BR102015027108B1

BR102015027108B1 - composição de polietileno, e, película

Info

Publication number: BR102015027108B1
Application number: BR102015027108-5A
Authority: BR
Inventors: Dali GAO; Hongwei Shi; Shijun Zhang; Meifang Guo; Luqiang Yu; Jinliang Qiao; Ruxian LI; Yujing TANG; Jianjun YIN; Liangshi Wang; Honghong Huang; Qingquan YANG; Hao Zou; Jie Li; Liying Zhang; Hua Yin; Jianye Liu; Jingbo Shao; Mingfu LYU; Liqiu CHU
Original assignee: China Petroleum & Chemical Corporation; Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation
Priority date: 2014-10-27
Filing date: 2015-10-26
Publication date: 2021-01-12
Also published as: EP3015502B1; JP2016128557A; ES2619196T3; US20160115285A1; KR20160049499A; BR102015027108A2; US9988505B2; JP6615572B2; KR102400379B1; EP3015502A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DE POLIETILENO, E, PELÍCULA Uma composição de polietileno que compreende um polietileno de densidade baixa linear copolimerizado por etileno/a-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,0 a 9,0, um Mz/Mw de 4,0 a 7,0 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 13,5, é fornecida. Uma película formada da composição de polietileno também é fornecida.

Description

COMPOSIÇÃO DE POLIETILENO, E, PELÍCULA

Campo da invenção

[01] A presente invenção refere-se a uma composição de polietileno e a uma película formada a partir desta.

Fundamentos da Técnica

[02] Películas de polietileno biaxialmente orientadas (BOPE) são materiais de película formadas por intermédio de processos de orientação biaxial a partir de resinas de polietileno (PE) tendo uma estrutura molecular específica. No curso da formação da película BOPE, após a película ser esticada, a cadeia de macromolécula de PE e a estrutura microcristalina são altamente orientadas de modo que a película tenha uma resistência à tração significantemente intensificada, um alongamento reduzido na ruptura, um turvamento baixo, brilho alto e boa transparência. Além disso, em comparação com os produtos de película de polietileno preparados pelos processos de insuflação por extrusão conhecidos ou processos de moldagem por extrusão, as películas BOPE têm vantagens, tais como resistência mecânica alta, boa resistência à punção, boa resistência a impacto, desempenho ótico excelente, boa conservação de energia e características de proteção ambiental, etc. Desta maneira, as películas BOPE podem ser amplamente usadas para sacos de embalagem, sacos de embalagem pesados, película de vedação por calor de vácuo, películas de embalagem de baixa temperatura, película complexa, produtos médicos e higiênicos, películas agrícolas e outros.

[03] Muitas literaturas incluindo JP 2001026684, JP 2004238543, JP 3286831, CN200480026872.X, CN200910135778,2, US6,689,857, US20040220367 e US2006/0089477 divulgam películas BOPE.

[04] Os métodos de orientação biaxial correntemente usados para a produção de películas plásticas incluem processos de armação de esticador e métodos de esticamento tubular. Os processos de armação de esticador foram usados no processamento de alguns materiais de película, tais como polipropileno (PP), poliamida (PA) e poli(tereftalato de etileno) (PET). Em comparação com métodos de esticamento tubular, os processos de armação de esticador têm razão de esticamento maior (razão de esticamento de direção transversal pode ser, cada uma, 10 vezes ou mais), velocidade de formação mais rápida (a velocidade e absorção pode ter até diversos métodos por minuto), eficiência de produção mais alta e dão películas tendo resistência mecânica melhor, desempenho ótico melhor e uniformidade de espessura melhor. Entretanto, nos processos de armação de esticador, a formação de película é significantemente influenciada pela estrutura molecular de material bruto e a dificuldade do processo de esticamento do processamento de esticamento de película é grande. Como uma consequência, os processos de armação de esticador comunicam requerimentos maiores no material bruto de película. Os materiais brutos conhecidos para produzir películas de polietileno orientadas biaxialmente são substancialmente adequados apenas aos métodos de esticamento tubular. Quando usado nos processos de armação de esticador para produzir películas BOPE, estes materiais brutos de polietileno sofrem de desempenho de formação de película, por exemplo, velocidade de esticamento muito baixo e taxa de esticamento e facilidade de fratura de película.

[05] Portanto, existe uma necessidade quanto a um material bruto de polietileno que é adequado aos processos de armação de esticador para a produção de películas BOPE.

Sumário da invenção

[06] O problema técnico indicado pela invenção é superar as desvantagens, incluindo desempenho de formação de película deficiente e facilitar a fratura da película, sofrida pelos materiais brutos de polietileno existentes na produção de películas de polietileno através de um processo de armação de esticador.

[07] A invenção resolve o problema técnico fornecendo novas composições de polietileno.

[08] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 180.000 g/mol, um Mw/Mn de 4.0 a 8,5, um Mz/Mw de 4,0 a 6,5 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 12,5.

[09] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, um Mw/Mn de 4.5 a 9,0, um Mz/Mw de 4,5 a 7,0 e um Mz+1/Mw de 7,5 a 13,5.

[10] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, um Mw/Mn de 4.5 a 8,5, um Mz/Mw de 4,5 a 6,5 e um Mz+1/Mw de 7,5 a 13,0.

[11] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 180.000 g/mol, um Mw/Mn de 4.0 a 8,0, um Mz/Mw de 4,0 a 6,0 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 12,5.

[12] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende componente A, componente C e opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIa de 0,01 a 2 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 2,1 a 14.9 g/10 minutos e uma densidade Pb de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIc de 15 a 150 g/10 minutos e uma densidade pc de 0,880 a 0,930g/cm3.

[13] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende componente A, componente C e opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIa de 0,01 a 3,5 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 3,6 a 9.9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930 g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 10 a 80 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[14] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende componente A, componente C e opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIa de 0,01 a 2 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 2,1 a 9.9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930 g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 10 a 80 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[15] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende componente A, componente C e opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIa de 0,01 a 3,5 g/10 minutos e uma densidade Pa de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIb de 3,6 a 14,9 g/10 minutos e uma densidade Pb de 0,910 a 0,930 g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 15 a 150 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[16] Observou-se que através de um estudo intensivo que quando usada para produzir película de polietileno através do processo de armação de esticador, as composições de polietileno da invenção têm vantagens, tais como razão de esticamento grande e taxa de formação de película alta, podem satisfazer os requerimentos altos do processo de armação de esticador em material bruto de polietileno e são adaptativos à linha de produção de esticamento de película plana existente.

[17] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A, WA, é de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, é de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, é de 10 a 75 partes em peso. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película e a película preparada a partir da composição de polietileno tem turvamento baixo.

[18] Um outro objetivo da presente invenção é fornecer uma película que compreenda pelo menos uma camada de polietileno formada a partir da composição de polietileno da invenção.

[19] Estas e outras características e virtudes da invenção da invenção estarão evidentes a partir das seguintes descrições em detalhes.
Breve descrição dos desenhos

• A Figura 1 descreve esquematicamente um equipamento de conexão em paralelo multi-reator útil na preparação da composição de polietileno da invenção.

Descrição detalhada das modalidades preferidas Definições

[20] Todos os pesos moleculares Mw, Mn, Mz e Mz+1 como mencionados na descrição e reivindicações anexas são medidos usando-se uma cromatografia de permeação em gel de alta temperatura (GPC).

[21] Como usado aqui, o termo “teor molar de comonômero de α-olefina” é pretendido significar a porcentagem em mol de unidades derivadas de α-olefina, com base no número de mol total de ambas as unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de α-olefina de uma composição de polietileno ou um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina.

[22] A não ser que indicado de outra maneira, os índices de fusão mencionados na presente descrição e nas reivindicações anexas são medidos de acordo com GB/T3682-2000, a 190°C sob carga de 2,16 kg.

[23] Têm sido observado através de um estudo intensivo que na produção de uma película PE de uma composição de polietileno através de um método de esticamento biaxial, pelo controle do Mw da composição de polietileno em uma faixa de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol e, ao mesmo tempo, controlando Mw/Mn em uma faixa de 4,0 a 9,0, Mz/Mw em uma faixa de 4,0 a 7,0 e Mz+1/Mw em uma faixa de 4,5 a 13,5, a composição de polietileno, quando usada para produzir uma película de polietileno através de um método de esticamento biaxial de película plana, tem vantagens, tais como razão de esticamento grande e taxa de formação de película alta, desse modo, satisfazendo os requerimentos altos de processo de armação de esticador em material bruto de polietileno.

[24] Em um primeiro aspecto, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 180.000 g/mol, preferivelmente de 100.000 g/mol a 150.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,0 a 8,5, um Mz/Mw de 4,0 a 6,5 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 12,5.

[25] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtido pelo método de fracionamento de elução de temperatura crescente analítica (TREF), que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está preferivelmente em uma temperatura que varia de 90 a 105°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 95 a 100°C e o pico de elução de temperatura baixa está preferivelmente em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 60%, preferivelmente não mais do que 50% e, mais preferivelmente de 5 a 45%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 40%, preferivelmente pelo menos 50% e, mais preferivelmente de 55 a 95%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película e uma película preparada a partir da composição de polietileno tem propriedades mecânicas e propriedades ópticas excelentes, tais como turvamento baixo, brilho alto, alta resistência à tração e alta resistência à punção.

[26] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial (DSC), em uma faixa de 100 a 130°C, e preferivelmente de 105 a 128°C. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película, boa capacidade de processo de moldagem e resistências mecânicas altas.

[27] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do polietileno linear de baixa densidade. Entretanto, é preferido que o teor molar do comonômero de α-olefina esteja em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol, e preferivelmente de 2% em mol a 10% em mol.

[28] Em algumas modalidades preferidas deste aspecto da invenção, a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 2 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 2,1 a 9,9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 10 a 80 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[29] Preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 1,5 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 3 a 8 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 10 a 60 g/10 minutos. Mais preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIa de 0,01 a 1 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 3 a 5 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 10 a 40 g/10 minutos.

[30] Preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3. Mais preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,915 a 0,926 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,924 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pc de 0,910 a 0,926 g/cm3. De maneira particularmente preferível, as densidades Pa, Pb e Pc do componente A, componente B e componente C da composição de polietileno satisfazem: -0,04≤pa-Pb≤0,02 e -0,04≤pa-Pc≤0,02, de modo que a composição de polietileno resultante não tenha apenas bom desempenho de formação de película, mas também resistência à tração muito alta, resistência à punção muito alta e turvamento baixo.

[31] Todos do componente A, componente B e componente C são um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina. Como usado aqui, o termo “linear” é pretendido significar que as cadeias da molécula contêm apenas cadeias ramificadas curtas, mas não cadeias ramificadas longas e estrutura reticulada. As características “lineares” do polietileno são resultadas dos monômeros polimerizados e condições do processo de polimerização e são bem conhecidas por aquela pessoa habilitada na técnica. Não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do componente A, componente B e componente C. Entretanto, é preferido que os teores molares do comonômero de α-olefina no componente A, componente B e componente C são, cada um independentemente, em uma faixa de 0,2% em mol a 15% em mol, e preferivelmente de 1,5% em mol a 10% em mol.

[32] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a quantidade de componente A, WA, varia de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, varia de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, varia de 10 a 75 partes em peso. Mais preferivelmente, a quantidade de componente A, WA, varia de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, varia de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, varia de 20 a 70 partes em peso. Para selecionar as quantidades dos componentes A, B e C nas faixas mencionadas acima, a composição de polietileno resultante terá bom desempenho de formação de película e, ao mesmo tempo, boas propriedades mecânicas e propriedades ópticas. Além disso, a quantidade de componente A, Wa, a quantidade de componente C, Wc e o índice de fusão do componente A, MIa, satisfazem preferivelmente: 5,2 × lgMIA + 11,6 ≥ Wa/Wc ≥ 0,9 x lgMIA + 2,1 e mais preferivelmente: 2,9 x lgMIA + 6,8 ≥ Wa/Wc ≥ 1,1 x lgMIA + 2,7, de modo que a composição de polietileno terá a razão de esticamento grande e a velocidade de esticamento alta quando este é processado através do método de esticamento biaxial de película plana.

[33] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, e preferivelmente de 0,5 a 10 g/10 minutos. Controlando-se o índice de fusão da composição de polietileno como um todo dentro das faixas já mencionadas, a composição de polietileno pode ter desempenho de formação de película simultaneamente excelente, alta resistência à tração, resistência de punção alta, e turvamento baixo.

[34] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do componente B. Entretanto, o teor do componente B, Mb, é preferivelmente de não mais do que 35% em peso e mais preferivelmente de não mais do que 25% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.

