ES2621408T3 - Mezclas de polímeros y películas hechas a partir de los mismos - Google Patents

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Abstract

Una mezcla de polímeros, que comprende: un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una densidad que varía de menos de aproximadamente 0,910 g/cm3 a un máximo de 0,930 g/cm3, un índice de fluidez (I2) mayor de 1 g/10 minutos, y menor de 20 g/10 minutos, y una relación de índices de fluidez (I21/I2) de menos de 30; y un polietileno de baja densidad (LDPE) que tiene una densidad de menos de 0,940 g/cm3, un índice de fluidez (I2) de 0,01 a 0,8 g/10 minutos, una relación de índice de fluidez (I21/I2) mayor de 30, y una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) de menos de 4,5, Mw y Mn se determinan usando cromatografía de permeabilidad de gel, la densidad se determina según la norma ASTM D-792, I2 se determina usando la norma D-1238E (a 190º C, usando 2,16 kg peso) y I21 se determina según la norma ASTM D-1238F (a 190º C, usando un peso de 21,6 kg)

Description

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DESCRIPCION

Mezclas de poKmeros y pelmulas hechas a partir de los mismos Antecedentes de la invencion

Las pelmulas estirables son ampliamente utilizadas en una variedad de aplicaciones de embalaje y empaquetado, por ejemplo, en el embalaje de mercanda para el transporte y almacenamiento. Las pelmulas estirables o pelmulas estirables adherentes que tienen buenas propiedades de adherencia son particularmente utiles debido a que la buena adherencia ayuda a prevenir la desintegracion de la pelmula de la mercanda empaquetada. Como la pelmula se estira, sin embargo, la deformacion localizada puede producir una gran fluctuacion en el alargamiento, dando lugar a bandas de pelfcula mas debiles y mas alargadas transversales a la direccion de estiramiento, un defecto conocido como "rayas de tigre". Ademas, las rayas de tigre suelen ir acompanadas de una disminucion de la adherencia, lo cual es indeseable.

Para impartir propiedades de adherencia o para mejorar las propiedades de adherencia de una pelmula en particular, se han utilizado una serie de tecnicas, incluyendo la adicion de aditivos de pegajosidad o “agentes de pegajosidad". Tales agentes de pegajosidad incluyen polibutenos, poliisobutilenos de bajo peso molecular (PIB), politerpenos, polipropileno amorfo, copolfmeros de etileno y acetato de vinilo, cera microcristalina, sulfosuccinatos de metales alcalinos, y mono y digliceridos de acidos grasos. Las pelmulas de estiramiento actuales, sin embargo, todavfa presentan rayas de tigre y la perdida no deseada de adherencia tras el estiramiento.

Hay una necesidad, por lo tanto, de mejores pelmulas estirables adherentes que tengan mejor adherencia despues del estiramiento y/o que tengan una formacion de rayas de tigre reducida o inexistente durante el estiramiento de la pelmula. El documento de patente de Estados Unidos US5681523 describe la fabricacion de pelmulas y bolsas de modulo medio de polietileno con mejor resistencia al desgarre hechas para aplicaciones de empaquetado pesado y usos de relleno con mercanda caliente. Las composiciones de pelfcula comprenden polietilenos lineales de peso molecular alto e interpolfmeros lineales de etileno/alfa-olefina. El documento de patente internacional WO2007/130277 describe mezclas de polietilenos de baja densidad lineales con otros polietilenos. El documento de patente internacional WO01/92405 describe pelmulas de estiramiento y de hinchamiento preparadas a partir de copolfmeros de etileno y alfa-olefinas.

Compendio de la invencion

Se proporcionan mezclas de polfmeros y pelfculas fabricadas a partir de ellas. La mezcla de polfmeros comprende un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una densidad de desde 0,910 a 0,930 g/cm3, un mdice de fluidez (I2) mayor de 1 g/10 minutos, y una relacion de indices de fluidez (I21/I2) de menos de 30, y un polietileno de baja densidad (LDPE) que tiene una densidad de menos de 0,940 g/cm3, un mdice de fluidez (I2) de 0,01 a 0,8 g/10 minutos, y una relacion de indices de fluidez (I21/I2) mayor de 30, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de menos de 4,5, Mw y Mn se determinan usando cromatograffa de permeabilidad en gel, la densidad se determina segun la norma AsTm D-792, I2 se determina segun la norma ASTM D-1238E (a 190° C, usando un peso de 2,16

kg).

Tambien se describen en este documento metodos para la fabricacion de la mezcla de polfmeros. El metodo puede comprender la mezcla del LLDPE con el LDPE en condiciones suficientes para producir una mezcla de polietilenos.

Descripcion detallada de la invencion

Se ha descubierto que las pelmulas estirables hechas de una mezcla de polfmeros que comprenden dos o mas polietilenos como se explica y describe en este documento pueden tener mejores propiedades, incluyendo una aplicabilidad en una amplia gama de relaciones de estiramiento sin sufrir deformacion localizada que conduzca a la creacion de rayas de tigre. Ademas, ha sido tambien sorprendente e inesperadamente descubierto que las pelmulas hechas de una mezcla de polfmeros que tienen LLDPE y LDPE pueden tener mejores propiedades de adherencia antes del estiramiento, despues del estiramiento, o ambos.

El termino "polietileno" se refiere a un polfmero que tiene al menos 50% en peso de unidades derivadas del etileno, preferiblemente al menos 70% en peso de unidades derivadas del etileno, mas preferiblemente al menos 80% en peso de unidades derivadas del etileno, o 90% en peso de unidades derivadas del etileno, o 95% en peso de unidades derivadas del etileno, o 100% en peso de unidades derivadas del etileno. El LLDPE y el LDPE pueden por lo tanto ser homopolfmeros o copolfmeros, incluyendo un terpolfmero, que tienen una o mas de otras unidades monomeras, o cualquier combinacion de los mismos. Como tal, el LLDPE y/o el LDPE pueden incluir, por ejemplo, uno o mas comonomero(s) de otras olefina(s) y/o a-olefina(s). Comonomeros ilustrativos de a-olefina pueden incluir, pero no se limitan a, los que tienen de 3 a 20 atomos de carbono, tales como a-olefinas C3-C20, a-olefinas C3-C12, o a-olefinas C3-C8. Comonomeros de a-olefina adecuados pueden ser lineales o ramificados o pueden incluir dos enlaces carbono-carbono insaturados (dienos). Se pueden utilizar dos o mas comonomeros. Ejemplos de comonomeros adecuados pueden incluir, pero no se limitan a, a-olefinas C3-C12 lineales y a-olefinas que tienen una o mas ramas de alquilo C1-C3 o un grupo arilo.

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Ejemplos de comonomeros utiles incluyen propileno; 1-buteno; 3-metil-1-buteno; 3,3-dimetil-1-buteno; 1-penteno; 1- penteno con uno o mas sustituyentes metilo, etilo, o propilo; 1-hexeno; 1-hexeno con uno o mas sustituyentes metilo, etilo, o propilo; 1-hepteno; 1-hepteno con uno o mas sustituyentes metilo, etilo, o propilo; 1-octeno; 1-octeno con uno o mas sustituyentes metilo, etilo, o propilo; 1-noneno; 1-noneno con uno o mas sustituyentes metilo, etilo, o propilo; 1-deceno sustituido con etilo, metilo o dimetilo; 1-dodeceno; y estireno; y sus combinaciones. Comonomeros preferidos incluyen 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.

Si se utilizan uno o mas comonomeros, el monomero, por ejemplo, el etileno, se puede polimerizar en una proporcion de desde 50% en peso a 99,9% en peso de monomero, o de 70% en peso a 99% en peso de monomero, o de 80% en peso a 98% en peso de monomero, con de 0,1% en peso a 50% en peso de uno o mas comonomeros, o de 1% en peso a 30% en peso de uno o mas comonomeros, o de 2% en peso a 20% en peso de uno o mas comonomeros. Si uno o mas comonomeros estan presentes en uno o ambos de LLDPE o LDPE, la cantidad del uno o mas comonomeros en el LLDPE y LDPE puede ser igual o diferente. Por ejemplo, el LLDPE puede tener una concentracion de comonomero en el intervalo de 10% en peso a 20% en peso y el LDPE puede tener una concentracion de comonomero en el intervalo de 2% en peso a 10% en peso. El(los) comonomero(s) particular(es), si esta(n) presente(s), en el LLDPE y el LDPE pueden ser iguales o diferentes. Por ejemplo, el LLDPE y el LDPE pueden ambos incluir 1-hexeno como comonomero. En otro ejemplo, el LLDPE puede incluir 1-hexeno como comonomero y el LDPE puede incluir 1-buteno como comonomero.

El LLDPE puede ser mezclado con uno o mas LDPEs para producir una mezcla de polfmeros. El LLDPE puede distinguirse del LDPE porque difieran en al menos una propiedad o caracteristica. Por ejemplo, el LLDPE puede diferenciarse del LDPE porque tenga un mdice de fluidez diferente (I2), distribucion de peso molecular (MWD) diferente, relacion de indices de fluidez (I21/I2) diferente, o cualquier combinacion de los mismos. El LDPE tambien puede ser denominado como polietileno "ramificado" o "heterogeneamente ramificado" debido a la cantidad relativamente grande de ramas de cadenas largas que se extienden desde la columna vertebral principal del polfmero. A diferencia del LDPE, LLDPE es un polietileno lineal y no contiene ramificaciones de cadena larga. Como tal, el primer polietileno es un polietileno lineal, es decir, sin ramificacion de cadena larga, y el LDPE incluye ramificacion de cadena larga.

El LLDPE puede tener una densidad en el intervalo de un mmimo de 0,910 g/cm3, 0,912 g/cm3, o 0,915 g/cm3 a un maximo de 0,930 g/cm3. El LLDPE puede tener una densidad de desde 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3, o 0,916 g/cm3 a 0,924 g/cm3, o 0,917 g/cm3 a 0,923 g/cm3, o 0,918 g/cm3 a 0,922 g/cm3. La densidad es una propiedad ffsica de una composicion y puede determinarse segun la norma ASTM D-792.

