KR102351569B1 - 폴리에틸렌 수지 필름 - Google Patents

폴리에틸렌 수지 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR102351569B1
KR102351569B1 KR1020180152915A KR20180152915A KR102351569B1 KR 102351569 B1 KR102351569 B1 KR 102351569B1 KR 1020180152915 A KR1020180152915 A KR 1020180152915A KR 20180152915 A KR20180152915 A KR 20180152915A KR 102351569 B1 KR102351569 B1 KR 102351569B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyethylene resin
polyethylene
resin film
film
mfrr
Prior art date
Application number
KR1020180152915A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190073266A (ko
Inventor
조솔
최이영
장창환
김세영
이승민
임슬기
이진영
이효준
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to PCT/KR2018/015192 priority Critical patent/WO2019124817A1/ko
Priority to US16/487,715 priority patent/US11118040B2/en
Priority to CN201880013994.7A priority patent/CN110325571B/zh
Priority to EP18892677.8A priority patent/EP3581611B1/en
Publication of KR20190073266A publication Critical patent/KR20190073266A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102351569B1 publication Critical patent/KR102351569B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/11—Melt tension or melt strength
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Abstract

본 발명은 우수한 가공성 및 기계적 물성을 나타내면서도, 보다 향상된 투명성을 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름에 관한 것이다. 상기 폴리에틸렌 수지 필름은 0.910 g/cm3 내지 0.930 g/cm3의 밀도를 가지며, ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR21.6)을 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR2.16)로 나눈 MFRR(21.6/2.16)이 서로 다른 값을 나타내는 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 상기 제 1 폴리에틸렌 수지 : 상기 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 6 : 4 내지 8 : 2로 되게 포함하고, 상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27 내지 40이고, 제 2 폴리올레핀 수지는 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 15 내지 23이며, 90 내지 110㎛의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를 나타내는 것이다.

Description

폴리에틸렌 수지 필름{POLYETHLENE RESIN FILM}
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2017년 12월 18일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0174514호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 우수한 가공성 및 기계적 물성을 나타내면서도, 보다 향상된 투명성을 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름에 관한 것이다.
기존 LLDPE(linear low-density polyethylene)는 기계적 물성이 우수하지만 기포 안정성(bubble stability) 등이 열악하여 멜트 블로운(melt blown) 공법 등에 의해 가공할 때 안정적으로 필름을 형성하기 어려운 문제가 있었다. 또한, 이러한 필름은 헤이즈가 매우 크고, 투명성이 열악한 단점 또한 가지고 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해, LLDPE를 LDPE(low-density polyethylene)와 배합하여 사용하는 방법이 소개되었다. LLDPE에 LDPE를 첨가하는 방법을 이용하면 기포 안정성이 개선되어 멜트 블로운 공법 등에 의해 안정적으로 블로운 필름을 형성할 수 있었다. 하지만, 상기 LLDPE에 LDPE를 첨가하는 방법은 LDPE를 매우 소량 첨가하더라도 기존의 LLDPE의 기계적 물성을 현저하게 저하시키는 문제를 초래하였다. 또한, 이러한 방법에 있어서도, 필름의 두께가 커질수록 그 투명도가 크게 저하되는 것으로 확인되었다.
한편, 상술한 LLDPE가 갖는 열악한 가공성, 기포 안정성 등을 해결한 새로운 폴리에틸렌 수지가 최근에 개발된 바 있다(공개 특허 공보 제 2017-0099694 호 등 참조). 그러나, 이러한 신규한 폴리에틸렌 수지를 사용하여 필름을 제조한 경우에도, 헤이즈가 비교적 크게 나타나고 투명성이 충분치 못한 단점이 있었던 것이 사실이다.
이에 본 발명은 우수한 가공성 및 기계적 물성을 나타내면서도, 보다 향상된 투명성을 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 0.910 g/cm3 내지 0.930 g/cm3의 밀도를 가지며,
ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR21.6)을 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR2.16)로 나눈 MFRR(21.6/2.16)이 서로 다른 값을 나타내는 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 상기 제 1 폴리에틸렌 수지 : 상기 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 6 : 4 내지 8 : 2로 되게 포함하고,
상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27 내지 40이고, 제 2 폴리올레핀 수지는 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 15 내지 23이며,
90 내지 110㎛의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름을 제공한다.