[35] Em uma modalidade, é preferido que componente A e componente B tenha, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 4,5 e mais preferivelmente em uma faixa de 2,0 a 4,2 e componente C tem um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 8,0 e mais preferivelmente em uma faixa de 3,5 a 6,0. Componente A e componente B tendo os índices de distribuição de peso molecular já mencionados pode ser produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de metaloceno e componente C tendo o índice de distribuição de peso molecular já mencionado pode ser produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de Ziegler-Natta. O catalisador de metaloceno pode ser qualquer um daqueles comumente usados na técnica e consiste, em geral, de um composto de metaloceno, um composto de alumínio orgânico e opcionalmente um doador de elétron, como bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. O catalisador de Ziegler-Natta pode ser qualquer um daqueles comumente usados na técnica e consiste, em geral, de um componente com base em magnésio e titânio, um composto de alumínio orgânico e opcionalmente um doador de elétron, como bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. Observaram que, usando-se em combinação componente A e componente B, tendo os índices de fusão e densidades especificados acima e são preparados pela polimerização catalisada por metaloceno e componente C, que tem o índice de fusão e densidade especificados acima e é preparado pela polimerização catalisada por Ziegler-Natta, a composição de etileno resultante terá bom desempenho de formação de película e a película resultante terá resistência muito alta e resistência à punção e, portanto, será adequada para a aplicação em embalagens.

[36] Em um segundo aspecto, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, preferivelmente de 100.000 g/mol a 160.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,5 a 9,0, um Mz/Mw de 4,5 a 7,0 e um Mz+1/Mw de 7,5 a 13,5.

[37] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtido pelo método de fracionamento de elução de temperatura crescente analítica (TREF), que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está preferivelmente em uma temperatura que varia de 90 a 110°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 95 a 105°C e o pico de elução de temperatura baixa está preferivelmente em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 80%, preferivelmente não mais do que 70% e, mais preferivelmente de 10 a 60%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 20%, preferivelmente pelo menos 30% e, mais preferivelmente de 40 a 90%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película e uma película preparada a partir da composição de polietileno tem propriedades mecânicas e propriedades ópticas excelentes.

[38] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial (DSC), em uma faixa de 100 a 130°C, e preferivelmente de 110 a 128°C. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película, boa capacidade de processo de moldagem e resistências mecânicas altas.

[39] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do polietileno linear de baixa densidade. Entretanto, é preferido que o teor molar do comonômero de α-olefina esteja em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol, e preferivelmente de 2% em mol a 10% em mol. Como usado aqui, o termo “teor molar de comonômero de α-olefina” é pretendido significar a porcentagem em mol de unidades derivadas de, com base no número total de mol de ambas as unidades derivadas etileno e unidades derivadas de α-olefina

[40] Em algumas modalidades preferidas deste aspecto da invenção, a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 3,5 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 3,6 a 9,9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 10 a 80 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[41] Preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 3 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 4 a 8 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 10 a 60 g/10 minutos. Mais preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIa de 0,01 a 2 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 4 a 5 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 15 a 40 g/10 minutos.

[42] Preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3. Mais preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,915 a 0,926 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,924 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,910 a 0,926 g/cm3. De maneira particularmente preferível, as densidades pA, pB e pC do componente A, componente B e componente C da composição de polietileno satisfazem: -0,04≤pA-pB≤0,02 e -0,04≤pA-pC≤0,02, de modo que a composição de polietileno resultante não tenha apenas bom desempenho de formação de película, mas também resistência à tração muito alta, resistência à punção muito alta e turvamento baixo.

[43] Todos do componente A, componente B e componente C são um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina. Como usado aqui, o termo “linear” é pretendido significar que as cadeias da molécula contêm apenas cadeias ramificadas curtas, mas não cadeias ramificadas longas e estrutura reticulada. As características “lineares” do polietileno são resultadas dos monômeros polimerizados e condições do processo de polimerização e são bem conhecidas por aquela pessoa habilitada na técnica. Não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do componente A, componente B e componente C. Entretanto, é preferido que os teores molares do comonômero de α-olefina no componente A, componente B e componente C são, cada um independentemente, em uma faixa de 0,2% em mol a 15% em mol, e preferivelmente de 1,5% em mol a 10% em mol.

[44] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a quantidade de componente A, WA, varia de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, varia de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, varia de 10 a 75 partes em peso. Mais preferivelmente, a quantidade de componente A, WA, varia de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, varia de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, varia de 20 a 70 partes em peso. Para selecionar as quantidades dos componentes A, B e C nas faixas mencionadas acima, a composição de polietileno resultante terá bom desempenho de formação de película e, ao mesmo tempo, boas propriedades mecânicas e propriedades ópticas. Além disso, a quantidade de componente A, WA, a quantidade de componente C, WC e o índice de fusão do componente A, MIA, satisfazem preferivelmente: 4,6 x lgMIA + 10,4 ≥ Wa/Wc ≥ 0,18 x lgMIA + 0,7 e mais preferivelmente: 1,8 x lgMIA + 4,7 ≥Wa/Wc ≥ 0,22 x lgMIA + 0,9, de modo que a composição de polietileno terá uma razão de esticamento grande e velocidade de esticamento alta quando é processada através de um método de esticamento biaxial de película plana.

[45] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente c já mencionados, a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, e preferivelmente de 0,5 a 10 g/10 minutos. controlando-se o índice de fusão da composição de polietileno como um todo dentro das faixas já mencionadas, a composição de polietileno pode ter desempenho de formação de película simultaneamente excelente, alta resistência à tração, alta resistência à punção e turvamento baixo.

[46] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do componente B. Entretanto, o teor do componente B, MB, é preferivelmente de não mais do que 35% em peso e mais preferivelmente de não mais do que 25% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.

[47] Em uma modalidade, é preferido que os componentes A, B e c tem, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 8,0 e mais preferivelmente em uma faixa de 3,5 a 6,0. Os componentes A, B e c tendo os índices de distribuição de peso molecular já mencionados cada um pode ser produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de Ziegler-Natta. O catalisador de Ziegler-Natta pode ser qualquer um daqueles comumente usados na técnica e consiste, em geral, de um componente com base em magnésio e titânio, um composto de alumínio orgânico e opcionalmente um doador de elétron, como bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. Foi observado que, usando-se em combinação os componentes A, B e c, tendo os índices de fusão e densidades especificados acima e são preparados pela polimerização catalisada por Ziegler-Natta, a composição de etileno resultante terá bom desempenho de formação de película e a película resultante terá resistência muito alta e, portanto, será adequada para a aplicação em embalagens.

[48] Em um terceiro aspecto, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, preferivelmente de 100.000 g/mol a 160.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,5 a 8,5, um Mz/Mw de 4,5 a 6,5 e um Mz+1/Mw de 7,5 a 13,0.

[49] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtido pelo método de fracionamento de elução de temperatura crescente analítica (TREF), que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está preferivelmente em uma temperatura que varia de 90 a 110°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 95 a 100°C e o pico de elução de temperatura baixa está preferivelmente em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 70%, preferivelmente não mais do que 60% e, mais preferivelmente de 5% a 55%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 30%, preferivelmente pelo menos 40% e, mais preferivelmente de 45% a 95%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película e uma película preparada a partir da composição de polietileno tem propriedades mecânicas e propriedades ópticas boas.

[50] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela Calorimetria de varredura diferencial (DSC), em uma faixa de 100 a 130°C, e preferivelmente de 110 a 130°C. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película, boa capacidade de processo de moldagem e resistências mecânicas altas.

[51] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do polietileno linear de baixa densidade. Entretanto, é preferido que o teor molar do comonômero de α-olefina esteja em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol, e preferivelmente de 2% em mol a 10% em mol. Como usado aqui, o termo “teor molar de comonômero de α-olefina” é pretendido significar a porcentagem em mol de unidades derivadas de, com base no número total de mol de ambas as unidades derivadas etileno e unidades derivadas de α-olefina.

[52] Em algumas modalidades preferidas deste aspecto da invenção, a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 3,5 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 3,6 a 14,9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 15 a 150 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[53] Preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 3 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 4 a 10 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 15 a 100 g/10 minutos. Mais preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIa de 0,01 a 2 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIb de 4 a 5 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIc de 20 a 60 g/10 minutos.

[54] Preferivelmente, o componente A tem uma densidade Pa de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade Pb de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3. Mais preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,915 a 0,926 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,924 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,910 a 0,926 g/cm3. De maneira particularmente preferível, as densidades pA, pB e pC do componente A, componente B e componente C da composição de polietileno satisfazem: -0,04≤pA-pB≤0,02 e -0,04≤pA-pC≤0,02, de modo que a composição de polietileno resultante não tenha apenas bom desempenho de formação de película, mas também resistência à tração muito alta, resistência à punção muito alta e turvamento baixo.

[55] Todos do componente A, componente B e componente C são um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina. Como usado aqui, o termo “linear” é pretendido significar que as cadeias da molécula contêm apenas cadeias ramificadas curtas, mas não cadeias ramificadas longas e estrutura reticulada. As características “lineares” do polietileno são resultadas dos monômeros polimerizados e condições do processo de polimerização e são bem conhecidas por aquela pessoa habilitada na técnica. Não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do componente A, componente B e componente C. Entretanto, é preferido que os teores molares do comonômero de α-olefina no componente A, componente B e componente C são, cada um independentemente, em uma faixa de 0,2% em mol a 15% em mol, e preferivelmente de 1,5% em mol a 10% em mol.

[56] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a quantidade de componente A, Wa, varia de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, Wb, varia de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, Wc, varia de 10 a 75 partes em peso. Mais preferivelmente, a quantidade de componente A, Wa, varia de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B, Wb, varia de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C, Wc, varia de 20 a 70 partes em peso. Para selecionar as quantidades dos componentes A, B e C nas faixas mencionadas acima, a composição de polietileno resultante terá bom desempenho de formação de película e, ao mesmo tempo, boas propriedades mecânicas e propriedades ópticas. Além disso, a quantidade de componente A, Wa, a quantidade de componente C, Wc e o índice de fusão do componente A, MIA, satisfazem preferivelmente: 4,6 x lgMIA + 10,4 > Wa/Wc ≥ 0,18 x lgMIA + 0,7 e mais preferivelmente: 1,8 x lgMIA + 4,7 ≥ Wa/Wc ≥ 0,22 x lgMIA + 0,9, de modo que a composição de polietileno terá a razão de esticamento grande e a velocidade de esticamento alta quando é processada através de um método de esticamento biaxial de película plana.

[57] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, e preferivelmente de 0,5 a 10 g/10 minutos. Controlando-se o índice de fusão da composição de polietileno como um todo dentro das faixas já mencionadas, a composição de polietileno pode ter desempenho de formação de película simultaneamente excelente, alta resistência à tração, alta resistência à punção, e turvamento baixo.

[58] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do componente B. Entretanto, o teor do componente B, MB, é preferivelmente de não mais do que 35% em peso e mais preferivelmente de não mais do que 25% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.

[59] Em uma modalidade, é preferido que componente A e componente B tenha, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 8,0 e mais preferivelmente em uma faixa de 3,5 a 6,0 e componente C tem um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 4,5 e mais preferivelmente em uma faixa de 2,0 a 4,2. Componente A e componente B tendo os índices de distribuição de peso molecular já mencionados pode ser produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de Ziegler-Natta e componente C tendo o índice de distribuição de peso molecular já mencionado pode ser produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de metaloceno. O catalisador de metaloceno pode ser qualquer um daqueles comumente usados na técnica e consiste, em geral, de um composto de metaloceno, um composto de alumínio orgânico e opcionalmente um doador de elétron, como bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. O catalisador de Ziegler-Natta pode ser qualquer um daqueles comumente usados na técnica e consiste, em geral, de um componente com base em magnésio e titânio, um composto de alumínio orgânico e opcionalmente um doador de elétron, como bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. Foi observado que, usando-se em combinação componente A e componente B, tendo os índices de fusão e densidades especificados acima e são preparados pela polimerização catalisada por Ziegler-Natta e componente C, que tem o índice de fusão e densidade especificados acima e é preparado pela polimerização catalisada por metaloceno, a composição de etileno resultante terá bom desempenho de formação de película e a película resultante terá resistência e resistência à punção muito altas e, portanto, será adequada para a aplicação em embalagens.

[60] Em um quarto aspecto, a presente invenção fornece uma composição de polietileno que compreende um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, em que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 180.000 g/mol, preferivelmente de 100.000 g/mol a 150.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,0 a 8,0, um Mz/Mw de 4,0 a 6,0 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 12,5.

[61] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtido pelo método de fracionamento de elução de temperatura crescente analítica (TREF), que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está preferivelmente em uma temperatura que varia de 90 a 105°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 95 a 100°C e o pico de elução de temperatura baixa está preferivelmente em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e mais preferivelmente em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 60%, preferivelmente não mais do que 50% e, mais preferivelmente de 5 a 45%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 40%, preferivelmente pelo menos 50% e, mais preferivelmente de 55 a 95%, da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película e uma película preparada a partir da composição de polietileno tem propriedades mecânicas e propriedades ópticas boas.

[62] Em algumas modalidades preferidas, a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial (DSC), em uma faixa de 100 a 130°C, e preferivelmente de 105 a 128°C. Uma tal composição de polietileno tem bom desempenho de formação de película, boa capacidade de processo de moldagem e resistências mecânicas altas.

[63] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do polietileno linear de baixa densidade. Entretanto, é preferido que o teor molar do comonômero de α-olefina esteja em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol, e preferivelmente de 2% em mol a 10% em mol.

[64] Em algumas modalidades preferidas deste aspecto da invenção, a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 2 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 2,1 a 14,9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 15 a 150 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.

