CZ289037B6 - Způsob polymerace - Google Patents

Způsob polymerace Download PDF

Info

Publication number
CZ289037B6
CZ289037B6 CZ19952940A CZ294095A CZ289037B6 CZ 289037 B6 CZ289037 B6 CZ 289037B6 CZ 19952940 A CZ19952940 A CZ 19952940A CZ 294095 A CZ294095 A CZ 294095A CZ 289037 B6 CZ289037 B6 CZ 289037B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
liquid
fluidized bed
gas
reactor
stream
Prior art date
Application number
CZ19952940A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294095A3 (en
Inventor
Jean-Claude Chinh
Michel Ch. H. Filippelli
David Newton
Michael B. Power
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ289037(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB939310387A external-priority patent/GB9310387D0/en
Priority claimed from GB939310390A external-priority patent/GB9310390D0/en
Priority claimed from GB939310388A external-priority patent/GB9310388D0/en
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Publication of CZ294095A3 publication Critical patent/CZ294095A3/cs
Publication of CZ289037B6 publication Critical patent/CZ289037B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08—Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044—Temperature measurement
    • B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088—Flow rate measurement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00327—Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336—Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353—Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362—Liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00548—Flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119—Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • High-Pressure Fuel Injection Pump Control (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

Kontinu ln zp sob polymerace olefinov ho monomeru zvolen ho ze skupiny zahrnuj c (a) ethylen, (b) propylen, (c) sm si propylenu a ethylenu a (d) sm si (a), (b) nebo (c) s jedn m nebo n kolika dal mi alfa-olefiny v plynn f zi prov d n² v reaktoru s fluidn m lo em, kter² je charakteristick² t m, e se plynn² proud zahrnuj c ethylen a/nebo propylen v p° tomnosti polymera n ho katalyz toru a za reak n ch podm nek kontinu ln recykluje fluidn m lo em reaktoru, p°i em alespo st plynn ho proudu odtahovan ho z reaktoru se chlad na teplotu, p°i kter kapalina kondenzuje, alespo st zkondenzovan kapaliny se z plynn ho proudu odd luje a alespo st odlou en kapaliny se zav d p° mo do fluidn ho lo e v m st , ve kter m plynn² proud proch zej c fluidn m lo em v podstat dosahuje teploty plynn ho proudu, kter² je z reaktoru odtahov n, nebo nad t mto m stem. Kapalina, kter je zav d na do lo e m e b²t zav d na skrze rozst°ikovac trysky s plynn²m rozpra ovac m m diem nebo pouze skrze\

