BR112012025925B1 - Mistura polimérica e filme - Google Patents

Abstract

misturas poliméricas e filmes feitos das mesmas. a presente invenção refere-se a mistura polimérica e filmes feitos a partir das mesmas são proporcionados. a mistura polimérica pode incluir um primeiro polietileno tendo uma densidade de menos de cerca de 0,940 g/cm³, um índice de fusão (<sym>) maior do que 0,75 g/10 min e uma proporção de índice de fusão (<sym>/<sym>) de menos de 30. a mistura polimérica pode também incluir um segundo polietileno tendo uma densidade de menos de cerca de 0,940 g/cm, um índice de fusão (<sym>) de menos de 1g/10 min, uma proporção de índice de fusão (<sym>/<sym>) maior do que 30 e uma distribuição de peso molecular (mw/mn) de menos de 4,5.

Description

"MISTURA POLIMÉRICA E FILME" ANTECEDENTES

[001] Filmes estiráveis são amplamente usados em uma variedade de aplicações de empacotamento e embalagem, por exemplo, empacotamento de mercadorias para transporte e armazenamento. Filmes estiráveis ou filmes estiráveis aderentes tendo altas propriedades de aderência são particularmente úteis porque a alta aderência ajuda a prevenir desprendimento do filme das mercadorias empacotadas. À medida que o filme é estirado, contudo, deformação localizada pode resultar em uma grande flutuação ao alongamento, dando origem a bandas de filme mais fraco e mais alongado transversal à direção de estiramento, um defeito conhecido como "formação de listras de tigre". Adicionalmente, a formação de listras de tigre é usualmente acompanhada por uma diminuição na aderência, o que é indesejável.

[002] Para conferir propriedades de aderência ou aprimorar as propriedades de aderência de um filme em particular, uma série de técnicas tem sido usada, incluindo a adição de aditivos de adesão ou "adesivantes". Tais adesivantes incluem polibutenos, poli-isobutilenos de baixo peso molecular (PIB), politerpenos, polipropileno amorfo, copolímeros de acetato de etileno vinila, cera microcristalina, sulfossuccinatos de metal alcalino e mono- e diglicerídeos de ácidos graxos. Filmes estiráveis atuais, contudo, ainda exibem formação de listras de tigre e perdas indesejáveis na aderência quando de estiramento.

[003] Há uma necessidade, portanto, por filmes estiráveis aderentes aprimorados tendo aderência aprimorada após estiramento e/ou tendo formação reduzida ou nenhuma formação de listras de tigre durante estiramento do filme.

SUMÁRIO

[004] Misturas poliméricas e filmes feitos das mesmas são proporcionados. A mistura polimérica pode incluir um primeiro polietileno tendo uma densidade de menos de cerca de 0, 940 g/cm3, um índice de fusão (I2) maior do que 0,75 g/10 min e uma proporção de índice de fusão (I21/I2) de menos de 30. Em algumas modalidades, o primeiro polietileno tem uma densidade na faixa de cerca de 0, 915 g/cm g/cm3 a cerca de 0, 940 g/cm3, um índice de fusão (I2) de cerca de 0,75 g/10 min a cerca de 20 e uma proporção de índice de fusão (I21/I2) de cerca de 20 a cerca de 30. A mistura polimérica pode também incluir um segundo polietileno tendo uma densidade de menos de cerca de 0,940 g/cm, um índice de fusão (I2) de menos de 1g/10 min, uma proporção de índice de fusão (I21/I2) maior do que 30 e uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de menos de 4,5. Em algumas modalidades, o segundo polietileno pode ter uma densidade de cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,940 g/cm, um índice de fusão (I2) de cerca de 0,01 g/10 min a cerca de 0,9 g/10 min, uma proporção de índice de fusão (I21/I2) de cerca de 30 a cerca de 100 e uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de cerca de 3 a cerca de 4,5.

[005] Também descritos são métodos para fabricação da mistura polimérica. O método pode compreender mistura do primeiro polietileno com o segundo polietileno em condições suficientes para produzir uma mistura de polietileno.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[006] Descobriu-se que filmes estiráveis feitos de uma mistura polimérica compreendendo dois ou mais polietileno, conforme discutido e descrito aqui, podem ter propriedades aprimoradas, incluindo uma aplicabilidade sobre uma ampla faixa de proporções de estiramento, sem sofrer de deformação localizada que leva à formação de listras de tigre. Na verdade, surpreendente e inesperadamente, descobriu-se que a ocorrência de formação de listras de tigre em filmes estiráveis feitos de um primeiro polietileno tendo uma densidade de menos de cerca de 0,940 g/cm3, um índice de fusão (I2) de cerca de 0,75 g/10 min a cerca de 20 g/10 min e uma proporção de índice de fusão (I21/I2) de menos de 30 pode ser eliminada misturando-se o primeiro polietileno com outro polietileno ("segundo polietileno") tendo um índice de fusão (I2) de menos de 1 g/10 min, uma proporção de índice de fusão (I21/I2) maior do que 30 e uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de menos de 4,5. Além disso, surpreendente e inesperadamente também, que filmes feitos de uma mistura polimérica tendo o primeiro polietileno e do segundo polietileno podem ter propriedades de aderência aprimoradas antes de estiramento, após estiramento ou ambos.

[007] O termo "polietileno" refere-se a um polímero tendo pelo menos 50% em peso de unidades derivadas de etileno, de preferência pelo menos 70% em peso de unidades derivadas de etileno, mais preferivelmente pelo menos 80% em peso de unidades derivadas de etileno ou 90% em peso de unidades derivadas de etileno ou 95% em peso de unidades derivadas de etileno ou 100% em peso de unidades derivadas de etileno. Os primeiro e segundo polietilenos podem, assim, ser homopolímeros ou copolímeros, incluindo um terpolímero, tendo uma ou mais de outras unidades monoméricas ou qualquer combinação das mesmas. Como tal, o primeiro polietileno e/ou o segundo polietileno podem incluir, por exemplo, uma ou mais de outras olefina(s) e/ou comonômero(s) de α-olefina. Comonômeros de α-olefina ilustrativos podem incluir, mas não estão limitados a, aqueles tendo de 3 a cerca de 20 átomos de carbono, tais como C3-C20 α-olefinas, C3-C12 α-olefinas ou C3C8 α-olefinas. Comonômeros de α-olefina adequados podem ser lineares ou ramificados ou podem incluir duas ligações carbono-carbono insaturadas (dienos). Dois ou mais comonômeros podem ser usados. Exemplos de comonômeros adequados podem incluir, mas não estão limitados a, C3-C12 α-olefinas lineares e α-olefinas tendo uma ou mais ramificações C1-C3 alquila ou um grupo arila.

[008] Exemplos de comonômeros úteis incluem propileno; 1-buteno; 3-metil-1-buteno; 3,3-dimetil-1-buteno; 1-penteno; 1-penteno com um ou mais substituintes metila, etila ou propila; 1-hexeno; 1-hexeno com um ou mais substituintes metila, etila ou propila; 1-hepteno; 1-hepteno com um ou mais substituintes metila, etila ou propila; 1-octeno; 1-octeno com um ou mais substituintes metila, etila ou propila; 1-noneno; 1-noneno com um ou mais substituintes metila, etila ou propila; etila, 1-deceno metila- ou dimetila-substituído; 1-dodeceno; e estireno; e combinações dos mesmos. Comonômeros preferidos incluem 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[009] Se um ou mais comonômeros são usados, o monômero, isto é, etileno, pode ser polimerizado em uma proporção de cerca de 50% em peso de a cerca de 99,9% em peso de monômero ou de cerca de 70% em peso de a cerca de 99% em peso de monômero ou de cerca de 80% em peso de a cerca de 98% em peso de monômero, com de cerca de 0, 1% em peso de a cerca de 50% em peso do um ou mais comonômeros ou de cerca de 1% em peso de a cerca de 30% em peso do um ou mais comonômeros ou de cerca de 2% em peso de a cerca de 20% em peso do um ou mais comonômeros. Se um ou mais comonômeros estão presentes em qualquer um ou ambos do primeiro polietileno e do segundo polietileno, a quantidade do um ou mais comonômeros no primeiro polietileno e no segundo polietileno pode ser a mesma ou diferente. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ter uma concentração de comonômero oscilando de cerca de 10% em peso de a cerca de 20% em peso e o segundo polietileno pode ter uma concentração de comonômero oscilando de cerca de 2% em peso de a cerca de 10% em peso. O(s) comonômero(s) em particular, se presente(s), no primeiro polietileno e no segundo polietileno pode(m) ser o(s) mesmo(s) ou diferente(s). Por exemplo, o primeiro polietileno e o segundo polietileno podem ambos incluir 1-hexeno como o comonômero. Em outro exemplo, o primeiro polietileno pode incluir 1-hexeno como o comonômero e o segundo polietileno pode 1-buteno como o comonômero.

[010] O primeiro polietileno pode ser misturado com um ou mais segundos polietilenos para produzir uma mistura polimérica. O primeiro polietileno pode ser distinguido do segundo polietileno ao diferir em pelo menos uma propriedade ou característica. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ser distinguido do segundo polietileno por ter um índice de fusão (I2), distribuição de peso molecular (MWD), proporção de índice de fusão (I21/I2) diferente ou qualquer combinação dos mesmos. Em outro exemplo, o primeiro polietileno pode ser um polietileno linear de baixa densidade (Linear Low Density Polyethylene - LLDPE) e o segundo polietileno pode ser um polietileno de baixa densidade (Low Density Polyethylene -LDPE). LDPE pode também ser referido como polietileno "ramificado" ou "heterogeneamente ramificado" em virtude do número relativamente grande de ramificações de cadeia longa que se estendem a partir da parte principal polimérica. Diferente do LDPE, o LLDPE é um polietileno linear e não contém ramificação de cadeia longa. Como tal, o primeiro polietileno pode ser um polietileno linear, isto é, sem ramificação de cadeia longa e o segundo polietileno pode incluir ramificação de cadeia longa.