El LDPE puede tener una densidad de menos de 0,940 g/cm3. El LDPE puede tener una densidad en el intervalo de

un mmimo de 0,900 g/cm , 0,905 g/cm

o 0,910 g/cm3 a un maximo de 0,920 g/cm3, 0,925 g/cm3, 0,930 g

/cm3, o

0,935 g/cm . Por ejemplo, el LDPE puede tener una densidad en el intervalo de un mmimo de 0,915 g/cm , 0,917 g/cm3, o 0,918 g/cm3 a un maximo de 0,920 g/cm3, 0,922 g/cm3, 0,925 g/cm3, o 0,927 g/cm3. El LDPE puede tener una densidad desde 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3, o 0,916 g/cm3 a 0,924 g/cm3, o 0,917 g/cm3 a 0,923 g/cm3, o 0,918 g/cm3 a 0,922 g/cm3.

El termino "distribucion del peso molecular" significa lo mismo que mdice de polidispersidad (PDI). La distribucion de peso molecular (PDI) es la relacion del peso molecular promedio en peso (Mw) a peso molecular promedio en numero (Mn), es decir, Mw/Mn.

Mw, Mn, y Mz pueden medirse usando cromatograffa de permeabilidad en gel (GPC), tambien conocida como cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Esta tecnica utiliza un instrumento que contiene columnas rellenas con perlas porosas, un disolvente de elucion, y un detector con el fin de separar las moleculas de polfmero de diferentes tamanos. La medicion de peso molecular por SEC es bien conocida en la tecnica y se explica con mas detalle en, por ejemplo, Slade, P. E. editores, Polymer Molecular Weights Parte II, Marcel Dekker, Inc., NY, (1975) 287-368.; Rodriguez, F., Principles of Polymer Systems 3a edicion, Hemisphere Pub. Corp., NY, (1989) 155-160; documento de patente de Estados Unidos N° 4.540.753; y Verstrate et al., Macromolecules, vol. 21, (1988) 3360; T. Sun et al., Macromolecules, vol. 34, (2001) 6812-6820.

El LLDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de desde 3,5 a 5,5. Por ejemplo, el LLDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de un mmimo de 3,5, 3,7, o 4 a un maximo de 5, 5,25, o 5,5. El LLDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de 3,6 a 5,4, 3,8 a 5,1, o 3,9 a 4,9.

El LDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de menos de 4,5, preferiblemente menos de 4,3, o 4,1, o 4, o 3,9, o 3,8, o 3,7, o 3,6, o 3,5. Por ejemplo, el LDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de un mmimo de 3,0, 3,1, 3,2, o 3,3 a un maximo de 4, 4,1, 4,2, o 4,3. La distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de la composicion de LDPE puede estar en el intervalo de 3,0 a 4,5, de 3,2 a 4, de 3,2 a 3,9, o de 3,2 a 3,7.

El MI (I2) se mide segun la norma ASTM D-1238-E (a 190° C, 2,16 kg de peso). Por ejemplo, el LLDPE puede tener un MI (I2) en el intervalo de un mmimo de 1 g/10 minutos o 2 g/10 minutos a un maximo de 3 g/10 minutos, 4 g/10

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El LDPE puede tener un MI (I2) de menos de 0,7 g/10 minutos, menos de 0,6 g/10 minutos, menos de 0,5 g/10 minutos, menos de 0,4 g/10 minutos, menos de 0,3 g/10 minutos, menos de 0,2 g/10 minutos, o menos de 0,1 g/10 minutos. El LDPE puede tener un MI (I2) que esta en el intervalo de un mmimo de 0,01 g/10 minutos, 0,05 g/10 minutos, 0,1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, o 0,3 g/10 minutos a un maximo de 0,5 g/10 minutos, 0,6 g/10 minutos, o 0,7 g/10 minutos. Por ejemplo, el LDPE puede tener un MI (I2) de desde 0,01 g/10 minutos a 0,6 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 0,7 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos a 0,75 g/10 minutos, o 0,1 g/10 minutos a 0,5 g/10 minutos.

Los terminos "relacion de indices de fluidez", "MIR", e "I21/I2", se utilizan indistintamente y se refieren a la relacion entre el mdice de fluidez (FI) o (I21) a MI (I2). El FI (I21) se mide segun la norma ASTM D-1238-F (a 190° C, 21,6 kg de peso). El LLDPE tiene un MIR (I21/I2) de menos de 30. El LLDPE puede tener un MIR en el intervalo de un mmimo de 20, 22, o 24 a un maximo de 25, 26, 27, 28, 29, o 30. Por ejemplo, el LLDPE puede tener un MIR en el intervalo de 20 a 30, o 22 a 28, o 24 a 28.

El LDPE tiene un MIR de mas de 30. El LDPE puede tener un MIR de mas de 30,1, 30,5, 31, 32, 33, 34, o 35. El LDPE puede tener un MIR en el intervalo de un mmimo de 30,5, 33, o 35 a un maximo de 100, 150, o 200. El LDPE puede tener un MIR en el intervalo de un mmimo de 31, 32, 34, o 36 a un maximo de 50, 70, 80, 90, o 95. En al menos un ejemplo espedfico, el LDPE puede tener un MIR desde mayor de 30 a 50 o desde 33 a 47 o desde 35 a 45.

El LLDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) que esta en el intervalo de 3,5 a 5,5 y un MIR de menos de 30 y el LDPE puede tener una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de 3 a 4,5 y un MIR de mas de 30. El LLDPE puede tener un Mw/Mn en el intervalo de 4 a 5,5 y un MIR de menos de 30 y el LDPE puede tener un Mw/Mn en el intervalo de 3 a 4 y un MIR de mas de 30. El LLDPE puede tener un Mw/Mn mayor de 4 y hasta 5,5 y un MIR de menos de 30 y el LDPE puede tener un Mw/Mn de menos de 4 y un MIR de mas de 30. El LLDPE puede tener un Mw/Mn que esta en el intervalo de 4,1 a 5,5 y un MIR de desde 20 a 29 y el LDPE puede tener un Mw/Mn que esta en el intervalo de 3 a 4 y un MIR de 31 a 100.

El LLDPE puede tener un contenido de extrafbles en hexano de desde 0,3% a 5,5%. El LDPE puede tener un contenido de extrafbles en hexano de menos de 5%, menos de 4%, menos de 3%, menos de 2,5%, menos de 2%, menos de 1,8%, menos de 1,5%, menos de 1,3%, o menos de 1%. Por ejemplo, el LDPE puede tener un contenido de extrafbles en hexano de menos de 0,9%, menos de 0,7%, menos de 0,5%, o menos de 0,3%. La cantidad de extrafbles en hexano en el LLDPE, el LDPE, y la mezcla de polfmeros se puede determinar segun el metodo de la FDA (vease 21 C.F.R. § 177.1520, revisado el 1 de Abril de 2005, para mas detalles sobre el metodo de la FDA y los requisitos para el contacto con alimentos, contacto repetido y durante el cocinado). Como tal, una mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE puede tener un contenido de extrafbles en hexano de menos de 3%, menos de 2,5%, menos de 2%, menos de 1,8%, menos de 1,5%, menos de 1,3%, o menos de 1%.

Aunque los componentes de la mezcla de polfmeros, es decir, LLDPE y LDPE, han sido explicados como polietilenos individuales, pueden ser utilizadas mezclas de dos o mas de dichos LLDPEs y/o LDPEs que tienen las propiedades explicadas y descritas en este documento. En otras palabras, el LLDPE puede incluir dos o mas LLDPEs que difieran el uno del otro, pero ambos tienen las propiedades explicadas y descritas anteriormente con referencia al LLDPE que diferencia al LLDPE del LDPE. Del mismo modo, el LDPE puede incluir dos o mas LDPEs que difieran el uno del otro, pero que ambos tengan las propiedades explicadas y descritas anteriormente que diferencian el LDPE del LLDPE.

Otros polietilenos ilustrativos que se pueden mezclar con el LLDPE y/o el LDPE, dependiendo de las propiedades particulares de los mismos, pueden incluir, pero no se limitan a, polietilenos de muy baja densidad (VLDPEs), LDPEs, LLDPEs, y polietilenos de densidad media (MDPEs). Los polietilenos de densidad muy baja (VLDPEs) son un subconjunto de LLDPEs. VLDPEs pueden producirse por un numero de diferentes procesos que producen polfmeros con distintas propiedades, pero en general pueden describirse como polietilenos que tienen una densidad tipicamente desde 0,890 o 0,900 g/cm3 a menos de 0,915 g/cm3. Polietilenos lineales de densidad relativamente mas alta, tfpicamente en el intervalo de 0,930 g/cm3 a 0,945 g/cm3, mientras que a menudo se considera que estan dentro del alcance de LDPE, tambien pueden ser referidos como "polietilenos de densidad media" (MDPE).

Preparacion de las mezclas

Las mezclas de polfmeros pueden formarse usando equipos y metodos convencionales, tales como mezclando en seco los componentes individuales y, posteriormente, fundiendo la mezcla en un mezclador o mediante la mezcla de los componentes juntos directamente en un mezclador, tal como, por ejemplo, un mezclador Banbury, un mezclador Haake, un mezclador interno Brabender, o un extrusor de tornillo unico o doble, que puede incluir un extrusor de mezcla y un extrusor de brazo lateral utilizado directamente aguas abajo de un proceso de polimerizacion. Una mezcla o combinacion de LLDPE y LDPE puede ser indicada por la uniformidad de la morfologfa de la composicion. En otro ejemplo, la mezcla de polfmeros se puede producir in situ usando una disposicion de reactor de polimerizacion de etapas multiples y el procesamiento. En una disposicion de reactor de etapas multiples, dos o mas

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reactores pueden ser conectados en serie donde una mezcla de un primer poKmero y el precursor del catalizador se pueden transferir de un primer reactor a un segundo reactor donde un segundo poKmero puede ser producido y mezclado in situ con el primer polfmero. Un reactor de polimerizacion de etapas multiples y los metodos para el uso del mismo puede ser similar a como se ha explicado y descrito en el documento de patente de Estados Unidos N° 5.677.375, por ejemplo.

