FI112230B - Polymerointimenetelmä - Google Patents

Polymerointimenetelmä Download PDF

Info

Publication number
FI112230B
FI112230B FI955561A FI955561A FI112230B FI 112230 B FI112230 B FI 112230B FI 955561 A FI955561 A FI 955561A FI 955561 A FI955561 A FI 955561A FI 112230 B FI112230 B FI 112230B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
liquid
gas
bed
reactor
gas stream
Prior art date
Application number
FI955561A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI955561A (fi
FI955561A0 (fi
Inventor
David Newton
Jean-Claude Chinh
Michael Bernard Power
Michel C H Filippelli
Original Assignee
Bp Chem Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI112230(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB939310390A external-priority patent/GB9310390D0/en
Priority claimed from GB939310388A external-priority patent/GB9310388D0/en
Priority claimed from GB939310387A external-priority patent/GB9310387D0/en
Application filed by Bp Chem Int Ltd filed Critical Bp Chem Int Ltd
Publication of FI955561A publication Critical patent/FI955561A/fi
Publication of FI955561A0 publication Critical patent/FI955561A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI112230B publication Critical patent/FI112230B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08—Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044—Temperature measurement
    • B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088—Flow rate measurement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00327—Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336—Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353—Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362—Liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00548—Flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119—Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • High-Pressure Fuel Injection Pump Control (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Devices For Conveying Motion By Means Of Endless Flexible Members (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

