárokov 12 až 16, vyznačujúci sa tým, že tlakový spád v rozstrekovacej dýze s plynným rozprašovacím médiom sa pohybuje v rozmedzí od 0,3 MPa do 0,5 MPa a v prípade kvapalinovej dýzy bez plynného rozprašovacieho média v rozmedzí od 0,4 do 0,5 MPa.
18. Kontinuálny spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že plynný prúd obsahujúci monomér kontinuálne recykluje fluidným lôžkom v reaktore v prítomnosti polymerizačného katalyzátora pri reakčných podmienkach, pričom aspoň časť plynného prúdu odťahovaného z reaktora sa chladí na teplotu, pri ktorej vykondenzuje kvapalina, ktorej aspoň časť sa následne oddelí a zavedie priamo do fluidného lôžka ako jeden alebo viac prúdov samostatnej kvapaliny alebo jeden, prípadne viac prúdov kvapaliny a plynu jedným alebo niekoľkými výpustnými otvormi dýz, ktoré sa nachádzajú v mieste, v ktorom plynný prúd prechádzajúci fluidným lôžkom v podstate dosiahne teplotu plynného prúdu, ktorý je z reaktora odťahovaný, alebo nad týmto miestom, pričom jednotlivé prúdy majú horizontálnu prietokovú hybnosť aspoň 100 x 103 kg.s'1m'2.ms'1 v prípade kvapalinovej dýzy bez plynného rozprašovacieho média a v prípade plynno-kvapalinovej dýzy majú horizontálnu prietokovú hybnosť, ktorá je definovaná ako prietok kvapaliny (kg/s) v horizontálnom smere na jednotku prierezovej plochy (m2) výstupného otvoru dýzy, z ktorej je kvapalina vystrekovaná, vynásobený horizontálnou zložkou rýchlosti (m/s) tejto dýzy, 200 x 103 kg.s'lm’2.ms·1.
19. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že jeden alebo niekoľko kvapalinových alebo kvapalino-plynových prúdov sa zavádza do fluidného lôžka v podstate horizontálne.
20. Kontinuálny spôsob podľa niektorého z nárokov 18 až 19, vyznačujúci sa tým, že sa jeden alebo niekoľko prúdov kvapaliny alebo kvapaliny a plynu zavádza do fluidného lôžka výstupnými otvormi jednej alebo viacerých dýz.
21. Zariadenie na uskutočňovanie spôsobu podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že zahrnuje reaktor s fluidným lôžkom, ktorého súčasťou je telo (16) reaktora, ktoré obsahuje fluidizačný rošt (16), fluidné lôžko (17) a rýchlosť spomaľujúcu zónu (18), pričom fluidné lôžko (17) je usporiadané nad fluidizačným roštom (16); potrubie (19) spájajúce reaktor s cyklónom (20); prvý tepelný výmenník (21); kompresor (22); druhý tepelný výmenník (23); odlučovač (24); potrubie (25) na zavádzanie recyklovanej kvapaliny do tela (15) reaktora, ktoré je zakončené rozstrekovacími dýzami na vstrekovanie recyklovanej kvapaliny; a potrubie (27) na zavádzanie katalyzátora alebo predpolyméru do prúdu odlúčenia kvapaliny.
SK 281033 Β6
22. Zariadenie podľa nároku 21, vyznačujúce sa tým, že rozstrekovacie dýzy sú vo fluidnom lôžku (17) usporiadané vertikálne.
23. Zariadenie podľa nároku 22, vyznačujúce sa tým, že rozstrekovacími dýzami sú rozstrekovacie plyno-kvapalinové dýzy (7) zahrnujúce aspoň jeden vstup (13) na natlakovanú kvapalinu, aspoň jeden vstup (12) na rozprašovací plyn, zmiešavaciu komoru (11) na zmiešavame natlakovanej kvapaliny a rozprašovacieho plynu a aspoň jeden výpustný otvor (10) na vypúšťanie zmesi plynu a kvapaliny.
24. Zariadenie podľa nároku 23, vyznačujúce sa tým, že rozstrekovacie plyno-kvapalinové dýzy sú vybavené viac ako jedným výpustným otvorom (10).
25. Zariadenie podľa nároku 24, vyznačujúce sa tým, že všetky výpustné otvory (10) majú štrbinovú konfiguráciu.
26. Zariadenie podľa nároku 21, vyznačujúce sa tým, že horizontálna prietoková hybnosť prúdu v kvapalinovej dýze alebo plyno-kvapalinovej dýze je aspoň 250 x 103 kg.s'12.ms·'.