[011] O primeiro polietileno pode ter uma densidade de cerca de 0,890 g/cm3 a cerca de 0,940 g/cm3. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ter uma densidade oscilando de uma baixa de cerca de 0,910 g/cm3, cerca de 0,912 g/cm3 ou cerca de 0, 915 g/cm3 a uma alta de cerca de 0, 930 g/cm3, cerca de 0,935 g/cm3 ou cerca de 0,940 g/cm3. O primeiro polietileno pode ter uma densidade de cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,935 g/cm3 ou cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,930 g/cm3 ou cerca de 0, 915 g/cm3 a cerca de 0, 925 g/cm3 ou cerca de 0,916 g/cm3 a cerca de 0,924 g/cm3 ou cerca de 0,917 g/cm3 a cerca de 0,923 g/cm3 ou cerca de 0,918 g/cm3 a cerca de 0,922 g/cm3. A densidade é uma propriedade física de uma composição e pode ser determinada de acordo com a ASTM D-792.

[012] O segundo polietileno pode ter uma densidade de menos de cerca de 0,940 g/cm3. O segundo polietileno pode ter uma densidade oscilando de uma baixa de cerca de 0,900 g/cm3, cerca de 0, 905 g/cm3 ou cerca de 0, 910 g/cm3 a uma alta de cerca de 0, 920 g/cm3, cerca de 0, 925 g/cm3, cerca de 0, 930 g/cm3 ou cerca de 0,935 g/cm3. Por exemplo, o segundo polietileno pode ter uma densidade oscilando de uma baixa de cerca de 0,915 g/cm3, cerca de 0,917 g/cm3 ou cerca de 0,918 g/cm3 a uma alta de cerca de 0,920 g/cm3, cerca de 0,922 g/cm3, cerca de 0,925 g/cm3 ou cerca de 0,927 g/cm3. O segundo polietileno pode ter uma densidade de cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,935 g/cm3 ou cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,930 g/cm3 ou cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,925 g/cm3 ou cerca de 0, 916 g/cm3 a cerca de 0, 924 g/cm3 ou cerca de 0,917 g/cm3 a cerca de 0,923 g/cm3 ou cerca de 0,918 g/cm3 a cerca de 0,922 g/cm3 [013] O termo "distribuição de peso molecular" significa a mesma coisa que índice de polidispersividade (PolyDispersity Index - PDI) . A distribuição de peso molecular (PDI) é a proporção de peso molecular ponderal médio (Mw) para o peso molecular numérico médio (Mn), isto é, Mw/Mn.

[014] Mw, Mn e Mz podem ser medidos usando cromatografia por permeação em gel (Gel Permeation Chromatography - GPC) é também conhecida como cromatografia por exclusão de tamanho (Size Exclusion Chromatography - SEC). Essa técnica utiliza um instrumento contendo colunas empacotadas com glóbulos porosos, um solvente de eluição e detector de forma a separar moléculas poliméricas de diferentes tamanhos. A medição de peso molecular por meio de SEC é bem conhecida técnica e é discutida em maiores detalhes, por exemplo, em Slade, P. E.

Ed., Polymer Molecular Weights Part II, Marcel Dekker, Inc., NY, (1975) 287-368; Rodriguez, F., Principles de Polymer Systems, 3a ed., Hemisphere Pub. Corp., NY, (1989) 155-160;

Patente U.S. No. 4.540.753; e Verstrate e outros, Macromolecules, vol. 21, (1988) 3360; T. Sun e outros, Macromolecules, Vol. 34, (2001) 6812-6820.

[015] O primeiro polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de cerca de 3,5 a cerca de 5,5. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) oscilando de uma baixa de cerca de 3,5, cerca de 3,7 ou cerca de 4 a uma alta de cerca de 5, cerca de 5,25 ou cerca de 5,5. O primeiro polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de cerca de 3,6 a cerca de 5,4, cerca de 3,8 a cerca de 5,1 ou cerca de 3,9 a cerca de 4,9.

[016] O segundo polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de menos de cerca de 4,5, de preferência de menos de cerca de 4,3 ou 4,1 ou 4 ou 3,9 ou 3,8 ou 3,7 ou 3,6 ou 3,5. Por exemplo, o segundo polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) oscilando de uma baixa de cerca de 3,0, cerca de 3.1, cerca de 3,2 ou cerca de 3,3 a uma alta de cerca de 4, cerca de 4,1, cerca de 4.2 ou cerca de 4,3. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da composição do segundo polietileno pode oscilar de cerca de 3,0 a cerca de 4,5, de cerca de 3,2 a cerca de 4, de cerca de 3.2 a cerca de 3,9 ou de cerca de 3,2 a cerca de 3,7.

[017] O primeiro polietileno pode ter um índice de fusão (MI) ou (I2) de cerca de 0,75 g/10 min a cerca de 20 g/10 min. O MI (I2) é medido de acordo com a ASTM D-1238-E (a 190°C, peso de 2,16 kg). O primeiro polietileno pode ter um MI (I2) oscilando de cerca de 0,75 g/10 min a cerca de 15 g/10 min, cerca de 0,85 g/10 min a cerca de 10 g/10 min ou cerca de 0,9 g/10 min a cerca de 8 g/10 min. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ter um MI (I2) oscilando de uma baixa de cerca de 0,75 g/10 min, cerca de 1 g/10 min ou cerca de 2 g/10 min a uma alta de cerca de 3 g/10 min, cerca de 4 g/10 min ou cerca de 5 g/10 min. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ter um MI (I2) de cerca de 0,75 g/10 min a cerca de 6 g/10 min, cerca de 1 g/10 min a cerca de 8 g/10 min, cerca de 0,8 g/10 min a cerca de 6 g/10 min ou cerca de 1 g/10 min a cerca de 4,5 g/10 min. Em outro exemplo, o primeiro polietileno pode ter um MI (I2) maior do que 1 g/10 min.

[018] O segundo polietileno pode ter um MI (I2) de menos de 1 g/10 min. O segundo polietileno pode ter um MI (I2) de menos de cerca de 0,9 g/10 min, de menos de cerca de 0,8 g/10 min, de menos de cerca de 0,7 g/10 min, de menos de cerca de 0,6 g/10 min, de menos de cerca de 0,5 g/10 min, de menos de cerca de 0,4 g/10 min, de menos de cerca de 0,3 g/10 min, de menos de cerca de 0,2 g/10 min ou de menos de cerca de 0,1 g/10 min. O segundo polietileno pode ter um MI (I2) oscilando de uma baixa de cerca de 0,01 g/10 min, cerca de0,05 g/10 min, cerca de 0,1 g/10 min, cerca de 0,2 g/10 min ou cerca de 0,3 g/10 min a uma alta de cerca de 0,5 g/10 min, cerca de 0,6 g/10 min, cerca de 0,7 g/10 min, cerca de 0,8 g/10 min ou cerca de 0,9 g/10 min. Por exemplo, o segundo polietileno pode ter um MI (I2) de cerca de 0,01 g/10 min a cerca de 0,6 g/10 min, cerca de 0,1 g/10 min a cerca de 0,7 g/10 min, cerca de 0,2 g/10 min a cerca de 0,75 g/10 min ou cerca de 0,1 g/10 min a cerca de 0,5 g/10 min.

[019] Os termos "proporção de índice de fusão," "MIR," e "I21/I2," são usados permutavelmente e referem-se à proporção do índice de fluxo (Flow Index - FI) ou (I21) to MI (I2) . O FI (I21) é medido de acordo com a ASTM D-1238-F (a 190°C, peso de 21,6 kg) . O primeiro polietileno pode ter uma MIR (I21/I2) de menos de 30. O primeiro polietileno pode ter uma MIR oscilando de uma baixa de cerca de 20, cerca de 22 ou cerca de 24 a uma alta de cerca de 25, cerca de 26, cerca de 27, cerca de 28, cerca de 29 ou cerca de 30. Por exemplo, o primeiro polietileno pode ter uma MIR oscilando de cerca de 20 a cerca de 30 ou cerca de 22 a cerca de 28 ou cerca de 24 a cerca de 28.

[020] O segundo polietileno pode ter uma MIR de mais de 30. O segundo polietileno pode ter uma MIR de mais de cerca de 30,1, 30,5, 31, 32, 33, 34 ou 35. O segundo polietileno pode ter uma MIR oscilando de uma baixa de cerca de 30,5, cerca de 33 ou cerca de 35 a uma alta de cerca de 100, cerca de 150 ou cerca de 200. O segundo polietileno pode ter uma MIR oscilando de uma baixa de cerca de 31, cerca de 32, cerca de 34 ou cerca de 36 a uma alta de cerca de 50, cerca de 70, cerca de 80, cerca de 90 ou cerca de 95. Em pelo menos um exemplo específico, o segundo polietileno pode ter uma MIR de mais de 30 a cerca de 50 ou de cerca de 33 a cerca de 47 ou de cerca de 35 a cerca de 45.

[021] O primeiro polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) oscilando de cerca de 3,5 a cerca de 5,5 e uma MIR de menos de 30 e o segundo polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) oscilando de cerca de 3 a cerca de 4,5 e uma MIR de mais de 30. O primeiro polietileno pode ter uma Mw/Mn oscilando de cerca de 4 a cerca de 5,5 e uma MIR de menos de 30 e o segundo polietileno pode ter uma Mw/Mn oscilando de cerca de 3 a cerca de 4 e uma MIR de mais de 30. O primeiro polietileno pode ter uma Mw/Mn maior do que 4 e até cerca de 5,5 e uma MIR de menos de 30 e o segundo polietileno pode ter uma Mw/Mn de menos de 4 e uma MIR de mais de 30. O primeiro polietileno pode ter uma Mw/Mn oscilando de cerca de 4,1 a cerca de 5,5 e uma MIR de cerca de 20 a cerca de 29 e o segundo polietileno pode ter uma Mw/Mn oscilando de cerca de 3 a cerca de 4 e uma MIR de cerca de 31 a cerca de 100.