1 112230
Polymerointimenetelmä Tämä keksintö koskee jatkuvaa menetelmää olefiinien polymeroimiseksi kaasufaasissa leijukerrosreaktorissa ja 5 erityisesti menetelmää, jolla saavutetaan parantunut tuotantokyky .
Menetelmät olefiinien homopolymeroimiseksi ja kopo-lymeroimiseksi kaasufaasissa ovat alalla tunnettuja. Sellaiset prosessit voidaan toteuttaa esimerkiksi johtamalla 10 kaasumaista monomeeria sekoitettavaan ja/tai leijutettuun kerrokseen, joka sisältää ennalta muodostettua polyolefii-nia ja polymerointiin soveltuvaa katalyyttiä.
Olefiinien leijukerrospolymeroinnin tapauksessa polymerointi toteutetaan leijukerrosreaktorissa, jossa 15 polymeerihiukkaskerros pidetään leijutetussa tilassa kaasumaista reaktiomonomeeria sisältävän nousevan kaasuvir-tauksen avulla. Sellaisen polymeraation käynnistämisessä käytetään yleensä hyväksi kerrosta, joka koostuu ennalta muodostetuista polymeerihiukkasista, jotka ovat samanlai-20 siä kuin polymeeri, joka halutaan valmistaa. Polymeroinnin aikana monomeerin katalyyttinen polymeroituminen tuottaa tuoretta polymeeriä ja polymeerituotetta poistetaan ker-. .·, roksen säilyttämiseksi tilavuudeltaan suurin piirtein va- kiona. Yhdessä teollisuuden suosimassa menetelmässä käyte- • » 25 tään leijutusverkkoa leijutuskaasun jakamiseen tasaisesti ; * kerrokseen ja kerroksen kannattimena, kun kaasun syöttö ·’· : katkaistaan. Aikaansaatua polymeeriä otetaan yleensä ulos * reaktorista poistokanavan kautta, joka on sijoitettu reak torin alaosaan lähelle leijutusverkkoa. Leijukerros käsit-• ,·’ 30 tää kerroksen, joka koostuu kasvavista polymeerihiukkasis- : ta, polymeerituotehiukkasista ja katalyyttihiukkasista.
Tämä reaktioseos pidetään leijutetussa tilassa reaktorin / pohjalta nousevan jatkuvan leijutuskaasuvirtauksen avulla, joka kaasu sisältää reaktorin yläosasta kierrätettyä kaa-; : 35 sua yhdistettynä täydennyssyötteeseen.
2 112230
Leijutuskaasu saapuu reaktorin alaosaan ja johdetaan, edullisesti leijutusverkon läpi, leijukerrokseen.
Olefiinien polymeroituminen on eksoterminen reaktio, ja siksi on välttämätöntä järjestää välineet kerrok-5 sen jäähdytystä varten polymeroitumislämmön poistamiseksi. Jäähdytyksen puuttuessa kerroksen lämpötila kohoaisi, kunnes esimerkiksi katalyytti inaktivoituisi tai kerros alkaisi sulaa. Olefiinien leijukerrospolymeroinnissa edullinen menetelmä polymeroitumislämmön poistamiseksi on syöt-10 tää polymerointireaktoriin kaasua, edullisesti leijutus-kaasua, jonka lämpötila on alempi kuin toivottu polyme-rointilämpötila, panna kaasu kulkemaan leijukerroksen läpi polymeroitumislämmön johtamiseksi pois, poistaa kaasu reaktorista ja jäähdyttää se ulkopuolisen lämmönvaihtimen 15 läpi johtamalla ja kierrättää se takaisin kerrokseen. Kierrätyskaasun lämpötilaa voidaan säätää lämmönvaihtimes-sä leijukerroksen säilyttämiseksi toivotussa polymerointi-lämpötilassa. Tässä menetelmässä α-olefiinien polymeroimi-seksi kierrätyskaasu sisältää yleensä monomeerista olefii-20 nia sekä mahdollisesti esimerkiksi laimennuskaasua tai kaasumaista ketjunsiirtoainetta, kuten katalyyttiä. Kier-, rätyskaasun tehtävänä on siten toimittaa kerrokseen mono- meeria, leijuttaa kerros ja pitää kerroksen lämpötila toi- • · I vottuna. Polymerointireaktion kuluttamat monomeerit korva- ;· * 25 taan tavallisesti lisäämällä kierrätyskaasuvirtaan täyden- ·· : nyskaasua.
: On tunnettua, että tuotannon nopeutta (so. saantoa V * tilavuutta ja aikaa kohden ilmaistuna tuotetun polymeerin massana tilavuusyksikköä kohden reaktorin vapaata tilaa :’ ’: 30 aikayksikössä) edellä mainittua tyyppiä olevissa, kaupal- lisissä leijukerrosreaktoreissa, joissa leijutus tapahtuu kaasulla, rajoittaa se maksiminopeus, jolla lämpöä voidaan poistaa reaktorista. Lämmön poiston nopeutta voidaan lisä-tä esimerkiksi lisäämällä kierrätyskaasun nopeutta ja/tai 35 alentamalla kierrätyskaasun lämpötilaaa. On kuitenkin ole- • · • » 3 112230 massa raja, johon saakka kierrätyskaasun nopeutta voidaan käytännössä lisätä kaupallisissa sovelluksissa. Kun tämä raja ylitetään, kerros voi muuttua epästabiiliksi tai jopa nousta pois reaktorista kaasuvirran mukana, mikä johtaa 5 kierrätyslinjan tukkeutumiseen ja kierrätyskaasukompresso-rin tai -puhaltimen vaurioitumiseen. On myös olemassa raja sille, missä määrin kierrätyskaasua voidaan käytännössä jäähdyttää. Sen määräävät pääasiassa taloudelliset näkökohdat, ja käytännössä sen määrää tavallisesti paikalla 10 saatavissa olevan teollisuusjäähdytysveden lämpötila. Haluttaessa voidaan käyttää kylmätekniikkaa, mutta se lisää tuotantokustannuksia. Käytännön kaupallisissa sovelluksissa jäähdytetyn kierrätyskaasun käyttämisellä ainoana keinona polymeroitumislämmön poistamiseksi kaasufaasissa to-15 teutettavassa olefiinien leijukerrospolymeroinnissa on se haittapuoli, että se rajoittaa saavutettavissa olevia maksimi tuotantonopeuksia .
Alan aikaisemmassa kirjallisuudessa on esitetty monia menetelmiä lämmön poistamiseksi kaasufaasissa toteu-20 tettavista leijukerrospolymerointiprosesseista.
Julkaisu GB 1 415 442 koskee vinyylikloridin kaasu-faasipolymerointia sekoittavassa reaktorissa tai leijuker- * · rosreaktorissa, joka polymerointi toteutetaan ainakin yh- • » ! den sellaisen kaasumaisen laimennusaineen ollessa läsnä, 25 jolla on alempi kiehumislämpötila kuin vinyylikloridilla.
· · Kyseisessä lähdejulkaisussa annettu esimerkki 1 kuvaa po- ·> ‘> lymerointilämpötilan säätelyä lisäämällä leijutettuun po- V ’ lyvinyylikloridimateriaaliin aika ajoin nestemäistä vinyy- likloridia. Nestemäinen vinyylikloridi haihtuu kerroksessa 30 välittömästi, jolloin seurauksena on polymeroitumislämmön :"’j poistuminen.
US-patenttijulkaisu 3 625 932 kuvaa menetelmää vi-;;; nyylikloridin polymeroimiseksi, jossa menetelmässä polyvi- nyylikloridihiukkaskerrokset pidetään monivaiheleijuker-: : 35 rosreaktorin sisällä leijutetussa tilassa syöttämällä 4 112230 reaktorin alaosasta kaasumaista vinyylikloridimonomeeria. Kunkin kerroksen jäähdytys siinä kehittyneen polymeroitu-mislämmön poistamiseksi järjestetään suihkuttamalla nestemäistä vinyylikloridimonomeeria nousevaan kaasuvirtaan 5 niiden kaukaloiden alapuolelle, joiden päällä kerrokset leijutetaan.
Julkaisu FR 2 215 802 koskee takaiskuventtiilityyp-piä olevaa suihkutussuutinta, joka soveltuu nesteiden suihkuttamiseen leijukerroksiin, esimerkiksi kaasufaasissa 10 toteutettavassa eteeni tyydy ttymättömien monomeerien leiju-kerrospolymeroinnissa. Kerroksen jäähdytykseen käytettävä neste voi olla polymeroitava monomeeri tai, jos on tarkoitus polymeroida eteeniä, se voi olla nestemäinen tyydyttynyt hiilivety. Suihkutussuutinta on kuvattu käsittelemällä 15 vinyylikloridin leijukerrospolymerointia.
Julkaisussa GB 1 398 965 on tuotu esille eteenityy-dyttymättömien monomeerien (erityisesti vinyylikloridin) leijukerrospolymerointi, jossa polymeraation lämpösäätely toteutetaan injektoimalla kerrokseen nestemäistä monomee-20 ria yhtä tai useampaa suihkutussuutinta käyttäen, jotka sijaitsevat korkeudella, joka on 0 - 75 % reaktorissa ole-,van leijutetun materiaalin korkeudesta.
US-patenttijulkaisu 4 390 669 koskee olefiinien • 4 . homo- tai kopolymerointia monivaiheisella kaasufaasimene- * » » * )“,* 25 telmällä, joka voidaan toteuttaa sekoitettavan kerroksen j,: · sisältävissä reaktoreissa, leijukerrosreaktoreissa, se- * koitettavissa leijukerrosreaktoreissa tai putkireaktoreis- v * sa. Tässä menetelmässä polymeeri, joka saadaan ensimmäi sestä polymerointivyöhykkeestä, suspendoidaan välivyöhyk-; : 30 keessä helposti haihtuvaan nestemäiseen hiilivetyyn ja siten aikaansaatava suspensio syötetään toiseen polyme-rointivyöhykkeeseen, jossa nestemäinen hiilivety haihtuu. Esimerkeissä 1-5 toisesta polymerointivyöhykkeestä tuleva kaasu johdetaan jäähdyttimen (lämmönvaihtimen) läpi, : 35 jossa osa nestemäisestä hiilivedystä kondensoituu (yhdessä
* I
5 112230 komonomeerin kanssa, mikäli viimeksi mainittua käytetään). Osa haihtuvasta kondensaatista toimitetaan nestemäisessä olomuodossa polymerointisäiliöön, jossa se höyrystetään sen käyttämiseksi hyväksi polymeroitumislämmön poistossa 5 sen latentin haihtumislämmön kautta. Tässä lähdejulkaisussa ei ole mainittu täsmällisesti, miten neste tuodaan po-lymerointiprosessiin.
Julkaisu EP 89 691 koskee menetelmää saannon kata-lyyttikerroksen läpikulkukertaa kohden aikayksikössä li-10 säämiseksi kaasufaasissa toteutettavissa jatkuvissa leiju-kerrosprosesseissa fluidin muodossa olevien monomeerien polymeroimiseksi, joka menetelmä käsittää osan reagoimattomista fluideista tai koko määrän jäähdyttämisen kaksi-faasisen, kaasusta ja mukana tulevasta nesteestä koostuvan 15 seoksen muodostamiseksi kastepisteen alapuolella ja mainitun kaksifaasisen seoksen johtamisen takaisin reaktoriin. Tätä menettelytapaa kutsutaan "kondensointitoimintamallik-si". Julkaisun EP 89 691 selitysosassa on todettu, että yksi perustekijä, joka rajoittaa sitä, missä määrin kier-20 rätyskaasuvirta voidaan jäähdyttää kastepisteen alapuolelle, on vaatimus, että kaasun suhde nesteeseen on pidettävä . riittävällä tasolla kaksifaasisen fluidiseoksen nestefaa- t · , sin pitämiseksi mukana kulkevassa tai suspendoituneessa * · , ; tilassa, kunnes neste höyrystetään, ja todettu lisäksi, t · : 25 että nesteen määrä kaasufaasissa ei saisi olla suurempi t * : kuin noin 20 paino-%, edullisesti ei suurempi kuin noin : 10 paino-%, edellyttäen aina, että kaksifaasisen kierrä- » ? » V · tysvirtauksen nopeus on riittävän suuri nestefaasin pitä miseksi kaasuun suspendoituneena ja leijukerroksen kannat-30 telemiseksi reaktorin sisällä. Julkaisussa 89 691 on li-säksi tuotu esille, että on mahdollista muodostaa kaksi-·, faasinen fluidivirta reaktorin sisällä injektointikohdassa injektoimalla kaasu ja neste erikseen olosuhteissa, jotka • t saavat aikaan kahdesta faasista koostuvan virran, mutta 35 että tällä tavalla toimimisesta on vähän hyötyä kaasu- ja t * » » * i • t • » 6 112230 nestefaasin erottamisesta jäähdytyksen jälkeen aiheutuvien ylimääräisten ja tarpeettomien kustannusten ja vaivan vuoksi.
Julkaisu EP 173 261 koskee erityisesti parannuksia 5 leijukerrosreaktoreihin syötetyn fluidin jakaantumiseen ja käsittelee erityisesti toimintaa julkaisussa EP 89 691 (yllä) kuvattua kondensointimallia noudattaen. Aivan erityisesti julkaisussa EP 173 261 on todettu, että toiminta käyttämällä reaktorin pohjalle (jakolevyn tai -verkon ala-10 puolelle) sijoitettua syöttöputkea, joka on pystyputken ja kartiomaisen pään käsittävää tyyppiä (jota on kuvattu julkaisun EP 89 691 piirroksissa), ei ole tyydyttävää konden-sointitoimintamallin tapauksessa alapäässä esiintyvän nesteen tulvimisen tai kuohumisen vuoksi, joka ilmiö kohda-15 taan kaupallisten reaktoreiden yhteydessä suhteellisen alhaisilla kierrätysvirran nestepitoisuuksilla.
Nyt on havaittu, että jäähdyttämällä kierrätyskaa-suvirta lämpötilaan, joka on riittävän matala nesteen ja kaasun muodostamiseksi, ja erottamalla neste kaasusta sekä 20 syöttämällä neste sitten suoraan leijukerrokseen voidaan sitä nesteen kokonaismäärää, joka voidaan johtaa takaisin , leijukerrospolymerointireaktoriin kerroksen jäähdyttämi seksi nesteen haihdutuksen avulla, suurentaa ja siten pa- • · '· ·’ rantaa jäähdytyksen tasoa suuremman tuotantokyvyn saavut- • · i, : 25 tamiseksi.
• > ·. j Tämä keksintö tarjoaa siten kaasufaasissa toteutet- : : tavan jatkuvan leijukerrosmenetelmän olefiinimonomeerin : : polymeroimiseksi, joka monomeeri on (a) eteeni, (b) pro- peeni, (c) eteenin ja propeenin seos tai (d) olefiinin a 30 tai b tai seoksen c ja yhden tai useamman muun a-olefiinin ,· . seos, leijukerrosreaktorissa kierrättämällä mainitussa reaktorissa kaasuvirtaa, joka sisältää ainakin osan etee-.* nistä ja/tai propeenista, jatkuvasti leijukerroksen läpi reaktio-olosuhteissa polymerointikatalyytin ollessa läsnä, , 35 jäähdyttämällä ainakin osa mainitusta reaktorista poiste- 7 112230 tusta kaasuvirrasta lämpötilaan, jossa neste kondensoituu, erottamalla ainakin osa kondensoituneesta nesteestä kaasu-virrasta ja johtamalla ainakin osa erotetusta nesteestä suoraan leijukerrokseen kohtaan, jossa leijukerroksen läpi 5 kulkeva kaasuvirta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistuvan kaasuvirran lämpötilan, tai sen yläpuolelle.
Reaktorista poistettava kaasumainen kierrätysvirta (josta käytetään jäljempänä nimitystä "reagoimattomat 10 fluidit") sisältää reagoimattomia kaasumaisia monomeereja ja mahdollisesti inerttejä hiilivetyjä, reaktiota kiihdyttäviä tai hidastavia aineita samoin kuin mukana tulleita katalyytti- ja polymeerihiukkasia.
Reaktoriin syötettävä kierrätetty kaasuvirta sisäl-15 tää lisäksi riittävästi täydennysmonomeereja reaktorissa polymeroituneiden monomeerien korvaamiseksi.
Tämän keksinnön mukainen menetelmä soveltuu poly-olefiinien valmistamiseen kaasufaasissa polymeroimalla yhtä tai useampaa olefiinia, joista ainakin yksi on eteeni 20 tai propeeni. Edullisia α-olefiineja käytettäviksi tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä ovat sellaiset, jotka sisältävät 3-8 hiiliatomia. Haluttaessa voidaan kuiten-kin käyttää pieniä määriä α-olefiineja, jotka sisältävät \ ,* enemmän kuin 8 hiiliatomia, esimerkiksi 9-18 hiiliato- * 25 mia. On siis mahdollista valmistaa eteenin tai propeenin j : homopolymeereja tai eteenin tai propeenin ja yhden tai ; : useamman C3_8-a-olefiinin kopolymeereja. Edullisia a-olefii- : neja ovat but-l-eeni, pent-l-eeni, heks-l-eeni, 4-metyyli- pent-l-eeni, okt-l-eeni ja butadieeni. Esimerkkejä kor-30 keammista olefiineista, joita voidaan polymeroida primaa- * » risen eteeni- tai propeenimonomeerin kanssa ja joilla C3.8- » monomeeri voidaan osaksi korvata, ovat dek-l-eeni ja etylideeninorborneeni.
: Käytettäessä menetelmää eteenin tai propeenin kopo- 35 lymerointiin α-olefiinien kanssa eteeni tai propeeni on 8 112230 kopolymeerin pääkomponentti ja sitä on edullisesti läsnä vähintään 70 % monomeerien kokonaismäärästä.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää hyvin monenlaisten polymeerituotteiden valmistamiseen, 5 joista esimerkkejä ovat lineaarinen pienitiheyksinen poly-eteeni (PE-LLD), joka perustuu eteenin ja buteenin, 4-me-tyylipent-l-eenin tai hekseenin kopolymeereihin, ja suu-ritiheyksinen polyeteeni (PE-HD), joka voi olla esimerkiksi eteenihomopolymeeri tai eteenin kopolymeeri, joka si-10 sältää pienen osuuden korkeampaa α-olefiinia, esimerkiksi buteenia, pent-l-eeniä, heks-l-eeniä tai 4-metyylipent-l-eeniä.
Neste, joka kondensoituu kierrätyskaasuvirrasta, voi olla kondensoitavissa oleva monomeeri, esimerkiksi 15 buteeni, hekseeni tai okteeni, jota käytetään komonomeeri- na PE-LLD:n valmistuksessa, tai kondensoitavissa oleva inertti neste, esimerkiksi butaani, pentaani tai heksaani.
On tärkeää, että neste höyrystyy kerroksen sisällä käytettävissä polymerointiolosuhteissa, jotta saavutetaan 20 toivottu jäähdytysvaikutus ja vältetään nesteen merkittävä kerääntyminen kerrokseen. On tarkoituksenmukaista, että vähintään 95 paino-%, edullisesti vähintään 98 paino-% ja edullisimmin suurin piirtein kaikki kerrokseen syötetty ·...’ neste haihtuu siinä. Nestemäisten komonomeerien tapaukses- ·. * 25 sa osa komonomeerista polymeroituu kerroksessa ja kyseinen j polymeroituminen voi tapahtua neste- ja kaasufaasista.
• Kuten tavanomaisissa kaasufaasipolymerointi- tai -kopoly- merointimenetelmissä on tunnettua, pieni osa monomeerista (ja komonomeerista, jos sellaista käytetään) pyrkii yleen- 30 sä jäämään polymeerituotteeseen assosioituneena (absorboi- ' tuneena tai liuenneena), kunnes polymeerille tehdään myö- « hemmin kaasunpoistokäsittely. Sellaiset assosioituneet .· määrät tai jopa suuremmat määrät absorboitunutta tai : liuennutta monomeeria/komonomeeria voidaan hyvin sietää 35 kerroksessa sillä edellytyksellä, että kyseiset määrät 9 112230 eivät vaikuta haitallisesti kerroksen leijutusominaisuuk-siin.
Menetelmä soveltuu erityisesti olefiinien polyme-rointiin paineessa 0,5 - 6 MPa ja lämpötilassa 30 - 5 130 °C. Esimerkiksi PE-LLD:n valmistamiseksi sopiva lämpö tila on 80 - 90 °C ja PE-HD:n valmistuksessa lämpötila on tyypillisesti 85 - 105 °C käytettävän katalyytin aktiivi suudesta riippuen.
Polymerointireaktio voidaan toteuttaa Ziegler-10 Natta -tyyppiä olevan katalyyttisysteemin ollessa läsnä, joka koostuu kiinteästä katalyytistä, joka sisältää pääasiallisesti siirtymämetalliyhdistettä, ja kokatalyytistä, joka sisältää metallin orgaanista yhdistettä (ts. or-ganometallista yhdistettä, esimerkiksi alkyylialumiiniyh-15 distettä). Katalyyttisysteemit, joilla on suuri aktiivi suus, ovat olleet tunnettuja jo monia vuosia ja kykenevät tuottamaan suuria määriä polymeeriä suhteellisen lyhyessä ajassa ja tekevät siten mahdolliseksi välttää vaihe, jossa katalyyttijäännökset poistetaan polymeeristä. Kyseiset ka-20 talyyttisysteemit, joilla on suuri aktiivisuus, sisältävät yleensä kiinteätä katalyyttiä, joka koostuu pääasiallises-• j ti siirtymämetalli-, magnesium- ja halogeeniatomeista. On . myös mahdollista käyttää suuren aktiivisuuden omaavaa ka- ; , talyyttiä, joka koostuu pääasiallisesti kromioksidista, » · 25 joka on aktivoitu lämpökäsittelyllä ja yhdistetty tulen- '/ ‘ kestävään oksidiin perustuvan rakeisen kantajan kanssa.
*' * Menetelmä soveltuu myös käytettäväksi metalloseenikata- ' * lyyttien ja Ziegler-katalyyttien yhteydessä, jotka ovat piidioksidikantajalla.
30 Tämän keksinnön mukaisen menetelmän etuna on se, : että parantunut jäähdytysvaikutus on erityisesti eduksi ·, polymerointiprosesseille, joissa käytetään erittäin aktii visia katalyyttejä, esimerkiksi metalloseenikatalyyttejä.
' Katalyyttiä voidaan käyttää esipolymeerijauheen 35 muodossa, joka valmistetaan etukäteen esipolymerointivai- 10 112230 heen aikana edellä kuvatun kaltaisen katalyytin avulla. Esipolymerointi voidaan toteuttaa millä tahansa sopivalla menetelmällä, esimerkiksi nestemäisessä hiilivetylaimen-nusaineessa tai kaasufaasissa polymeroimalla panosproses-5 siä, puolijatkuvaa prosessia tai jatkuvaa prosessia käyttäen.
Edullinen tämän keksinnön mukainen menetelmä on sellainen, jossa suurin piirtein koko kierrätyskaasuvirta jäähdytetään ja jaetaan ja jossa suurin piirtein kaikki 10 erotettu neste johdetaan leijukerrokseen.
Vaihtoehtoisessa tämän keksinnön toteutusmuodossa kierrätyskaasuvirta jaetaan ensimmäiseksi virraksi ja toiseksi virraksi. Ensimmäinen virta johdetaan suoraan reaktoriin tavanomaisella tavalla injektoimalla se leijutus-15 verkon alapuolelle, ja toinen virta jaetaan kaasu- ja nes-tevirraksi. Kaasuvirta palautetaan ensimmäiseen virtaan ja johdetaan takaisin reaktoriin kerroksen alapuolelle, esimerkiksi leijutusverkon alapuolelle, jos sellaista verkkoa käytetään. Erotettu neste johdetaan leijukerrokseen tämän 20 keksinnön mukaisesti.
Kierrätyskaasu on jäähdytetään asianmukaisesti läm mönvaihtimen tai -vaihtimien avulla sellaiseen lämpöti-’ * laan, että neste kondensoituu kaasuvirrassa. Sopivia läm- \ mönvaihtimia tunnetaan.
·, * 25 Reaktorin yläosasta poistuva kaasuvirta voi viedä | : mukanaan jonkin verran katalyytti- ja polymeerihiukkasia, • ; ja ne voidaan haluttaessa poistaa kierrätyskaasuvirrasta
Il I
. syklonin avulla. Pieni osa näistä hiukkasista tai tästä hienojakoisesta aineksesta voi jäädä kierrätyskaasuvir-;· 30 taan, ja jäähdytyksen ja nesteen kaasusta erotuksen jäl- \ ! keen hieno aines voidaan haluttaessa johtaa takaisin lei-
* I
’ jukerrokseen yhdessä erotetun nestevirran kanssa.
Kierrätyskaasuvirta voi sisältää myös inerttejä : hiilivetyjä, joita on käytetty katalyytin tai reaktiota 35 kiihdyttävien tai hidastavien aineiden injektoinnissa ! reaktoriin.
I k I
11 112230 Täydennysmonomeerit, esimerkiksi eteeni, polymeroi-tumisreaktion kuluttamien monomeerien korvaamiseksi voidaan lisätä kierrätyskaasuvirtaan missä tahansa sopivassa kohdassa.
5 Kondensoitavissa olevat monomeerit, esimerkiksi buteeni, hekseeni, 4-metyylipent-l-eeni ja okteeni, joita voidaan käyttää esimerkiksi komonomeereina PE-LLD:n valmistamiseksi, tai kondensoitavissa olevat inertit nesteet, esimerkiksi pentaani, isopentaani, buteeni ja heksaani, 10 voidaan syöttää nesteinä.