27. Zariadenie podľa nároku 21, vyznačujúce sa tým, že rozstrekovacie dýzy sú vzájomne rovnomerne oddelené a o rovnakú vzdialenosť sú oddelené aj od vertikálnej steny reaktora s fluidným lôžkom.
28. Zariadenie podľa nároku 21 až 27, vyznačujúce sa tým, že na 10 m2 horizontálnej prierezovej plochy fluidného lôžka (17) sú usporiadané 1 až 4 rozstrekovacie dýzy.
29. Zariadenie podľa nároku 21 až 28, vyznačujúce sa tým, že každá rozstrekovacia dýza obsahuje 3 až 16 výpustných otvorov (10).
30. Zariadenie podľa nároku 23, vyznačujúce sa tým, že každá rozstrekovacia dýza nesie množinu výpustných otvorov (10) umiestených po obvode uvedenej rozstrekovacej dýzy.
31. Zariadenie podľa nároku 30, vyznačujúce sa tým, že výpustné otvory (10) rozstrekovacej dýzy majú štrbinovú konfiguráciu.
32. Zariadenie podľa niektorého z nárokov 21 až 31, vyznačujúce sa tým, že dýza je vybavená prostriedkom, ktorý umožňuje uskutočňovať núdzové plynové premývanie dýzy.
SK1433-95A 1993-05-20 1994-05-19 Kontinuálny spôsob polymerizácie olefínov a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu SK281033B6 (sk)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
PCT/GB1994/001074 WO1994028032A1 (en) 1993-05-20 1994-05-19 Polymerisation process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK143395A3 SK143395A3 (en) 1997-01-08
SK281033B6 true SK281033B6 (sk) 2000-11-07

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1433-95A SK281033B6 (sk) 1993-05-20 1994-05-19 Kontinuálny spôsob polymerizácie olefínov a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu

Country Status (29)

Country Link
US (4) US5541270A (sk)
EP (3) EP0802202B1 (sk)
JP (1) JPH08510497A (sk)
CN (1) CN1077111C (sk)
AT (2) AT186056T (sk)
BG (1) BG62854B1 (sk)
BR (1) BR9406535A (sk)
CA (1) CA2161432C (sk)
CZ (1) CZ289037B6 (sk)
DE (4) DE69421418D1 (sk)
DZ (1) DZ1782A1 (sk)
EG (1) EG20361A (sk)
ES (1) ES2113104T3 (sk)
FI (1) FI112230B (sk)
GR (1) GR3025973T3 (sk)
HK (1) HK1008963A1 (sk)
HU (1) HU214842B (sk)
IN (1) IN190621B (sk)
MY (1) MY121539A (sk)
NO (1) NO309327B1 (sk)
NZ (1) NZ266173A (sk)
PL (1) PL177865B1 (sk)
RO (1) RO116551B1 (sk)
RU (1) RU2144042C1 (sk)
SG (1) SG49037A1 (sk)
SK (1) SK281033B6 (sk)
TW (1) TW347397B (sk)
WO (1) WO1994028032A1 (sk)
ZA (1) ZA9403399B (sk)

Families Citing this family (531)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
WO1997006187A1 (en) 1995-08-10 1997-02-20 Exxon Chemical Patents Inc. Metallocene stabilized alumoxane
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
SK162296A3 (en) 1995-12-18 1997-08-06 Union Carbide Chem Plastic Method of manufacturing polymers in fluidized bed reactor with using unsupported catalysts
WO1997025355A1 (en) * 1996-01-05 1997-07-17 Bp Chemicals Limited Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
EP0853091A1 (en) * 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
TR199902755T2 (xx) 1997-04-04 2000-04-21 The Dow Chemical Company Poliolefinlerin yüksek verimle sentezi için katalizör sistemi.
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6076810A (en) 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
ID23021A (id) 1998-03-23 1999-12-30 Montell Technology Company Bv Komponen-komponen katalis prapolimerisasi untuk polimerisasi olefin
GB9809207D0 (en) * 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US6642316B1 (en) 1998-07-01 2003-11-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polym
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
CN101012296B (zh) 1998-10-27 2012-09-05 伊士曼化工公司 烯烃聚合方法,新型聚乙烯以及由其制造的薄膜和制品
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
CN1134467C (zh) 1998-11-02 2004-01-14 能源及环境国际有限公司 剪切稀化的乙烯/α-烯烃共聚体及它们的制备
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
AT278717T (de) * 1998-11-30 2004-10-15 Bp Chem Int Ltd Verfahren zur polymerisationskontrolle
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
MXPA01009833A (es) 1999-03-30 2002-11-04 Eastman Chem Co Proceso para producir poliolefinas.