La mezcla de polfmeros puede incluir al menos 0,1 por ciento en peso (% en peso) y hasta 99,9% en peso del LLDPE y al menos 0,1% en peso y hasta 99,9% en peso del LDPE, basado en el peso total del LLDPE y LDPE. La cantidad de LDPE en la mezcla de polfmeros puede variar desde un mmimo de 5% en peso, 10% en peso, 20% en peso, 30% en peso, o 40% en peso a un maximo de 60% en peso, 70% en peso, 80% en peso, 90% en peso, o 95% en peso, basado en el peso total del LLDPE y LDPE. Por ejemplo, la cantidad de LDPE en la mezcla de polfmeros puede estar en el intervalo de 15% en peso a 40% en peso, 10% en peso a 35% en peso, o 20% en peso a 45% en peso, basado en el peso total del LLDPE y LDPE. En otro ejemplo, la cantidad de LDPE en la mezcla de polfmeros puede ser al menos 5% en peso, al menos 10% en peso, al menos 15% en peso, al menos 20% en peso, al menos 25% en peso, al menos 30% en peso, o al menos 35% en peso y menos de 50% en peso, basado en el peso total del LLDPE y LDPE. La mezcla de polfmeros puede incluir de 20% en peso a 35% en peso de LDPE y de 65% en peso a 80% en peso de LLDPE, basado en el peso total del LLDPE y LDPE.

Usos finales

La mezcla de polfmeros que incluye LLDPE y LDPE puede ser utilizada para cualquier numero de aplicaciones. La mezcla de polfmeros se puede utilizar sola o en combinacion con uno o mas de otros polfmeros, mezclas de polfmeros, y similares, para producir un producto de uso final. Usos finales ejemplarizantes pueden incluir, pero no se limitan a, pelfculas, productos basados en pelfculas, laminas de respaldo de panales, envoltorios caseros, recubrimientos de alambre y de cable, artfculos formados mediante tecnicas de moldeo, por ejemplo, inyeccion o moldeo por soplado, recubrimiento por extrusion, formacion de espuma, la fundicion, y sus combinaciones. Los usos finales tambien pueden incluir productos hechos de pelfculas, por ejemplo, bolsas, envases y pelfculas para el cuidado personal, bolsas, productos medicos, tales como por ejemplo, pelfculas medicas y bolsas para la via intravenosa (IV). Para usos finales que incluyen pelfculas, una o ambas de las superficies de las pelfculas producidas a partir de la mezcla de polietileno se pueden modificar mediante tecnicas conocidas y convencionales de formacion posterior, tales como descarga en corona, tratamiento qmmico, tratamiento a la llama, y similares.

Pelfculas de uso final espedfico pueden incluir, por ejemplo, las pelfculas estirables. Pelfculas estirables ilustrativas o pelfculas de tipo estirable pueden incluir, pero no se limitan a, las pelfculas estirables adherentes, pelfculas estirables de envoltura manual, y pelfculas estirables por maquinas. Otros tipos de pelfculas pueden incluir, pero no se limitan a, pelfculas retractiles, pelfculas retractiles de envoltura, pelfculas de invernadero, laminados y pelfculas laminadas. Las pelfculas se pueden preparar por cualquier tecnica convencional conocida por los expertos en la tecnica, tal como, por ejemplo, las tecnicas utilizadas para preparar pelfculas por soplado, extrusion, y/o estiramiento de moldeo, y/o pelfculas retractiles (incluyendo aplicaciones de contraccion sobre contraccion). El termino "pelfcula estirable " se refiere a pelfculas capaces de estiramiento por la aplicacion de una fuerza de agrupacion e incluye pelfculas estiradas en el momento de la aplicacion, asf como pelfculas "pre-estiradas", es decir, pelfculas que se proporcionan en una forma pre-estirada para su uso sin estiramiento adicional. Las pelfculas pueden ser pelfculas monocapa o pelfculas multicapa.

Aditivos

Pueden emplearse una variedad de aditivos en las formulaciones de mezcla con adherencia descritas en este documento dependiendo de las caractensticas de rendimiento requeridas para una aplicacion particular. Los aditivos pueden incluirse en la mezcla de polfmeros, en uno o mas componentes de la mezcla de polfmeros, por ejemplo, el LLDPE y/o el LDPE, y/o en un producto formado a partir de la mezcla de polfmeros, tal como una pelfcula, segun se desee. La mezcla de polfmeros explicada y descrita en este documento puede incluir de 0,1% en peso a 40% en peso de aditivos o de 5% en peso a 25% en peso de aditivos, basado en el peso total de la mezcla total de polfmero.

Ejemplos de tales aditivos incluyen, pero no se limitan a, agentes de pegajosidad, ceras, polfmeros funcionalizados, tales como poliolefinas modificadas con acido y/o poliolefinas modificadas con antndrido, antioxidantes (por ejemplo, compuestos fenolicos impedidos tales como IRGANOX® 1010 o IRGANOX® 1076 disponibles de Ciba-Geigy), (por ejemplo, IRGAFOS® 168, disponible de Ciba-Geigy), aceites, agentes de compatibilidad, rellenos, adyuvantes, promotores de la adhesion, plastificantes, polfmeros de bajo peso molecular, agentes de bloqueo, agentes antibloqueo, agentes antiestaticos, agentes de liberacion, aditivos de antiadherencia, colorantes, tintes, pigmentos, adyuvantes de procesamiento, estabilizadores de UV, estabilizadores termicos, neutralizadores, lubricantes, tensioactivos, agentes de nucleacion, flexibilizadores, cauchos, abrillantadores opticos, colorantes, diluyentes, modificadores de la viscosidad, poliolefinas oxidadas, y cualquier combinacion de los mismos. Los aditivos pueden ser combinados con uno o ambos del LLDPE o LDPE y/o se pueden combinar con la mezcla del LLDPE y LDPE como componentes adicionales individuales, en mezclas madre, o en cualquier combinacion de los mismos.

En las aplicaciones de las pelfculas estirables, se puede utilizar un aditivo tal como un agente de pegajosidad en una o mas capas para proporcionar una fuerza de adherencia. Agentes de pegajosidad ilustrativos incluyen cualquier

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agente de pegajosidad conocido eficaz en el suministro y/o la mejora de la fuerza de adherencia tales como, por ejemplo, polibutenos, poliisobutilenos de bajo peso molecular (PIB), politerpenos, polipropileno amorfo, copolfmeros de etileno y acetato de vinilo, cera microcristalina, sulfosuccinatos de metales alcalinos, y mono y digliceridos de acidos grasos, tales como el monoestearato de glicerol, monooleato de glicerol, monolaurato de sorbitan, monopalmitato de sorbitan, monoestearato de sorbitan, monooleato de sorbitan, resinas de hidrocarburos, y cualquier combinacion de los mismos. El agente de pegajosidad, si se utiliza, se puede utilizar en cualquier concentracion que proporcionara la fuerza de adherencia deseada, tfpicamente de 0,1 a 20% en peso, o de 0,25 a 6,0% en peso. El(los) agente(s) de pegajosidad se puede(n) utilizar en pelmulas monocapa o en pelmulas multicapa. En pelmulas multicapa, puede anadirse uno o mas agentes de pegajosidad a ambas capas exteriores para proporcionar una pelfcula “estirable” que tiene dos caras de adherencia, o en solo una capa externa, para proporcionar una pelmula “estirable” que tiene adherencia unilateral.

En un ejemplo, se pueden preparar pelfculas monocapa a partir de la mezcla de polfmeros. En otro ejemplo, se pueden preparar pelmulas multicapa a partir de la mezcla de polfmeros o mezclas de los mismos. Las pelfculas multicapa pueden incluir una o mas capas de pelmula hecha a partir de polfmeros distintos de la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE. Las pelfculas monocapa y/o al menos una capa de una pelfcula multicapa pueden incluir la mezcla de polfmeros, es decir, la mezcla de polfmeros que comprende el LLDPE y el LDPE.

Las pelfculas se pueden formar por cualquier numero de tecnicas de extrusion o coextrusion bien conocidas. Cualquiera de las tecnicas de pelmula soplada, estirada, o moldeada comunmente utilizadas son adecuadas. Las pelmulas pueden ser no orientadas, orientadas uniaxialmente u orientadas biaxialmente. Las pelmulas ademas pueden ser en relieve, producidas, y/o procesadas segun otros procesos de pelmula conocidos. Las pelfculas pueden adaptarse a aplicaciones espedficas ajustando el espesor, materiales y orden de las diversas capas, asf como los aditivos aplicados a o introducidos en cada capa.

La mezcla de polfmeros que comprende el LLDPE y el LDPE se puede formar como pelfculas monocapa y/o pelfculas multicapa utilizando tecnicas de fundicion, tales como un proceso de moldeo de rollo de enfriamiento. Por ejemplo, una composicion de mezcla de polfmeros puede ser extruida en un estado fundido a traves de una boquilla plana y luego enfriarse para formar una pelmula. Como un ejemplo espedfico, pueden prepararse pelfculas moldeadas usando una maquina de lmea de pelmula moldeada como sigue. Se funden pelets del polfmero a una temperatura que tfpicamente vana de 275° C a 325° C para los polfmeros de moldeo (dependiendo del(los) polfmero(s) particular(es) utilizado(s)), la temperatura de fluidez espedfica se elige para que coincida con la viscosidad de fluidez del polfmero(s) particular(es). En el caso de una pelmula moldeada de multiples capas, las dos o mas masas fundidas diferentes se pueden conducir a un adaptador de coextrusion que combina los flujos de las dos o mas masas fundidas en una estructura de multicapa, coextruida. Este flujo estratificado se puede distribuir a traves de un unico colector de matriz de extrusion de pelmula a la anchura deseada. La raja de apertura de la boquilla es tfpicamente de 600 pm (0,025 pulgadas). El material puede entonces extraerse hasta el calibre final. La relacion de material extrafdo es tfpicamente de 21:1 para pelmulas de 20 pm (0,8 mil). Se puede utilizar una caja de vado, pinzas de borde, cuchillo de aire, o cualquier combinacion de los mismos, para fijar la masa fundida que sale de la abertura de la matriz al rollo de enfriamiento primario mantenido a 32° C (80° F). La pelmula resultante se puede recoger en una bobinadora. El espesor de la pelmula se puede controlar mediante un monitor de calibre, y la pelmula puede ser recortada en el borde con un ajustador. Una velocidad de lmea de fundido tfpica es de 76,2 m a 610 m (250 pies a 2000 pies) por minuto. Un experto en la tecnica apreciara que velocidades mas altas pueden ser utilizadas para procesos similares, tales como el recubrimiento por extrusion. Se pueden utilizar uno o mas tratadores opcionales para tratar la superficie de la pelmula, si se desea. Tales procesos de moldeo de rollo de enfriamiento y aparatos de moldeo pueden ser como se explica y describe en, por ejemplo, The Wiley-Enciclopedia of Packaging Technology, segunda edicion, A. L. Brody y K. S. Marsh, editores, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York (1997). Aunque el moldeo de rollo de enfriamiento es un ejemplo, se pueden emplear otras formas de moldeo.