Kondensoitavissa olevat inertit nesteet, esimerkiksi pentaani, voidaan esimerkiksi injektoida kierrätyskaasuvirtaan lämmönvaihtimen ja erottimen välillä. PE-LLD:tä valmistamistettaessa komonomeeri, esimerkiksi buteeni, 15 voidaan haluttaessa injektoida kierrätyskaasuvirtaan ennen sen johtamista lämmönvaihtimeen.
Sopivia keinoja nesteen erottamiseksi ovat esimerkiksi pyörre-erottimet (syklonit), suuret säiliöt, jotka alentavat kaasuvirran nopeutta erottumisen aikaansaamisek-20 si (ulospakotusrummut), huurteenpoistintyyppiä olevat kaa-su-neste-erottimet ja kaasuni neste)pesurit, esimerkiksi . venturiputkipesurit. Sellaiset erottimet ovat alalla tun nettuja.
Erityisen edullista on käyttää tämän keksinnön mu-25 kaisessa menetelmässä huurteenpoistintyyppistä kaasu-: neste-erotinta.
·,' | Pyörre-erottimen käyttäminen kierrätyskaasuvirrassa : : ennen kaasu-neste-erotinta on edullista. Se poistaa kaasu- virrasta, joka poistuu reaktorista, pääosan hienosta ai-30 neksesta ja helpottaa siten huurteenpoistintyyppisen erot- * l , . timen käyttöä sekä vähentää myös mahdollisuutta, että ero tin tukkeutuu tehokkaamman käytön seurauksena.
‘ .* Yksi huurteenpoistintyyppiä olevan erottimen käyt- : .· tämisen tarjoama lisäetu on se, että paineen alenema erot- . 35 timen sisällä saattaa olla pienempi kuin muuntyyppisissä erottimissa, mikä parantaa kokonaisprosessin tehokkuutta.
• * 12 1 12230
Yksi erityisen sopiva huurteenpoistintyyppinen erotin käytettäväksi tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä on kaupan oleva kaasunpystyerotin, joka tunnetaan nimellä "Peerless" (tyyppi DPV P8X). Tässä erotintyypissä käyte-5 tään nesteen erottamisessa kaasusta hyväksi pienten neste-pisaroiden yhteen sulautumista siipilaitteistossa. Erottimen alaosaan järjestetään suuri nestesäiliö nesteen keräystä varten. Nestesäiliö mahdollistaa nesteen varastoinnin, mikä antaa mahdollisuuden säädellä nesteen laskemista 10 ulos erottimesta. Tämäntyyppinen erotin on erittäin tehokas ja johtaa kondensoituneen nesteen suurin piirtein 100-%:iseen erottumiseen kaasuvirrasta.
Erottimen nestesäiliöön voidaan haluttaessa sijoittaa suodatinverkko tai muu väline erottuneessa nesteessä 15 mahdollisesti jäljellä olevan hienon aineksen keräämiseksi .
Erotettu neste johdetaan asianmukaisesti leijuker-rokseen kohtaan, jossa reaktoriin syötetty kierrätyskaasu-virta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistuvan 20 kierrätyskaasuvirran lämpötilan, tai sen yläpuolelle. Erotettu neste voidaan syöttää moneen kohtaan leijukerroksen . tälle alueelle, ja ne voivat sijaita eri korkeuksilla täl lä alueella. Kohta tai kohdat, johon/joihin neste johde-[·'*’ taan, sijoitetaan siten, että nesteen paikallinen pitoi- : 25 suus ei vaikuta haitallisesti kerroksen leijutukseen tai ·,: * tuotteen laatuun ja että mahdollistetaan nesteen nopea •J * leviäminen kustakin kohdasta ja höyrystyminen eksotermisen :Y: polymeroitumisreaktion kehittämän lämmön poistamiseksi.
Näin jäähdytystarkoituksiin syötettävä nestemäärä voi olla 30 paljon lähempänä sitä suurinta kuormitusta, joka on sie-• ·. dettävissä kerroksen leijutusominaisuuksien kärsimättä, ja tarjoaa siten mahdollisuuden saavuttaa suurempi reaktorin tuotantokyky.
Neste voidaan haluttaessa johtaa leijukerroksen 35 sisään eri korkeuksille. Sellainen menettelytapa antaa i * » I · 13 112230 mahdollisuuden säädellä paremmin komonomeerin liittymistä kopolymeeriin. Nesteen kontrolloitu annostelu leijukerrok-seen tarjoaa käyttökelpoisen lisäkeinon säädellä kerroksen lämpötilajakaumaa ja siinä tapauksessa, että neste sisäl-5 tää komonomeeria, käyttökelpoisen keinon säädellä komonomeerin liittymistä kopolymeeriin.
Neste johdetaan edullisesti leijukerroksen sen alueen alaosaan, jolla kierrätyskaasuvirta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistuvan kaasuvirran lämpöti-10 lan. Kaupallisissa prosesseissa olefiinien polymeroimisek-si leijukerrosreaktorissa kaasufaasissa käytetään yleensä suurin piirtein isotermisiä stationaarisia olosuhteita. Silti, vaikka ainakin pääosa leijukerroksesta pidetään toivotussa, suurin piirtein tasaisessa polymerointilämpö-15 tilassa, tavallisesti kerroksen sillä alueella, joka sijaitsee välittömästi sen kohdan yläpuolella, johon jäähdytetty kierrätyskaasuvirta johdetaan, esiintyy lämpötila-gradientti. Tällä lämpötilagradienttialueella vallitsevan lämpötilan alaraja on sisään tulevan kylmän kierrätyskaa-20 suvirran lämpötila, ja sen yläraja on kerroksen suurin piirtein tasainen lämpötila. Sentyyppisissä kaupallisissa , reaktoreissa, joissa käytetään leijutusverkkoa, tämä läm- pötilagradientti esiintyy tavallisesti sellaisessa kerrok-' sessa, joka sijaitsee noin 15 -30 cm (6 -12 tuumaa) ver- i.: : 25 kon yläpuolella.
i.i : Suurimman mahdollisen hyödyn saavuttamiseksi erote- ·.* | tun nesteen jäähdyttämisessä on tärkeää, että neste joh- : detaan kerrokseen kyseisen lämpötilagradienttialueen ylä puolelle, so. siihen osaan kerrosta, joka on saavuttanut :v. 30 suurin piirtein reaktorista poistuvan kaasuvirran lämpöti- .· ·. lan.
Kohta tai kohdat, johon/joihin neste syötetään lei-jukerrokseen, voi(vat) sijaita esimerkiksi noin 50 - 70 cm , ,· leijutusverkon yläpuolella.
14 112230 Käytännössä tämän keksinnön mukainen prosessi voidaan toteuttaa esimerkiksi määrittämällä ensin lämpötila-jakauma leijukerroksen sisällä polymeroinnin aikana esimerkiksi reaktoriin tai sen seinämille sijoitettuja lämpö-5 pareja käyttäen. Sen jälkeen järjestetään nesteensyöttö-kohta tai -kohdat sen varmistamiseksi, että neste tulee kerroksen sille alueelle, jolla kierrätyskaasuvirta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistuvan kaasu-virran lämpötilan.
10 Kuvio 1 esittää leijukerroksen lämpötilajakaumaa tyypillisen leijukerrosreaktorin sisällä, joka soveltuu käytettäväksi olefiinien kaasufaasipolymeroinnissa.
Lämpötilakäyrä (IA) on esitetty leijukerrosreakto-rista, jota käytettiin PE-HD:n valmistamiseen nopeudella 15 23,7 tonnia/h. Lämpötilat mitattiin käyttämällä lämpöpare- ja, jotka sijoitettiin reaktorin seinämille eri kohtiin (1-5) leijukerroksen sisälle. Paikat 1-5 leijukerros-reaktorissa on esitetty kuviossa IB.
Leijutusverkon A taso ja leijukerroksen yläpinta B 20 on merkitty lämpötilakäyrään ja kaaviokuvaan. Lämpötila-gradientti, johon viitattiin edellä, voidaan havaita koh-. tien 1 ja 3 välisenä alueena. Alue, jolla kierrätyskaasu virta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistu-vien reagoimattomien fluidien lämpötilan, on esitetty • ·*ί 25 alueena, joka sijaitsee kohtien 3 ja 5 välissä. Juuri täl- : le alueelle erotettu neste johdetaan leijukerrokseen nou- ·,; · datettaessa tämän keksinnön mukaista menetelmää.
: Neste johdetaan edullisesti leijukerrokseen kysei sen alueen alaosaan, so. juuri ja juuri kuviossa IA esite-30 tyn lämpötilakäyrän kohdan 3 yläpuolelle.
Suurentamalla sitä nestemäärä, joka leijukerrokseen voidaan johtaa, voidaan saavuttaa suurempi tuotantokyky lisääntyneen jäähdytyskapasiteetin johdosta. Saantoa kata->’ lyyttikerroksen läpikulkukertaa kohden aikayksikössä voi- ; 35 daan siten parantaa muihin kaasufaasissa toteutettaviin leij ukerrospolymerointiprosesseihin verrattuna.
15 112230
Yksi tämän keksinnön mukaisen menetelmän lisäetu on se, että johtamalla neste erikseen leijukerrokseen voidaan nesteen syöttöä kerrokseen säädellä tarkoilla annosteluvä-lineillä. Tämä menettelytapa mahdollistaa jäähdytyksen 5 paremman säätelyn ja antaa mahdollisuuden säädellä paremmin minkä tahansa tällä tavalla syötettävän nestemäisen komonomeerin syöttöä kerrokseen. Tämän keksinnön mukaista prosessia voidaan siten käyttää tavalla, joka ei esimerkiksi vaadi nesteen pitämistä kierrätyskaasuvirran mukana 10 kulkevana. Niin ollen kerrokseen syötettävän nesteen määrää voidaan vaihdella paljon laajemmissa rajoissa kuin tähän saakka. Komonomeerin tai inerttien hiilivetyjen kerrokseen lisäyksen nopeuden parempaa kontrollointia voidaan käyttää hyväksi muodostuvan polymeerin tiheyden säätelyssä 15 sekä polymeerin saannon katalyytin läpikulkukertaa kohden aikayksikössä säätelyssä.
On tärkeää varmistaa, että lämpötila leijukerroksen sisällä pysyy tasolla, joka on kerroksen muodostavan poly-olefiinin sintrautumislämpötilan alapuolella.
20 Erottimesta tuleva kaasu kierrätetään kerrokseen, tavallisesti reaktorin alaosaan. Mikäli käytetään leiju-tusverkkoa, kierrätys tapahtuu tavallisesti verkon alapuolella olevalle alueelle ja verkko helpottaa kaasun saamis-’.ta jakaantumaan tasaisesti kerroksen leijuttamiseksi. Lei-·,; · 25 jutusverkon käyttö on edullista. Leijutusverkot, jotka • t; J soveltuvat käytettäviksi tämän keksinnön mukaisessa mene- : telmässä, voivat olla rakenteeltaan tavanomaisia, esimer- kiksi litteitä tai koveria levyjä, joissa on suuri määrä reikiä jakaantuneina enemmän tai vähemmän tasaisesti pit-; 30 kin niiden pintaa. Reiät voivat läpimitaltaan esimerkiksi noin 5 mm.
Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä kaasun kul-kunopeuden leijukerroksen läpi täytyy olla suurempi tai ! yhtä suuri kuin nopeus, joka vaaditaan kerroksen leijutta- ’·, 35 miseksi. Kaasun pienin mahdollinen nopeus on yleensä noin » * *
» I
16 112230 6 cm/s, mutta tämän keksinnön mukainen prosessi toteutetaan yleensä kaasun nopeuden ollessa 40 - 100 cm/s, edullisimmin 50 - 70 cm/s.
Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä katalyytti 5 tai esipolymeeri voidaan haluttaessa johtaa leijukerrok-seen suoraan erotetun nestevirran mukana. Tämä menettelytapa voi johtaa katalyytin tai esipolymeerin parempaan dispergoitumiseen kerroksessa.
Haluttaessa kerrokseen voidaan syöttää nestemäisiä 10 tai nesteliukoisia lisäaineita, esimerkiksi aktivointiai-neita, kokatalyyttejä tai vastaavia, yhdessä kondensoituneen nesteen kanssa tämän keksinnön mukaisella menetelmällä.
Siinä tapauksessa, että tämän keksinnön mukaista 15 menetelmää käytetään eteenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseen, täydennyseteeni esimerkiksi polymeroinnin aikana kuluneen eteenin korvaamiseksi voidaan edullisesti lisätä erotettuun kaasuvirtaan ennen sen johtamista takaisin kerrokseen (esimerkiksi leijutusverkon alapuolelle), 20 mikäli sellaista käytetään. Lisäämällä täydennyseteeni mieluummin erotettuun kaasuvirtaan kuin kierrätyskaasuvir-iii;; taan ennen sen jakamista kyetään kasvattamaan erottimesta , talteen saatavaa nestemäärää ja parantamaan tuotantokykyä.
* · »
Erotettu nestevirta voidaan lisä jäähdyt tää (esimer- ··· ; 25 kiksi kylmätekniikkaa käyttämällä) ennen sen johtamista • ♦ « ’·- · leijukerrokseen. Tämä mahdollistaa vielä suuremman jäähdy- ; tysvaikutuksen saavuttamisen kerroksessa, kuin nesteen ·’.· · haihtumisen vaikutus (latentti haihtumislämpö) pelkästään on, ja lisää siten potentiaalisesti prosessin tuotantoky-:1· : 30 kyä edelleen. Erotetun nestevirran jäähdytys voidaan to- . teuttaa käyttämällä sopivia jäähdytysvälineitä, esimerkik si erottimen ja reaktorin väliin sijoitettua yksinkertais-’ 1 1 ta lämmönvaihdinta tai jäähdytintä. Keksinnön tämän nimen- omaisen toteutusmuodon lisäetuna on se, että jäähdyttämäl-35 lä neste ennen sen johtamista leijukerrokseen vähennetään * · » I » 1 · 17 112230 nestevirrassa kenties mukana olevan katalyytin tai esipo-lymeerin mahdollista taipumusta aiheuttaa polymeroitumista ennen kerrokseen johtamista.
Neste voidaan johtaa leijukerrokseen sopivasti si-5 joitettujen injektointivälineiden avulla. Voidaan käyttää yhtä ainoata injektointivälinettä, tai leijukerroksen sisään voidaan sijoittaa useita injektointivälineitä.
Yksi edullinen järjestely on sijoittaa useita injektointivälineitä tasaetäisyyksille toisistaan leijuker-10 roksen sille alueelle, jolle neste johdetaan. Käytettävien injektointivälineiden määrä on sellainen, joka vaaditaan nesteen riittävän penetraation ja leviämisen saavuttamiseksi kunkin injektointivälineen kohdalla, jotta saavutetaan nesteen hyvä leviäminen kautta koko kerroksen. Edul-15 linen injektointivälineiden määrä on neljä.
Kuhunkin injektointivälineeseen voidaan haluttaessa toimittaa erotettua nestettä yhteisen putken, joka on sijoitettu sopivasti reaktorin sisään. Tämä voidaan järjestää esimerkiksi putkella, joka kulkee ylöspäin reaktorin 20 keskiosan läpi.
Injektointivälineet sijoitetaan edullisesti siten, , että ne työntyvät suurin piirtein pystysuorasti leijuker- » M 3 1 roksen sisään, mutta voidaan sijoittaa myös niin, että ne työntyvät suurin piirtein vaakasuorasti reaktorin seinä-: 25 mistä kerrokseen.
; Nopeus, jolla neste johdetaan kerrokseen, määräytyy •J · ensisijaisesti sen jäähdytysasteen mukaan, joka kerroksesta : sa halutaan saavuttaa, ja se puolestaan määräytyy kerrok selta toivotun tuotantonopeuden mukaan. Kaupallisilla lei-I1. 1 30 jukerrospolymerointiprosesseilla olefiineja polymeroitaes- .1· . sa saavutettavissa olevat tuotantonopeudet määräytyvät * > • muun muassa käytettävien katalyyttien aktiivisuuden ja kyseisten katalyyttien kineettisten ominaisuuksien mukaan. Niinpä esimerkiksi käytettäessä katalyyttejä, joilla on 35 erittäin suuri aktiivisuus, ja haluttaessa saavuttaa suu- * » » » 18 112230 ria tuotantonopeuksia nesteen lisäyksen nopeus on suuri. Tyypilliset nesteenlisäysnopeudet saattavat esimerkiksi olla alueella 0,3 - 4,9 m3 nestettä/m3 kerrosmateriaalia tunnissa tai vieläkin suurempia. Konventionaalisten "su-5 peraktiivisten" Zieglerin katalyyttien (so. sellaisten, jotka perustuvat siirtymämetalliin, magnesiumhalogenidiin ja organometalliseen kokatalyyttiin) tapauksessa nesteen lisäyksen nopeus voi olla esimerkiksi 0,5 - 1,5 m3 nestettä/m3 kerrosmateriaalia tunnissa.
10 Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä nesteen massasuhde kaikkeen kaasuun, joka kerrokseen voidaan syöttää, voi olla esimerkiksi alueella 1:100 - 2:1, edullisesti 5:100 - 85:100, edullisimmin 6:100 - 25:100. Kaikella kaasulla tarkoitetaan kaasua, joka palautetaan reak-15 toriin kerroksen leijuttamiseksi, ja mitä tahansa kaasua, jota käytetään avuksi injektointivälineitä käytettäessä, esimerkiksi sumustuskaasua.
Injektoitaessa neste leijukerrokseen tällä tavalla nesteessä mahdollisesti läsnä olevalle katalyytille saat-20 taa olla hyötyä kunkin injektointivälineen ympäristössä tapahtuvan nesteen penetraation paikallisesta jäähdytys-vaikutuksesta, joka saattaa estää kuumat kohdat ja niistä seurauksena olevan agglomeroitumisen.
'··· Jotakin muuta sopivaa injektointivälinettäkin voi- . 25 daan käyttää edellyttäen, että nesteen tunkeutuminen ja ·.: : leviäminen kerrokseen kyseisestä välineestä on riittävää, • i ·_· ; jotta saavutetaan nesteen hyvä leviäminen kautta koko kerii : roksen.
Edullinen injektointiväline on suutin tai monta . 30 suutinta, joihin kuuluvat kaasusumustussuuttimet, joissa . käytetään kaasua nesteen injektoinnin auttamiseksi, tai pelkän nesteen suihkutukseen tarkoitettua tyyppiä olevat •‘ suuttimet.
Toisaalta tämä keksintö tarjoaa kaasufaasissa to-35 teutettavan jatkuvan leijukerrosmenetelmän olefiinimono- * > 19 112230 meerin polymeroimiseksi, joka monomeeri on (a) eteeni, (b) propeeni, (c) eteenin ja propeenin seos tai (d) olefiinin a tai b tai seoksen c ja yhden tai useamman muun a-olefii-nin seos, leijukerrosreaktorissa kierrättämällä mainitussa 5 reaktorissa kaasuvirtaa, joka sisältää ainakin osan eteenistä ja/tai propeenista, jatkuvasti leijukerroksen läpi reaktio-olosuhteissa polymerointikatalyytin ollessa läsnä, jäähdyttämällä ainakin osa mainitusta reaktorista poistetusta kaasuvirrasta lämpötilaan, jossa neste kondensoituu, 10 erottamalla ainakin osa kondensoituneesta nesteestä kaasu-virrasta ja johtamalla neste suoraan leijukerrokseen yhden tai useamman pelkälle nesteelle tarkoitetun suuttimen tai kaasusumustussuuttimen avulla. Leijukerrosta kannatellaan edullisesti leijutusverkon yläpuolella.
15 Sopivia injektointivälineitä ovat suuttimet, jotka työntyvät kerroksen sisään reaktorin seinämän läpi (tai kerrosta kannattavan verkon läpi) ja joissa on yksi tai useampia suihkunulostuloaukkoja nesteen syöttämiseksi kerrokseen.
20 Tämän keksinnön mukaisessa prosessissa on tärkeää saavuttaa nesteen hyvä leviäminen ja tunkeutuminen kerrokseen. Hyvän penetraation ja leviämisen saavuttamisen kannalta tärkeitä seikkoja ovat kerrokseen saapuvan nesteen » » < /·; momentti ja suunta, nesteensyöttökohtien lukumäärä kerrok- : · : 25 sen poikkileikkauspinta-alayksikköä kohden ja nesteensyöt- ; tökohtien spatiaalinen sijainti.
·,· * Yhdeltä kannalta katsottuna tämä keksintö tarjoaa : : : vielä menetelmän olefiinimonomeerin polymeroimiseksi, joka monomeeri on (a) eteeni, (b) propeeni, (c) eteenin ja pro-·' : 30 peenin seos tai (d) olefiinin a tai b tai seoksen c ja »' , yhden tai useamman muun α-olefiinin seos, leijukerrosreak torissa kierrättämällä mainitussa reaktorissa kaasuvirtaa, joka sisältää ainakin osan eteenistä ja/tai propeenista, ' ’ jatkuvasti leijukerroksen läpi reaktio-olosuhteissa poly- 35 merointikatalyytin ollessa läsnä, jäähdyttämällä ainakin 20 112230 osa mainitusta reaktorista poistetusta kaasuvirrasta lämpötilaan, jossa neste kondensoituu, erottamalla ainakin osa kondensoituneesta nesteestä kaasuvirrasta ja johtamalla ainakin osa erotetusta nesteestä suoraan leijukerrok-5 seen kohtaan, jossa leijukerroksen läpi kulkeva kaasuvirta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistuvan kaa-suvirran lämpötilan, tai sen yläpuolelle, joka neste syötetään mainittuun reaktoriin yhtenä tai useampana pelkästään nesteestä koostuvana suihkuna tai yhtenä tai useam-10 pana nesteestä ja kaasusta koostuvana suihkuna yhdestä tai useammasta suihkunulostuloaukosta kunkin suihkun vaakamo-menttivirtauksen ollessa pelkästään nesteestä koostuvien suihkujen tapauksessa vähintään 100-103 kgs"1!*!'2-ms"1 ja kaasu-nestesuihkujen tapauksessa 200-103 kgs"1m'2*ms’1, joka 15 vaakamomenttivirtaus määritellään nesteen massavirtausno-peudeksi (kg/s) vaakasuunnassa suihkunulostuloaukon poikkileikkauspinta-alayksikköä (m2) kohden kerrottuna suihkun nopeuden vaakasuoralla komponentilla (m/s).
Kunkin neste- tai neste-kaasusuihkun momenttivir-20 taus on edullisesti vähintään 250-103 ja edullisimmin vähintään 300-103 kgs^m^-ms'1. Erityisen edullista on käyttää alueella 300-103 - 500-103 kgs^m"2 · ms"1 olevaa vaakamo-menttivirtausta. Siinä tapauksessa, että nestesuihku tulee ulos suihkuntuloaukosta muussa suunnassa kuin vaakasuo- • t • * * : 25 rasti, suihkun nopeuden vaakasuora komponentti lasketaan M : kertomalla suihkun todellinen nopeus kosini Q°:lla, jossa • * · Q° on kulma, jonka suihku muodostaa vaakatason kanssa.
ϊ 1 ! Yhden tai useamman kerrokseen kohdistuvan neste- * tai neste-kaasusuihkun liikesuunta on edullisesti suurin 30 piirtein vaakasuora. Siinä tapauksessa, että yhdestä tai . useammasta suihkunulostuloaukoista tulee neste- tai neste-
1 I
kaasusuihku muussa suunnassa kuin vaakasuorasti, ne suunnataan edullisesti niin, että ne ovat enintään 45°:n kul- » massa, edullisimmin enintään 20° :n kulmassa, vaakatasoon 3 5 nähden.
t · i 21 112230
Kukin mainituista yhdestä tai useammasta suuttimes-ta voidaan varustaa yhdellä tai useammalla suihkunulostu-loaukolla. Suuttimien lukumäärä sekä suihkunulostuloaukko-jen lukumäärä ja jakaantuminen ovat tärkeitä seikkoja nes-5 teen hyvän leviämisen kerroksen sisällä saavuttamiseksi. Mikäli käytetään useaa suutinta, ne sijoitetaan edullisesti pystysuoraan ja vaakatasossa erilleen ja suurin piirtein yhtä etäälle toisistaan. Tässä tapauksessa ne ovat edullisesti myös yhtä etäällä toisistaan ja leijukerroksen 10 pystyseinästä. Suuttimien lukumäärä kymmentä neliömetriä kohden kerroksen vaakapoikkileikkauspinta-alaa on edullisesti 1-4, edullisimmin 2-3. Milloin laskettu määrä ei ole kokonaisluku, se edullisesti pyöristetään ylöspäin kokonaisluvuksi. Suihkunulostuloaukkojen lukumäärä kussa-15 kin suuttimessa on edullisesti 1 - 40, edullisimmin 3 - 16. Siinä tapauksessa, että suutin sisältää useampia kuin yhden suihkunulostuloaukon, kyseiset aukot sijoitetaan edullisesti kehään ja yhtä suurelle etäisyydelle toisistaan ympäri suutinta.
20 Kuten edellä mainittiin, nestesuihkut voivat koos tua yksinomaan nesteestä tai sisältää neste-kaasuseosta. Kaasu voi olla vain nesteen mukaan kuljettamaa, tai sitä voidaan käyttää nesteen sumustamiseen tai liikkeelle pane-van voiman tarjoamiseksi nesteen ulostyöntöä varten.