본 발명에 따르면, 우수한 기계적 물성, 가공성 및 기포 안정성 등을 나타내면서도, 보다 향상된 투명성을 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름이 제공될 수 있다.
도 1 은 비교예 2의 폴리에틸렌 수지 필름의 광학 현미경 사진이고,
도 2는 비교예 3의 폴리에틸렌 수지 필름의 광학 현미경 사진이며,
도 3은 실시예 1의 폴리에틸렌 수지 필름의 광학 현미경 사진이다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에틸렌 수지 필름 등에 대해 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 0.910 g/cm3 내지 0.930 g/cm3의 밀도를 가지며,
ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR21.6)을 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR2.16)로 나눈 MFRR(21.6/2.16)이 서로 다른 값을 나타내는 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 상기 제 1 폴리에틸렌 수지 : 상기 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 6 : 4 내지 8 : 2로 되게 포함하고,
상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27 내지 40이고, 제 2 폴리올레핀 수지는 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 15 내지 23이며,
90 내지 110㎛의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름이 제공된다.
상술한 바와 같이, 기존 LLDPE(linear low-density polyethylene)는 기계적 물성이 우수하지만 기포 안정성(bubble stability) 등이 열악하여 멜트 블로운(melt blown) 공법 등에 의해 가공할 때 안정적으로 필름을 형성하기 어려운 문제가 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위해, LLDPE와 LDPE(low-density polyethylene)를 배합하여 사용하는 방법이 소개되었다. 이러한 방법을 이용하면 기포 안정성이 개선되어 멜트 블로운 공법 등에 의해 안정적으로 블로운 필름을 형성할 수 있었다. 하지만, 상기 방법은 기존의 LLDPE에 LDPE를 매우 소량 첨가하더라도 기존의 LLDPE의 기계적 물성을 현저하게 저하시키는 문제를 초래하였으며, 필름의 두께가 커질수록 그 투명도 역시 저하되는 것으로 확인되었다.
이에 본 발명자들은 LLDPE에 LCB(long chain branch)를 도입하여 기존의 LLDPE와 동등하거나 또는 보다 우수한 수준의 기계적 물성을 나타내면서 기포 안정성이 개선된 새로운 폴리에틸렌 수지를 개발한 바 있으며, 이러한 폴리에틸렌 수지는 공개 특허 공보 제 2017-0099694 호에 개시되어 있다.
그러나, 이러한 폴리에틸렌 수지 역시 필름 상태에서 헤이즈가 비교적 크게 나타나고 투명성이 충분치 못한 단점을 갖는 것으로 확인되었다.
이에 본 발명자들의 계속적인 연구 결과, 상기 공개 특허 공보 제 2017-0099694 호 등에 공지된 방법으로 얻어진 제 1 폴리에틸렌 수지와, 상기 제 1 폴리에틸렌 수지와, 동등한 밀도 및 서로 상이한 MFRR(21.6/2.16) 값을 나타내는 제 2 폴리에틸렌 수지를 혼합하여 필름을 제조함에 따라, 상기 제 1 폴리에틸렌 수지가 갖는 우수한 기계적 물성, 가공성 및 기포 안정성을 유지하면서도, 보다 향상된 투명성, 즉, 10% 이하의 낮은 헤이즈를 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름이 제공될 수 있음을 밝혀내고 발명을 완성하였다.
이는 MFRR(21.6/2.16) 값이 각각 상술한 범위를 나타내어 서로 상이하게 된 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 소정의 중량비, 예를 들어, 6 : 4 내지 8 : 2, 혹은 7 : 3 내지 8 : 2의 중량비로 혼합되어 필름으로 제막됨에 따라, 도 3에서 확인되는 바와 같이, 폴리에틸렌 수지의 보다 작은 결정 구조를 생성할 수 있기 때문으로 보인다, 이와 같이, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 혼합되어 이들 수지 각각 보다도 작은 결정 구조가 형성되는 것은 제 1 폴리에틸렌 수지의 수지 구조 중에 존재하는 LCB(Long Chain Branch)가 구정(Spherulite)의 생성을 억제할 수 있고, 더 나아가 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 서로 물리적으로 상호작용하기 때문으로 예측된다.