Description

Způsob polymerace
Oblast techniky
Vynález se týká kontinuálního způsobu polymerace olefinů v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem a zejména způsobu, který zvyšuje stupeň produktivity.
Dosavadní stav techniky
Způsoby homopolymerace a kopolymerace olefinů v plynné fázi jsou v daném oboru velmi dobře známy. Tyto způsoby mohou například zahrnovat zavádění plynného monomeru do míchaného a/nebo fluidního lože zahrnujícího předběžně zpracovaný polyolefm a katalyzátor za účelem polymerace.
U polymerace olefinů ve fluidním loži probíhá polymerace v reaktoru s fluidním ložem a polymemí částice v tomto loži se udržují ve fluidním stavu pomocí zaváděného proudu plynu zahrnujícího plynný reakční monomer. K zahájení takové polymerace se zpravidla používá lože předběžně zpracovaných polymemích částic podobného polymeru, jehož výroba je žádoucí. V průběhu polymerace se katalytickou polymeraci uvedeného monomem produkuje čerstvý polymer, kteiý je odtahován za účelem udržení více či méně konstantního objemu lože. Průmyslově využitelný proces používá fluidizační rošt, který distribuuje fluidizační plyn do lože a působí jako podpěra pro lože, pokud se dodávka plynu přeruší. Vyrobený polymer je zpravidla odtahován z reaktoru výpustním potrubím uspořádaným ve spodní části reaktoru, v blízkosti fluidizačního roštu. Fluidizační lože zahrnuje lože narůstajících polymemích částic, částic polymemího produktu a částic katalyzátoru. Tato reakční směs se udržuje ve fluidizačních podmínkách kontinuálním proudem fluidizačního plynu, který proudí ze základny reaktora směrem nahoru, přičemž tento plyn je tvořen jednak recyklovaným plynem z horní části reaktora a jednak nově přiváděným plynem.
Fluidizující plyn vstupuje do dna reaktora a je veden výhodně skrze fluidní rošt do fluidního lože.
Polymerace olefinů je exotermní reakcí, a proto je nezbytné opatřit reaktor prostředkem pro chlazení lože za účelem odvádění tepla vznikajícího v důsledku polymerační reakce. Při nepřítomnosti takového chlazení by fluidní lože mohlo zvýšit svoji teplotu natolik, že by mohlo dojít například k inaktivaci katalyzátoru nebo by se lože mohlo začít tavit. U polymerace olefinů ve fluidním loži je výhodným způsobem odvádění polymeračního tepla způsob, při kterém je do reaktora přiváděn plyn, výhodně fluidizační plyn, jehož teplota je nižší než požadovaná polymerační teplota, a tento plyn je veden skrze fluidní lože za účelem odvodu polymeračního tepla, následně odváděn z reaktora, chlazen v externím tepelném výměníku a recyklován zpět do lože. Teplota recyklovaného plynu může být nastavena v tepelném výměníku za účelem udržení fluidizačního lože na požadované polymerační teplotě. U tohoto způsobu polymerace alfa-olefinů recyklační plyn zpravidla zahrnuje monomemí olefin» případně například společně s ředicím plynem nebo plynným přenašečem řetězce, jakým je například vodík. Takže recyklační plyn slouží k dodání monomeru do fluidního lože a k udržení tohoto fluidního lože na požadované teplotě. Monomery spotřebované polymerační reakcí jsou zpravidla nahrazeny přidáním čerstvého plynu do proudu recyklovaného plynu.
Je dobře známo, že výrobní rychlost (tj. měrný výkon neboli produktivita reaktora - hmotnost produktu za jednotku času a v jednotce objemu reaktora) v komerčních plynných reaktorech s fluidním ložem již zmíněného typuje omezena maximální rychlostí, kterou může být z reaktora odváděno polymerační teplo. Tuto rychlost odvádění tepla lze zvýšit například zvýšením rychlosti recyklovaného plynu a/nebo snížením jeho teploty. Avšak tato rychlost se omezuje na rychlost recyklovaného plynu, kterou lze použít v komerční praxi. Při překročení této limity se
-1 CZ 289037 B6 může lože stát nestabilním nebo může být dokonce vyneseno ven z reaktoru v proudu plynu, což by mohlo vést k zanesení recyklační linky a poruše kompresoru nebo ventilátoru recyklačního plynu. Dalším omezením je praktická možnost chlazení recyklovaného plynu. Toto omezení je zejména dáno ekonomickými požadavky a v praxi je zpravidla dáno teplotou průmyslové chladicí vody dostupné v uvedeném závodě. Pokud je to žádoucí, může být použito chlazení, ale to zvyšuje výrobní cenu. Takže v komerční praxi je nevýhodou použití chlazeného recyklovaného plynu, jako jediného prostředku pro odvádění polymeračního tepla z fluidního lože při polymeraci olefínů v plynné fázi, omezení maximální produkční rychlosti.
Známý stav techniky nabízí celou řadu způsobů odvádění polymeračního tepla vznikajícího při polymeraci v plynné fázi ve fluidním loži.
Patentový spis GB 1 415 442 se týká polymerace vinylchloridu v plynné fázi v reaktoru s míchaným nebo fluidním ložem, která se provádí v přítomnosti alespoň jednoho plynného ředidla majícího teplotu varu nižší, než je teplota varu vinylchloridu. Příklad 1 tohoto spisu popisuje regulaci teploty polymerace přerušovaným přidáváním kapalného vinylchloridu do fluidního polyvinylchloridového materiálu. Tento kapalný vinylchlorid se v fluidním loži okamžitě odpaří, což má za následek odvod polymeračního tepla.
Patentový spis US 3 625 932 popisuje způsob polymerace vinylchloridu, u kterého jsou lože polyvinylchloridových částic v reaktoru s několikastupňovým fluidním ložem udržovány ve zvířeném stavu zaváděním plynného vinylchloridového monomeru dnem reaktoru. Chlazení každého lože za účelem odvodu polymeračního tepla generovaného v tomto loži se provádí vstřikováním kapalného vinylchloridového monomeru do proudu zaváděného plynu pod fluidním patrem.
Patentový spis FR 22 155 802 se týká rozstřikovací trysky typu zpětný ventil, která je vhodná pro vstřikování kapalin do fluidních loží, například při plynné polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů ve fluidním loži. Tekutinou, která se používá pro chlazení lože, může být monomer, který má být polymerován, nebo v případě, že má být polymerován ethylen, může být touto tekutinou kapalný nenasycený uhlovodík. Rozstřikovací tryska je popsána v souvislosti s polymeraci vinylchloridu ve fluidním loži.
Patentový spis GB 1 398 965 popisuje polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů, zejména vinylchloridu, ve fluidním loži, u které je tepelná regulace polymerace zajišťována vstřikováním kapalného monomeru do lože za použití jedné nebo několika rozstřikovacích trysek umístěných ve výšce 0 % až 75 % výšky vířivého materiálu fluidního lože v reaktoru.
Patentový spis US 4 390 669 se týká homopolymerace nebo kopolymerace olefínů prováděné ve vícestupňovém polymeračním procesu probíhajícím v plynné fázi, který lze provádět v reaktorech s míchaným ložem, reaktorech s fluidním ložem, reaktorech s míchaným fluidním ložem nebo ve válcových reaktorech. U tohoto způsobu je polymer získaný z první polymerační zóny suspendován ve středové zóně, ve snadno těkavém kapalném uhlovodíku a takto získaná suspenze se zavádí do druhé polymerační zóny, ve které se kapalný .uhlovodík odpaří. V příkladech 1 až 5 se plyn z druhé polymerační zóny dopravuje skrze chladič (tepelný výměník), ve kterém část kapalného uhlovodíku zkondenzuje (s komonomerem, v případě že se použije). Těkavý kapalný kondenzát se částečně usadí v kapalném stavu v polymerační nádobě, ve které se odpařuje a odvádí tak teplo vznikající v důsledku polymerace latentním výpamým teplem. Tento spis se nezabývá specifickým způsobem zavádění kapaliny do uvedené polymerace.
Patentový spis EP 89 691 se týká způsobu zvýšení produktivity reaktoru u kontinuálních způsobů polymerace kapalných monomerů v plynné fázi ve fluidním loži, přičemž tento způsob zahrnuje chlazení, neboli všechny nezreagované tekutiny tvoří dvoufázovou směs plynu a zaváděné tekutiny pod rosným bodem, a opětné zavádění této dvoufázové směsi do reaktoru. Tato technika
-2CZ 289037 B6 je označována jako operace v „kondenzačním módu“. Tento patentový spis uvádí, že primárním omezením chlazení proudu recyklovaného plynu pod rosný bod je dostatečné zachování poměru plynu a kapaliny pro zachování kapalné fáze dvoufázové tekuté směsi při vstupních podmínkách až do okamžiku odpařování kapaliny. Tento spis rovněž uvádí, že množství kapaliny v plynné fázi by nemělo přesáhnout přibližně 20 % hmotn. a výhodně by nemělo přesáhnout přibližně 10% hmotn., vždy za předpokladu, že rychlost dvoufázového recyklovaného proudu je dostatečně vysoká pro udržení kapalné fáze v suspenzi v plynu a pro nesení fluidního lože v reaktoru. EP89 691 dále uvádí, že je možné vytvořit dvoufázový tekutinový proud uvnitř reaktoru, přičemž plyn a kapalina jsou do reaktoru v místě vstřikování vstřikovány odděleně za podmínek, které umožní vznik dvoufázového proudu, nicméně výhoda tohoto způsobu není příliš velká, vzhledem ktomu, že následná separace plynné a kapalné fáze po ochlazení zvyšuje finanční náklady vynaložené na tento způsob polymerace.
Patentový spis EP 173 261 se zejména týká zlepšení spočívajících v distribuci tekutiny zavedené do reaktorů s fluidním ložem, a zejména se týká provozu v kondenzačním režimu, který byl popsán v EP 89 691. V tomto patentovém spisu se uvádí, že provoz za použití vstupu v základně reaktoru (pod distribuční deskou nebo roštem) stojatého trubkovitého/kónického typu (znázorněného na obrázcích patentového spisu EP 89 691) není dostatečný pro provoz v kondenzačním módu, například vzhledem k zaplavení dna. S tímto jevem se lze setkat u komerčních reaktorů při použití relativně nízkých podílů kapalin v recyklovaném proudu.
Nyní bylo zjištěno, že chlazením recyklovaného plynného proudu na teplotu dostatečnou pro vytvoření kapaliny a plynu a oddělením kapaliny od plynu a následným zaváděním kapaliny přímo do fluidního lože se může celkové množství kapaliny, které může být zavedeno do fluidního lože polymeračního reaktoru pro účely chlazení lože v důsledku odpařování kapaliny, zvýšit a tím se zvýší úroveň chlazení a dosáhne se tak vyšší produktivity.
Podstata vynálezu
Vynález se tedy týká kontinuálního způsobu polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefíny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosahuje teploty plynného proudu, který je z reaktoru odtahován, nebo nad tímto místem.
Proud recyklovaného plynu odtahovaný z reaktoru (dále označovaný jako „nezreagované tekutiny“) zahrnuje nezreagované plynné monomeiy a případně inertní uhlovodíky, reakční aktivátory nebo moderátory, stejně jako zaváděný katalyzátor a polymemí částice.
Proud recyklovaného plynu dodávaný do reaktoru dále obsahuje dostatečné množství čerstvých monomerů, které nahradí v reaktoru zpolymerované monomery.
Způsob podle vynálezu je vhodný pro výrobu polyolefínů v plynné fázi, při které polymeruje jeden nebo více olefinů, přičemž alespoň jedním z nich je ethylen nebo propylen. Výhodně použitelnými alfa-olefíny pro způsob podle vynálezu jsou alfa-olefíny mající 3 až 8 atomů uhlíku. Nicméně, v případě že je to žádoucí, lze použít i menší množství alfa-oleflnů majících více než 8 atomů uhlíku, například 9 až 18 atomů uhlíku. Je tedy možné vyrábět homopolymery ethylenu nebo propylenu nebo kopolymery ethylenu nebo propylenu s jedním nebo několika alfa-olefíny majícími 3 až 8 atomů uhlíku. Výhodnými alfa-olefíny jsou but-l-en, pent-l-en,
-3CZ 289037 B6 hex-l-en, 4-methylpent-l-en, okt-l-en a butadien. Příklady vyšších olefinů, které mohou zkopolymerovat s primárním ethylenovým nebo propylenovým monomerem a mohou vystupovat jako částečná náhrada C3 až Cg monomeru, jsou dec-l-en a ethilidennorbomen.
Pokud se uvedený způsob použije pro kopolymerací ethylenu nebo propylenu s alfa-olefiny, je ethylen nebo propylen přítomen jako hlavní složka kopolymerů a výhodně je přítomen v množství představujícím alespoň 70 % všech monomerů.
Způsob podle vynálezu lze použít k výrobě celé řady polymemích produktů, například lineárního nízkohustotního polyethylenu (LLDPE), jehož základ tvoří kopolymery ethylenu s butanem, 4-methylpent-l-enem nebo hexenem, a vysokohustotního polyethylenu (HDPE), kterým může být například homopolyethylen nebo kopolymery ethylenu s malou částí vyššího alfa-olefinu, například butenu, pent-l-enu, hex-l-enu nebo 4-methylpent-l-enu.
Kapalinou, která vykondenzuje z recyklovaného plynného proudu, může být zkapalnitelný monomer, například buten, hexen a okten, použitý jako komonomer při výrobě LLDPE, nebo může být touto kapalinou inertní zkapalnitelná kapalina, například butan, pentan a hexan.
Je důležité použít tekutinu, která se bude ve fluidním loži za polymeračních podmínek odpařovat a poskytne tak požadovaný chladící efekt a v podstatě vyloučí hromadění kapaliny uvnitř lože. Vhodně se ve fluidním loži odpařuje alespoň 95 % hmotn., výhodně alespoň 98 % hmotn. A nejvýhodněji v podstatě veškerá kapalina, která je do lože dodávána. V případě kapalných komonomerů část komonomeru polymeruje v loži, přičemž k polymeraci lze použít jak kapalnou, tak plynnou fázi. Je známo, že u konvenčních polymeračních nebo nepolymeračních způsobů prováděných v plynné fázi má malá část monomeru (a komonomeru, pokud je nějaký použit) tendenci zůstávat (absorbovaný nebo rozpuštěný) v polymemím produktu až do okamžiku, kdy se polymer podrobí následnému odplynění. Toto množství nebo dokonce i vyšší množství absorbovaného nebo rozpuštěného monomeru/komonomeru lze v loži tolerovat za předpokladu, že nežádoucím způsobem neovlivní fluidizační vlastnosti lože.
Uvedený způsob je zejména vhodný pro provádění polymerace olefinů při tlaku 0,5 MPa až 6 MPa a teplotě 30 °C až 130 °C. Například při výrobě LLDPE se teplota vhodně pohybuje v rozmezí od 80 °C do 90 °C a při výrobě HDPE se teplota zpravidla pohybuje v rozmezí od 85 °C do 105 °C, v závislosti na účinnosti použitého katalyzátoru.
Polymerační reakci lze provádět v přítomnosti katalytického systému Ziegler-Nattova typu obsahujícího pevný katalyzátor, který je v podstatě tvořen sloučeninou přechodného kovu a kokatalyzátorem tvořeným organickou sloučeninou kovu (tj. organokovovou sloučeninou, například alkylaluminiovou sloučeninou). Vysoce účinné katalytické systémy, které jsou již dlouho známy, jsou schopny v relativně krátkém čase produkovat velké množství polymeru, což umožňuje vypustit krok, ve kterém se z polymeru odstraňují katalytické zbytky. Tyto vysoce účinné katalytické systémy zpravidla zahrnují pevný katalyzátor tvořený v podstatě atomy přechodného kovu, hořčíku a halogenu. Rovněž je možné použít vysoce aktivní katalyzátor tvořený v podstatě oxidem chromitým aktivovaným teplem a granulovým nosičem , na bázi žáruvzdorného oxidu. Použití způsobu podle vynálezu je rovněž vhodné při použití metallocenových katalyzátorů a Zieglerových katalyzátorů nesených oxidem křemičitým.
Výhodou způsobu podle vynálezu je zlepšený chladicí účinek, který je velkým přínosem, zejména pro polymeraci procesy používající vysoce aktivní katalyzátory, jakými jsou například metallocenové katalyzátory.
Katalyzátor může být vhodně použit ve formě předpolymerovaného prášku připraveného v průběhu předpolymeračního stadia pomocí výše uvedeného katalyzátoru. Tuto předpolymeraci lze provést některým vhodným způsobem, například polymeraci v kapalném uhlovodíkovém
-4CZ 289037 B6 ředidle nebo v plynné fázi, a to vsádkovým způsobem, polokontinuálním způsobem nebo kontinuálním způsobem.
U výhodného provedení způsobu podle vynálezu je v podstatě veškerý recyklovaný plynný proud chlazen a separován a veškerá separovaná kapalina je zavedena do fluidního lože.
U alternativního provedení podle vynálezu je proud recyklovaného plynu rozdělen do prvního proudu a druhého proudu. První proud je veden přímo do reaktoru konvenčním způsobem, vstřikováním pod fluidizační rošt, a druhý proud je chlazen a rozdělen na proud plynu a proud kapaliny. Proud plynu lze vrátit do prvního proudu a opět zavést do reaktoru pod ložem, například pod fluidizačním roštem, pokud se tento rošt použije. Separovaná kapalina je zavedena do fluidního lože způsobem podle vynálezu.
Proud recyklovaného materiálu je vhodně chlazen pomocí tepelného výměníku nebo výměníků na teplotu, při které kapalina zkapalní v plynném proudu. Vhodné tepelné výměníky jsou v daném oboru dobře známy.
Plynný proud opouštějící reaktor jeho horní částí může unášet množství katalyzátoru a polymemích částic a ty mohou být v případě, že je to žádoucí, z recyklovaného plynného proudu odstraněny pomocí cyklónu. Malá část těchto částic nebo jemnozmného podílu může zůstat v recyklovaném plynném proudu a po chlazení a separaci kapaliny z plynu může být jemný podíl v případě, že je to žádoucí, opět zaveden společně s odděleným proudem kapaliny do fluidního lože.
Recyklovaný proud plynu může rovněž obsahovat inertní uhlovodíky použité pro vstřikování katalyzátoru, reakčních aktivátorů a moderátorů do reaktoru.
Čerstvé monomery, například ethylen, které mají nahradit monomery spotřebované polymerační reakcí, mohou být přidány do recyklovaného proudu plynu v jakémkoliv vhodném místě.
Zkapalnitelné monomery, například buten, hexen, 4-methylpent-l-en a okten, které mohou být například použity jak komonomery pro výrobu LLDPE, nebo inertní zkapalnitelné kapaliny, například pentan, isopentan, butan a hexan, mohou být zaváděny jako kapaliny.
Inertní zkapalnitelné tekutiny, například pentan, mohou být například vstřikovány do recyklovaného proudu plynu mezi tepelným výměníkem a odlučovačem. Při výrobě LLDPE může být, v případě že je to žádoucí, komonomer, například buten, vstřikován do recyklovaného proudu plynu před tím, než vstoupí do tepelného výměníku.
Vhodnými prostředky pro separování uvedené kapaliny jsou například cyklónový odlučovač, velké nádoby, které snižují lychlost proudu plynu za účelem účinného odloučení (vyrážecí válce), odlučovač plynu a kapaliny typu odmlžovač a kapalinové skrubry, například Venturiho skrubry. Tyto odlučovače jsou v dané oblasti všeobecně známé.
Pro účely způsobu podle vynálezu je zvláště výhodné použití odlučovače kapalin a plynů odmlžovacího typu.
'1