!,; · 25 Yksi sopiva kaasusumustussuutin, joka soveltuu käy- |t* j tettäväksi tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä, käsit- : : : tää (a) ainakin yhden sisääntuloaukon paineistettua nestettä varten, 30 (b) ainakin yhden sisääntuloaukon sumustuskaasua *. ! varten, (c) sekoituskammion mainitun nesteen ja kaasun se-,·’ koittamiseksi keskenään ja , t‘ (d) ainakin yhden ulostuloaukon, jonka kautta mai- ·. 35 nittu seos päästetään ulos.
„ 112230 22
Sumustuskaasu voi olla inertti kaasu, esimerkiksi typpi, mutta on edullisesti täydennyseteeniä.
Kukin suutin voidaan varustaa usealla muodoltaan sopivalla ulostuloaukolla. Ulostuloaukot voivat olla esi-5 merkiksi pyöreitä reikiä, rakoja tai ellipsoideja tai niillä voi olla muu sopiva muoto. Kukin suutin voi sisältää useita muodoltaan vaihtelevia ulostuloaukkoja.
Ulostuloaukkojen koko on edullisesti sellainen, että aukkojen läpi siirryttäessä paine alenee vähän.
10 Ulostuloaukot sijoitetaan edullisesti symmetrisesti pitkin kunkin suuttimen kehää mutta voidaan sijoittaa niihin myös epäsymmetrisesti.
Kuhunkin suuttimeen syötettävä sumustuskaasu pidetään riittävän paineen alaisena, jotta neste hajoaa pie-15 niksi pisaroiksi ja estetään leijukerroksesta peräisin olevien hiukkasten sisäänpääsy tai suuttimen ulostuloaukkojen tukkeutuminen hiukkasten johdosta.
Sekoituskammion suhteellinen koko sovitetaan sellaiseksi, että taataan optimaalinen sumustus. Sekoituskam-20 mion (sumustuskammion) tilavuus suhteessa kammion läpi kulkevan nesteen tilavuuteen, suhteena sekoituskammion tilavuus (cm3)/nesteen virtausnopeus (cm3/s) ilmaistuna, on ’ * edullisesti 5·10"3 - 5·10_1 sekuntia.
*,: · Nesteen nopeus pidetään edullisesti riittävänä sen |,| 25 takaamiseksi, että mitään hiukkasia, esimerkiksi hienoa : ! : ainesta, ei erotu nestevirrasta.
• Kuhunkin suuttimeen syötettävän sumustuskaasun ja nesteen massasuhde on tyypillisesti alueella 5:95 - 25:75.
Kuvio 2 esittää suutinta, joka soveltuu käytettä- ·· . 30 väksi tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä.
• « ·
Kuviossa esitetty suutin käsittää vaipan 7, joka käsittää yläosan 8 ja alaosan 9. Yläosa on varustettu jou-kolia ulostuloaukkoja 10, jotka on sijoitettu sen kehälle, : : ja sen sisään järjestetyllä sekoituskammiolla 11. Alaosa .··, 35 on varustettu keskelle sijoitetulla kanavalla 12, joka 23 112230 avautuu sekoituskammioon, ja ulommalla kanavalla 13, joka sijaitsee sisemmän kanavan ympärillä. Kanava 13 on yhteydessä sekoituskammioon sopivasti sijoitettujen aukkojen 14 kautta. Suuttimeen syötetään paineistettua nestettä kana-5 van 13 kautta ja sumustuskaasu syötetään kanavaan 12. Suuttimen 9 alaosa yhdistetään tavanomaisin keinoin paineistetun nesteen ja sumustuskaasun lähteeseen. Kaasun kanssa kammiossa 11 sekoittamisen jälkeen neste päästetään suuttimesta ulostuloaukkojen 10 kautta sumustettuna suih-10 kuna.
Yksi edullinen kaasusumustussuutin on sellainen, jossa ulostuloaukot käsittävät joukon suurin piirtein vaakasuoria rakoja sijoitettuna ympäri suuttimen kehää. Suu-tin voi käsittää myös pystysuunnassa olevan aukon tai 15 useampia sellaisia aukkoja sen varmistamiseksi, että suuttimen kärkeen mahdollisesti kiinni tarttuvat hiukkaset voidaan poistaa paineistetulla kaasu-nesteseoksella.
Raot voivat tyypillisesti olla kooltaan reikää, jonka halkaisija on noin 6,5 mm, vastaavia ja mitoiltaan 20 esimerkiksi 0,75 mm x 3,5 mm.
Injektointiväline voi vaihtoehtoisesti käsittää pelkän nesteen suihkutukseen tarkoitettua tyyppiä olevan suuttimen tai useampia sellaisia suuttimia.
Yksi pelkän nesteen suihkutukseen tarkoitettua · 25 tyyppiä oleva suutin, joka soveltuu käytettäväksi tämän jj : keksinnön mukaisessa menetelmässä, käsittää ainakin yhden • : ; sisääntuloaukon paineistettua nestettä varten ja ainakin ; yhden mainitulle paineistetulle nesteelle tarkoitetun ulostuloaukon, ja suuttimen sisällä nesteen paine pidetään 30 riittävänä sen varmistamiseksi, että ulostuloaukosta tule-valla nesteellä on toivottu momenttivirtaus.
Paineen alenemista kussakin suuttimessa voidaan ha-j,: luttaessa säädellä esimerkiksi käyttämällä rajoitusväli- neitä, kuten venttiilejä.
24 1 12230
Ulostuloaukoilla voi olla samanlainen muoto kuin edellä kaasusumustussuuttimien yhteydessä esitettiin. Edullisesti nesteensuihkutussuuttimessa olevat ulostuloau-kot ovat muodoltaan pyöreitä reikiä. Reiät ovat edullises-5 ti halkaisijaltaan 0,5-5 mm, edullisimmin 0,5 - 2,5 mm.
Nestepisaroiden kokoon vaikuttavat monet seikat, erityisesti kaasusumustussuuttimissa suuttimeen syötetyn nesteen ja sumustuskaasun suhde sekä sumustuskammion koko ja muotoilu. Toivottava nestepisaroiden koko on kaasusu-10 mustussuuttimen tapauksessa noin 50-1 000 pm. Nesteen-suihkutussuuttimien tapauksessa nestepisaroiden kokoon vaikuttavat pääasiallisesti paineen alenema suuttimessa sekä ulostuloaukkojen koko ja muoto. Toivottava nestepisaroiden koko on nesteensuihkutussuuttimen tapauksessa noin 15 2 000 - 4 000 pm. Sellaisia pisaroita voidaan saada aikaan esimerkiksi hajottamalla nestesuihku kerroksen muodostavien kiinteiden hiukkasten liikkeen avulla.
Paineen aleneman on oltava kummankin suutintyypin tapauksessa riittävä, jotta estetään leijukerroksesta pe-20 räisin olevien hiukkasten sisäänpääsy. Kaasusumustussuut-timessa sopiva paineen alenema on 2 - 7 baaria, edullisesti 3 - 5 baaria, ja nesteensuihkutussuuttimissa 2-7 baa- • I > » ’ ‘ ria, edullisesti 4-5 baaria.
Sen tilanteen varalta, että nesteen ja/tai sumus-·,; · 25 tuskaasun syöttö jompaankumpaan suuttimista pettää, asen- : : : netaan sopivat välineet hätäkaasuhuuhtelun järjestämisek- • : : si, jotta estetään suuttimen tukkeutuminen leijukerrokses- ta peräisin olevien hiukkasten sisäänpääsyn johdosta. Sopiva huuhtelukaasu on typpi.
;v. 30 On tärkeää, että kaasusumustussuuttimien tai pel-
• I
källe nesteelle tarkoitettujen suuttimien ulostuloaukot I · ovat kooltaan riittävän suuria päästääkseen erotetussa :,j,: nestevirrassa mahdollisesti mukana olevan hienon aineksen : lävitseen.
» » · > · · 25 112230
Kummankin suutintyypin tapauksessa ulostuloaukot voivat olla sijoitettuina kussakin suuttimessa eri tasoille. Ulostuloaukot voidaan esimerkiksi sijoittaa useaan riviin.
5 Kuviossa 2 kuvatussa suutintyypissä ulostuloaukko- jen lukumäärä on edullisesti 4-40, esimerkiksi 20 - 40, edullisimmin 4 - 16. Sellaisen suuttimen läpimitta on edullisesti 4-30 cm, esimerkiksi 10 - 30 cm, ja edullisimmin noin 7-12 cm.
10 Myös muuntyyppiset suuttimet saattavat soveltua käytettäviksi tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä, esimerkiksi ultraäänisuuttimet.
Ennen kuin aloitetaan nesteen johtaminen tämän keksinnön mukaista menetelmää käyttämällä, leijukerrospolyme-15 rointi kaasufaasissa voidaan käynnistää tavanomaisella tavalla, esimerkiksi lataamalla kerrokseen hiukkasmaista polymeeriä ja käynnistämällä sitten kaasun virtaus kerroksen läpi.
Sopivalla hetkellä kerrokseen voidaan johtaa nes-20 tettä, esimerkiksi edellä kuvattuja injektointivälineitä käyttämällä. Käynnistyksen aikana sumustuskaasun syöttö kaasusumustussuuttimiin tai huuhtelukaasun virtaus nes-teensuihkutussuuttimiin on pidettävä nopeudeltaan riittä-vänä, jotta estetään hiukkasten pääsy suuttimien ulostulo-jj · 25 aukkoihin.
: : : Tämän keksinnön mukaisia menetelmiä valaistaan nyt | oheisten piirrosten avulla.
Kuviot 3-5 kuvaavat kaavioin tämän keksinnön mu-kaisia menetelmiä.
.. .t 30 Kuvio 3 kuvaa kaasufaasileijukerrosreaktoria, joka * · koostuu pääasiallisesti reaktorin rungosta 15, joka on • · yleensä pystylieriö, jossa on leijutusverkko 16, joka on !:: sijoitettu sen pohjalle. Reaktorin runko sisältää leiju- kerroksen 17 ja nopeudenalennusvyöhykkeen 18, joka on 35 yleensä poikkileikkaukseltaan suurempi kuin leijukerros.
I f » „ 112230 z 6
Leijukerrosreaktorin yläosasta poistuva kaasumainen reaktioseos muodostaa kierrätyskaasuvirran, ja se johdetaan linjaa 19 pitkin sykloniin 20 suurimman osan hienojakoisesta aineksesta erottamiseksi. Poistettu hieno aines 5 voidaan palauttaa leijukerrokseen. Syklonista poistuva kaasuvirta johdetaan ensimmäiseen lämmönvaihtimeen 21 ja kompressoriin 22. Toinen lämmönvaihdin 23 on mukana puris-tuslämmön poistamiseksi sen jälkeen, kun kierrätyskaasu-virta on kulkenut kompressorin 22 kautta.
10 Lämmönvaihdin tai -vaihtimet voidaan sijoittaa vir- taussuunnassa joko ennen kompressoria 22 tai sen jälkeen.
Sellaiseen lämpötilaan jäähdytyksen ja puristuksen jälkeen, että muodostuu kondensaatti, tuloksena oleva kaa-su-nesteseos johdetaan erottimeen 24, jossa neste poiste- 15 taan.
Erottimesta poistuva kaasu kierrätetään linjaa 25 pitkin reaktorin 15 alaosaan. Kaasu johdetaan leijutusver-kon 16 kautta kerrokseen, millä varmistetaan, että kerros pysyy leijutetussa tilassa.
20 Erottimesta 24 saatava erotettu neste johdetaan linjaa 25 pitkin reaktoriin 15. Tarvittaessa linjaan 25' voidaan sijoittaa asianmukaisesti pumppu 26.
Erotettuun nestevirtaan syötetään katalyyttiä tai . ^ esipolymeeria linjaa 27 pitkin.
[ ,* 25 Tuotepolymeerihiukkaset voidaan poistaa reaktoris- ta asianmukaisesti linjaa 28 pitkin.
: Kuviossa 3 kuvattu järjestely soveltuu erityisesti * t * ’.* * käytettäväksi silloin, kun olemassa oleviin kaasufaasipo- lymerointireaktoreihin, joissa käytetään leijukerrospoly-
* > T
• 30 merointiprosesseja, tehdään jälkiasennuksia.
- : Kuvio 4 kuvaa vaihtoehtoista järjestelyä keksinnön "•t mukaisen prosessin toteuttamiseksi. Tässä järjestelyssä !!! kompressori 22 sijoitetaan linjaan 25 sen jälkeen, kun kierrätyskaasuvirta jaetaan erottimen 24 avulla. Tällä on itj'· 35 se etu, että kompressorilla on pienempi määrä kaasua pu- 27 112230 ristettävänä ja se voi siksi olla pienempikokoinen, millä saavutetaan parempi prosessin optimointi ja pienemmät kustannukset .
Kuvio 5 kuvaa vielä yhtä järjestelyä keksinnön mu-5 kaisen prosessin toteuttamiseksi, jossa järjestelyssä linjaan 25 sijoitetaan jälleen kompressori 22 erottimen 24 perään mutta ennen toista lämmönvaihdinta 23, joka sijoitetaan mieluummin erotettuun kaasuvirtaan kuin ennen erotinta. Tämäkin järjestely mahdollistaa prosessin paremman 10 optimoinnin.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää valaistaan nyt tarkemmin seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkit 1-11
Hankittiin tietokoneella kehitettyjä esimerkkejä 15 simuloidusta olefiinien polymeroinnista kaasufaasissa lei-jukerrosreaktorissa tämän keksinnön mukaisissa olosuhteissa (esimerkit 1 - 5, 9 ja 10) ja vertailun vuoksi tavanomaisissa olosuhteissa, joissa kierrätysvirrassa ei ollut mukana erotettua nestettä (esimerkit 6 - 8 ja 11).
20 Esimerkit 1-8 edustavat eteenin kopolymerointia erilaisten α-olefiinien kanssa käyttämällä tavanomaista Zieglerin katalyyttiä, ja esimerkit 9-11 edustavat etee-** · nin homopolymerointia käyttämällä tavanomaista piidioksi- :,| : dikantajalla olevaa kromioksidikatalyyttiä.
25 Saanto katalyyttikerroksen läpikulkukertaa kohden • : : aikayksikössä (tilavuus- ja aikayksikköä kohden) ja reak- | ; j toriintulolämpötila laskettiin käyttämällä lämpötasetieto- * « » · . koneohjelmaa, jonka tarkkuus on ±15 %. Polymerointisystee- mille laskettiin kastepiste ja kierrätetyn nesteen vir-.. · 30 tausnopeus tavanomaisella ohjelmalla, jonka tarkkuus on ±10 %.
‘’I1’ Esimerkit 1, 3, 4 ja 10 edustavat parhaiten tyypil- : | : lisiä olosuhteita tämän keksinnön mukaisen prosessin to- : ’ : teuttamiseksi.
» ·
i · I
112230 28
Tulokset on esitetty taulukossa 1 ja taulukossa 2, ja ne osoittavat selvästi tämän keksinnön mukaista menetelmää käyttämällä saavutettavissa olevat paremmat saannot katalyytin läpikulkukertaa kohden aikayksikössä.
5 Taulukoissa 1 ja 2 ilmoitettu "kierrätysvirran nes- tepitoisuus (%)" tarkoittaa injektointivälineiden läpi kierrätetyn nesteen kokonaismassaa prosentteina kaasun (kierrätyskaasu + mahdollinen sumustuskaasu) kokonaismassasta.
10 Esimerkit 12 - 15
Nesteen johtamista leijukerrokseen käyttämällä edellä kuvattuja injektointivälineitä testattiin koelaitteistolla. Koelaitteiston kokoonpano on esitetty kuviossa 6. Koelaitteisto käsitti alumiinista valmistetun leijutus-15 säiliön 50, jossa oli nopeudenalennusvyöhyke 56, joka sisälsi kerroksen 51 polyeteenijauhetta (suuritiheyksistä tai lineaarista pienitiheyksistä polyeteeniä), joka oli valmistettu aikaisemmin kaasufaasissa toteutetulla eteenin leijukerrospolymeroinnilla teollisuusmittakaavaisessa kaa-20 sufaasileijukerroslaitoksessa. Kerros 51 leijutettiin johtamalla jatkuva kuiva typpikaasuvirta linjaa 52 pitkin esikuumentimen 53 kautta säiliön 50 pöhjakammioon 54 ja " : sieltä verkon 55 läpi kerrokseen. Typpikaasu syötettiin kaupallisesta nestetypenvarastointisäiliöstä, ja leijutus-: j : 25 ta varten syötetyn typen määrää ja kaasun painetta systee- I missä säädeltiin venttiilien 57 ja 69 avulla; tilavuusvir- i < · · j tausnopeudet määritettiin käyttämällä tavanomaista turpii-
» « * I
. nimittaria (ei näy kuviossa). Esikuumennusyksikön nimelli nen kuumennusteho oli 72 kW, jota voitiin säätää typpikaa- .. 30 sun kuumentamiseksi toivottuun lämpötilaan. Leijukerrok- > » seen 51 johdettiin haihtuvaa nestemäistä hiilivetyä 58 ;‘ (1-hekseeniä tai n-pentaania) jäähdytys-huurteenpoistosäi- |: liöstä 59 pumpun 60 avulla linjaa 61 pitkin. Haihtuva nes- temäinen hiilivety saapui kerrokseen suutin-suihkuntulo-35 aukkokokoonpanon 62 kautta, joka tunkeutui kerroksen si-
l I
29 112230 sään. Testattiin erilaisia suutin-suihkuntuloaukkokokoon-panoja, joista toiset olivat pelkästään nesteelle tarkoitettua tyyppiä ja toiset kaasusumustustyyppiä. Jälkimmäisen tyypin tapauksessa sumustuskaasu syötettiin linjaa 63 5 pitkin (esimerkki tästä suutintyypistä on esitetty oheisten piirrosten kuviossa 2). Leijukerrokseen suutin-suih-kuntuloaukkokokoonpanon 62 kautta saapunut haihtuva nestemäinen hiilivety haihtui kerroksessa aiheuttaen jäähtymisen absorboimalla latenttia haihtumislämpöä. Typpileiju-10 tuskaasu ja mukana seurannut haihtunut nestemäinen hiilivety saapuivat kerroksen yläosasta nopeudenalennusvyöhykkeeseen 56, josta pääosa kaasuvirran mukana tulleesta po-lyeteenijauheesta putosi takaisin kerrokseen. Kaasu johdettiin sitten linjaan 64, suodatusyksikköön 65 ja taka-15 iskuventtiilin 66 kautta jäähdytys-huurteenpoistosäiliöön 59. Jäähdytys-huurteenpoistosäiliö 59 sisälsi kaksi läm-mönvaihdinta 67, 68. Lämmönvaihdinta 67 jäähdytettiin johtamalla sen läpi kylmää vettä ja lämmönvaihdinta 68 jäähdytettiin jäähdytettyä eteeniglykoli-vesijäänestoliuosta 20 kierrättämällä. Kaasun johtaminen lämmönvaihtimien 67, 68 kautta jäähdytti kaasun ja aiheutti nestemäisen hiilivedyn (hekseenin tai pentaanin) kondensoitumisen. Kondensoitunut ·': hiilivety kerääntyi säiliön 59 pohjalle, josta se kierrä- tettiin takaisin kerrokseen. Typpikaasu, josta oli tällä j : j 25 tavalla poistettu hiilivety suurin piirtein kokonaan, joh- • dettiin sitten säätelevän takaiskuventtiilin 69 kautta • ilmakehään. Leijutusta ja nestemäisen hiilivedyn höyrysty-mistä kerroksessa tarkkailtiin käyttämällä kaupallista röntgenkuvauslaitteistoa, joka käsitti röntgensädelähteen ...( 30 70, kuvanvahvistimen 71 ja CCD-videokameran 72 (CCD = va- i t raussiirtotekniikkaan perustuva), jonka tuloste rekiste-
• I
röitiin jatkuvasti videonauhurilla (ei näy kuviossa).
: : Röntgensädelähde, kuvanvahvistin ja videokamera asennet- ; tiin liikuteltavalle telineelle 73 kuvattavan alueen ker- i « 1 35 roksesta vaihtamisen milloin tahansa mahdollistamiseksi.
• »
f I I
1 » 30 112 2 3 0 Tämän keksinnön mukainen menetelmä tarjoaa oleellisia parannuksia kaasufaasissa toteuttavien leijukerrospo-lymerointimenetelmien tuotantokykyyn olemassa oleviin menetelmiin verrattuina. Tämän keksinnön mukaista menetelmää 5 voidaan käyttää uudessa laitoksessa tai sitä voidaan käyttää olemassa olevassa laitoksessa, jotta saavutetaan tuotantokyvyn oleellinen kasvu ja nesteen kerrokseen lisäystä voidaan kontrollloida paremmin. Uuden laitoksen rakentamisen tapauksessa voidaan pääomakustannukset saada alenemaan 10 merkittävästi käyttämällä pienempiä reaktioastioita, kompressoreja ja muita apulaitteita kuin ne, jotka vaaditaan, jotta vastaaviin tuotantokykyihin päästään konventionaalisella laitoksella. Olemassa olevan laitoksen tapauksessa sellaisen laitoksen muuntaminen tämän keksinnön mukaiseksi 15 lisää merkittävästi tuotantokykyä ja parantaa prosessin kontrolloitavuutta.
Testien tulokset on esitetty taulukossa 3, jossa esimerkit 12, 14 ja 15 ovat tämän keksinnön mukaisia ja esimerkki 13 on esitetty vertailun vuoksi. Esimerkki 12 ja 20 vertailuesimerkki 13 havainnollistavat saman suutinjärjestetyn käyttöä, mutta vertailuesimerkissä nesteen lisäystä , : kaasufaasissa tapahtuvan leijukerrospolymeroinnin "kyl mään" vyöhykkeeseen jäljiteltiin käyttämällä kerrosta läm-Potilassa 45 °C, kun esimerkissä 12 käytettiin lämpötilaa ; ' ’ 25 98 °C. Näissä olosuhteissa suuttimen ympärille muodostui :·: : nestemäisestä hiilivedystä kosteita polymeeripaakkuja.
: Esimerkeissä 12 ja 14 sekä vertailuesimerkissä 13 käytet- v : tiin kaasusumustussuuttimia ja esimerkissä 15 pelkälle nesteelle tarkoitettua suutinta. Esimerkit 12, 14 ja 15 : 30 tuottivat kaikki tulokseksi nestemäisen hiilivedyn hyvän • « ; penetraation ja leviämisen; nesteen penetraation pysäytti vasta astian seinämä. Vertailuesimerkissä 12 nesteen pe-;;;* netraatiota esti polymeeristä ja nestemäisestä hiilivedys- '·;·* tä koostuvien agglomeroituneiden paakkujen muodostuminen.
35 31 112230
Taulukko 1
Esimerkki 123456
Tuote C2^C4~ C2^C4“ C2^C6“ C2^C6” C2^C4” C2^C4” 5 kopoly- kopoly- kopoly- kopoly- kopoly- kopoly- eeeri eeeri eeeri eeeri eeeri seeri
Paine reaktorissa (bar) 24 26 24 24 26 24 10 Lämpötila reaktorissa (’c) 93 93 82 82 76 93
Prosessikaasu (mol-%)
Eteeni 37.5 42,3 29,1 31,2 55,8 28,5
Etaani 14,8 18,5 15,9 14,2 3,1 25,2 15 Vety 26,2 29,6 4,9 10 11,1 19,9
Typpi 9,3 6 39,1 35 5,7 24,3
Buteeni 0,2 8,2 18,6 8,14
Pentaani 10,4 10 1 1 5,4
Hekseeni 5,3 20 4-MPI 7.7
Muut, esim. oligomeerit 1,6 1,4 2.3 3,3 0,3 1,96
Kaasun nopeus (cm/s) 60 60 60 60 60 60 25 Kerroksen korkeus (m) 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5
Saanto tilavuus- ja aikayksikköä kohden [kg/(m^h)] 140 193 105 116 193 74
( I
30 Reaktoriintulolämpötila (°C) 46,5 36,2 53,4 48,8 44,8 49,9 i i 1 l 1 l Kastepiste (°C) 70,9 78,9 67,7 69,5 61,6 46,1 *** * Kierrätysvirran » 35 nestepitoisuus (¾) 14,4 21,5 11 11,3 21,3 0 * · » 32 1 12 2 3 0
Taulukko 2
Esimerkki 123 4 5
Tuote C2^C4“ C2^C4~ C2~ C2~ C2~ 5 kopoly- kopoly- hoeopoly- hoaopoly- hoeopoly- eeeri aeeri Beeri seeri aeeri
Paine reaktorissa (bar) 24 24 24 24 20 10 Lämpötila reaktorissa (‘c) 74 76 103 103 103
Prosessikaasu (mol-%)
Eteeni 36,7 37,5 29,1 29,1 35
Etaani 7,4 9,7 16,4 17 17,5
Vety 8,4 7,5 12,5 12,5 15 15 Typpi 24,3 31,9 24,4 25,6 28,1
Buteeni 19,3 12,15
Pentaani 13,3 11,2
Hekseeni
4-MPI
20 Muut, esim. oligomeerit 3,9 1,25 4,3 4,6 4,4
Kaasun nopeus (cm/s) 60 60 60 60 60
Kerroksen korkeus (m) 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5 25
Saanto tilavuus- ja aikayksikköä kohden [kg/(m3h)] 55 55 193 178 75 ,t!T* Reaktoriintulolämpötila (°C) 50,1 49,7 36,4 36,1 57 30
Kastepiste (C") 38.2 23,5 62.3 56,3 -44,5
Kierrätysvirran J nestepitoisuus (%) 0 0 21 15,7 0 i 35 33 112230
Taulukko 3
Esimerkki 12 13 14 15 5 Suuttimen tyyppi Kaasusumustus Kaasusumustus Kaasusumustus Pelkkä neste
Poistumistien tyyppi 4 vaakasuoraa 4 vaakasuoraa 4 vaakasuoraa 2 reikää, rakoa rakoa rakoa halkaisija 1,75 mm 10 Sijainti verkosta 52 52 10 52 ylöspäin (cm)
Leijutuskaasun 45 42 52 38 nopeus (cm/s) 15
Kerroksen lämpötila ("C) 98 45 78 97
Paine (MPa) 1,01 0,97 0,78 0,75 20 Kerroksen materiaali PE-HD, BP:n PE-HD, BP:n PE-LLD, BP:n PE-HD, BP:n lajike 6070 lajike 6070 lajike 0209 lajike 6070 Täyttöannos kerrosta (kg) 60 58,5 61,2 58,0 25 Neste hekseeni hekseeni n-pentaani hekseeni
Nestevirtaus (m3/h) 1,65 1,48 1.78 0,69 *!''! Suuttimeen tulevan 0,33 0,32 0,38 0,54 . ·. 30 nesteen paine (MPa) » < f • * · ^-sumustuskaasun 0,42 0,40 0,45 ei kaasua J , *» paine (MPa) • I ) · • t | · 35 Sumustuskaasu:neste 5,4 5,3 5,6 ei kaasua .W (paino-*)
Nesteen määrä (m3)/ 11,38 10,61 12,80 4,95 !*·*· (m3 kerrosta x h) 40 *,,»* Nesteen vaakasuora yli 21 yli 15 yli 21 yli 21 * penetraatio (cm) ϊ l Kondensoitunut neste (%) 105,5 94,6 121,2 46,6 45 [koko nestemäärä suhteessa • · kaikkeen kaasuun (*)] • · • ·