결국, 일 구현예에 따른 폴리에틸렌 수지 필름은 이전에 알려진 어떠한 폴리에틸렌 수지 필름보다도 향상된 투명성을 나타낼 수 있으며, 이전의 필름과 동등 수준 이상의 기계적 물성, 가공성 및 기포 안정성을 나타냄에 따라, 다양한 분야에 매우 바람직하게 적용될 수 있다.
이하, 일 구현예의 폴리에틸렌 수지 필름을 각 성분별로 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
일 구현예의 필름에 포함되는 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 서로 동등한 밀도, 수평균분자량, 중량평균분자량 및 용융 지수 등을 나타낼 수 있다. 이로서, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 서로 우수한 상용성을 나타낼 수 있으며, 일 구현예의 필름이 보다 우수한 투명성 등의 제반 물성을 나타낼 수 있다.
일 예로, 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 밀도가 0.910 g/cm3 내지 0.930 g/cm3, 혹은 0.915 g/cm3 내지 0.925 g/cm3, 혹은 0.918 g/cm3 내지 0.923 g/cm3일 수 있다. 또한, 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol, 혹은 30,000 내지 48,000 g/mol, 혹은 35,000 내지 47,000 g/mol이고, 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol, 혹은 110,000 내지 150,000 g/mol, 혹은 113,000 내지 130,000 g/mol 일 수 있다. 그리고, 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 ASTM D1238 규격에 따라 190℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 하에서 측정된 용융 지수가 0.5 g/10min 내지 3 g/10min, 혹은 0.7 g/10min 내지 2 g/10min , 혹은 0.8 g/10min 내지 1.5 g/10min 일 수 있다.
다만, 상기 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR21 . 6)을 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR2 . 16)로 나눈 MFRR(21.6/2.16) 값과, 용융 강도(Melt Strength)에 의해 서로 구분될 수 있다.
일 예로서, 상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27 내지 40, 혹은 27 내지 35, 혹은 28 내지 32일 수 있고, 제 2 폴리올레핀 수지는 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 15 내지 23, 혹은 18 내지 23, 혹은 19 내지 22.5일 수 있다. 또, 상기 제 1 폴리올레핀 수지는 용융 강도가 60mN 이상, 혹은 60 내지 100mN, 혹은 80 내지 98mN일 수 있고, 상기 제 2 폴리올레핀 수지는 용융 강도가 50mN 이하, 혹은 20 내지 50mN, 혹은 30 내지 40mN일 수 있다.
상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 이러한 MFRR(21.6/2.16) 및 용융 강도 범위를 가짐에 따라, 이들 수지의 상용성이 보다 향상될 수 있고, 일 구현예의 필름에서 결정 구조의 크기가 보다 줄어들어 향상된 투명성과, 보다 우수한 제반 물성을 나타낼 수 있다. 반대로, 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지 중 하나라도, 상기 MFRR(21.6/2.16) 범위 등을 벗어나거나, 이러한 MFRR(21.6/2.16) 범위 등을 벗어나는 폴리에틸렌 수지가 첨가되는 경우, 일 구현예의 필름은 상대적으로 열악한 투명성을 나타냄이 확인되었다.
한편, 상술한 제 1 폴리에틸렌 수지는, 예를 들어, 공개 특허 공보 제 2017-0099694 호 등에 공지된 방법에 따라, 상술한 물성을 갖도록 제조 및 제공될 수 있으며, 혹은 제품명 SE1020NX, SE1020A, SE1020LX 등의 제품명으로 상업적으로 입수 가능한 수지 중 상술한 물성을 충족하는 수지를 선택하여 사용할 수 있다. 또, 상술한 제 2 폴리에틸렌 수지는 일반적으로 알려지거나, 상업적으로 입수 가능한 LLDPE 제품 중 상술한 물성을 충족하는 수지를 선택하여 사용할 수 있다.