[022] O primeiro polietileno pode ter um teor de extraíveis de hexano de cerca de 0,3% a cerca de 5,5%. O segundo polietileno pode ter um teor de extraíveis de hexano de menos de cerca de 5%, de menos de cerca de 4%, de menos de cerca de 3%, de menos de cerca de 2,5%, de menos de cerca de 2%, de menos de cerca de 1,8%, de menos de cerca de 1,5%, de menos de cerca de 1,3% ou de menos de cerca de 1%. Por exemplo, o segundo polietileno pode ter um teor de extraíveis de hexano de menos de cerca de 0,9%, de menos de cerca de 0,7%, de menos de cerca de 0,5% ou de menos de cerca de 0,3%. A quantidade de extraíveis de hexano no primeiro polietileno, no segundo polietileno e na mistura polimérica pode ser determinada de acordo com o método da FDA (vide 21 C.F.R. § 177.1520, conforme revisto em 1 de Abril de 2005 para detalhes sobre o método da FDA e requisitos para contato com alimentos, repetido e enquanto cozido). Como tal, uma mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno pode ter um teor de extraíveis de hexano de menos de cerca de 3%, de menos de cerca de 2,5%, de menos de cerca de 2%, de menos de cerca de 1,8%, de menos de cerca de 1,5%, de menos de cerca de 1,3% ou de menos de cerca de 1%.

[023] Embora os componentes da mistura polimérica, isto é, o primeiro polietileno e o segundo polietileno, tenham sido discutidos como polietilenos únicos, misturas de dois ou mais de tais primeiros polietilenos e/ou segundos polietilenos tendo as propriedades discutidas e descritas aqui podem ser usadas. Em outras palavras, o primeiro polietileno pode incluir dois ou mais primeiros polietilenos que diferem uns dos outros, mas têm ambos as propriedades discutidas e descritas acima em referência ao primeiro polietileno que diferenciam o primeiro polietileno do segundo polietileno. Similarmente, o segundo polietileno pode incluir dois ou mais segundos polietilenos que diferem uns dos outros, mas têm ambos as propriedades discutidas e descritas acima que diferenciam o segundo polietileno do primeiro polietileno.

[024] Outros polietilenos ilustrativos que podem ser misturados com o primeiro polietileno e/ou o segundo polietileno, dependendo das propriedades particulares dos mesmos, podem incluir, mas não estão limitados a, polietilenos de densidade muito baixa (Very Low Density Polyethylene - VLDPE), LDPEs, LLDPEs e polietilenos de média densidade (Medium Density Polyethylene - MDPE). Polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) é um subconjunto de LLDPE. VLDPEs podem ser produzidos através de uma série de diferentes processos que proporcionam polímeros de diferentes propriedades, mas podem, em geral, ser descritos como polietilenos tendo uma densidade, tipicamente, de 0,890 ou 0,900 g/cm3 a de menos de 0,915 g/cm3. Polietileno linear de densidade relativamente maior, tipicamente na faixa de 0,930 g/cm3 a 0,945 g/cm3, embora frequentemente considerado como estando dentro do escopo de LDPE, pode também ser referido como "polietileno de média densidade" (MDPE).

Preparo de Misturas [025] A mistura polimérica pode ser formada usando equipamento e métodos convencionais, tais como através de mistura a seco dos componentes individuais e subsequentemente mistura por fusão em um misturador ou através de mistura dos componentes juntos diretamente em um misturador tal como, por exemplo, um misturador Banbury, um misturador Haake, um misturador interno Brabender ou uma extrusora rosca simples ou dupla, a qual pode incluir uma extrusora de composição e uma extrusora com um único braço usado diretamente a jusante de um processo de polimerização. Uma mistura ou composição dos primeiro e segundo polietilenos pode ser indicada pela uniformidade da morfologia da composição. Em outro exemplo, a mistura polimérica pode ser produzida in situ usando uma configuração e processo de reator de polimerização em múltiplos estágios. Em uma configuração de reator com múltiplos estágios, dois ou mais reatores podem ser conectados em série onde uma mistura de um primeiro polímero e precursor de catalisador pode ser transferida de um primeiro reator para um segundo reator, onde um segundo polímero pode ser produzido e misturado in situ com o primeiro polímero. Um reator de polimerização com múltiplos estágios e métodos para uso do mesmo pode ser similar conforme discutido e descrito na Patente U.S. No. 5.677.375, por exemplo.

[026] A mistura polimérica pode incluir pelo menos 0,1 porcento em peso (% em peso de) e até 99,9% em peso do primeiro polietileno e pelo menos 0,1% em peso de e até 99,9% em peso de do segundo polietileno, com base no peso total do primeiro polietileno e do segundo polietileno. A quantidade do segundo polietileno na mistura polimérica pode oscilar de uma baixa de cerca de 5% em peso de, cerca de 10% em peso de, cerca de 20% em peso de, cerca de 30% em peso de ou cerca de 40% em peso de uma alta de cerca de 60% em peso de, cerca de 70% em peso de, cerca de 80% em peso de, cerca de 90% em peso de ou cerca de 95% em peso de, com base no peso total do primeiro polietileno e do segundo polietileno. Por exemplo, a quantidade do segundo polietileno na mistura polimérica pode oscilar de cerca de 15% em peso de a cerca de 40% em peso de, cerca de 10% em peso de a cerca de 35% em peso de ou cerca de 20% em peso de a cerca de 45% em peso de, com base no peso total do primeiro polietileno e do segundo polietileno. Em outro exemplo, a quantidade do segundo polietileno na mistura polimérica pode ser pelo menos 5% em peso de, pelo menos 10% em peso de, pelo menos 15% em peso de, pelo menos 20% em peso de, pelo menos 25% em peso de, pelo menos 30% em peso de ou pelo menos 35% em peso de e de menos de cerca de 50% em peso de, com base no peso total dos primeiro e segundo polietilenos. A mistura polimérica pode incluir de cerca de 20% em peso de a cerca de 35% em peso de do segundo polietileno e de cerca de 65% em peso de a cerca de 80% em peso do primeiro polietileno, com base no peso total dos primeiro e segundo polietilenos.

Usos Finais [027] A mistura polimérica que inclui o primeiro polietileno e o segundo polietileno pode ser usada para qualquer série de aplicações. A mistura polimérica pode ser usada isoladamente ou em combinação com um ou mais de outros polímeros, misturas de polímeros e similares, para produzir um produto para uso final. Usos finais exemplificativos podem incluir, mas não estão limitados a, filmes, produtos baseados em filme, folhas de revestimento para fralda descartável, película para uso doméstico, composições de revestimento para fios e cabos, artigos formados por meio de técnicas de moldagem, por exemplo, moldagem por injeção ou a sopro, revestimento por extrusão, formação de espuma, fundição e combinações dos mesmos. Usos finais podem também incluir produtos feitos de filmes, por exemplo, sacos, filmes para embalagem e produtos pessoais, bolsas, produtos médicos tais como, por exemplo, filmes médicos e sacos intravenosos (IV). Para usos finais que incluem filmes, qualquer uma ou ambas as superfícies dos filmes produzidos a partir da mistura de polietileno podem ser modificadas por meio de técnicas de pós-formação conhecidas e convencionais, tais como descarga corona, tratamento químico, tratamento à chama e similares.

[028] Filmes para uso final específicos podem incluir, por exemplo, filmes estiráveis. Filmes estiráveis ou filmes do tipo estiramento ilustrativos podem incluir, mas não estão limitados a, filmes estiráveis aderentes, filmes estiráveis enrolados manualmente e filmes estiráveis à máquina. Outros tipos de filmes podem incluir, mas não estão limitados a, filmes retraíveis, filmes enroláveis retraíveis, filmes verdes para uso doméstico, laminados e filmes laminados. Os filmes podem ser preparados através de qualquer técnica convencional conhecida por aqueles versados no campo tal como, por exemplo, técnicas utilizadas para preparar filmes estiráveis e/ou retraíveis e/ou soprados, extrudados ou fundidos (incluindo aplicações de retração-sobre-retração). O termo "filme estirável" refere-se a filmes capazes de estiramento e aplicação de uma força de empacotamento e inclui filmes estirados no momento de aplicação, bem como filmes "pré-estirados", isto é, filmes os quais são fornecidos em uma forma pré-estirada para uso sem estiramento adicional. Os filmes podem ser filmes com monocamada ou filmes com múltiplas camadas.

Aditivos [029] Uma variedade de aditivos podem ser empregados nas formulações de mistura adesiva descritas aqui, dependendo das características de desempenho requeridas por uma aplicação em particular. Os aditivos podem ser incluídos na mistura polimérica, em um ou mais componentes da mistura polimérica, por exemplo, o primeiro polietileno e/ou o segundo polietileno e/ou em um produto formado a partir da mistura polimérica, tal como um filme, conforme desejado. As misturas poliméricas discutidas e descritas aqui podem incluir de cerca de 0, 1% em peso a cerca de 40% em peso de aditivos ou de cerca de 5% em peso a cerca de 25% em peso de aditivos, com base no peso total da mistura polimérica global.