Claims (33)

34 1 12 2 3 0
1. Kaasufaasissa toteutettava jatkuva leijukerros-menetelmä olefiinimonomeerin polymeroimiseksi, joka mono- 5 meeri on (a) eteeni, (b) propeeni, (c) eteenin ja propee-nin seos tai (d) olefiinin (a) tai (b) tai seoksen (c) ja yhden tai useamman muun α-olefiinin seos, leijukerrosreak-torissa kierrättämällä mainitussa reaktorissa kaasuvirtaa, joka sisältää ainakin osan eteenistä ja/tai propeenista, 10 jatkuvasti leijukerroksen läpi reaktio-olosuhteissa poly-merointikatalyytin ollessa läsnä, jäähdyttämällä ainakin osa mainitusta reaktorista poistetusta kaasuvirrasta lämpötilaan, jossa neste kondensoituu, erottamalla ainakin osa kondensoituneesta nesteestä kaasuvirrasta ja johtamal-15 la ainakin osa erotetusta nesteestä suoraan leijukerrok-seen kohtaan, jossa leijukerroksen läpi kulkeva kaasuvirta on saavuttanut suurin piirtein reaktorista poistuvan kaa-suvirran lämpötilan, tai sen yläpuolelle.
2. Kaasufaasissa toteutettava jatkuva leijukerros-20 menetelmä olefiinimonomeerin polymeroimiseksi, joka mono- meeri on (a) eteeni, (b) propeeni, (c) eteenin ja propee-nin seos tai (d) olefiinin (a) tai (b) tai seoksen (c) ja yhden tai useamman muun α-olefiinin seos, leijukerrosreak-torissa kierrättämällä mainitussa reaktorissa kaasuvirtaa, ;·· · 25 joka sisältää ainakin osan eteenistä ja/tai propeenista, ‘•1 jatkuvasti leijukerroksen läpi reaktio-olosuhteissa poly- i merointikatalyytin ollessa läsnä, jäähdyttämällä ainakin V · osa mainitusta reaktorista poistetusta kaasuvirrasta läm pötilaan, jossa neste kondensoituu, erottamalla ainakin ;’· : 30 osa kondensoituneesta nesteestä kaasuvirrasta ja johtamal- la neste suoraan leijukerrokseen yhden tai useamman pel-\ källe nesteelle tarkoitetun suuttimen tai kaasusumustus- suuttimen avulla.
'··* 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, : 35 tunnettu siitä, että leijukerrosta kannatellaan /', leijutusverkon yläpuolella. * I „ 112230 O j
4. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu yksi tai useampi muu α-olefiini sisältää 4-8 hiiliatomia.
5. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu kainen menetelmä, tunnettu siitä, että eteeniä tai propeenia on läsnä vähintään 70 % monomeerien kokonaismäärästä .
6. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu-10 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että suurin piirtein koko kierrätyskaasuvirta jäähdytetään ja jaetaan neste- ja kaasukomponentiksi ja suurin piirtein kaikki erotettu neste johdetaan reaktoriin.
7. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu- 15 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että neste joh detaan suoraan leijukerrokseen moneen kohtaan mainitun kerroksen sisällä.
8. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaasun 20 nopeus leijukerroksessa on 50 - 70 cm/s.
9. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu- . kainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti tai esipolymeeri voidaan haluttaessa johtaa leijukerrok-/·;* seen kondensoituneessa nesteessä. : 25
10. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu- : kainen menetelmä, tunnettu siitä, että erotettu ; nestevirta voidaan jäähdyttää kylmätekniikkaa käyttämällä •s ' ennen sen johtamista leijukerrokseen.
11. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu- •V; 30 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että täydennys- .···. eteeni lisätään erotettuun kierrätyskaasuvirtaan ennen sen » · • * ► • johtamista takaisin reaktoriin.
’·!·’ 12. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mu- ·...* kainen menetelmä, tunnettu siitä, että neste joh- 35 detaan leijukerrokseen nopeudella 0,3 - 4,9 m3 nestettä/m3 kerrosmateriaalia tunnissa. • · • I 36 112 2 3 0
13. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nesteen ja kaiken kerrokseen johdettavan kaasun massasuhde on alueella 5:100 - 85:100.
14. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suutin on sijoitettu suurin piirtein pystysuoraan leijukerroksen sisälle.
15. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaasusumustussuutin käsittää 10 (a) ainakin yhden sisääntuloaukon paineistettua nestettä varten, (b) ainakin yhden sisääntuloaukon sumustuskaasua varten, (c) sekoituskammion mainitun paineistetun nesteen 15 ja sumustuskaasun sekoittamiseksi keskenään ja (d) ainakin yhden ulostuloaukon, jonka kautta mainittu kaasun ja nesteen seos päästetään ulos.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sumustuskaasu on täydennys- 20 eteeniä.
17. Patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukainen menetel- , mä, tunnettu siitä, että suutin on varustettu I I usealla ulostuloaukolla.
’ 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että suurin piirtein kaikki ulos-: tuloaukot ovat muodoltaan rakomaisia. i
· 19. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 15 - 18 » i : mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekoi tuskammion (sumustuskammion) tilavuus suhteessa kammion . 30 läpi kulkevan nesteen tilavuuteen, suhteena sekoituskam- , mion tilavuus (cm3)/nesteen virtausnopeus (cm3/s) ilmaistu- na, on 5·10'3 - 5·10_1 sekuntia.
20. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 14 - 18 • mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sumus- . 35 tuskaasun massasuhde paineistettuun nesteeseen on alueella 5:95 - 25:75. 37 112230
21. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 14 - 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nestepi-saroiden koko on mainitun suuttimen ulostuloaukolla 50 -4 000 pm.
22. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 14 - 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paineen alenema on kaasusumustussuuttimessa 3-5 baaria ja pelkälle nesteelle tarkoitetussa suuttimessa 4-5 baaria.
23. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 14 - 22 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suutin varustetaan välineillä hätäkaasuhuuhtelun järjestämiseksi mainitun suuttimen lävitse.
24. Menetelmä olefiinimonomeerin polymeroimiseksi leijukerrosreaktorissa kierrättämällä mainitussa reakto- 15 rissa monomeeria sisältävää kaasuvirtaa jatkuvasti leiju-kerroksen läpi reaktio-olosuhteissa polymerointikatalyytin ollessa läsnä, jäähdyttämällä ainakin osa mainitusta reaktorista poistetusta kaasuvirrasta lämpötilaan, jossa neste kondensoituu, erottamalla ainakin osa kondensoituneesta 20 nesteestä kaasuvirrasta ja johtamalla ainakin osa erotetusta nesteestä suoraan leijukerrokseen kohtaan, jossa . leijukerroksen läpi kulkeva kaasuvirta on saavuttanut suu rin piirtein reaktorista poistuvan kaasuvirran lämpötilan, /*; tai sen yläpuolelle, joka neste syötetään mainittuun reak- : 25 toriin yhtenä tai useampana pelkästään nesteestä koostuva- : na suihkuna tai yhtenä tai useampana nesteestä ja kaasusta : koostuvana suihkuna yhdestä tai useammasta suihkunulostu- • · * V · loaukosta kunkin suihkun vaakamomenttivirtauksen ollessa pelkästään nesteestä koostuvien suihkujen tapauksessa vä-30 hintään 100· 103 kgs_1m'2•ms'1 ja kaasu-nestesuihkujen tapauk-sessa vähintään 200· 103 kgs'1m‘2*ms'1, joka vaakamomenttivir-taus määritellään nesteen massavirtausnopeudeksi (kg/s) • · · ’··*’ vaakasuunnassa suihkunulostuloaukon poikkileikkauspinta- alayksikköä (m2) kohden kerrottuna suihkun nopeuden vaaka-35 suoralla komponentilla (m/s). • » * 38 112 2 3 0
25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinimonomeeri on (a) eteeni, (b) propeeni, (c) eteenin ja propeenin seos tai (d) olefiinin (a) tai (b) tai seoksen (c) ja yhden tai 5 useamman muun α-olefiinin seos.
26. Patenttivaatimuksen 24 tai 25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kunkin neste- tai neste-kaasusuihkun vaakasuora momenttivirtaus on vähintään 250 ·103 kgs'1m'2*ms"1.
27. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 24 - 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yksi tai useampia neste- tai neste-kaasusuihkuista on suunnattu kerrokseen suurin piirtein vaakasuorasti.
28. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 24 - 27 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yksi tai useampia neste- tai neste-kaasusuihkuista tulee yhdessä tai useammassa suuttimessa olevista suihkunulostuloaukois-ta.
29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että käytetään useaa suutinta, jotka sijoitetaan yhtä etäälle toisistaan ja leijukerros-reaktorin pystyseinästä.
30. Patenttivaatimuksen 28 tai 29 mukainen menetel-mä, tunnettu siitä, että suuttimien lukumäärä j,:· 25 kymmentä neliömetriä kohden kerroksen vaakapoikkileikkaus- : pinta-alaa on 1 - 4.
·,; : 31. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 28 - 30 V · mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suihkun- ulostuloaukkojen lukumäärä kussakin suuttimessa on 3 - 16. 30
32. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 27 - 30 > » / mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kussakin suuttimessa on monta suihkunulostuloaukkoa sijoitettuina *; ·* kehään ympäri suutinta.
’··* 33. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 28 - 32 :35 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suihkun- ulostuloaukot ovat muodoltaan suurin piirtein rakomaisia. » · 112230 39
FI955561A 1993-05-20 1995-11-17 Polymerointimenetelmä FI112230B (fi)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9310390 1993-05-20
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB9310387 1993-05-20
GB9310388 1993-05-20
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
PCT/GB1994/001074 WO1994028032A1 (en) 1993-05-20 1994-05-19 Polymerisation process
GB9401074 1994-05-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI955561A FI955561A (fi) 1995-11-17
FI955561A0 FI955561A0 (fi) 1995-11-17
FI112230B true FI112230B (fi) 2003-11-14