[65] Preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 1,5 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 3 a 10g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 15 a 100 g/10 minutos. Mais preferivelmente, o componente A tem um índice de fusão MIa de 0,01 a 1 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 3 a 5 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 20 a 60 g/10 minutos.

[66] Preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3. Mais preferivelmente, o componente A tem uma densidade pA de 0,915 a 0,926 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,924 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,910 a 0,926 g/cm3. De maneira particularmente preferível, as densidades Pa, Pb e pc do componente A, componente B e componente C da composição de polietileno satisfazem: -0,04≤pa-Pb≤0,02 e -0,04≤pa-Pc≤0,02, de modo que a composição de polietileno resultante não tenha apenas bom desempenho de formação de película, mas também resistência à tração muito alta, resistência à punção muito alta e turvamento baixo.

[67] Todos do componente A, componente B e componente C são um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina. Como usado aqui, o termo “linear” é pretendido significar que as cadeias da molécula contêm apenas cadeias ramificadas curtas, mas não cadeias ramificadas longas e estrutura reticulada. As características “lineares” do polietileno são resultadas dos monômeros polimerizados e condições do processo de polimerização e são bem conhecidas por aquela pessoa habilitada na técnica. Não existe limitação específica ao teor do comonômero de α-olefina do componente A, componente B e componente C. Entretanto, é preferido que os teores molares do comonômero de α-olefina no componente A, componente B e componente C são, cada um independentemente, em uma faixa de 0,2% em mol a 15% em mol, e preferivelmente de 1,5% em mol a 10% em mol.

[68] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a quantidade de componente A, WA, varia de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, varia de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, varia de 10 a 75 partes em peso. Mais preferivelmente, a quantidade de componente A, WA, varia de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, varia de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, varia de 20 a 70 partes em peso. Para selecionar as quantidades dos componentes A, B e C nas faixas mencionadas acima, a composição de polietileno resultante terá bom desempenho de formação de película e, ao mesmo tempo, boas propriedades mecânicas e propriedades ópticas. Além disso, a quantidade de componente A, Wa, a quantidade de componente C, Wc e o índice de fusão do componente A, MIa, satisfazem preferivelmente: 5,2 × lgMIA + 11,6 ≥ Wa/Wc ≥ 0,9 x lgMIA + 2,1 e mais preferivelmente: 2,9 x lgMIA + 6,8 ≥ Wa/Wc ≥ 1,1 x lgMIA + 2,7, de modo que a composição de polietileno terá a razão de esticamento grande e a velocidade de esticamento alta quando é processada através de um método de esticamento biaxial de película plana.

[69] Em uma modalidade preferida deste aspecto onde a composição de polietileno compreende o componente A, o componente B e o componente C já mencionados, a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, e preferivelmente de 0,5 a 10 g/10 minutos. Controlando-se o índice de fusão da composição de polietileno como um todo dentro das faixas já mencionadas, a composição de polietileno pode ter desempenho de formação de película simultaneamente excelente, alta resistência à tração, resistência de punção alta, e turvamento baixo.

[70] Neste aspecto da presente invenção, não existe limitação específica ao teor do componente B. Entretanto, o teor do componente B, Mb, é preferivelmente de não mais do que 35% em peso e mais preferivelmente de não mais do que 25% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.

[71] Em uma modalidade preferida deste aspecto, componente A, componente B e componente C tem, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 4,5 e mais preferivelmente em uma faixa de 2,0 a 4,2. Componente A, componente B e componente C tendo os índices de distribuição de peso molecular já mencionados cada um pode ser produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de metaloceno. O catalisador de metaloceno pode ser qualquer um daqueles comumente usados na técnica e consiste, em geral, de um composto de metaloceno, um composto de alumínio orgânico e opcionalmente um doador de elétron, como bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. Foi observado que, usando-se em combinação componente A, componente B e componente C, tendo os índices de fusão e densidades especificados acima e são preparados pela polimerização catalisada por metaloceno, a composição de etileno resultante terá bom desempenho de formação de película e a película resultante terá resistência à punção muito alta e, portanto, será adequada para a aplicação em embalagens.

[72] Para qualquer um dos aspectos descritos acima da invenção, a α-olefina mencionada quando se descreve as composições de polietileno ou qualquer um dos componentes A, B e C podem ser pelo menos um de olefinas C3-C20. Preferivelmente, a α-olefina pode ser pelo menos uma de propileno, 1-butileno, 2-butileno, 3-metil-1-butileno, 4-metil-1-butileno, 1-pentileno, 3 -metil-1 -pentileno, 4-metil-1 -pentileno, 3,3-dimetil-1 -pentileno, 3,4-dimetil-1-pentileno, 4,4-dimetil-1-pentileno, 1-hexileno, 4-metil-1-hexileno, 5-metil-1-hexileno, 1-hepteno, 2-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno e 1-eicoseno e mais preferivelmente pelo menos um de 1-butileno, 1-hexileno e 1-octeno.

[73] Em uma modalidade da invenção, é preferido que a composição de polietileno da invenção ainda compreenda um lubrificante para melhorar o desempenho de processamento por extrusão da composição de polietileno. Os exemplos do lubrificante incluem, mas não são limitados a lubrificantes tipo polietileno glicol (PEG), lubrificantes tipo fluoropolímero, lubrificantes tipo siloxano, lubrificantes tipo álcool graxo, lubrificantes tipo ácido graxo, éster de lubrificante tipo ácido graxo, lubrificantes tipo estearamida, lubrificantes tipo sabão metálico de ácido graxo, alcano e lubrificantes tipo alcano oxigenado e lubrificantes tipo nano-partícula. Os lubrificantes tipo PEG incluem, por exemplo, PEGs tendo um peso molecular de 500 a 50000, que podem ser submetidas à cobertura, enxerto e reticulação finais ou outra modificação química ou física. Os lubrificantes tipo fluoropolímero incluem, por exemplo, politetrafuloroetileno, poli(fluoreto de vinilideno), poli-hexafluoro propileno e outros fluoropolímeros cristalinos ou semi-cristalinos mono-modais ou multi-modais. Os lubrificantes tipo álcool graxo incluem, por exemplo, álcool palmitílico, álcool estearílico, álcool graxo de sebo. Os lubrificantes tipo ácido graxo incluem lubrificantes, por exemplo, ácido esteárico, ácido 12-hidróxi esteárico. O éster de lubrificantes tipo ácido graxo incluem, por exemplo, estearato de butila, monoestearato de glicerina, palmitato de palmitila, estearato de estearila. Os lubrificantes tipo estearamida incluem, por exemplo, estearilamida, oleilamida, erucicamida, n,n-etilenobisestearamida (EBS). Os lubrificantes tipo sabão metálico de ácido graxo incluem, por exemplo, estearato de chumbo, estearato de cálcio, estearato de magnésio, acetato de cálcio sintético. Os lubrificantes tipo alcano e alcano oxigenado incluem, por exemplo, petrolatos líquidos, parafinas duras, ceras de polietileno, ceras de polipropileno, ceras de oxietileno. Os lubrificantes tipo nanopartícula incluem, por exemplo, borrachas em pó, géis de sílica particuladas. O lubrificante pode estar incluído em uma quantidade comumente usada na técnica. Por exemplo, o lubrificante pode estar incluído em uma quantidade de 0,05 a 5 partes em peso, e preferivelmente de 0,5 a 3 partes em peso, por 100 partes em peso de todas as resinas de polietileno na composição.

[74] A composição de polietileno também pode compreender outros aditivos comumente usados em várias resinas de polietileno ou películas de polietileno na técnica, contanto que tais aditivos não influenciarão adversamente o desempenho de formação de película de esticamento, propriedades mecânicas e propriedades ópticas da composição de polietilenos da invenção. Tais aditivos incluem, mas não são limitados a antioxidantes, agentes de deslizamento, agentes antiestáticos e agentes antibloqueio. Se usados, tais aditivos podem ser usados em uma quantidade convencional.

[75] As composições de polietileno da invenção podem ser preparadas por qualquer método adequado conhecido na técnica. Por exemplo, quando compreende os componentes A, B e C, a composição de polietileno da invenção pode ser preparada por um método que compreende as etapas de: fornecer o componente A, componente B e componente C (pela preparação separada por intermédio da polimerização de componente A, componente B e componente C, por exemplo); misturar componente A, componente B, componente C, opcionalmente lubrificante e, opcionalmente, outros aditivos de acordo com as proporções desejadas em um misturador e então combinação por fusão, a mistura resultante em um equipamento de combinação por fusão. O misturador pode ser, por exemplo, um agitador ou um misturador de alta velocidade. O equipamento de combinação por fusão pode ser, por exemplo, uma extrusora de parafuso duplo, uma extrusora de parafuso simples, um moinho ou um misturador interno.

[76] Em uma modalidade preferida da invenção, a composição de polietileno é preparada em um equipamento de conexão paralela multi-reator como conhecido na Figura 1. O equipamento de conexão paralela multi-reator compreende um primeiro reator 1, um segundo reator 2, um terceiro reator 3, separadores de sólido/líquido (vapor) 4, um compartimento de alimentação de homogeneização 5 e um sistema de fusão e granulação 6. O primeiro reator 1, o segundo reator 2 e o terceiro reator 3 estão conectados em paralelo. Três separadores sólido/líquido (vapor) 4 são fornecidos para comunicação com o primeiro reator 1, o segundo reator 2 e o terceiro reator 3, respectivamente. O componente A é polimerizado no primeiro reator 1, o componente B é polimerizado no segundo reator 2 e o componente C é polimerizado no terceiro reator 3. Os efluentes dos ditos reatores são separadamente submetidos à separação no separador 4 sólido/líquido relevante (vapor) e o componente A, componente B e componente C separados são então liberados ao compartimento de alimentação de homogeneização 5, onde estes são misturados com os aditivos opcionais. A mistura resultante é então liberada ao sistema de fusão e granulação 6, onde estes são extrudados e granulados. A polimerização nos reatores individuais pode ser polimerização por batelada ou uma polimerização contínua. Quando um tal sistema multi-reator é usado, as saídas dos reatores correspondentes são os WA, WB e WC mencionados acima.

[77] Em um quinto aspecto, a invenção fornece uma película que compreende pelo menos uma camada de polietileno formada a partir da composição de polietileno descrita acima.

[78] A película pode ser da estrutura de monocamada ou da estrutura multicamada. Se a película for da estrutura de multicamada, pelo menos a camada principal (em geral, a camada tendo a maior espessura) será formada a partir da composição de polietileno da invenção. Por exemplo, a película pode ter uma estrutura de complexo que consiste de uma camada da pele superior, uma camada do núcleo e uma camada da pele inferior e pelo menos a camada do núcleo é formada a partir da composição de polietileno da invenção. Em geral, a espessura da película pode variar de 10 a 200 μm, e preferivelmente de 10 a 100 μm. Além disso, quando a película tem uma estrutura de complexo que consiste da camada da pele superior, uma camada do núcleo e a camada da pele inferior, as espessuras da camada da pele superior e a contagem da camada da pele inferior, cada uma independentemente, para 1 a 25% da espessura total da película.

[79] Além disso, a película pode ser uma película mono-axialmente orientada ou uma película biaxialmente orientada, preferivelmente uma película biaxialmente orientada e mais preferivelmente uma película biaxialmente orientada preparada pelo método de esticamento biaxial de película plana.

[80] O processo de fabricação de uma película biaxialmente orientada através do método de esticamento biaxial de película plana é bem conhecido por uma pessoa habilitada na técnica. Em geral, a composição de polietileno descrita acima é primeira adicionada em um equipamento de moldagem para produzir uma folha de moldagem para extrudar e moldar e a folha de moldagem resultante é então esticada em um equipamento de esticamento biaxial de película. Na produção da folha de moldagem, a matriz para extrusão da composição de polietileno pode ser selecionada de acordo com a estrutura de película desejada. Por exemplo, quando uma película tendo uma estrutura de monocamada a ser produzida, uma matriz de monocamada pode ser usada e quando uma película tendo uma estrutura de multicamada (por exemplo, uma película tendo uma estrutura de três camadas que consiste de uma camada da pele superior, uma camada do núcleo e uma camada da pele inferior) a ser produzida, uma matriz de complexo de multicamada pode ser usada. No último caso, pelo menos uma camada incluindo a camada do núcleo da matriz do complexo de multicamada é comunicada com uma tremonha acomodando uma composição de polietileno da invenção de modo que pelo menos uma camada incluindo a camada do núcleo da película resultante é a camada de polietileno formada da composição de polietileno da invenção. Na extrusão e moldagem, a temperatura de extrusão pode variar de 160 a 260°C e a temperatura do rolo de extinção de moldagem pode variar de 15 a 85°C. Além disso, a operação de esticamento biaxial pode ser realizada pelo método de esticamento simultâneo (isto é, um esticamento da direção da máquina (MD) e esticamento da direção transversa (TD) da película são realizados simultaneamente) ou por um método de esticamento sequencial (isto é, o esticamento MD da película é realizado primeiro e o esticamento TD da película é então realizado). Em uma modalidade, o esticamento simultâneo pode ser realizado como seguem: após a folha de moldagem ser suficientemente pré-aquecida, a folha de moldagem é esticada simultaneamente na MD e TD, em que a temperatura para o pré-aquecimento pode variar de 75 a 165°C, a temperatura para esticamento pode variar de 75 a 160°C, razão de esticamento na MD é pelo menos 4, razão de esticamento na TD é pelo menos 5 e velocidade de esticamento na TD é pelo menos 50%/s. Em uma modalidade, o esticamento sequencial pode ser realizado como seguem: após a folha de moldagem ser suficientemente pré-aquecida, a folha de moldagem é esticada primeiro na MD e então na TD, em que a temperatura para pré-aquecimento pode variar de 65 a 158°C, a temperatura para esticamento pode variar de 65 a 155°C, razão de esticamento na MD é pelo menos 4, razão de esticamento na TD é pelo menos 5 e velocidade de esticamento na TD é pelo menos 50%/s. Além disso, na finalização do esticamento, a película pode ser submetida ao tratamento de acabamento ou, alternativamente, um tratamento de recozimento. Quando o tratamento de recozimento é realizado, a temperatura para recozimento da película pode variar de 80 a 165°C. A película também pode ser submetida a um tratamento de coroa de superfície. Finalmente, a película é cortada e então usada, para produzir a película da presente invenção.