Výhodné je u recyklovaného proudu plynu předřadit před uvedený odlučovač plynu a kapaliny cyklónový odlučovač. Ten odloučí z plynného proudu opouštějícího reaktor hlavní část jemného podílu, čímž usnadní práci odmlžovacímu odlučovači a rovněž sníží možnost zanášení separátoru, což má za následek mnohem účinnější provoz.
Další výhodou použití odlučovače odmlžovacího typu je to, že tlakový spád uvnitř odlučovače může být nižší než ve druhých typech odlučovače, což zvyšuje účinnost celkového procesu.
-5CZ 289037 B6
Zejména vhodným odmlžovacím odlučovačem pro použití při způsobu podle vynálezu je komerčně dostupný vertikální plynový odlučovač známý jako „Peerless“ (typ DPV P8X). Tento typ odlučovače pracuje na principu slučování kapek kapaliny na lopatkovém uspořádání za účelem odloučení kapaliny z plynu. Dno odlučovače je opatřeno velkým kapalinovým rezervoárem určeným ke shromažďování kapaliny. Uvedený kapalinový rezervoár umožňuje kapalině skladování a tím poskytuje kontrolu nad vypouštěním kapaliny z odlučovače. Tento typ odlučovače je velmi účinný a poskytuje v podstatě 100 % odloučení zkondenzované kapaliny z proudu plynu.
Pokud je to žádoucí, může být kapalinový rezervoár výše zmíněného odlučovače opatřen filtračním sítem nebo jiným vhodným prostředkem, jehož úkolem je zachycovat veškerý jemný podíl, který ještě zbyl v odloučené kapalině.
Odloučená kapalina je vhodně zaváděna do fluidního lože v místě, ve kterém uvedený recyklovaný plynný proud zaváděný do reaktoru v podstatě dosáhne teploty recyklovaného plynného proudu, který je odtahován z reaktoru nebo nad tímto místem. Zavádění odloučené kapaliny do reaktoru lze provádět v několika místech v prostoru fluidního lože, přičemž tato místa se mohou nacházet v různé výšce tohoto fluidního lože. Místo nebo místa, kterými se kapalina zavádí, jsou uspořádána tak, aby lokální koncentrace zaváděné kapaliny neovlivňovala nežádoucím způsobem víření fluidního lože nebo kvalitu produktu a aby tak umožnila rychlou dispergaci kapaliny z každého místa a její odpaření v loži za účelem odvodu polymeračního tepla vznikajícího v důsledku externí reakce. U tohoto způsobu zavádění množství kapaliny pro účely chlazení se lze mnohem těsněji přiblížit k maximálnímu plnění, které lze tolerovat bez narušení vířivých vlastností lože a nabízí tedy možnost dosáhnout zvýšené produktivity reaktoru.
Kapalina může být v případě, že je to žádoucí, zaváděna do fluidního lože v různých výškách tohoto lože. Tato technika může usnadnit zvýšenou kontrolu nad začleněním komonomerů. Regulované zavádění do fluidního lože poskytuje další užitečnou kontrolu nad teplotním profilem lože a v případě, že kapalina obsahuje komonomer, poskytuje užitečnou kontrolu nad zabudováním tohoto komonomerů do kopolymeru.
Kapalina je výhodně zaváděná do spodní části oblasti fluidního lože, ve které recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty plynného proudu odtahovaného z reaktoru. Komerční způsoby polymerace olefínů v plynem zvířeném fluidním loži se zpravidla provádí za v podstatě izotermních ustálených podmínek. Nicméně i když je alespoň hlavní část fluidního lože udržována na požadované v podstatě izotermní polymerační teplotě, přičemž v oblasti lože, která se nachází bezprostředně nad místem zavádění chlazeného recyklovaného plynného proudu do tohoto lože, zpravidla existuje teplotní gradient. Spodní teplotní mez v oblasti teplotního gradientu je teplota vstupujícího chladného recyklovaného plynného proudu a homí mez je v podstatě izotermní teplotou lože. V komerčních reaktorech typu, který používá fluidní rošt, se tento teplotní gradient normálně nachází ve vrstvě přibližně 115 cm až 30 cm nad roštem.
Za účelem dosažení maximálně úspěšného chlazení odloučené kapaliny je důležité, aby byla kapalina zaváděna do lože nad oblastí teplotního gradientu, tj. v části lože, která v podstatě dosahuje teploty plynného proudu opouštějícího reaktor.
Místo nebo místa zavádění kapaliny do fluidního lože mohou být například přibližně 50 cm až 70 cm nad fluidním roštem.
V praxi může být způsob podle vynálezu prováděn například tak, že se nejprve určí teplotní profil uvnitř fluidního lože v průběhu polymerace, například za použití termočlánků umístěných ve stěnách reaktoru nebo na těchto stěnách. Bod nebo body zavádění kapaliny je/jsou následně uspořádány tak, aby se zajistilo, že kapalina vstupuje do oblasti lože, ve které recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který je odtahován z reaktoru.
-6CZ 289037 B6
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1A a 1B znázorňují teplotní profil uvnitř typického reaktoru s fluidním ložem vhodným pro polymeraci olefinů v plynné fázi;
obr. 2 znázorňuje trysku, kterou lze vhodně použít u způsobu podle vynálezu;
obr. 3 schematicky znázorňuje způsob podle vynálezu;
obr. 4 znázorňuje alternativní uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu;
obr. 5 znázorňuje další uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu;
obr. 6 znázorňuje zkušební zařízení pro zavádění kapaliny do fluidního lože.
Způsoby podle vynálezu budou nyní popsány s odkazem na doprovodné obrázky.
Teplotní profil (obrázek 1A) je charakteristický pro fluidní lože použité k přípravě HDPE, u něhož výtěžek činí 23,7 t/h. Výše zmíněné teploty se měřily pomocí termočlánků, které byly umístěny na stěnách reaktoru, v místech odpovídajících různým pozicím (1 až 5) uvnitř fluidního lože. Tyto pozice 1 až 5 uvnitř fluidního lože jsou znázorněny na obrázku 1B.
Na teplotním profilu a na grafu jsou vyznačeny úroveň fluidizačního roštu (A) a vrchol fluidního lože (B). Výše uvedený teplotní gradient je patrný v oblasti mezi polohou 1 a polohou 3. Oblast, ve které recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty nezreagovaných tekutin opouštějících reaktor, je znázorněná jako oblast mezi pozicí 3 a pozicí 5. Právě toto je oblast vhodná pro zavádění odloučené kapaliny do fluidního lože při použití způsobu podle vynálezu.
Kapalina je výhodně zaváděna do fluidního lože v jeho spodní části, tj. právě nad pozicí 3 teplotního profilu na obrázku 1 A.
Zvýšením množství kapaliny, které může být zavedeno do fluidního lože a kterým se zvýší chladicí kapacita systému, lze dosáhnout vyšší produktivity polymeračního reaktoru. V porovnání s jinými polymeračními procesy prováděnými ve fluidním loži v plynné fázi lze tímto zvýšit měrný výkon reaktoru.
Další výhodou způsobu podle vynálezu je to, že díky oddělenému zavádění kapaliny do fluidního lože může být k regulování dodávky této kapaliny do lože použit přesný měřicí prostředek. Tato technika usnadňuje zlepšenou regulaci chlazení a poskytuje zlepšenou kontrolu nad dopravou jakéhokoliv kapalného komonomeru dodávaného tímto způsobem do lože. Takže způsob podle vynálezu může pracovat takovým způsobem, který není odkázán například na jakoukoliv potřebu udržet kapalinu unášenou recyklovaným proudem plynu. V důsledku toho, lze množství kapaliny dodávané do lože měnit v mnohem širším rozmezí než doposud. Zlepšená regulace přítoku komonomeru nebo inertních plynů přidávaných do lože může být například použita za účelem regulace hustoty vyrobeného polymeru a měrného výkonu polymeračního reaktoru.
Je důležité zajistit, aby se teplota ve fluidním loži udržovala na úrovni teploty nižší než je teplota slinutí polyolefinu tvořícího lože.
Plyn odváděný z odlučovače je recyklován do lože, a to zpravidla dnem reaktoru. Pokud se použije fluidizační rošt, zavádí se tento recyklovaný plyn zpravidla do oblasti pod roštem, a rošt usnadňuje rovnoměrnou distribuci plynu za účelem zvíření fluidního lože. Použití fluidizačního roštu je výhodné. Fluidizačními rošty, které jsou vhodné pro účely způsobu podle vynálezu, mohou být běžné, například ploché nebo talířovité, desky perforované množinou otvorů
-7CZ 289037 B6 rozmístěných více či méně rovnoměrně po jejich povrchu. Otvory mohou mít například průměr přibližně 5 mm.
Způsob podle vynálezu pracuje s rychlostí plynu ve fluidním loži, která musí být větší než rychlost potřebná pro zvíření lože nebo je této rychlosti rovna. Minimální rychlost plynu je zpravidla přibližně 6 cm/s, ale způsob podle vynálezu se výhodně provádí za použití rychlosti 40 cm/s až 100 cm/s, výhodně 50 cm/s až 70 cm/s.
U způsobu podle vynálezu může být, v případě že je to žádoucí, katalyzátor nebo předpolymer zaváděn do fluidního lože přímo s proudem odloučené kapaliny. Tato technika může vést ke zlepšení dispergace katalyzátoru nebo předpolymeru v loži.
Pokud je to žádoucí, mohou být kapalina nebo v kapalině rozpustná aditiva, například aktivátory, kokatalyzátory apod., zaváděny do lože spolu se zkapalněnou tekutinou způsobem podle vynálezu.
V případě, že se použije způsob podle vynálezu pro výrobu homopolymerů nebo kopolymerů ethylenu, může se výhodně čerstvý ethylen, například ethylen, který má nahradit ethylen spotřebovaný v průběhu polymerace, zavádět do proudu odloučeného plynu před jeho zavedením do lože (například pod fluidizačním roštem, pokud se použije). Přidáním čerstvého ethylenu do proudu odloučeného plynu a nikoliv do recyklovaného plynného proudu před odloučením se může zvýšit množství kapaliny, kterou lze izolovat z odlučovače, a v důsledku toho i produktivita polymerace.
Proud odloučené kapaliny lze vystavit dalšímu chlazení (například za použití známých chladicích technik) před jeho zavedením do fluidního lože. Toto přídavné chlazení umožní dosáhnout ještě vyššího chladicího účinku v fluidním loži, než v případě, kdy chlazení zajišťuje pouze samotné odpařování (latentní odpařovací teplo), a tedy další potenciální zvýšení produktivity polymerace prováděné způsobem podle vynálezu. Chlazení proudu odloučené kapaliny lze dosáhnout použitím vhodných chladicích prostředků, například jednoduchého tepelného výměníku nebo chladiče umístěného mezi odlučovačem a reaktorem. Další výhodou tohoto znaku vynálezu je to, že chlazením kapaliny před jejím zavedením do fluidního lože se sníží i možnost, že by katalyzátor nebo předpolymer, které mohou být přítomny v proudu kapaliny, nezpolymerují před zavedením do fluidního lože.
Kapalina může být zaváděna do fluidního lože vhodně uspořádanými vstřikovacími prostředky. Pro vstřikování kapaliny do fluidního lože lze použít buď pouze jediný vstřikovací prostředek, nebo množinu vstřikovacích prostředků vhodně uspořádaných ve fluidním loži.
U výhodného uspořádání je množina vstřikovacích prostředků, která je vymezena pro zavádění kapaliny, v podstatě rovnoměrně rozmístěna v oblasti fluidního lože. Počet použitých vstřikovacích prostředků je takový počet, který je potřebný pro poskytnutí dostatečné penetrace a dispergace kapaliny v každém vstřikovacím prostředku za účelem dosažení dobré dispergace kapaliny v loži. Výhodným počtem vstřikovacích prostředků jsou čtyři.
Do každého vstřikovacího prostředku může být v případě, že je to žádoucí, dodávána odlučovací kapalina pomocí společného potrubí vhodně uspořádaného v reaktoru. Takovým potrubím, může být například potrubí procházející směrem nahoru středem reaktoru.
Vstřikovací prostředky jsou výhodně uspořádány tak, že vystupují v podstatě vertikálně do lože, ale mohou být uspořádány i tak, že vyčnívají ze stěn reaktoru v podstatě horizontálním směrem.
Rychlost, kterou může být kapalina zaváděna do lože, závisí zejména na požadovaném stupni chlazení v loži, a to zase závisí na požadované rychlosti produkce v loži. Rychlost výroby polymerů, dosažitelná při použití komerčních způsobů polymerace olefínů prováděných ve
-8CZ 289037 B6 fluidním loži, závisí mimo jiné na účinnosti použitých katalyzátorů a na kinetice těchto katalyzátorů. Takže například v případě, že se použijí katalyzátory s velmi vysokou účinností a požadují se velmi vysoké výrobní rychlosti, bude vysoká i rychlost přidávané kapaliny. Typické rychlosti pro zavádění kapaliny mohou být například 0,3 až 4,9 m3 kapaliny/m3 materiálu lože/h nebo i vyšší. Pro běžné Zieglerovy katalyzátory „superúčinného“ typu (tj. ty, jejichž bázi tvoří přechodný kov, halogen id hořečnatý a organokovový kokatalyzátor) může být kapalina do lože zaváděna rychlostí 0,5 až 1,5 m3 kapaliny/m3 materiálu lože/h.
U způsobu podle vynálezu se může hmotnostní poměr kapaliny ku celkovému plynu, který může být zaveden do lože, pohybovat například v rozsahu 1:100 až 2:1, výhodně v rozsahu 5:100 až 85:100 a nejvýhodněji v rozmezí od 6:100 do 25:100. Pojmem „celkový plyn“ se rozumí plyn, který se vrátí do reaktoru za účelem zvíření fluidního lože spolu s jakýmkoliv plynem, který lze použít jako pomocný plyn pro činnost vstřikovacího prostředku, například rozprašovací plyn.
Vstřikování kapaliny do fluidního lože u tohoto způsobu může být pro katalyzátor přítomný v kapalině užitečný vzhledem k lokalizovanému chladicímu účinku pronikající kapaliny obklopujícímu jednotlivé vstřikovací prostředky, který může zabránit vzniku horkých míst a následné aglomeraci.
Pro penetraci a dispergaci kapaliny do fluidního lože lze použít jakýkoliv další vhodný vstřikovací prostředek, který umožňuje dosáhnout dobré dispergace kapaliny v loži.
Výhodným vstřikovacím prostředkem je tryska nebo množina trysek, které zahrnují rozprašovací trysky s plynným rozprašovacím médiem, v nichž se používá jako pomocný prostředek pro rozstřikování kapaliny plyn, nebo pouze kapalinové rozstřikovací trysky.
Vynález dále poskytuje kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi ethylenu a propylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefmy prováděný v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a kapalina se pomocí jedné nebo několika kapalinových trysek nebo rozstříkovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem zavádí přímo do fluidního lože. Fluidní lože je výhodně neseno nad fluidizačním roštem.
Vstřikovacími prostředky jsou vhodně trysky, které jsou zavedeny do fluidního lože skrze stěny reaktoru (nebo skrze nosný rošt) a které mají jeden nebo více tryskových výpustních otvorů sloužících k dopravě kapaliny do fluidního lože.
U způsobu podle vynálezu je důležité dosažení dobré dispergace a penetrace kapaliny v loži. Důležitými faktory pro dosažení dobré penetrace a dispergace jsou hybná síla a směr, kterým je kapalina zaváděná do lože, počet míst, kterými se do tohoto lože zavádí kapalina a které jsou vztaženy na jednotku řezné plochy lože, a prostorové uspořádání těchto zaváděcích míst.
Podle dalšího rysu vynález dále poskytuje způsob polymerace olefinového monomeru, který je výhodně zvolen ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a(d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny prováděný v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že se plynný proud obsahující monomer v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část této odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosáhne teploty
-9CZ 289037 B6 plynného proudu, který se odtahuje z reaktoru, nebo nad tímto místem, přičemž kapalina se do reaktoru zavádí jako jeden nebo více proudů samotné kapaliny nebo jeden, popř. více proudů kapaliny a plynu jedním nebo několika výpustními otvory trysek a jednotlivé proudy mají v případě pouze kapalinové trysky horizontální přítokovou hybnost alespoň 100 x 103 kg s'1 m-2 xm s_1 a v případě kapalino-plynových trysek mají přítokovou hybnost 200 kg s'1 m-2 x m s_1, přičemž horizontální přítoková hybnost je definována jako přítok kapaliny (kg/s) v horizontálním směru na jednotku řezné plochy (m2) výstupního otvoru trysky, ze které je kapalina vystřikována, vynásobený horizontální složkou rychlosti (m/s) této trysky.
Výhodně je přítoková hybnost jednotlivých kapalinových nebo kapalino-plynových proudů alespoň 250 xlO3 a nejvýhodněji alespoň 300 χ 103 kg s_l m-2 xm s_I. Zejména výhodné je použití horizontální přítokové hybnosti v rozmezí od 300 χ 103 do 500 χ 103 kg s-1 m'2 x m s_1. V případě, že je proud kapaliny vystřikovaný z výstupního otvoru trysky v jiném směru než je směr horizontální, se vypočte horizontální složka rychlosti proudu z kosinu Q° x aktuální rychlost proudu, přičemž Q° je úhel, který proud svírá s horizontálou.
Směr pohybu jednoho nebo několika kapalinových proudů nebo kapalino-plynných proudů zaváděných do fluidního lože je výhodně v podstatě horizontální. V případě, že jeden nebo několik výstupních otvorů trysek dopravuje kapalinové nebo kapalino-plynné proudy ve směru jiném, než je směr horizontální, svírají tyto proudy s horizontálou výhodně úhel menší než je 45°, nej výhodněji menší než 20°.
Jedna nebo několik trysek je opatřeno jedním nebo několika výpustními otvory trysek. Počet trysek a počet a distribuce tryskových výpustních otvorů představují důležité faktory pro dosažení dobré distribuce kapaliny ve fluidním loži. V případě, že se použije množina trysek, jsou tyto trysky výhodně vertikálně rozmístěny a horizontálně vzájemně v podstatě rovnoměrně odsazeny. V tomto případě jsou otvory rovněž výhodně vzájemně rovnoměrně odsazeny a o stejnou vzdálenost jsou odsazeny i od vertikální stěny fluidního lože. Počet trysek na 10 m2 horizontálního průřezu lože je výhodně 1 až 4, nejvýhodněji 2 až 3. Pokud výpočet netvoří celé číslo, potom je výhodné jej na celé číslo zaokrouhlit. Počet tiyskových výpustních otvorů u každé trysky je výhodně 1 až 40, nejvýhodněji 3 až 16. V případě, že tryska obsahuje více než jeden tryskový výpustní otvor, jsou výpustní otvory výhodně uspořádány obvodově okolo trysky v pravidelných rozestupech.
Jak již bylo uvedeno výše, proudy kapaliny mohou být tvořeny zcela kapalinou nebo se může jednat o proud směsi kapaliny a plynu. Takový plyn může být pouze unášen v kapalině nebo může být použit k rozprašování kapaliny nebo jako hnací síla pro pohon tekutiny.
Vhodná rozprašovací tryska s rozprašovacím plynným médiem, kterou lze použít pro účely způsobu podle vynálezu obsahuje:
(a) alespoň jeden vstupní otvor pro natankovanou kapalinu;
(b) alespoňjeden vstupní otvor pro rozprašovací plyn;
(c) směšovací komoru pro směšování kapaliny a plynu; a (d) alespoň jeden výpustní otvor, kterým se směs vypouští.