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI955561A FI112230B (fi) 1993-05-20 1995-11-17 Polymerointimenetelmä

Country Status (31)

Country Link
US (4) US5541270A (fi)
EP (3) EP0802202B1 (fi)
JP (1) JPH08510497A (fi)
KR (1) KR100300468B1 (fi)
CN (1) CN1077111C (fi)
AT (2) ATE186056T1 (fi)
BG (1) BG62854B1 (fi)
BR (1) BR9406535A (fi)
CA (1) CA2161432C (fi)
CZ (1) CZ289037B6 (fi)
DE (2) DE69408450T2 (fi)
DZ (1) DZ1782A1 (fi)
EG (1) EG20361A (fi)
ES (1) ES2113104T3 (fi)
FI (1) FI112230B (fi)
GR (1) GR3025973T3 (fi)
HK (1) HK1008963A1 (fi)
HU (1) HU214842B (fi)
IN (1) IN190621B (fi)
MY (1) MY121539A (fi)
NO (1) NO309327B1 (fi)
NZ (1) NZ266173A (fi)
PL (1) PL177865B1 (fi)
RO (1) RO116551B1 (fi)
RU (1) RU2144042C1 (fi)
SG (1) SG49037A1 (fi)
SK (1) SK281033B6 (fi)
TW (1) TW347397B (fi)
UA (1) UA40615C2 (fi)
WO (1) WO1994028032A1 (fi)
ZA (1) ZA943399B (fi)