[81] A película da invenção tem bom desempenho de formação de película, a razão de esticamento grande e a velocidade de esticamento alta. Na produção da película biaxialmente orientada através dos processos de armação de esticador, como indicado acima, a película tem uma razão de esticamento na MD de pelo menos 4 e a razão de esticamento TD de pelo menos 5. Quanto maior a razão de esticamento, maiores as resistências mecânicas da película. Além disso, a película tem uma velocidade de esticamento na TD de pelo menos 50%/s e preferivelmente de 60 a 300%/s.

[82] As películas biaxialmente orientadas da presente invenção têm resistências mecânicas altas e boas propriedades ópticas. Em uma modalidade, as películas biaxialmente orientadas têm uma resistência à tração na MD de pelo menos 55MPa e preferivelmente pelo menos 60MPa; uma resistência à tração na TD de pelo menos 65 MPa, preferivelmente pelo menos 70 MPa; e uma resistência à punção de pelo menos 2,5 N e preferivelmente pelo menos 3,5 N. As películas biaxialmente orientadas tem um alongamento na ruptura de não mais do que 350% e preferivelmente não mais do que 300%.

[83] Na presente invenção, a resistência à tração na MD e a resistência à tração na TD são medidas de acordo com GB/T 1040.3-2006. Na presente invenção, a resistência à punção é medida de acordo com GB/T 10004-2008, com uma espessura da amostra de película sendo 25±2 μm. Na presente invenção, o alongamento na ruptura é medido de acordo com GB/T 1040.3-2006.

[84] As películas da presente invenção têm vantagens tais como custo de produção baixo e processo de produção simples e promovem uma ampla faixa de aplicações.

Exemplos

[85] Os seguintes exemplos são dados para ilustração adicional da invenção, mas não fazem limitações à invenção de qualquer maneira.

[86] Nos seguintes Exemplos e Exemplos Comparativos:

[87] O equipamento que estica biaxialmente a película usado é o Karo IV, disponível da Brückner Co. German.

[88] Os pesos moleculares e o índice de distribuição de peso molecular (Mw, Mw/Mn, Mz, Mz+1): medida usando-se o Cromatógrafo de Permeação em Gel Modelo PL-GPC 220 fornecido com IR5 detector de infravermelho (disponível da Polimer Laboratories Co., England). Três colunas Plgel 10 μm MIXED-B em série foram usadas, 1,2,4-triclorobenzeno foi usado como o solvente e fase móvel, a temperatura da coluna foi de 150°C, a taxa de fluxo foi de 1,0 ml/minuto e padrões de poliestireno distribuídos estreitos EasiCal PS-1 disponíveis da Polimer Laboratories Co. Foram usados para calibrar o sistema.

[89] Fracionamento de elução com temperatura analítica crescente (A-TREF): realizada usando-se o instrumento de fracionamento de elução de temperatura crescente modelo TREF 300 fabricado por Polimer Char S.A., Espanha. Especificamente, 80 mg de uma amostra de polietileno foram combinados com 40 ml de 1,2,4-triclorobenzeno contendo 0,03% em peso de Antioxidante BHT. A mistura resultante foi agitada a 160°C e 200 rpm sob atmosfera de nitrogênio durante 60 minutos para a produção de uma solução. Então, uma alíquota (2 ml) foi adicionada à coluna analítica. A coluna analítica foi esfriada em uma taxa de 40°C/minuto a 95°C, mantida a 95°C por 45 minutos, então esfriada em uma taxa de 0,1°C/minuto a 35°C e mantida a 35°C por 30 minutos. A seguir, a temperatura da coluna foi aumentada a uma taxa de 1,0°C/minuto, entretanto, a coluna foi eluída com o eluente, 1,2,4-triclorobenzeno, em uma taxa de fluxo de 0,5 ml/minuto. A elução foi medida com um detector de infravermelho quanto à sua concentração, desse modo, obtendo as concentrações da amostra dissolvida em temperaturas diferentes, que foram normalizadas para produzir uma curva de elução de temperatura crescente.

[90] Temperatura de fusão: medida sob a atmosfera de nitrogênio usando-se calorímetro de varredura diferencial Perkin-Elmer DSC-7, que foi calibrado para temperatura e fluxo de calor com Índio. Especificamente, 5 mg de uma amostra foi aquecida em uma taxa de 10°C/minuto a 180°C e mantida naquela temperatura por 5 minutos para eliminar seu histórico de calor. Então, a amostra, foi esfriada em uma taxa de 10°C/minuto a 0°C, mantida a 0°C por 1 minuto e então aquecida em uma taxa de 10°C/minuto a 180°C. A temperatura de fusão foi lida a partir da curva de fluxo de calor do segundo aquecimento.

[91] O teor das unidades derivadas de α-olefina: medido através de espectroscopia de ressonância magnética nuclear 13C usando-se espectrômetro de ressonância magnética nuclear BRUKER AVANCE III 400Hz, usando-se uma sonda de 10 mm, uma temperatura de teste de 125° C, pulso de 90 ms, desligamento waltz16, 5s de tempo de obtenção e tempo de atraso de 10s. Preparação de amostra: uma amostra foi dissolvida de 130 a 140°C em o-diclorobenzeno deuterado em uma concentração de 10% em peso.

[92] Índice de fusão (MI): medido de acordo com o método especificado em GB/T 3682-2000, a 190°C sob carga de 2,16 kg.

[93] Densidade: medida de acordo com o método de coluna de gradiente de densidade especificado em GB/T 1033,2-2010.

[94] Turvamento de película: medido de acordo com GB/T 2410-2008, com a espessura da amostra de película sendo de 25±2μm.

[95] Resistência à tração da película, módulo e alongamento na ruptura: medidos de acordo com GB/T 1040.3-2006.

[96] Resistência à punção de película: medida de acordo com GB/T10004-2008, com a espessura da amostra de película sendo de 25±2μm.

[97] Etileno, comonômero de α-olefinas, gás hidrogênio e gás nitrogênio são de grau de polimerização e são desidratados e desoxigenados antes do uso.

Exemplo 1 (1) Preparação da composição de polietileno:

[98] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C.

[99] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e um sistema catalisador de metaloceno do tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[100] Componente A: um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIa de 1,5 g/10 min, uma densidade Pa de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 3,4 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 7,5 % em mol.

[101] Componente B: um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIB de 2,1 g/10 min, uma densidade pB de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 3,2 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 7,5 % em mol.

[102] Componente C: um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIC de 15 g/10 min, uma densidade pC de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 3,5 e um conteúdo molar de 1-butileno de 9,1 % em mol.

[103] 80 partes em peso do componente A, 10 partes em peso do componente B e 20 partes em peso do componente C foram misturadas e então 0,11 partes em peso de lubrificante de polietileno glicol (PEG) (disponível de Clariant Co., Suíça, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 160°C e 210°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 2,4 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[104] Os grânulos da composição de polietileno preparados na etapa (1) foram secados, adicionados na extrusora de camada de núcleo, extrusora de camada de pele superior e extrusora de camada de pele inferior de LCR400 máquina de moldagem de extrusão multi-camada (fabricada por Labtech Co., Suécia) e então extrudados por fusão e moldado para produzir a folha de moldagem que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior, com a temperatura de rolo de extinção de moldagem sendo ajustada a 25°C e as extrusoras de camadas de pele inferiores e superiores também sendo carregadas com sílica como um agente antibloqueio em uma quantidade de 2 % em peso, com base no peso da composição de grânulos de polietileno adicionados as extrusoras correspondentes.

[105] A folha de moldagem de polietileno preparada acima foi colocada na equipamento de esticamento biaxial de braçadeira da película e foi submetida ao esticamento na MD em primeiro lugar e então esticamento na TD, com as condições do processo sendo como seguem: A temperatura de pré-aquecimento na MD foi 100°C, Temperatura de esticamento na MD foi 110°C, Razão de esticamento na MD foi 4; Temperatura de pré-aquecimento na TD foi 100°C, Temperatura de esticamento na TD foi 115°C, Razão de esticamento na TD foi 5, velocidade de esticamento na TD da película foi 60%/s; temperatura de ajuste da película foi 120°C. Uma película que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior e tendo uma espessura total de 25 μm, uma espessura da camada da pele superior de 0,5 μm e uma espessura da camada da pele inferior de 0,5 μm foi obtida. Cada camada da película contém uma composição de polietileno dEste exemplo e a camada da pele superior e a camada da pele inferior ainda contém 2 % em peso de sílica como agente antibloqueio.

Exemplo 2 (1) Preparação da composição de polietileno:

[106] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C.

[107] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e a sistema catalisador de metaloceno do tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[108] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIA de 0,01 g/10 min, uma densidade pA de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 3,0 e um teor molar de 1-butileno de 1,6% em mol.

[109] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIB de 10,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 2,8 e um teor molar de 1-butileno de 1,9% em mol.

[110] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIC de 60 g/10 min, uma densidade pC de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 2,9 e um teor molar de 1-hexileno de 3,8% em mol.

[111] 55 partes em peso do componente A, 5 partes em peso do componente B e 55 partes em peso componente C foram misturadas e então 3,5 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 6.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 180°C e 240°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 0,9 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[112] Os grânulos da composição de polietileno preparados na etapa (1) foram secados, adicionados na extrusora de camada de núcleo, extrusora de camada de pele superior e extrusora de camada de pele inferior de LCR400 máquina de moldagem de extrusão multi-camada (fabricada por Labtech Co., Suécia) e então extrudados por fusão e moldados para produzir a folha de moldagem que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior, com a temperatura de rolo de extinção de moldagem sendo ajustada a 85°C e as extrusoras de camadas de pele inferiores e superiores também sendo carregadas com sílica como um agente antibloqueio em uma quantidade de 2 % em peso, com base no peso da composição de grânulos de polietileno adicionados as extrusoras correspondentes.

[113] A folha de moldagem de polietileno preparada acima foi colocada na equipamento de esticamento biaxial de braçadeira da película e foi submetida ao esticamento na MD em primeiro lugar e então esticamento na TD, com as condições do processo sendo como seguem: A temperatura de pré-aquecimento na MD foi 130°C, Temperatura de esticamento na MD foi 126°C, Razão de esticamento na MD foi 4; Temperatura de pré-aquecimento na TD foi 130°C, Temperatura de esticamento na TD foi 128°C, Razão de esticamento na TD foi 6, velocidade de esticamento na TD da película foi 100%/s; temperatura de ajuste da película foi 130°C. Uma película que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior e tendo uma espessura total de 25 μm, uma espessura da camada da pele superior de 1 μm e uma espessura da camada da pele inferior de 1 μm foi obtida. Cada camada da película contém uma composição de polietileno dEste exemplo e a camada da pele superior e a camada da pele inferior ainda contém 2 % em peso de sílica como agente antibloqueio.

Exemplo 3 (1) Preparação da composição de polietileno:

[114] Este exemplo mostra uma composição de polietileno obtida por intermédio das polimerizações em um equipamento de conexão paralelo multi-reator como mostrado na figura 1, em que o componente A é polimerizado em um primeiro reator 1, componente B é polimerizado em um segundo reator 2 e componente C é polimerizado em um terceiro reator 3.

[115] O N-hexano, α-olefina e gás de hidrogênio foram carregados nos três reatores de polimerização e os reatores de polimerização foram aquecidos às temperaturas de polimerização predeterminadas. Então, o monômero de etileno e um sistema catalisador de metaloceno do tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) foram introduzidos simultaneamente a este. As polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 140°C sob uma pressão de 2,5 MPa por 30 min para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão do polímero resultante e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade do polímero resultante.

[116] Na preparação, a razão em peso da produção do componente A a partir do primeiro reator 1 por tempo unitário, WA, a produção do componente B do segundo reator 2 por tempo unitário, WB, a produção do componente C a partir do primeiro reator 3 por tempo unitário, Wc, (Wa:Wb:Wc) foi 75:2:35.