La mezcla de polfmeros que comprende el LLDPE y el LDPE se puede formar como pelmulas monocapa y/o pelmulas multicapa usando tecnicas de soplado, es decir, se forma una pelmula soplada. Por ejemplo, la mezcla de polfmeros se puede extrudir en estado fundido a traves de una boquilla anular y luego ser soplada y enfriada para formar una pelmula tubular, soplada, que luego puede ser cortada axialmente y desarrollada para formar una pelmula plana. Como un ejemplo espedfico, pueden prepararse pelmulas sopladas de la siguiente manera. La mezcla de polfmeros puede ser introducida en la tolva de alimentacion de un extrusor, tal como un extrusor Egan de 63,5 mm que es refrigerado por agua, calentado con una resistencia, y tiene una relacion L/D de 24:1. La pelmula se puede producir usando una matriz de Sano de15,24 cm con una abertura de la boquilla de 2,24 mm, junto con un anillo de aire Sano sin rotacion, de doble orificio, no ajustable. La pelmula se puede extrudir a traves de la boquilla como una pelmula enfriada por soplado de aire sobre la superficie de la pelmula. La pelmula se puede extraer de la boquilla tfpicamente formando una pelmula cilmdrica que puede ser enfriada, colapsada y, opcionalmente, sometida a un proceso auxiliar deseado, tal como corte, tratamiento, sellado o impresion. Temperaturas de fusion tfpicas pueden variar de 175° C a 225° C. Las tasas de pelmula soplada en general pueden variar de 4,35 kg/hora/cm a 26 kg/hora/cm (5 libras/hora/pulgada a 30 libras/hora/pulgada) de circunferencia de la boquilla. La pelmula terminada puede enrollarse en rollos para su procesamiento posterior o se puede introducir en una maquina de bolsas para convertirla en bolsas. Un procedimiento de pelmula soplada particular y un aparato adecuado para la formacion de

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peKculas pueden ser tal como se explica y describe en, por ejemplo, el documento de patente de Estados Unidos N° 5.569.693. Por supuesto, otros procedimientos de formacion de pelfcula soplada se pueden usar tambien.

Las pelfculas formadas a partir de la mezcla de polfmeros que comprende el LLDPE y el LDPE pueden ser orientadas uniaxial o biaxialmente. La orientacion en la direccion de extrusion se conoce como la orientacion de la direccion de la maquina (MD). La orientacion perpendicular a la direccion de extrusion se conoce como la direccion de orientacion transversal (TD). La orientacion se puede lograr estirando o tirando de una pelfcula primero en la orientacion MD seguido por la orientacion TD. Las pelfculas sopladas o pelfculas moldeadas tambien pueden ser orientadas por una orientacion de marco tensor posterior al proceso de extrusion de la pelfcula, de nuevo en una o ambas direcciones. La orientacion puede ser secuencial o simultanea, dependiendo de las caractensticas de pelfcula deseadas. Las relaciones de orientacion preferidas pueden ser de tres a seis veces la anchura de extrusion en la direccion de la maquina y de entre cuatro a diez veces la anchura de extrusion en la direccion transversal. Procesos comerciales tfpicos de orientacion son el proceso de marco de BOPP, pelfcula soplada, y la tecnologfa LISIM.

El espesor total de la pelfcula monocapa y/o pelfcula multicapa resultante puede variar en funcion, al menos en parte, de la aplicacion de uso final particular. Un espesor de pelfcula total de 5 pm a 100 pm, mas tfpicamente de 10 pm a 50 pm, puede ser adecuado para la mayona de aplicaciones. Los expertos en la tecnica apreciaran que el espesor de las capas individuales para pelfculas multicapa puede ajustarse en base al rendimiento deseado de uso final, polfmero o copolfmero empleado, la capacidad del equipo y otros factores.

Para facilitar la explicacion de las diferentes estructuras de pelfcula multicapa, la siguiente notacion se usa en el presente documento. Cada capa de una pelfcula se denota como "A" o "B", donde "A" indica una capa de pelfcula que no contiene la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE, y "B" indica la capa de pelfcula que tiene la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE. La capa "B" puede incluir la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE u otra mezcla que comprende la mezcla de polfmeros y uno o mas de otros polfmeros. Cuando una pelfcula incluye mas de una capa A o mas de una capa B, se anaden uno o mas sfmbolos prima (', ", "', etc.) al sfmbolo A o B para indicar capas del mismo tipo que puede ser iguales o pueden diferir en una o mas propiedades, tales como composicion qmmica, densidad, mdice de fluidez, espesor, etc. Finalmente, los sfmbolos para capas adyacentes estan separados por una barra (/). Usando esta notacion, una pelfcula de tres capas que tiene una capa interna o capa nucleo de la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE dispuesta entre dos capas de pelfcula exteriores, convencionales, es decir, que no contienen la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE, se denotana como A/B/A'. Del mismo modo, una pelfcula de cinco capas con alternancia de capas convencionales/capas de mezcla de polfmeros se denotana como A/B/A'/B'/A". A menos que se indique lo contrario, es indiferente el orden de izquierda a derecha o de derecha a izquierda de las capas, ni el orden de los sfmbolos primos. Por ejemplo, una pelfcula A/B es equivalente a una pelfcula B/A, y una pelfcula A/A'/B/A" es equivalente a una pelfcula A/B/A'/A", para los fines descritos en el presente documento.

El espesor relativo de cada capa de pelfcula se denota de manera similar, denotando el espesor de cada capa en relacion a un espesor de pelfcula total de 100 (sin dimensiones) indicado numericamente y separado por barras; por ejemplo, el espesor relativo de una pelfcula A/B/A' que tiene capas A y A' de 10 pm cada una y una capa B de 30 pm se denota como 20/60/20. Pelfculas convencionales a modo de ejemplo pueden ser como se explica y describe en, por ejemplo, los documentos de patente de Estados Unidos numeros 6.423.420; 6.255.426; 6.265.055; 6.093.480; 6.083.611; 5.922.441; 5.907.943; 5.907.942; 5.902.684; 5.814.399; 5.752.362; 5.749.202; 7.235.607; 7.601.409; RE 38.658; RE 38.429; La Publicacion de Patente de Estados Unidos N° 2007/0260016; y el documento de patente internacional WO N° WO2005/065945.

Para las diversas pelfculas descritas en este documento, la capa "A" puede estar formada de cualquier material conocido en la tecnica para uso en pelfculas multicapa o en productos recubiertos con pelfcula. Asf, por ejemplo, la capa A puede estar formada de un polietileno (homopolfmero o copolfmero), y el polietileno puede ser, por ejemplo, un VLDPE, LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE, asf como otros polietilenos conocidos en la tecnica. En otro ejemplo, la capa A puede estar formada de un polietileno (homopolfmero o copolfmero), un polfmero no de polietileno, por ejemplo un polipropileno, o una mezcla de un polfmero de polietileno y no de polietileno.

Polfmeros adicionales ilustrativos (no de polietileno) que se pueden usar como o en la capa A pueden incluir, pero no estan limitados a, otras poliolefinas, poliamidas, poliesteres, policarbonatos, polisulfonas, poliacetales, polilactonas, resinas de acrilonitrilo-butadieno-estireno, oxido de polifenileno, sulfuro de polifenileno, resinas de estireno-acrilonitrilo, anhndrido maleico de estireno, poliimidas, policetonas aromaticas, o mezclas de dos o mas de los anteriores. Las poliolefinas adecuadas pueden incluir, pero no se limitan a, polfmeros que comprenden una o mas olefinas C2 a C40 lineales, ramificadas o dclicas, preferiblemente polfmeros que comprenden propileno copolimerizado con una o mas olefinas C3 a C40, preferiblemente una alfa-olefina C3 a C20, mas preferiblemente alfa- olefinas C3 a C10.

En las estructuras multicapa, una o mas capas A tambien pueden ser una capa de union que promueve la adhesion, tales como copolfmeros de etileno-acido acnlico PRIMACOr™ disponible de Dow Chemical Co. y/o copolfmeros de etileno-acetato de vinilo. Otros materiales para capas A pueden ser, por ejemplo, papel de aluminio, nilon, copolfmeros de etileno-alcohol vimlico, cloruro de polivinilideno, tereftalato de polietileno, polipropileno orientado,

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copoKmeros de etileno-acetato de vinilo, copoKmeros de etileno-acido acnlico, copoKmeros de etileno-acido metacnlico, polfmeros modificados por injerto y papel.

Una o mas capas A se pueden sustituir con una capa de un sustrato, tal como vidrio, plastico, papel, metal, etc., o toda la pelfcula puede ser revestida o laminada sobre un sustrato. Por lo tanto, aunque la explicacion en este documento se ha centrado en pelfculas multicapa, las pelfculas que tienen una mezcla que comprende LLDPE y LDPE tambien se pueden utilizar como recubrimientos; por ejemplo, pelfculas (monocapa y multicapa) se puede revestir sobre un sustrato tal como papel, metal, vidrio, plastico y otros materiales capaces de aceptar un recubrimiento.

La capa "B" puede estar formada de la mezcla de polfmeros que comprende el primer polfmero y el segundo polfmero, y puede ser cualquiera de dichas mezclas descritas en este documento. En un ejemplo, la capa B puede estar formada de la mezcla de polfmeros que comprende de 0,1% en peso a 99,9% en peso de LLDPE y de 99,9% en peso a 0,1% en peso de LDPE. La capa "A" puede estar formada de un polfmero o una mezcla de uno o mas polfmeros que pueden incluir polietileno de muy baja densidad, polietileno de media densidad, polietileno diferenciado, o cualquier combinacion de los mismos. En una pelfcula multicapa la capa "A" puede estar formada de LLDPE y la capa "B" puede estar formada de la mezcla de polfmeros que comprende LLDPE y LDPE.