[030] Exemplos de tais aditivos incluem, mas não estão limitados a, adesivantes, ceras, polímeros funcionalizados, tais como poliolefinas modificadas por ácido e/ou poliolefinas modificadas por anidrido, antioxidantes (por exemplo, fenólicos impedidos, tais como IRGANOX® 1010 ou IRGANOX® 1076 disponíveis da Ciba-Geigy) (por exemplo, IRGAFOS® 168 disponível da Ciba-Geigy), óleos, agentes de compatibilização, enchedores, adjuvantes, promotores de adesão, plastificantes, polímeros de baixo peso molecular, agentes de bloqueio, agentes antibloqueio, agentes antiestática, agentes de liberação, aditivos antiaderentes, colorantes, corantes, pigmentos, auxiliares de processamento, estabilizantes de UV, estabilizantes térmicos, neutralizantes, lubrificantes, tensoativos, agentes de nucleação, flexibilizantes, borrachas, branqueadores ópticos, colorantes, diluentes, modificadores de viscosidade, poliolefinas oxidadas e qualquer combinação dos mesmos. Aditivos podem ser combinados com um ou ambos do primeiro ou segundo polietileno e/ou podem ser combinados com a mistura dos primeiro e segundo polietilenos como outros componentes individuais, em lotes mestre ou em qualquer combinação dos mesmos.

[031] Para aplicações com filme estirável, um aditivo, tal como um adesivante, pode ser usado em uma ou mais camadas para conferir uma força aderente. Adesivantes ilustrativos incluem qualquer adesivante conhecido eficaz ao conferir e/ou aprimorar a força de aderência tal como, por exemplo, polibutenos, poli-isobutilenos de baixo peso molecular (PIB), politerpenos, polipropileno amorfo, copolímeros de acetato de etileno vinila, cera microcristalina, sulfossuccinatos de metal alcalino e mono- e diglicerídeos de ácidos graxos, tais como monoestearato de glicerol, mono-oleato de glicerol, monolaurato de sorbitan, monopalmitato de sorbitan, monoestearato de sorbitan, mono-oleato de sorbitan, resinas de hidrocarboneto e qualquer combinação dos mesmos. O adesivante, se usado, pode ser usado em qualquer concentração a qual terá um impacto sobre a força de aderência desejada, tipicamente de 0,1 a 20% em peso ou de 0,25 a 6,0% em peso. Adesivante(s) pode(m) ser usado(s) em filmes com monocamada ou em filmes com múltiplas camadas. Em filmes com múltiplas camadas, um ou mais adesivantes podem ser adicionados a ambas as camadas externas para proporcionar um filme estirável tendo dois lados aderentes ou em apenas uma camada externa para proporcionar um filme estirável tendo um lado aderente.

[032] Em um exemplo, filmes com monocamada podem ser preparados a partir da mistura polimérica. Em outro exemplo, filmes com múltiplas camadas podem ser preparados a partir da mistura polimérica ou misturas das mesmas. Filmes com múltiplas camadas podem incluir uma ou mais camadas de filme feitas de outros polímeros que não a mistura polimérica que compreende o primeiro polietileno e o segundo polietileno. Filmes com monocamada e/ou pelo menos uma camada de um filme com múltiplas camadas podem incluir a mistura polimérica, isto é, a mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno.

[033] Filmes podem ser formados através de qualquer número de técnicas de extrusão ou coextrusão bem conhecidas. Qualquer uma das técnicas de filme a sopro, em rama de secagem ou fundido comumente usadas é adequada. Filmes podem ser não orientados, uniaxialmente orientados ou biaxialmente orientados. Os filmes podem ainda ser gravados em relevo, produzidos e/ou processados de acordo com outros processos de formação de filme conhecidos. Os filmes podem ser configurados às aplicações específicas mediante ajuste da espessura, materiais e ordem das várias camadas, bem como os aditivos aplicados ou introduzidos em cada camada.

[034] A mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno pode ser formada em filmes com monocamada e/ou múltiplas camadas usando técnicas de fundição, tal como um processo de fundição por rolo de resfriamento. Por exemplo, uma composição de mistura polimérica pode ser extrudada em um estado fundido através de uma matriz plana e, então, esfriada para formar um filme. Como um exemplo específico, filmes fundidos podem ser preparados usando uma máquina de produção de filme fundido como segue. Péletes do polímero são fundidas em uma temperatura oscilando, tipicamente, de cerca de 275 °C a cerca de 325 °C para fundição de polímeros (dependendo do(s) polímero(s) usado(s) em particular, com a temperatura de fusão específica sendo escolhida para corresponder à viscosidade de fusão do(s) polímero(s) em particular). No caso de um filme fundido com múltiplas camadas, os dois ou mais diferentes fundidos podem ser transportados para um adaptador de coextrusão que combina os dois ou mais fluxos de fundido em uma estrutura coextrudada com múltiplas camadas. Esse fluxo em camadas pode ser distribuído através de uma matriz de extrusão de filme com derivação única à largura desejada. A abertura de vão da matriz tem, tipicamente, cerca de 600 pm (0, 025 polegada) . O material pode, então, ser extraído no calibre final. A proporção de extração de material é, tipicamente, cerca de 21:1 para filmes de 20 pm (0,8 milímetro). Uma caixa de vácuo, pinos com borda, faca de ar ou qualquer combinação dos mesmos pode ser usada para prender o fundido que sai da abertura da matriz a um rolo de resfriamento primário mantido a cerca de 32°C (80°F). O filme resultante pode ser coletado sobre uma bobinadora. A espessura do filme pode ser monitorada por um monitor de calibre e o filme pode ter a borda aparada por um aparador. Uma taxa de linha de produção em fundição típica é de cerca de 76,2 m a cerca de 610 m (250 pés a cerca de 2.000 pés) por minuto. Aqueles versados no campo apreciarão que taxas maiores podem ser usadas para processos similares, tal como revestimento por extrusão. Um ou mais tratamentos opcionais podem ser usados para tratar a superfície do filme, se desejado. Tais processos e aparelhos de fundição por rolo de resfriamento podem ser conforme discutido e descrito, por exemplo, em The Wiley-Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, A. L. Brody e K. S. Marsh, Ed., John Wiley and Sons, Inc., New York (1997). Embora fundição por rolo de resfriamento seja um exemplo, outras formas de fundição podem ser empregadas.

[035] A mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno pode ser formada em filmes com monocamada e/ou múltiplas camadas usando técnicas de sopro, isto é, para formar um filme soprado. Por exemplo, a mistura polimérica pode ser extrudada em um estado fundido através de uma matriz anular e, então, soprada e esfriada para formar um filme soprado tubular o qual pode, então, ser axialmente cortado e desdobrado para formar um filme plano. Como um exemplo específico, filmes soprados podem ser preparados como segue. A mistura polimérica pode ser introduzida na calha de alimentação de uma extrusora, tal como uma extrusora Egan de 63,5 mm que é resfriada à água, aquecida por resistência e tem uma proporção L/D de 24:1. O filme pode ser produzido usando uma matriz Sano de 15,24 cm com um vão de matriz de 2,24 mm, junto com um anel a ar não ajustável, não giratório de orifício duplo Sano. O filme pode ser extrudado através da matriz em um filme resfriado soprando ar sobre a superfície do filme. O filme pode ser extraído da matriz formando, tipicamente, um filme cilíndrico que pode ser esfriado, retraído e, opcionalmente, submetido a um processo auxiliar desejado, tal como corte, tratamento, vedação ou impressão. Temperaturas típicas de fusão podem oscilar de cerca de 175 °C a cerca de 225 °C. Taxas de sopro de filme podem, em geral, oscilar de cerca de 4,35 kg/hora/cm a cerca de 26 kg/hora/cm (5 libras/hora/polegada a cerca de 30 libras/hora/polegada) de circunferência da matriz. O filme acabado pode ser enrolado em rolos para posterior processamento ou pode ser alimentado a uma máquina de produção de sacos e convertido em sacos. Um processo de sopro de filme particular e aparelho adequado para formação de filmes podem ser conforme discutido e descrito, por exemplo, na Patente U.S. No. 5.569.693. Naturalmente, outros métodos de formação de filme a sopro podem também ser usados.

[036] Filmes formados a partir de uma mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno podem ser uniaxial ou biaxialmente orientados. Orientação na direção de extrusão é conhecida como orientação na direção da máquina (Machine Direction - MD). Orientação perpendicular à direção de extrusão é conhecida como orientação na direção transversal (Transverse Direction - TD). A orientação pode ser obtida por meio de estiramento ou extração de um filme primeiro na orientação MD, seguido por TD. Filmes soprados ou filmes fundidos podem também ser orientados na râmula subsequente ao processo de extrusão de filme, novamente em uma ou ambas as direções. A orientação pode ser sequencial ou simultânea, dependendo das características desejada do filme. Proporções preferidas de orientação podem ser cerca de três a cerca de seis vezes a largura extrudada na direção da máquina e entre cerca de quatro a cerca de dez vezes a largura extrudada na direção transversal. Processos de orientação comerciais típicos são processo BOPP Tenter, filme soprado e a tecnologia LISIM.

[037] A espessura total dos filmes com monocamada e/ou múltiplas camadas resultantes pode várias com base, pelo menos em parte, sobre a aplicação de uso final particular. Uma espessura total de filme de cerca de 5 pm a cerca de 100 pm, mais tipicamente cerca de 10 pm a cerca de 50 pm, pode ser adequada para a maioria das aplicações. Aqueles versados no campo apreciarão que a espessura de camadas individuais para filmes com múltiplas camadas pode ser ajustada com base no desempenho de uso final desejado, polímero ou copolímero empregado, capacidade do equipamento e outros fatores.