그리고, 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는, 예를 들면, 에틸렌과 알파올레핀의 공중합체일 수 있다. 이때, 상기 알파올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센 및 이들의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다. 이 중에서도 상기 올레핀 중합체로는 에틸렌과 1-헥센의 공중합체일 수 있다.
또, 이미 상술한 바와 같이, 일 구현혜의 필름은 상술한 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를, 예를 들어, 6 : 4 내지 8 : 2, 혹은 7 : 3 내지 8 : 2의 중량비로 포함할 수 있다. 이로서, 일 구현예의 필름이 보다 향상된 투명성과, 우수한 제반 물성을 나타낼 수 있음은 이미 상술한 바와 같다. 이러한 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 상술한 범위를 벗어나는 경우, 일 구현예의 필름의 헤이즈가 증가하여 투명성이 열악해 지거나, 기계적 물성 등 제반 물성이 저하될 수 있다.
그리고, 일 구현예의 필름은 상술한 중량비 범위로 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 혼합한 후, 통상적인 멜트 블로운 공법 등에 필름으로서 제조될 수 있다. 다만, 필름의 제조 방법이 이에 한정되지 않으며, 통상적인 필름 제조 공정을 별다른 제한 없이 적용할 수 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다.
상술한 방법으로 얻어진 일 구현예의 폴리에틸렌 수지 필름은, 예를 들어, 90 내지 110㎛의 두께를 갖는 최종 필름 상태에서, 10% 이하의 헤이즈, 보다 구체적으로, 1 내지 10%, 혹은 3 내지 9%의 헤이즈로 정의되는 우수한 투명성을 나타낼 수 있다.
특히, 제 1 폴리에틸렌 수지는 동일 두께를 갖는 최종 필름 상태에서, 10 내지 30%의 헤이즈는 나타내며, 제 2 폴리에틸렌 수지는 동일 두께를 갖는 최종 필름 상태에서, 30%를 초과하는 헤이즈를 나타내지만, 이들을 소정 중량비로 혼합한 일 구현예의 필름은 놀랍게도 10% 이하의 매우 낮은 헤이즈 및 크게 향상된 투명성을 나타낼 수 있다. 이는 이미 상술한 바와 같이, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 서로 상호작용하여 결정 구조의 크기를 줄이고, 구정의 발생을 억제할 수 있기 때문으로 보인다.
한편, 일 구현예의 필름은 상술한 투명성 외에, 상술한 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지와 동등한 밀도, 분자량 및 용융 지수를 나타낼 수 있다.
일 예로, 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서, 밀도가 0.910 g/cm3 내지 0.930 g/cm3, 혹은 0.915 g/cm3 내지 0.925 g/cm3, 혹은 0.918 g/cm3 내지 0.923 g/cm3일 수 있다. 또한, 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서 측정한 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol, 혹은 30,000 내지 48,000 g/mol, 혹은 40,000 내지 45,000 g/mol 이고, 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol, 혹은 110,000 내지 150,000 g/mol, 혹은 115,000 내지 120,000 g/mol 일 수 있다. 그리고, 상기 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서, 190℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 하에 측정된 용융 지수가 0.5 g/10min 내지 3 g/10min, 혹은 0.7 g/10min 내지 2 g/10min , 혹은 0.8 g/10min 내지 1.5 g/10min일 수 있다.
그리고, 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서 측정한 MFRR(21.6/2.16)이 23 내지 27, 혹은 25 내지 26.8일 수 있다. 또, 상기 일 구현예의 필름은 용융 강도가 50mN 이상, 혹은 50 내지 90mN, 혹은 60 내지 85mN일 수 있다.
이와 같이, 일 구현예의 필름은 크게 향상된 투명성(낮은 헤이즈)과 함께, 우수한 용융 가공성, 기계적 물성 등을 나타낼 수 있으므로, 다양한 분야/용도에 매우 바람직하게 적용될 수 있다.