Rozprašovacím plynem může vhodně být například inertní plyn, například dusík, ale výhodně čerstvý ethylen.
Každá tryska může být opatřena množinou výpustních otvorů vhodné konfigurace. Výpustními otvory mohou být například kruhové otvory, štěrbiny, elipsoidy nebo jiné vhodné konfigurace. Každá tryska může zahrnovat množinu výpustních otvorů různých konfigurací.
-10CZ 289037 B6
Velikost výpustních otvorů je výhodně taková velikost, která na těchto výpustních otvorech zajišťuje malý tlakový spád.
Výpustní otvory jsou výhodně uspořádány symetricky okolo obvodu každé trysky, ale mohou být uspořádány rovněž asymetricky.
Rozprašovací plyn dodávaný do jednotlivých trysek se udržuje při tlaku, který je dostatečný pro dispergaci kapaliny do malých kapiček a který je dostatečný, aby zabránil vstupu částic z fluidního lože do výpustních otvorů trysek a jejich zanesení.
Relativní velikost směšovací komory je zvolena tak, aby zajišťovala optimální rozprašování. Objem směšovací (rozstřikovací) komory vzhledem k objemu kapaliny procházející komorou, který je vyjádřen jako: objem směšovací komory (cm3)/průtok kapaliny (cm3/s), se výhodně pohybuje v rozmezí od 5 x 103 s do 5 x ΚΓ1 s.
Rychlost kapaliny se výhodně udržuje na hodnotě dostatečné, aby se z kapalinového proudu neodloučily žádné částice, například jemný podíl.
Hmotnostní podíl rozprašovacího plynu ku kapalině dodávané do každé trysky se zpravidla pohybuje v rozmezí od 5:95 do 25:75.
Tryska, znázorněná na obrázku 2, zahrnuje kryt 7 mající horní část 8 a spodní část 9. Horní část 8 je opatřena počtem výpustních otvorů 10 uspořádaných na jejím obvodu a směšovací komorou 11 provedenou uvnitř této části. Spodní část 9 je opatřena středově umístěným vnitřním potrubím 12 ústícím do směšovací komory 11 a vnějším potrubím 13 uspořádaným okolo vnitřního potrubí 12. Vnější potrubí 13 je propojeno se směšovací komorou 11 vhodně uspořádanými otvory 14. Natlakovaná kapalina je zaváděna do trysky vnějším potrubím 13 a rozprašovací plyn je do trysky zaváděn výše zmíněným vnitřním potrubím j2. Spodní část 9 trysky je spojena konvenčními prostředky s dodávkou natlakované kapaliny a rozprašovacího plynu. Po smísení s plynem ve směšovací komoře 11 se kapalina vypouští z trysky výpustními otvory JO jako spray.
Výhodnou rozprašovací tryskou s plynným rozprašovacím médiem je tryska, jejíž výpustní otvory jsou tvořeny řadou v podstatě horizontálních štěrbin uspořádaných po obvodu trysky. Tato tryska může rovněž zahrnovat vertikálně orientovaný otvor nebo otvory umístěné tak, aby natlakovaná směs kapaliny a plynu mohla odstranit veškeré částice, které přilnou k vrcholu trysky.
Štěrbiny mají zpravidla velikost shodnou s průměrem otvoru, který činí přibližně 6,5 mm a mohou mít například průměr 0,75 mm x 3,5 mm.
Vstřikovací prostředky mohou alternativně zahrnovat pouze kapalinovou rozstřikovací trysku nebo trysky.
Vhodná pouze kapalinová rozstřikovací tryska, kterou lze použít u způsobu podle vynálezu, zahrnuje alespoň jeden vstupní otvor pro natlakovanou kapalinu a alespoň jeden výpustní otvor pro tuto natlakovanou kapalinu, přičemž uvnitř trysky se udržuje kapalina při tlaku, který je dostatečný pro zajištění požadované přítokové hybnosti kapaliny vytékající z výpustního otvoru.
Tlakový spád v každé tiysce může být v případě potřeby regulován, například pomocí restriktivních zařízení, jakými jsou například ventily.
Výpustní otvory mohou mít podobnou konfiguraci jako výpustní otvory již definované pro rozstřikovací trysky s rozprašovacím plynem. Výhodnou konfigurací pro výpustní otvory
-11 CZ 289037 B6 u kapalinové rozstřikovací trysky je kruhový otvor nebo otvory. Průměr otvorů se výhodně pohybuje v rozmezí od 0,5 mm do 5,0 mm, nejvýhodněji v rozmezí od 0,5 mm do 2,5 mm.
Velikost kapiček kapaliny je ovlivněna určitým počtem faktorů, zejména u rozprašovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem, jakými jsou poměr kapaliny ku rozprašujícímu plynu dodávanému do trysky a velikost a konfigurace rozprašovací komory. Požadovanou velikostí kapiček kapaliny pro rozprašovací trysku s plynným rozprašovacím médiem je přibližně 50 pm až 1000 pm. V případě kapalinových rozstřikovacích trysek je velikost kapiček kapaliny ovlivněna zejména tlakovým spádem v trysce a velikostí a konfigurací výpustních otvorů. Požadovaná velikost kapiček kapaliny pro kapalinovou rozstřikovací trysku je přibližně 2000 pm až 4000 pm. Takové kapičky lze generovat například rozrušením proudu kapaliny pohybem pevných částic ve fluidním loži.
Tlakový spád u obou typů trysek musí být dostatečný, aby zabránil vnikání částic z fluidního lože do trysky. V rozstřikovací trysce s plynným rozstřikovacím médiem má tlakový spád vhodně hodnotu 0,2 MPa až 0,7 MPa, výhodně 0,3 MPa až 0,5 MPa, a v kapalinových rozstřikovacích tryskách má hodnotu 0,2 MPa až 0,7 MPa, a výhodně 0,4 MPa až 0,5 MPa.
Pokud by došlo k přerušení dodávky kapaliny a/nebo rozprašovacího plynu do obou typů trysek, zabrání vhodné nouzové prostředky pro zavádění promývacího plynu zacpání trysky, ke kterému by mohlo dojít v důsledku vnikání pevných částic z fluidního lože do trysky, přičemž vhodným čistícím plynem je dusík. Je důležité, aby byla velikost výpustních otvorů rozprašovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem nebo pouze kapalinových trysek dostatečná, aby umožnila průchod veškerým jemným částicím, které mohou být přítomny v proudu odloučené kapaliny.
U obou typů trysek mohou být výpustní otvory uspořádány v různých výškách každé trysky. Tyto výpustní otvory mohou být například uspořádány v sériích řad.
U typu trysky znázorněné na obrázku 2, je výhodně na každé trysce 4 až 40 výpustních otvorů, například 20 až 40, nejvýhodněji 4 až 16. Průměr takové trysky je výhodně 4 cm až 30 cm, například 10 cm až 30 cm, a nejvýhodněji přibližně 7 cm až 12 cm.
U způsobu podle vynálezu mohou být rovněž použity i další typy trysek, například nadzvukové trysky.
Předtím, než se kapalina začne zavádět do polymeračního reaktoru za použití způsobu polymerace podle vynálezu prováděného v plynné fázi ve fluidním loži, může být polymerační proces zahájen běžným způsobem, například nadávkováním lože částicemi příslušného polymeru a následnou iniciací proudění plynu tímto fluidním ložem.
Pokud je to vhodné, může být kapalina zaváděna do lože, například pomocí výše zmíněných vstřikovacích prostředků.
Obrázek 3 znázorňuje reaktor s fluidním ložem pro plynnou fázi zahrnující v podstatě tělo 15 reaktoru, kterým je zpravidla stojatý válec mající fluidizační rošt 16 umístěný v jeho základně. Tělo 15 reaktoru zahrnuje fluidní lože 17 a rychlost zpomalující zónu 18, která má zpravidla větší průřez ve srovnání s fluidním ložem Γ7.
Plynná reakční směs opouštějící vrchol fluidního lože reaktoru představuje recyklovaný plynný proud a prochází potrubím 19 do cyklónu 20 za účelem odloučení většiny jemných částic. Odloučené jemné částice mohou být vhodně vráceny do fluidního lože 17. Recyklovaný plynný proud opouštějící cyklón 20 vstupuje do prvního tepelného výměníku 21 a kompresoru 22. Cílem druhého tepelného výměníku 23 je odvést teplo vznikající v důsledku stlačení potom, co recyklovaný plynný proud projde kompresorem 22.
-12CZ 289037 B6
Tepelný výměník nebo výměníky mohou být uspořádány buď před kompresorem 22, nebo za ním.
Po ochlazení a stlačení na teplotu, při které vzniká kondenzát, projde výsledná směs plynu a kapaliny do odlučovače 24, ve kterém dojde k odloučení kapaliny.
Plyn opouštějící odlučovač 24 se recykluje potrubím 25 do těla 15 reaktoru. Plyn je veden fluidizačním roštem 16 do lože 17, čímž se zajistí, že lože 17 zůstane po celou dobu zvířené.
Odloučená kapalina je z odlučovače 24 vedena přes potrubí 25 do těla 15 reaktoru. Pokud je to nezbytné, může se do potrubí 25' vhodně umístit čerpadlo 26.
Katalyzátor nebo předpolymer jsou potrubím 27 zaváděny do proudu odloučené kapaliny a do reaktoru.
Vyrobené polymery mohou být z reaktoru vhodně odváděny potrubím 28.
Uspořádání znázorněné na obrázku 3 je zejména vhodné pro použití na již existujících polymeračních reaktorech pro provádění polymerace v plynné fázi ve fluidním loži.
Obrázek 4 znázorňuje alternativní uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu. U tohoto provedení je kompresor 22 umístěn v potrubí 25 a ke stlačení dochází po odloučení recyklovaného plynného proudu v odlučovači 24. Výhoda tohoto uspořádání spočívá v tom, že objem plynu pro stlačení v kompresoru 22 je menší a kompresor 22 může být tudíž menší, čímž se optimalizuje proces a snižují výrobní náklady.
Obrázek 5 znázorňuje další uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu, ve kterém je kompresor 22 opět uspořádán v potrubí 25 za odlučovačem 24 ale před druhým tepelným výměníkem 23, který je umístěn na dráze odloučeného plynného proudu a nikoliv před odlučovačem 24. Toto uspořádání poskytuje rovněž lepší optimalizaci procesu.
Pro testování zavádění kapaliny do fluidního lože pomocí výše popsaných vstřikovacích prostředků se použilo testovací zařízení, jehož uspořádání je znázorněno na obrázku 6. Testovací zařízení zahrnuje hliníkovou fluidní nádobu 50, která má zpomalující zónu 56 obsahující lože 51 polyethylenového prášku (vysokohustotního nebo lineárního nízkohustotního polyethylenu), předem připraveného polymerací polyethylenu v plynné fázi ve fluidním loži v průmyslovém měřítku. Lože 51 je zvířeno kontinuálně procházejícím proudem suchého plynného dusíku, který je přiváděn potrubím 52 skrze předehřívač 53 do základní komory 54 nádoby 50 a skrze rošt 55 do lože 51. Plynný dusík je dodáván z komerčního zásobníku kapalného dusíku, množství dusíku dodávaného za účelem zvíření lože 51 a tlak plynu v systému jsou řízeny pomocí ventilů 57 a 69, přičemž průtok je určen za použití konvenčního turbínového měřicího prostředku (není znázorněn). Předehřívací jednotka má nominální výhřevnou kapacitu 72 kW regulovatelnou za účelem ohřívání plynného dusíku na požadovanou teplotu. Těkavý kapalný uhlovodík 58 (1-hexen nebo n-pentan) se zavádí do fluidního lože 51 ze zásobníku 59 chladiče/odmlžovače pomocí čerpadla 60 a potrubí 6L Těkavý kapalný uhlovodík je do lože 51 zaváděn tryskovým výpustním uspořádáním 62, které vniká do lože. Testovala se různá trysková výpustní uspořádání, z nichž některá jsou pouze kapalinového typu a další jsou typu s plynovým rozprašovacím médiem. U posledního jmenovaného typuje rozprašovací plyn zaváděn potrubím 63 (například tryska znázorněná na obrázku 2). Těkavý kapalný uhlovodík, který vstoupí do fluidního lože tryskovým výpustním uspořádáním 62, se odpaří v loži, přičemž absorbováním latentního odpařovacího tepla způsobí ochlazení. Dusíkový fluidizační plyn a doprovázející odpařený kapalný uhlovodík vstoupí z vrcholu fluidního lože do zpomalovací zóny 56, přičemž veškerý polyethylenový prášek unášený plynným proudem spadne zpět do lože. Plyn následně projde do potrubí 64, filtrační jednotky 65 a zpětným ventilem 66 do zásobníku 59 chladiče aodmlžovače. Zásobník 59 chladiče a odmlžovače obsahuje dva tepelné výměníky 67, 68.
-13CZ 289037 B6
Tepelný výměník 67 je chlazen průchodem studené vody a tepelný výměník 68 je chlazen cirkulací ochlazeného ethylenglykolu a vodného nemrznoucího roztoku. Průchod plynu tepelnými výměníky 67, 68 ochladí plyn a způsobí kondenzaci kapalného uhlovodíku (hexenu nebo pentanu). Zkapalnělý uhlovodík se shromáždí v zásobníku 59 chladiče, odkud je recyklován zpět do fluidního lože. Plynný dusík, takto v podstatě uvolněn z uhlovodíku, je následně zaveden skrze regulační zpětný ventil 69 do atmosféry. Zvíření a odpaření kapalného uhlovodíku v loži je snímáno pomocí běžně dostupného rentgenového zobrazovacího zařízení zahrnujícího zdroj 70 rentgenového záření, zesilovač 71 obrazu a CCD videokameru 72, jejíž výstup je kontinuálně nahráván na videorekordér (není znázorněn). Zdroj rentgenových paprsků, zesilovač obrazu a videokamera jsou přimontovány na pohyblivý portál 73, který v budoucnu umožní podle potřeby měnit úhel záběru.
Způsob podle vynálezu bude nyní dále podrobněji ilustrován na následujících příkladech, které mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 11
Provedly se počítačem simulované příklady polymerace olefinů v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem za podmínek podle vynálezu (příklad 1 až 5, 9 a 10), a referenční příklady polymerace olefinů prováděné za konvenčních podmínek bez odloučení kapaliny v recyklovaném proudu (příklady 6 až 8 a 11).
Příklady 1 až 8 reprezentují kopolymerace ethylenu s různými alfa-olefiny za použití konvenčního Zieglerova katalyzátoru a příklady 9 až 11 reprezentují homopolymeraci ethylenu prováděnou za použití konvenčního katalyzátoru na bázi oxidu chromitého neseného oxidem křemičitým.
Měrný výkon reaktoru a vstupní teplota reaktoru byly vypočteny za použití tepelného bilančního programu počítače s přesností ±15%. Pro polymerační systém byla za použití konvenčního softwarového programu vypočtena teplota rosného bodu a přítok recyklované kapaliny, a to s přesností ±10 %.
Pro provádění způsobu podle vynálezu nejpřesněji reprezentují typické provozní podmínky příklady 1, 3,4 a 10.
Výsledky testů, které jsou shrnuty v tabulce 1 a v tabulce 2, jasně ukazují zvýšený měrný výkon dosažitelný způsobem podle vynálezu.
Pojem „% kapaliny v recyklovaném proudu“ v tabulkách 1 a 2 reprezentuje procentickou hodnotu celkové hmotnosti kapaliny recyklované vstřikovacími prostředky vydělené celkovou hmotností plynu (recyklovaný plyn plus veškerý rozprašovací plyn).
Příklady 12 až 15
Způsob podle vynálezu poskytuje podstatná zlepšení týkající se produktivity polymeračních procesů prováděných v plynné fázi ve fluidním loži oproti již existujícím způsobům. Způsob podle vynálezu lze použít v nových zařízeních nebo v již existujících zařízeních za účelem dosažení podstatného zvýšení produktivity a zlepšení kontroly přidávané kapaliny do lože. V případě instalace nového zařízení může být dosaženo značného snížení pořizovacích nákladů
-14CZ 289037 B6 použitím menších reakčních nádob, kompresorů a dalšího pomocného vybavení pro dosažení srovnatelné produktivity vzhledem k produktivitě běžného zařízení. V případě existujícího zařízení přinese modifikace takového zařízení podle vynálezu podstatné zvýšení produktivity a zlepšenou kontrolu procesu.
Výsledky testů jsou shrnuty v tabulce 3, přičemž příklady 12, 14 a 15 reprezentují způsoby podle vynálezu a příklad 13 je srovnávacím příkladem. Příklad 12 a srovnávací příklad 13 ilustrují použití shodného tryskového uspořádání, ale ve srovnávacím příkladu je přidání kapaliny do „chladné“ zóny fluidního lože polymerace v plynné fázi simulováno provozem lože při 45 °C 10 použitými v příkladu 12. Za těchto podmínek se okolo trysky tvoří kusy polymeru zvlhčené kapalným uhlovodíkem. Příklady 12, 14 a srovnávací příklad 13 používají pro zavádění kapaliny rozstřikovací trysky s plynným rozprašovacím médiem a příklad 15 používá pouze kapalinovou trysku. Ve všech příkladech 12, 14 a 15 bylo dosaženo dobré dispergace a penetrace kapalného uhlovodíku, přičemž jeho penetrace je zastavena pouze stěnou nádoby. U srovnávacího 15 příkladu 13 je penetrace kapaliny přerušena tvorbou shluklých kusů polymeru zvlhčeného kapalným uhlovodíkem.
-15CZ 289037 B6
Tabulka
kO C2/C4 kopolymer m <\i σι co κο m r-i - cr · % ι-l o\ o * oj co in o * kp r* σι ° CM CM r-í CM CO r-l «Η ^· ΤΓ
iH C2/C4 kopolymer JO ® -A t- ΓΊ o “1 °° 2 2 o « f 2 ’ £ £
C2/C6 kopolymer ’ ΛΙ °t o cn m o T w “ “1 c « Μ Μ n “'S-SSS
cn C2/C6 kopolymer ’ CM 1 2 T c- O 2. cm 00 2 í 2 r~' <n 2 co
04 C2/C4 kopolymer io M 'Ί cm o -o· ca cj σ> <n N <r> N (O Ol ω ' Π H S V 2 JO CD rA Η N ” cd rM^Mr-CM
t-H C2/C4 kopolymer ’η “ N. c> n ’ co o o 10 σ\ t * n Z S ° 2 - ’ £ 2 f
Příklad Produkt - — e □ u o Moc O — fl — — — 4J > O —l Λ 3 jx 3 o C®2 VjMíÚO^ * E S O ω o λ: °· O JJ M O >, S 5 <* —Ji O “ m >, conjocu _ o M 3 — Φ 4J x: M SťS. Φ C E Μ O -Φ μ A4 > E >>— -A C > O J 7! o r-c C o. S m <u a » a. ® o <u o > ·* M . ·Η *Ν -X _. Μ 1A C S 'd - Η -Ρ Ό >? -H Φ fl C C OCO-A^^-HflrH M 4J N φ c o n C ™ fl 3 O Oi-iCJdXCCflCrHvH^H fl 'Sh E Q, O O. TJ -X »-A > >i fl Ή Ή Φ -p O a Id X A C \ 3 < fl 3 fl a. o xi jc Ό m 4J c x s <-a um moimju a ai o ΉΦΜΡΡ035ΦΦΙ fl >1 'Sa >Φ X <n o Φ M HHtKMH>QoaaXxrQÓí>S*> — h <* a
- 16CZ 289037 B6
Produkt C2/C4 C2/C4 C2 C2 C2 kopolymer kopolymer homopolymer homopolymer homopolymer Tlak reaktoru (MPa) 2,4 2,4 2,4 2,4 2,0
Teplota reaktoru (°C) 74 76 103 103 103
LC t—I
U) χ LO x ťo r* i-η co
1-» CN r-4 ď)S0 ** Γ* xx
O r-1 CNU)
CN r-tCN
CN
1-4 CO
X X X X
cn KO CN CO
OJ t—| r-4 CN iH
IA
ΓCO r*·
X σ»
m rH x
CN
m CN O * kD
σ>
x co
O k0
r-4 Λ
o
fa ε
o
3
G a> c ε
ε
•Ή o .1-4
CL tP a φ
•H >N
Ή i—4 4-> o
C c o «
N 0) G o
O r-4 c -X Λ1 c <0 c »-4 Ή
> >1 W m4 Ή Φ fa Φ 04 »w x:
O Λ JS o 9) •P G X Σ υ XT)
M P •U o 5 5 Φ ω 1 <Q
CU ω ω > a O) cu X Q a: >
Měrný výkon reaktoru (Kg/m9 h) 55 55 193 178 7! Vstupní tep|ota reaktoru (’C) 50,1 49,7 36,4 36,1 5' Teplota rosného bodu (°C) 38,2 23,5 62,3 56,3 -44 % kapaliny v recyklovaném 0 0 21 15,7 0 proudu
- 17CZ 289037 B6
Tabulka 3
Přiklad 12 13 14 15
Typ trysky kapalino-plynová kapalino-plynová kapalino-plynová kapalinová
Typ výpustního otvoru 4 horizontální štěrbiny 4 horizontální štěrbiny 4 horÍ20Ttáln i štěrbiny 2 otvory s průměrem 1,75 nm
Oblast nad roštem (cm) 52 52 10 52
Rychlost rozprašovacího plynu (cm/s) 45 42 52 38
Teplota lože (eC) 98 45 78 97
Tlak (MPa) 1,01 0,97 0,78 0,75
Materiál lože HDPE BP 6070 HDPE BP 6070 HDPE BP 0209 HDPE BP 6070
Náplň lože (kg) 60 58,5 61,2 58,0
Kapalina hexen hexen n-pentan hexen
Průtok kapaliny (m3/h) 1,65 1,48 1,78 0,69
Tlak kapaliny v trysce (MPa) 0,33 0,32 0,38 0,54
Tlak rozprašovacího N2 plynu (MPa) 0,42 0,40 0,45 není
Rozprašovací plyn:kapalina (% hmotn.) 5,4 5,3 5,6 není
m3 kapaliny na m3 lože/h 11,38 10,61 12,80 4,95
Horizontální penetrace kapaliny (cm) >21 <15 >21 >21
% Zkondenzované kapaliny (% celkové kapaliny ku celkovému plynu) 105,5 94,6 121,2 46,6