US6306981B1 (en) * 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
FR2792853B1 (fr) 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
US6150478A (en) * 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
CN101195667A (zh) 1999-08-31 2008-06-11 西湖朗维尤公司 聚烯烃生产方法
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
CA2396736A1 (en) 2000-01-12 2001-07-19 Eastman Chemical Company Procatalysts comprising bidentate ligands, catalyst systems, and use in olefin polymerization
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
KR100785538B1 (ko) * 2000-05-02 2007-12-12 웨스트레이크 롱뷰 코포레이션 올레핀 중합 방법
US6359083B1 (en) * 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
BR0106426B1 (pt) 2000-05-12 2011-02-22 componente catalìtico pré-polimerizado para a polimerização de etileno, bem como referido processo para a (co)polimerização de etileno.
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
AU2454702A (en) 2000-07-20 2002-02-05 Dow Chemical Co Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6943133B2 (en) 2000-10-20 2005-09-13 Univation Technologies, Llc Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
CA2434795C (en) 2001-01-16 2010-01-26 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyolefins for use as drag reducing agents
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
CN1266170C (zh) * 2001-10-17 2006-07-26 英国石油化学品有限公司 烯烃(共)聚合的控制方法
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
WO2003040201A1 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
AU2003271645A1 (en) * 2002-09-25 2004-04-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger
JP2006500412A (ja) * 2002-09-25 2006-01-05 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
JP2006502263A (ja) 2002-10-09 2006-01-19 バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エス. オレフィン類の気相触媒重合
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
CN101724110B (zh) 2002-10-15 2013-03-27 埃克森美孚化学专利公司 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物
US6958376B2 (en) * 2002-10-24 2005-10-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
AT469927T (de) 2003-03-21 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit kontrollierter morphologie
KR101060984B1 (ko) 2003-04-17 2011-08-31 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 기상 올레핀 중합 공정
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
JP2007500279A (ja) * 2003-05-30 2007-01-11 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 気相重合およびその制御方法
CA2546075C (en) 2003-11-14 2010-12-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers and uses thereof
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
US7399895B2 (en) * 2004-03-16 2008-07-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Aluminum phosphate-supported group 6 metal amide catalysts for oligomerization of ethylene
EP2357203B1 (en) 2004-03-17 2017-05-24 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
SG151301A1 (en) 2004-03-17 2009-04-30 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi- block copolymer formation
MXPA06010485A (es) 2004-03-17 2006-12-19 Dow Global Technologies Inc Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno.
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
CN101001885B (zh) * 2004-08-09 2011-05-25 陶氏环球技术公司 用于制备聚合物的负载型双(羟基芳基芳氧基)催化剂
US7193017B2 (en) 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
JP2008516068A (ja) * 2004-10-13 2008-05-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク エラストマー性反応ブレンド組成物
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
EP1805226A1 (en) 2004-10-29 2007-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
TW200631965A (en) 2004-12-07 2006-09-16 Fina Technology Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
AT404628T (de) 2004-12-16 2008-08-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
EP3424966A1 (en) 2005-03-17 2019-01-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
RU2007138504A (ru) * 2005-03-17 2009-04-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Композиция катализатора, содержащая челночный агент передачи кинетической цепи, предназначенная для получения регионерегулярного многоблочного сополимера
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
BRPI0611231A2 (pt) 2005-05-10 2010-08-24 Ineos Europe Ltd copolÍmero de etileno e uma alfa-olefina, mÉtodo para a preparaÇço de copolÍmeros, artigo rotomodulado e uso de um copolÍmero preparado pelo uso de um componente de catalisador de monociclopentadienil metaloceno
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
BRPI0617041B1 (pt) * 2005-09-15 2018-01-30 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing a diffusional polymer in a.