La pelfcula de polfmero puede ser una pelfcula multicapa con cualquiera de las siguientes estructuras a modo de ejemplo: (a) pelfculas de dos capas, tal como A/B y B/B'; (b) pelfculas de tres capas, tales como A/B/A', A/A'/B, B/A/B' y B/B'/B"; (c) pelfculas de cuatro capas, tales como A/A'/A''/B, A/A'/B/A", A/A'/B/B', A/B/A'/B', A/B/B'/A', B/A/A'/B', A/B/B'/B", B/A/B'/B" y B/B'/B''/B"'; (d) pelfculas de cinco capas, tales como A/A'/A''/A"'/B, A/A'/A''/B/A'", A/A'/B/A''/A"', A/A'/A''/B/B', A/A'/B/A''/B', A/A'/B/B'/A", A/B/A'/B'/A", A/B/A'/A''/B, B/A/A'/A''/B', A/A'/B/B'/B", A/B/A'/B'/B", A/B/B'/B''/A', B/A/A'/B'/B", B/A/B'/A'/B", B/A/B'/B''/A', A/B/B'/B''/B'", B/A/B'/B''/B'", B/B'/A/B"/B"', y B/B'/B''/B"'/B""; y estructuras similares para pelfculas que tienen seis, siete, ocho, nueve, veinticuatro, cuarenta y ocho, sesenta y cuatro, cien, o cualquier otro numero de capas. Debena apreciarse que las pelfculas que tienen todavfa mas capas se pueden formar usando mezclas de polfmeros, y tales pelfculas estan dentro del alcance de la invencion.

Cualquiera de los polfmeros explicados y descritos en este documento, por ejemplo, los LLDPEs, LDPEs, VLDPEs, LDPEs, LLDPEs, MDPEs, HDPEs, y similares, se pueden preparar por medio de cualquier proceso conocido o de una combinacion de procesos, incluyendo, pero no limitado a, procesos de solucion, suspension, alta presion, y/o en fase de gas. Procesos adecuados de polimerizacion en fase gaseosa para producir el LLDPE y/o el LDPe se describen en los documentos de patente de Estados Unidos numeros 3.709.853; 4.003.712; 4.011.382; 4.302.566; 4.543.399; 4.588.790; 4.882.400; 5.028.670; 5.352.749; 5.405.922; 5.541.270; 5.627.242; 5.665.818; 5.677.375; 6.255.426; documentos de patente europea numeros EP0802202; EP0794200; EP0649992; EP0634421; y en el documento de patente belga numero 839.380. Ejemplos de procesos de polimerizacion en solucion o en suspension se describen en los documentos de patente de Estados Unidos numeros 4.271.060; 4.613.484; 5.001.205; 5.236.998; y 5.589.555.

Cualquier catalizador o combinacion de catalizadores adecuados para la produccion de polietilenos y otros polfmeros se pueden utilizar en cualquiera de uno o mas de los procedimientos de polimerizacion para producir el LLDPE, el LDPE, la mezcla de polfmeros, y/o otros polfmeros que se pueden utilizar conjuntamente con la mezcla de polfmeros. Catalizadores ilustrativos pueden incluir, pero no se limitan a, los catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores a base de cromo, catalizadores de metaloceno y otros catalizadores de lugar unico, incluyendo catalizadores que contienen el Grupo 15, catalizadores bimetalicos, y catalizadores mixtos. El sistema catalftico o catalizador puede incluir tambien AICI3, cobalto, hierro, paladio, cromo/oxido de cromo o catalizadores "Phillips". Cualquier catalizador puede ser utilizado solo o en combinacion con cualquier otro catalizador.

Los metalocenos se describen generalmente a fondo en, por ejemplo, 1 & 2 Metallocene-Based Polyolefins (John Scheirs & W. Kaminsky, editores, John Wiley & Sons, Ltd. 2000); G. G. Hlatky en 181 Coordination Chem. Rev. 243296 (1999) y, en particular, para su uso en la smtesis de polietileno, en 1 Metallocene-Based Polyolefins 261-377 (2000). Otros compuestos de catalizador de metaloceno adecuados pueden incluir, pero no se limitan a, los metalocenos descritos en los documentos de patente de Estados Unidos numeros 7.179.876; 7.169.864; 7.157.531; 7.129.302; 6.995.109; 6.958.306; 6.884.748; 6.689.847; 5.026.798; 5.703.187; 5.747.406; 6.069.213; 7.244.795; 7.579.415; Publicacion de Solicitud de Patente de Estados Unidos numero 2007/0055028; y documentos de patente internacional WO 97/22635; WO 00/699/22; WO 01/30860; WO 01/30861; WO 02/46246; WO 02/50088; WO 04/022230; WO 04/026921; y WO 06/019494.

El "catalizador que contiene el Grupo 15" puede incluir complejos metalicos del Grupo 3 al Grupo 12, en donde el metal se coordina a 2 a 8, el resto de coordinacion o restos incluye al menos dos atomos del Grupo 15, y hasta cuatro atomos del Grupo 15. Por ejemplo, el componente de catalizador que contiene el Grupo 15 puede ser un complejo de un metal del Grupo 4 y de uno a cuatro ligandos de tal manera que el metal del Grupo 4 esta al menos coordinado 2, el resto de coordinacion o restos incluye al menos dos nitrogenos. Compuestos representativos que contienen el Grupo 15 se describen en el documento de patente internacional numero WO 99/01460; documentos de patente europea numeros EP 0893454A1; EP 0894005A1; documentos de patente de Estados Unidos numeros 5.318.935; 5.889.128; 6.333.389; y 6.271.325.

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Compuestos ilustrativos catalizadores de Ziegler-Natta se describen en Ziegler Catalysts 363-386 (G. Fink, R. Mulhaupt y HH Brintzinger, editores, Springer-Verlag 1995); documentos de patente Europea numeros EP 0103120; EP 1102503; EP 0231102; EP 0703246; documentos de patente de Estados Unidos numeros RE 33.683; 4.115.639; 4.077.904; 4.302.565; 4.302.566; 4.482.687; 4.564.605; 4.721.763; 4.879.359; 4.960.741; 5.518.973; 5.525.678; 5.288.933; 5.290.745; 5.093.415; y 6.562.905; y Solicitud de Patente de Estados Unidos N°. 2008/0194780. Ejemplos de tales catalizadores incluyen los que comprenden oxidos, alcoxidos y haluros de metales de transicion del Grupo 4, 5 o 6, o compuestos de oxido, alcoxido y haluro de titanio, circonio o vanadio; opcionalmente en combinacion con un compuesto de magnesio, donantes de electrones internos y/o externos (alcoholes, eteres, siloxanos, etc.), alquilos y haluros de alquilo de aluminio o de boro y soportes de oxidos inorganicos.

Catalizadores de cromo adecuados pueden incluir cromatos di-sustituidos, tales como CrO2(OR)2; donde R es trifenilsilano o un alquilo polialidclico terciario. El sistema de catalizador de cromo puede incluir ademas CrO3, cromoceno, cromato de sililo, cloruro de cromilo (CrO2Ch), cromo-2-etil-hexanoato, acetilacetonato de cromo (Cr(AcAc)3), y similares. Otros ejemplos no limitantes de catalizadores de cromo pueden ser como se explica y describe en el documento de patente de Estados Unidos numero 6.989.344.

El catalizador mixto puede ser una composicion de catalizador bimetalico o una composicion de catalizador multiple. Tal como se utilizan en este documento, los terminos "composicion de catalizador bimetalico" y "catalizador bimetalico" incluyen cualquier composicion, mezcla, o sistema que incluye dos o mas componentes de catalizador diferentes, que tienen cada uno un grupo metalico diferente. Los terminos "composicion de catalizador multiple" y "catalizador multiple" incluyen cualquier composicion, mezcla, o sistema que incluye dos o mas componentes de catalizador diferentes independientemente de los metales. Por lo tanto, los terminos "composicion de catalizador bimetalico", "catalizador bimetalico", "composicion de catalizador multiple", y "catalizador multiple" seran colectivamente referidos en este documento como un "catalizador mixto" al menos que se indique espedficamente lo contrario. En un ejemplo, el catalizador mixto incluye al menos un componente catalizador de metaloceno y al menos un componente no metaloceno.

En algunas formas de realizacion, se puede utilizar un activador con el compuesto de catalizador. Tal como se utiliza en este documento, el termino "activador" se refiere a cualquier compuesto o combinacion de compuestos, con soporte o sin el, que puede activar un compuesto o componente catalizador, tal como mediante la creacion de una especie cationica del componente catalizador. Activadores ilustrativos incluyen, pero no se limitan al, aluminoxano (por ejemplo, metilaluminoxano "MAO"), aluminoxano modificado (por ejemplo, metilaluminoxano modificado "MMAO" y/o tetraisobutildialuminoxano "TIBAO"), y tambien se pueden usar compuestos de alquilaluminio, activadores ionizantes (neutros o ionicos) tales como tri (n-butil)amonio tetraquis(pentafluorofenil)boro, y combinaciones de los mismos.

Las composiciones de catalizador pueden incluir un material de soporte o portador. Tal como se usa en este documento, los terminos "soporte" y "portador" se utilizan indistintamente y son cualquier material de soporte, que incluye un material de soporte poroso, por ejemplo, talco, oxidos inorganicos y cloruros inorganicos. El(los) componente(s) de catalizador(es) y/o el(los) activador(es) pueden ser depositados sobre, puestos en contacto con, vaporizados con, unidos a, o incorporados dentro de, adsorbidos o absorbidos en, o sobre, uno o mas soportes o portadores. Otros materiales de soporte pueden incluir materiales resinosos de soporte tales como poliestireno, soportes organicos funcionalizados o reticulados, tales como poliolefinas de poliestireno divinilbenceno o compuestos polimericos, zeolitas, arcillas o cualquier otro material de soporte organico o inorganico y similares, o mezclas de los mismos. Soportes de catalizadores adecuados pueden ser como se explica y se describe en, por ejemplo, Hlatky, Chem. Rev. (2000), 100, 1347 1376 y Fink et al, Chem. Rev. (2000), 100, 1377 1390; documentos de patente de Estados Unidos numeros: 4.701.432, 4.808.561; 4.912.075; 4.925.821; 4.937.217; 5.008.228; 5.238.892; 5.240.894; 5.332.706; 5.346.925; 5.422.325; 5.466.649; 5.466.766; 5.468.702; 5.529.965; 5.554.704;

5.629.253; 5.639.835; 5.625.015; 5.643.847; 5.665.665; 5.698.487; 5.714.424; 5.723.400; 5.723.402; 5.731.261;

5.759.940; 5.767.032; 5.770.664; y 5.972.510; y las Publicaciones PCT de patente internacional numeros WO

95/32995; WO 95/14044; WO 96/06187; WO 97/02297; WO 99/47598; WO 99/48605; y WO 99/50311.