Claims (29)

1. Kontinuální způsob polymerace olefmového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosahuje teploty plynného proudu, který je z reaktoru odtahován, nebo nad tímto místem.
2. Kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a kapalina se pomocí jedné nebo několika kapalinových trysek nebo rozstřikovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem zavádí přímo do fluidního lože.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se plynný proud v prostoru pod fluidním ložem rovnoměrně distribuuje do množiny dílčích proudů.
4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije jeden nebo několik dalších alfa-olefinů, které mají 4 až 8 atomů uhlíku.
5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije ethylen nebo propylen v množství alespoň 70 % všech monomerů.
6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se v podstatě celý recyklovaný plynný proud chladí a rozděluje na plynné a kapalné složky, přičemž v podstatě veškerá odloučená kapalina se zavádí do reaktoru.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se kapalina zavádí přímo do fluidního lože množinou míst v tomto fluidním loži.
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se rychlost plynu ve fluidním loži nastaví na 50 až 70 cm/s.
9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se katalyzátor nebo předpolymer zavádí do fluidního lože ve zkapalnělé tekutině.
10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se proud odloučené kapaliny před zavedením do fluidního lože ochladí.
11. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se do odloučeného recyklovaného plynného proudu před zavedením do reaktoru zavede čerstvý ethylen.
-19CZ 289037 B6
12. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se průtok kapaliny zaváděné do fluidního lože nastaví na 0,3 až 4,9 m3 kapaliny/m3 materiálu fluidního lože/h.
13. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že hmotnostní poměr kapaliny ku celkovému plynu zaváděnému do fluidního lože se rovná 5:100 až 85:100.
14. Způsob podle nároku2, vyznačený tím, že se kapalina zavádí přímo do fluidního lože ve směru v podstatě vertikálním ke směru fluidního lože.
15. Způsob podle nároku2, vyznačený tím, že se jednotlivé kapalinové proudy zaváděné do fluidního lože zavádí rozstřikovací tryskou s plynným rozprašovacím médiem.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že rozprašovacím plynem je čerstvý ethylen.
17. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že se jednotlivé proudy zaváděné do fluidního lože rozdělí do dílčích proudů.
18. Způsob podle některého z nároků 15 až 17, vyznačený tím, že se objem směšovací (rozprašovací) komory rozstřikovací trysky s plynným médiem vzhledem k objemu kapaliny procházející komorou, který je vyjádřen jako: objem směšovací komory (cm3)/průtokem kapaliny (cm3/s), nastaví na 5 χ 103 až 5 χ 10_l sekund.
19. Způsob podle některého z nároků 14 až 17, vyznačený tím, že hmotnostní poměr rozprašovacího plynu ku natlakované tekutině se pohybuje od 5:95 do 25:75.
20. Způsob podle některého z nároků 14 až 19, vyznačený tím, že velikost kapek kapaliny ve výpustním otvoru trysky se pohybuje v rozmezí od 50 pm do 4000 pm.
21. Způsob podle některého z nároků 14 až 20, vyznačený tím, že tlakový spád rozstřikovací trysky s plynným rozprašovacím médiem se pohybuje v rozmezí od 0,3 MPa do 0,5 MPa a u pouze kapalinové trysky v rozmezí od 0,4 MPa až 0,5 MPa.
22. Způsob podle některého z nároků 14 až 21, vyznačený tím, že se použije tryska, která je opatřena prostředkem umožňujícím provádět nouzové plynové promývaní trysky.
23. Způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefmy v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím, že se plynný proud obsahující monomer v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část této odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který se odtahuje z reaktoru, nebo nad tímto místem, přičemž kapalina se do reaktoru zavádí jako jeden nebo více proudů samotné kapaliny nebo jeden, popř. více, proudů kapaliny a plynu jedním nebo několika výpustními otvory trysek a jednotlivé proudy mají v případě pouze kapalinové trysky horizontální přítokovou hybnost alespoň 100 x 103kgs~* m_2xms_1 a v případě plyno-kapalinových trysek mají přítokovou hybnost 200 kg s’1 m~2 xms'1, přičemž horizontální přítoková hybnost je definována jako přítok kapaliny (kg/s) v horizontálním směru na jednotku řezné plochy (m2) výstupního otvoru trysky, ze které je kapalina vystřikována, vynásobený horizontální složkou rychlosti (m/s) této trysky.
-20CZ 289037 B6
24. Způsob podle nároku 23, v y z n a č e n ý t í m, že se každý kapalinový nebo kapalinoplynový proud zavádí horizontálně při přítokové hybnosti alespoň 250 x 103 kg s_1 m-2 xms'1.
25. Způsob podle nároku 23 nebo 24, vyznačený tím, že se jeden nebo několik kapalinových nebo kapalino-plynových proudů zavádí do lože v podstatě horizontálně.
26. Způsob podle některého z nároků 23 až 25, v y z n a č e n ý t í m , že se jeden nebo několik proudů kapaliny nebo kapaliny a plynu vypouští výpustními tryskovými otvory jedné nebo více trysek.
27. Způsob podle nároku 26, vyznačený tím, že se kapalinové proudy zavádí do fluidního lože v místech, která jsou rovnoměrně odsazená od sebe navzájem a od vertikální stěny reaktoru s fluidním ložem.
28. Způsob podle nároku 26 nebo 27, v y z n a č e n ý t í m, že se do fluidního lože zavádí 1 až 4 kapalinové proudy na 10 m2 horizontální řezné plochy lože.
29. Způsob podle některého z nároků 26 až 28, v y z n a č e n ý t í m , že se každý kapalinový proud přiváděný do fluidního lože rozdělí do 3 až 16 dílčích proudů.
CZ19952940A 1993-05-20 1994-05-19 Způsob polymerace CZ289037B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ294095A3 CZ294095A3 (en) 1996-02-14
CZ289037B6 true CZ289037B6 (cs) 2001-10-17

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19952940A CZ289037B6 (cs) 1993-05-20 1994-05-19 Způsob polymerace

Country Status (31)

Country Link
US (4) US5541270A (cs)
EP (3) EP0926163A3 (cs)
JP (1) JPH08510497A (cs)
KR (1) KR100300468B1 (cs)
CN (1) CN1077111C (cs)
AT (2) ATE163017T1 (cs)
BG (1) BG62854B1 (cs)
BR (1) BR9406535A (cs)
CA (1) CA2161432C (cs)
CZ (1) CZ289037B6 (cs)
DE (2) DE69421418T2 (cs)
DZ (1) DZ1782A1 (cs)
EG (1) EG20361A (cs)
ES (1) ES2113104T3 (cs)
FI (1) FI112230B (cs)
GR (1) GR3025973T3 (cs)
HK (1) HK1008963A1 (cs)
HU (1) HU214842B (cs)
IN (1) IN190621B (cs)
MY (1) MY121539A (cs)
NO (1) NO309327B1 (cs)
NZ (1) NZ266173A (cs)
PL (1) PL177865B1 (cs)
RO (1) RO116551B1 (cs)
RU (1) RU2144042C1 (cs)
SG (1) SG49037A1 (cs)
SK (1) SK281033B6 (cs)
TW (1) TW347397B (cs)
UA (1) UA40615C2 (cs)
WO (1) WO1994028032A1 (cs)
ZA (1) ZA943399B (cs)