CN101331163B (zh) * 2005-09-15 2011-03-23 陶氏环球技术公司 经由可聚合的穿梭剂催化的烯烃嵌段共聚物
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
WO2007092136A2 (en) * 2006-02-03 2007-08-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
AR060640A1 (es) 2006-05-17 2008-07-02 Dow Global Technologies Inc Proceso de polimerizacion de solucion de poliolefina y polimero
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
EP3467077A1 (en) * 2006-10-03 2019-04-10 Univation Technologies, LLC System for olefin polymerization
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
EP2092014A4 (en) 2006-12-15 2011-05-25 Fina Technology Polypropylene blown film
US7851578B2 (en) * 2006-12-29 2010-12-14 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
US8088870B2 (en) 2007-03-06 2012-01-03 Univation Technologies, Llc Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces
RU2461577C2 (ru) * 2007-03-30 2012-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полиолефинов
EP2197920B1 (en) 2007-10-11 2014-11-19 Univation Technologies, LLC Continuity additives and their use in polymerization processes
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
US8129485B2 (en) 2007-11-27 2012-03-06 Univation Technologies, Llc Integrated hydrocarbons feed stripper and method of using the same
US8084557B2 (en) 2007-12-18 2011-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins
EP2072586A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties and a method of production thereof
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072587A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties at elevated temperatures and a method of production thereof
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2090357B1 (en) 2007-12-24 2018-04-04 Borealis Technology OY Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
CN101918460B (zh) * 2007-12-27 2015-11-25 尤尼威蒂恩技术有限公司 用于从气流中移除夹带的颗粒的系统和方法以及实现其的反应器系统
JP6152245B2 (ja) * 2008-01-24 2017-06-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 気相重合のための方法
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
EP2103632A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
US8067509B2 (en) * 2008-04-22 2011-11-29 Univation Technologies, Llc Reactor systems and processes for using the same
EP2281010B1 (en) 2008-05-27 2013-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
WO2010014344A2 (en) 2008-08-01 2010-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
CN105749822A (zh) 2008-09-24 2016-07-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 清洁流化床反应器系统中的分配板的方法
BRPI0919740B1 (pt) 2008-09-25 2019-08-27 Basell Polyolefine Gmbh composição de lldpe resistente a impacto e películas feitas do mesmo
CN102216350B (zh) 2008-09-25 2014-10-29 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的薄膜
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
BRPI0920267A2 (pt) * 2008-10-15 2016-02-10 Univation Tech Llc reator de leito fluidificado circulante
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
ES2381849T3 (es) 2008-11-17 2012-06-01 Borealis Ag Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida
WO2010074994A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Univation Technologies, Llc Systems and methods for fabricating polymers
RU2533488C2 (ru) 2008-12-22 2014-11-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полимеров
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
JP5661645B2 (ja) 2009-01-08 2015-01-28 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー ポリオレフィン重合プロセス用の添加剤
AT529450T (de) 2009-02-25 2011-11-15 Borealis Ag Multimodales polymer aus propylen, zusammensetzung damit und verfahren zur herstellung davon
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
CN101927141B (zh) 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
CN102482372B (zh) 2009-07-23 2013-09-04 尤尼威蒂恩技术有限公司 聚合反应系统
WO2011017092A1 (en) 2009-07-28 2011-02-10 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
SG178111A1 (en) 2009-07-29 2012-03-29 Dow Global Technologies Llc Dual- or multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
EP2499168B1 (en) 2009-11-13 2017-05-10 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
EP2499169B1 (en) 2009-11-13 2014-04-02 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
EP2499173B1 (en) 2009-11-13 2013-07-17 Borealis AG Process for olefin polymerization
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
WO2011071900A2 (en) 2009-12-07 2011-06-16 Univation Technologies, Llc Methods for reducing static charge of a catalyst and methods for using the catalyst to produce polyolefins
US8637615B2 (en) 2009-12-18 2014-01-28 Univation Technologies, Llc Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
EP2536767B1 (en) 2010-02-18 2015-05-06 Univation Technologies, LLC Methods for operating a polymerization reactor
CN102947067B (zh) 2010-02-22 2015-06-03 英力士销售(英国)有限公司 改进的聚烯烃制造方法
KR20130026531A (ko) 2010-02-22 2013-03-13 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리올레핀 생산물을 생산하기 위한 촉매 시스템 및 이의 사용 방법
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
ES2621408T3 (es) 2010-04-13 2017-07-04 Univation Technologies, Llc Mezclas de polímeros y películas hechas a partir de los mismos
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
CN102574937B (zh) 2010-04-30 2014-08-13 大林产业株式会社 α-烯烃的气相聚合
EP2397221B1 (en) 2010-06-17 2017-04-12 Borealis AG Control system for a gas phase reactor, a gas phase reactor for catalytic production of polyolefines, a method for catalytic productions of polyolefines and a use of the control system
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
EP2593217B1 (en) 2010-07-16 2014-07-02 Univation Technologies, LLC Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
KR20130113470A (ko) 2010-10-21 2013-10-15 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 폴리에틸렌 및 그의 제조 방법
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2643409B1 (en) 2010-11-24 2016-06-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. High filler loaded polymer composition
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
CN103328518B (zh) * 2010-11-29 2016-07-06 英力士销售(英国)有限公司 聚合控制方法
SG190429A1 (en) 2010-11-30 2013-06-28 Univation Tech Llc Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same
BR112013012741A2 (pt) 2010-11-30 2016-09-13 Univation Tech Llc "processo para a polimerização de olefinas com sais de carboxilato metálico extraído".