Propiedades de la pelfcula

Las pelfculas monocapa y multicapa estirables que incluyen la mezcla de polfmeros que comprende el LLDPE y el LDPE pueden estar libres de rayas de tigre cuando se estiran. Por ejemplo, las pelfculas estirables que incluyen la mezcla de polfmeros que comprenden LLDPE y LDPE pueden estar libres de rayas de tigre desde un 0% de estiramiento hasta mas de 50% de estiramiento, mas de 100% de estiramiento, mas de 150% de estiramiento, mas de 200% de estiramiento, mas de 225% de estiramiento, mas de 250% de estiramiento o mas de 275% de estiramiento. En otras palabras, una pelfcula estirable que incluye la mezcla de polfmeros puede ser estirada desde un estado inicial o "tal como se produce" hasta que se rompe la pelfcula sin mostrar las rayas de tigre.

Las pelfculas estirables pueden ser de monocapa o multicapa, con una o mas capas que comprende la mezcla de polfmeros. Las pelfculas estirables pueden ser co-extruidas y pueden incluir una capa que comprende la mezcla de polfmeros explicada y descrita en este documento, junto con una o mas capas de LLDPE tradicional catalizado por Ziegler-Natta o metaloceno, que puede incluir, opcionalmente, un comonomero, tal como 1-hexeno, 1-buteno, y/o 1- octeno, por ejemplo.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Las peKculas estirables pueden tener un estiramiento final medido en Highlight mayor que o igual a 220%, 230%, 240%, 250%, 260%, 270%, 280%, 290%, o 300%. Las pelfculas estirables adherentes pueden tener una fuerza de estiramiento final medido en Highlight mayor que o igual a 267 N (60 libras), 311 N (70 libras), 334 N (75 libras), 356 N (80 libras), 378 N (85 libras), o 400 N (90 libras).

El estiramiento final medido en Highlight, expresado como un porcentaje, y la fuerza de estiramiento final medida en Highlight, reportada en Newtons (N) y fuerza en libras (libras), se midieron mediante un probador de Highlight Stretch usando los ajustes de la maquina recomendados por Highlight y las practicas normales de la industria. La aparicion de rayas de tigre fue visualmente observada y registrada durante la prueba de estiramiento final. Los resultados se presentan como el promedio de tres pruebas a menos que se indique lo contrario. El espesor nominal antes del estiramiento para todas las pelfculas explicadas en este documento fue de 20,3 pm (0,80 mil.).

Las pelfculas estirables adherentes pueden tener un valor de adherencia inicial o primera (paralelo) a 0% de 140 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 150 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 160 gramos- fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 170 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 180 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 190 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 200 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 210 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 220 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 230 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, 240 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, o 250 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho. La adherencia de las pelfculas estirables adherentes se puede medir segun la norma ASTM D 5458 de prueba modificada segun el siguiente procedimiento. Para la norma ASTM D 5448, la velocidad de la prueba se fija en 5 pulgadas/minuto y solo la tira de prueba de la parte superior se estira hasta el tramo de porcentaje deseado. El ensayo modificado utilizado para los valores proporcionados en este documento utiliza una velocidad de prueba de 3,94 pulgadas/minuto y tanto la tira de prueba superior como la tira de prueba inferior (plataforma) se estiran hasta el tramo de porcentaje deseado.

Las pelfculas estirables adherentes que incluyen la mezcla de polfmeros que comprende el LLDPE y el LDPE se pueden describir como que tienen un valor de adherencia inicial o primera a 0% de estiramiento y un segundo valor de adherencia al 200% de estiramiento. El segundo valor de adherencia al 200% de estiramiento puede ser mayor de 45% del primer valor de adherencia. En otro ejemplo, el segundo valor de adherencia al 200% de estiramiento puede variar del 40% al 60% del primer valor de adherencia, del 40% al 55% del primer valor de adherencia, del 44% al 53% del primer valor de adherencia, o del 42% al 58% del primer valor de adherencia. En otro ejemplo, el segundo valor de adherencia al 200% de estiramiento puede ser mayor del 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, o 52% del primer valor de adherencia. Por ejemplo, una pelfcula estirable adherente que tiene un primer valor de adherencia al 0% de estiramiento de 150 gramos-fuerza por pulgada de ancho puede tener un segundo valor de adherencia al 200% de estiramiento mayor de 67,5 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho.

La mezcla de polfmeros explicada y descrita en este documento tambien puede ser adecuada para su uso en pelfculas estirables de envoltura manual. Las pelfculas estirables de envoltura manual requieren una combinacion de excelente tenacidad de la pelfcula, especialmente a la puncion, resistencia al desgarro MD, resistencia al impacto por dardo, y una pelfcula ngida, es decir, diffcil de estirar. La rigidez de la pelfcula minimiza el estiramiento necesario para proporcionar una adecuada fuerza de sujecion de la carga a una carga envuelta y para prevenir un mayor estiramiento de la pelfcula. La tenacidad de la pelfcula puede ser necesaria debido a que las cargas de las pelfculas de envoltura manual (estando envueltas) suelen ser mas irregulares y con frecuencia contienen mayores requerimientos de puncion que las cargas tfpicas de estiramiento por maquina. Las pelfculas de envoltura manual pueden exhibir una ultima fuerza de estiramiento de Highlight mayor de o igual a 267 N (60 libras), 311 N (70 libras), 334 N (75 libras), 356 N (80 libras), 378 N (85 libras), 400 N (90 libras), 445 N (100 libras), o 556 N (125 libras).

Ejemplos

Para proporcionar una mejor comprension de la discusion anterior, se proporcionan los siguientes ejemplos no limitativos. Aunque los ejemplos estan dirigidos a realizaciones espedficas, no deben ser vistos como limitantes de la invencion en ningun aspecto espedfico. Todas las partes, proporciones y porcentajes son en peso a menos que se indique lo contrario.

Se utilizo un primer polietileno (1st PE) para preparar una pelfcula multicapa de ejemplo comparativo (Ej. C1). Dos pelfculas multicapa adicionales (Ej. 1 y Ej. 2) tambien fueron preparadas e incluidas en al menos una capa formada a partir de una mezcla de polfmeros que comprendfa el primer polietileno y un segundo polietileno (2nd PE). La Tabla 1 enumera algunas propiedades ffsicas para el primer polietileno (1st PE) y el segundo polietileno (2nd PE).

Tabla 1

1st PE LU CL 0 c CM

Comonomero
1-Hexeno 1-Hexeno

Catalizador
Ziegler-Nata Metaloceno

Presencia de LCB
No Si

Densidad (g/cm3)
0,919 0,920

Indice de fluidez (I2)
2,47 0,54

FI (I21)
67,9 20,1

MIRO21/I2)
27,5 37,2

Mn
23.312 30.689

Mw
96.041 107.599

Mz
260.035 217.790

Mw/Mn
4,12 3,51

Mz/Mw
2,71 2,02

SCB (per 1.000 C)
19,9 12,7

Las pelfculas fundidas fueron extruidas en una lmea Black Clawson (30:1 L:D) de 3,5" (88,9 mm) equipada con una boquilla de ranura de 42" (1067 mm). La velocidad de la lmea se establecio en 750 pies/minuto (229 m/minuto) y la 5 produccion total se ajusto (tipicamente de 575 a 590 libras/hora [2560 - 2620 N] para lograr una pelmula que tema un espesor nominal de 0,8 mil. (20,3 micrones). Se utilizo un perfil de temperatura "joroba" estandar donde "BZ" es la zona del barril: BZ1 = 176,7° C (350° F), BZ2 = 232,2° C (450° F), BZ3 = 273,9° C (525° F), BZ4 = 282,2° C (540° F), BZ5 = 276,7° C (530° F), BZ6 = 276,7° C (530° F), y boquilla = 287,8° C (550° F). El borde de la pelmula fue recortado para dar un rollo de 20" para la prueba. Las tres pelmulas multicapa, a saber, Ej. C1, Ej. 1 y Ej. 2, teman 10 las estructuras A/A'/A, A/B/A, y B'/B/B', respectivamente. Cada pelmula tema una relacion de espesor de 10/80/10 y un espesor total de 20,3 pm (0,80 mil.). Las propiedades de las tres pelmulas (Ej.C1, Ej. 1 y Ej. 2) se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2

Ej. C1 Ej. 1 Ej. 2

Estructura de la pelfcula y composicion
A- 1st PE A-10% 1st PE PE B'-10% 75% 1st PE

10%
25% 2nd PE

A'- 1st PE B-80% 75% 1st PE B-80% 75% 1st PE

80% 25% 2nd PE 25% 2nd PE

A- LU CL to A-10% LU CL to B'-10% 75% 1st PE

10% 25% 2nd PE

Agente de pegajosidad
2% PIB en una capa A 2% PIB en una capa A 2% PIB en una capa B'

Espesor de la pelfcula (pm)
20,8 21,3 20,6

Extrafbles de hexano (%)
2,18 1,80 1,71

Tabla 2

Ej. C1 Ej. 1 Ej. 2

Fuerza de estiramiento ultimo (libras)
70 83 94

Estiramiento ultimo (%)
270 249 221

Comienzo de las rayas de tigre (%)
70 ninguno ninguno

Final de las rayas de tigre (%)
183 ninguno ninguno

Fuerza de devanado (libras)
8,84 7,81 6,57

Adherencia-paralelo @ 0% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
145 144 194

Adherencia-paralelo @ 100% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
103 98 137

Adherencia-paralelo @ 200% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
63 75 92

Adherencia-paralelo @ 250% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
56 69 78

Perdida de adherencia (de 0% a 200%) (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
-82 -69 -102

Perdida de adherencia (de 0% a 250%) (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
-89 -75 -116

1% Modulo secante, MD (MPa)
120 109 106

1% Modulo secante, TD (MPa)
130 127 128

Tension en la carga, MD (MPa)
7,3 7,2 7,0

Tension en la carga, TD (MPa)
7,1 6,7 6,5

Alargamiento en la carga, MD (%)
6,3 6,8 7

Alargamiento en la carga,
5,6 5,5 5,7

5

10

15

20

25

Tabla 2

Ej. C1 Ej. 1 Ej. 2

TD (%)

Tension a la rotura, MD (MPa)
57,6 64,9 64,5

Tension a la rotura, TD (MPa)
37,1 38,0 38,3

Alargamiento a la rotura, MD (%)
445 419 369

Alargamiento a la rotura, TD (%)
843 846 835

Rasgado de Elmendorf, MD (g/pm)
8,7 11,6 11,2

Rasgado de Elmendorf, TD (g/pm)
26,2 36,2 33,0

Impacto por dardo (g/pm)
3,3 3,5 4,3

Niebla (%)
1,6 1,4 1,6

Resistencia a la puncion Highlight @100% (libras) [N]
3,11 [13,8] 2,69 [12,0] 2,52 [11,2]

Resistencia a la puncion Highlight @150% (libras) [N]
3,22 [14,3] 2,39 [10,6] 2,16 [9,61]

Resistencia a la puncion Highlight @200% (libras) [N]
0,98 [4,36] 1,38 [6,14] 1,17 [5,20]

La peKcula del Ej. C1 fue formada de solo el primer polietileno (1st PE) y tuvo un inicio de rayas de tigre en el 70% de estiramiento, que termino a aproximadamente 183% de estiramiento. Sorprendente e inesperadamente, las rayas de tigre no se observaron en el ejemplo 1 y el ejemplo 2 en los que la mezcla de polfmeros que contema el primer polietileno (1st PE) y el segundo polietileno (2nd PE) se utilizo en al menos una capa. La pelfcula del ejemplo 1 utilizo la mezcla de polfmeros solo en la capa interna o capa del nucleo, mientras que la pelfcula del ejemplo 2 utilizo la mezcla de polfmeros en las tres capas.

Ademas, tanto el ejemplo 1 como el ejemplo 2 sorprendente e inesperadamente exhibieron una mayor adherencia despues del estiramiento a 200%, en comparacion con el ejemplo comparativo C1. Mas particularmente, el ejemplo comparativo C1 tuvo una adherencia inicial (paralela) a estiramiento cero (0%) de 145 gramos-fuerza por pulgada de ancho (25,4 mm) y solo 63 gramos-fuerza por pulgada de ancho (25,4 mm) a estiramiento de 200%, una perdida de 82 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho. El ejemplo 1, sin embargo, tuvo una adherencia inicial (paralela) a estiramiento cero (0%) de 144 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho y 75 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho a estiramiento del 200%, una perdida de solo 69 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho. El ejemplo 2 tuvo una adherencia (en paralelo) a estiramiento cero (0%) de 194 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, que fue de 29 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho mayor que la del ejemplo comparativo C1. Ademas, el ejemplo 2 tuvo una adherencia (en paralelo) en el estiramiento a 200% de 92 gramos- fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho, que fue aproximadamente de 29 gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho mayor que la del ejemplo comparativo C1. Tanto el ejemplo 1 como el ejemplo 2 tuvieron valores de adherencia a 200% de estiramiento que fueron mayores que el 45% de los valores iniciales de adherencia de la pelfcula a estiramiento cero (0%), mientras que el ejemplo comparativo C1 tuvo un valor de adherencia a 200% de estiramiento que fue inferior al 45% del valor inicial de adherencia de la pelfcula a estiramiento cero (0%).

El ejemplo comparativo Ej. C2, y los ejemplos comparativos Ej. C3, Ej. C4, Ej. C5 y Ej. C6 tambien se prepararon como pelfculas de tres capas que teman la estructura A/A'/A, donde todas las tres capas teman la misma composicion una de otra. Las pelfculas todas teman una proporcion de espesor de 10/80/10 y un espesor total de 20,3 pm (0,80 mil.). Para el Ej. C2 el polietileno utilizado fue un copolfmero de etileno/hexeno Ziegler Natta LLDPE. Para el Ej. C3 el polietileno utilizado fue un copolfmero de etileno/hexeno Ziegler Natta LLDPE. Para el Ej. C4, el polietileno utilizado fue un copolfmero de etileno/octeno Ziegler Natta LLDPE. Para el Ej. C5 el polietileno utilizado

fue un copoKmero de etileno/hexeno de metaloceno LLDPE. Para el Ej. C6 el polietileno utilizado fue una mezcla 70/30 del polfmero de polietileno utilizado en el Ej. C5 y otro copoKmero de etileno/hexeno de metaloceno LLDPE. La Tabla 3 muestra algunas propiedades de los polietilenos utilizados en el Ej. C2 y los Ej. C3-C6.

Tabla 3

Ej. C2 Ej. C3 Ej. C4 Ej. C5 Ej. C6

Comonomero
1-Hexeno 1-Hexeno 1-Octeno 1-Hexeno 1-Hexeno

Catalizador
Ziegler-Natta Ziegler-Natta Ziegler-Natta Metaloceno Metaloceno

Presencia de LCB
No No No No No

Densidad (g/cm3)
0,9186 0,9191 0,9170 0,9195 0,9279

fodice de fluidez (I2)
3,31 2,23 2,35 3,42 3,60

FI (I21)
93 62,9 61,2 57,1 58,5

MIRO21/I2)
28,0 28,2 26,0 16,7 16,3

Mn
20.888 23.532 26.184 33.378 29.631

Mw
87.306 97.855 93.820 81.565 80.988

Mz
239.794 265.269 239.322 142.003 144.576

Mw/Mn
4,18 4,16 3,58 2,44 2,73

Mz/Mw
2,75 2,71 2,55 1,74 1,79

SCB (per 1.000 C)
21,0 20,0 15,2 14,4 9,3

5 Las propiedades para las cinco pelfculas (Ej. C2 a C6) se muestran en la tabla 4. Las pelfculas se prepararon en una lmea de Black Clawson, similar al Ej. C1, Ej. 1 y Ej. 2 explicados anteriormente.

Tabla 4

Ej. C2 Ej. C3 Ej. C4 Ej. C5 Ej. C6

Agente de pegajosidad
2% PIB 2% PIB 2% PIB 2% PIB 2% PIB

en una en una en una en una en una

capa A capa A capa A capa A capa A

Espesor de la pelfcula (pm)
20,8 21,3 20,6 21,1 21,1

Extraibles de hexano (%)
3,37 2,78 1,07 0,50 0,48

Fuerza de estiramiento ultimo (libras)
67 75 74 68 69

Estiramiento ultimo (%)
284 249 249 255 310

Comienzo de las rayas de tigre (%)
64 ninguno ninguno 62 81

Final de las rayas de tigre (%)
209 ninguno ninguno 222 260

Fuerza de devanado (libras)
9,5 9,0 5,2 4,7 4,4

Adherencia-paralelo @ 0% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
163 153 91 112 106

Adherencia-paralela @ 100% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
108 108 82 91 75

Tabla 4

Ej. C2 Ej. C3 Ej. C4 Ej. C5 Ej. C6

Adherencia-paralela @ 200% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
81 81 74 66 54

Adherencia-paralela @ 250% (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
69 60 60 63 61

Perdida de adherencia (de 0% a 200%) (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
-82 -72 -17 -46 -52

Perdida de adherencia (de 0% a 250%) (gramos-fuerza por pulgada (25,4 mm) de ancho)
-94 -48 -31 -49 -45

1% Modulo secante, MD (MPa)
109,6 116,4 99,5 102,2 124,3

1% Modulo secante, TD (MPa)
120,7 133,0 109,3 111,7 130,8

Tension en la carga, MD (MPa)
6,8 7,4 6,4 6,2 7,0

Tension en la carga, TD (MPa)
6,3 7,0 5,9 5,7 6,8

Alargamiento en la carga, MD(%)
6,4 6,3 7,5 7,7 6,6

Alargamiento en la carga, TD(%)
5,7 5,5 6,1 7,0 6,1

Tension a la rotura, MD (MPa)
55,1 66,0 59,2 59,0 52,5

Tension a la rotura, TD (MPa)
34,0 39,4 38,8 43,9 43,9

Alargamiento a la rotura, MD (%)
500 467 409 476 519

Alargamiento a la rotura, TD (%)
859 906 785 677 703

Rasgado de Elmendor, MD (g/pm)
8,9 14,4 14,6 6,8 8,5

Rasgado de Elmendor, TD (g/pm)
29,7 30,4 24,8 16,8 17,7

Resistencia al impacto por dardo (g/pm)
3,0 2,7 6,2 6,7 5,2

Niebla (%)
1,9 1,9 0,7 2,0 2,1

El Ej. C3 es un polietileno hecho utilizando el mismo catalizador y en condiciones similares a las del polietileno del Ej. C2. Las condiciones de polimerizacion se modificaron de tal manera que el mdice de fluidez (I2) para el Ej. C3 se redujo de 3,31 g/10 minutos a 2,23 g/10 minutos. La reduccion del mdice de fluidez (I2) sorprendente e 5 inesperadamente elimino las rayas de tigre en el Ej. C3. Sin desear estar limitado por la teona, se cree que la reduccion del mdice de fluidez (I2) del Ej. C2 elimina las rayas de tigre debido a la promocion del endurecimiento por deformacion que reduce al mmimo la tendencia de deformacion localizada. Segun esto, la modificacion de las condiciones de polimerizacion de un polietileno particular tal que el mdice de fluidez se reduzca puede producir un polietileno adecuado para uso en pelmulas estirables o pelmulas adherentes estirables que no presentan ninguna 10 raya de tigre durante el estiramiento.