Families Citing this family (736)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
DE69621809T2 (de) 1995-08-10 2003-01-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Mit metallocen stabilisiertes alumoxan
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) * 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
SK162296A3 (en) 1995-12-18 1997-08-06 Union Carbide Chem Plastic Method of manufacturing polymers in fluidized bed reactor with using unsupported catalysts
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0813555B1 (en) * 1996-01-05 2000-03-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6069212A (en) * 1996-08-20 2000-05-30 Bp Amoco Corporation Transfer of polymer particles between vapor phase polymerization reactors containing quench-cooled subfluidized particulate beds of polymerized monomer
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
EP0853091A1 (en) * 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
DE69821605T2 (de) 1997-04-04 2004-12-16 Bp Chemicals Ltd. Katalysatorsystem für die herstellung von polyolefinen mit hoher ausbeute
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) * 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6076810A (en) * 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
WO1999048929A1 (en) 1998-03-23 1999-09-30 Montell Technology Company B.V. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
GB9809207D0 (en) 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
KR100581789B1 (ko) 1998-07-01 2006-05-23 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
EP1860127B1 (en) 1998-10-27 2011-01-12 Westlake Longview Corporation Process for the polymerization of olefins; polyethylenes, and films and articles produced therefrom
KR100623106B1 (ko) 1998-11-02 2006-09-13 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 전단시닝 에틸렌／α―올레핀 인터폴리머 및 그의 제조 방법
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
WO2000032651A1 (en) * 1998-11-30 2000-06-08 Bp Chemicals Limited Polymerisation control process
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
MXPA01009833A (es) 1999-03-30 2002-11-04 Eastman Chem Co Proceso para producir poliolefinas.
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
FR2792853B1 (fr) * 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
US6150478A (en) * 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
JP2003522221A (ja) 1999-08-31 2003-07-22 イーストマン ケミカル カンパニー ポリオレフィンの製造方法
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
CA2396736A1 (en) 2000-01-12 2001-07-19 Eastman Chemical Company Procatalysts comprising bidentate ligands, catalyst systems, and use in olefin polymerization
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) * 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
US6359083B1 (en) 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
US7223711B2 (en) 2000-05-12 2007-05-29 Basell Polyolefine Gmbh Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
AU2002224547A1 (en) 2000-07-20 2002-02-05 The Dow Chemical Company Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6943133B2 (en) 2000-10-20 2005-09-13 Univation Technologies, Llc Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
ATE458758T1 (de) 2001-01-16 2010-03-15 Beta Technologie Ag Verfahren zur herstellung von amorphen polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht zur strömungbeschleunigung
ATE485319T1 (de) 2001-04-12 2010-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1401570B1 (en) 2001-06-13 2007-08-15 BETA Technologie AG Bulk polymerization reactors and methods for polymerization
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
ES2297048T3 (es) * 2001-10-17 2008-05-01 Ineos Europe Limited Proceso de control de la copolimerizacion de olefinas.
JP2005508415A (ja) 2001-11-06 2005-03-31 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
EP1542946A1 (en) * 2002-09-25 2005-06-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger
DE60327784D1 (de) * 2002-09-25 2009-07-09 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines linearen olefin-oligomer unter verwendung eines wärmetauschers
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
ATE506379T1 (de) 2002-10-09 2011-05-15 Basell Poliolefine Srl Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
CN101724110B (zh) 2002-10-15 2013-03-27 埃克森美孚化学专利公司 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物
US6958376B2 (en) * 2002-10-24 2005-10-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US7459500B2 (en) 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
EP1611169B1 (en) 2003-03-21 2010-06-02 Dow Global Technologies Inc. Morphology controlled olefin polymerization process
RU2335338C2 (ru) * 2003-04-17 2008-10-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
WO2004111097A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization and method of controlling same
CA2545203C (en) 2003-11-14 2010-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent and translucent crosslinked propylene-based elastomers, and their production and use
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
WO2005092503A1 (en) * 2004-03-16 2005-10-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aluminum phosphate-supported group 6 metal amide catalysts for oligomerization of ethylene
SG151301A1 (en) 2004-03-17 2009-04-30 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi- block copolymer formation
CA2557870A1 (en) 2004-03-17 2005-09-29 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
CN1934150A (zh) 2004-03-17 2007-03-21 陶氏环球技术公司 用于形成乙烯共聚物的包括穿梭剂的催化剂组合物
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
EP1778738B1 (en) * 2004-08-09 2014-05-07 Dow Global Technologies LLC Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
ATE517944T1 (de) * 2004-10-13 2011-08-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomere reaktorblendzusammensetzungen
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
US7473750B2 (en) 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
DE602005009028D1 (de) 2004-12-16 2008-09-25 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US8981028B2 (en) 2005-03-17 2015-03-17 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US7981992B2 (en) 2005-03-17 2011-07-19 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
BRPI0611231A2 (pt) * 2005-05-10 2010-08-24 Ineos Europe Ltd copolÍmero de etileno e uma alfa-olefina, mÉtodo para a preparaÇço de copolÍmeros, artigo rotomodulado e uso de um copolÍmero preparado pelo uso de um componente de catalisador de monociclopentadienil metaloceno
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) * 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
RU2008110052A (ru) 2005-09-15 2009-09-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Олефиновые блок-сополимеры, получаемые каталитически с использованием полимеризуемого челночного агента
CA2622599A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technolgies Inc. Control of polymer architecture and molecular weight distribution via multi-centered shuttling agent
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
EP1987047B1 (en) * 2006-02-03 2015-07-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
JP5603595B2 (ja) 2006-05-17 2014-10-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／α−オレフィン／ジエン溶液重合方法及びポリマー
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
EP2081966B1 (en) * 2006-10-03 2019-02-20 Univation Technologies, LLC Method for preventing catalyst agglomeration based on production rate changes
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
US8075830B2 (en) 2006-12-15 2011-12-13 Fina Technology, Inc. Polypropylene blown film
CA2665244A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
KR101057854B1 (ko) * 2007-01-22 2011-08-19 주식회사 엘지화학 폴리올레핀의 입도 조절 방법
BRPI0808363B1 (pt) 2007-03-06 2018-06-26 Univation Technologies, Llc Método de produzir um produto polimérico em um sistema de reator de polimerização com leito fluidizado
CA2713239C (en) * 2007-03-30 2015-02-17 Univation Technologies, Llc. Systems and methods for fabricating polyolefins
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
BRPI0818563B1 (pt) 2007-10-11 2019-10-01 Univation Technologies, Llc Composição catalisadora, processos para polimerizar olefinas, processo para produzir uma composição catalisadora e uso de um composto carboxilato poli-oxo-metálico em uma composição catalisadora
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
JP5307382B2 (ja) * 2007-11-14 2013-10-02 日機装株式会社 微粒子化方法
CN101873883B (zh) 2007-11-27 2013-07-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 整合的烃进料汽提器及其应用方法
WO2009077185A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins
PL2072587T3 (pl) 2007-12-20 2020-11-02 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych w wysokich temperaturach i sposób ich wytwarzania
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
PL2072586T3 (pl) 2007-12-20 2021-05-31 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
ES2666896T3 (es) 2007-12-24 2018-05-08 Borealis Technology Oy Sistema reactor y proceso para la polimerización catalítica de olefinas y el uso de tal sistema reactor en la polimerización catalítica de olefinas
BRPI0821808A2 (pt) * 2007-12-27 2015-06-16 Univation Tech Llc Sistemas e métodos para remover particulados carregados de fluxos de gás, e sistemas reatores que implementam os mesmos
KR101594635B1 (ko) * 2008-01-24 2016-02-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 가스상 중합 방법
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
US20140179882A9 (en) 2008-02-21 2014-06-26 Univation Technologies, Llc Systems and Methods for Fabricating Polymers
US8691046B2 (en) * 2008-02-26 2014-04-08 H.B. Fuller Company Energy-activated room temperature-pumpable polymer compositions and devices for activating and dispensing the same
EP2103632A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
WO2009131663A2 (en) * 2008-04-22 2009-10-29 Univation Technologies, Llc Reactor systems and processes for using the same
EP2281010B1 (en) 2008-05-27 2013-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
EP2307466B1 (en) 2008-08-01 2015-05-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
WO2010036446A1 (en) 2008-09-24 2010-04-01 Univation Technologies, Llc Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system
EP2361281B1 (en) 2008-09-25 2012-11-21 Basell Polyolefine GmbH Impact resistant lldpe composition and films made thereof
CN102216350B (zh) 2008-09-25 2014-10-29 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的薄膜
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
CN102186575B (zh) * 2008-10-15 2014-09-03 尤尼威蒂恩技术有限公司 循环流化床反应器
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
ES2381849T3 (es) 2008-11-17 2012-06-01 Borealis Ag Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida
BRPI0923478B1 (pt) 2008-12-22 2019-11-05 Univation Tech Llc sistemas e processos para a fabricação de polímeros
US20110256632A1 (en) 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
ATE529450T1 (de) 2009-02-25 2011-11-15 Borealis Ag Multimodales polymer aus propylen, zusammensetzung damit und verfahren zur herstellung davon
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
CN101927141B (zh) * 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
US8586685B2 (en) 2009-07-23 2013-11-19 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction system
CN102471408A (zh) 2009-07-28 2012-05-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 使用负载型受限几何构型催化剂的聚合方法
EP3243846B1 (en) 2009-07-29 2021-01-06 Dow Global Technologies LLC Multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
EP2499173B1 (en) 2009-11-13 2013-07-17 Borealis AG Process for olefin polymerization
CN102686613B (zh) 2009-11-13 2014-08-13 博瑞立斯有限公司 用于回收过渡金属化合物的方法
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
EP2499168B1 (en) 2009-11-13 2017-05-10 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
EP2470573A1 (en) 2009-12-18 2012-07-04 Univation Technologies, LLC Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
EP2536767B1 (en) 2010-02-18 2015-05-06 Univation Technologies, LLC Methods for operating a polymerization reactor
JP2013520525A (ja) 2010-02-22 2013-06-06 イネオス コマーシャル サービシズ ユーケイ リミテッド 改良されたポリオレフィンの製造方法
CA2789687C (en) 2010-02-22 2018-03-06 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
US8722804B2 (en) 2010-04-13 2014-05-13 Univation Technologies, Llc Polymer blends and films made therefrom
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
RU2490281C2 (ru) 2010-04-30 2013-08-20 Дэлим Индастриал Ко, Лтд. Газофазная полимеризация альфа-олефина
ES2624858T3 (es) 2010-06-17 2017-07-17 Borealis Ag Sistema de control para un reactor en fase gaseosa, un reactor en fase gaseosa para la producción catalítica de poliolefinas, un método para producciones catalíticas de poliolefinas y un uso del sistema de control
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
BR112013000679A2 (pt) 2010-07-16 2016-05-31 Univation Tech Llc sistemas e métodos para medir acúmulo de partícula em superfícies de reator
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
EP2630168A4 (en) 2010-10-21 2014-10-29 Exxonmobil Chem Patents Inc POLYETHYLENE AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
JP5667701B2 (ja) 2010-11-24 2015-02-12 エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド フィラー高充填ポリマー組成物
SG190835A1 (en) 2010-11-29 2013-07-31 Ineos Commercial Services Uk Polymerisation control process
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
ES2543432T3 (es) 2010-11-30 2015-08-19 Univation Technologies, Llc Composición de catalizador con características de flujo mejoradas y métodos de producir y utilizar la misma
JP5941476B2 (ja) 2010-11-30 2016-06-29 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 抽出された金属カルボキシレート塩を用いたオレフィンの重合方法
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
WO2012082674A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Univation Technologies, Llc Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
EP2465877A1 (en) * 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
ES2640318T3 (es) 2010-12-22 2017-11-02 Univation Technologies, Llc Aditivo para procedimientos de polimerización de olefinas
CN103370344A (zh) 2011-01-20 2013-10-23 英尼奥斯商业服务英国有限公司 活化载体
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
PT2495037T (pt) 2011-03-02 2020-09-15 Borealis Ag Montagem de reator de alto rendimento para a polimerização de olefinas
HUE052511T2 (hu) 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
EP2707398B1 (en) 2011-05-13 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
BR112014010900B1 (pt) 2011-11-08 2020-02-18 Univation Technologies, Llc Método de preparar um sistema de catalisador, sistema catalisador e processo de polimerização
WO2013070602A1 (en) 2011-11-08 2013-05-16 Univation Technologies, Llc Methods for producing polyolefins with catalyst systems
BR112014011600A2 (pt) 2011-11-15 2017-05-30 W R Grace & Co -Conn método para polimerização de polipropileno
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
CN103974982B (zh) 2011-11-30 2016-08-31 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于催化剂输送的方法和系统
US20150118469A1 (en) 2011-12-01 2015-04-30 Ineos Europe Ag Polymer blends
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
EP2791189B1 (en) 2011-12-14 2018-05-02 Ineos Europe AG Novel polymers
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US20150030852A1 (en) 2012-01-26 2015-01-29 Ineos Europe Ag Copolymers for wire and cable applications
EP2800766B1 (en) 2012-03-05 2019-09-04 Univation Technologies, LLC Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom
CN107033269B (zh) * 2012-03-16 2019-09-27 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
CN104395362B (zh) 2012-04-19 2018-01-12 英尼奥斯欧洲股份公司 用于烯烃聚合的催化剂、其生产方法及用途
CA2798855C (en) 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CN104684942B (zh) 2012-08-06 2017-03-08 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
CN104582829B (zh) 2012-08-29 2016-12-28 博里利斯股份公司 用于烯烃聚合的反应器装置和方法
CN104736625B (zh) 2012-10-26 2018-07-20 埃克森美孚化学专利公司 聚合物共混物和由其制得的制品
RU2662936C2 (ru) 2012-11-01 2018-07-31 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Смешанные совместимые катализаторы циглера-натты/хромовые для получения улучшенных полимерных продуктов
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
ES2613070T3 (es) 2012-11-09 2017-05-22 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal
WO2014074981A1 (en) 2012-11-12 2014-05-15 Univation Technologies, Llc Recycle gas cooler systems for gas-phase polymerization processes
US9695290B2 (en) 2012-11-21 2017-07-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethylene-based polymers and methods of making same
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
US11413855B2 (en) 2012-12-05 2022-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
BR112015014093A2 (pt) 2012-12-18 2017-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc películas de polietileno e método para fazê-las
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
WO2014105614A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
ES2918582T3 (es) 2012-12-28 2022-07-19 Univation Tech Llc Catalizador soportado con fluidez mejorada
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
WO2014109832A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Univation Technologies, Llc Methods for preparing catalyst systems with increased productivity
KR102143409B1 (ko) 2013-01-30 2020-08-14 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 개선된 유동을 갖는 촉매 조성물의 제조 방법
EP2953985B1 (en) 2013-02-07 2023-06-07 Univation Technologies, LLC Preparation of polyolefin
PL2970518T3 (pl) * 2013-03-14 2020-02-28 W.R. Grace & Co. - Conn. Układ i sposób wytwarzania interpolimeru propylen/buten
US9644053B2 (en) 2013-03-15 2017-05-09 Univation Technologies, Llc Tridentate nitrogen based ligands for olefin polymerisation catalysts
EP2970526B1 (en) 2013-03-15 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Ligands for catalysts
EP2796498B1 (en) 2013-04-22 2018-09-12 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
PL2796499T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja polipropylenowa o ulepszonej udarności do zastosowań w rurach
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
CN105209505B (zh) 2013-05-14 2017-04-19 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯的聚合物和由其制得的制品
US9604893B2 (en) 2013-06-05 2017-03-28 Univation Technologies, Llc Protecting phenol groups
WO2015002747A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same
ES3028307T3 (en) 2013-08-14 2025-06-18 Ineos Europe Ag Polymerization process
SG11201601426UA (en) 2013-09-10 2016-03-30 Ineos Europe Ag Process for the (co-)polymerisation of olefins
SG11201601915UA (en) * 2013-09-12 2016-04-28 Grace W R & Co Gas-phase polymerization process with wet zone
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
US9809656B2 (en) 2013-12-09 2017-11-07 Univation Technologies, Llc Feeding polymerization additives to polymerization processes
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
KR20160103039A (ko) 2013-12-23 2016-08-31 이네오스 유럽 아게 스캐빈저 주입
US9683063B2 (en) 2013-12-23 2017-06-20 Ineos Europe Ag Process
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
EP3998293A1 (en) 2014-02-11 2022-05-18 Univation Technologies, LLC Producing polyethylene products with improved stiffness, toughness, and processability
US9676885B2 (en) 2014-04-02 2017-06-13 Univation Technologies, Llc Continuity compositions and methods of making and using the same
FR3020578B1 (fr) * 2014-05-05 2021-05-14 Total Raffinage Chimie Dispositif d'injection, notamment pour injecter une charge d'hydrocarbures dans une unite de raffinage.
SG11201610213SA (en) 2014-06-11 2017-01-27 Fina Technology Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
CA2951113C (en) 2014-06-16 2023-09-19 Univation Technologies, Llc Polyethylene resins
EP3155026B1 (en) 2014-06-16 2023-06-28 Univation Technologies, LLC Methods of modifying the melt flow ratio and/or swell of polyethylene resins
BR112017003306B1 (pt) 2014-08-19 2022-03-03 Univation Technologies, Llc Método para preparar um suporte de catalisador fluorado e sistema de catalisador
WO2016028278A1 (en) 2014-08-19 2016-02-25 Univation Technologies, Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
BR112017003170B1 (pt) 2014-08-19 2022-02-15 Univation Technologies, Llc Método para fazer um suporte de catalisador de alumina-sílica fluorado e sistema de catalisador de alumina-sílica fluorado
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
EP3209724B1 (en) 2014-10-24 2022-08-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
CA2870027C (en) 2014-11-07 2022-04-26 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
US10494465B2 (en) 2014-11-26 2019-12-03 Borealis Ag Film layer
EP3224317B1 (en) 2014-11-26 2020-03-25 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
ES2790649T3 (es) 2014-12-08 2020-10-28 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros de propileno
EP3231506B1 (en) * 2014-12-09 2023-11-01 China Petroleum & Chemical Corporation Olefin polymerization apparatus and olefin polymerization process
WO2016094861A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CN107001945B (zh) 2014-12-12 2020-12-18 埃克森美孚研究工程公司 芳烃氢化催化剂及其用途
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CA2874344C (en) 2014-12-15 2021-08-31 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
WO2016102546A1 (en) 2014-12-22 2016-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN107207649B (zh) 2014-12-22 2020-06-23 Sabic环球技术有限责任公司 不相容催化剂之间的转换方法
SG11201705607QA (en) 2015-01-21 2017-08-30 Univation Tech Llc Methods for controlling polymer chain scission
EP3247547B1 (en) 2015-01-21 2023-03-22 Univation Technologies, LLC Methods for gel reduction in polyolefins
CA2975026C (en) 2015-02-05 2023-10-31 Borealis Ag Process for producing polyethylene
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
CA2974878C (en) 2015-02-20 2019-08-20 Borealis Ag Process for producing heterophasic copolymers of propylene
CA2978925C (en) 2015-03-10 2023-08-22 Univation Technologies, Llc Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
CN107531841B (zh) 2015-03-24 2021-02-09 Sabic环球技术有限责任公司 用于在不相容的催化剂之间转换的方法
EP3285923B1 (en) 2015-04-20 2019-07-17 Univation Technologies, LLC Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
EP3286202B1 (en) 2015-04-20 2019-03-13 Univation Technologies, LLC Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
WO2016171810A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10618989B2 (en) 2015-04-20 2020-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene composition
US10640583B2 (en) 2015-04-20 2020-05-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
CA2983271C (en) 2015-04-24 2024-02-13 Univation Technologies, Llc Methods for operating a polymerization reactor
BR112017023052B1 (pt) 2015-04-27 2022-05-10 Univation Technologies, Llc Composição de catalisador de polimerização de poliolefina suportada e método para a produção de composição de catalisador de polimerização de olefina suportada
CA2890606C (en) 2015-05-07 2022-07-19 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
BR112017023386B1 (pt) 2015-05-08 2022-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processo de polimerização em fase gasosa em modo condensado
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693C (en) 2015-05-21 2022-01-11 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552C (en) 2015-05-26 2022-02-15 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882C (en) 2015-05-27 2022-03-22 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
US10351647B2 (en) 2015-05-29 2019-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
CN107614774B (zh) 2015-06-05 2020-08-11 埃克森美孚化学专利公司 包含基于丙烯的弹性体组合物的纺粘织物及其制备方法
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
EP4321564A3 (en) 2015-07-09 2024-04-24 Ineos Europe AG Copolymers and films thereof
CA2900772C (en) 2015-08-20 2022-07-12 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
CN107922541B (zh) 2015-08-26 2020-09-01 Sabic环球技术有限责任公司 乙烯气相聚合方法
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) * 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
EP3350236B1 (en) 2015-09-17 2023-10-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene polymers and articles made therefrom
EP3353217A4 (en) 2015-09-24 2018-11-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
EP3356374B1 (en) 2015-09-30 2025-09-24 Dow Global Technologies LLC Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
EP3394111B1 (en) 2015-12-22 2019-08-28 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
WO2017139031A1 (en) 2016-02-10 2017-08-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene shrink films and processes for making the same
CA3019327A1 (en) 2016-03-29 2017-10-05 Univation Technologies, Llc Metal complexes
JP2019513307A (ja) 2016-03-30 2019-05-23 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物
WO2017173074A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Dow Global Technologies Llc An olefin polymerization catalyst
JP6916809B2 (ja) 2016-03-31 2021-08-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合触媒系及びその使用方法
US10968289B2 (en) 2016-03-31 2021-04-06 Dow Global Technologies Llc Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof
CN109071844A (zh) 2016-04-22 2018-12-21 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯片材
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
US10844529B2 (en) 2016-05-02 2020-11-24 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same
CN109312015B (zh) 2016-05-03 2021-10-26 埃克森美孚化学专利公司 四氢引达省基催化剂组合物、催化剂体系及其使用方法
US9803037B1 (en) 2016-05-03 2017-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
CN109312013A (zh) 2016-05-27 2019-02-05 埃克森美孚化学专利公司 茂金属催化剂组合物和使用其的聚合方法
CN109415544B (zh) 2016-05-31 2022-07-05 博里利斯股份公司 聚合物组合物以及用于生产该聚合物组合物的方法
PL3252085T3 (pl) 2016-05-31 2023-02-13 Borealis Ag Pancerz o polepszonych właściwościach
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
KR20190020327A (ko) 2016-06-17 2019-02-28 보레알리스 아게 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌
EP3472240B1 (en) 2016-06-17 2020-04-01 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
EP3472239B1 (en) 2016-06-17 2020-05-13 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
CN109415448B (zh) 2016-06-22 2021-04-13 北欧化工公司 聚合物组合物以及制备聚合物组合物的方法
CN109328200B (zh) 2016-06-23 2022-08-19 博里利斯股份公司 催化剂失活的方法
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US10975183B2 (en) 2016-09-09 2021-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot plant scale semi-condensing operation
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
BR112019005988B1 (pt) 2016-09-27 2022-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processo de polimerização
BR112019005991B1 (pt) 2016-09-27 2023-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processo de polimerização