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
KR101854945B1 (ko) 2010-12-17 2018-05-04 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리올레핀 퍼지 기체 생성물로부터 탄화수소를 회수하기 위한 시스템 및 방법
EP2465877A1 (en) * 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
BR112013016116A2 (pt) 2010-12-22 2018-07-10 Univation Tech Llc aditivo para processos de polimerização de poliolefinas
US9012359B2 (en) 2011-01-20 2015-04-21 Ineos Sales (Uk) Limited Activating supports
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
EP2495038A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG Flexible reactor assembly for polymerization of olefins
EP2495037A1 (en) 2011-03-02 2012-09-05 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
WO2012158260A1 (en) 2011-05-13 2012-11-22 Univation Technologies, Llc Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
CN103930452B (zh) 2011-11-08 2016-08-31 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 采用催化剂体系生产聚烯烃的方法
EP2750797A2 (en) 2011-11-08 2014-07-09 Univation Technologies, LLC Methods of preparing a catalyst system
MX2014005781A (es) 2011-11-15 2014-05-30 Grace W R & Co Metodo para la polimerizacion de polipropileno.
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
CA2856988C (en) 2011-11-30 2019-05-07 Univation Technologies, Llc Methods and systems for catalyst delivery
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
ES2685520T3 (es) 2011-12-01 2018-10-09 Ineos Europe Ag Mezclas de polímeros
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
EP2791189B1 (en) 2011-12-14 2018-05-02 Ineos Europe AG Novel polymers
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US20150030852A1 (en) 2012-01-26 2015-01-29 Ineos Europe Ag Copolymers for wire and cable applications
US9487601B2 (en) 2012-03-05 2016-11-08 Univation Technologies, Llc Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom
CN107033269B (zh) * 2012-03-16 2019-09-27 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
ES2728300T3 (es) 2012-04-19 2019-10-23 Ineos Europe Ag Catalizador para la polimerización de olefinas, procedimiento para su producción y uso
CA2798855A1 (en) 2012-06-21 2013-12-21 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
WO2014023637A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 Ineos Europe Ag Polymerisation process
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
WO2014065989A1 (en) 2012-10-26 2014-05-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and articles made therefrom
BR112015009194A2 (pt) 2012-11-01 2017-07-04 Unvaton Tech Llc catalisadores de cromo/ziegler-natta compatíveis misturados para produtos de polímero aperfeiçoados
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
ES2604934T3 (es) 2012-11-09 2017-03-10 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Composición polimérica que comprende una mezcla de un polietileno multimodal y un polímero de etileno adicional adecuado para la fabricación de un tubo de riego por goteo
ES2613070T3 (es) 2012-11-09 2017-05-22 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal
WO2014074981A1 (en) 2012-11-12 2014-05-15 Univation Technologies, Llc Recycle gas cooler systems for gas-phase polymerization processes
EP2922699A1 (en) 2012-11-21 2015-09-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2928691A1 (en) 2012-12-05 2015-10-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
US10308776B2 (en) 2012-12-18 2019-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and method of making same
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
WO2014105614A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
WO2014106143A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Supported catalyst with improved flowability
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
CA2897456A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Univation Technologies, Llc Methods for preparing catalyst systems with increased productivity
WO2014120494A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Univation Technologies, Llc Processes for making catalyst compositions having improved flow
BR112015018639A2 (pt) 2013-02-07 2017-07-18 Univation Tech Llc método para formar partículas de resina
US9644053B2 (en) 2013-03-15 2017-05-09 Univation Technologies, Llc Tridentate nitrogen based ligands for olefin polymerisation catalysts
CN105143280B (zh) 2013-03-15 2017-06-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂的配体
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
TR201808436T4 (tr) 2013-04-22 2018-07-23 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu.