[038] Para facilitar a discussão de diferentes estruturas de filme, as notações a seguir são usadas aqui. Cada camada de um filme é denotada a "A" ou "B", onde "A" indica uma camada de filme não contendo a mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno e "B" indica uma camada de filme tendo a mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno. A camada "B" pode incluir a mistura polimérica compreendendo os primeiro e segundo polietilenos ou outra mistura compreendendo a mistura polimérica e um ou mais de outros polímeros. Onde um filme inclui mais de uma camada A ou mais de uma camada B, um ou mais símbolos (', '', ''', etc.) são anexados ao símbolo A ou B para indicar camadas do mesmo tipo que podem ser as mesmas ou podem diferir quanto a uma ou mais propriedades, tais como composição química, densidade, índice de fusão, espessura, etc. Finalmente, os símbolos para camadas adjacentes são separados por uma barra (/). Usando essa notação, um filme com três camadas tendo uma camada interna ou central de uma mistura polimérica compreendendo os primeiro e segundo polietilenos dispostos entre duas camadas de filme convencional externas, isto é, não contendo uma mistura polimérica compreendendo os primeiro e segundo polietilenos, seria denotada A/B/A'. Similarmente, um filme com cinco camadas de camadas poliméricas convencionais/mistas alternadas seria denotado A/B/A'/B'/A''. A menos que de outro modo indicado, a ordem de camadas da esquerda para a direita ou da direita para a esquerda não importa, nem importa a ordem dos símbolos. Por exemplo, um filme A/B é equivalente a um filme B/A e um filme A/A'/B/A'' é equivalente a um filme A/B/A'/A'', para as finalidades descritas aqui.

[039] A espessura relativa de cada camada de filme é similarmente denotada, com a espessura de cada camada com relação a uma espessura total de filme de 100 (sem dimensão) indicada numericamente e separada por barras; por exemplo, a espessura relativa de um filme A/B/A' tendo camadas A e A' de 10 pm cada e uma camada B de 30 pm é denotada como 20/60/20. Filmes convencionais exemplificativos podem ser conforme discutido e descrito, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos. 6.423.420; 6.255.426; 6.265.055; 6.093.480; 6.083.611; 5.922.441; 5.907.943; 5.907.942; 5.902.684; 5.814.399; 5.752.362; 5.749.202; 7.235.607; 7.601.409; RE 38,658; RE 38,429; Publicação de Patente U.S. 2007/0260016; e Publicação WO No. WO2005/065945.

[040] Para os vários filmes descritos aqui, a camada "A" pode ser formada de qualquer material conhecido na técnica para uso em filmes com múltiplas camadas ou em produtos revestidos de filme. Assim, por exemplo, a camada A pode ser formada de um polietileno (homopolímero ou copolímero) e o polietileno pode ser, por exemplo, um VLDPE, LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE, bem como outros polietilenos conhecidos na técnica. Em outro exemplo, a camada A pode ser formada de um polietileno (homopolímero ou copolímero), um polímero de não polietileno, por exemplo, um polipropileno ou uma mistura de polietileno e um polímero de não polietileno.

[041] Polímeros adicionais ilustrativos (não polietilenos) que podem ser usados como ou na camada A podem incluir, mas não estão limitados a, outras poliolefinas, poliamidas, poliésteres, policarbonatos, polissulfonas, poliacetais, polilactonas, resinas de acrilonitrila- butadieno-estireno, óxido de polifenileno, sulfeto de polifenileno, resinas de estireno-acrilonitrila, anidrido estireno maleico, poli-imidas, policetonas aromáticas ou misturas de dois ou mais dos acima. Poliolefinas adequadas podem incluir, mas não estão limitadas a, polímeros compreendendo uma ou mais C2 a C40 olefinas lineares, ramificadas ou cíclicas, de preferência polímeros compreendendo propileno copolimerizado com uma ou mais C3 a C40 olefinas, de preferência uma C3 a C20 alfa olefina, mais preferivelmente C3 a C10 alfa-olefinas.

[042] Em estruturas com múltiplas camadas, uma ou mais camadas A podem também ser uma camada de união que promove a adesão, tal como copolímeros de etileno-ácido acrílico PRIMACOR® disponíveis da Dow Chemical Co. e/ou copolímeros de etileno-acetato de vinila. Outros materiais para camadas A podem ser, por exemplo, folha, náilon, copolímeros de etileno-álcool vinílico, cloreto de polivinilideno, tereftalato de polietileno, polipropileno orientado, copolímeros de acetato de etileno-vinila, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-ácido metacrílico, polímeros modificados por enxerto e papel.

[043] Uma ou mais camadas A podem ser substituídas por uma camada de substrato, tal como vidro, plástico, papel, metal, etc. ou todo o filme pode ser revestido ou laminado sobre um substrato. Assim, embora a discussão aqui tenha se focado sobre filmes com múltiplas camadas, os filmes tendo uma mistura compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno podem também ser usados como revestimentos; por exemplo, filmes (monocamada e múltiplas camadas) podem ser revestidos sobre um substrato, tal como papel, metal, vidro, plástico e outros materiais capazes de aceitar um revestimento.

[044] A camada "B" pode ser formada de uma mistura polimérica compreendendo o primeiro polímero e o segundo polímero e pode ser qualquer uma de tais misturas descritas aqui. Em um exemplo, a camada B pode ser formada de uma mistura polimérica compreendendo de cerca de 0, 1% em peso a cerca de 99,9% em peso do primeiro polietileno e de cerca de 99,9% em peso a cerca de 0,1% em peso do segundo polietileno. A camada "A" pode ser formada de um polímero ou uma mistura de um ou mais polímeros que pode incluir polietileno de densidade muito baixa, polietileno de média densidade, polietileno diferenciado ou qualquer combinação dos mesmos. Em um filme com múltiplas camadas, a camada "A" pode ser formada do primeiro polietileno e a camada "B" pode ser formada de uma mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno.

[045] O filme polimérico pode ser um filme com múltiplas camadas com qualquer uma das estruturas exemplificativas a seguir: (a) filmes com duas camadas, tais como A/B e B/B'; (b) filmes com três camadas, tais como A/B/A', A/A'/B, B/A/B' e B/B'/B''; (c) filmes com quatro camadas, tais como A/A'/A''/B, A/A'/B/A'', A/A'/B/B', A/B/A'/B', A/B/B'/A', B/A/A'/B', A/B/B'/B'', B/A/B'/B'' e B/B'/B''/B'''; (d) filmes com cinco camadas, tais como A/A'/A''/A'''/B, A/A'/A''/B/A''', A/A'/B/A''/A''', A/A'/A''/B/B', A/A'/B/A''/B', A/A'/B/B'/A'', A/B/A'/B'/A'', A/B/A'/A''/B, B/A/A'/A''/B', A/A'/B/B'/B'', A/B/A'/B'/B'', A/B/B'/B''/A', B/A/A'/B'/B'', B/A/B'/A'/B'', B/A/B'/B''/A', A/B/B'/B''/B''', B/A/B’/B’’/B’’’, B/B'/A/B''/B''' e B/B'/B''/B'''/B''''; e estruturas similares para filmes tendo seis, sete, oito, nove, vinte e quatro, quarenta e oito, sessenta e quatro, cem ou qualquer outro número de camadas. Será apreciado que filmes tendo ainda mais camadas podem ser formados usando misturas poliméricas e tais filmes estão dentro do escopo da invenção.

[046] Qualquer um dos polímeros discutidos e descritos aqui, por exemplo, o primeiro polietileno, segundo polietileno, VLDPEs, LDPEs, LLDPEs, MDPEs, HDPEs e similares, pode ser preparado via qualquer processo conhecido ou combinação de processos incluindo, mas não limitado a, processos em solução, pasta, alta pressão e/ou fase gasosa. Processos de polimerização em fase gasosa adequados para a produção do primeiro polietileno e/ou do segundo polietileno são descritos nas Patentes U.S. Nos. 3.709.853; 4.003.712; 4.011.382; 4.302.566; 4.543.399; 4.588.790; 4.882.400; 5.028.670; 5.352.749; 5.405.922; 5.541.270; 5.627.242; 5.665.818; 5.677.375; 6.255.426; Patentes Europeias Nos. EP0802202; EP0794200; EP0649992 EP0634421; e Patente Belga No. 839.380. Exemplos de processos de polimerização em solução ou pasta são descritos nas Patentes U.S. Nos. 4.271.060; 4.613.484; 5.001.205; 5.236.998; e 5.589.555.

[047] Qualquer catalisador ou combinação de catalisadores adequada para a produção de polietilenos e outros polímeros podem ser usados em qualquer um ou mais processos de polimerização para produzir o primeiro polietileno, o segundo polietileno, a mistura polimérica e/ou outros polímeros que podem ser usados em conjunto com a mistura polimérica. Catalisadores ilustrativos podem incluir, mas não estão limitados a, catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores baseados em cromo, catalisadores de metaloceno e outros catalisadores com sítio único, incluindo catalisadores contendo Grupo 15, catalisadores bimetálicos e catalisadores mistos. O catalisador ou sistema catalisador pode também incluir AlCl3, cobalto, ferro, paládio, cromo/óxido de cromo ou catalisadores de "Phillips". Qualquer catalisador pode ser usado isoladamente ou em combinação com qualquer outro catalisador.

[048] Metalocenos são, em geral, descritos totalmente, por exemplo, em 1 & 2 Metallocene-Based Polyolefins (John Scheirs & W. Kaminsky, eds., John Wiley & Sons, Ltda. 2000); G.G. Hlatky em 181 Coordination Chem. Rev. 243-296 (1999) e, em particular, para uso na síntese de polietileno, em 1 Metallocene-Based Polyolefins 261-377 (2000). Outros compostos catalisadores de metaloceno adequados podem incluir, mas não estão limitados a, metalocenos descritos nas Patentes U.S. Nos. 7.179.876; 7.169.864; 7.157.531; 7.129.302; 6.995.109; 6.958.306; 6.884748; 6.689.847; 5.026.798; 5.703.187; 5.747.406; 6.069.213; 7.244.795; 7.579.415; Publicação de Pedido de Patente U.S. No. 2007/0055028; e Publicações WO WO 97/22635; WO 00/699/22; WO 01/30860; WO 01/30861; WO 02/46246; WO 02/50088; WO 04/022230; WO 04/026921; e WO 06/019494.