EP3519447B1 (en) 2016-09-27 2020-12-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CA3038149C (en) 2016-09-27 2023-08-22 Univation Technologies, Llc Method for long chain branching control in polyethylene production
PL3519444T3 (pl) 2016-09-28 2021-05-04 Borealis Ag Proces wytwarzania powlekanej rury
KR102464765B1 (ko) 2016-09-30 2022-11-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 이동에 유용한 다중 또는 이중 헤드 조성물의 제조 방법
WO2018063799A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Thiourea group iv transition metal catalysts and polymerization systems
EP3519463B1 (en) 2016-09-30 2020-12-23 Dow Global Technologies LLC Thioguanidine group iv transition metal catalysts and polymerization systems
US11359038B2 (en) 2016-09-30 2022-06-14 Dow Global Technologies Llc Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
KR102606000B1 (ko) 2016-09-30 2023-11-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 포스파구아니딘 4족 금속 올레핀 중합 촉매
JP7096236B2 (ja) 2016-09-30 2022-07-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー チェーンシャトリングに有用なマルチヘッドまたはデュアルヘッド組成物、およびそれを調製するプロセス
CN109963884B (zh) 2016-09-30 2021-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 双连接的磷杂胍iv族金属络合物和由其产生的烯烃聚合催化剂
US11028190B2 (en) 2016-09-30 2021-06-08 Dow Global Technologies Llc Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group IV metal catalysts produced therefrom
WO2018067289A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
SG11201903060XA (en) 2016-10-05 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
EP3529287A1 (en) 2016-10-19 2019-08-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems and methods of using the same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
EP3532291A4 (en) 2016-10-28 2020-06-03 Fina Technology, Inc. USE OF AGENTS FOR REDUCING CRYSTALLINITY IN POLYPROPYLENE FOR BOPP APPLICATIONS
SG11201903391PA (en) 2016-11-08 2019-05-30 Univation Tech Llc Polyethylene composition
BR112019008131B1 (pt) 2016-11-08 2022-12-20 Univation Technologies, Llc Polietileno bimodal
RU2758879C2 (ru) 2016-11-08 2021-11-02 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Полиэтиленовая композиция
CN109891221B (zh) 2016-11-17 2023-01-24 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量浆料催化剂组合物中的固体含量的方法
CN109996822A (zh) 2016-11-18 2019-07-09 埃克森美孚化学专利公司 使用含铬催化剂的聚合方法
EP3545033B1 (en) 2016-11-25 2023-06-14 Borealis AG New composition and process
US11180586B2 (en) 2016-11-25 2021-11-23 Borealis Ag Process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3545010B1 (en) 2016-11-28 2021-03-31 Univation Technologies, LLC Producing a polyethylene polymer
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
US10563055B2 (en) 2016-12-20 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet compositions and methods of making the same
BR112019012931A2 (pt) 2016-12-20 2019-12-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo de polimerização
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CN110267994A (zh) 2016-12-22 2019-09-20 埃克森美孚化学专利公司 喷雾干燥的烯烃聚合催化剂组合物和使用其的聚合方法
EP3568421B1 (en) 2017-01-11 2023-12-27 SABIC Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
WO2018134007A1 (en) 2017-01-20 2018-07-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for feeding a fluid to a gas phase polymerization reactor
CN110461882B (zh) 2017-02-03 2021-12-14 埃克森美孚化学专利公司 制备聚乙烯聚合物的方法
US11311870B2 (en) 2017-02-07 2022-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a Ziegler-Natta catalyst
US11208512B2 (en) 2017-02-13 2021-12-28 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene resins
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
EP3583141B1 (en) 2017-02-20 2021-02-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151790A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof
SG11201907497PA (en) 2017-02-20 2019-09-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Supported catalyst systems and processes for use thereof
KR102711048B1 (ko) 2017-03-15 2024-09-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
KR102648625B1 (ko) 2017-03-15 2024-03-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
EP3596138B1 (en) 2017-03-15 2024-04-03 Dow Global Technologies LLC Catalyst system for multi-block copolymer formation
BR112019019130B1 (pt) 2017-03-15 2023-03-28 Dow Global Technologies Llc Sistema catalisador de polimerização de olefina e processo para preparar um copolímero de múltiplos blocos
WO2018170227A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
CN110637049B (zh) 2017-04-06 2022-04-05 埃克森美孚化学专利公司 流延膜及其制造方法
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
ES2939177T3 (es) 2017-05-10 2023-04-19 Univation Tech Llc Sistemas catalizadores y procesos para usar los mismos
CA2969627C (en) 2017-05-30 2024-01-16 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418308B1 (en) 2017-06-20 2020-03-11 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME
EP3661984B1 (en) 2017-08-04 2022-01-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Films made from polyethylene compositions and processes for making the same
WO2019027586A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES
CN111094366B (zh) 2017-08-04 2022-06-24 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物和由其制备的膜
WO2019027585A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS COMPRISING UNDRAWNED HAFNOCENES WITH -CH2-SIME3 FRACTIONS
SG11202001172PA (en) 2017-08-28 2020-03-30 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene
WO2019051006A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Univation Technologies, Llc BIMODAL POLYETHYLENE COMPOSITION CONTAINING CARBON BLACK
KR102452018B1 (ko) 2017-10-23 2022-10-07 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 촉매계 및 이를 이용한 중합 방법
CN111315567B (zh) 2017-10-24 2022-02-25 博里利斯股份公司 多层聚合物膜
CA3079202A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
WO2019083716A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc RESINS AND FILMS BASED ON A POLYETHYLENE COPOLYMER
EP3704163A4 (en) 2017-10-31 2020-12-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. TOLUENE-FREE SILICA CARRIER, STRUCTURALLY UNIFORM METAL OCEE CATALYSTS FROM IN-SITU-CARRIED ALUMOXANE FORMATION IN ALIPHATIC SOLVENTS
WO2019094131A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US10927203B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US11015002B2 (en) 2017-11-15 2021-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
EP3710501A2 (en) 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
EP3710502A1 (en) 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US11479624B2 (en) 2017-11-17 2022-10-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. PE-RT pipes and processes for making the same
EP3717527B1 (en) 2017-11-28 2024-12-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom
CN111511781B (zh) 2017-11-28 2023-07-11 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
KR102636033B1 (ko) 2017-12-05 2024-02-14 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 변형된 분무-건조된 지글러-나타 (전구)촉매 시스템
US11325927B2 (en) 2017-12-05 2022-05-10 Univation Technologies, Llc Activated spray-dried Ziegler-Natta catalyst system
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
US20210079129A1 (en) 2017-12-18 2021-03-18 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
CN111372958B (zh) 2017-12-18 2023-06-30 陶氏环球技术有限责任公司 二茂锆-二茂钛催化剂体系
EP3749707A1 (en) 2018-02-05 2020-12-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
EP3755705B1 (en) 2018-02-19 2024-09-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
CN111801357A (zh) 2018-03-02 2020-10-20 博里利斯股份公司 方法
CN108593318B (zh) * 2018-03-05 2024-04-12 深圳万知达企业管理有限公司 一种流化除雾器性能检测装置
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
WO2019182982A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple non-coordinating anion activators for propylene-ethylene-diene monomer polymerization reactions
EP3768739B1 (en) 2018-03-19 2025-07-23 Univation Technologies, LLC Ethylene/1-hexene copolymer
EP3768774B1 (en) 2018-03-21 2024-09-04 Borealis AG Use of a bi- or multimodal polyethylene composition
CN111770940A (zh) 2018-03-23 2020-10-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂调配物
WO2019190897A1 (en) 2018-03-26 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
WO2019190898A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Univation Technologies, Llc Multimodal polyethylene composition
WO2019210030A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Non-coordinating anion type activators containing cation having branched alkyl groups
US11441023B2 (en) 2018-04-27 2022-09-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
US11447587B2 (en) 2018-05-02 2022-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019217173A1 (en) 2018-05-02 2019-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112154174B (zh) 2018-05-22 2024-02-06 埃克森美孚化学专利公司 形成膜的方法及其相关的计算装置
CN112513109B (zh) 2018-05-24 2024-02-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 单峰聚乙烯共聚物及其膜
SG11202011823SA (en) 2018-06-12 2020-12-30 Dow Global Technologies Llc Activator-nucleator formulations
SG11202011822RA (en) 2018-06-13 2020-12-30 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
CA3102431A1 (en) 2018-06-13 2019-12-19 Univation Technologies, Llc Spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
US11787881B2 (en) 2018-06-19 2023-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
CN112638958B (zh) 2018-07-19 2023-06-02 博里利斯股份公司 制备uhmwpe均聚物的方法
WO2020028229A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 Univation Technologies, Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
EP3830147A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Dow Global Technologies LLC Polyethylene formulations for large part blow molding applications
EP3830145A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Univation Technologies, LLC Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
EP3867286A1 (en) 2018-08-29 2021-08-25 Univation Technologies, LLC Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer
EP3844194B1 (en) 2018-08-29 2025-10-01 Univation Technologies, LLC Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
WO2020046406A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
WO2020068413A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
US12258465B2 (en) 2018-10-31 2025-03-25 Borealis Ag Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
EP3873950B1 (en) 2018-11-01 2025-07-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of catalysts by trim and olefin polymerization
US12043679B2 (en) 2018-11-01 2024-07-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of mixed catalyst ratio by trim and olefin polymerization with the same
US20220033535A1 (en) 2018-11-01 2022-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-Line Adjustment of Mixed Catalyst Ratio and Olefin Polymerization
CN113039212B (zh) 2018-11-01 2023-04-14 埃克森美孚化学专利公司 干燥催化剂进料的管线内修整
CN112996821B (zh) 2018-11-01 2023-04-28 埃克森美孚化学专利公司 具有可通过冷凝剂调节的性质的混合催化剂体系
CN113056489B (zh) 2018-11-01 2023-04-14 埃克森美孚化学专利公司 淤浆修整催化剂进料器修改
CN112805289B (zh) 2018-11-06 2024-09-06 陶氏环球技术有限责任公司 烷烃可溶的非茂金属预催化剂
US11859031B2 (en) 2018-11-06 2024-01-02 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
KR102849221B1 (ko) 2018-11-06 2025-08-25 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 알칸-가용성 비-메탈로센 전촉매를 사용한 올레핀 중합 방법
US20210363314A1 (en) 2018-11-07 2021-11-25 Borealis Ag Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance
MY195282A (en) 2018-11-15 2023-01-12 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Polymer Composition For Blow Molding Applications
US11912838B2 (en) 2018-11-28 2024-02-27 Borealis Ag Polyethylene composition for film applications
CN120157797A (zh) 2018-11-29 2025-06-17 博里利斯股份公司 聚合物生产工艺和聚合物
US20200208315A1 (en) 2018-12-27 2020-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-Based Spunbond Fabrics With Faster Crystallization Time
WO2020136164A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3902851A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
US12091472B2 (en) 2019-01-25 2024-09-17 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
CN113474404A (zh) 2019-02-20 2021-10-01 弗纳技术股份有限公司 具有低翘曲的聚合物组合物
US12152095B2 (en) 2019-03-21 2024-11-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for improving production in gas phase polymerization
US12202917B2 (en) 2019-03-21 2025-01-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for improving gas phase polymerization
EP3715385B1 (en) 2019-03-26 2024-01-31 SABIC Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
CN113710731A (zh) 2019-04-17 2021-11-26 埃克森美孚化学专利公司 改进热塑性硫化橡胶的uv耐候性的方法
BR112021019432A2 (pt) 2019-04-30 2021-11-30 Dow Global Technologies Llc Copolímero de poli(etileno-co-1-alqueno), métodos para fazer o copolímero de poli(etileno-co-1-alqueno) e para fazer um artigo fabricado, formulação, artigo, fabricado, e, uso do artigo fabricado
CN113677716A (zh) 2019-04-30 2021-11-19 陶氏环球技术有限责任公司 双峰聚(乙烯-共-1-烯烃)共聚物
SG11202111124PA (en) 2019-04-30 2021-11-29 Dow Global Technologies Llc Metal-ligand complexes
CN113924338B (zh) 2019-06-10 2024-03-29 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯共混物
EP3986608B1 (en) 2019-06-24 2023-08-02 Borealis AG Process for preparing polypropylene with improved recovery
US20220267649A1 (en) 2019-07-17 2022-08-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pressure Sensitive Adhesives Comprising Propylene-Ethylene(-Diene) Copolymers
US20220282074A1 (en) 2019-07-22 2022-09-08 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C., Single site catalysed multimodal polyethylene composition
AR119631A1 (es) 2019-08-26 2021-12-29 Dow Global Technologies Llc Composición a base de polietileno bimodal
US20220332864A1 (en) 2019-09-05 2022-10-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness
CN114761443B (zh) 2019-09-26 2023-12-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯均聚物组合物
EP3835327B1 (en) 2019-12-09 2024-07-31 Borealis AG System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor
US20230056312A1 (en) 2020-01-24 2023-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
WO2021154204A1 (en) 2020-01-27 2021-08-05 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing catalysts and catalyst compositions
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
US20230077569A1 (en) 2020-02-17 2023-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
EP4110835A1 (en) 2020-02-24 2023-01-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Lewis base catalysts and methods thereof
US20230159679A1 (en) 2020-03-18 2023-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same
WO2021188361A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof
WO2021191018A1 (en) 2020-03-24 2021-09-30 Borealis Ag Polyethylene composition for a film layer
EP4126994A1 (en) 2020-03-24 2023-02-08 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
MX2022012343A (es) 2020-04-01 2022-10-27 Dow Global Technologies Llc Copolimero de polietileno lineal bimodal de baja densidad.
CA3168710A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Nova Chemicals Corporation High density polyethylene for rigid articles
CN111482146B (zh) * 2020-04-17 2022-02-22 中国石油化工股份有限公司 三相分离器、三相反应器以及三相反应方法
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
CN115803351B (zh) 2020-05-29 2025-03-14 陶氏环球技术有限责任公司 减弱的混合催化剂
MX2022014747A (es) 2020-05-29 2023-01-11 Univation Tech Llc Polietileno bimodal de un solo reactor con modulo mejorado para aplicaciones de tambor de moldeo por soplado por extrusion.
CN115698105B (zh) 2020-05-29 2024-11-08 陶氏环球技术有限责任公司 化学转化催化剂
CN115698104B (zh) 2020-05-29 2025-06-20 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备乙烯基共聚物的含有锗桥连双-联苯-苯氧基有机金属化合物的喷雾干燥的催化剂
CN115515991B (zh) 2020-05-29 2024-12-13 陶氏环球技术有限责任公司 减弱的后茂金属催化剂
WO2021242795A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Attenuated post-metallocene catalysts
EP4461753A3 (en) 2020-05-29 2025-01-22 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
EP4157892A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Attenuated post-metallocene catalysts
CN115698103B (zh) 2020-05-29 2025-05-13 陶氏环球技术有限责任公司 催化剂体系和使用其生产聚乙烯的方法
BR112022023898A2 (pt) 2020-05-29 2022-12-27 Dow Global Technologies Llc Métodos para produzir um catalisador não metalocênico de produtividade aprimorada, de alimentar um catalisador não metalocênico de produtividade aprimorada a um reator de polimerização em fase de lama, em fase de solução ou em fase gasosa e para produzir um polímero de poliolefina, catalisador não metalocênico de produtividade aprimorada, sistema catalisador multimodal, polímero de poliolefina, e, artigo fabricado
WO2022010622A1 (en) 2020-07-07 2022-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers
CN116234838B (zh) 2020-07-23 2025-04-29 博里利斯股份公司 多模态乙烯共聚物
KR20230048349A (ko) 2020-08-05 2023-04-11 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 재생 중합체를 포함하는 열가소성 조성물 및 그로부터 제조된 물품
US20230303737A1 (en) 2020-08-05 2023-09-28 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic compositions comprising bimodal polyethylene and articles manufactured therefrom
CN116209683B (zh) 2020-08-10 2025-05-13 埃克森美孚化学专利公司 向聚合反应器递送非芳族溶液的方法
WO2022047449A1 (en) 2020-08-25 2022-03-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High density polyethylene compositions with exceptional physical properties
EP4217407A1 (en) 2020-09-22 2023-08-02 Dow Global Technologies LLC Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
KR102728114B1 (ko) * 2020-09-22 2024-11-07 주식회사 엘지화학 올리고머 제조 장치
US20230312894A1 (en) 2020-09-30 2023-10-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene copolymers for pe-80 pipe applications
CN116323707A (zh) 2020-10-08 2023-06-23 埃克森美孚化学专利公司 负载型催化剂体系及其使用方法
US20230382929A1 (en) 2020-10-15 2023-11-30 Dow Global Technologies Llc Olefin polymerization catalysts bearing a 6-amino-n-aryl azaindole ligand
WO2022109519A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin discharge process and apparatus
US20230416418A1 (en) 2020-11-23 2023-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports
WO2022108972A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved process to prepare catalyst from in-situ formed alumoxane
US20240010660A1 (en) 2020-11-23 2024-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Toluene Free Supported Methylalumoxane Precursor
WO2022136131A1 (en) 2020-12-21 2022-06-30 Ineos Europe Ag Polypropylene blend
EP4019583B1 (en) 2020-12-28 2024-04-10 ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness
US12195563B2 (en) 2020-12-29 2025-01-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based ionomers and production thereof
EP4029914B1 (en) 2021-01-14 2025-03-05 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
CN112843968A (zh) * 2021-01-30 2021-05-28 郑州睿强实验设备有限公司 一种用于化工实验的固态烟气处理装置
CN116964107A (zh) 2021-02-11 2023-10-27 埃克森美孚化学专利公司 聚合一种或多种烯烃的方法
KR20230155453A (ko) 2021-02-15 2023-11-10 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 역상 공단량체 분포를 갖는 폴리(에틸렌-코-1-알켄) 공중합체의 제조 방법
EP4301792A2 (en) 2021-03-05 2024-01-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for making and using slurry catalyst mixtures
WO2022214420A1 (en) 2021-04-06 2022-10-13 Sabic Global Technologies B.V. Chromium based catalyst for ethylene polymerization
BR112023019645A2 (pt) 2021-04-26 2023-11-07 Fina Technology Folhas de polímero catalisadas de sítio único finas
US20240218100A1 (en) 2021-06-10 2024-07-04 Dow Global Technologies Llc Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them
WO2022258804A1 (en) 2021-06-11 2022-12-15 Borealis Ag A process for producing a multimodal ethylene polymer and films prepared therefrom
KR20240060604A (ko) 2021-09-20 2024-05-08 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 올레핀 중합 촉매 시스템 및 중합 공정
EP4405400A1 (en) 2021-09-20 2024-07-31 Dow Global Technologies LLC Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby
MX2024004442A (es) 2021-10-15 2024-05-08 Univation Tech Llc Resina para contenedor intermedio a granel de polietileno de alta densidad (hdpe) que usa catalizador de cromo avanzado mediante tecnologia de polietileno en fase gaseosa.
CA3234539A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 Elva L. LUGO Hdpe lpbm resin using advanced chrome catalyst by polyethylene gas phase technology
KR20240089656A (ko) 2021-10-21 2024-06-20 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 바이모달 폴리(에틸렌-코-1-알켄) 공중합체 및 이로부터 제조된 블로우 성형 중간 벌크 용기
US20250263508A1 (en) 2021-11-02 2025-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Compositions, Articles Thereof, and Methods Thereof
CA3238459A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Andrew M. Camelio Supported catalyst systems containing a carbon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
WO2023096865A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Dow Global Technologies Llc Supported catalyst systems containing a silocon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
WO2023096868A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Dow Global Technologies Llc Supported catalyst systems containing a germanium bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
AR128453A1 (es) 2022-02-11 2024-05-08 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación
MX2024010013A (es) 2022-03-22 2024-08-22 Nova Chem Int Sa Complejo organometalico, sistema catalizador de polimerizacion de olefina y proceso de polimerizacion.
PL4257640T3 (pl) 2022-04-04 2025-03-24 Borealis Ag Rura zawierająca kompozycję polipropylonową
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
CN119365499A (zh) 2022-06-15 2025-01-24 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯的聚合物、由其制成的制品和制备其的方法
WO2023250240A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts
EP4562063A1 (en) 2022-07-27 2025-06-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4317216A1 (en) 2022-08-03 2024-02-07 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Low density ethylene terpolymer composition
EP4344869A1 (en) 2022-09-30 2024-04-03 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same
EP4605239A1 (en) 2022-10-18 2025-08-27 Borealis GmbH Multilayer film
WO2024118536A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Fina Technology, Inc. Polypropylenes for additive manufacturing
KR20250121321A (ko) 2022-12-12 2025-08-12 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리올레핀 입자의 마찰 대전 및/또는 이에 의한 반응기 파울링의 감소
EP4389414A1 (en) 2022-12-19 2024-06-26 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer collation shrink film
CN120322466A (zh) 2022-12-19 2025-07-15 陶氏环球技术有限责任公司 制备形态改善的聚乙烯粉末的方法
EP4389418A1 (en) 2022-12-19 2024-06-26 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer collation shrink film
WO2024132716A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Ineos Europe Ag Process
WO2024132245A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Sabic Global Technologies B.V. Process for the production of polyethylene
CN120418300A (zh) 2022-12-20 2025-08-01 Sabic环球技术有限责任公司 用于聚乙烯聚合的催化剂
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4403598A1 (en) 2023-01-23 2024-07-24 Borealis AG Polymer composition comprising recycled low density polyethylene for packaging applications
WO2024220175A1 (en) 2023-04-19 2024-10-24 Dow Global Technologies Llc Pipes including high density multimodal polyethylene compositions
WO2024242931A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Catalysts, polyethylenes, polymerizations thereof, and films thereof
WO2024242949A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Polyethylenes having improved processability and films thereof
WO2024242929A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Low density polethylenes, films thereof, and methods and catalysts for production thereof
WO2024242933A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Catalysts and polymerizations for improved polyolefins
WO2024242932A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Polethylenes, catalysts for their polymerization, and films thereof
WO2024242936A1 (en) 2023-05-23 2024-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Catalysts and polymerizations for improved polyolefins
WO2024253860A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253861A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysys comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253864A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253859A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253863A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024253862A1 (en) 2023-06-08 2024-12-12 Dow Global Technologies Llc Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds
WO2024263748A1 (en) 2023-06-23 2024-12-26 Univation Technologies, Llc Single reactor-made bimodal high-density polyethylene copolymer and methods and articles
WO2025034361A1 (en) 2023-08-10 2025-02-13 Dow Global Technologies Llc Multimodal polyethylene compositions
WO2025078081A1 (en) 2023-10-09 2025-04-17 Sabic Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
EP4541583A1 (en) 2023-10-18 2025-04-23 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer film
WO2025101264A1 (en) 2023-11-09 2025-05-15 Dow Global Technologies Llc Multimodal polyethylene compositions
WO2025117273A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Support-bound activators, supported catalyst systems, and processes for use thereof
WO2025117332A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for producing impact copolymers using dianionic complexes containing eight-membered chelate rings
WO2025117354A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for producing impact copolymers using c1 symmetric metallocene catalysts
WO2025117379A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Formation of branched polypropylenes using dianionic complexes having eight-membered chelate rings
WO2025128219A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128214A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128218A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128216A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128220A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
WO2025128217A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 Dow Global Technologies Llc Additive for a catalyst
EP4570856A1 (en) 2023-12-14 2025-06-18 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
EP4574894A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Polyethylene pipe with improved high temperature hydrostatic pressure performance
WO2025171269A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Trimodal ethylene-based polymer composition and catalyst system
WO2025170769A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Bimodal catalyst system and polymerization process
WO2025171248A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Polyethylene catalyst system and process
WO2025171254A1 (en) 2024-02-09 2025-08-14 Dow Global Technologies Llc Catalysts for gas phase polymerization and process
CN119306872A (zh) * 2024-12-16 2025-01-14 新疆独山子石油化工有限公司 气相法连续生产聚烯烃弹性体的方法和系统