PL2796500T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2796473B1 (en) 2013-04-22 2017-05-31 Borealis AG Multistage process for producing low-temperature resistant polypropylene compositions
EP2796498B1 (en) 2013-04-22 2018-09-12 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
WO2014185996A1 (en) 2013-05-14 2014-11-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
EP3004032B1 (en) 2013-06-05 2017-12-13 Univation Technologies, LLC Protecting phenol groups
US20160102429A1 (en) 2013-07-02 2016-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same
CN105452307B (zh) 2013-08-14 2017-11-28 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
WO2018064048A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Univation Technologies, Llc Method for long chain branching control in polyethylene production
US9663590B2 (en) 2013-09-10 2017-05-30 Ineos Europe Ag Process for the (co-)polymerisation of olefins
WO2015038696A1 (en) * 2013-09-12 2015-03-19 Dow Global Technologies Llc Gas-phase polymerization process with wet zone
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
CN105793342B (zh) 2013-12-09 2018-11-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚合添加剂馈入聚合方法
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
US9688799B2 (en) 2013-12-23 2017-06-27 Ineos Europe Ag Scavenger injection
CN105829358B (zh) 2013-12-23 2019-07-23 英尼奥斯欧洲股份公司 用于在聚合反应器系统中使烯烃聚合的方法
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
AU2015217400B2 (en) 2014-02-11 2018-12-20 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products
CN106164104A (zh) 2014-04-02 2016-11-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 连续性组合物及其制备和使用方法
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
RU2690371C2 (ru) 2014-06-16 2019-06-03 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Полиэтиленовые смолы
BR112017003170A2 (pt) 2014-08-19 2017-11-28 Univation Tech Llc suportes de catalisador fluorados e sistemas de catalisador
SG11201701265UA (en) 2014-08-19 2017-03-30 Univation Tech Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
US10208139B2 (en) 2014-08-19 2019-02-19 Univation Technologies, Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3209724A1 (en) 2014-10-24 2017-08-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
CA2870027A1 (en) 2014-11-07 2016-05-07 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
TWI570178B (zh) 2014-11-26 2017-02-11 柏列利斯股份公司 用於薄膜層的聚乙烯組成物
CN107405593A (en) * 2014-12-09 2017-11-28 中国石油化工股份有限公司 A kind of olefinic polymerization device and olefine polymerizing process
EP3230325A1 (en) 2014-12-12 2017-10-18 ExxonMobil Research and Engineering Company Methods of separating aromatic compounds from lube base stockes
US10155826B2 (en) 2014-12-12 2018-12-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CA2874344A1 (en) 2014-12-15 2016-06-15 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
CN107207649A (zh) 2014-12-22 2017-09-26 Sabic环球技术有限责任公司 不相容催化剂之间的转换方法
US20180001533A1 (en) 2015-01-21 2018-01-04 Univation Technologies, Llc Methods for gel reduction in polyolefins
CN107206655B (zh) 2015-01-21 2019-09-06 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于控制聚合物链断裂的方法
US10364310B2 (en) 2015-02-05 2019-07-30 Borealis Ag Process for producing polyethylene
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
US20190315953A9 (en) 2015-02-20 2019-10-17 Borealis Ag Process for producing heterophasic copolymers of propylene
CN107428875A (zh) 2015-03-10 2017-12-01 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途
CN107531841A (zh) 2015-03-24 2018-01-02 Sabic环球技术有限责任公司 用于在不相容的催化剂之间转换的方法
CA2982900A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
US20180134828A1 (en) 2015-04-20 2018-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Composition
US20180171040A1 (en) 2015-04-20 2018-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Composition Comprising Fluorided Support and Processes for Use Thereof
US10252967B2 (en) 2015-04-20 2019-04-09 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
WO2016171810A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
CN107531839A (zh) 2015-04-24 2018-01-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于操作聚合反应器的方法
CA2983736A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CA2890606A1 (en) 2015-05-07 2016-11-07 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
SG11201708617YA (en) 2015-05-08 2017-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Polymerization process
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693A1 (en) 2015-05-21 2016-11-21 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552A1 (en) 2015-05-26 2016-11-26 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882A1 (en) 2015-05-27 2016-11-27 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
WO2016195824A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
EP3109261B1 (en) 2015-06-23 2018-12-26 Borealis AG Process for producing lldpe resins
US20180201705A1 (en) 2015-07-09 2018-07-19 Ineos Europe Ag Copolymers and films thereof
CA2900772A1 (en) 2015-08-20 2017-02-20 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
EP3394111B1 (en) 2015-12-22 2019-08-28 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
EP3414280A1 (en) 2016-02-10 2018-12-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene shrink films and processes for making the same
KR20180128927A (ko) 2016-03-29 2018-12-04 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 금속 착물
CN108884196A (zh) 2016-03-31 2018-11-23 陶氏环球技术有限责任公司 烯烃聚合催化剂体系及其使用方法
BR112018069231A2 (pt) 2016-03-31 2019-01-22 Dow Global Technologies Llc sistemas catalisadores de polimerização de olefina e métodos de uso dos mesmos
JP2019511600A (ja) 2016-03-31 2019-04-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合触媒
WO2017184234A1 (en) 2016-04-22 2017-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