[049] O "catalisador contendo Grupo 15" pode incluir complexos de metal do Grupo 3 ao Grupo 12, em que o metal tem 2 a 8 coordenadas, a porção ou porções de coordenação incluindo pelo menos dois átomos do Grupo 15 e até quatro átomos do Grupo 15. Por exemplo, o componente catalisador contendo Grupo 15 pode ser um complexo de um metal do Grupo 4 e de um a quatro ligantes, de modo que o metal do Grupo 4 tenha pelo menos 2 coordenadas, a porção ou porções de coordenação incluindo pelo menos dois nitrogênios. Compostos contendo Grupo 15 representativos são descritos na Publicação WO No. WO 99/01460; Publicações Europeias Nos. EP0893454A1; EP 0894005A1; Patentes U.S. Nos. 5.318.935; 5.889.128; 6.333.389; e 6.271.325.

[050] Compostos catalisadores de Ziegler-Natta ilustrativos são descritos em Ziegler Catalysts 363-386 (G. Fink, R. Mulhaupt e H.H. Brintzinger, eds., Springer-Verlag 1995); Patentes Europeias Nos. EP 0103120; EP 1102503; EP 0231102; EP 0703246; Patentes U.S. Nos. RE 33.683; 4.115.639; 4.077.904; 4.302.565; 4.302.566; 4.482.687; 4.564.605; 4.721.763; 4.879.359; 4.960.741; 5.518.973; 5.525.678; 5.288.933; 5.290.745; 5.093.415; e 6.562.905; e Publicação de Pedido de Patente U.S. No. 2008/0194780. Exemplos de tais catalisadores incluem aqueles compreendendo compostos de óxidos, alcóxidos e haletos de metal de transição do Grupo 4, 5 ou 6 ou compostos de óxidos, alcóxidos e haletos de titânio, zircônio ou vanádio; opcionalmente em combinação com um composto de magnésio, doadores de elétrons internos e/ou externos (álcoois, éteres, siloxanos, etc.), haletos de alquila e alquil boro ou alumínio e suportes de óxido inorgânico.

[051] Catalisadores de cromo adequados podem incluir cromatos di-substituídos, tal como CrO2(OR)2; onde R é trifenil-silano ou uma alquila polialicíclica terciária. O sistema catalisador de cromo pode ainda incluir CrO3, cromoceno, cromato de silila, cloreto de cromila (CrO2Cl2), 2-etil-hexanoato de cromo, acetilacetonato de cromo (Cr(AcAc)3) e similares. Outros exemplos não limitativos de catalisadores de cromo podem ser conforme discutido e descrito na Patente U.S. No. 6.989.344.

[052] O catalisador misto pode ser uma composição de catalisador bimetálico ou uma composição com múltiplos catalisadores. Conforme usado aqui, os termos "composição de catalisador bimetálico" e "catalisador bimetálico" incluem qualquer composição, mistura ou sistema que inclui dois ou mais diferentes componentes catalisadores, cada um tendo um grupo metálico diferente. Os termos "composição com múltiplos catalisadores" e "múltiplos catalisadores" incluem qualquer composição, mistura ou sistema que inclui dois ou mais diferentes componentes catalisadores, a despeito dos metais. Portanto, os termos "composição de catalisador bimetálico", "catalisador bimetálico", "composição com múltiplos catalisadores" e "múltiplos catalisadores" serão coletivamente referidos aqui como um "catalisador misto", a menos que de outro modo especificamente mencionado. Em um exemplo, o catalisador misto inclui pelo menos um componente catalisador de metaloceno e pelo menos um componente não metaloceno.

[053] Em algumas modalidades, um ativador pode ser usado com o composto catalisador. Conforme usado aqui, o termo "ativador" refere-se a qualquer composto ou combinação de compostos, suportados ou não suportados, os quais podem ativar um composto ou componente catalisador, tal como mediante criação de uma espécie catiônica do componente catalisador. Ativadores ilustrativos incluem, mas não estão limitados a, aluminoxano (por exemplo, metilaluminoxano "MAO"), aluminoxano modificado (por exemplo, metilaluminoxano modificado "MMAO" e/ou tetraisobutil dialuminoxano "TIBAO") e compostos de alquil alumínio, ativadores de ionização (neutros ou iônicos), tal como tetraquis(pentafluorofenil)boro de tri(n-butil)amônio, podem também ser usados e combinações dos mesmos.

[054] As composições de catalisador podem incluir um material de suporte ou veículo. Conforme usado aqui, os termos "suporte" e "veículo" são usados permutavelmente e são qualquer material de suporte, incluindo um material de suporte poroso, por exemplo, talco, óxidos inorgânicos e cloretos inorgânicos. O(s) componente(s) do catalisador e/ou ativador(es) podem ser depositados sobre, contatados com, vaporizados com, ligados a ou incorporados dentro, adsorvidos ou absorvidos em ou sobre um ou mais suportes ou veículos. Outros materiais de suporte podem incluir materiais de suporte resinosos, tal como poliestireno, suportes orgânicos funcionalizados ou reticulados, tais como compostos poliméricos ou poliolefinas de poliestireno divinil benzeno, zeólitos, argilas ou qualquer outro material de suporte orgânico ou inorgânico e similares ou misturas dos mesmos. Suportes de catalisador adequados podem ser conforme discutido e descrito, por exemplo, em Hlatky, Chem. Rev. (2000), 100, 1347 1376 e Fink e outros, Chem. Rev. (2000), 100, 1377-1390, Patentes U.S. Nos.: 4.701.432. 4.808.561; 4.912.075; 4.925.821; 4.937.217; 5.008.228; 5.238.892; 5.240.894; 5.332.706; 5.346.925; 5.422.325; 5.466.649; 5.466.766; 5.468.702; 5.529.965; 5.554.704; 5.629.253; 5.639.835; 5.625.015; 5.643.847; 5.665.665; 5.698.487; 5.714.424; 5.723.400; 5.723.402; 5.731.261; 5.759.940; 5.767.032; 5.770.664; e 5.972.510; e Publicações PCT Nos. WO 95/32995; WO 95/14044; WO 96/06187; WO 97/02297; WO 99/47598; WO 99/48605; e WO 99/50311.

Propriedades do Filme [055] Filmes estiráveis em monocamada e múltiplas camadas que incluem a mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno podem ser isentos de formação de listra de tigre quando estirados. Por exemplo, filmes estiráveis que incluem a mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno podem ser isentos de formação de listras de tigre de 0% de estiramento a mais do que 50% de estiramento, mais do que 100% de estiramento, mais do que 150% de estiramento, mais do que 200% de estiramento, mais do que 225% de estiramento, mais do que 250% de estiramento ou mais do que 275% de estiramento. Em outras palavras, um filme estirável que inclui a mistura polimérica pode ser estirado de um estado inicial ou "conforme produzido" até que o filme se rompa sem exibir formação de listras de tigre.

[056] Filmes estiráveis podem ser em monocamada ou camadas múltiplas, com uma ou mais camadas compreendendo a mistura polimérica. Os filmes estiráveis podem ser coextrudados e podem incluir uma camada compreendendo a mistura polimérica discutida e descrita aqui, junto com uma ou mais camadas de LLDPE catalisador por metaloceno ou Ziegler-Natta tradicional, a qual pode opcionalmente incluir um comonômero, tal como 1-hexeno, 1-buteno e/ou 1-octeno, por exemplo.

[057] Filmes estiráveis podem ter um Estiramento final Highlight maior do que ou igual a cerca de 220%, cerca de 230%, cerca de 240%, cerca de 250%, cerca de 260%, cerca de 270%, cerca de 280%, cerca de 290% ou cerca de 300%. Filmes estiráveis aderentes podem ter uma força de estiramento final Highlight maior do que ou igual a cerca de 267 N (60 libras), cerca de 311 N (70 libras), cerca de 334 N (75 libras), cerca de 356 N (80 libras), cerca de 378 N (85 libras) ou cerca de 400 N (90 libras).

[058] Estiramento final Highlight, reportado como percentual e a força de Estiramento final Highlight, reportada em Newtons (N) e libras força (libras), foram medidas por um testador de Estiramento Highlight usando as configurações recomendadas para a máquina Highlight e práticas normais na indústria. A ocorrência de formação de listras de tigre foi visualmente observada e registrada durante o teste de estiramento final. Os resultados são reportados como uma média de três testes, a menos que de outro modo mencionado. A espessura nominal antes de estiramento para todos os filmes discutidos aqui era de 20,3 pm (0,80 milímetros).

[059] Filmes estiráveis aderentes podem ter um valor de aderência inicial ou primeiro valor (paralelo) a 0% de cerca de 52,5 Newtons/metro (140 gramas-força por largura em polegada), cerca de 57,8 Newtons/metro (150 gramas-força por largura em polegada), cerca de 61,3 Newtons/metro (160 gramas-força por largura em polegada), cerca de 64,8 Newtons/metro (170 gramas-força por largura em polegada), cerca de 68,3 Newtons/metro (180 gramas-força por largura em polegada), cerca de 71,8 Newtons/metro (190 gramas-força por largura em polegada) , cerca de 77 Newtons/metro (200 gramas-força por largura em polegada), cerca de 80,5 Newtons/metro (210 gramas-força por largura em polegada), cerca de 84 Newtons/metro (220 gramas-força por largura em polegada), cerca de 87,5 Newtons/metro (230 gramas-força por largura em polegada), cerca de 91 Newtons/metro (240 gramas-força por largura em polegada) ou cerca de 96,3 Newtons/metro (250 gramas-força por largura em polegada). A aderência para filmes estiráveis aderentes pode ser medida de acordo com o teste ASTM D 5458 padrão de acordo com o procedimento a seguir. Para o teste ASTM D 5448, a velocidade de teste é configurada a 2,1 x 10-3 metros/seg (5 polegadas/min) e apenas a tira de testagem superior é estirada até o estiramento percentual desejado. O teste modificado usado para os valores fornecidos aqui usa uma velocidade de teste de 1,6 x 10-3 metros/seg(3,94 polegadas/min) e a tira de testagem superior e a tira de testagem inferior (platforma) são estiradas até o estiramento percentual desejado.