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
DE1720292B2 (de) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (cs) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPS56166207A (en) * 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725A1 (de) * 1982-01-13 1983-07-21 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Bremsanlage
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
FI955044A7 (fi) * 1993-04-26 1995-12-21 Exxon Chemical Patents Inc Menetelmä monomeerien polymeroimiseksi liejukerroksissa
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds

Also Published As

Publication number Publication date
HUT73870A (en) 1996-10-28
KR100300468B1 (ko) 2001-11-14
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
MY121539A (en) 2006-02-28
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
SK281033B6 (sk) 2000-11-07
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
CN1124029A (zh) 1996-06-05
HU214842B (hu) 1998-06-29
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
NZ266173A (en) 1996-06-25
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
US5804677A (en) 1998-09-08
FI112230B (fi) 2003-11-14
US5733510A (en) 1998-03-31
RU2144042C1 (ru) 2000-01-10
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
CA2161432C (en) 2007-04-24
CN1077111C (zh) 2002-01-02
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
UA40615C2 (uk) 2001-08-15
ATE186056T1 (de) 1999-11-15
FI955561A7 (fi) 1995-11-17
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
TW347397B (en) 1998-12-11
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
US5668228A (en) 1997-09-16
NO954648L (no) 1995-11-17
NO309327B1 (no) 2001-01-15
ATE163017T1 (de) 1998-02-15
BR9406535A (pt) 1996-01-02
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
PL311280A1 (en) 1996-02-05
SK143395A3 (en) 1997-01-08
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
AU6726094A (en) 1994-12-20
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
ZA943399B (en) 1995-11-17
EG20361A (en) 1999-01-31
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
US5541270A (en) 1996-07-30
SG49037A1 (en) 1998-05-18
NO954648D0 (no) 1995-11-17
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
AU694924B2 (en) 1998-08-06
BG100102A (bg) 1996-11-29
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
CZ294095A3 (en) 1996-02-14
PL177865B1 (pl) 2000-01-31
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
IN190621B (cs) 2003-08-09
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
DE69421418D1 (de) 1999-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289037B6 (cs) Způsob polymerace
HK1008963B (en) Polymerisation process
TWI245049B (en) Polymerisation process
KR100466302B1 (ko) 유동층에 유체를 분무하기 위한 노즐
CA2303579A1 (en) Polymerization process
CZ153098A3 (cs) Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože
SK90897A3 (en) Method for direct injection of liquid to fluid bed and a nozzle suitable for the injection
US5898053A (en) Polymerisation process
US6225422B1 (en) Gas fluidized bed polymerization process for olefins
CA2212285C (en) Start-up control method for a fluidized-bed polymerization process
EP0825204B1 (en) Polymerisation process
EP0824114A1 (en) Polymerisation process
EP0814100A1 (en) Polymerisation process
EP0803519A1 (en) Polymerisation process
AU701999B2 (en) Polymerisation process
AU694924C (en) Polymerisation process
EP0824118A1 (en) Polymerisation process
MXPA97006174A (en) Procedure of polimerizac
MXPA97006175A (en) Procedure of polimerizac

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070519