[117] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno tendo um MIa de 0,1 g/10 min, uma densidade Pa de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,1 e um teor molar de 1-octeno de 2,1% em mol.

[118] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIB de 5,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,5 e um teor molar de 1-butileno de 5,1% em mol.

[119] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIC de 25 g/10 min, uma densidade pC de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,2 e um teor molar de 1-butileno de 5,1 % em mol.

[120] Os efluentes a partir dos ditos reatores foram separadamente transferidos ao separador 4 sólido/líquido correspondente (vapor), onde a separação da fase foi realizada e os componentes separados A, B e C foram liberados ao compartimento de alimentação homogeneizador 5 fornecidos com um agitador. Uma cera de polietileno como um lubrificante (disponível de Honeywell Co., América) também foi adicionada como um compartimento de alimentação homogeneizador 5 em uma quantidade de 1 parte em peso por 100 partes em peso da combinação dos componentes A, B e C. A mistura homogeneizada a partir do compartimento de alimentação homogeneizador 5 foi adicionada na tremonha da extrusora de parafuso duplo fabricada por W&P Co. e então foi misturada por fusão, extrusada, granulada e secada, para produzir grânulos da composição de polietileno. Na extrusora, as temperaturas de barril foram mantidas entre 170 e 230°C. Os grânulos foram observados terem um MI de 0,6 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[121] Os grânulos da composição de polietileno preparados na etapa (1) foram secados, adicionados na máquina de moldagem de extrusão multi-camada LCR400 (fabricada por Labtech Co., Suécia) e então extrudados por fusão e moldados para produzir a folha de moldagem da estrutura de monocamada, com a temperatura de rolo de extinção de moldagem sendo ajustada a 35°C.

[122] A folha de moldagem de polietileno preparada acima foi colocada na equipamento de esticamento biaxial de braçadeira da película e foi submetida ao esticamento na MD em primeiro lugar e então esticamento na TD, com as condições do processo sendo como seguem: A temperatura de pré-aquecimento na MD foi 116°C, Temperatura de esticamento na MD foi 118°C, Razão de esticamento na MD foi 4; Temperatura de pré-aquecimento na TD foi 120°C, Temperatura de esticamento na TD foi 120°C, Razão de esticamento na TD foi 5, velocidade de esticamento na TD da película foi 100%/s; temperatura de ajuste da película foi 122°C. Uma película da monocamada tendo uma espessura média de 25 μm foi obtida.

Exemplo 4

[123] A composição de polietileno e a película de polietileno foram preparadas seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que na composição de polietileno, componente B foi substituído com as mesmas partes em peso do componente C. Isto é, a composição de polietileno consistida do componente A e componente C. Uma película tendo uma espessura média de 25 μm foi obtida, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo 5

[124] A composição de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que as quantidades dos materiais brutos individuais usados na polimerização do componente A foram alterados de modo que o componente resultante A teve um MIA de 1,5 g/10 min, uma densidade pA de 0,928 g/cm3, um Mw/Mn de 3,0 e um teor molar de 1-hexileno de 1,9% em mol.

[125] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que a composição de polietileno preparada acima foi usada. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo comparativo 1 Material bruto de Polietileno:

[126] Este exemplo comparativo selecionado de um polietileno linear de baixa densidade de grau de película (Grau ELITE 5400 g, disponível de DOW Chemical Co., America) como o material bruto de Polietileno. O dito polietileno linear de baixa densidade foi preparado pelo uso de um catalisador de metaloceno, teve um MI de 1,0 g/10 min, uma densidade de 0,916 g/cm3 e um Mw/Mn de 3,2.

(2) Preparação da película de polietileno:

[127] O procedimento como descrito no Exemplo 3 foi seguido para preparar a película de polietileno, exceto que as mesmas partes em peso do material bruto de Polietileno descritas acima seja usadas para substituir para uma composição de grânulos de polietileno como usadas no Exemplo 3. Embora muitas vezes de tentativa tenham sido feitas, o fenômeno de fratura de película sempre ocorreu de modo que nenhuma película foi obtida por esticamento. Além disso, ainda quando a velocidade de esticamento na TD foi reduzida a 50%/s, o fenômeno de fratura de película ainda ocorreu de modo que nenhuma película foi obtida por esticamento.

Exemplo comparativo 2 Material bruto de Polietileno:

[128] Este exemplo comparativo usado no mesmo material bruto de Polietileno como exemplo comparativo 1.

(2) Preparação da película de polietileno:

[129] Um equipamento de insuflação de película disponível de MR. COLLOIN Co, Alemanha foi usado para preparar a película de polietileno. Especificamente, o material bruto de Polietileno selecionado na etapa (1) foi adicionado como tremonha do equipamento de insuflação da extrusora da película e após ser suficientemente fundido e plasticizado na extrusora, o material bruto foi extrusado através de uma matriz anular para formar uma película de fusão tubular, que foi insuflada com ar comprimido em uma razão de insuflação de 2,5 e esfriada por um anel wine para formar uma película de polietileno. A película tem uma espessura média de 25 μm e é da estrutura de monocamada.

Exemplo comparativo 3 (1) Preparação da composição de polietileno:

[130] Este exemplo comparativo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente 1 e componente 2.

[131] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e a sistema catalisador de metaloceno do tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa por 60 min para produzir o componente 1 e componente 2, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[132] Componente 1: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MI1 de 5,0 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 3,2 e um teor molar de 1-hexileno de 7,5% em mol.

[133] Componente 2: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MI2 de 15 g/10 min, uma densidade p2 de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 3,5 e um teor molar de 1-butileno de 9,8% em mol.

[134] 80 partes em peso do componente 1 e 20 partes em peso do componente 2 foram misturadas e então 0,1 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 160°C e 210°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 6,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[135] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 4 (1) Preparação da composição de polietileno:

[136] Este exemplo comparativo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente 1 e componente 2.

[137] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e a sistema catalisador de metaloceno do tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa por 60 min para produzir o componente 1 e componente 2, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polimeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[138] Componente 1: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MI1 de 0,01 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 2,8 e um teor molar de 1-butileno de 1,8% em mol.

[139] Componente 2: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MI2 de 5,0 g/10 min, uma densidade p2 de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 2,7 e um teor molar de 1-hexileno de 4,1% em mol.

[140] 55 partes em peso do componente 1 e 55 partes em peso componente 2 foram misturadas e então 3,3 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 6.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 180°C e 240°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 0,22 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[141] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 5 (1) Preparação da composição de polietileno:

[142] Este exemplo comparativo mostra uma composição de polietileno obtida por intermédio das polimerizações em um equipamento de conexão paralelo multi-reator, em que o componente 1 é polimerizado em um primeiro reator e componente 2 é polimerizado em um segundo reator.

[143] O N-hexano, α-olefina e gás de hidrogênio foram carregados nos dois reatores de polimerização e os reatores de polimerização foram aquecidos às temperaturas de polimerização predeterminadas. Então, monômero de etileno e um sistema catalisador de metaloceno do tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) foram introduzidos simultaneamente a este. As polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 140°C sob uma pressão de 2,5 MPa por 30 min para produzir o componente 1 e componente 2, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão do polímero resultante e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade do polímero resultante.

[144] Na preparação, a razão em peso da produção do componente 1 a partir do primeiro reator por tempo unitário, W1, a produção do componente 2 do segundo reator 2 por tempo unitário, W2, foi 20:80.

[145] Componente 1: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno tendo um MI1 de 0,1 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,1 e um teor molar de 1-octeno de 2,1% em mol.

[146] Componente 2: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MI2 de 25 g/10 min, uma densidade p2 de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,5 e um teor molar de 1-butileno de 5,1% em mol.

[147] Os efluentes a partir dos ditos dois reatores foram separadamente transferidos aos separadores sólidos/líquidos correspondentes (vapor), onde a separação da fase foi realizada e os componentes separados 1 e 2 foram liberados a um compartimento de alimentação homogeneizador fornecido com um agitador. Uma cera de polietileno como um lubrificante (disponível da Honeywell Co., America) também foi adicionada como um compartimento de alimentação homogeneizador em uma quantidade de 1 parte em peso por 100 partes em peso da combinação dos componentes 1 e 2. A mistura homogeneizada a partir do compartimento de alimentação homogeneizador foi adicionada na tremonha da extrusora de parafuso duplo fabricada por W&P Co. e então foi misturada por fusão, extrusada, granulada e secada, para produzir grânulos da composição de polietileno. Na extrusora, as temperaturas de barril foram mantidas entre 170 e 230°C. Os grânulos foram observados terem um MI de 8,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[148] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo 6 (1) Preparação da composição de polietileno:

[149] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C.

[150] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e um sistema catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[151] Componente A: um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIA de 2,0 g/10 min, uma densidade pA de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 6,4 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 8,9% em mol.

[152] Componente B: um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIB de 4,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 5,7 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 8,9% em mol.

[153] Componente C: um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIC de 15 g/10 min, uma densidade pC de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 4,6 e um conteúdo molar de 1-butileno de 10,1% em mol.

[154] 80 partes em peso do componente A, 10 partes em peso do componente B e 20 partes em peso do componente C foram misturadas e então 0,11 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 160°C e 210°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 3,4 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[155] Os grânulos da composição de polietileno preparados na etapa (1) foram secados, adicionados na extrusora de camada de núcleo, extrusora de camada de pele superior e extrusora de camada de pele inferior de LCR400 máquina de moldagem de extrusão multi-camada (fabricada por Labtech Co., Suécia) e então extrudados por fusão e moldados para produzir a polietileno folha de moldagem que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior, com a temperatura de rolo de extinção de moldagem sendo ajustada a 25°C e as extrusoras de camadas de pele inferiores e superiores também sendo carregadas com sílica como um agente antibloqueio em uma quantidade de 2 % em peso, com base no peso da composição de grânulos de polietileno adicionados as extrusoras correspondentes.

[156] A folha de moldagem de polietileno preparada acima foi colocada na equipamento de esticamento biaxial de braçadeira da película e foi submetida ao esticamento na MD em primeiro lugar e então esticamento na TD, com as condições do processo sendo como seguem: A temperatura de pré-aquecimento na MD foi 100°C, Temperatura de esticamento na MD foi 110°C, Razão de esticamento na MD foi 4; Temperatura de pré-aquecimento na TD foi 100°C, Temperatura de esticamento na TD foi 115°C, Razão de esticamento na TD foi 5, velocidade de esticamento na TD da película foi 150%/s; temperatura de ajuste da película foi 120°C. Uma película que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior e tendo uma espessura total de 25 μm, uma espessura da camada da pele superior de 0,5 μm e uma espessura da camada da pele inferior de 0,5 μm foi obtida. Cada camada da película contém uma composição de polietileno dEste exemplo e a camada da pele superior e a camada da pele inferior ainda contém 2 % em peso de sílica como agente antibloqueio.

Exemplo 7 (1) Preparação da composição de polietileno:

[157] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C.

[158] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e um sistema catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[159] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIA de 0,01 g/10 min, uma densidade pA de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 5,5 e um teor molar de 1-butileno de 2,1% em mol.

[160] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIB de 9,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 4,8 e um teor molar de 1-butileno de 2,8% em mol.

[161] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIC de 40 g/10 min, uma densidade pC de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 4,4 e um teor molar de 1-hexileno de 4,0% em mol.

[162] 55 partes em peso do componente A, 5 partes em peso do componente B e 55 partes em peso componente C foram misturadas e então 3,5 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 180°C e 240°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 0,7g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[163] Uma película que consiste de uma camada da pele superior, uma camada de núcleo e uma camada da pele inferior e tendo uma espessura total de 25 μm, uma espessura da camada da pele superior de 1 μm e uma espessura da camada da pele inferior de 1 μm foi preparada a partir das composições de grânulos de polietileno preparadas acima seguindo o procedimento descrito no Exemplo 2.

Exemplo 8 (1) Preparação da composição de polietileno:

[164] Este exemplo mostra uma composição de polietileno obtida por intermédio das polimerizações em um equipamento de conexão paralelo multi-reator como mostrado na figura 1, em que o componente A é polimerizado em um primeiro reator 1, componente B é polimerizado em um segundo reator 2 e componente C é polimerizado em um terceiro reator 3.

[165] O N-hexano, α-olefina e gás de hidrogênio foram carregados nos três reatores de polimerização e os reatores de polimerização foram aquecidos às temperaturas de polimerização predeterminadas. Então, monômero de etileno e um sistema catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foram introduzidos simultaneamente a este. As polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 240°C sob uma pressão de 14,8 MPa por 60 min para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão do polímero resultante e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade do polímero resultante.

[166] Na preparação, a razão em peso da produção do componente A a partir do primeiro reator 1 por tempo unitário, WA, a produção do componente B do segundo reator 2 por tempo unitário, WB, a produção do componente C a partir do primeiro reator 3 por tempo unitário, WC, (isto é, Wa:Wb:Wc) foi 75:2:35.

[167] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno tendo um MIA de 0,1 g/10 min, uma densidade pA de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 5,8 e um teor molar de 1-octeno de 2,5% em mol.

[168] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIB de 6,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 4,5 e um teor molar de 1-butileno de 5,3% em mol.