[060] Filmes estiráveis aderentes que incluem a mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno podem ser descritos como tendo um valor de aderência inicial ou primeiro valor a 0% de estiramento e um segundo valor de aderência a 200% de estiramento. O segundo valor de aderência a 200% de estiramento pode ser maior do que cerca de 45% do primeiro valor de aderência. Em outro exemplo, o segundo valor de aderência a 200% de estiramento pode oscilar de cerca de 40% a cerca de 60% do primeiro valor de aderência, cerca de 40% a cerca de 55% do primeiro valor de aderência, cerca de 44% a cerca de 53% do primeiro valor de aderência ou cerca de 42% a cerca de 58% do primeiro valor de aderência. Em outro exemplo, o segundo valor de aderência a 200% de estiramento pode ser maior do que cerca de 44%, cerca de 45%, 46%, cerca de 47%, cerca de 48%, cerca de 49%, cerca de 50%, cerca de 51% ou cerca de 52% do primeiro valor de aderência. Por exemplo, um filme estirável aderente tendo um primeiro valor de aderência a 0% de estiramento de 57,8 Newtons/metro (150 gramas-força por largura em polegada) pode ter um segundo valor de aderência a 200% de estiramento maior do que cerca de 26,2 Newtons/metro (67,5 gramas-força por largura em polegada).

[061] A mistura polimérica discutida e descrita aqui pode também ser adequada para uso em filmes estiráveis enrolados manualmente. Filmes estiráveis enrolados manualmente requerem uma combinação de excelente tenacidade, especialmente, perfuração, desempenho de dilaceramento MD, desempenho em queda livre e uma rigidez, isto é, dificuldade de estirar, o filme. A rigidez do filme minimiza o estiramento requerido para conferir uma força de sustentação de carga adequada a uma carga enrolada e prevenir estiramento adicional do filme. A tenacidade do filme pode ser requerida porque cargas em filme enrolado manualmente (que estão sendo enrolados) são, tipicamente, mais irregulares e frequentemente contêm maiores requisitos de perfuração do que cargas de estiramento em máquinas típicas. Filmes estiráveis enrolados manualmente podem exibir uma força de estiramento final Highlight maior do que ou igual a cerca de 267 N (60 libras), cerca de 311 N (70 libras) , cerca de 334 N (75 libras) , cerca de 356 N (80 libras), cerca de 378 N (85 libras), cerca de 400 N (90 libras), cerca de 445 N (100 libras) ou cerca de 556 N (125 libras).

Exemplos [062] Para fornecer um melhor entendimento da discussão precedente, os exemplos não limitativos a seguir são proporcionados. Embora os exemplos sejam dirigidos às modalidades específicas, eles não devem ser encarados como limitando a invenção em qualquer aspecto. Todas as partes, proporções e percentuais são em peso, a menos que de outro modo indicado.

[063] Um primeiro polietileno (1° PE) foi usado para preparar um filme com múltiplas camadas exemplificativo comparativo (CEx1). Dois filmes com múltiplas camadas adicionais (Ex. 1 e Ex. 2) foram também preparados e incluída pelo menos uma camada formada de uma mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e um segundo polietileno (2° PE). A Tabela 1 lista algumas propriedades para o primeiro polietileno (1° PE) e o segundo polietileno (2° PE).

[064] Filmes fundidos foram extrudados sobre uma linha Black Clawson de 0,08 metros (3,5") (30:1 L:D) equipada com uma matriz com ranhura de 1,06 metros (42"). A velocidade de linha foi configurada a 750 pés/min e a produtividade total foi ajustada (tipicamente 4x10 a 4,16 x 10 metros/segundo (575-590 libras/h)) para obter um filme tendo uma espessura nominal de 0,8 milímetros. Um perfil de temperatura "por elevação" padrão foi usado, onde "BZ" é zona de barril: BZ1 = 176,7°C (350°F), BZ2 = 232,2°C (450°F), BZ3 = 273,9°C (525°F), BZ4 = 282,2°C (540°F), BZ5 = 276,7°C (530°F), BZ6 = 276,7°C (530°F) e Matriz = 287,8°C (550°F). A borda do filme foi aparada para proporcionar um rolo de 0,508 metros (20") para testagem. Os três filmes com múltiplas camadas, isto é, CEx. 1, Ex. 1 e Ex. 2, tinham as estruturas A/A'/A, A/B/A e B’/B/B’, respectivamente. Cada filme tem uma proporção de espessura de 10/80/10 e uma espessura global de 20,3 pm (0,80 milímetros). As propriedades para os três filmes (CEx. 1, Ex. 1 e Ex. 2) são mostradas na Tabela 2.

[065] O filme CEx. 1 foi formado apenas do primeiro polietileno (1° PE) e tinha um início de formação de listras de tigre a 70% de estiramento que terminada em cerca de 183% de estiramento. Surpreendente e inesperadamente, a formação de listras de tigre não foi observada no Ex. 1 e Ex. 2, nos quais a mistura polimérica contendo o primeiro polietileno (1° PE) e o segundo polietileno (2° PE) foi usada em pelo menos uma camada. O filme do Ex. 1 usou a mistura polimérica apenas na camada interna ou central, enquanto que o filme do Ex. 2 usou a mistura polimérica em todas as três camadas.

[066] Adicionalmente, o Ex. 1 e Ex. 2 exibiram, surpreendente e inesperadamente, aderência aumentada após estiramento para 200%, quando comparado com o CEx. 1. Mais particularmente, o exemplo comparativo CEx. 1 tinha uma aderência inicial (paralela) em estiramento zero (0%) de 54,3 Newtons/metro (145 gramas-força por largura em polegada) e apenas 24,5 Newtons/metro (63 gramas-força por largura em polegada) a 200% de estiramento, uma perda de 31,5 Newtons/metro (82 gramas-força por largura em polegada). O Ex. 1, contudo, tinha uma aderência inicial (paralela) em estiramento zero (0%) de 54,3 Newtons/metro (144 gramas-força por largura em polegada) e 28,9 Newtons/metro (75 gramas-força por largura em polegada) a 200% de estiramento, uma perda de apenas 26,2 Newtons/metro (69 gramas-força por largura em polegada). O Exemplo 2 tinha uma aderência (paralela) em estiramento zero (0%) de 73,5 Newtons/metro (194 gramas-força por largura em polegada), a qual era 19,2 Newtons/metro (49 gramas-força por largura em polegada) maior do que o CEx. 1. Adicionalmente, o Ex. 2 tinha uma aderência (paralela) a 200% de estiramento de 35 Newtons/metro (92 gramas-força por largura em polegada), a qual é cerca de 10,5 Newtons/metro (29 gramas-força por largura em polegada) maior do que o CEx. 1. O Ex. 1 e Ex. 2 tinham valores de aderência a 200% de estiramento que eram maiores do que 45% dos valores de aderência inicial do filme em estiramento zero (0%), enquanto que o CEx. 1 tinha um valor de aderência a 2 00% de estiramento que era de menos de 45% do valor de aderência inicial do filme em estiramento zero (0%).

[067] O Exemplo Comparativo CEx. 2 e exemplos Ex. 3, Ex. 4, Ex. 5 e Ex. 6 também foram preparados como filmes com três camadas tendo a estrutura A/A'/A, com todas as três camadas tendo a mesma composição que as outras. Os filmes todos tinham uma proporção de espessura de 10/80/10 e uma espessura global de 20,3 pm (0,80 milímetros) . Para o CEx. 2, o polietileno usado foi um copolímero LLDPE de etileno/hexano de Ziegler Natta. Para o Ex. 3, o polietileno usado foi um copolímero LLDPE de etileno/hexano de Ziegler Natta. Para o Ex. 4, o polietileno usado foi um copolímero LLDPE de etileno/octeno de Ziegler Natta. Para o Ex. 5, o polietileno usado foi um copolímero LLDPE de etileno/hexano de metaloceno. Para o Ex. 6, o polietileno usado foi uma mistura polimérica a 70/30 do polietileno usado no Ex. 5 e outro copolímero LLDPE de etileno/hexano de metaloceno. A Tabela 3 mostra algumas propriedades para os polietileno usados no CEx. 2 e Ex. 3-6.

[068] Propriedades para os cinco filmes (CEx. 2 e Ex. 36) são mostradas na Tabela 4. Os filmes foram preparados sobre uma linha Black Clawson, similar ao CEx. 1, Ex. 1 e Ex. 2, discutidos acima.

[069] O Ex. 3 é um polietileno feito do mesmo catalisador e sob condições similares ao polietileno do CEx. 2. As condições de polimerização foram modificadas, de modo que o índice de fusão (I2) para o Ex. 3 foi reduzida de 3,31 g/10 min para 2,23 g/10 min. Redução do índice de fusão (I2) eliminou, surpreendente e inesperadamente, a formação de listras de tigre no Ex. 3. Sem desejar estar preso pela teoria, acredita-se que redução do índice de fusão (I2) do exemplo comparativo CEx. 2 elimina a formação de listras de tigre em virtude da promoção de endurecimento por esforço, o qual minimiza a tendência de deformação localizada.

Consequentemente, modificação das condições de polimerização de um polietileno em particular, de modo que o índice de fusão seja reduzido, pode produzir um polietileno adequado para uso em filmes estiráveis ou filmes estiráveis aderentes que não exibem qualquer formação de listras de tigre durante estiramento.