US20190292282A1 (en) 2016-05-27 2019-09-26 ExxonMobil Chemical Company -Law Technology Metallocene Catalyst Compositions and Polymerization Process Therewith
EP3252085A1 (en) 2016-05-31 2017-12-06 Borealis AG Jacket with improved properties
CN109415544A (zh) 2016-05-31 2019-03-01 博里利斯股份公司 聚合物组合物以及用于生产该聚合物组合物的方法
WO2017216094A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene with enhanced rheological properties
KR20190021324A (ko) 2016-06-17 2019-03-05 보레알리스 아게 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌 삼원공중합체
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
WO2017216096A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
CN109415448A (zh) 2016-06-22 2019-03-01 北欧化工公司 聚合物组合物以及制备聚合物组合物的方法
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US20190169335A1 (en) * 2016-09-09 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot Plant Scale Semi-Condensing Operation
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018060029A1 (en) 2016-09-28 2018-04-05 Borealis Ag Process for producing a coated pipe
US20190225719A1 (en) 2016-09-30 2019-07-25 Dow Global Technologies Llc Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
US20190345271A1 (en) 2016-09-30 2019-11-14 Dow Global Technologies Llc Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group iv metal catalysts produced therefrom
BR112019005899A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-11 Dow Global Technologies Llc complexos de metal do grupo iv de fosfaguanidina bis-ligados e catalisadores de polimerização de olefina produzidos dos mesmos
EP3519463A1 (en) 2016-09-30 2019-08-07 Dow Global Technologies LLC Thioguanidine group iv transition metal catalysts and polymerization systems
WO2018064546A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
WO2018064493A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Phosphaguanidine group iv metal olefin polymerization catalysts
BR112019005911A2 (pt) 2016-09-30 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc sistemas de polimerização e catalisadores de metal de transição de grupo iv de tioureia
KR20190060808A (ko) 2016-09-30 2019-06-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 이동에 유용한 다중 또는 이중 헤드 조성물의 제조 방법
US20190283009A1 (en) 2016-10-05 2019-09-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene Catalysts, Catalyst Systems, and Methods for Using the Same
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
CN110062777A (zh) 2016-10-19 2019-07-26 埃克森美孚化学专利公司 混合催化剂体系及其使用方法
EP3538570A1 (en) 2016-11-08 2019-09-18 Univation Technologies, LLC Polyethylene composition
WO2018089195A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
CN109890855A (zh) 2016-11-08 2019-06-14 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯组合物
CA3043531A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Univation Technologies, Llc Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition
EP3541858A1 (en) 2016-11-18 2019-09-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes utilizing chromium-containing catalysts
CN109923168A (zh) 2016-11-25 2019-06-21 博里利斯股份公司 新型组合物和方法
WO2018095790A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
WO2018098425A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 Univation Technologies, Llc Producing a polyethylene polymer
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CN110267994A (zh) 2016-12-22 2019-09-20 埃克森美孚化学专利公司 喷雾干燥的烯烃聚合催化剂组合物和使用其的聚合方法
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
CN110461882A (zh) 2017-02-03 2019-11-15 埃克森美孚化学专利公司 制备聚乙烯聚合物的方法
WO2018147931A1 (en) 2017-02-07 2018-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
WO2018147968A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene resins
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018170227A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170208A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
SG11201908518VA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170248A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170138A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018187047A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cast films and processes for making the same
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
US20180327524A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Processes for Using the Same
CA2969627A1 (en) 2017-05-30 2018-11-30 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418330B1 (en) 2017-06-21 2019-12-04 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods od making the same
WO2019027605A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made from polyethylene compositions and processes for making the same
WO2019027587A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
WO2019046085A1 (en) 2017-08-28 2019-03-07 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene
WO2019051006A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Univation Technologies, Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
US20190119417A1 (en) 2017-10-23 2019-04-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019081611A1 (en) 2017-10-24 2019-05-02 Borealis Ag Multilayer polymer film
WO2019083715A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
WO2019083716A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
US20190144575A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Articles Made Therefrom
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US20190144580A1 (en) 2017-11-15 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization Processes
US20190144579A1 (en) 2017-11-15 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization Processes
US20190144578A1 (en) 2017-11-15 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization Processes
WO2019099131A1 (en) 2017-11-17 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
US20190161567A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions and Films Made Therefrom