[169] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIC de 25 g/10 min, uma densidade pC de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 4,2 e um teor molar de 1-butileno de 5,7 % em mol.

[170] Os efluentes a partir dos ditos reatores foram separadamente transferidos ao separador 4 sólido/líquido correspondente (vapor), onde a separação da fase foi realizada e os componentes separados A, B e C foram liberados ao compartimento de alimentação homogeneizador 5 fornecidos com um agitador. Uma cera de polietileno como um lubrificante (disponível de Honeywell Co., America) também foi adicionada como um compartimento de alimentação homogeneizador 5 em uma quantidade de 1 parte em peso por 100 partes em peso da combinação dos componentes A, B e C. A mistura homogeneizada a partir do compartimento de alimentação homogeneizador 5 foi adicionada na tremonha da extrusora de parafuso duplo fabricada por W&P Co. e então foi misturada por fusão, extrusada, granulada e secada, para produzir grânulos da composição de polietileno. Na extrusora, as temperaturas de barril foram mantidas entre 170 e 230°C. Os grânulos foram observados terem um MI de 0,6 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[171] Uma película da monocamada tendo uma espessura média de 25 μm foi preparada a partir das composições de grânulos de polietileno preparadas acima seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3.

Exemplo 9

[172] A composição de polietileno e a película de polietileno foram preparadas seguindo o procedimento descrito no Exemplo 6, exceto que na composição de polietileno, componente B foi substituído com as mesmas partes em peso do componente C. Isto é, a composição de polietileno consistida do componente A e componente C. Uma película tendo uma espessura média de 25 μm foi obtida, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo 10

[173] A composição de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 6, exceto que as quantidades dos materiais brutos individuais usados na polimerização do componente A foram alterados de modo que o componente resultante A teve um MIA de 2,0 g/10 min, uma densidade pA de 0,928 g/cm3, um Mw/Mn de 5,1 e um teor molar de 1-hexileno de 2,2% em mol.

[174] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 6, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 pm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo comparativo 6 Material bruto de Polietileno:

[175] Este exemplo comparativo selecionado de um polietileno linear de baixa densidade de grau de película (Grau 7042, disponível de Yanshan Petrochemical Co. de SINOPEC, China) como o material bruto de Polietileno. O dito polietileno linear de baixa densidade foi preparado pelo uso de um catalisador Ziegler-Natta, teve um MI de 2,0 g/10 min, uma densidade de 0,920 g/cm3 e a Mw/Mn de 4,5.

(2) Preparação da película de polietileno:

[176] O procedimento como descrito no Exemplo 8 foi seguido para preparar a película de polietileno, exceto que as mesmas partes em peso do material bruto de Polietileno descritas acima seja usadas para substituir para uma composição de grânulos de polietileno como usadas no Exemplo 8. Embora muitas vezes de tentativa tenham sido feitas, o fenômeno de fratura de película sempre ocorreu de modo que nenhuma película foi obtida por esticamento. Além disso, ainda quando a velocidade de esticamento na TD foi reduzida a 50%/s, o fenômeno de fratura de película ainda ocorreu de modo que nenhuma película foi obtida por esticamento.

Exemplo comparativo 7 Material bruto de Polietileno:

[177] Este exemplo comparativo usado no mesmo material bruto de Polietileno as Exemplo comparativo 6.

(2) Preparação da película de polietileno:

[178] Um equipamento de insuflação de película disponível de MR. COLLOIN Co, German foi usado para preparar a película de polietileno. Especificamente, o material bruto de Polietileno selecionado na etapa (1) foi adicionado como tremonha do equipamento de insuflação da extrusora da película e após ser suficientemente fundido e plasticizado na extrusora, o material bruto foi extrusado através de uma matriz anular para formar uma película de fusão tubular, que foi insuflada com ar comprimido em uma razão de insuflação de 2,5 e esfriada por um anel wine para formar uma película de polietileno. A película tem uma espessura média de 25 μm e é da estrutura de monocamada.

Exemplo comparativo 8 (1) Preparação da composição de polietileno:

[179] Este exemplo comparativo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente 1 e componente 2.

[180] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e um sistema catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente 1 e componente 2, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[181] Componente 1: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MI1 de 5,0 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 6,4 e um teor molar de 1-hexileno de 8,6% em mol.

[182] Componente 2: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MI2 de 15 g/10 min, uma densidade p2 de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 5,5 e um teor molar de 1-butileno de 10,8% em mol.

[183] 80 partes em peso do componente 1 e 20 partes em peso do componente 2 foram misturadas e então 0,1 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 160°C e 210°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 6,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[184] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 6, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 9 (1) Preparação da composição de polietileno:

[185] Este exemplo comparativo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente 1 e componente 2.

[186] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e um sistema catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente 1 e componente 2, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[187] Componente 1: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MI1 de 0,01 g/10 min, uma densidade P1 de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 5,0 e um teor molar de 1-butileno de 2,9% em mol.

[188] Componente 2: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MI2 de 5,0 g/10 min, uma densidade p2 de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 4,5 e um teor molar de 1-hexileno de 4,9% em mol.

[189] 55 partes em peso do componente 1 e 55 partes em peso componente 2 foram misturadas e então 3.3 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 180°C e 240°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 0,22 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[190] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 7, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 10 (1) Preparação da composição de polietileno:

[191] Este exemplo comparativo mostra uma composição de polietileno obtida por intermédio das polimerizações em um equipamento de conexão paralelo multi-reator, em que o componente 1 é polimerizado em um primeiro reator e componente 2 é polimerizado em um segundo reator.

[192] N-hexano, α-olefina e gás de hidrogênio foram carregados nos dois reatores de polimerização e os reatores de polimerização foram aquecidos às temperaturas de polimerização predeterminadas. Então, monômero de etileno e um sistema catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foram introduzidos simultaneamente a este. As polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 240°C sob uma pressão de 14,8 MPa por 60 min para produzir o componente 1 e componente 2, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão do polímero resultante e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade do polímero resultante.

[193] Na preparação, a razão em peso da produção do componente 1 a partir do primeiro reator por tempo unitário, W1, a produção do componente 2 do segundo reator 2 por tempo unitário, W2, foi 20:80.

[194] Componente 1: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno tendo um MI1 de 0,1 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 5,8 e um teor molar de 1-octeno de 2,5% em mol.

[195] Componente 2: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MI2 de 25 g/10 min, uma densidade p2 de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 4,2 e um teor molar de 1-butileno de 5,7% em mol.

[196] Os efluentes a partir dos ditos dois reatores foram separadamente transferidos ao separador de sólido/líquido (vapor) correspondente, onde a separação da fase foi realizada e os componentes separados 1 e 2 foram liberados a um compartimento de alimentação homogeneizador fornecido com um agitador. Uma cera de polietileno como um lubrificante (disponível de Honeywell Co., America) também foi adicionada como um compartimento de alimentação homogeneizador em uma quantidade de 1 parte em peso por 100 partes em peso da combinação dos componentes 1 e 2. A mistura homogeneizada a partir do compartimento de alimentação homogeneizador foi adicionada na tremonha da extrusora de parafuso duplo fabricada por W&P Co. e então foi misturada por fusão, extrusada, granulada e secada, para produzir grânulos da composição de polietileno. Na extrusora, as temperaturas de barril foram mantidas entre 170 e 230°C. Os grânulos foram observados terem um MI de 8,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[197] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 8, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo 11 (1) Preparação da composição de polietileno:

[198] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C, em que o componente A e componente B foram preparadas pelas polimerizações usando um catalisador de metaloceno de tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) e componente C foi preparado pela polimerização usando um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A).

[199] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e o sistema de catalisador de sistema de catalisador metaloceno/Ziegler-Natta foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[200] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIA de 1,5 g/10 min, uma densidade pA de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 3,4 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 7,5% em mol.

[201] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIB de 2,1 g/10 min, uma densidade pB de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 3,2 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 7,5% em mol.

[202] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIC de 15 g/10 min, uma densidade pC de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 4,6 e um conteúdo molar de 1-butileno de 10,1% em mol.

[203] 80 partes em peso do componente A, 10 partes em peso do componente B e 20 partes em peso do componente C foram misturadas e então 0,11 partes em peso de um lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 160°C e 210°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 2,4 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[204] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo 12 (1) Preparação da composição de polietileno:

[205] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C, em que o componente A e componente B foram preparadas pelas polimerizações usando um catalisador de metaloceno de tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) e componente C foi preparado pela polimerização usando um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A).

[206] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e o sistema de catalisador de metaloceno/Ziegler Natta foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[207] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIA de 0,01 g/10 min, uma densidade pA de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 3,0 e um teor molar de 1-butileno de 1,6% em mol.

[208] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIb de 9,0 g/10 min, uma densidade Pb de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 2,8 e um teor molar de 1-butileno de 1,9% em mol.

[209] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIc de 40 g/10 min, uma densidade Pc de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 4,4 e um teor molar de 1-hexileno de 4,0% em mol.

[210] 55 partes em peso do componente A, 5 partes em peso do componente B e 55 partes em peso componente C foram misturadas e então 3,5 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 6.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 180°C e 240°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 0,7g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[211] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 1 μm.

Exemplo 13 (1) Preparação da composição de polietileno:

[212] Este exemplo mostra uma composição de polietileno obtida por intermédio das polimerizações em um equipamento de conexão paralelo multi-reator como mostrado na figura 1, em que o componente A foi polimerizado pelo uso de um catalisador de metaloceno de tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) em um primeiro reator 1, componente B é polimerizado pelo uso do mesmo catalisador de metaloceno em um segundo reator 2 e componente C é polimerizado pelo uso de um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) em um terceiro reator 3.

[213] N-hexano, α-olefina e gás de hidrogênio foram carregados nos três reatores de polimerização e os reatores de polimerização foram aquecidos às temperaturas de polimerização predeterminadas. Então, monômero de etileno e o sistema de catalisador metaloceno/Ziegler-Natta foram introduzidos simultaneamente a este. As polimerizações nos reatores 1 e 2 foram realizadas em uma temperatura de 140°C sob uma pressão de 2,5 MPa por 30 min para produzir o componente A e componente B e a polimerização no reator 3 foi realizada em uma temperatura de 240°C sob uma pressão de 14,8 MPa por 60 min para produzir o componente C. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão do polímero resultante e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade do polímero resultante.

[214] Na preparação, a razão em peso da produção do componente A a partir do primeiro reator 1 por tempo unitário, WA, a produção do componente B do segundo reator 2 por tempo unitário, WB, a produção do componente C a partir do primeiro reator 3 por tempo unitário, WC, (Wa:Wb:Wc) foi 75:2:35.

[215] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno tendo um MIA de 0,1 g/10 min, uma densidade pA de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,1 e um teor molar de 1-octeno de 2,1% em mol.

[216] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIb de 5,0 g/10 min, uma densidade Pb de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,5 e um teor molar de 1-butileno de 5,1% em mol.

[217] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIc de 25 g/10 min, uma densidade Pc de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 4,2 e um teor molar de 1-butileno de 5,7 % em mol.

[218] Os efluentes a partir dos ditos reatores foram separadamente transferidos aos separadores de sólidos/líquidos (vapor) correspondentes 4, onde a separação da fase foi realizada e os componentes separados A, B e C foram liberados ao compartimento de alimentação homogeneizador 5 fornecidos com um agitador. Uma cera de polietileno como um lubrificante (disponível de Honeywell Co., America) também foi adicionada como um compartimento de alimentação homogeneizador 5 em uma quantidade de 1 parte em peso por 100 partes em peso da combinação dos componentes A, B e C. A mistura homogeneizada a partir do compartimento de alimentação homogeneizador 5 foi adicionada na tremonha da extrusora de parafuso duplo fabricada por W&P Co. e então foi misturada por fusão, extrusada, granulada e secada, para produzir grânulos da composição de polietileno. Na extrusora, as temperaturas de barril foram mantidas entre 170 e 230°C. Os grânulos foram observados terem um MI de 0,6 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[219] Uma película de polietileno de monocamada foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm.

Exemplo 14

[220] A composição de polietileno e a película de polietileno foram preparadas seguindo o procedimento descrito no Exemplo 11, exceto que na composição de polietileno, componente B foi substituído com as mesmas partes em peso do componente C. Isto é, a composição de polietileno consistida do componente A e componente C. Uma película tendo uma espessura média de 25 μm foi obtida, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo 15

[221] A composição de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 11, exceto que as quantidades dos materiais brutos individuais usados na polimerização do componente A foram alterados de modo que o componente resultante A teve um MIA de 1,5 g/10 min, uma densidade pA de 0,928 g/cm3, um Mw/Mn de 3,0 e um teor molar de 1-hexileno de 1,9% em mol.