[070] O Ex. 4 foi preparado a partir de um polietileno produzido usando um catalisador de Ziegler-Natta diferente dos polietilenos no CEx. 1, CEx. 2 e Ex. 3. O índice de fusão (I2) para o Ex. 4 era 2,35 g/10 min. Algumas propriedades desejáveis para polietilenos usados para produzir filmes estiráveis que não exibem formação de listras de tigre podem ser derivadas dos dados fornecidos a partir do CEx. 1, CEx. 2 e Ex. 3 e Ex. 4. Para um LLDPE único, isto é, não uma mistura de dois ou mais polietilenos, uma propriedade desejável parece ser que um índice de fusão de menos de cerca de 2,45 pode tender a produzir filmes que não exibem formação de listras de tigre quando estirados. Os polietilenos no CEx. 1 e CEx. 2 têm um índice de fusão maior do que 2,45 e os polietilenos no Ex. 3 e Ex. 4 têm um índice de fusão de menos de 2,45. Como tal, ao invés de preparo de filmes a partir de uma mistura polimérica compreendendo o primeiro polietileno e o segundo polietileno, conforme discutido e descrito aqui, pode-se modificar as condições de polimerização para um único polietileno, isto é, não uma mistura de dois ou mais polietilenos, de modo que o índice de fusão seja reduzido. Conforme mostrado no Ex. 3 e Ex. 4, filmes preparados a partir de um polietileno tendo um índice de fusão reduzido podem ser isentos de formação de listras de tigre quando estirados.

[071] Também é notável que o Ex. 5 e Ex. 6, contrário à técnica anterior, exibiam uma aderência inicial maior do que o Ex. 4, embora tendo uma menor quantidade de extraíveis de hexano. A tendência esperada na aderência é que a aderência diminuía à medida que a quantidade de extraíveis de hexano é diminuída. Em contraste direto à técnica anterior, contudo, a aderência inicial para o Ex. 5 e Ex. 6 era maior do que o Ex. 4, o qual tinha um teor significativamente maior de extraíveis de hexano (43,1 e 40,9 Newtons/metro (112 e 106 gramas-força por largura em polegada), respectivamente, quando comparado a 35,1 Newtons/metro (91 gramas-força por largura em polegada). Sem desejar estar preso pela teoria, acredita-se que o Ex. 5 e Ex. 6 tinham uma superfície de filme muito mais lisa do que o Ex. 4, conforme sugerido por fotografias AFM (Atomic Force Microscopy - Microscopia por Força Atômica). A superfície lisa do filme do Ex. 5 e Ex. 6 foi em virtude de uma morfologia única dessa família de produto em particular.

[072] A ramificação de cadeia curta (Short Chain Branching - SCB) pode ser determinada por meio de 1HRMN (ressonância magnética nuclear de prótons) com dados coletados a 500 MHz. Os espectros podem ser tomados como referência configurando o sinal da parte principal polimérica para 1,347 ppm. Os teores de grupo metila em copolímeros de etileno / 1-olefina podem ser calculados a partir do espectro de 1HRMN usando a seguinte fórmula: Grupos metila/1000 Carbonos = (ICH3*0, 33*1000)(I0,5-2,1PPm*0,5), onde Ich3 é a área de sinal metila normalizada na região entre 0,88 e 1,05 ppm e Io,5-2,ippm é a área entre 0,50 e 2,10 ppm. O número de grupos metila corresponde ao número de ramificações de cadeia curta no polietileno admitindo que as ramificações de cadeia curta contêm 1 grupo metila (-CH3) e que todos os grupos metila são um resultado de ramificação de cadeia curta.

[073] O módulo secante a 1% (MD e TD) foi determinado de acordo com a ASTM D882-97. O calibre do filme foi medido de acordo com a ASTM D5947-96, Método C, exceto que a calibração do micrômetro foi realizada anualmente com um bloco de calibração comercialmente disponível (Starret Webber 9, JCV1&2).

[074] Valores de resistência à tensão (limite de elasticidade, tensão à ruptura, limite de alongamento e alongamento à ruptura) foram medidos na direção da máquina (Machine Direction - "MD") e direção transversal (Transverse Direction - "TD")) de acordo com a ASTM D882-97. O calibre do filme foi medido usando a ASTM D5947-96, Método C, exceto que a calibração do micrômetro foi realizada anualmente com um bloco de calibração comercialmente disponível (Starret Webber 9, JCV1&2).

[075] O dilaceramento de Elmendorf foi determinado de acordo com a ASTM D1922-94a. O calibre do filme foi medido de acordo com a ASTM D374-94, Método C, exceto que a calibração do micrômetro foi realizada anualmente com um bloco de calibração comercialmente disponível (Starret Webber 9, JCV1 &2) .

[076] A resistência ao impacto em queda livre, reportada em gramas por micrômetro (g/pm), foi medida conforme especificado pela ASTM D-1709, método A.

[077] A turvação (%) foi determinada de acordo com a ASTM D1003-97 usando o Haze Shortcut Procedure alternativo.

[078] A força de perfuração Highlight, reportada em libras (lb), foi medida por um testador de estiramento Highlight usando um método consistente com as configurações recomendadas para a máquina Highlight. Os resultados são reportados como uma média de dois testes, a menos que de outro modo mencionado.

[079] Calibre: a espessura do filme foi medida de acordo com a ASTM D374-94, Método C, exceto que a calibração do micrômetro foi realizada anualmente com um bloco de calibração comercialmente disponível (Starret Webber 9, JCV1&2) .

[080] Densidade foi medido de acordo com a ASTM D-792.

[081] MI (I2) foi medido de acordo com a ASTM D-1238-E (a 190°C, peso de 2,16 kg).

[082] FI (I21) foi medido de acordo com a ASTM D-1238-F (a 190°C, peso de 21,6 kg).

[083] Mw, Mn e Mz foram medidos usando cromatografia por permeação em gel (Gel Permeation Chromatography - GPC), também conhecida como cromatografia por exclusão de tamanho (Size Exclusion Chromatography - SEC), conforme descrito acima.

REIVINDICAÇÕES

Claims (13)

1. Mistura polimérica, caracterizada pelo fato de compreender: um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) tendo uma densidade variando de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3, um índice de fusão (I2) maior que 1 g/10 min e menor que 20 g/10 min, e uma proporção de índice de fusão (I21/I2) menor que 30; e um polietileno de baixa densidade (LDPE) tendo uma densidade menor que 0, 940 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,01 a 0,8 g/10min, uma proporção de índice de fusão (I21/I2) maior que 30 e uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) menor que 4,5, Mw e Mn sendo determinado usando cromatografia por permeação em gel, a densidade sendo determinada de acordo com a ASTM D-792, I2 sendo determinado usando a ASTM D-1238E (a 190°C, usando um peso de 2,16 kg) e I21 sendo determinado usando a ASTM D-1238F (a 190°C usando um peso de 21, 6 kg) .

2. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção de índice de fusão (I21/I2) do polietileno de baixa densidade (LDPE) oscila de 33 a 150 e a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) do polietileno de baixa densidade (LDPE) oscila de 3 a 4,2.

3. Mistura polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polietileno de baixa densidade (LDPE) está presente em uma quantidade de 5% em peso a 40% em peso com base no peso total combinado do polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e do polietileno de baixa densidade (LDPE).

4. Mistura polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) compreende um copolímero derivado de etileno e um ou mais comonômeros de C3 a C20 α-olefina e sendo que o polietileno de baixa densidade (LDPE) compreende um copolímero derivado de etileno e um ou mais comonômeros de C3 a C20 α-olefina.

5. Mistura polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a densidade do polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) oscila de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3 e sendo que a densidade do polietileno de baixa densidade (LDPE) oscila de 0,915 g/cm3 a 0, 925 g/cm3.

6. Mistura polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 4,1 a 5,5, e sendo que o polietileno de baixa densidade (LDPE) tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 3 a 4.

7. Filme, caracterizado pelo fato de compreender a mistura tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Filme de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) tem uma densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0, 940 g/cm3, um índice de fusão (I2) maior que 1 g/10 min e menor que 20 g/10 min e uma proporção de índice de fusão (I21/I2) entre 20 e menos que 30.

9. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que o polietileno de baixa densidade (LDPE) tem uma densidade na faixa de 0,915 g/cm3 a 0, 930 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 0,01 g/10 min a 0,8 g/10 min e uma proporção de índice de fusão (I21/I2) maior que 30 e até 150 e uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 3 a 4,5.

10 . Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o filme é um filme estirável aderente, e sendo que o filme compreende um adesivante.

11 . Filme de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o filme estirável aderente tem um primeiro valor de aderência a 0% de estiramento de 5,51 gramas-força por milímetro em largura (70 gramas-força por largura em polegada) ou mais e um segundo valor de aderência de 2,70 gramas-força por milímetro em largura (70 gramas-força por largura em polegada) ou mais após estiramento para 200%, o valor de aderência sendo medido de acordo com o teste ASTM D5458, usando uma velocidade de teste de 3,94 polegada/minuto (100 mm/minutos) com ambas as tiras de testagem superior e a tira de testagem inferior (plataforma) sendo estiradas até o estiramento percentual desejado.

12 . Filme de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o filme estirável aderente tem um primeiro valor de aderência a 0% de estiramento e sendo que o filme estirável aderente tem um segundo valor de aderência após estiramento para 200% que é maior do que 45% do primeiro valor de aderência, os valores de aderência sendo medidos de acordo com o teste ASTM D5458, usando uma velocidade de teste de 3,94 polegada/minuto (100 mm/minuto) com ambas as tiras de testagem superior e a tira de testagem inferior (plataforma) sendo estiradas até o estiramento percentual desejado.

13 . Filme de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o filme estirável aderente estira em no mínimo 200%, sem exibir formação de listras de tigre, observadas visualmente usando um filme de espessura nominal pré-estirado de 0,8 mil (20.3 microns).