US20190161559A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Polymerization Processes for Using the Same
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
WO2019112929A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
WO2019112927A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Activated spray-dried ziegler-natta catalyst system
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019125880A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
WO2019125881A1 (en) 2017-12-18 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Zirconocene-titanocene catalyst system
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
WO2019160710A1 (en) 2018-02-19 2019-08-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2019166652A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Borealis Ag Process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
WO2019180166A1 (en) 2018-03-21 2019-09-26 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene composition
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
WO2019190897A1 (en) 2018-03-26 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
WO2019190898A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Univation Technologies, Llc Multimodal polyethylene composition
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
WO2019213227A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019217173A1 (en) 2018-05-02 2019-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019226766A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for forming films and their related computing devices
WO2019226344A1 (en) 2018-05-24 2019-11-28 Univation Technologies, Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
DE1720292B2 (sk) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (sk) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPH0135002B2 (sk) * 1980-05-27 1989-07-21 Mitsui Petrochemical Ind
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725C2 (sk) * 1982-01-13 1991-02-28 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart, De
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
EP1623999A1 (en) * 1993-04-26 2006-02-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds

Also Published As

Publication number Publication date
FI112230B (fi) 2003-11-14
PL177865B1 (xx) 2000-01-31
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
NO954648L (no) 1995-11-17
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
FI955561D0 (sk)
PL311280A1 (en) 1996-02-05
US5668228A (en) 1997-09-16
TW347397B (en) 1998-12-11
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
US5804677A (en) 1998-09-08
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
FI112230B1 (sk)
AU694924B2 (en) 1998-08-06
FI955561A (fi) 1995-11-17
NZ266173A (en) 1996-06-25
AT186056T (de) 1999-11-15
SG49037A1 (en) 1998-05-18
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
SK143395A3 (en) 1997-01-08
CZ289037B6 (cs) 2001-10-17
DE69421418D1 (de) 1999-12-02
NO954648D0 (no) 1995-11-17
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
MY121539A (en) 2006-02-28
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
BR9406535A (pt) 1996-01-02
AU6726094A (en) 1994-12-20
HUT73870A (en) 1996-10-28
AT163017T (de) 1998-02-15
CN1124029A (zh) 1996-06-05
HU214842B (hu) 1998-06-29
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
NO309327B1 (no) 2001-01-15
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
CN1077111C (zh) 2002-01-02
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
RU2144042C1 (ru) 2000-01-10
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
CA2161432C (en) 2007-04-24
IN190621B (en) 2003-08-09
US5541270A (en) 1996-07-30
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
US5733510A (en) 1998-03-31
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
ZA9403399B (en) 1995-11-17
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
BG100102A (bg) 1996-11-29
EG20361A (en) 1999-01-31
CZ294095A3 (en) 1996-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0784637B2 (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0773963B1 (en) Gas phase polymerization process
DE69833324T2 (de) Verfahren zur herstellung von polypropylenlegierungen
AU705438B2 (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
CN1149234C (zh) α-烯烃的气相聚合法及所用装置
ES2343523T3 (es) Procedimiento para la polimerizacion catalitica de olefinas, un sistema reactor y su uso en el procedimiento.
US5352749A (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US7531606B2 (en) Method for operating a gas phase polymerization reactor
KR100190268B1 (ko) 유동상에서 단량체를 중합시키는 방법
US3971768A (en) Vapor phase reactor off-gas recycle system for use in the vapor state polymerization of monomers
US5428118A (en) Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using gas or gas-solids tangential flow
KR100532831B1 (ko) 기상 중합 방법 및 장치
FI76353C (fi) Reaktionssystem som utfoers i en reaktor med fluidiserad baedd.
CA1322625C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerisation of olefins in a fluidised-bed reactor
FI85497B (fi) Reaktor foer polymerisation i fluidiserad baedd samt dess operationsfoerfarande.
US6113862A (en) Fluidized bed polymerization reactor with multiple fluidization grids
JP3253307B2 (ja) 起泡性スプレーノズルによる触媒溶液の液滴寸法の制御を伴うオレフィンの重合方法
FR2618786A1 (fr) Procede de polymerisation d&#39;olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US4543399A (en) Fluidized bed reaction systems
SK286545B6 (sk) Spôsob polymerizácie v plynnej fáze
DD291769A5 (de) Verfahren und einrichtung zur polymerisation der gasphase von olefinen
EP1962996B1 (en) Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins
US4588790A (en) Method for fluidized bed polymerization
US7993593B2 (en) Olefin polymerization reactor, polyolefin production system, and polyolefin production process
EP0549252A1 (en) Process for the gas-phase polymerisation of alpha-olefins in a fluidized-bed reactor