Families Citing this family (684)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
CA2225493A1 (en) 1995-08-10 1997-02-20 Exxon Chemical Patents, Inc. Metallocene stabilized alumoxane
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
CN1158309C (zh) 1995-12-18 2004-07-21 尤利维森技术公司 利用无载体催化剂的流化床反应系统的改进
ATE190324T1 (de) * 1996-01-05 2000-03-15 Bp Chem Int Ltd Polymerisationsverfahren
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6069212A (en) * 1996-08-20 2000-05-30 Bp Amoco Corporation Transfer of polymer particles between vapor phase polymerization reactors containing quench-cooled subfluidized particulate beds of polymerized monomer
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
EP0853091A1 (en) 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) * 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
JP2001524144A (ja) 1997-04-04 2001-11-27 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー ポリオレフィン類の高収率合成のための触媒系
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) * 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
WO2002083754A1 (en) 2001-04-12 2002-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6076810A (en) * 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
HUP0002503A3 (en) 1998-03-23 2001-04-28 Montell Technology Company Bv Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins, process for producing thereof and process for polymerizing thereby
GB9809207D0 (en) 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
EP1522553B1 (en) 1998-07-01 2007-04-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
EP1522544B1 (en) 1998-10-27 2008-03-12 Westlake Longview Corporation Process for the polymerization of olefins; polyethylenes, and films and articles produced therefrom
EP1159320B1 (en) 1998-11-02 2011-01-12 Dow Global Technologies Inc. Shear thinning ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers and their preparation
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
JP4767415B2 (ja) * 1998-11-30 2011-09-07 イネオス ユーロープ リミテッド 重合調節方法
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) * 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
JP2002540265A (ja) 1999-03-30 2002-11-26 イーストマン ケミカル カンパニー ポリオレフィンの製造方法
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792853B1 (fr) 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
US6150478A (en) * 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
KR100626476B1 (ko) 1999-08-31 2006-09-20 이스트만 케미칼 컴파니 폴리올레핀의 제조방법
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
CN1196719C (zh) 2000-01-12 2005-04-13 伊斯曼化学公司 包括二齿配体的前催化剂、催化剂体系及其在烯烃聚合中的用途
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6815512B2 (en) 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) * 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
US6359083B1 (en) * 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
AU782724B2 (en) 2000-05-12 2005-08-25 Basell Technology Company B.V. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
WO2002008303A1 (en) 2000-07-20 2002-01-31 The Dow Chemical Company Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
DE60235444D1 (de) 2001-01-16 2010-04-08 Beta Technologies Ag Verfahren zur herstellung von amorphen polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht zur strömungbeschleunigung
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
US8114945B2 (en) 2001-10-17 2012-02-14 Ineos Europe Limited Process control for the (co)-polymerisation of olefins
WO2003037937A1 (en) 2001-10-18 2003-05-08 The Dow Chemical Company Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
EP1444276A1 (en) 2001-11-06 2004-08-11 Dow Global Technologies, Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US20050232995A1 (en) 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
ES2324030T3 (es) * 2002-09-25 2009-07-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procedimiento para producir un oligomero de alfa-olefina lineal usando un intercambiador de calor.
JP2006500412A (ja) * 2002-09-25 2006-01-05 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
ATE506379T1 (de) 2002-10-09 2011-05-15 Basell Poliolefine Srl Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
CA2499951C (en) 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
AU2003273311A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
WO2004094487A1 (en) 2003-03-21 2004-11-04 Dow Global Technologies, Inc. Morphology controlled olefin polymerization process
BRPI0409738B1 (pt) 2003-04-17 2014-01-21 Processo contínuo para a polimerização de olefinas em um reator de leito fluidizado
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
BRPI0411257B1 (pt) * 2003-05-30 2019-12-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Tech Corporation processo para controlar um processo exotérmico em fase gasosa contínuo em um reator
WO2005049670A1 (en) 2003-11-14 2005-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers and uses thereof
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
EP1747063B1 (en) * 2004-03-16 2009-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Oligomerization of ethylene with aluminum phosphate-supported group 6 metal amide catalysts
TWI391412B (zh) 2004-03-17 2013-04-01 Dow Global Technologies Llc 包含用於形成乙烯多嵌段共聚物之穿梭劑的催化劑組成物
EP2357203B1 (en) 2004-03-17 2017-05-24 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
AR048273A1 (es) 2004-03-17 2006-04-12 Dow Global Technologies Inc Composicion catalizadora que comprende un agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
US20080051537A1 (en) * 2004-08-09 2008-02-28 Carnahan Edmund M Supported Bis(Hydroxylarylaryloxy) Catalysts For Manufacture Of Polymers
US7193017B2 (en) 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
JP2008516068A (ja) * 2004-10-13 2008-05-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク エラストマー性反応ブレンド組成物
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
TW200631965A (en) 2004-12-07 2006-09-16 Fina Technology Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
DE602005009028D1 (de) 2004-12-16 2008-09-25 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
US7981992B2 (en) * 2005-03-17 2011-07-19 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation
US8981028B2 (en) 2005-03-17 2015-03-17 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
ATE492575T1 (de) 2005-05-10 2011-01-15 Ineos Europe Ltd Neue copolymere
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) * 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
JP5411502B2 (ja) 2005-09-15 2014-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 重合性シャトリング剤による接触オレフィンブロック共重合体
AR058448A1 (es) * 2005-09-15 2008-02-06 Dow Global Technologies Inc Control de arquitectura del polimero y distribucoin de peso molecular va el agente de transferencia multi- centrado
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
WO2007070041A1 (en) 2005-12-14 2007-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
WO2007092136A2 (en) * 2006-02-03 2007-08-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
EP2024403B1 (en) * 2006-05-17 2014-09-17 Dow Global Technologies LLC Polyolefin solution polymerization process and polymer
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
WO2008042182A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-10 Univation Technologies, Llc Method for preventing catalyst agglomeration based on production rate changes
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
JP5341770B2 (ja) 2006-12-15 2013-11-13 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド ポリプロピレンインフレーションフィルム
JP2010514905A (ja) * 2006-12-29 2010-05-06 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド ポリプロピレンフィルムグレード樹脂製造用ｎ−ブチルメチルジメトキシシラン使用スクシネート含有重合触媒系
KR101057854B1 (ko) * 2007-01-22 2011-08-19 주식회사 엘지화학 폴리올레핀의 입도 조절 방법
US8088870B2 (en) 2007-03-06 2012-01-03 Univation Technologies, Llc Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces
ES2421887T3 (es) * 2007-03-30 2013-09-06 Univation Tech Llc Sistemas y métodos para fabricación de poliolefinas
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
RU2454430C2 (ru) 2007-10-11 2012-06-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Добавки для непрерывности и их применение в процессах полимеризации
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
EP3187238B1 (en) 2007-11-27 2018-08-15 Univation Technologies, LLC Integrated hydrocarbons feed stripper
CN101903420B (zh) * 2007-12-18 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 α-烯烃聚合的气相方法
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
PL2072586T3 (pl) 2007-12-20 2021-05-31 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
PL2072587T3 (pl) 2007-12-20 2020-11-02 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych w wysokich temperaturach i sposób ich wytwarzania
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
ES2666896T3 (es) 2007-12-24 2018-05-08 Borealis Technology Oy Sistema reactor y proceso para la polimerización catalítica de olefinas y el uso de tal sistema reactor en la polimerización catalítica de olefinas
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
WO2009085109A2 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 Univation Technologies, Llc Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams, and reactor systems implementing the same
BRPI0905782A2 (pt) * 2008-01-24 2015-07-14 Dow Global Technologies Inc Bico de injeção de catalisador, método para produzir um polímero num reator de polimerização em fase gasosa e composição polimérica substancialmente fríavel
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
WO2010074994A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Univation Technologies, Llc Systems and methods for fabricating polymers
RU2502750C2 (ru) * 2008-02-26 2013-12-27 Эйч.Би. Фуллер Компани Энергетически активируемая полимерная композиция, перекачиваемая при комнатной температуре, и устройство для активирования и распределения такой композиции
EP2103632A1 (en) 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
BRPI0910770A2 (pt) * 2008-04-22 2015-09-29 Univation Tech Llc sistema de reatores e processos para ultilização dos mesmos
CN102046668B (zh) 2008-05-27 2013-08-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃的气相聚合方法
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8759446B2 (en) 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
WO2010014344A2 (en) 2008-08-01 2010-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
CN105749822A (zh) 2008-09-24 2016-07-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 清洁流化床反应器系统中的分配板的方法
JP5346088B2 (ja) 2008-09-25 2013-11-20 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
JP2012503687A (ja) 2008-09-25 2012-02-09 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
MX2011004110A (es) * 2008-10-15 2011-06-24 Univation Tech Llc Reactor de lecho fluidizado circulante.
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
ATE551369T1 (de) 2008-11-17 2012-04-15 Borealis Ag Mehrstufiger prozess zur herstellung von polyethylen mit reduzierter gelbildung
WO2010075160A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Univation Technologies, Llc Systems and methods for fabricating polymers
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
US20110256632A1 (en) 2009-01-08 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Additive for Polyolefin Polymerization Processes
ATE529450T1 (de) 2009-02-25 2011-11-15 Borealis Ag Multimodales polymer aus propylen, zusammensetzung damit und verfahren zur herstellung davon
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
CN101927141B (zh) * 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
US8586685B2 (en) 2009-07-23 2013-11-19 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction system
RU2549541C2 (ru) 2009-07-28 2015-04-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией
EP2459598B1 (en) 2009-07-29 2017-10-18 Dow Global Technologies LLC Dual- or multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
EP2499168B1 (en) 2009-11-13 2017-05-10 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
WO2011058091A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for olefin polymerization
CN102686613B (zh) 2009-11-13 2014-08-13 博瑞立斯有限公司 用于回收过渡金属化合物的方法
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
US8637615B2 (en) 2009-12-18 2014-01-28 Univation Technologies, Llc Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
ES2543635T3 (es) 2010-02-18 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Métodos para operación de un reactor de polimerización
CN102947067B (zh) 2010-02-22 2015-06-03 英力士销售（英国）有限公司 改进的聚烯烃制造方法
ES2693720T3 (es) 2010-02-22 2018-12-13 Univation Technologies, Llc Sistemas catalíticos y métodos para usar los mismos para producir productos poliolefínicos
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
MY157091A (en) 2010-04-13 2016-04-29 Univation Tech Llc Polymer blends and films made therefrom
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
CN102574937B (zh) 2010-04-30 2014-08-13 大林产业株式会社 α-烯烃的气相聚合
ES2624858T3 (es) 2010-06-17 2017-07-17 Borealis Ag Sistema de control para un reactor en fase gaseosa, un reactor en fase gaseosa para la producción catalítica de poliolefinas, un método para producciones catalíticas de poliolefinas y un uso del sistema de control
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
CN103097015B (zh) 2010-07-16 2015-11-25 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量反应器表面上颗粒积聚的系统与方法
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
KR101821026B1 (ko) 2010-10-21 2018-01-22 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리에틸렌 및 그의 제조 방법
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
US9464181B2 (en) 2010-11-24 2016-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High filler loaded polymer composition
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
US9394381B2 (en) 2010-11-29 2016-07-19 Ineos Sales (Uk) Limited Polymerisation control process
ES2543432T3 (es) 2010-11-30 2015-08-19 Univation Technologies, Llc Composición de catalizador con características de flujo mejoradas y métodos de producir y utilizar la misma
CN103228682B (zh) 2010-11-30 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
EP2651982B1 (en) 2010-12-17 2018-04-11 Univation Technologies, LLC Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
EP2465877A1 (en) 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
WO2012087560A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Univation Technologies, Llc Additive for polyolefin polymerization processes
CN103370344A (zh) 2011-01-20 2013-10-23 英尼奥斯商业服务英国有限公司 活化载体
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
HUE051319T2 (hu) 2011-03-02 2021-03-01 Borealis Ag Nagy átmenõteljesítményû reaktoregység olefinek polimerizálására
EP2495038B1 (en) 2011-03-02 2020-09-02 Borealis AG A process for the production polymers
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
BR112013029135B1 (pt) 2011-05-13 2020-12-15 Univation Technologies, Llc Composição e processo de polimerização
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
US9181371B2 (en) 2011-11-08 2015-11-10 Univation Technologies, Llc Methods for producing polyolefins with catalyst systems
WO2013070601A2 (en) 2011-11-08 2013-05-16 Univation Technologies, Llc Methods of preparing a catalyst system
WO2013074087A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Dow Global Technologies Llc Method for polymerizing polypropylene
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
JP6154396B2 (ja) 2011-11-30 2017-06-28 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 触媒送出方法及びシステム
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
EP2785786B1 (en) 2011-12-01 2018-05-30 Ineos Europe AG Polymer blends
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
ES2682252T3 (es) 2011-12-14 2018-09-19 Ineos Europe Ag Nuevos polímeros
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
CN104205245B (zh) 2012-01-26 2020-06-23 英尼奥斯欧洲股份公司 用于电线和电缆应用的共聚物
JP6181672B2 (ja) 2012-03-05 2017-08-16 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 触媒組成物の製造方法及びそれから製造される重合体生成物
WO2013135564A1 (en) 2012-03-16 2013-09-19 Ineos Europe Ag Process
WO2013156491A1 (en) 2012-04-19 2013-10-24 Ineos Europe Ag Catalyst for the polymerisation of olefins, process for its production and use
CA2798855C (en) 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
WO2014023637A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 Ineos Europe Ag Polymerisation process
US9382359B2 (en) 2012-08-29 2016-07-05 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
RU2656997C2 (ru) 2012-10-26 2018-06-08 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Смеси полимеров и изготовленные из них изделия
BR112015009194B1 (pt) 2012-11-01 2022-04-26 Univation Technologies, Llc Sistema de catalisador e processo para produzir polímeros baseados em olefina
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
ES2613070T3 (es) 2012-11-09 2017-05-22 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal
CN104781628B (zh) 2012-11-12 2017-07-07 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于气相聚合方法的再循环气体冷却器系统
WO2014081505A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
CN104837630B (zh) 2012-12-05 2017-02-22 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯的聚合物和由其制成的制品
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
CN106113851A (zh) 2012-12-18 2016-11-16 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜及其制造方法
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
IN2015DN03815A (fi) 2012-12-28 2015-10-02 Univation Tech Llc
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
ES2918582T3 (es) 2012-12-28 2022-07-19 Univation Tech Llc Catalizador soportado con fluidez mejorada
BR112015016824B1 (pt) 2013-01-14 2020-10-06 Univation Technologies, Llc. Método para produzir um sistema catalítico e processo de polimerização
ES2768180T3 (es) 2013-01-30 2020-06-22 Univation Tech Llc Procedimientos para producir composiciones catalíticas con fluidez mejorada
BR112015018639B1 (pt) 2013-02-07 2021-11-03 Univation Technologies, Llc Método para formar partículas de resina
BR112015021953B1 (pt) * 2013-03-14 2022-04-26 W. R. Grace & Co. -Conn Processo para produzir um interpolímero de propileno
US9718900B2 (en) 2013-03-15 2017-08-01 Univation Technologies, Llc Ligands for catalysts
EP2970524B1 (en) 2013-03-15 2018-03-07 Univation Technologies, LLC Tridentate nitrogen based ligands for olefin polymerisation catalysts
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
ES2569078T3 (es) 2013-04-22 2016-05-06 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Composición de polipropileno multimodal para aplicaciones de tuberías
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
WO2014185996A1 (en) 2013-05-14 2014-11-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
CN105308007B (zh) 2013-06-05 2017-07-21 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 保护酚基
US20160102429A1 (en) 2013-07-02 2016-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same
CN105452307B (zh) 2013-08-14 2017-11-28 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合方法
US9663590B2 (en) 2013-09-10 2017-05-30 Ineos Europe Ag Process for the (co-)polymerisation of olefins
SG11201601915UA (en) * 2013-09-12 2016-04-28 Grace W R & Co Gas-phase polymerization process with wet zone
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
JP2016539234A (ja) 2013-12-09 2016-12-15 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 重合プロセスへの重合添加剤の供給
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
RU2687495C2 (ru) * 2013-12-23 2019-05-14 Инеос Юроуп Аг Введение улавливателя
CN105829358B (zh) 2013-12-23 2019-07-23 英尼奥斯欧洲股份公司 用于在聚合反应器系统中使烯烃聚合的方法
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
CA2938740C (en) 2014-02-11 2022-06-21 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products
EP3747913B1 (en) 2014-04-02 2024-04-17 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
FR3020578B1 (fr) * 2014-05-05 2021-05-14 Total Raffinage Chimie Dispositif d'injection, notamment pour injecter une charge d'hydrocarbures dans une unite de raffinage.
WO2015191721A1 (en) 2014-06-11 2015-12-17 Fina Technology, Inc. Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9963528B2 (en) 2014-06-16 2018-05-08 Univation Technologies, Llc Methods of modifying the melt flow ratio and/or swell of polyethylene resins
CA2951113C (en) 2014-06-16 2023-09-19 Univation Technologies, Llc Polyethylene resins
BR112017003314A2 (pt) 2014-08-19 2018-01-23 Univation Tech Llc suportes de catalisador fluorados e sistemas de catalisador
BR112017003306B1 (pt) 2014-08-19 2022-03-03 Univation Technologies, Llc Método para preparar um suporte de catalisador fluorado e sistema de catalisador
SG11201701260WA (en) 2014-08-19 2017-03-30 Univation Tech Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
CN107075210B (zh) 2014-10-24 2020-06-09 埃克森美孚化学专利公司 热塑性硫化胶组合物
CA2870027C (en) 2014-11-07 2022-04-26 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
KR101907331B1 (ko) 2014-11-26 2018-10-11 보레알리스 아게 필름 층을 위한 폴리에틸렌 조성물
KR102006091B1 (ko) 2014-11-26 2019-07-31 보레알리스 아게 필름 층
BR112017005285B1 (pt) 2014-12-08 2021-09-28 Borealis Ag Processo para extrudar e peletizar um copolímero de propileno
RU2701923C2 (ru) * 2014-12-09 2019-10-02 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094861A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
US10544239B2 (en) 2014-12-12 2020-01-28 Exxonmobile Research And Engineering Company Organosilica materials and uses thereof
CA2874344C (en) 2014-12-15 2021-08-31 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
KR20170109548A (ko) 2014-12-22 2017-09-29 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 비융화성 촉매 간의 전환 방법
EA032875B1 (ru) 2014-12-22 2019-07-31 Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. Способ перехода между несовместимыми катализаторами
WO2016171807A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
EP3247547B1 (en) 2015-01-21 2023-03-22 Univation Technologies, LLC Methods for gel reduction in polyolefins
US10471641B2 (en) 2015-01-21 2019-11-12 Univation Technologies, Llc Methods for controlling polymer chain scission
CN112979842B (zh) 2015-02-05 2022-11-11 博里利斯股份公司 用于生产聚乙烯的方法
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
KR101894687B1 (ko) 2015-02-20 2018-10-04 보레알리스 아게 프로필렌의 헤테로상의 공중합체를 제조하기 위한 공정
SG11201707037TA (en) 2015-03-10 2017-09-28 Univation Tech Llc Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
CN107531841B (zh) 2015-03-24 2021-02-09 Sabic环球技术有限责任公司 用于在不相容的催化剂之间转换的方法
SG11201708414WA (en) 2015-04-20 2017-11-29 Univation Tech Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
US10533063B2 (en) 2015-04-20 2020-01-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
EP3285923B1 (en) 2015-04-20 2019-07-17 Univation Technologies, LLC Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
EP3274381B1 (en) 2015-04-20 2019-05-15 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
SG11201708487RA (en) 2015-04-24 2017-11-29 Univation Tech Llc Methods for operating a polymerization reactor
CN107531840B (zh) 2015-04-27 2022-11-18 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有改进流动特性的负载型催化剂组合物及其制备
CA2890606C (en) 2015-05-07 2022-07-19 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
CA2985112C (en) 2015-05-08 2020-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process comprising 2,2-dimethylpropane as condensing agent
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693C (en) 2015-05-21 2022-01-11 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552C (en) 2015-05-26 2022-02-15 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882C (en) 2015-05-27 2022-03-22 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
WO2016195824A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
CN107614774B (zh) 2015-06-05 2020-08-11 埃克森美孚化学专利公司 包含基于丙烯的弹性体组合物的纺粘织物及其制备方法
EP3109261B1 (en) 2015-06-23 2018-12-26 Borealis AG Process for producing lldpe resins
US10676550B2 (en) 2015-07-09 2020-06-09 Ineos Europe Ag Copolymers and films thereof
CA2900772C (en) 2015-08-20 2022-07-12 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
US10577435B2 (en) 2015-08-26 2020-03-03 Sabic Global Technologies B.V. Ethylene gas phase polymerisation process
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
WO2017048392A1 (en) 2015-09-17 2017-03-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene polymers and articles made therefrom
CN108137730B (zh) 2015-09-24 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 使用在有机铝处理过的层状硅酸盐载体上负载的吡啶基二氨基化合物的聚合方法
KR102606500B1 (ko) 2015-09-30 2023-11-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 왕복에 유용한 다중-헤드 또는 이중-헤드 조성물 및 이를 제조하는 방법
EP3394111B1 (en) 2015-12-22 2019-08-28 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
EP3414280A1 (en) 2016-02-10 2018-12-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene shrink films and processes for making the same
US10730966B2 (en) 2016-03-29 2020-08-04 Univation Technologies, Llc Metal complexes
JP2019513307A (ja) 2016-03-30 2019-05-23 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物
EP3436488B1 (en) 2016-03-31 2022-05-18 Dow Global Technologies LLC An olefin polymerization catalyst
WO2017173079A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Dow Global Technologies Llc Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof
ES2775787T3 (es) 2016-03-31 2020-07-28 Dow Global Technologies Llc Sistemas catalíticos para polimerización de olefinas y métodos de uso de los mismos
CN109071844A (zh) 2016-04-22 2018-12-21 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯片材
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
US10844529B2 (en) 2016-05-02 2020-11-24 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same
US9803037B1 (en) 2016-05-03 2017-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
WO2017192226A1 (en) 2016-05-03 2017-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
EP3464390A1 (en) 2016-05-27 2019-04-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
EP3464457B1 (en) 2016-05-31 2021-09-01 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
PL3252085T3 (pl) 2016-05-31 2023-02-13 Borealis Ag Pancerz o polepszonych właściwościach
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
ES2791353T3 (es) 2016-06-17 2020-11-04 Borealis Ag Polietileno bimodal o multimodal con propiedades reológicas potenciadas
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
CN109328212A (zh) 2016-06-17 2019-02-12 博里利斯股份公司 具有低不饱和度的双峰或多峰聚乙烯
EP3472240B1 (en) 2016-06-17 2020-04-01 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
US20190256695A1 (en) 2016-06-22 2019-08-22 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109328200B (zh) 2016-06-23 2022-08-19 博里利斯股份公司 催化剂失活的方法
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
WO2018048472A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot plant scale semi-condensing operation
RU2724348C1 (ru) 2016-09-27 2020-06-23 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
RU2720995C1 (ru) 2016-09-27 2020-05-15 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CN109983039B (zh) 2016-09-27 2022-02-18 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于聚乙烯生产中长链支化控制的方法
RU2720999C1 (ru) 2016-09-27 2020-05-15 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
PL3519444T3 (pl) 2016-09-28 2021-05-04 Borealis Ag Proces wytwarzania powlekanej rury
KR102459741B1 (ko) 2016-09-30 2022-10-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 비스-포스파구아니딘 및 폴리-포스파구아니딘 리간드 및 이들로부터 제조된 iv족 금속 촉매
EP3519469B1 (en) 2016-09-30 2020-07-29 Dow Global Technologies LLC Bis-ligated phosphaguanidine group iv metal complexes and olefin polymerization catalysts produced therefrom
BR112019005911B1 (pt) 2016-09-30 2022-10-11 Dow Global Technologies Llc Composição e método de polimerização
BR112019006207B1 (pt) 2016-09-30 2022-11-29 Dow Global Technologies Llc Processo para preparar uma composição, processo de polimerização para preparar uma composição polimérica e composição polimérica
US11066495B2 (en) 2016-09-30 2021-07-20 Dow Global Technology Llc Phosphaguanidine group IV metal olefin polymerization catalysts
ES2848316T3 (es) 2016-09-30 2021-08-06 Dow Global Technologies Llc Catalizadores de metales de transición del grupo IV y tioguanidina, y sistemas de polimerización
US11359038B2 (en) 2016-09-30 2022-06-14 Dow Global Technologies Llc Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
JP7096236B2 (ja) 2016-09-30 2022-07-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー チェーンシャトリングに有用なマルチヘッドまたはデュアルヘッド組成物、およびそれを調製するプロセス
WO2018067289A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
EP3523336A1 (en) 2016-10-05 2019-08-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
EP3529287A1 (en) 2016-10-19 2019-08-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems and methods of using the same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
CN109890615B (zh) 2016-10-28 2023-04-21 弗纳技术股份有限公司 降低用于bopp应用的聚丙烯的结晶度的试剂的用途
RU2758693C2 (ru) 2016-11-08 2021-11-01 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Полиэтиленовая композиция
ES2904791T3 (es) 2016-11-08 2022-04-06 Univation Tech Llc Composición de polietileno
BR112019008131B1 (pt) 2016-11-08 2022-12-20 Univation Technologies, Llc Polietileno bimodal
CA3043531A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Univation Technologies, Llc Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition
WO2018093421A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes utilizing chromium-containing catalysts
EP3544815B1 (en) 2016-11-25 2020-12-30 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3545033B1 (en) 2016-11-25 2023-06-14 Borealis AG New composition and process
EP3545010B1 (en) 2016-11-28 2021-03-31 Univation Technologies, LLC Producing a polyethylene polymer
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
US10563055B2 (en) 2016-12-20 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet compositions and methods of making the same
EP3559051B1 (en) 2016-12-20 2021-03-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
CN110267994A (zh) 2016-12-22 2019-09-20 埃克森美孚化学专利公司 喷雾干燥的烯烃聚合催化剂组合物和使用其的聚合方法
CN110167975A (zh) 2017-01-11 2019-08-23 Sabic环球技术有限责任公司 用于乙烯聚合的氧化铬催化剂
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
PL3570969T3 (pl) 2017-01-20 2021-10-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Metoda podawania płynu do reaktora do polimeryzacji w fazie gazowej
CN110461882B (zh) 2017-02-03 2021-12-14 埃克森美孚化学专利公司 制备聚乙烯聚合物的方法
WO2018147931A1 (en) 2017-02-07 2018-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
WO2018147968A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene resins
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
KR20190112293A (ko) 2017-02-20 2019-10-04 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 4족 촉매 화합물 및 이의 사용 방법
WO2018151790A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
SG11201908304QA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
BR112019019076A2 (pt) 2017-03-15 2020-06-30 Dow Global Technologies Llc sistema catalisador de formação de copolímeros de múltiplos blocos
WO2018170227A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
US20200247918A1 (en) 2017-03-15 2020-08-06 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
CN115260366A (zh) 2017-03-15 2022-11-01 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系
US20200108539A1 (en) 2017-04-06 2020-04-09 ExxonMobil Chemica Patents Inc. Cast Films and Processes for Making the Same
US11193008B2 (en) 2017-04-10 2021-12-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
ES2939177T3 (es) 2017-05-10 2023-04-19 Univation Tech Llc Sistemas catalizadores y procesos para usar los mismos
CA2969627C (en) 2017-05-30 2024-01-16 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418308B1 (en) 2017-06-20 2020-03-11 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME
EP3697822A4 (en) 2017-08-04 2020-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS INCLUDING UNBRIDGED HAFNOCENE WITH -CH2-SIME3 FRACTIONS
EP3661984B1 (en) 2017-08-04 2022-01-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Films made from polyethylene compositions and processes for making the same
WO2019027587A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE COMPOSITIONS AND FILMS PREPARED THEREFROM
WO2019027586A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES
CN111051353B (zh) 2017-08-28 2022-09-09 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯
EP3681946A1 (en) 2017-09-11 2020-07-22 Univation Technologies, LLC Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
CA3079670C (en) 2017-10-23 2023-01-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
ES2913629T3 (es) 2017-10-24 2022-06-03 Borealis Ag Película de polímero de varias capas
CN111886261A (zh) 2017-10-27 2020-11-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯共聚物树脂和膜
US11161923B2 (en) 2017-10-27 2021-11-02 Univation Technologies, Llc Selectively transitioning polymerization processes
US10927202B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2019099577A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
CN111356705A (zh) 2017-11-15 2020-06-30 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
CN111356706B (zh) 2017-11-15 2022-04-15 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
EP3710734A1 (en) 2017-11-17 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
WO2019108314A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom
EP3717525B1 (en) 2017-11-28 2023-06-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
KR102405495B1 (ko) 2017-12-01 2022-06-08 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 촉매계 및 이를 사용하기 위한 중합 방법
JP7304348B2 (ja) 2017-12-05 2023-07-06 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 活性化噴霧乾燥チーグラー・ナッタ触媒系
JP2021505700A (ja) 2017-12-05 2021-02-18 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 改質された噴霧乾燥チーグラー・ナッタ（前駆）触媒系
US11591417B2 (en) 2017-12-13 2023-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes
SG11202005184XA (en) 2017-12-18 2020-07-29 Dow Global Technologies Llc Zirconocene-titanocene catalyst system
US20210079129A1 (en) 2017-12-18 2021-03-18 Dow Global Technologies Llc Hafnocene-titanocene catalyst system
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
CN111741961B (zh) 2018-02-19 2024-01-12 埃克森美孚化学专利公司 催化剂、催化剂体系和使用它们的方法
WO2019166652A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Borealis Ag Process
CN108593318B (zh) * 2018-03-05 2024-04-12 深圳万知达企业管理有限公司 一种流化除雾器性能检测装置
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
SG11202008735RA (en) 2018-03-19 2020-10-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processes for producing high propylene content pedm using tetrahydroindacenyl catalyst systems
WO2019182779A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
EP3768774A1 (en) 2018-03-21 2021-01-27 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene composition
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
BR112020018781A2 (pt) 2018-03-26 2020-10-13 Dow Global Technologies Llc sistema de catalisador de zirconoceno seco por pulverização
US11827725B2 (en) 2018-03-28 2023-11-28 Univation Technologies Llc Multimodal polyethylene composition
US11414436B2 (en) 2018-04-26 2022-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Non-coordinating anion type activators containing cation having large alkyl groups
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
CN112055719B (zh) 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
EP3788082A1 (en) 2018-05-02 2021-03-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112154174B (zh) 2018-05-22 2024-02-06 埃克森美孚化学专利公司 形成膜的方法及其相关的计算装置
EP3802640A1 (en) 2018-05-24 2021-04-14 Univation Technologies, LLC Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
CA3102426A1 (en) 2018-06-12 2019-12-19 Dow Global Technologies Llc Activator-nucleator formulations
CN112469748B (zh) 2018-06-13 2023-04-04 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯共聚物和其薄膜
ES2953317T3 (es) 2018-06-13 2023-11-10 Univation Tech Llc Sistemas (pro)catalizadores de Ziegler-Natta secados por pulverización
EP3810666A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
CA3106413A1 (en) 2018-07-19 2020-01-23 Borealis Ag Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer
US11685798B2 (en) 2018-07-31 2023-06-27 Dow Global Technologies Llc Polyethylene formulations for large part blow molding applications
CA3106989C (en) 2018-07-31 2023-07-04 Univation Technologies, Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
US11649305B2 (en) 2018-07-31 2023-05-16 Univation Technologies, Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
CN112752771B (zh) 2018-08-29 2023-05-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯共聚物和其薄膜
CA3126921A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Univation Technologies, Llc Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer
WO2020046406A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
KR20210066859A (ko) 2018-09-28 2021-06-07 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 이중 모드 폴리에틸렌 공중합체 조성물 및 이로 제조된 파이프
US20210317290A1 (en) 2018-10-31 2021-10-14 Borealis Ag Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
WO2020092597A1 (en) 2018-11-01 2020-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of catalysts by trim and olefin polymerization
CN112969724B (zh) 2018-11-01 2023-03-21 埃克森美孚化学专利公司 混合催化剂比的在线调节和烯烃聚合
CN112969723B (zh) 2018-11-01 2023-04-28 埃克森美孚化学专利公司 通过修整的混合催化剂比的在线调节和使用其的烯烃聚合
US11976140B2 (en) 2018-11-01 2024-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line trimming of dry catalyst feed
EP3873946A1 (en) 2018-11-01 2021-09-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with properties tunable by condensing agent
US20220056168A1 (en) 2018-11-01 2022-02-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Slurry Trim Feeder Modifications
KR20210090648A (ko) 2018-11-06 2021-07-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 알칸-용해성 비-메탈로센 전촉매
SG11202104262XA (en) 2018-11-06 2021-05-28 Dow Global Technologies Llc Method of olefin polymerization using alkane-soluble non-metallocene precatalyst
BR112021006526A2 (pt) 2018-11-06 2021-07-06 Dow Global Technologies Llc composto, método de síntese do composto, solução do composto, sistema catalisador, e, método para produzir um polímero de poliolefina
ES2929211T3 (es) 2018-11-07 2022-11-25 Borealis Ag Composición de poliolefina con resistencia mejorada al impacto y al blanqueamiento
WO2020099564A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Polymer composition for blow molding applications
JP7138788B2 (ja) 2018-11-28 2022-09-16 アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー フィルム用途用ポリエチレン組成物
CN113272339A (zh) 2018-11-29 2021-08-17 博里利斯股份公司 聚合物生产工艺和聚合物
US20200208315A1 (en) 2018-12-27 2020-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-Based Spunbond Fabrics With Faster Crystallization Time
WO2020136165A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
WO2020136164A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3914629B1 (en) 2019-01-25 2024-04-03 SABIC Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
US20200263000A1 (en) 2019-02-20 2020-08-20 Fina Technology, Inc. Polymer Compositions with Low Warpage
CN113677713A (zh) 2019-03-21 2021-11-19 埃克森美孚化学专利公司 改进气相聚合的方法
US20220119563A1 (en) 2019-03-21 2022-04-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods For Improving Production In Gas Phase Polymerization
EP3715385B1 (en) 2019-03-26 2024-01-31 SABIC Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
US20220169834A1 (en) 2019-04-17 2022-06-02 Celanese International Corporation Method for Improving UV Weatherability of Thermoplastic Vulcanizates
MX2021012797A (es) 2019-04-30 2021-11-12 Dow Global Technologies Llc Copolimero de poli(etileno-co-1-alqueno) bimodal.
US20220162358A1 (en) 2019-04-30 2022-05-26 Dow Global Technologies Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer
BR112021021300A2 (pt) 2019-04-30 2021-12-14 Dow Global Technologies Llc Complexo metal-ligante, sistema catalisador bimodal, método para fabricar um catalisador de polimerização, catalisador de polimerização, método para fabricar um polímero de poliolefina, e, polímero de poliolefina
EP3980491B1 (en) 2019-06-10 2023-05-03 Univation Technologies, LLC Polyethylene blend
US20220306774A1 (en) 2019-06-24 2022-09-29 Borealis Ag Process for preparing polypropylene with improved recovery
WO2021011883A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based copolymer and propylene-alpha-olefin-diene compositions for use in layered articles
KR20220038409A (ko) 2019-07-22 2022-03-28 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. 단일 부위 촉매화된 멀티모달 폴리에틸렌 조성물
AR119631A1 (es) 2019-08-26 2021-12-29 Dow Global Technologies Llc Composición a base de polietileno bimodal
CN114555656B (zh) 2019-09-05 2024-02-20 埃克森美孚化学专利公司 具有宽分子量分布和高劲度的聚烯烃和抗冲共聚物的制备方法
CA3151602A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 Nitin Borse Bimodal polyethylene homopolymer composition
EP3835327A1 (en) 2019-12-09 2021-06-16 Borealis AG System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor
US20230056312A1 (en) 2020-01-24 2023-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
JP2023523494A (ja) 2020-01-27 2023-06-06 フォルモサ プラスティクス コーポレイション， ユーエスエー 触媒および触媒組成物の調製プロセス
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
US20230077569A1 (en) 2020-02-17 2023-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
CN115427464A (zh) 2020-02-24 2022-12-02 埃克森美孚化学专利公司 路易斯碱催化剂及其方法
WO2021188256A1 (en) 2020-03-18 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded articles and processes for making same
WO2021188361A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof
WO2021191018A1 (en) 2020-03-24 2021-09-30 Borealis Ag Polyethylene composition for a film layer
CN115335420B (zh) 2020-03-24 2024-04-05 北欧化工股份公司 膜层用聚乙烯组合物
MX2022012343A (es) 2020-04-01 2022-10-27 Dow Global Technologies Llc Copolimero de polietileno lineal bimodal de baja densidad.
BR112022020248A2 (pt) 2020-04-07 2022-11-22 Nova Chem Int Sa Polietileno de alta densidade para artigos rígidos
CN111482146B (zh) * 2020-04-17 2022-02-22 中国石油化工股份有限公司 三相分离器、三相反应器以及三相反应方法
US20230182366A1 (en) 2020-05-19 2023-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same
BR112022023898A2 (pt) 2020-05-29 2022-12-27 Dow Global Technologies Llc Métodos para produzir um catalisador não metalocênico de produtividade aprimorada, de alimentar um catalisador não metalocênico de produtividade aprimorada a um reator de polimerização em fase de lama, em fase de solução ou em fase gasosa e para produzir um polímero de poliolefina, catalisador não metalocênico de produtividade aprimorada, sistema catalisador multimodal, polímero de poliolefina, e, artigo fabricado
US20230192920A1 (en) 2020-05-29 2023-06-22 Univation Technologies, Llc Single reactor bimodal polyethylene with improved modulus for extrusion blow molding drum applications
US20230235099A1 (en) 2020-05-29 2023-07-27 Dow Global Technologies Llc Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
KR20230017245A (ko) 2020-05-29 2023-02-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 감쇠된 포스트-메탈로센 촉매
WO2021243145A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Chemically converted catalysts
CA3180373A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Bethany M. NEILSON Attenuated hybrid catalysts
EP4157896A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Attenuated post-metallocene catalysts
US20230144520A1 (en) 2020-05-29 2023-05-11 Dow Global Technologies Llc Attenuated post-metallocene catalysts
WO2021243211A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
EP4157901A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
WO2022010622A1 (en) 2020-07-07 2022-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers
CN116234838A (zh) 2020-07-23 2023-06-06 博里利斯股份公司 多模态乙烯共聚物
BR112023002183A2 (pt) 2020-08-05 2023-03-07 Dow Global Technologies Llc Polietileno bimodal, métodos para produzir polietileno bimodal e para transmitir eletricidade ou luz, composição termoplástica, e, artigo fabricado
MX2023001295A (es) 2020-08-05 2023-04-19 Dow Global Technologies Llc Composiciones termoplásticas que comprenden polímeros reciclados y artículos fabricados a partir de estas.
EP4192888A1 (en) 2020-08-10 2023-06-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for delivery of non-aromatic solutions to polymerization reactors
WO2022047449A1 (en) 2020-08-25 2022-03-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High density polyethylene compositions with exceptional physical properties
US20230257498A1 (en) 2020-09-22 2023-08-17 Dow Global Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
KR20220039181A (ko) 2020-09-22 2022-03-29 주식회사 엘지화학 올리고머 제조 장치
BR112023005552A2 (pt) 2020-09-30 2023-04-25 Univation Tech Llc Composição de copolímero bimodal de poli(etileno-co-1-hexeno), método para produzir a composição de copolímero bimodal de poli(etileno-co-1-hexeno), formulação de polietileno, artigo fabricado, tubulação, e, método para transportar uma substância
KR20230066090A (ko) 2020-10-08 2023-05-12 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 지지된 촉매 시스템 및 이를 사용하는 방법
CN116323626A (zh) 2020-10-15 2023-06-23 陶氏环球技术有限责任公司 带有6-氨基-n-芳基氮杂吲哚配体的烯烃聚合催化剂
EP4247532A1 (en) 2020-11-19 2023-09-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin discharge process and apparatus
US20230416418A1 (en) 2020-11-23 2023-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports
EP4247819A1 (en) 2020-11-23 2023-09-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Toluene free supported methylalumoxane precursor
EP4247820A1 (en) 2020-11-23 2023-09-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. <smallcaps/>? ? ?in-situ? ? ? ? ?improved process to prepare catalyst fromformed alumoxane
EP4263706A1 (en) 2020-12-21 2023-10-25 INEOS Europe AG Polypropylene blend
EP4019583B1 (en) 2020-12-28 2024-04-10 ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness
EP4029914A1 (en) 2021-01-14 2022-07-20 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
CN112843968A (zh) * 2021-01-30 2021-05-28 郑州睿强实验设备有限公司 一种用于化工实验的固态烟气处理装置
EP4291582A1 (en) 2021-02-11 2023-12-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing one or more olefins
EP4291584A1 (en) 2021-02-15 2023-12-20 Dow Global Technologies LLC Method for making a poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer with reverse comonomer distribution
CN116917353A (zh) 2021-03-05 2023-10-20 埃克森美孚化学专利公司 制备和使用淤浆催化剂混合物的方法
WO2022214420A1 (en) 2021-04-06 2022-10-13 Sabic Global Technologies B.V. Chromium based catalyst for ethylene polymerization
BR112023019645A2 (pt) 2021-04-26 2023-11-07 Fina Technology Folhas de polímero catalisadas de sítio único finas
KR20240017932A (ko) 2021-06-10 2024-02-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개질된 활성을 갖는 촉매 조성물 및 이들의 제조 공정
CN117480191A (zh) 2021-06-11 2024-01-30 博里利斯股份公司 一种生产多峰乙烯聚合物的方法以及由其制备的薄膜
CA3229216A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Darryl J. Morrison Olefin polymerization catalyst system and polymerization process
KR20240058932A (ko) 2021-09-20 2024-05-07 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 촉매-활성 예비중합체 조성물의 제조 방법 및 이에 의해서 제조된 조성물
CN118103416A (zh) 2021-10-15 2024-05-28 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 通过聚乙烯气相技术使用高级铬催化剂的hdpe lpbm树脂
WO2023064921A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 Univation Technologies, Llc Hdpe intermediate bulk container resin using advanced chrome catalyst by polyethylene gas phase technology
WO2023069407A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Univation Technologies, Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom
WO2023081577A1 (en) 2021-11-02 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof
CA3238452A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Andrew M. Camelio Supported catalyst systems containing a silocon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reacto
CA3238459A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Andrew M. Camelio Supported catalyst systems containing a carbon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
CA3238446A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Andrew M. Camelio Supported catalyst systems containing a germanium bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
WO2023154769A1 (en) 2022-02-11 2023-08-17 Dow Global Technologies Llc Bimodal medium density polyethylene compositions suitable for use as microirrigation drip tapes
CA3221979A1 (en) 2022-03-22 2023-10-05 Nova Chemicals Corporation Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process
EP4257640A1 (en) 2022-04-04 2023-10-11 Borealis AG Pipe comprising a polypropylene composition
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
WO2023244901A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same
WO2023250240A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4317216A1 (en) 2022-08-03 2024-02-07 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Low density ethylene terpolymer composition
EP4344869A1 (en) 2022-09-30 2024-04-03 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same
WO2024083689A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Borealis Ag Multilayer film