이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 예시로서 제시된 것으로 이에 의해 발명의 권리범위가 어떠한 의미로든 한정되는 것은 아니다.
비교예 1: 폴리에틸렌 수지 필름
엘지화학 사제 제품명: SE1020LX를 폴리에틸렌 수지로 사용하였다. 이러한 폴리에틸렌 수지를 사용하여 하기 제막 조건을 적용한 멜트 블로운 공법으로 100㎛ 두께를 갖는 비교예 1의 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
* 필름 제막 조건: Screw rpm - 30rpm, 가공 온도 170℃, Die gap 3mm, Dies 100mm; BUR 3.0, Temp 170℃
비교예 2: 폴리에틸렌 수지 필름
폴리에틸렌 수지로서 엘지화학 사제 제품명: SP312의 LLDPE를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
비교예 3: 폴리에틸렌 수지 필름
폴리에틸렌 수지로서 한화케미칼 사제 제품명: HY4200의 LLDPE 및 LDPE의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
비교예 4: 폴리에틸렌 수지 필름
폴리에틸렌 수지로서 롯데케미칼 사제 제품명: UL912를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
실시예 1: 폴리에틸렌 수지 필름
비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌 수지를 제 2 폴리에틸렌 수지로 사용하였다. 이들 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 7 : 3의 중량비로 혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
실시예 2: 폴리에틸렌 수지 필름
비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌 수지를 제 2 폴리에틸렌 수지로 사용하였다. 이들 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 8 : 2의 중량비로 혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
실시예 3: 폴리에틸렌 수지 필름
비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌 수지를 제 2 폴리에틸렌 수지로 사용하였다. 이들 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 6 : 4의 중량비로 혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
비교예 5: 폴리에틸렌 수지 필름
실시예 1에서 얻어진 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지의 7 : 3 중량비의 혼합물에 더하여, 비교예 4의 폴리에틸렌 수지를 추가 혼합하였다. 상기 실시예 1의 혼합물과, 비교예 4의 폴리에틸렌 수지는 5: 5의 중량비로 혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
비교예 6: 폴리에틸렌 수지 필름
비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌 수지를 제 2 폴리에틸렌 수지로 사용하였다. 이들 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 5 : 5의 중량비로 혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지 필름을 얻었다.
시험예: 폴리에틸렌 수지 필름의 물성 평가
실시예 및 비교예에서 제조한 필름의 물성을 다음 방법으로 평가하였다. 참고로, 각 실시예 및 비교예에서 원료로 사용된 폴리에틸렌 수지와, 이의 필름 물성은 동등한 것임을 확인하였다.
(1) 밀도(g/cm3): 밀도는 ASTM D792 규격에 따라 측정하였다.
(2) 분자량 측정(Mw, Mn): 겔 투과 크로마토그래피(GPC, gel permeation chromatography, Water사 제조)를 이용하여 중량평균분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)을 측정하였다. Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm 길이 칼럼을 이용하여 Waters PL-GPC220 기기를 이용하여 평가하였다. 평가 온도는 160℃로 하였고, 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며 유속은 1mL/min의 속도로 측정하였다. 샘플은 10mg/10mL의 농도로 조제한 다음, 200 μL 의 양으로 공급하였다. 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw 및 Mn 의 값을 유도하였다. 폴리스티렌 표준품의 분자량은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을 사용하였다.
(3) MI2.16 및 MFRR (21.6/2.16): Melt Index (MI2. 16)는 ASTM D1238 (조건 E, 190℃, 2.16kg 하중) 규격에 따라 측정하였다. Melt Flow Rate Ratio (MFRR (21.6/2.16))는 MFR21 .6을 MFR2 .16으로 나누어 계산하였으며, MFR21 .6은 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정하고, MFR2 .16은 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중 하에서 측정하였다.