[222] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 11, exceto que a composição de polietileno preparada acima foi usada. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo comparativo 11 (1) Preparação da composição de polietileno:

[223] Os grânulos da composição de polietileno foram preparados seguindo o procedimento descrito na etapa (1) do exemplo comparativo 3, exceto que na polimerização para produzir o componente 2, um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi usado para substituir o sistema de catalisador de metaloceno. Como um resultado, o LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno obtido como componente 2 foi observado ter um MI2 de 15 g/10 min, uma densidade p2 de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 5,5 e um teor molar de 1-butileno de 10,8% em mol e a composição de polietileno obtida foi observada ter um MI de 6,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[224] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 12 (1) Preparação da composição de polietileno:

[225] Os grânulos da composição de polietileno foram preparados seguindo o procedimento descrito na etapa (1) do exemplo comparativo 4, exceto que na polimerização para produzir o componente 2, um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi usado para substituir o sistema de catalisador de metaloceno. Como um resultado, o LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno obtido como componente 2 foi observado ter um MI2 de 5,0 g/10 min, uma densidade p2 de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 4,5 e um teor molar de 1-hexileno de 4,9% em mol e a composição de polietileno obtida foi observada ter um MI de 0,22 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[226] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) x 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 13 (1) Preparação da composição de polietileno:

[227] Os grânulos da composição de polietileno foram preparados seguindo o procedimento descrito na etapa (1) do exemplo comparativo 5, exceto que a polimerização para produzir o componente 2 usa um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) para substituir o sistema de catalisador de metaloceno e foi realizado em uma temperatura de 240°C sob uma pressão de 14,8 MPa por 60 min. Como um resultado, o LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno obtido como componente 2 foi observado ter um MI2 de 25 g/10 min, uma densidade P2 de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 4,2 e um teor molar de 1-butileno de 5,7% em mol e a composição de polietileno obtida foi observada ter um MI de 8,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[228] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo 16 (1) Preparação da composição de polietileno:

[229] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C, em que o componente A e componente B foram preparadas pelas polimerizações usando um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) e componente C foi preparado pela polimerização usando um catalisador de metaloceno de tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A).

[230] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e o sistema de catalisador de sistema de catalisador metaloceno/Ziegler-Natta foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[231] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIa de 2,0 g/10 min, uma densidade Pa de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 6,4 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 8,9% em mol.

[232] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIB de 4,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 5,7 e um conteúdo molar de 1-hexileno de 8,9% em mol.

[233] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIC de 15 g/10 min, uma densidade pC de 0,905 g/cm3, um Mw/Mn de 3,5 e um conteúdo molar de 1-butileno de 9,1% em mol.

[234] 80 partes em peso do componente A, 10 partes em peso do componente B e 20 partes em peso do componente C foram misturadas e então 0,11 partes em peso de um lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 10.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 160°C e 210°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 2,4 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[235] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo 17 (1) Preparação da composição de polietileno:

[236] Este exemplo mostra uma composição de polietileno que consiste do componente A, componente B e componente C, em que o componente A e componente B foram preparadas pelas polimerizações usando um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) e componente C foi preparado pela polimerização usando um catalisador de metaloceno de tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A).

[237] O etileno, α-olefina, gás de hidrogênio e gás de nitrogênio foram carregados em um reator de fase gasosa de leito fluidizado e o sistema de catalisador de metaloceno/Ziegler Natta foi introduzido a estes. Então, as polimerizações foram realizadas em uma temperatura de 84 a 88°C sob uma pressão de 1,8 a 2,0 MPa para produzir o componente A, componente B e componente C, respectivamente. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão dos polímeros resultantes e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade dos polímeros resultantes.

[238] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIA de 0,01 g/10 min, uma densidade pA de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 5,5 e um teor molar de 1-butileno de 2,1% em mol.

[239] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno, tendo um MIB de 10,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 4,8 e um teor molar de 1-butileno de 2,8% em mol.

[240] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno, tendo um MIc de 60 g/10 min, uma densidade Pc de 0,922 g/cm3, um Mw/Mn de 2,9 e um teor molar de 1-hexileno de 3,8% em mol.

[241] 55 partes em peso do componente A, 5 partes em peso do componente B e 55 partes em peso componente C foram misturadas e então 3,5 partes em peso do lubrificante PEG (disponível de Clariant Co., Switzerland, tendo um peso molecular de 6.000) foram adicionadas a este. Então, uma mistura foi homogeneizada em um misturador de velocidade alta e os materiais homogeneizados foram adicionados na tremonha da extrusora de parafuso duplo produzidos por W&P Company. O estoque de alimentação que passou através da tremonha e então entrou no barril da extrusora de parafuso duplo. Durante o procedimento, as temperaturas do barril foram mantidas entre 180°C e 240°C. O estoque de alimentação foi fundido, uniformemente misturado, extrusado, granulado e secado, para produzir os grânulos da composição de polietileno. A composição de polietileno foi observada ter um MI de 0,9 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[242] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 1 μm.

Exemplo 18 (1) Preparação da composição de polietileno:

[243] Este exemplo mostra uma composição de polietileno obtida por intermédio das polimerizações em um equipamento de conexão paralelo multi-reator como mostrado na figura 1, em que o componente A foi polimerizado pelo uso de um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) em um primeiro reator 1, componente B é polimerizado pelo uso do mesmo catalisador Ziegler-Natta em um segundo reator 2 e componente C é polimerizado pelo uso de um catalisador de metaloceno de tipo suportado (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN102453124A) em um terceiro reator 3.

[244] O N-hexano, α-olefina e gás de hidrogênio foram carregados nos três reatores de polimerização e os reatores de polimerização foram aquecidos às temperaturas de polimerização predeterminadas. Então, monômero de etileno e o sistema de catalisador metaloceno/Ziegler-Natta foram introduzidos simultaneamente a este. As polimerizações nos reatores 1 e 2 foram realizadas em uma temperatura de 240°C sob uma pressão de 14,8 MPa por 60 min para produzir o componente A e componente B e a polimerização no reator 3 foi realizada em uma temperatura de 140°C sob uma pressão de 2,5 MPa por 30 min para produzir o componente C. Durante as polimerizações, a quantidade do gás de hidrogênio adicionada foi ajustada para controlar o índice de fusão do polímero resultante e o tipo de α-olefina como um comonômero e a quantidade deste foi alterada para controlar a densidade do polímero resultante.

[245] Na preparação, a razão em peso da produção do componente A a partir do primeiro reator 1 por tempo unitário, WA, a produção do componente B do segundo reator 2 por tempo unitário, WB, a produção do componente C a partir do primeiro reator 3 por tempo unitário, WC, (Wa:Wb:Wc) foi 75:2:35.

[246] Componente A: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno tendo um MIA de 0,1 g/10 min, uma densidade pA de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 5,8 e um teor molar de 1-octeno de 2,5% em mol.

[247] Componente B: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIB de 12,0 g/10 min, uma densidade pB de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 4,5 e um teor molar de 1-butileno de 5,3% em mol.

[248] Componente C: um LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno tendo um MIc de 25 g/10 min, uma densidade Pc de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 3,2 e um teor molar de 1-butileno de 5,1 % em mol.

[249] Os efluentes a partir dos ditos reatores foram separadamente transferidos aos separadores de sólidos/líquidos (vapor) correspondentes 4, onde a separação da fase foi realizada e os componentes separados A, B e C foram liberados ao compartimento de alimentação homogeneizador 5 fornecidos com um agitador. Uma cera de polietileno como um lubrificante (disponível de Honeywell Co., America) também foi adicionada como um compartimento de alimentação homogeneizador 5 em uma quantidade de 1 parte em peso por 100 partes em peso da combinação dos componentes A, B e C. A mistura homogeneizada a partir do compartimento de alimentação homogeneizador 5 foi adicionada na tremonha da extrusora de parafuso duplo fabricada por W&P Co. e então foi misturada por fusão, extrusada, granulada e secada, para produzir grânulos da composição de polietileno. Na extrusora, as temperaturas de barril foram mantidas entre 170 e 230°C. Os grânulos foram observados terem um MI de 0,6 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[250] Uma película de polietileno de monocamada foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm.

Exemplo 19

[251] A composição de polietileno e a película de polietileno foram preparadas seguindo o procedimento descrito no Exemplo 16, exceto que na composição de polietileno, componente B foi substituído com as mesmas partes em peso do componente C. Isto é, a composição de polietileno consistida do componente A e componente C. Uma película tendo uma espessura média de 25 μm foi obtida, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo 20

[252] A composição de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 16, exceto que as quantidades dos materiais brutos individuais usados na polimerização do componente A foram alterados de modo que o componente resultante A teve um MIA de 2,0 g/10 min, uma densidade pA de 0,928 g/cm3, um Mw/Mn de 5,1 e um teor molar de 1-hexileno de 2,2% em mol.

[253] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 16, exceto que a composição de polietileno preparada acima foi usada. A película de polietileno foi observada ter uma espessura média de 25 μm, tanto na camada da pele superior quanto na camada da pele inferior tendo uma espessura de 0,5 μm.

Exemplo comparativo 14 (1) Preparação da composição de polietileno:

[254] Os grânulos da composição de polietileno foram preparados seguindo o procedimento descrito na etapa (1) do exemplo comparativo 3, exceto que na polimerização para produzir o componente 1, um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi usado para substituir o sistema de catalisador de metaloceno. Como um resultado, o LLDPE copolimerizado com etileno-1-hexileno obtido como componente 1 foi observado ter um MI1 de 5,0 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,913 g/cm3, um Mw/Mn de 6,4 e um teor molar de 1-hexileno de 8,6% em mol e a composição de polietileno obtida foi observada ter um MI de 6,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[255] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 15 (1) Preparação da composição de polietileno:

[256] Os grânulos da composição de polietileno foram preparados seguindo o procedimento descrito na etapa (1) do exemplo comparativo 4, exceto que na polimerização para produzir o componente 1, um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) foi usado para substituir o sistema de catalisador de metaloceno. Como um resultado, o LLDPE copolimerizado com etileno-1-butileno obtido como componente 1 foi observado ter um MI1 de 0,01 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,930 g/cm3, um Mw/Mn de 5,0 e um teor molar de 1-butileno de 2,9% em mol e a composição de polietileno obtida foi observada ter um MI de 0,22 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[257] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 2, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) x 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo comparativo 16 (1) Preparação da composição de polietileno:

[258] Os grânulos da composição de polietileno foram preparados seguindo o procedimento descrito na etapa (1) do exemplo comparativo 5, exceto que a polimerização para produzir o componente 1 usa um catalisador Ziegler-Natta (que foi preparado de acordo com o Exemplo 1 de CN101838351A) para substituir o sistema de catalisador de metaloceno e foi realizado em uma temperatura de 240°C sob uma pressão de 14,8 MPa por 60 min. Como um resultado, o LLDPE copolimerizado com etileno-1-octeno obtido como componente 1 foi observado ter um MI1 de 0,1 g/10 min, uma densidade ρ1 de 0,920 g/cm3, um Mw/Mn de 5,7 e um teor molar de 1-octeno de 2,5% em mol e a composição de polietileno obtida foi observada ter um MI de 8,2 g/10 min.

(2) Preparação da película de polietileno:

[259] A película de polietileno foi preparada seguindo o procedimento descrito no Exemplo 3, exceto que as composições de grânulos de polietileno preparadas acima sejam usadas. Em muitas vezes de tentativa, a maior razão de esticamento foi apenas 2 (TD) × 2 (MD) e a maior velocidade de esticamento na TD de película foi apenas 10%/s.

Exemplo de teste

[260] As composições de polietileno inventivas e comparativas foram caracterizadas para algumas propriedades e os resultados são dados nas tabelas 1 a 8 abaixo.

* A porcentagem da área de pico eluindo-se em temperatura alta TREF e a porcentagem da área de pico eluindo-se em temperatura alta TREF são baseadas na área total do pico eluindo-se em temperatura alta e o pico eluindo-se em temperatura baixa.

[261] As propriedades de película das películas de polietileno inventivas e as películas de polietileno comparativas foram medidas. Os resultados são resumidos nas Tabelas 9 a 12 abaixo.

[262] Pode ser visto a partir dos dados da Tabela 9 que, comparado com as películas dos exemplos comparativos, as películas do exemplo inventivo 1-5 têm vantagens das maiores razões de esticamento, Velocidade de esticamento mais rápido, maiores resistências mecânicas, melhor resistência à punção e melhores propriedades ópticas. Além disso, a comparação entre Exemplos 1-5 e Exemplos comparativos 3-5 mostram que as composições de polietileno da invenção têm melhor desempenho de formação de película.

[263] Pode ser visto a partir dos dados da Tabela 10 que, comparados com as películas dos exemplos comparativos, as películas do exemplo inventivo 6-10 têm vantagens das maiores razões de esticamento, Velocidade de esticamento mais rápido, resistências mecânicas maiores, melhor resistência à punção e melhores propriedades ópticas. Além disso, a comparação entre Exemplos 6-10 e Exemplos comparativos 3-5 mostra que as composições de polietilenos da invenção têm melhor desempenho de formação de película.
Tabela 11

[264] Pode ser visto a partir dos dados da Tabela 11 que, comparados com as películas dos exemplos comparativos, as películas do exemplo inventivo 11-15 têm vantagens das maiores razões de esticamento, Velocidade de esticamento mais rápido, resistências mecânicas maiores e melhores propriedades ópticas. Além disso, a comparação entre Exemplos 11-15 e Exemplos comparativos 11-13 mostra que as composições de polietileno da invenção têm desempenho de formação de película melhor.