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
DE1720292B2 (de) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (fi) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPS56166207A (en) * 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725A1 (de) * 1982-01-13 1983-07-21 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Bremsanlage
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
WO1994025495A1 (en) * 1993-05-20 1994-11-10 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds

Also Published As

Publication number Publication date
AU6726094A (en) 1994-12-20
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
CA2161432C (en) 2007-04-24
HUT73870A (en) 1996-10-28
IN190621B (fi) 2003-08-09
PL177865B1 (pl) 2000-01-31
US5668228A (en) 1997-09-16
CZ294095A3 (en) 1996-02-14
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
US5733510A (en) 1998-03-31
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
NO954648D0 (no) 1995-11-17
NO309327B1 (no) 2001-01-15
KR100300468B1 (ko) 2001-11-14
DE69421418D1 (de) 1999-12-02
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
CZ289037B6 (cs) 2001-10-17
FI955561A (fi) 1995-11-17
ATE186056T1 (de) 1999-11-15
PL311280A1 (en) 1996-02-05
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
UA40615C2 (uk) 2001-08-15
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
NO954648L (no) 1995-11-17
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
ATE163017T1 (de) 1998-02-15
BR9406535A (pt) 1996-01-02
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
TW347397B (en) 1998-12-11
SG49037A1 (en) 1998-05-18
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
HU214842B (hu) 1998-06-29
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
CN1124029A (zh) 1996-06-05
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
RU2144042C1 (ru) 2000-01-10
ZA943399B (en) 1995-11-17
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
SK143395A3 (en) 1997-01-08
MY121539A (en) 2006-02-28
AU694924B2 (en) 1998-08-06
BG100102A (bg) 1996-11-29
NZ266173A (en) 1996-06-25
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
US5541270A (en) 1996-07-30
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
US5804677A (en) 1998-09-08
CN1077111C (zh) 2002-01-02
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
EG20361A (en) 1999-01-31
SK281033B6 (sk) 2000-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI112230B (fi) Polymerointimenetelmä
US6096839A (en) Atomizer nozzle
KR100466302B1 (ko) 유동층에 유체를 분무하기 위한 노즐
SK282170B6 (sk) Spôsob priameho vstrekovania kvapaliny do fluidného lôžka a dýza vhodná na toto vstrekovanie
US5898053A (en) Polymerisation process
US6225422B1 (en) Gas fluidized bed polymerization process for olefins
US6001938A (en) Polymerization process
EP0825204B1 (en) Polymerisation process
EP0813555B1 (en) Polymerisation process
EP0824117B1 (en) Polymerisation process
EP0824114A1 (en) Polymerisation process
EP0803519A1 (en) Polymerisation process
EP0814100A1 (en) Polymerisation process
AU694924C (en) Polymerisation process
AU701999B2 (en) Polymerisation process
MXPA99003953A (en) Nozzle for atomizing a fluid in a fluidised bed

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: INEOS EUROPE LIMITED

Free format text: INEOS EUROPE LIMITED

MM Patent lapsed