(4) Melt Strength: 용융강도는 모델 3211 인스트론 capillary 레오미터가 부착된 고에트페르트 레오텐(Goettfert Rheotens) 71.97을 이용하여 측정하였다. 폴리에틸렌 수지 필름 용융물은 직경(diameter: D)에 대한 길이(length: L)의 비율(L/D)이 15인 capillary 다이(평면 다이, 180도 각도)를 통해 배출되었다. 10 분 동안 190℃에서 샘플을 평형화시킨후, 피스톤을 1 인치/분(2.54 cm/분)의 속도로 움직였다. 표준 시험 온도는 190℃이었다. 샘플을 1.2 mm/s2의 가속으로 다이 100 mm 아래 위치한 가속 닙(nip)의 세트로 단축으로 잡아당겼다. 장력은 닙 롤의 잡아당김 속도의 함수로서 기록되었다. 용융강도는 스트랜드가 파단되기 전 플라토 힘(mN)으로서 규정되었다. 용융강도 측정에 하기 조건들이 이용되었다.
플렁거 속도: 0.423 mm/s
Capillary die L/D: 15
전단속도: 72 /s
휠 초기 속도: 18 mm/s
휠 가속도: 12 mm/s2
배렐 직경: 9.52mm
Shear rate: 100~150 평균값
(5) 헤이즈 (Haze, %): 헤이즈는 ISO 13468기준에 따라 측정하였다. 이때 필름 시편의 두께는 90~110㎛로 하고, 한 시편당 10회 측정하여 그 평균값을 취하였다.
위와 같이 측정된 각 물성을 하기 표 1에 정리하여 나타내었다. 또한, 비교예 2 및 3과, 실시예 1에서 제조된 폴리에틸렌 수지 필름의 광학 현미경 사진을 각각 도 1 내지 3에 도시하였다.
단위 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
Mn - 41,000 40,000 43,000 38,000 47,000 26,000 32,000 36,000 45,000
Mw - 118,000 116,000 119,500 114,000 122,000 88,000 110,000 114,000 120,000
MI2.16 g/10min 0.96 0.94 0.99 0.93 1.01 0.96 1.07 1.01 1.0
MFRR(21.6/2.16) - 25.5 26.3 23.8 28.9 22.2 34.1 26.9 26.3 23.5
Density g/cm3 0.919 0.920 0.919 0.920 0.918 0.920 0.920 0.920 0.919
MeltStrength 82 86 76 96 34 101 87 84 69
Haze 100㎛ % 7.2 7.0 9.3 12.3 36.5 17.3 15.7 11.6 14.6
상기 도 1을 참고하면, 실시예 1 내지 3의 필름은 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 소정 비율로 혼합/제조됨에 따라, 낮은 헤이즈 및 우수한 기계적 물성(분자량 등) 및 가공성(용융 지수 등)을 나타내는 것으로 확인되었다.
이에 비해, 제 1 폴리에틸렌 수지로만 제조된 비교예 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지로만 제조된 비교예 2나, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지와 MFRR 값이 다른 별도의 폴리에틸렌 수지로만 제조된 비교예 4는 모두 실시예에 비해 열악한 투명성(높은 헤이즈)을 나타내는 것으로 확인되었다.
또, 일반적인 LLDPE 및 LDPE가 혼합되어 제조된 비교예 3이나, 실시예 1의 조성물과, 비교예 4의 폴리에틸렌 수지가 더 혼합되어 제조된 비교예 5, 또한, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 6 : 4에 못미치는 비교예 6 또한, 실시예에 비해 열악한 투명성을 나타내는 것으로 확인되었다.
이는 도 1 내지 도 3의 광학 현미경 사진에서 확인되는 바와 같이, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 최적 중량비로 혼합됨에 따라, 결정 구조의 크기를 줄일 수 있기 때문으로 보인다.