El Ej. C4 se preparo a partir de un polietileno producido usando un catalizador de Ziegler-Natta diferente de los polietilenos en el Ej. C1, Ej. C2 y Ej. C3. El mdice de fluidez (I2) para el Ej. C4 fue de 2,35 g/10 minutos. Algunas propiedades deseables para los polietilenos utilizados para hacer pelmulas de estiramiento que no muestran rayas de tigre se puede derivar de los datos proporcionados a partir del Ej. C1, Ej. C2, Ej. C3 y Ej. C4. Para un solo 15 LLDPE, es decir, no una mezcla de dos o mas polietilenos, una propiedad deseable parece ser un mdice de fluidez de menos de aproximadamente 2,45 que puede tender a producir pelmulas que no muestran rayas de tigre cuando se estiran. Los polietilenos en el Ej. C1 y Ej. C2 tienen un mdice de fluidez mayor de 2,45 y los polietilenos en el Ej. C3 y Ej. C4 tiene un mdice de fluidez inferior a 2,45. Por lo tanto, en lugar de preparar pelmulas a partir de una

5

10

15

20

25

30

35

40

45

mezcla de poKmeros que comprende el primer polietileno y el segundo polietileno como se ha discutido y descrito en el presente documento, se puede modificar las condiciones de polimerizacion para un solo polietileno, es decir, no una mezcla de dos o mas polietilenos, de tal manera que el mdice de fluidez se reduzca. Como se muestra en el Ej. C3 y el Ej. C4, las pelmulas preparadas a partir de polietileno que tiene un mdice de fluidez reducido pueden estar libre de rayas de tigre cuando se estiran.

Tambien vale la pena senalar que el Ej. C5 y el Ej. C6, contrariamente a la tecnica anterior, exhiben una adherencia inicial mas alta que el Ej. C4, mientras que tienen una menor cantidad de extrafbles en hexano. La tendencia esperada en la adherencia es que la adherencia disminuira a medida que se reduce la cantidad de extrafbles en hexano. En contraste directo con la tecnica anterior, sin embargo, la adherencia inicial del Ej. C5 y el Ej. C6 fueron superiores al Ej. C4, que tema significativamente mayor contenido de extrafbles en hexano (112 y 106 gramos- fuerza por pulgada de ancho, respectivamente, en comparacion con 91 gramos-fuerza por pulgada de ancho). Sin desear estar limitado por la teona, se cree que el Ej. C5 y Ej. C6 teman una superficie de pelmula mucho mas lisa que el Ej. C4 segun lo sugerido por fotos de AFM (microscopfa de fuerza atomica). La superficie lisa de las pelmulas del Ej. C5 y el Ej. C6 fue debida a una morfologfa unica de esta familia de productos espedfica.

La ramificacion de cadena corta (SCB) se puede determinar por 1HRMN (resonancia magnetica nuclear protonica) con los datos recogidos a 500 MHz. Los espectros se pueden referenciar mediante el establecimiento de la senal de la cadena principal del polfmero a 1,347 ppm. El contenido de grupos metilo en copolfmeros de 1-olefina de etileno se puede calcular a partir del espectro de 1HRMN utilizando la siguiente formula: grupos metilo/1.000 atomos de carbono = (IcH3*0,33*1000)(Io,5-2,1ppm*0,5), donde Ich3 es el area de la senal de metilo normalizada en la region entre 0,88 y 1,05 ppm y 10,5-2,1 ppm es el area entre 0,50 y 2,10 ppm. El numero de grupos metilo se corresponde con el numero de ramificaciones de cadena corta en el polietileno suponiendo que las ramificaciones de cadena corta contienen 1 grupo metilo (-CH3) y que todos los grupos metilo son el resultado de la ramificacion de cadena corta.

El 1% modulo secante (ambos MD y TD) se determino segun la norma ASTM D882-97. El calibre de la pelmula se midio segun la norma ASTM D5947-96 Metodo C, excepto que la calibracion del micrometro se realizo anualmente con un bloque calibrador disponible en el mercado (Starret Webber 9, JCV1 y 2).

Los valores de la fuerza de tension (tension en la carga, tension a la rotura, Alargamiento en la carga y Alargamiento a la rotura) se midieron (direccion de la maquina ("MD") y direccion transversal ("TD")) segun la norma ASTM D882- 97. El calibre de la pelmula se midio usando la norma ASTM D5947-96 Metodo C, excepto que la calibracion del micrometro se realizo anualmente con un bloque calibrador disponible en el mercado (Starret Webber 9, JCV1 y 2).

El desgarro de Elmendorf se determino segun la norma ASTM D1922-94a. El calibre de la pelmula se midio segun la norma ASTM D374-94 Metodo C, excepto que la calibracion del micrometro se realizo anualmente con un bloque calibrador disponible en el mercado (Starret Webber 9, JCV1 y 2).

La resistencia al impacto por dardo, en gramos por micrometro (g/pm), se midio como se especifica en la norma ASTM D-1709, metodo A.

La niebla (%) se determino segun la norma ASTM D1003-97 usando el procedimiento corto alternativo de niebla.

La fuerza de puncion Highlight, reportada en libras (lb), se midio mediante un probador de estiramiento Highlight

utilizando un medio compatible con las configuraciones de la maquina Highlight recomendada. Los resultados se

presentan como la media de dos pruebas a menos que se indique lo contrario.

Calibracion: el espesor de la pelmula se midio segun la norma ASTM D374-94 Metodo C, excepto que la calibracion del micrometro se realizo anualmente con un bloque calibrador disponible en el mercado (Starret Webber 9, JCV1 y 2).

La densidad se midio segun la norma ASTM D-792.

MI (I2) se midio segun la norma ASTM D-1238-E (a 190° C, 2,16 kg de peso).

FI (I21) se midio segun la norma ASTM D-1238-F (a 190° C, 21,6 kg de peso).

Mw, Mn, Mz se midieron usando cromatograffa de permeabilidad en gel (GPC), tambien conocida como cromatograffa de exclusion por tamano (SEC), como se describio anteriormente.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Una mezcla de poKmeros, que comprende:
    un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una densidad que vana de menos de aproximadamente 0,910 g/cm3 a un maximo de 0,930 g/cm3, un mdice de fluidez (I2) mayor de 1 g/10 minutos, y menor de 20 g/10 minutes, y una relacion de indices de fluidez (I21/I2) de menos de 30; y
    un polietileno de baja densidad (LDPE) que tiene una densidad de menos de 0,940 g/cm3, un mdice de fluidez (I2) de 0,01 a 0,8 g/10 minutos, una relacion de mdice de fluidez (I21/I2) mayor de 30, y una distribucion de pesos moleculares (Mw/Mn) de menos de 4,5, Mw y Mn se determinan usando cromatograffa de permeabilidad de gel, la densidad se determina segun la norma ASTM D-792, I2 se determina usando la norma D-1238E (a 190° C, usando 2,16 kg peso) y I21 se determina segun la norma ASTM D-1238F (a 190° C, usando un peso de 21,6 kg)
  2. 2. La mezcla de polfmeros segun la reivindicacion 1, en donde la relacion de indices de fluidez (I21/I2) del LDPE esta en el intervalo de 33 a 150 y la distribucion de peso molecular (Mw/Mn) del LDPE esta en el intervalo de 3 a 4,2.
  3. 3. La mezcla de polfmeros segun las reivindicaciones 1 o 2, en donde el LDPE esta presente en una cantidad del 5% en peso a 40% en peso, basado en el peso combinado total del LLDPE y del LDPE.
  4. 4. La mezcla de polfmeros segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el LLDPE comprende un copolfmero derivado del etileno y uno o mas comonomeros de a-olefina C3 a C20, y en donde LDPE comprende un copolfmero derivado de etileno y uno o mas comonomeros de a-olefina C3 a C20.
  5. 5. La mezcla de polfmeros segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la densidad del LLDPE vana de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3, y en donde la densidad del LDPE vana de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3.
  6. 6. La mezcla de polfmeros segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el LLDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de 4,1 a 5,5 y en donde LDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de 3 a 4.
  7. 7. Una pelteula que comprende la mezcla segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
  8. 8. La pelteula segun la reivindicacion 7, en donde el LLDPE tiene una densidad en el intervalo de 0,915 g/cm3 a 0,940 g/cm3, un mdice de fluidez (I2) mayor de 1 g/10 minutos y menor de 20 g/10 minutos, y una relacion de indices de fluidez (I21/I2) en el intervalo de 20 a menos de 30.
  9. 9. La pelteula segun la reivindicacion 7 o 8, en donde el LDPE tiene una densidad en el intervalo de 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3, un mdice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,01 g/10 minutos a 0,8 g/10 minutos, y una relacion de indices de fluidez (I21/I2) mayor de 30 y hasta 150, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de 3 a 4,5.
  10. 10. La pelteula de la reivindicacion 8 o 9, en donde la pelteula es una pelteula estirable adherente, y en donde la pelteula comprende un agente de pegajosidad.
  11. 11. La pelteula de la reivindicacion 10, en donde la pelteula estirable adherente tiene un primer valor de adherencia al 0% de estiramiento de 5,51 gramos-fuerza por mm de ancho (70 gramos-fuerza por ancho de pulgada) o mas y un segundo valor de adherencia de 2,76 gramos-fuerza por milfmetro de ancho (70 gramos fuerza por pulgada de ancho o mas despues del estiramiento de 200%, los valores de adherencia se miden segun la norma ASTM D5458, usando una velocidad de prueba de 3,94 pulgadas/minuto (100 mm/minuto) tanto con la banda superior de prueba como con la banda de prueba inferior (plataforma) que son estiradas al % de estiramiento deseado.
  12. 12. La pelteula de la reivindicacion 10, en donde la pelteula estirable adherente tiene un primer valor de adherencia al 0% de estiramiento, y en donde la pelteula estirable adherente tiene un segundo valor de adherencia despues del estiramiento de 200% que es mayor del 45% del primer valor de adherencia. Los valores de adherencia se miden segun la norma ASTM D5458, usando una velocidad de prueba de 3,94 pulgadas/minuto (100 mm/minuto) tanto con la banda superior de prueba como con la banda de prueba inferior (plataforma) que son estiradas al % de estiramiento deseado.
  13. 13. La pelteula de la reivindicacion 11, en donde la pelteula estirable adherente se estira a al menos el 200% sin exhibir rayas de tigre, observado visualmente usando una pelteula de espesor pre-estirado nominal de 0,8 milesimas (20,3 micrones).
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