[265] Pode ser visto a partir dos dados da Tabela 12 que, comparados com as películas dos exemplos comparativos, as películas do exemplo inventivo 16-20 têm vantagens das maiores razões de esticamento, Velocidade de esticamento mais rápido, resistências mecânicas maiores e melhores propriedades ópticas. Além disso, a comparação entre Exemplos 16-20 e Exemplos comparativos 14-16 mostra que as composições de polietilenos da invenção têm melhor desempenho de formação de película.

[266] Enquanto as modalidades ilustrativas da invenção foram descritas com particularidade, será entendido que várias outras modificações serão evidentes e podem ser facilmente feitas por aquela pessoa habilitada na técnica sem divergir do espírito e escopo da invenção. Consequentemente, não é pretendido que o escopo das reivindicações anexos a este são limitados aos exemplos e descrições apresentados neste, mas antes do que as reivindicações sejam construídas como abrangidas todas das características de inovação patenteável que reside na presente invenção, incluindo todas as características que devem ser tratadas como equivalentes destes por aquela pessoa habilitada na técnica em que a invenção pertence. A presente invenção foi descrita acima com referência a muitas modalidades e exemplos específicos. Considerando a descrição detalhada acima, muitas variações estarão evidentes para aquela pessoa habilitada na técnica. Todas as tais variações estarão dentro do escopo do propósito total das reivindicações anexas.

[267] Nesta divulgação, quando uma composição, um elemento ou um grupo de elementos é precedido por uma frase de transição “que compreende”, é entendido que também consideramos a mesma composição, elemento ou grupo de elementos com as frases de transição “que consiste essencialmente de”, “que consiste de”, “selecionado do grupo que consiste de”, ou “é” precedente a recitação da composição, elemento, ou elementos e vice-versa.

[268] Além disso, deve ser entendido que uma característica técnica específica descrita por um aspecto e/ou modalidade da invenção pode ser combinada com outro aspecto e/ou modalidade da invenção, a não ser que exista um conflito em uma tal combinação.

Claims

Composição de polietileno, compreendendo um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,0 a 9,0, um Mz/Mw de 4,0 a 7,0 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 13,5, com o dito Mw, Mn, Mz, Mz+1 sendo medido pela cromatografia de permeação em gel.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 180.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,0 a 8,5, um Mz/Mw de 4,0 a 6,5 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 12,5.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 90 a 105°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 60% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 40% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 100 a 130°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 95 a 100°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 50% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 50% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 105 a 128°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 2% em mol a 10% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,5 a 10 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 2 g/10 minutos e uma densidade Pa de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIb de 2,1 a 9,9 g/10 minutos e uma densidade Pb de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 10 a 80 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 1,5 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 3 a 8 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 10 a 60 g/10 minutos;
- - o componente A tem uma densidade pA de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3;
- - as densidades pA, pB e pC dos componentes A, B e C satisfazem: -0,04≤pA-pB≤0,02 e -0,04≤pA-pC≤0,02;
- - o componente A e o componente B tem, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 4,5, e o componente C tem um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 8,0;
- - o componente A e o componente B cada um é produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de metaloceno, e o componente C é produzido por uma homopolimerização usando-se um catalisador de Ziegler-Natta;
- - as α-olefinas dos componentes A, B e C são, cada um, independentemente, pelo menos um de olefinas C3-C20 e
- - os componentes A, B e C tem, cada um, independentemente, um teor molar da a-olefina de 0,2 a 15% em mol.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A, Wa, é de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, é de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, é de 10 a 75 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A é de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B é de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C é de 20 a 70 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a quantidade WA, a quantidade WC e o índice de fusão MIA satisfazem: 5,2xlgMIA+11,6≥WA/WC≥0,9xlgMIA+2,1.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a quantidade WA, a quantidade WC e o índice de fusão MIA satisfazem: 2,9xlgMIA+6,8≥WA/WC≥1,1xlgMIA+2,7.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a quantidade de componente B não é maior do que 35% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 180.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,0 a 8,0, um Mz/Mw de 4,0 a 6,0 e um Mz+1/Mw de 4,5 a 12,5.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 90 a 105°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 60% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 40% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 100 a 130°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 95 a 100°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 50% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 50% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 105 a 128°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 2% em mol a 10% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,5 a 10 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 2 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 2,1 a 14,9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 15 a 150 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3, com os índices de fusão sendo medidos a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 1,5 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 3 a 10 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 15 a 100 g/10 minutos;
- o componente A tem uma densidade Pa de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade Pb de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade Pc de 0,905 a 0,928 g/cm3;
as densidades Pa, Pb e pc dos componentes A, B e C satisfazem: -0,04≤pA-pB≤0,02 e -0,04≤pA-pC≤0,02;
- os componentes A, B e C tem, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 4,5;
- os componentes A, B e C cada um é produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de metaloceno;
- as α-olefinas dos componentes A, B e C são, cada um, independentemente, pelo menos um de olefinas C3-C20 e
- os componentes A, B e C tem, cada um, independentemente, um teor molar da a-olefina de 0,2 a 15% em mol.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A, WA, é de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, é de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, é de 10 a 75 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A é de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B é de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C é de 20 a 70 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que a quantidade WA, a quantidade WC e o índice de fusão MIA satisfazem: 5,2×lgMIA+11,6≥WA/WC≥0,9×lgMIA+2,1.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que a quantidade WA, a quantidade WC e o índice de fusão MIa satisfazem: 2,9xlgMIA+6,8≥WA/Wc≥1,1xlgMIA+2,7.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que a quantidade de componente B não é maior do que 35% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,5 a 9,0, um Mz/Mw de 4,5 a 7,0 e um Mz+1/Mw de 7,5 a 13,5.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 90 a 110°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 80% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 20% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 100 a 130°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 95 a 105°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 70% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 30% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 110 a 128°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 2% em mol a 10% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,5 a 10 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 22 a 24, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 3,5 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIb de 3,6 a 9,9 g/10 minutos e uma densidade Pb de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIc de 10 a 80 g/10 minutos e uma densidade Pc de 0,880 a 0,930g/cm3.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - o componente A tem um índice de fusão MIa de 0,01 a 3 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIb de 4 a 8 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIc de 10 a 60 g/10 minutos;
- - o componente A tem uma densidade pA de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3;
- - as densidades pA, pB e pC de componentes A, B e C satisfazem: -0,04≤pA-pB≤0,02 e -0,04≤pA-pC≤0,02;
- - os componentes A, B e C tem, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 8,0;
- - os componentes A, B e C cada um é produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de Ziegler-Natta;
- - as α-olefinas dos componentes A, B e C são, cada um, independentemente, pelo menos um de olefinas C3-C20 e
- - os componentes A, B e C tem, cada um, independentemente, um teor molar da a-olefina de 0,2 a 15% em mol.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 25 ou 26, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A, WA, é de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, é de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade decomponente C, Wc, é de 10 a 75 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A é de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B é de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C é de 20 a 70 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 27 ou 28, caracterizada pelo fato de que a quantidade Wa, a quantidade Wc e o índice de fusão MIA satisfazem: 4,6xlgMIA+10,4≥WA/WC≥0,18×lgMIA+0,7.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 27 ou 28, caracterizada pelo fato de que a quantidade Wa, a quantidade Wc e o índice de fusão MIA satisfazem: 1,8xlgMIA+4,7 ≥ Wa/Wc ≥ 0. 22xlgMIA+0,9.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 27 ou 28, caracterizada pelo fato de que a quantidade de componente B não é maior do que 35% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno tem um Mw de 100.000 g/mol a 200.000 g/mol, um Mw/Mn de 4,5 a 8,5, um Mz/Mw de 4,5 a 6,5 e um Mz+1/Mw de 7,5 a 13,0.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 32, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 90 a 110°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 50 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 70% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 30% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 100 a 130°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 0,5% em mol a 20% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,1 a 20 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 32, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - a composição de polietileno tem uma tal curva de elução de temperatura crescente, obtida pelo método analítico de fracionamento de temperatura crescente, que inclui um pico de elução de alta temperatura e um pico de elução de temperatura baixa, em que o pico de elução de temperatura alta está em uma temperatura que varia de 95 a 100°C e o pico de elução de temperatura baixa está em uma temperatura que varia de 60 a 90°C e em que a área do pico de elução de temperatura alta representa não mais do que 60% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa e área do pico de elução de temperatura baixa representa pelo menos 40% da área total do pico de elução de temperatura alta e o pico de elução de temperatura baixa;
- - a composição de polietileno tem uma temperatura de fusão, medida pela calorimetria de varredura diferencial, em uma faixa de 110 a 130°C;
- - o polietileno linear de baixa densidade tem um teor molar do comonômero de a-olefina em uma faixa de 2% em mol a 10% em mol e
- - a composição de polietileno tem um índice de fusão de 0,5 a 10 g/10 minutos, medido a 190°C sob carga de 2,16 kg.
Composição de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 32 a 34, caracterizada pelo fato de que a composição de polietileno compreende o componente A, componente C e, opcionalmente componente B, em que o componente A é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIA de 0,01 a 3,5 g/10 minutos e uma densidade pA de 0,880 a 0,936 g/cm3; o componente B é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIB de 3,6 a 14,9 g/10 minutos e uma densidade pB de 0,910 a 0,930g/cm3; e o componente C é um polietileno linear de baixa densidade copolimerizado por etileno/α-olefina tendo um índice de fusão MIC de 15 a 150 g/10 minutos e uma densidade pC de 0,880 a 0,930g/cm3.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 35, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características:
- - o componente A tem um índice de fusão MIA de 0,01 a 3 g/10 minutos, o componente B tem um índice de fusão MIB de 4 a 10 g/10 minutos, e o componente C tem um índice de fusão MIC de 15 a 100 g/10 minutos;
- - o componente A tem uma densidade pA de 0,910 a 0,930 g/cm3, o componente B tem uma densidade pB de 0,913 a 0,928 g/cm3, e o componente C tem uma densidade pC de 0,905 a 0,928 g/cm3;
- - as densidades pA, pB e pC dos componentes A, B e C satisfazem: -0,04≤pA-pB≤0,02 e -0,04≤pA-pC≤0,02;
- - os componentes A e B tem, cada um, independentemente, um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 8,0, e o componente C tem um índice de distribuição de peso molecular Mw/Mn de não mais do que 4,5;
- - os componentes A e B cada um é produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de Ziegler-Natta, e o componente C é produzido por uma polimerização usando-se um catalisador de metaloceno;
- - as α-olefinas dos componentes A, B e C são, cada um, independentemente, pelo menos um de olefinas C3-C20 e
- - os componentes A, B e C tem, cada um, independentemente, um teor molar da a-olefina de 0,2 a 15% em mol.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 35 ou 36, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A, WA, é de 25 a 90 partes em peso, a quantidade de componente B, WB, é de 0,1 a 10 partes em peso e a quantidade de componente C, WC, é de 10 a 75 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 37, caracterizada pelo fato de que em uma composição de polietileno, a quantidade de componente A é de 30 a 80 partes em peso, a quantidade de componente B é de 0,5 a 8 partes em peso e a quantidade de componente C é de 20 a 70 partes em peso.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 37 ou 38, caracterizada pelo fato de que a quantidade WA, a quantidade WC e o índice de fusão MIA satisfazem: 4,6xlgMIA+10,4≥WA/WC≥0,18xlgMIA+0,7.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 37 ou 38, caracterizada pelo fato de que a quantidade WA, a quantidade WC e o índice de fusão MIA satisfazem: 1,8xlgMIA+4,7 ≥ WA/WC ≥0,22xlgMIA+0,9.
Composição de polietileno de acordo com a reivindicação 37 ou 38, caracterizada pelo fato de que a quantidade de componente B não é maior do que 35% em peso, com base no peso total da composição de polietileno.
Composição de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 41, caracterizada pelo fato de que ainda compreende um lubrificante em uma quantidade que varia de 0,05 a 5 partes em peso por 100 partes em peso de todas as resinas de polietileno na composição.
Película, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma camada de polietileno formada de composição de polietileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 42.
Película de acordo com a reivindicação 43, caracterizada pelo fato de que a película tem uma estrutura complexa consistindo de uma camada de pele superior, uma camada de núcleo e uma camada de pele inferior e em que pelo menos a camada de núcleo é a camada de polietileno formada a partir da composição de polietileno.
Película de acordo com a reivindicação 43, caracterizada pelo fato de que a película é uma película orientada biaxialmente preparada através de um processo de armação de esticador.
Película de acordo com a reivindicação 45, caracterizada pelo fato de que o método de esticamento biaxial utiliza uma razão de esticamento na direção da máquina de pelo menos 4, uma razão de estiramento de direção transversal de pelo menos 5 e uma velocidade de esticamento na direção transversal de pelo menos 50%/s.
Película de acordo com qualquer uma das reivindicações de 43 a 46, caracterizada pelo fato de que a película tem uma espessura de 10 a 200 μm.
Película de acordo com qualquer uma das reivindicações 45 a 47, caracterizada pelo fato de que a película orientada biaxialmente tem uma resistência à tração na direção da máquina de pelo menos 55 MPa, uma resistência à tração na direção transversal de pelo menos 65 MPa, uma resistência à punção de pelo menos 2,5N e um alongamento na ruptura de não mais do que 350%.