Claims (10)

  1. 0.910 g/cm3 내지 0.930 g/cm3의 밀도를 가지며,
    ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR21.6)을 ISO 1133에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중 하에서 측정된 용융 유동률(MFR2.16)로 나눈 MFRR(21.6/2.16)이 서로 다른 값을 나타내는 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 상기 제 1 폴리에틸렌 수지 : 상기 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 6 : 4 내지 8 : 2로 되게 포함하고,
    상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27 내지 40이고, 제 2 폴리올레핀 수지는 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 15 내지 23이며,
    필름 상태에서, 23 내지 27의 MFRR(21.6/2.16)을 나타내고, 90 내지 110㎛의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 폴리올레핀 수지는 용융 강도가 60mN 이상이고, 상기 제 2 폴리올레핀 수지는 용융 강도가 50mN 이하인 폴리에틸렌 수지 필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol이고, 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol인 폴리에틸렌 수지 필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 ASTM D1238 규격에 따라 190℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 하에서 측정된 용융 지수가 0.5 g/10min 이상 3 g/10min 미만인 폴리에틸렌 수지 필름.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 에틸렌과 알파올레핀의 공중합체인 폴리에틸렌 수지 필름.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 알파올레핀은 1-헥센인 폴리에틸렌 수지 필름.
  7. 제 1 항에 있어서, 필름 상태에서, 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol이고, 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol인 폴리에틸렌 수지 필름.
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서, 필름 상태에서, 50mN 이상의 용융 강도를 나타내는 폴리에틸렌 수지 필름.
  10. 제 1 항에 있어서, 필름 상태에서, 190℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 하에 측정된 용융 지수가 0.5 g/10min 내지 3 g/10min인 폴리에틸렌 수지 필름.
KR1020180152915A 2017-12-18 2018-11-30 폴리에틸렌 수지 필름 KR102351569B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2018/015192 WO2019124817A1 (ko) 2017-12-18 2018-12-03 폴리에틸렌 수지 필름
US16/487,715 US11118040B2 (en) 2017-12-18 2018-12-03 Polyethylene resin film
CN201880013994.7A CN110325571B (zh) 2017-12-18 2018-12-03 聚乙烯树脂膜
EP18892677.8A EP3581611B1 (en) 2017-12-18 2018-12-03 Polyethylene resin film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170174514 2017-12-18
KR20170174514 2017-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190073266A KR20190073266A (ko) 2019-06-26
KR102351569B1 true KR102351569B1 (ko) 2022-01-14

Family

ID=67104869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180152915A KR102351569B1 (ko) 2017-12-18 2018-11-30 폴리에틸렌 수지 필름

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11118040B2 (ko)
EP (1) EP3581611B1 (ko)
KR (1) KR102351569B1 (ko)
CN (1) CN110325571B (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014165113A (ja) 2013-02-27 2014-09-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 表面平滑性に優れた樹脂組成物
KR101504434B1 (ko) * 2013-11-28 2015-03-19 롯데케미칼 주식회사 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 제조하는 방법과 폴리에틸렌 수지 조성물을 이용하여 제조된 필름

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG97919A1 (en) * 1999-08-31 2003-08-20 Sumitomo Chemical Co Ethylene-alpha-olefin copolymer and polyethylene composition
US7432328B2 (en) * 2005-06-14 2008-10-07 Univation Technologies, Llc Enhanced ESCR bimodal HDPE for blow molding applications
US8920891B2 (en) * 2004-12-17 2014-12-30 Dow Global Technologies Llc Rheology modified relatively high melt strength polyethylene compositions and methods of making pipes, films, sheets, and blow-molded articles
JP5500753B2 (ja) 2005-03-30 2014-05-21 住友化学株式会社 樹脂組成物、バッグインボックス内装容器およびバッグインボックス
KR20080080103A (ko) 2005-11-28 2008-09-02 바젤 폴리올레핀 게엠베하 필름의 제조에 적합한 폴리에틸렌 조성물 및 그의 제조방법
JP5205340B2 (ja) 2008-07-02 2013-06-05 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるインフレーションフィルム
US9127151B2 (en) * 2009-04-28 2015-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils
MY157091A (en) * 2010-04-13 2016-04-29 Univation Tech Llc Polymer blends and films made therefrom
JP5741130B2 (ja) 2011-03-30 2015-07-01 住友化学株式会社 ポリエチレン系樹脂組成物および容器
KR102053117B1 (ko) 2012-03-05 2019-12-06 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 촉매 조성물의 제조 방법 및 그로부터 생산된 중합체 생성물
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
KR102449447B1 (ko) 2013-03-15 2022-09-30 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 신속한 점착 발생을 갖는 하프노센 촉매화 폴리에틸렌 필름
KR101549209B1 (ko) * 2013-11-18 2015-09-02 주식회사 엘지화학 가공성이 우수한 올레핀계 중합체
PL3169727T3 (pl) 2014-07-17 2021-09-20 Qenos Pty Ltd. Kompozycja żywicy polimerowej i wyroby utworzone z kompozycji
CN107207798A (zh) 2014-12-12 2017-09-26 Sabic环球技术有限责任公司 包含两种类型的线型低密度聚乙烯的聚乙烯组合物
US9828495B2 (en) 2014-12-19 2017-11-28 Dow Global Technologies Llc Low haze polyethylene polymer compositions
CN107750263B (zh) * 2015-06-30 2021-01-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有无光泽表面的聚乙烯膜
KR101924198B1 (ko) 2015-12-23 2018-11-30 주식회사 엘지화학 필름 가공성 및 투명도가 우수한 저밀도 폴리에틸렌 공중합체
KR101950462B1 (ko) * 2016-02-24 2019-02-20 주식회사 엘지화학 올레핀 중합체 및 이의 제조 방법
US20200056004A1 (en) * 2016-12-02 2020-02-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Films
EP3555204B1 (en) * 2016-12-19 2023-03-22 Dow Global Technologies LLC Conductor jacket and process for producing same
CA3011030A1 (en) * 2018-07-11 2020-01-11 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition and film having retained dart impact

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014165113A (ja) 2013-02-27 2014-09-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 表面平滑性に優れた樹脂組成物
KR101504434B1 (ko) * 2013-11-28 2015-03-19 롯데케미칼 주식회사 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 제조하는 방법과 폴리에틸렌 수지 조성물을 이용하여 제조된 필름

Also Published As

Publication number Publication date
EP3581611B1 (en) 2023-08-16
CN110325571A (zh) 2019-10-11
US11118040B2 (en) 2021-09-14
KR20190073266A (ko) 2019-06-26
EP3581611A4 (en) 2020-06-17
CN110325571B (zh) 2022-08-30
EP3581611A1 (en) 2019-12-18
US20200231789A1 (en) 2020-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6596017B2 (ja) 配向ポリエチレンフィルム及びそれを作製するための方法
KR100903600B1 (ko) 개선된 가공성의 폴리에틸렌 조성물
KR20150003753A (ko) 다중모드 고분자
EA016266B1 (ru) Полимерная смесь, моно- или многослойная пленка и способ изготовления пленки
EP2864101B1 (en) A polyethylene blend-composition suitable for blown films, and films made therefrom
KR101504434B1 (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 제조하는 방법과 폴리에틸렌 수지 조성물을 이용하여 제조된 필름
WO2016135590A1 (en) Bottle cap
KR101820213B1 (ko) 일반포장용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름
KR101384507B1 (ko) 스트레치 랩 필름용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름
KR102351569B1 (ko) 폴리에틸렌 수지 필름
JP4729998B2 (ja) 多層フィルムおよび袋
KR101831530B1 (ko) 압출 라미네이션 코팅용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품
KR101634456B1 (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 제조하는 방법과 폴리에틸렌 수지 조성물을 이용하여 제조된 필름
KR101700528B1 (ko) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름
KR102551304B1 (ko) 투명성, 연질성 및 내충격성이 우수한 의료용 필름
KR102459860B1 (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물
KR20040110113A (ko) 고충격특성 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지조성물
WO2019124817A1 (ko) 폴리에틸렌 수지 필름
KR101812887B1 (ko) 일반 공업용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름
JP6572521B2 (ja) 光学フィルム及び光学フィルム用樹脂組成物
KR20230165538A (ko) 이축배향 필름용 폴리에틸렌 수지 조성물
KR20220076194A (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 블로운 필름
KR20160034027A (ko) 인쇄성이 향상된 통기성 필름 조성물 및 이를 포함하는 인쇄성이 향상된 통기성 필름의 제조방법
KR20220028396A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
JPS62246945A (ja) 樹脂組成物及びフイルム

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant